WO2006004209A1

WO2006004209A1 - インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: WO2006004209A1
Application number: PCT/JP2005/012708
Authority: WO
Inventors: Hideki Takayama; Kumiko Mafune; Daiji Okamura; Shinichi Sato; Jun Yoshizawa; Kunihiko Nakamura
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2004-07-02
Filing date: 2005-07-04
Publication date: 2006-01-12
Also published as: RU2007104035A; JP3848352B2; EP1783180B1; KR100893412B1; JP2006045538A; ATE481457T1; RU2346019C2; KR20070038137A; US20060156952A1; DE602005023626D1; EP1783180A1; US7144452B2; BRPI0512898A; EP1783180A4

Abstract

　本発明は、耐候性、光学濃度及び記録ヘッドのノズル耐固着性を向上することができるインクジェット用ブラックインクを提供することを目的とする。本発明によれば、少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用ブラックインクにおいて、前記色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩であり、２０℃における比誘電率が３０．０以上７０．０未満であり、且つ、２５℃において下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を１．０質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の含有量が、インクジェット用ブラックインクに含有される全ての水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して５０．０質量％以上であることを特徴とするインクジェット用ブラックインクが提供される。

Description

明細書インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット及びインクジエツト記録装覃技術分野

本発明は、インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。背景技術

インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により吐出させて、紙等の記録媒体に付着させることにより、画像、文字等を記録するものである。又、インクジェット記録方式は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きい、又、現像、定着が不要であるという特徴を有するため、近年、各種画像を形成する記録装置として、情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よりも安価であることから、フルカラ一画像記録分野にまで広く応用されつつある。

又、近年、インクジェット用の記録媒体として、銀塩写真に匹敵、或いはそれを凌ぐ画質を得るためにアルミナやシリカのような多孔体をインク受容材料として使用した記録媒体が使用されている。特にアルミナ水和物を用いた記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、インク中で負電荷を有 'する色材の定着が良く、発色の良い画像が得られ、特にフルカラー画像における画質及び光沢の点で従来の記録媒体に比べ好ましいなどの長所を有している。 '

インクジエツト記録方法において用いられるインクは、インジエツト適性等の信頼性の他にも、記録物に十分な光学濃度を与えること、乾燥性が良いこと、記録画像ににじみがないこと、水、アルコール等と接触しても記録画像の流れ出しがないこと、記録画像の耐候性が良好であること、等が求められる。中でも、記録画像の耐候性が良好であることは非常に強く要求されている。耐候性とは即ち、太陽光や各種照明光等による変腿色を起こさないこと（耐光性）や、大気中に微量に含まれる酸ィ匕性ガス（オゾン、 N〇_x、 S O_x等）に対して変腿色を起こさないこと（耐ガス性）といった画像堅牢性のことである。

. 画像堅牢性においては、従来は、主として太陽光や各種照明光による画像の褪色（耐光性）が問題視され、前記褪色の課題は、耐光性に優れた染料用いることで解決が図られてきた。しかし、近年は、画像の高画質化に伴い、室内に画像を展示する機会が増えたため、大気中の酸化性ガスによって起こる変褪色 (耐ガス性）が、耐光性と共に重要な課題とされてきている。

又、近年、インクジェット用の記録媒体として、インクの鮮明性、色調再現性や光学濃度を高めるために、基材上に顔料とバインダ一とを含むィンク受容層を形成した記録媒体が使用されている。しかし、前記記録媒体に形成した画像は、耐ガス性の点で、著しく変褪色を示す場合があり、改良が望まれている。特許 0 2 9 1 9 6 1 5号公報及び特公平 8— 2 6 2 6 3号公報には、耐ガス性を向上させるために、色調及びオゾンガスに対する変褪色を改良する提案がある。しかし、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像を得ることができる近年のインクジエツト記録方式においては、耐ガス性のより一層の改善が必要である。

又、画像堅牢性を向上すること以外にも、アルミナ、シリカ等の多孔体をィンク受容材料として使用した記録媒体に画像を形成する場合において、十分な階調性、シャドウ部の深みを得るため、画像濃度（光学濃度）を向上することが求められている。

特開 2000— 290552号公報には、画像濃度を向上させるために、特定の二種類の染料を含有するインクを用いる提案がある。又、特開 2000— 318300号公報には、高分子物質を含有する処理剤を記録媒体に付与した後に、色材を含有するィンクを記録媒体に付着させることで色材を凝集させて、画像濃度を向上させる提案がある。更に、特開 2002— 275380号公報及び特開 2003— 292808号公報には、新規なジスァゾ、トリスァゾの染料を用いて、画像濃度を向上させる提案がある。発明の開示 '

近年の高耐久化、高画質化の要求に伴い、より充分な画像堅牢性を有し、且つ、光学濃度がより高いインクが検討されている。

そこで、本発明者等が鋭意検討した結果、下記一般式 ( I ) の化合物が、充分な画像堅牢性を有し、光学獰度も比較的優れるということを見出した。

しかし、下記一般式（I) の化合物は、その使用方法によっては記録ヘッドのノズルにおける耐固着性が十分でない場合がある。又、下記一般式（Γ) の化合物は光学濃度も比較的優れているが、より高くすることが望まれる。

一般式 ( I )

(一般式（I) 中、 Rp R₂はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；力ルポキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R ₃、 R ₄は、水素原子；炭素数 1〜4のァ！レキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜 4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜 4のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくは力ルポキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜 4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1でる。）

従って、本発明の目的は、耐候性、光学濃度及び記録ヘッドのノズル耐固着性を向上することができるィンクジエツト用ブラックインクを提供することにある。

又、本発明の別の目的は、前記インクジェット用ブラックインクを用いたィンクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクジェット用ブラックインクは、少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジエツト用ブラックインクにおいて、前記色材が、下記一般式（I ) で表される化合物又はその塩であり、 2 O :における比誘電率が 3 0 . 0以上 7 0. 0未満であり、且つ、 2 5 において下記一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩を 1 . 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の含有量が、インクジエツト用ブラックインクに含有される全ての水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して 5 0. 0質量％以上であることを特徴とする。

一般式 ( I )

(一般式 ( I ) 中、 R ₂はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；力ルポキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜 4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R ₃、 R ₄ほ、水素原子；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜 4のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくは力ルポキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。）

又、.本発明の別の実施態様にかかるインクセットは、複数のインクからなるインクセッ卜において、ブラックインクとして上記構成のインクジエツト用ブラックインクを含むことを特徴とするインクセット。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをィンクジエツト方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法において、前記インクが、上記構成のインクジエツト用ブラックインクであることを特徴とする。 . ·

又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するィンク収容部を備えたィンクカートリッジにおいて、前記ィンクが、 '上記構成のインクジエツト用ブラックインクであることを特徵とする。

又、本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ュニッ卜において、前記インクが、上記構成のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、上記構成のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とする。

本発明によれば、充分な耐候性を有し、且つ、光学濃度の高い画像やドットを形成できるインク、更に好ましくは、記録ヘッドのノズルの耐固着性にも優れるインクジェット用ブラックインクを提供することができる。更にそのインクを用いることにより、耐候性に優れた記録物、且つ、印字濃度の高い記録物を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1は、記録装置の斜視図である。

図 2は、記録装置の機構部の斜視図である。

図 3は、記録装置の断面図である。。

図 4は、へッドカ一トリッジにインクタンクを装着する状態を示す斜視図である。

図 5は、ヘッドカートリッジの分解斜視図である。

図 6は、へッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。発明の実施の形態

以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。本発明者らは、一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩を含有し、更に特定の水溶性有機溶剤を特定の組成で含有するィンクジェット用ブラッグインク（以下、単に「インク」と言うこともある）を用いることで、本発明の効果が得られる理由を、以下のように推測している。

記録へッドから吐出されたィンクに含有される色材は、ィンクが記録媒体に着弾した後、記録媒体に吸着する。特に、インク受容材料としてカチオン性電荷を有する多孔体を備えた記録媒体に、ァニオン性電荷を有する色材を含有するインクを用いて画像形成を行う場合、以下に述べる現象が起きていると推測される。記録へッドから吐出されたインクに含有されるァニオン性電荷を有する色材は、インクが記録媒体に着弾した後、カチオン性電荷を有する多？し体に対して強く吸着を起こす。その結果、インク中に含有される色.材及び水性媒体は一種の固液分離を起こす。即ち、色材は記録媒体の受容層表層部近傍に固定され、逆に電荷をほとんど帯びていない水性媒体は、記録媒体の深さ方向へ浸透していく。

ところで、高い光学濃度を有する画像を得るためには、下記の 3点が重要である。■

( 1 ) 色材のモル吸光係数が高いこと

( 2 ) 光の透過性を向上させるため、記録媒体の受容層を形成する材料が、可 '視光に対して限りなく透明であること

( 3 ) 記録媒体の受容層中における色材密度を上げること

つまり、インクが記録媒体に着弾した後、色材をできる限り記録媒体の表層部近傍に固定することができれば、受容層を形成する材料の曇りによる影響を避けつつ、色材密度を上げることができ、従って、高い光学濃度を発現できるようになる。

そこで、本発明者らは、インクジェット用インクに通常用いられる各種の水溶性有機溶剤について、インクに含有されるそれぞれの水溶性有機溶剤と、ィンクに含有される色材が記録媒体の深さ方向への浸透する程度（浸透深さ）、の関係について検討を行った。その結果、比誘電率の高い水溶性有機溶剤を含有するィンクは、比誘電率の低い水溶性有機溶剤を含有するィンクと比較して、ィンクに含有される色材が記録媒体の深さ方向への浸透する程度（浸透深さ）が浅くなり、光学濃度が向上することがわかった。

上記現象が起きる理由を、本発明者らは以下のように推測している。比誘電率の高い水溶性溶剤は分極率が高いため、水溶性有機溶剤が記録媒体の受容層へ浸透する際に、多孔体表面のカチオン性電荷を遮蔽しない。従って、前記多孔体のカチオン性はあまり低下しない。その結果、記録媒体に着弾したインクに含有される色材及び水性媒体は、速やかに固液分離を起こし、色材を効果的に記録媒体の表面近傍に定着することができる。

更に本発明者らが、インクに含有される色材が記録媒体の深さ方向への浸透する程度（浸透深さ）及びインクに含有される水溶性有機溶剤の比誘電率について詳細な検討を行った結果、比誘電率が 3 0 . 0以上 7 0. 0未満である水溶性有機溶剤を含有することで、色材を効果的に記録媒体の表面近傍に定着できることがわかった。

特に、インクに含有される色材が、一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩である場合、上記効果が顕著に発現することがわかった。この理由は、一般式（I ) で表される化合物又はその塩は、従来のインクジェット用インクにおいて使用されている色材と比較して高いモル吸光係数を持つだけではなく、その分子量が大きいため、多孔体間を移動する速度が小さくなるためであると推測される。

つまり、比誘電率が 3 0. 0以上 7 0 . 0未満である水溶性有機溶剤を使用することで、多孔体のカチオン性を維持するという効果、及び、一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩の分子量が大きいために多孔体間を移動する速度が小さいという効果、の 2つの効果が相乗的に働くことで、色材を記録媒体の表面近傍に定着することが可能となり、高い光学濃度が実現できる。

更に、一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩は、耐候性にも非常に優れているため、本発明の構成により、高い光学濃度及び高い堅牢性を両立することができる。

(色材）

本発明のインクに用いられる色材は、下記一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩である.。前記色材は、耐候性に優れている。特に、本発明の構成のィンクに前記色材を用いることで、本発明の目的である、高い耐候性及び高い光学濃度を達成することができる。

一般式（ I )

(一般式 ( I ) 中、 R ₂はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R ₃、 R ₄は、水素原子；炭素数 1 ~ 4のアルキル基；炭素数 1〜 4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜4のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくは力ルポキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。）

以下に、一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩の具体例として例示化合 0 物 1〜3を示す。勿論、.本発明で使用する色材は、これらに限られるものではない。又、色材は同時に 2種類以上を用いてもよい。尚、一般式 (I) において、 n=0とは、下記例示化合物 2のように、 S0₃Hの位置が Hであることを示す。

本発明のインクにおけ 5、一般式 (I) で表される化合物又はその塩の含有量の下限は、インク全質量に対して 0. 1質量％以上が好ましく、 1. 0質量％以上が更に好ましい。含有量の下限が 0. 1質量％未満の場合、本発明の効果である高い光学濃度及び高い耐候性が十分に得られないことがあるためである。又、一般式 (I) で表される化合物又はその塩の含有量の上限は、インク全質量に対して 15. 0質量％以下が好ましく、 7. 0質量％以下が更に好ましい。含有量の上限が 15. 0質量％を超える場合、記録媒体上で一般式 (I) で表される化合物又はその塩が凝集し、金属的な光沢を放つ現象（ブロンズ）が起こることがあるためである。 '

〔染料の検証方法〕

本発明において用いられる色材の検証には、高速液体クロマトグラフィー (HPLC) を用いた下記（1) 〜（3) の検証方法が適用できる。

(1) ピークの保持時間

(2) (1) のピークにおける最大吸収波長

(3) (1) のピークにおけるマススペクトルの MZZ (p o s i、 ne g a) 高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下に示す通りである。純水で約

1000倍に希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィ一での分析を行い、ピークの保持時間（r e t e n t i on t ime)、及び、ピークの最大吸収波長を測定する。

•カラム： Sヌ mme t r y C I 8 2. 1 mmX 150 mm

·カラム温度： 4

•流速： 0. 2m 1 / i n

- PDA : 210 nm〜700 nm

•移動相及びグラジェント条件：表 1 表 1

又、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出された MZZを p 0 s i、 n e g aそれぞれに対して測定する。

•イオン化法 2

• ES I. キヤビラリ電圧 3. 5 kV

脱溶媒ガス 300

イオン源温度 120

'検出器 po s i 40 V 200-1500 amu/0. 9 s e c n e g a 40V 200-1500 amu/0. 9 s e c 例示化合物 1に対しての保持時間、最大吸収波長、 M/Z (p o s i)、 M /Z (n e g a) の値を表 2に示す。表 2に示された値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。

〔その他の色材〕 .

本発明においては、上記化合物の他に、調色用の色材として上記以外の色材を用いても構わない。

又、フルカラー画像等を形成するために、本発明のインクとは別の色調を有するインクを併用しても構わない。例えば、シアンインク、マゼン夕インク、イエロ一インク等である。又、これらのインクと同一色調を有する淡インクを組み合わせて用いることもできる。これらの別の色調を有するインク、又は淡インクの色材は、公知の色材であっても、薪規に合成された色材であっても用いることができる。

以下に、調色用色材、及び本発明のブラックインクと共に使用する他のインクに用いる色材の具体例を色調別に示す。勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。

[マゼンタ色材]

C. I. ダイレク卜レッド： 2、 4、 9、 11、 20、 23.、 24、 31、 3 3

9、 46、 62、 75、 79、 80、 83、 89、 95、 197、 201、 2 18、 220、 224、 225、 226、 227、 228、 229、 230等 C. I . ァシッドレツド： 6、 8、 9、 13、 14、 18、 26、 27 32、 35、 42、 51、 52、 80、 83、 87、 89、 92、 106、 114、

115、 133、 -134、 145、 1 58、 1 8 、 249、 26 5、 289 等

C. I . フードレッド： 87、 92、 94等

C. I. ダイレクトバイオレツト： 1 07等

[シアン色材]

C. I . ダイレクトブルー： 1、 15、 " ムヽ 2 ヽ 41、 76、 7 7、 80、

86、 90、 98、 106、 108、 120、 15 8、 163、 1 68 、 19

9、 226、 307、等

C. I . ァシッドブル一： 1、 7、 9、 15、 22、 2 9、 40、

43、 59、 62、 74、 78、 80 、 90、 10 0、 102、 1 04 、 1 1

2、 117、 127、 138、 158 、 161、 2 03、 204 、 22 1、 2

44等.

[イェロー色材]

C. I. ダイレク卜イエロ一： 8、 1 1、 12、 2 7、 28、 3 3. 、 3 9、 4

4、 50、 58、 85、 86、 87、 88、 89、 98、 100 、 11 0、 1

32、 173等

C. I. ァシッドイェロー： 1、 3、 7、 11、 1 7、 23、 2 5、 . 2 9、 3

6、 38、 40、 .42、 44、 76、 98、 99等

[ブラック色材]

C. I. ダイレクトブラッグ： 17、 19、 22、 31、 32、 5 1、 62、 71、 74、 112、 113、 154、 168、 195等

C. I . アシッドブラック： 2、 4' 8、 51、 52、 110、 115、 156 4

C. I . フードブラック： 1、 2等

下記一般式 (I I) で示される染料又はその塩

般式 (I I)

(一般式（I I) 中、 Rい R₂、 R₃、 R 4はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；カルボキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；フエニル基、アルキル基、又はァシル基によって置換されているァミノ基であり、 nは 0又は 1である。尚、一般式（I I) において、 n = 0とは、一般式（I) で表される化合物又はその塩と同様、 S〇₃Hの位置が Hであることを示す。）

下記一般式（I I I) で表される化合物と下記一般式（I V) で表される化合物との縮合染料

一般式 (I I I)

5

(一般式 (I I I) 中、 Mは水素原子又はアルカリ金属原子である。) 一般式 ( I V)

(一般式 (IV) 中、 Rい R₂、 R₃、 R₄、 R₅はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；スルホン酸基；力ルポキシル基；炭素数 1〜 4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基である。）

(水性媒体）

〔20 における比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満であり、且つ、 25°C において一般式 (I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤〕

本発明で使用される、 2 O :における比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満であり、且つ、 251において一般式（I)で表される化合物又はその塩を 1, 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤は、上記範囲の比誘電率、及び、前記化合物又はその塩の溶解性を示すものであれば特に限定されない。 2 Otにおける比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満であり、且つ、 25 において下記一般式 (I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の具体例は、グリセリン、エチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、 1， 2—プロパンジオール、 1, 3—プロパンジオール、 1, 4—ブタンジオールが挙げられる。中でも特に、グリセリン、ェチレングリコールが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は、一般式 (I) で表される化合物又はその塩と組み合わせてィンクジェット用ィンクとして用いた場合にインクの吐出性に優れるためである。

本発明においては、 2 O における比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満であり、且つ、 25 において一般式（I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の含有量が、インクに含有される全ての水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して 50. 0 %以上であることが必須である。含有量の比率が 50. 0%未満である場合、含有量の比率が 50. 0%以上である場合と比較して、記録物の光学濃度が低下し、本発明の効果が十分には得られないことがある。又、インクに含有される水溶性有機溶剤全てが、 2 Ot:における比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満であり、且つ、 25でにおいて一般式 (I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤であっても構わない。

又、本発明で使用される 2 Otでの比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満である水溶性有機溶剤が、 25 において一般式（I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解する必要がある理由は、記録ヘッドのノズルにおける固着回復性向上のためである。つまり、 25 において一般式 (I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の含有量が、インクに含有される全ての水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して 50. 0%を下回るにつれ、高温、又は低湿の環境における固着回復性が低下する。

尚、色材の溶解性（溶解度）の測定は、以下の手順で行った。 100mlのビーカ一（J I S R3503) に、前記色材が溶解した水溶液 50グラムを入れ、温度 60 、湿度 20%の恒温糟に放置し、 3時間当たりの質量変化が 0. 01グラム以下になるまで蒸発乾固した。そして、得られた物質を乳鉢ですりつぶし、粉体を得た。この粉体を、 25 において、目的の水溶性有機溶剤に対して飽和状態になるまで溶解させた。飽和状態にするために要した色材の質量を、水溶性有機溶剤及び色材の質量の合計で割って求めた値を溶解率 (溶解度）とした。尚、もともと粉体状態の色材の場合には、 25 " において、目的の水溶性有機溶剤に対して飽和状態になるまで溶解させ、飽和状態にするために要した色材の質量を、水溶性有機溶剤及び色材の質量の合計で割って求めた値を溶解率（溶解度）とした。

〔その他の水溶性有機溶剤及び水〕

本発明のインクにおいては、上記した 2 0 " における比誘電率が 3 0 . 0以上 7 0 . 0未満であり、且つ、 2 5 において一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩を 1 . 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の他に、これらを添加することによる効果が得られ、且つ本発明の目的効果を損なわない範囲で、水、或いは水と各種の水溶性有機溶剤との混合溶媒を使用することができる。

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限は無く、メチルアルコール、ェチルアルコール、 n—プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、 n—ブチルアルコール、 s e c一ブチルアルコール、 t e r t一ブチルアルコール、ィソブチルアルコール、 n—ペンタノ一ル等の炭素数 1〜 5のアルキルアルコ —ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類；ァセ卜ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ一ル、トリプロピレングリコール、ポリェチレンダリコール、ポリプロピレンダリコール等のォキシエチレン又はォキシプロピレン共重合体；トリメチレングリコール、トリエチレングリコ一ル、 1 , 2 , 6—へキサントリオール等のアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はェチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はェチル）ェ一テル、トリエチレングリコールモノメチル（又はェチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はェチル）ェ一テル、テトラエチレングリコ一ルジメチル（又はェチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン等のアルカノールァミン類；スルホ 8 ラン、 N—メチルー 2—ピロリドン、 2—ピロリドン等を用いることができる。上記水溶性有機溶剤は、単独で用いても、或いは混合物として用いても良い。これらの水溶性有機溶剤、及び、上記した 2 0でにおける比誘電率が 3 0 . 0以上 7 0 . 0未満であり、且つ、 2 5 において一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩を 1 . 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の含有量の合計は、インク全質量に対して好ましくは 1 0質量％〜9 5質量％、より好ましくは 1 0質量％〜8 0質量％である。含有量がこの範囲より少ない場合は、記録ヘッドにおける固着回復性に問題が生じることがあり、含有量がこの範囲より多い場合は、インクの粘度が高くなり、インクの連続吐出性に問題が生じることがある。

又、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水の含有量は、インク全質量に対して 1 0質量％〜9 0質量％であることが好ましい。 , (その他の添加剤）

更に、本発明においては必要に応じて、界面活性剤、 p H調整剤、防鑌剤、防腐剤、防カピ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。

例えば、界面活性剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルァリルスルホン酸塩類等の陰ィオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシェチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、これらの 1種又は 2種以上を適宜選択して使用できる。中でも特に、ァセチレンアルコール類や、アセチレンダリコール類が普通紙への浸透性に優れた効果を発揮するために好ましい。界面活性剤のインク中における含有量は、ィンク全質量に対して 0. 0 1質量％〜5質量％が好ましい。

記録ヘッドのノズル先端の濡れによる印字ョレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑え、吐出特性を付与するために、インクの 25 における表面張力は 10mN/m (dyn/cm) 以上が好ましく、より好ましくは 2 OmN/m以上となるように、又、表面張力が 6 OmNノ m以下となるように界面活性剤の含有量を決定することが好ましい。又、本発明のインクをインクジェット記録装置に適用する場合は、良好な吐出特性を得るために、所望の粘度や pHを有するインクとなるように調整することが好ましい。

<記録媒体 >

本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。中でも、インク受容層が、カチオン性の電荷を有する多孔質の微粒子で形成された記録媒体が好ましい。更には、平均粒子径が 1 _im以下である微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体が好ましい。

前記微粒子の具体例は、酸化アルミニウム、アルミナ水和物、表面がアルミ二ゥムで表面処理されたカチオン変性シリカ、表面がァニオン性であるシリカ粒子表面にカチオン性基とシリカ粒子と反応し得る基.（トリスメトキシシリル基等）を有する化合物を反応させて得られるシリカ粒子等が挙げられる。中でも、下記式により表されるアルミナ水和物が好ましい。

A 1₂0₃— _n (OH) _2n '_mH₂0

(上記式中、 nは 1、 2又は 3の整数の何れかを表し、 mは 0〜10、好ましくは 0〜 5の値を表す。但し、 mと nは同時には 0にはならない。 mH₂0は、多くの場合 mH ₂ O結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、 mは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱すると mは 0の値に達することがありうる。）

アルミナ水和物は、米国特許第 4， 242， 271号、米国特許第 4, 20 2， 870号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリゥムの加水分解、又、特公昭 57— 44605号公報に記載のアルミン酸ナトリゥム等の水溶液に硫酸ナトリゥム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法など、公知の方法で製造することができる。

上述のアルミナ水和物を用いた記録媒体は、前述したような写真画質を実現するために必要とされる光沢、透明性、及びインク中の色材の定着性等が優れているために好ましい。

バインダーの具体例は、水溶性高分子やラテックス等が挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、.ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルポキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロ一ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、 S B Rラテックス、 N B Rラテックス、メチルメタクリレート一ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が使用される。これらから選択した 1種、あるいは必要に応じて 2種以上を組み合わせて用いることができる。

微粒子とバインダーの混合比は、質量比で、 1 ： 1〜1 0 0： 1であることが好ましい。酸化アルミニウム微粒子又はシリカ微粒子のインク受容層中の好ましい含有量は、 5 0質量％以上、より好ましくは 7 0質量％以上、更に好ましくは、 8 0質量％以上でぁり、 9 9質量％以下であることが最も好適である。インク受容層の塗工量は、乾燥固形分換算で 1 0 gZm²以上であることが好ましく、 1 0〜6 0 gZm²が最も好適である。

記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジエツトプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、何れのものでも使用できる。例えば、支持体とインク受容層の間に硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の 2 無機顔料等をバインダ一と共に塗工して形成した多孔質層を有するものや、支持体にレジンコート紙を用いても良い。

インク受容層には、その他の添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、 P H調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを挙げることができる。

<インクセッ卜 > ,

本発明のインクは、他のインクと組み合わせてインクセットとした場合においても好ましく使用することができる。本発明におけるインクセットは、本発明のインクを、シアンインク、マゼンタインク、イェローインク、ブラックィンク等の他のインクと共に用いる状態ことである。尚、インクセットとして組み合わせることのできる他のインクについての限定は特にない。又、本発明におけるインクセッ卜とは、インクタンクが複数一体になつているインクタンク自体は無論のこと、単独のィンクタンクを複数組み合わせて使用する場合も含み、更に、前記インクタンク及び記録ヘッドを一体としたものも含まれる。ぐインクジエツト記録方法 >

本発明にかかるインクは、インクをインクジエツト方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法に用いることが特に好適である。インクジエツト記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。

ぐインクカートリッジ >

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。 <記録ュニッ卜 >

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ュニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録へッドとを備えた記録ュニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをィンクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが挙げられる。

ぐインクジェット記録装置 >

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録へッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギー与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。、以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリ一ニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。

図 1は、記録装置の斜視図である。又、図 2及び図 3は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図 2は右上部からの斜視図、図 3は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。

記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイ M 2 0 6 0を含む給紙 ¾1 こおいて記録媒体の所定枚数.のみが給紙ローラ M 2 0 8 0と分離ローラ M 2 0 4 1から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダ M 3 0 0 0及びペーパーガイドフラッパー M 3 0 3 0に案内されて、搬送ローラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とのローラ対に送られる。搬送ローラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とからなる口 —ラ対は、 L Fモータ E 0 0 0 2の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテン M 3040上を搬送される。

キヤリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、記録へッド H 1001 (図 4) を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板 E0014からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録へッド HI 001についての詳細な構成は後述するが、記録へッド H 1001.により記録を行いながらキヤリッジ M4000が列方向に走査する記録主走査と、瘢送ローラ M3060により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。

最後に画像を形成された記録媒体は、排紙部で第 1の排紙ローラ M 3110 と拍車 M3120との二ップに挟まれ、搬送されて排紙トレイ M 3160に排出される。 . ' 尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録へッド H 1001をクリ —ニングする目的のために、キャップ M5010を記録へッド HI 001のィンク吐出口に密着させた状態で、ポンプ M5000を作用させると、記録へッド HI 001から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キヤップ M5010を開けた状態で、キャップ M 501 (Hこ ¾つているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。 .

(記録ヘッド構成）

ヘッドカートリッジ H 1000の構成について説明する。ヘッド力一トリッジ HI 000は、記録へッド HI 001と、インクタンク HI 900を搭載する手段、及びインクタンク HI 900から記録へッドにインクを供給するための手段を有しており、キヤリッジ M4000に対して着脱可能に搭載される。図 4は、へッドカートリッジ HI 000に対し、インクタンク HI 900を装着する様子を示した図である。記録装置は、イェロー、マゼン夕、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シァン、及びダリ一ンインクによつて画像を形成し、従ってインクタンク HI 900も 7色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明かかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがへッドカートリヅジ H 1000に対して着脱自在となっている。尚、インクタンク H 1900の着脱は、キャリッジ M4000にヘッドカートリッジ H 1000が搭載された状態で行えるようになつている。図 5は、へッドカートリッジ HI 000の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッド力一トリッジ H 1000は、第 1の記録素子基板 H 110 0及び第 2の記録素子基板 H 1101、第 1のプレート H 1200、第 2のプレート HI 400、電気配線基板 HI 300、タンクホルダ一 HI 500、流路形成部材 H 1600、フィルタ一 H 1700、シールゴム H 1800などから構成されている。

第 1の記録素子基板 H 1 100及び第 2の記録素子基板 H 1101は S i 基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）が. フォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給する A 1等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。

図 6は、第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1101 の構成を説明するための正面拡大図である。 H 2000〜H 2600は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第 1の記録素子基板 HI 100には、イェローインクの供給されるノスレ列 H

2000、マゼン夕インクの供給されるノズル列 H 2100、及びシアンインクの供給されるノズル列 H 2200の 3色分のノズル列が構成されている。第 2の記録素子基板 H 1101には、淡シアンィンクの供給されるノズル列 H 2

300、ブラックインクの供給されるノズル列 H2400、オレンジインクの供給されるノズル列 H 2500、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列 H2600の 4色分のノズル列が構成されている。

各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に 1200dp i (do t/i nch ; 参考値）の間隔で並ぶ 768個のノズルによって構成され、約 2ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ 100 平方 m 2に設定されている。又、第 1の記録素子基板 HI 100及び第 2の記録素子基板 HI 101は第 1のプレート HI 200に接着固定されており、ここには、第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1101 にインクを供給するためのインク供給口 HI 201が形成されている。

更に、第 1.のプレート HI 200には、開口部を有する第 2のプレート HI 400が接着固定されており、この第 2のプレート HI 400は、電気配線基板 H 1300と第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1 101とが電気的に接続されるように、電気配線基板 H 1300を保持している。

電気配線基板 H 1300.は、第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 HI 101に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第 1の記録素子基板 HI 100及び第 2の記録素子基板 H 1101に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子 HI 301とを有している。外部信号入力端子 HI 301は、タンクホルダー HI 500の背面側に位置決め固定されている。

一方、インクタンク HI 900を保持するタンクホルダ一 HI 500.には、流路形成部材 HI 600が例えば超音波溶着により固定され、インクタンク H 1 900から第 1のプレート HI 200に通じるインク流路 HI 501を形成している。

インクタンク HI 900と係合するインク流路 HI 501のインクタンク側端部には、フィルタ一 H I 7 0 0が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになつている。又、インクタンク H I 9 0 0との係合部にはシールゴム H I 8 0 0が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになつている。

更に、前述のようにタンクホルダ一 H I 5 0 0、流路形成部材 H I 6 0 0、フィル夕一 H 1 7 0 0及びシールゴム H 1 8 0 0から構成されるタンクホルダ一部と、第 1の記録素子基板 H 1 1 0 0及び第 2の記録素子基板 H 1 1 0 1、第 1のプレート H 1 2 0 0、電気配線基板 H 1 3 0 0及び第 2のプレー卜 H 1 4 0 0から構成される記録へッド部 H I 0 0 1とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジ H I 0 0 0が構成されている。

尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸縢をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。 .

この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第 4， 7 2 3 , 1 2 9号明細書、同第 4 , 7 4 0 , 7 9 6号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニユアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸縢を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱ェネルギ一を発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸縢を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長'収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（ィンク）の吐出が達成でき、より好ましい。

又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジエツト記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるォンデマンドインクジェット記録へッドを挙げることができる。

又、インクジェット記録装置は、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になつたものを用いるものでもよい。又、インクタンクはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録へッドにインクを供給する形態のものでもよい。更に、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。

実施例

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。

<色材の調製 >

(化合物（0；) の調製）水に下記式（A)の化合物を、炭酸ナトリゥムを添加した水に加えて溶解し、更に塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加し、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、 6—フエニルアミノ一 1—ヒドロキシナフタレン一 3—スルホン酸水溶液を添加し、炭酸ナトリウムの存在下で溶解し、反応液（A) を得た。次に、 2 一アミノスルホン酸を、水酸化ナトリウムの存在下で溶解し、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加して、ジァゾ化を行った。次に、 6—アミノー 1—ヒドロキシナフタレン一 3—スルホン酸を、水酸化ナトリウムの存在下で溶解し、無水酢酸を添加し、ァセチル化を行った。ここに上記ジァゾ化混濁液を、炭酸ナトリゥムの存在下で滴下して、カップリング反応を行い、反応液（B) を得た。この反応液（B ) に、水酸化ナトリウム、次いで塩化ナトリウムを添加して塩析を行い、化合物を得た。この化合物を水酸化ナトリウムの存在下で、水に溶解させ、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加し、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、炭酸ナトリウムの存在下で、溶液 (A) を滴下し、カップリング反応を完結させ、反応液を得た。この反応液を塩化ナトリウムで塩祈した後、' 濾過を行うことにより、化合物（C) を得た。 N, N—ジメチルホルムアミドに、 2 一二トロ一 4—クレゾ一ル、トルエ、水酸化カリウムを添 ¾し、トルエンとの共沸により水を留去し、プロパンスルトンを滴下した後、水酸化ナトリウムを添加し、これを濃縮後、オートクレープにて、パラジウム力一ボンを添加し、水素ガスを封入し溶液を得た。これを、塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加することでジァゾ化を行い、上記反応液（A) を滴下し、水酸化ナトリウムの存在下でカップリング反応を完結させ、反応液を得た。この反応液を塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加することでジァゾ化を行い、このジァゾ混濁液を上記化合物 (C) を溶解した水溶液に添加し、カップリング反応を完結させた。これを塩化ナトリウムにより塩析、濾過し、洗浄を行うことにより、化合物（ひ）を得た。

式 (A)

ぐインクの調製 >

下記表 3及び表 4に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ 0. 2 mのフィルタ一にて加圧濾過を行い、実施例 1〜 7及び比較例 1〜 9のィンクを調製した。

表 3

(*1)アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(界面活性剤;川研ファインケミカル製）表 4

(*1)アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(界面活性剤;川研ファインケミカル製）ぐ記録媒体の作製 >

濾水度が、 450ml CSF (Canad i an S t and a r ad F 3 r e e n e s s) の、広葉樹晒しクラフトパルプ（LBPK) 80質量部、濾水度が、 480ml CSFの、針葉樹晒しクラフトパルプ（N BP K) 20質量部を含有するパルプスラリーに、カチオン化殿粉 0. 60質量部、重質炭酸カルシウム 10質量部、軽質炭酸カルシウム 15質量部、アルキルケテンダイマ一 0. 10質量部、カチオン性ポリアクリルアミド 0. 03質量部、硫酸バンド 0. 40質量部を添加して、紙料を調製した。その後、前記紙料を長網抄紙機で抄造し、 3段のウエットプレスを行って、多筒式ドライヤ一で乾燥した。その後、サイズプレス装置で、酸化澱粉水溶液を、固形分で 1. O g/m²となるように含浸し、乾燥した後、マシンカレンダ一仕上げを行い、坪量 155 gZm²、ステキヒトサイズ度 100秒、透気度 50秒、ベック平滑度 30秒、ガ一レ一剛度 11. 0 mNの基材を得た。

次に、上記で得られた基材上に、以下のようにして下塗り層を形成した。まず、下塗り層の形成に使用する塗工液を調製した。カオリン（ウルトラホワイト 90 ; Enge l ha r d製） 7酸化亜鉛 Z水酸化アルミニウムの、質量比が 65 10Z25である填量 100質量部、市販のポリアクリル酸系分散剤 0. 1質量部を含有する固形分濃度 70%のスラリーに、市販のスチレン一ブタジェン系ラテックス 7質量部を添加して、固形分 60%になるように調整して組成物を得た。次に、この組成物を、乾燥塗工量が 15 gZm²になるように、ブレードコ一夕で基材の両面に塗工し、乾燥した。その後、線圧 150 k g fZcmでマシンカレンダ一仕上げを行い、坪量 185 gZm²、ステキヒトサイズ度 300秒、透気度 3， 000秒、ベック平滑度 200秒、ガーレー剛度 11. 5mNの下塗り層付き基材を得た。下塗り層付き基材の白色度は、断裁された A4サイズ 5枚のサンプルに対して、それぞれ測定し、その平均値として求めた。その結果、白色度は、 L： 95、 a*： 0、 b*：— 2であった (J I S Z 8729の色相として求めた）。

次に、インク受容層を形成した。インク受容層の形成は、上記の第二の表面処理工程における塗工後、即ち、塗工液が下塗り層に含浸された直後に、下塗り層上にインク受容層を形成した。

ィンク受容層の形成に用いた塗工液及び塗工方法等は、以下の通りである。

塩化アルミニウムの 4質量％水溶液に、アルミン酸ソーダを加え、溶液の p H を 4に調整した。その後、攪拌下で溶液を 9 0 まで昇温させ、しばらく攪拌を行った。その後、前記溶液に再びアルミン酸ソ一ダを加えて、溶液の p Hを 1 0に調整し、 9 0 に保ったまま 4 0時間熟成反応を行った。その後、溶液を室温に戻し p Hを 7〜8程度に調整し、分散液を得た。この分散液に対して脱塩処理を行い、その後、酢酸を用いて解膠処理を行い、アルミナ水和物のコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを濃縮して、 1 7質量％の溶液を得た。又、ポリビニルアルコール（商品名： P VA 1 1 7 ；クラレ製）を純水に溶解して、 9質量％の溶液を得た。上記コロイダルゾル溶液とポリビニルァルコール溶液を、アルミナ水和物固形分とポリビニルアルコール固形分が、質量比で 1 0 ： 1になるように混合攪拌して、分散液を得た。ダイコー夕を用いて、前記分散液の乾燥塗工量が 3 5 gZm²になるように、基材上に毎分 3 0 mで塗工した。その後、基材を 1 7 0でで乾燥してインク受容層を形成した。

この記録媒体のインク受容層表面に、リウエツトキヤストコ一ターを用いて、 Ί 熱湯を用いたリウエツトキヤス卜処理を行い、記録媒体を得た。

ぐ水溶性有機溶剤の比誘電率 >

各種の水溶性有機溶剤の比誘電率を、 L C Rメータ 4 2 8 4 A (日本ヒュ —レットパッカード製）を用いて、室温 2 0 ^、測定周波数 1 MH zの条件で測定を行った。結果を表 5に示す。表 5

( ）アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(界面活性剤;川研ファインケミカル製）

<化合物（の溶解率 >

1 0 0 m lのビーカ一（ J I S R 3 5 0 3 ) に、色材が溶解した水溶液 5 0グラムを入れ、温度 6 0 、湿度 2 0 %の恒温槽に放置し、 3時間当たりの質量変化が 0 . 0 1グラム以下になるまで蒸発乾固した。そして、得られた物質を乳鉢ですりつぶし、粉体を得た。この粉体を、 2 5 :において、各種の水溶性有機溶剤に対して飽和状態になるまで溶解させた。飽和状態にするために要した色材の質量を、水溶性有機溶剤及び色材の質量の合計で割って求めた値を溶解率（溶解度）とした。結果を表 6に示す。

表 6

(*1 )アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(界面活性剤；川 5开ファインケミカル製）ぐ評価 >

以下の項目について以下の評価基準で評価を行った。

ぐ光学濃度 >

上記で得られた実施例 1〜7及び比較例 1〜 9のインクを、キャノン製インクジェットプリン夕（商品名： B J F 900)にそれぞれ搭載し、温度 25 、, 湿度 60%の環境において、上記で得られた記録媒体に対して、インク付与量 100%のべタパツチを印字した。得られた記録物を、温度 25 、湿度 ρ 0% の環境で 24時間乾燥させて、その後の画像について光学濃度（画像濃度）の測定を行った。尚、測定には分光光度計（Spe c i: o r o l i iio ; Gr e t ag Ma c be t h製）を用いた。光学濃度の基準は以下の通りである。評価結果を表 7に示す。

AA :光学濃度が 2. 50以上

A：光学濃度が 2. 45以上 2. 50未満

B :光学濃度が 2. 40以上 2. 45未満

C：光学濃度が 2. 40未満

<固着回復性 >

上記で得られた実施例 1〜 7及び比較例 1〜 9のインクを、キヤノン製ィンクジエツトプリンタ（商品名： B J F 9 0 0 )用記録へッド部に充填した後、記録ヘッド部を取り外し、吐出口を環境雰囲気下に曝し、温度 3 5で、湿度 1 5 %の環境で 2週間放置を行った。その後、再度記録ヘッド部をプリンタ本体に装着し、インク吸引回復操作及び印字を行い、固着回復性についての評価を行った。固着回復性の基準は以下の通りである。評価結果を表 7に示す。 A：記録へッド装着後、吸引 2回以内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する

B :記録ヘッド装着後、吸引 3回以上、 4回以内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する

C：記録へッド装着後、吸引 5回以上行っても吐出できないノズルが一部存在する表 7

(*2) 25 において一般式 (I)で表される化合物又はその塩を 1 .0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶育 IJ©含有 ¾Φ、インクジェット用フ" ンクインク Iこ含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計 Iこ対する貢量％この出願は 2004年 7月 2日に出願された日本国特許出願番号第 200 4- 196448及び 2005年 6月 30日に出願された日本国特許出願番号第 2005— 192194からの優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims

請求の範囲

1. 少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用ブラックインクにおいて、

前記色材が、下記一般式 (I) で表される化合物又はその塩であり、

20" における比誘電率が 30. 0以上 70. 0未満であり、且つ、 25でにおいて下記一般式 (I) で表される化合物又はその塩を 1. 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤の含有量が、インクジエツト用ブラックインクに含有される全ての水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して 50. 0質量％以上であることを特徴とするインクジエツ卜用ブラックインク。

一般式（I)

(一般式（I) 中、 Rp R₂はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；力ルポキシル基；スルホン酸基；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基を表し、 R₃、 R₄は、水素原子；炭素数 1〜4のアルキル基；炭素数 1〜4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1〜 4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数 1〜 4のアルキル基；.ヒドロキシル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくは力ルポキシル基で置換されてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基；アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは 0又は 1である。）

2 . 前記 2 0でにおける比誘電率が 3 0 . 0以上 7 0 . 0未満であり、且つ、 2 5 において下記一般式（I ) で表される化合物又はその塩を 1 . 0質量％以上溶解することができる水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレンダリコール、ジエチレングリコール、 1， 2—プロパンジオール、 1， 3—プロパンジオール、 1 , 4一ブタンジオールからなる群から選ばれるものである請求項 1に記載のインクジエツト用ブラックインク。

3 . 複数のインクからなるインクセットにおいて、ブラックインクとして請求項 1又は 2に記載のインクを含むことを特徴とするインクセット。

4. インクをインクジエツト方法で吐出する工程を有するインクジエツ卜記録方法において、前記インクが、請求項 1又は 2に記載のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とするインクジエツト記録方法。

5 . ィンクを収容するィンク収容部を備えたィンクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項 1又は 2に記載のインクジェット用ブラックインクであることを特徴とするィンクカートリッジ。

6 . インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項 1又は 2に記載のインクジエツト用ブラックインクであることを特徴とする記録ュニット。

7 . インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項 1又は 2に記載のインクジエツト用ブラックインクであることを特徵とするインクジエツト記録装置。