WO2006004204A1 - インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

発色性に優れ、高い耐環境ガス性を有し、更に、耐ブロンズ性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供する。　少なくとも、色材を含有するインクジェット用インクにおいて、前記色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩であり、前記色材の含有量（質量％）が、インクジェット用インク全質量に対して３．０質量％以上であり、且つ、小角Ｘ線散乱法により得られた、前記インクジェット用インクの色材濃度が３．０質量％になるように調製したインクにおける分子集合体の分散距離の分布の７５％を占める分散距離ｄ７５値が、６．５０ｎｍ以上７．１０ｎｍ以下であることを特徴とするインクジェット用インク。

Description

明 細 インクジェット用インク、 インクジェット記録方法、 インクカートリッジ、 記録ュニッ卜及びィンクジエツト記録装置 技術分野

本発明は、 高い耐環境ガス性を持ち、 且つ、 記録媒体上に印字した際にも金 属光沢、 所謂ブロンズ現象の発生が抑制された、 良好な画像を得ることができ るインクジェット用インクに関する。 又、 本発明は、 前記インクジェット用ィ ンクを用いたィンクジェット記録方法、 ィンクカートリッジ、 記録ュニット及 びインクジエツト記録装置に関する。

背景技術

インクジェット記録方法は、 インク小滴を普通紙、 及び、 光沢メディア等の '記録媒体上に付与して、 画像を形成する記録方法であり、 その低価格化、 記録 速度の向上により、 急速に普及が進んでいる。 又、 その記録画像の高画質化が 進んだことに加えて、 デジタルカメラの急速な普及に伴い、 銀塩写真に匹敵す る写真画像の出力方法として広く一般的になっている。

近年、 インク滴の極小液滴化や、 多色インクの導入に伴う色域の向上等によ り、 今まで以上に高画質化が進んでいる。 しかしその反面、 色材ゃインクに対 する要求はより大きくなり、 発色性の向上や、 目詰まり、 吐出安定性等の信頼 性においてより厳しい特性が要求されている。

一方で、 銀塩写真と比較した場合のインクジエツト記録方法の問題点には、 得られた記録物の画像保存性が挙げられる。 一般に、 インクジェット記録方法 により得られた記録物は銀塩写真と比較して、 その画像保存性が低く、 記録物 が光、 湿度、 熱、 空気中に存在する環境ガス等に長時間さらされた際に、 記録 物上の色材が劣化し、 画像の色調変化や褪色が発生しゃすいといつた問題があ つた。 特に、 耐環境ガス性を銀塩写真のレベルまで向上させることは、 インク ジェット記録方式における従来からの課題であった。 又、 インクジェット用ィ ンクとして用いられる色相である、 イエロ一、 マゼン夕、 シアンのうち、 最も 耐環境ガス性が劣るのはシアンである。 このため、 シアンインクの耐環境ガス 性をイエロ一^ rンクゃマゼンタインクと同等のレベルまで向上させることは、 インクジェット記録方式において重要な課題の 1つとなっている。

シアン色相を有するインクジエツト用インクの色材の基本骨格は、 フタロシ ァニン骨格とトリフエニルメタン骨格の 2つに大別される。 前者の代表的な色」 材には、 C. I. D i r e c t B l ue 86、 87、 C. I. D i r e c t B 1 u e 199等があり、又、後者の代表的な色材には、 C. I . Ac i d B 1 u e 9等がある。

一般に、 フタロシアニン系色材は、 トリフエニルメタン系色材と比較して、 耐光性に優れるという特徴がある。 更に、 フタロシアニン系色材は、 湿度や熱 に対する堅牢度が高く、 発色性が良好なことから、 インクジェット用インクの 色材として広く用いられている。 .. しかし、 プタロシアニン系色材は、 空気中の環境ガス （オゾン、 NO_x、 S 0₂)、 特にオゾンガスに対する堅牢度が劣る傾向がある。 特に、 アルミナ、 シ リカ等の無機物を含有するインク受容層を持つ記録媒体に印字した記録物に おける堅牢性の低さは顕著であり、 記録物を長時間室内に放置すると著しく褪 色してしまう。 この耐環境ガス性を向上させる目的で、 インクに添加するため の様々な化合物が開示されている （例えば、 特開平 5— 171085号公報、 特開平 11— 29729号公報、 特開平 10— 130517号公報、 特開 20 00— 303009号公報、 特開 2002— 249677号公報）。 しかし、 何れの場合もィンクジェット用インクとしての良好な発色性と高い耐環境ガ ス性の両立は成されていないのが実情である。

更に、 フタロシアニン系色材のもう 1つの課題に、 色材の凝集性の高さに起 因する金属光沢、 いわゆるブロンズ現象の発生がある。 記録物においてブロン ズ現象が発生した場合、 その光学反射特性が変化し、 画像の発色性、 色相が著 しく変化し、 画像品位の著しい低下を引き起こす。 このブロンズ現象は、 イン クが記録媒体に付与された際に、 インク中での色材の凝集性の高さと、 記録媒 体へのィンクの浸透性の低下等により、 記録媒体表面において色材が凝集する ために発生すると考えられる。 特に、 耐環境ガス性を高める目的でその分子中 にァミノ基が導入された色材や、 水への溶解性が低い色材を含有するィンクで は、 ブロンズ現象の発生が顕著となる傾向がある。

例えば、 特定のフタロシアニン系色材を用いることで、 耐環境ガス性を向上 する提案がある （例えば、 特登録 2 9 4 2 3 1 9号公報）。 この特定のフタ口 シァニン系色材を用いることで、 フタ口シァニン系色材における課題の一つで ある耐環境ガス性は得られる。 しかし、 前記提案にはブロンズ現象に関する言 及はなく、 その耐ブロンズ性については不明である。 つまり、 耐ブロンズ性、 及び耐環境ガス性は、 未だ両立されていない課題である。

従って、 発色性に優れ、 高い耐環境ガス性を有し、 更に、 ブロンズ現象の発 生が抑制されたフタロシアニン系色材を用いたインクジエツト用インクの探 索は必要不可欠な課題となっている。 発明の開示

本発明者らが、 上述した課題を鑑みて鋭意研究を行った結果、 特定のフタ.口 シァニン系色材を用い、 前記色材の凝集性をコントロールすることで、 発色性 に優れ、 高い耐環境ガス性を有し、 更に、 耐ブロンズ性に優れた画像を与える インクジエツト用インクを提供できることを見出し、 本発明を為すに至った。 従って、 本発明の目的は、 発色性に優れ、 高い耐環境ガス性を有し、 更に、 耐ブロンズ性に優れた画像を与えるィンクジェット用ィンクを提供すること にある。 又、 本発明の別の目的は、 前記インクジェット用インクを用いた記録方法、 記録ュニット、 インクカートリッジ及びインクジエツト記録装置を提供するこ とにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。 即ち、 本発明にかかるイン クジェット用インクは、 少なくとも、 色材を含有するインクジェット用インク において、前記色材が、下記一般式 ( I )で表される化合物又はその塩であり、 前記色材の含有量 （質量％) が、 インクジェット用インク全質量に対して 3. 0質量％以上であり、 且つ、 小角 X線散乱法により得られた、 前記インクジェ ット用インクの色材濃度が 3. 0質量％になるように調製したィンクにおける 分子集合体の分散距離の分布の 75%を占める分散距離 d₇₅値が、 6. 50 η m以上 7. 10 nm以下であることを特徴とする。

一般式 (I)

(一般式 (I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 Rい R₂はそ れぞれ独立に水素原子、 スルホン酸基、 力ルポキシル基 （但し、 R₂が同 時に水素原子となる場合を除く） であり、 Yは塩素原子、 ヒドロキシル基、 ァ ミノ基、 モノ又はジアルキルアミノ基であり、 1、 ήι、 ηはそれぞれ 1 =0〜 2、 m=l〜3、 n=l〜3 (伹し、 l +m+n=3〜4) であり、 置換基の 置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジエツト用インクは、少なくとも、 色材を含有するインクジェット用インクにおいて、 前記色材が、 下記一般式

(I) で表される化合物又はその塩であり、 前記色材の含有量 （質量％) が、 インクジェット用インク全質量に対して 3. 0質量％以上であり、 且つ、 吸光 度を測定して得られた、 前記インクジエツト用インクを 2000倍に希釈した インクにおける最大吸収波長 （Amax) が、 612. 0]1111以上616. 0 nm以下であることを特徵とする。

一般式 （I)

(一般式 (I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 Rい R₂はそ れぞれ独立に水素原子、 スルホン酸基、 力ルポキシル基 （但し、 R₂が同 時に水素原子となる場合を除く） であり、 Yは塩素原子、 ヒドロキシル基、 ァ ミノ基、 モノ又はジアルキルアミノ基であり、 1、 m、 nはそれぞれ 1=0〜 2、 m=l〜3、 n=l〜3 (但し、 l+m+n = 3〜4) であり、 置換基の 置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

又、 本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用インクは、 上記構成の インクジェット用インクにおいて、 前記色材が、 下記一般式 (I I) で表され る化合物又はその塩であることを特徴とする。

一般式 (I I)

(一般式 （I I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 1、 m、 n はそれぞれ 1=0〜2、 m=l〜3、 n=l〜3 (伹し、 1 +m+n = 3〜4) であり、 置換基の置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

又、 本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用インクは、 上記構成の インクジェット用インクにおいて、 更に、 水及び水溶性有機溶剤を含有し、 前 記水溶性有機溶剤が、 2—ピロリドンであり、 且つ、 インクジェット用インク 中の 2—ピロリドンの含有量 （質量％) が、 色材の含有量 （質量％) に対して 5 0 %以上であることを特徴とする。

又、 本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、 インクをィ ンクジエツ卜方法で吐出して記録媒体に記録を行う工程を有するィンクジェ ット記録方法において、 前記インクが、 上記構成のインクジェット用インクで あることを特徴とする。

又、 本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、 インクを収容す るインク収容部を備えたインク力一トリッジにおいて、 前記インクが、 上記構 成のインクジェット用インクであることを特徴とする。

又、 本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、 インクを収容するイン ク収容部と、 インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ュニッ卜にお いて、 前記インクが、 上記構成のインクジェット用インクであることを特徴と する。

又、 本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は; インクを収 容するインク収容部と、 インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインク ジェット記録装置において、 前記インクが、 上記構成のインクジェット用イン クであることを特徴とする。

本発明によれば、 発色性に優れ、 高い耐環境ガス性を有し、 更に、 耐ブロン ズ性に優れた画像を与えるインクジエツト用インクを提供することができる。 又、 本発明の別の実施態様によれば、 前記インクジェット用インクを用いた ィンクジエツト記録方法、 インクカートリッジ、 記録ュニット及びィンクジェ ット記録装置を提供することができる。 図面の簡単な説明

図 1は小角 X線散乱法の測定原理図である。

図 2はフタロシアニン系色材及びトリフエニルメタン系色材の小角 X線散 乱プロファイルである。

図 3はフタロシアニン系色材の分子集合体の分散距離の概念図である。 図 4は記録装置の斜視図である。

図 5は記録装置の機構部の斜視図である。

図 6は記録装置の断面図である。

図 7はへッドカ一トリッジにィンクタンクを装着する状態示した斜視図で ある。

図 8はへッドカ一トリッジの分解斜視図である。

図 9はへッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。 発明を実施するための最良の形態

以下に、 本発明の好ましい実施の形態を挙げて、 詳細に説明する。

尚、 本発明においては、 色材が塩である場合は、 インク中では塩はイオンに 解離して存在しているが、 便宜上、 「塩を含有する」 と表現する。

ぐインク >

以下、 本発明にかかるインクジェット用インク （以下、 単にインクと呼ぶこ ともある） を構成する成分等について詳細に述べる。

インクジエツト用インクとして広く用いられるイェローインク、 マゼンタイ ンク、 シアンインクの中でも、 特にシアンインクが耐環境ガス性に劣る傾向が ある。 本発明においては、 シアンインクの耐環境ガス性という評題に対して、 シアンインクを用いて得られた記録物を、 温度 4 0 t、 湿度 5 5 %、 オゾンガ ス濃度 2 pmの環境で 2 0時間暴露したときに、 記録物の 5 0 % d u t y部 における反射濃度が、 暴露前の記録物の 5 0 % d u t y部における反射濃度と 比較して、 8 3 %以上残存するシアンインクの提供を目標としている。 耐環境 ガス性に優れたィエローインク、 マゼ タインクを用いて得られた記録物は、 上記した暴露条件において反射濃度が 8 3 %以上残存するという優れた耐環 境ガス性を有している。 このため、 上記した暴露条件において'反射濃度が 8 3%以上残存するシアンインクを、 耐環境ガス性に優れたイェローインク、 マ ゼンタインクと共に用いることによって、 優れた画像保存性を達成することが 可能となる。 .

(色材）

〔一般式 （I) で表される化合物又はその塩〕

本発明にかかるインクは、 一般式 (I) で表される化合物又はその塩を含有 することが必須である。 下記一般式 (I) で表される化合物又はその塩は、 シ アンの色相を有し、 耐環境ガス性に優れるという特徴を持つフタロシアニン誘 導体である。

一般式 (I)

(一般式 （I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 R₂はそ れぞれ独立に水素原子、 スルホン酸基、 力ルポキシル基 （但し、 Rい R₂が同 時に水素原子となる場合を除く） であり、 Yは塩素原子、 ヒドロキシル基、 ァ ミノ基、 モノ又はジアルキルアミノ基であり、 1、 m、 nはそれぞれ 1=0〜 2、 m=l〜3、 n=l〜3 (但し、 l+m+n=3〜4) であり、 置換基の 置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

一般に、フタロシアニン誘導体は、その合成時において不可避的に一般式 ( I I I) における置換基 R_n (n： 1〜16) の置換位置 （！^〜尺^が結合する ベンゼン核上の炭素原子の位置を、 それぞれ 1位〜 16位と定義する） 異性体 を含むことが多い。 しかし、 これらの置換位置異性体は、 通常互いに区別する ことなく、 同一の誘導体として見なされることが多い。

一般式 (I I I)

本発明において用いる色材は、 一般式 (I) における 4位及び 4 '位 （一般 式 （I I I) における R₂、 R₃、 R₆、 R₇、 R₁₀ R_X1, R₁₄、 R₁₅) のみ に、 無置換スルファモイル基 （一 S0₂NH₂) 又は置換スルファモイル基 （一 般式（ I V)で表される基）を選択的に導入したフタロシアニン誘導体である。 本発明者らは、 かかる化合物を含有するインクを用いて得られた記録物が、 極 めて耐環境ガス性に優れることを見出した。 尚、 本発明において用いる一般式 ( I ) で表される化合物又はその塩の合成 には、 4—スルホフタル酸誘導体、 又は、 4—スルホフタル酸誘導体及び （無 水） フタル酸誘導体を、 金属化合物の存在下で反応させることで得られるフタ ロシアニン化合物を原料に用いる。 更に、 前記フタロシアニン化合物における スルホン酸基をクロロスルホン酸基に変換した後、 有機ァミンの存在下でアミ ノ化剤を反応させて得られる。

一般式 ( I V)

一般式 ( I V) で表される置換スルファモイル基の好ましい具体例を以下に 示す。 勿論、 本発明に用いられる置換スルファモイル基は、 これに限られるも のではない。 尚、 一般式 （I V) で表される置換スルファモイル基は、 遊離酸 の形で示す。

中でも、 上記例示置換基 1が置換した化合物、 即ち、 下記一般式（I I )で表 される化合物又はその塩が、 その発色性と耐環境ガス性のバランスから最も好 ましい化合物である。

一般式 ( I I )

(一般式 (I I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 し m、 n はそれぞれ 1 =0〜2、 m=l〜3、 n=l〜3 (但し、 l +m+n = 3〜4) であり、 置換基の置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

しかし、 本発明において用いられる一般式 (I) のように、 置換基数が 3又 は 4、 即ち、 1 +m+n=3〜4であり、 且つ、 置換位置が 4位及び 4' 位に 限定された化合物においても、 下記表 1及び表 2に示すように、 フタロシア二 ン骨格に置換する置換基であるスルホン酸基 （― S0₃M)、 無置換スルファモ ィル基 （― S〇₂NH₂)、 及び置換スルファモイル基 （一般式 （IV) で表さ れる基） の数が異なる異性体が多数存在する。 一般式 (I) で表される化合物 又はその塩はこれらの異性体の混合物であり、 その異性体の数及び種類の違い によ.り、 同一構造の化合物であっても、 その特性が大きく異なることが確認さ れている。 そして、 その特性の 1つに、 色材自身の持つ凝集性の違いが挙げら れる。 2

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表 1：置換基数、 fi换基位置と異性体の種類（l+m+n=4の場合)

表 2:置換基数、置換基位置と異性体の種類（l+m+n=3の場合)

一般に、 フタロシアニン系色材は、 その他の構造の色材 （トリフエニルメタ ン系、 ァゾ系、 キサンテン系等） と比較して凝集性が高い。 '又、 前記凝集性を 高めることで、 堅牢性'も高くなる。 その一方で、 凝集性が高い色材は、 インク における色材の凝集性も高くなる。 そのため、 記録媒体上に印字した際に画像 品位の低下を招くブロンズ現象の発生が顕著になるという傾向がある。

逆に、 色材の凝集性が著しく低い場合、 堅牢性、 特に耐環境ガス性が低下す る。 そのため、 前記色材を含有するインクを用いて得られた記録物は、 耐環境 ガス性に優れたイエロ一インク、 マゼンタインクと同レベルの画像保存性を得 ることができない場合がある。

従って、一般式 ( I )で表される化合物又はその塩を色材として用いる場合、 ブロンズ現象の発生を抑制することができ、 且つ、 所望の耐環境ガス性が得ら れるように、 色材の凝集性をコントロールすることが必要となる。

本発明のインクに用いられる色材である、 一般式 （I ) で表される化合物又 はその塩と、 該色材と同様の骨格を有し、 インクに従来から用いられている代 表的な色材である、 C. I. D i r e c t B l ue l 99、 C. I. D i r e c t B 1 ue 86等と比較する以下のことが言える。 前者はフタロシア二 ン骨格に置換する置換基の分子量が大きく、 更に、 色材全体の分子量も大きい ため、 後者と比較して、 同一質量％当たりの発色効率が低下する。 このため、 従来の色材を含有するインクと同程度の発色性を得るためには、 インク中にお ける色材濃度を高く設定す ¾必要がある。 特に、 発色性が低い普通紙等に印字 する場合に、 従来の色材を含有するィンクと同程度の発色性を得るためには、 色材の含有量 （質量％) が、 インク全質量に対して 3. 0質量％以上であるこ とが好ましい。尚、固着性等の信頼性を十分に満たすためには、含有量が 10. 0質量％以下であることが好ましい。

但し、 インク中における色材濃度が高い場合、 記録媒体上での色材の凝集が 進み、 ブロンズ現象の発生がより顕著になる傾向にある。 このため、 本発明の インクに用いられる色材である、 一般式 (I) で表される化合物又はその塩の 含有量 （質量％) が、 インク全質量に対して 3. 0質量％以上という高い色材 濃度においてもブロンズ現象の発生が抑制でき、 所望の耐環境ガス性が得られ る範囲に、 色材の凝集性をコントロールすることが必要である。

上述の知見に基づき、 一般式 (I) で表される化合物又はその塩の凝集性に 着目して、 本発明者らは鋭意検討を行った。 その結果、 一般式 (I) で表され る化合物又はその塩である色材の置換塞の種類を変化させることで、 色材の凝 集性をコントロールし、 発色性に優れ、 ブロンズ現象の発生を抑制することが でき、 且つ、 耐環境ガス性を高める方法を見出し、 本発明を為すに至った。

〔色材の凝集性の測定〕

本発明において用いられる色材の凝集性の測定には、 小角 X線散乱法が適用 できる。

小角 X線散乱法は、 「最新コロイド化学」 （講談社サイエンティフィック 北 原文雄、 古澤邦夫） 及び 「表面状態とコロイド状態」 （東京化学同人 中垣正 幸） 等に記載されているように、 コロイド溶液におけるコロイド粒子間の距離 の算出に汎用に用いられてきた手法である。

小角 X線散乱装置の概要を、 小角 X線散乱法の測定原理図である図 1を用い て説明する。 X線源より発生した X線は、 第 1〜第 3スリットを通る間に、.数 mm以下の程度まで焦点サイズを絞られ、 試料溶液に照射される。 試料溶液に 照射された X線は、 試料溶液中の粒子によって散乱された後、 イメージングプ レ一ト上で検出される。 散乱した X線は、 その光路差の違いによって干渉が起 こるため、 得られた 0値を用いて、 粒子間の距離 d値は、 B r a g gの式 （下 記式 （1 )) によって求められる。 尚、 ここで求められる d値は、 一定間隔で 配列している粒子の中心から中心の距離と考えられる。 d = -^— 式 （1 )

2sin^

(式 （1 ) 中、 λは X線の波長、 dは粒子間の距離、 0は散乱角である。）） 一般に、 溶液中の粒子が規則正しく配列していない場合、 散乱角プロフアイ ルにはピークが発生しない。 本発明において用いられる色材 （フタロシアニン 系色材） の水溶液の場合、 2 0 = 0 ° 〜5 ° の範囲に最大値を持つ強いピーク が検出され、 フタロシアニン系色材分子の凝集により形成される粒子 （分子集 合体） が、 ある一定の規則で配列していることが確認できる。 図 2に、 下記化 合物（ 1 )で表される構造を有するトリフエニルメ夕ン系色材、及び一般式 ( I ) で表される構造を有するフタロシアニン系色材、 それぞれの 1 0質量％水溶液 における散乱角プロファイルを示す。 図 2より、 同じシアンの色相を有する色 材においても、 フタ口シァニン系色材は特異的に散乱角ピークを有することが わかる。 つまり、 フタロシアニン系色材の場合、 水溶液中ではフタロシアニン 分子がいくつか凝集して分子集合体を形成する。 そして、 分子集合体間の距離 は、 散乱角プロファイルで示されるような一定の分布を有する。

化合物 （1 )

図 3は、 フタロシアニン系色材の分子集合体の分散距離の概念図である。 図

3に示すように、 あるフタロシアニン系色材の分子集合体の半径を r 1、 分子 集合体間の距離を d 1とする。 フタロシアニン系色材の構造が同一であるなら ば d lは常に一定である、 と仮定すると、 フタロシアニン系色材が形成する分 子集合体の半径が r l→r 2と大きくなるのに従って、 小角 X線散乱法から測 定された d値も d 2→d 3へと大きくなると考えられる。 そのため、 前記方法 で測定される d値は、 フタロシアニン系色材の分子集合体の大きさを表す指数 であると考えられ、 d値が大きいほど、 色材分子が形成する分子集合体の大き さが大きくなつていると考えられる。

フタロシアニン系色材を含有するインクにおける d値とブロンズ現象の関 係を調べたところ、 同一の構造式で示されるフタロシアニン系色材の場合には、 d値が大きいほどブロンズ現象が発生しやすい傾向があることがわかった。 記 録媒体上での色材分子の集合によつてプロンズ現象が発生することを考慮す ると、 上述の d値と分子集合体の大きさに相関関係があることを裏付ける結果 となった。

散乱角プロファイルにおけるピーク形状は、 分子集合体間の距離の分布、 即 ち、 分子集合体の分散距離の分布を示している。 上記で述べたように、 この分 散距離が分子集合体の大きさを表す指数であることを考えると、 かかる散乱角 プロファイルは、 溶液中における分子集合体の大きさの分布を示していると考 えることができる。 つまり、 散乱角プロファイルのピーク面積を、 溶液中の分 子集合体全体の大きさとすれば、 d値が大きい、 即ち、 大きい分子集合体の頻 度が高いほど、 ブロンズ現象が発生しやすい傾向がある。 従って、 ブロンズ現 象が発生しやすい、 大きい分子集合体の頻度を低減させることで、 ブロンズ現 象の発生を抑制することができると考えられる。 但し、 著しく小さい分子集合 体のみを含有するインクの場合、 ブロンズ現象は発生しにくくなるものの、 そ の耐環境ガス性も低下してしまう。 このため、 ブロンズ現象の発生を抑制する ことができ、 且つ、 耐環境ガス性を得るという観点からも、 分子集合体の大き さ （d値の大きさ） を的確にコントロールすることが必要となる。

一般に、 色材分子の大きさがある頻度で分布を持つ場合、 人間が目視で認識 できる視覚限界のしきい値は、 その全体量の 1Z4とされている。 このことか ら、 ブロンズ現象が発生しやすい大きな分子集合体が全体の 以下となる 点、 言い換えれば、 ブロンズ現象が発生しにくい小さな分子集合体が全体の 3 Z4以上となる点の d値を d₇₅値とし、該 d ₇₅値を特定の範囲にコントロール することで、 ブロンズ現象の発生が抑制され、 高い耐環境ガス性を有するイン クを得ることが可能となる。

実際に散乱角プロファイルにおける 20値のピークから算出した d_peak値 と上述の d₇₅値とブロンズ現象の発生レベルの相関性を調査したところ、 d_{p eak}値よりも、 分子集合体全体の大きさの分布因子を考慮した d₇₅値の方がブ ロンズ現象との相関性が高いことが判明した。 尚、 20値を求める際のベース ラインは、 0. 5° ~5° の範囲で引く。

そこで、 本発明者らは、 フタロシアニン系色材である一般式 (I) で表され る化合物又はその塩において、 置換基の数、 種類及び置換位置を変化させた化 合物、 即ち、 凝集性をコントロールした色材を用いて以下の実験を行った。 前 記色材を含有するインクを調製し、 該インクの散乱角プロファイルを測定し、 d₇₅値を算出した。次に、得られた d₇₅値から、それぞれの色材の凝集性を評 価した。 その結果、 前記 d₇₅値が、 6. 50nm以上 7. 10 nm以下である 場合に、 ブロンズ現象の発生が効果的に抑制され、 高い耐環境ガス性を有する インクとなることわかった。 更には、 前記 d₇₅値が、 6. 70nm以上 7. 1. Onm以下である場合に、 ブロンズ現象の発生が特に効果的に抑制され、 高い 耐環境ガス性を有することがわかった。 つまり、 一般式 (I) 表される化合物 又はその塩を含有するィンクにおいて、インクの d ₇₅値が上記範囲を取るよう に色材の凝集性がコント口一ルされている場合、 良好な発色性を得るために色 材濃度が高く設定されていたとしても、ブロンズ現象の発生が抑制され、且つ、 高い耐環境ガス性を有することが見出された。

尚、 小角 X線散乱法により d値を測定する場合は、 溶液中の分子密度を一定 にする必要がある。 このため、 色材濃度を一定にしたインクで d値を測定する ことが好ましい。 本発明においては、 色材の含有量 （質量％) が、 インク全質 量に対して 3. 0質量％となるように調製したィンクを用いて散乱角プロファ ィルの測定を行った。 尚、 インクにおける色材の含有量が 3. 0質量％よりも 高い場合は、 純水を用いて色材濃度が 3. 0質量％になるように希釈した、 希 釈インクに対して散乱角プロファイルの測定を行った。 尚、 インクにおける色 材の含有量が 3. 0質量％であることは、 該インクを純水で 1000倍に希釈 した際の吸光度が、 1. 05〜1. 15の範囲であることで検証することが可 能である。

吸光度の測定条件は以下に示す通りである。 ·

•分光光度計：自記分光光度計 （商品名： U— 3300； 日立製作所製） •測定セル： 1 cm 石英セル

•サンプリング間隔： 0. 1 nm

·スキャン速度： 30 nmノ m i n

•測定回数： 5回測定平均 又、上記で述べた色材の凝集性は、吸収スぺクトルにおける最大吸収波長（λ max) とも相関性がある。 分子集合性が高い （d₇₅値が高い） インクほど、 λπι axは低い傾向がある。従って d₇₅値に相関する λ maxを用いて、 色材 の凝集性を評価することも可能である。 この場合、 純水を用いて 2000倍に 希釈したインクにおける Am axが、 612. 011111以上616. 0 nm以下 である場合に、 ブロンズ現象の発生が効果的に抑制され、 高い耐環境ガス性を 有するインクとなることわかった。 更には、 前記 Amaxが、 612. 0 nm 以上 614. Onm以下である場合に、 ブロンズ現象の発生が特に効果的に抑 制され、 高い耐環境ガス性を有するインクとなることわかった。 つまり、 一般 式 （I) 表される化合物又はその塩を含有するインクにおいて、 インクの; m a xが上記範囲を取るように色材の凝集性がコントロールされている場合、 良 好な発色性を得るために色材濃度が高く設定されていたとしても、 ブロンズ現 象の発生が抑制され、且つ、高い耐環境ガス性を有することが見出された。尚、 最大吸収波長の測定条件は、 上述の吸光度の測定条件と同様である。

又、 本発明において用いられる色材は、 無置換スルファモイル基の数が少な く、 置換スルファモイル基又はスルホン酸基の数が多いほど、 凝集しにくい特 性を持つことが知られている。特に、本発明における d₇₅値の規定を満たす場 合には、 一般式 (I) で表される化合物文はその塩、 或いは一般式 （I I) で - 表される化合物又はその塩、 における置換基数のうち、 1が 1≥1の化合物を 含有する場合、 色材の凝集を抑制することができるため、 より好ましい。

〔色材の検証方法〕

本発明において用いられる色材の一例である例示化合物 1 (一般式 （I I) で表される化合物又はその塩） の検証には、 高速液体クロマトグラフィー （H PLC) を用いた下記 （1) 〜 （3) の検証方法が適用できる。

(1) ピークの保持時間

(2) (1) のピークにおける最大吸収波長 (3) (1) のピークにおけるマススペクトルの M Z (po s i)

高達液体クロマトグラフィーの分析条件は以下に示す通りである。 純水で約

200倍に希釈したインク溶液に対して、 下記の条件で高速液体クロマトダラ フィ一での分析を行い、 メインピークの保持時間 （r e t en t i on t i me)、 及び、 ピークの最大吸収波長を測定する。

'カラム： S ymme t r y CI 8 2. 1 mmX 150 mm

-カラム温度： 40で

•流速： 0. 2 m 1 / i n ·

• PDA： 210 nm〜700 nm

•移動相及びグラジェント条件：表 3 表 3

又、 マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。 得られたピークに 対して、 下記の条件でマススペクトルを測定し、. MZZ (po s i) を測定す る。

•イオン化法

• ES I キヤビラリ電圧 3. 1 kV

脱溶媒ガス 300で

イオン源温度 120

'検出器 po s i 40 V 500-2000 amu/0. 9 s e c 例示化合物 1に対しての保持時間、最大吸収波長、 MZZの値を表 4に示す。 表 4に示された値に該当する場合、 本発明において用いる化合物に該当すると 判断できる。 本発明に用いられる色材においては、 高速液体クロマトグラフィ 一 (HPLC) のピークから得られるマススペクトルのピーク比は、 色材にお ける置換基の数、 種類、 及び置換位置が異なる異性体の混合比率によって異な るが、 下記表 4に記載された MZZのピークは常に検出されるという特徴を有 する。 従って、 本色材の検証方法は、 インクが本発明に用いられる色材を含有 するか否かを検証する方法として有効な手段である。 表 4

(水性媒体）

本発明のインク組成物は、 水、 或いは水と各種水溶性有機溶剤との混合溶媒 である水性媒体を使用することができる。 ' 水溶性有機溶剤は、 水溶性であれば特に制限は無く、 エタノール、 イソプロ パノール、 n—ブ夕ノール、 イソブ夕ノール、 第二ブ夕ノール、 第三ブタノ一 ル等の炭素数 1〜 4のアルキルアルコール； N, N—ジメチルホルムアミド又 は N, N—ジメチルァセトアミド等のカルボン酸アミド；アセトン、 メチルェ チルケトン、 2—メチルー 2—ヒドロキシペンタン— 4一オン等のケ卜ン又は ケトアルコール；テトラヒドロフラン、 ジォキサン等の環状エーテル；グリセ リン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレンダリコール、 1 , 2又は 1， 3 _プロピレングリコール、 1 , 2又は 1， 4ーブチレングリコ一！レ、 ポリエチレングリコール、 1， 3ブタン ジオール、 1， 5—ペンタンジオール、 1 , 2一へキサンジオール、 1， 6— へキサンジオール、 ジチオダリコール、 2—メチル—1 , 3—プロパンジォー ル、 1， 2 , 6—へキサントリオ一ル、 アセチレングリコール誘導体、 トリメ チロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチル （又 はェチル） エーテル、 ジエチレングリコールモノメチル （又はェチル） エーテ ル、 トリエチレングリコールモノェチル （又はプチル） エーテル等の多価アル コールのアルキルェ一テル類； 2 _ピロリドン、 N—メチル—2—ピロリドン、 1， 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン、 N—メチルモルホリン等の複素環 類；ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物；尿素、 及び、 尿素誘導体等を用 いることができる。 上記水溶性有機溶剤は、 単独で用いても、 或いは混合物と して用いても良い。

これらの水溶性有機溶剤の含有量は、 インク全質量に対して好ましくは 5 . 0質量％〜9 0 . 0質量％、 より好ましくは 1 0 . 0質量％〜5 0. 0質量％ である。 含有量がこの範囲より少ない場合、 インクジェット用インクとして用 いる場合に、 吐出性等の信頼性が悪化する可能性があり、 含有量がこの範囲よ り多い場合、 インクの粘度が上昇するごとによる、 インク供給不良が起きる可 能性があるためである。 '

又、 水は脱イオン水 （イオン交換水） を用いることが好ましい。 水の含有量 は、 インク全質量に対して 1 0 . 0質量％〜9 0 . 0質量％であることが好ま しい。

本発明においては、 上述の水溶性有機溶剤の中でも、 2—ピロリドン、 ポリ エチレングリコ一ル （分子量 2 0 0以上）、 トリエチレングリコールモノェチ ルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類は、 一般式 ( I ) で表さ れる化合物又はその塩と併用した場合、 プロンズ現象の発生を抑制する効果が あるため、 好ましい。 特に、 2—ピロリドンは、.一般式 ( I ) で表される化合 物又はその塩と併用した場合、 ブロンズ現象の発生を特に効果的に抑制する効 果があるため、 より好ましい。

これら特定の水溶性有機溶剤が、 プロンズ現象の発生を抑制することができ るメカニズムは明確には明らかではないが、 以下のように推測ざれる。 インク の小角 X線散乱法による d _{7 5}値は、ィンク中におけるこれら特定の水溶性有機 溶剤の有無によっては変化しない。 このことから、 これら特定の水溶性有機溶 剤は、 インク中での色材の凝集性を変化させる訳ではなく、 記録媒体上におい て、 色材の分子集合体同志の凝集を抑制することができるためだと考えられる。 尚、 これら特定の水溶性有機溶剤をィンクに含有させることにより前記効果を 得るためには、 インク中におけるこれら特定の水溶性有機溶剤の含有量 （質 量％) が、 色材の含有量 （質量％) に対して 5 0 . 0 %以上であることが好ま しい。

(その他の添加剤）

更に、 本発明においては必要に応じて、 界面活性剤、 p H調整剤、 防鑌剤、 防腐剤、 防カビ剤、 キレート化剤、 防鑌剤、 紫外線吸収剤、 粘度調整剤、 消泡 剤、 及び、 水溶性ポリマー等、 種々の添加剤を含有させてもよい。

界面活性剤の具体例は、 ァニオン界面活性剤、 両面界面活性剤、 カチオン界 面活性剤、 ノニオン界面活性剤等が挙げられる。 '

ァニオン界面活性剤の具体例は、 アルキルスリホカルボン酸塩、 ひーォレフ インスルホン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、 N—ァシル ァミノ酸及びその塩、 N—ァシルメチル夕ゥリン塩、 アルキル硫酸塩ポリォキ シアルキルェ一テル硫酸塩、 アルキル硫酸塩ポリォキシエチレンアルキルェ一 テル燐酸塩、 ロジン酸石験、 ヒマシ油硫酸エステル塩、 ラウリルアルコール硫 酸エステル塩、アルキルフエノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、 アルキルァリルスルホン塩酸、 ジェチルスルホ琥珀酸塩、 ジェチルへキシルス ルホ琥珀酸ジォクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤の具体例は、 2—ビニルピリジン誘導体、 ポリ 4ービニ ルビリジン誘導体等がある。 両面活性剤としては、 ラウリルジメチルァミノ酢 酸べ夕イン、 2 _アルキル一 N—カルボキシメチルー N—ヒドロキシェチルイ ミダゾリ二ゥムべ夕イン、 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べ タイン、 ポリオクチルポリアミノェチルグリシン、 その他イミダゾリン誘導体 等がある。

ノニオン界面活性剤の具体例は、 ポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テ ル、 ポリオキシエチレンォクチルフエ二ルエーテル、 ポリオキシエチレンドデ シルフェニルエーテル、 ポリオキシエチレンラウリルエーテル、 ポリオキシェ チレンォレイルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシ ァリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、 ポリォキシェチレンォレイン酸、 ポリォキシエチレンォレイン酸エステル、 ポリォキシエチレンジステアリン酸 エステル、 ソルビタンラウレート、 ソルビタンモノステアレート、 ソルビタン モノォレエ一卜、 ソルビタンセスキォレ一卜、 ポリォキシェチレンモノォレエ

—ト、 ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、 2 , 4 , 7 , 9—テ 卜ラメチルー 5—デシン一 4 , 7—ジオール、 3， 6 _ジメチルー 4—ォクチ ン— 3， 6—ジオール、 3 , 5—ジメチルー 1一へキシン— 3—オール等のァ セチレングリコール系 (例えば、川研ファインケミカル製ァセチレノール E H、 日信化学製サ一フィノール 1 0 4、 8 2、 4 6 5、 オルフイン S T G等） が挙 げられる。

p H調整剤は、 インクの p Hを 6 . 0〜1 1 . 0の範囲に制御できるもので あれば任意の物質を用いることができる。 具体的には、 例えば、 ジ Xタノ一ル ァミン、 トリエタノールァミン、 イソプロパノ一ルァミン、 トリスヒドロキシ メチルァミノメタン等のアルコ一ルァミン化合物、 水酸化リチウム、 水酸化力 リウム等のアルカリ金属の水酸化物、 水酸化アンモニゥム、 あるいは炭酸リチ ゥム、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられ る。 中でも、 ジエタノールァミン、 トリエタノールァミン、 イソプロパノール ァミン、 トリスヒドロキシメチルァミノメタン等のアルコールァミン化合物や 炭酸リチウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩は、 ブロンズ現象の発生を抑制する効果があるために好ましい。

防腐剤 ·防カビ剤の具体例は、 例えば、 有機硫黄系、 有機窒素硫黄系、 有機 ハロゲン系、 ハロアリルスルホン系、 ョードプロパギル系、 N—ハロアルキル チォ系、 ベンツチアゾール系、 ニトチリル系、 ピリジン系、 8—ォキシキノリ ン系、 ベンゾチアゾール系、 イソチアゾリン系、 ジチオール系、 ピリジンォキ シド系、 ニトロプロパン系、 有機スズ系、 フエノール系、 第 4アンモニゥム塩 系、 トリアジン系、 チアジアジン系、 ァニリド系、 ァダマンタン系、 ジチォ力 —バメイト系、 ブロム化インダノン系、 ベンジルブロムアセテート系、 無機塩 系等の化合物が挙げられる。

有機ハロゲン系化合物は、 例えば、 ペンタクロロフエノールナトリウムが挙 げられ、 ピリジンォキシド系化合物は、 例えば、 2 _ピリジンチオール一 1ォ キサイドナトリウムが挙げられ、 無機塩系化合物は、 例えば無水酢酸ソ一ダが 挙げられ、 イソチアゾリン化合物は、 例えば、 1 , 2 _ベンズイソチアゾリン 一 3—オン、 2— n—ォクチル一 4一イソチアゾリン一 3—オン、 5—クロ口 一 2—メチルー 4 _イソチアゾリン一 3—オン、 5—クロロー 2—メチルー 4 一^ Γソチアゾリン— 3—オンマグネシウムクロライド、 5—クロ口一 2—メチ ル—4—イソチアゾリン— 3—オンカルシウムクロライド等が挙げられる。 そ の他の防腐剤 ·防力ビ剤の具体例として、 ソルビン酸ソーダ安息香酸ナ卜リウ ム等、 例えば、 アベシァ製プロキセル GX L ( S )、 プロキセル X L— 2 ( S ) 等が挙げられる。

キレート化剤は、 例えば、 クェン酸ナトリウム、 エチレンジァミン四酢酸ナ トリウム、 ニニトロ三酢酸ナトリウム、 ヒドロキシェチルエチレンジァミン三 酢酸ナトリウム、 ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、 ゥラミル二酢酸ナ トリウム等が挙げられる。

防鑌剤は、 例えば、 酸性亜硫酸塩、 チォ硫酸ナトリウム、 チォグリコール酸 アンモニゥム、 ジイソプロピルアンモニゥムナイトライト、 四硝酸ペン夕エリ スリト一ル、 ジシクロへキシルアンモニゥムナイトライト等が挙げられる。 紫外線吸収剤は、 例えば、 ベンゾフエノン系化合物、 ベンゾトリアゾール系 化合物、 桂皮酸系化合物、 トリアジン系化合物、 スチルベン系化合物、 又は、 ベンズォキサゾ一ル系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化 合物、 いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。

粘度調整剤は、 水溶性有機溶剤の他に、 水溶性高分子化合物が挙げられ、 例 えば、 ポリビニルアルコール、 セルロース誘導体、 ポリアミン、 ポリイミ /等 が挙げられる。

消泡剤は、 フッ素系、 シリコーン系化合物が必要に応じて用 られる。

<記録媒体 >

本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、 インクを付 与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。 本発明は、 色材ゃ顔料等の色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微 粒子に吸着させて、 少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される記録 媒体に適用され、 インクジェット法を利用する場合に特に好適である。 このよ うなインクジエツト用の記録媒体は支持体上のインク受容層に形成された空 隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。

吸収タイプのインク受容層は、 微粒子を主体とし、 必要に応じて、 バインダ —やその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。 微粒子の具体例は、 シリカ、 クレー、 タルク、 炭酸カルシウム、 カオリン、 アルミナあるいはアル ミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、 酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、 エチレン樹脂、 スチレン樹脂等 の有機顔料が挙げられ、 これらの 1種以上が使用される。 バインダーとして好 適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができ る。 例えば、 ポリピエルアルコール又はその変性体、 澱粉又はその変性体、 ゼ ラチン又はその変性体、 アラビアゴム、 カルポキシメチルセルロース、 ヒドロ キシェチルセルロース、 ヒドロキシプロオイルメチルセルロース等のセルロー ス誘導体、 S B Rラテックス、 N B Rラテックス、 メチルメタクリレートーブ 夕ジェン共重合体ラテックス、 官能基変性重合体ラテックス、 エチレン酢酸ビ ニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、 ポリビニルピロリドン、 無水 マレイン酸又はその共重合体、 アクリル酸エステル共重合体等が使用され、 必 要に応じて 2種以上を組み合わせて用いることができる。 その他、 添加剤を使 用することもでき、 例えば、 必要に応じて分散剤、 増粘剤、 p H調整剤、 潤滑 剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤'、紫外線吸収剤、 酸化防止剤等が使用される。

特に、 本発明において好ましく用いられる記録媒体は、 平均粒子径が l m 以下である微粒子を主体として、 ィンク受容層を形成した記録媒体が好ましい。 前記微粒子の具体例は、 シリ力微粒子や酸化アルミニウム微粒子等が挙げられ る。 シリカ微粒子として好ましいものは、 コロイダルシリカに代表されるシリ 力微粒子である。コロイダルシリカ自体は市場より入手可能であるが、特には、 例えば特許第 2 8 0 3 1 3 4号、 同 2 8 8 1 8 4 7号公報に掲載されたものが 好ましい。 酸化アルミ微粒子として好ましいものは、 アルミナ水和物微粒子等 である。 このようなアルミナ系顔料の一つとして下記式により表されるアルミ ナ水和物を挙げることができる。

A l ₂0₃__n (OH) _{2 n} ' _mH₂0

(上記式中、 nは 1、 2又は 3の整数の何れかを表し、 mは 0〜： L .0、 好まし くは 0〜 5の値を表す。但し、 mと nは同時には 0にはならない。 mH ₂0は、 多くの場合 mH ₂〇結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すもの である為、 mは整数又は整数でない値を取ることもできる。 又この種の材料を 加熱すると mは 0の値に達することがありうる。）

アルミナ水和物は、 米国特許第 4 , 2 4 2 , 2 7 1号、 米国特許第 4， 2 0 ' 2 , 8 7 0号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解、 アルミン酸ナト リウムの加水分解、 又、 特公昭 5 7— 4 4 6 0 5号公報に記載のアルミン酸ナ トリゥム等の水溶液に硫酸ナトリゥム、 塩化アルミニウム等の水溶液を加えて 中和を行う方法等、 公知の方法で製造することができる。

記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが 好ましい。 支持体は、 インク受容層が、 上記多孔質の微粒子で形成することが 可能であって、 且つインクジエツトプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な 剛度を与えるものであれば、 特に制限はなく、 何れのものでも使用できる。 具 体的には、 例えば、 天然セルロース繊維を主体としてパルプ原料から成る紙支 持体、 ポリエステル （例：ポリエチレンテレフ夕ラート）、 セルローストリア セテート、 ポリ力一ポネート、 ポリ塩化ビニル、 ポリプロピレン、 ポリイミド 等の材料からなるプラスチック支持体、 基紙の少なくとも一方に白色顔料等を 添加したポリオレフイン樹脂被樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙 （例： R Cぺ一 パ一） が挙げられる。

<インクジェット記録方法〉 '

本発明にかかるインクは、 インクをインクジエツト方法で吐出する工程を有 するインクジエツト記録方法に甩いることが特に好適である。 インクジエツト 記録方法は、 インクに力学的エネルギーを作用させてィンクを吐出させる記録 方法、 及びィンクに熱エネルギーを作用させてィンクを吐出させる記録方法等 がある。 特に、 本発明においては、 熱エネルギーを利用するインクジェット記 録方法を好ましく用いることができる。

ぐインクカートリッジ >

本発明にかかるィンクを用いて記録を行うのに好適なィンクカートリッジ は、 これらのィンクを収容するィンク収容部を備えたィンク力一トリッジが挙 げられる。

<記録ュニット>

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、 これ らのインクを収容するインク収容部と、 記録へッドとを備えた記録ュニットが 挙げられる。 特に、 前記記録ヘッドが、 記録信号に対応した熱エネルギーをィ ンクに作用させ、 前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニット が挙げられる。 <インクジェット記録装置 >

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、 これらの インクが収容されるインク収容部を有する記録へッドの室内のインクに、 記録 信号に対応した熱エネルギーを与え、 前記エネルギーによりインク液滴を発生 させる装置が挙げられる。

以下に、 インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。 記録装置 本体は、 各機構の役割から、 給紙部、 用紙搬送部、 キャリッジ部、 排紙部、 ク リ一ニング部及びこれらを保護し、 意匠性を持たす外装部から構成されている。 以下、 これらの概略を説明していく。

図 4は、 記録装置の斜視図である。 又、 図 5及び図 6は、 記録装置本体の内 部機構を説明するための図であり、 図 5は右上部からの斜視図、 図 6は記録装 置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。

記録装置において給紙を行う際には、 まず給紙トレイ M 2 0 6 0を含む給紙 部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラ M 2 0 8 0と分離口一ラ M 2 0 4 1から構成されるエップ部に送られる。 送られた記録媒体はニップ部で 分離され、 最上位の記録媒体のみが搬送される。 用紙搬送部に送られた記録媒 体は、 ピンチローラホルダ M 3 0 0 0及びぺ一パ一ガイドフラッパー M 3 0 3 0に案内されて、 搬送口一ラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とのローラ 対に送られる。 搬送口一ラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とからなる口 —ラ対は、 L Fモータ E 0 0 0 2の駆動により回転され、 この回転により記録 媒体がプラテン M 3 0 4 0上を搬送される。

キヤリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、 記録へッド H 1 0 0 1 (図 7 ) を目的の画像^成位置に配置させ、 竃気基板 E 0 0 1 4からの信号に 従って、 記録媒体に対しインクを吐出する。 記録ヘッド H I 0 0 1についての 詳細な構成は後述するが、 記録へッド H 1 0 0 1により記録を行いながらキヤ リッジ M 4 0 0 0が列方向に走査する記録主走査と、 搬送ローラ M 3 0 6 0に より記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、 記 録媒体上に画像を形成していく構成となっている。

最後に画像を形成された記録媒体は、 排紙部で第 1の排紙ローラ M 3110 と拍車 M3120との二ップに挟まれ、 搬送されて排紙トレイ M3160に排 出される。

尚、 クリーニング部において、 画像記録前後の記録へッド H 1001をクリ —ニングする目的のために、 キャップ M5010を記録ヘッド HI 001のィ ンク吐出口に密着させた状態で、 ポンプ M5000を作用させると、 記録へッ ド HI 001から不要なインク等が吸引されるようになっている。 又、 キヤッ プ M5010を開けた状態で、 キャップ M 5010に残っているインクを吸引 することにより、 残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配 慮されている。

(記録へッド構成）

へッドカートリッジ H 1000の構成について説明する。 へッドカ一トリッ ジ HI 000は、 記録へッド HI 001と、 インクタンク HI 900を搭載す る手段、 及びインクタンク HI 900から記録へッドにインクを供給するため の手段を有しており、 キヤリッジ M4000に対して着脱可能に搭載される。 図 7は、 へッドカートリッジ HI 000に対し、 インクタンク HI 900を 装着する様子を示した図である。 記録装置は、 イェロー、 マゼンタ、 シアン、 ブラック、淡マゼン夕、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、 従ってインクタンク HI 900も 7色分が独立に用意されている。 上記におい て、 少なくとも一種のインクに、 本発明にかかるインクを用いる 6 そして、 図 に示すように、 それぞれがへッドカートリッジ HI 000に対して着脱自在と なっている。 尚、 インクタンク H 1900の着脱は、 キャリッジ M4000に ヘッドカートリッジ HI 000が搭載された状態で行えるようになつている。 図 8は、 へッドカートリッジ HI 000の分解斜視図を示したものである。 図において、 へッドカ一トリッジ H 1000は、 第 1の記録素子基板 H 110 0及び第 2の記録素子基板 H 1101、 第 1のプレー卜 H1200、 第 2のプ レート HI 400、 電気配線基板 HI 300、 タンクホルダ一 HI 500、 流 路形成部材 HI 600、 フィル夕一 HI 700、 シールゴム H 1800等から 構成されている。

第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1101は S i 基板であり、 その片面にインクを吐出するための複数の記録素子 （ノズル） が フォトリソ技術により形成されている。 各記録素子に電力を供給する A 1等の 電気配線は、 成膜技術により形成されており、 個々の記録素子に対応した複数 のインク流路も又、 フォトリソグラフィ技術により形成されている。 更に、 複 数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するよ うに形成されている。

図 9は、 第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1101 の構成を説明するための正面拡大図である。 H2000〜H2600は、 それ ぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、 第 1の記録素子基板 HI 100には、 イエロ一インクの供給されるノズル列 H

2000、 マゼン夕インクの供給されるノズル列 H 2100、 及びシアンイン クの供給されるノズル列 H 2200の 3色分のノズル列が構成されている。 第 2の記録素子基板 HI 101には、 淡シアンインクの供給されるノズル列 H 2

300、 ブラックインクの供給されるノズル列 H2400、 オレンジインクの 供給されるノズル列 H 2500、 及び淡マゼン夕インクの供給されるノズル列 H2600の 4色分のノズル列が構成されている。

各ノズル列は、 記録媒体の搬送方向に 1200dp i (do t/i nch ; 参考値） の間隔で並ぶ 768個のノズルによって構成され、 約 2ピコリットル のインク滴を吐出させる。 各ノズル吐出口 おける開口面積は、 およそ 100 平方 m ²に設定されている。 又、 第 1の記録素子基板 HI 100及び第 2の 記録素子基板 HI 101は第 1のプレート HI 200に接着固定されており、 ここには、 第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1101 にインクを供給するためのインク供給口 HI 201が形成されている。

更に、 第 1のプレート HI 200には、 開口部を有する第 2のプレート HI 400が接着固定されており、 この第 2のプレート HI 400は、 電気配線基 板 H 1300と第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録素子基板 H 1 101とが電気的に接続されるように、 電気配線基板 HI 300を保持してい る。

電気配線基板 H 1300は、 第 1の記録素子基板 H 1100及び第 2の記録 素子基板 HI 101に形成されている各ノズルからインクを吐出するための 電気信号を印加するものであり、 第 1の記録 子基板 HI 100及び第 2の記 録素子基板 HI 101に対応する電気配線と、 この電気配線端部に位置し記録 装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子 HI 301とを 有している。 外部信号入力端子 H 1301は、 タンクホルダー HI 500の背 面側に位置決め固定されている。

一方、 インクタンク HI 9ひ 0を保持するタンクホルダー H 1500には、 流路形成部材 HI 600が例えば超音波溶着により固定され、 インクタンク H 1900から第 1のプレート HI 200に通じるインク流路 HI 501を形 成している。 - インクタンク H 1900と係合するインク流路 H 1501のインクタンク 側端部には、 フィル夕一 HI 700が設けられており、 外部からの塵埃の侵入 を防止し得るようになつている。 又、 インクタンク HI 900との係合部には シールゴム HI 800が装着され、 係合部からのインクの蒸発を防止し得るよ うになつている。

更に、 前述のようにタンクホルダー HI 500、 流路形成部材 HI 600、 フィルタ一 H 1700及びシールゴム H 1800から構成されるタンクホル ダ一部と、 第 1の記録素子基板 H 1 1 0 0及び第 2の記録素子基板 H 1 1 0 1、 第 1のプレート H I 2 0 0、 電気配線基板 H I 3 0 0及び第 2のプレート H I 4 0 0から構成される記録へッド部 H I 0 0 1とを、 接着等で結合することに より、 へッドカートリッジ H I 0 0 0が構成されている。

尚、 ここでは記録ヘッドの一形態として、 電気信号に応じて膜沸騰をインク に対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体 （記録素子） を用いて記録を行うバブルジェット （登録商標） 方式の記録ヘッドについて一 例を挙げて述べた。

この代表的な構成や原理については、 例えば、 米国特許第 4， 7 2 3， 1 2 9号明細書、'同第 4 , 7 4 0 , 7 9 6号明細書に開示されている基本的な原理 を用いて行うものが好ましい。 この方式は、 所謂オンデマンド型、 コンティニ ユアス型の何れにも適用可能であるが、 特に、 オンデマンド型の場合には、 液 体 （インク） が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気 熱変換体に、 記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える 少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、 電気熱変換体に熱エネレ ,ギ一を発生せしめ、 記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、 結果的にこ の駆動信号に一対一で対応した液体 （インク） 内の気泡を形成できるので有効 である。 この気泡の成長、 収縮により吐出用開口を介して液体 （インク） を吐 出させて、 少なくとも一つの滴を形成する。 この駆動信号をパルス形状とする と、即時適切に気泡の成長'収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（ィ ンク） の吐出が達成でき、 より好ましい。

又、 第二の力学的エネルギーを利用したインクジエツト記録装置の形態とし て、 複数のノズルを有するノズル形成基板と、 ノズルに対向して配置される圧 電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、 この圧力発生素子の周囲を満たす インクを備え、 印加電圧により圧力発生素子を変位させ、 インクの小液滴をノ ズルから吐出させるオンデマンドィンクジェット記録へッドを挙げることが できる。

又、 インクジェット記録装置は、 上述のようにヘッドとインクタンクとが別 体となったものに限らず、 それらが分離不能に一体になつたものを用いるもの でもよい。 又、 インクタンクはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化さ れてキャリッジに搭載されるもののほか、 装置の固定部位に設けられて、 イン ク供給部材、 例えばチューブを介して記録へッドにインクを供給する形態のも のでもよい。 更に、 記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成を インクタンクに設ける場合には、 インクタンクのインク収納部に吸収体を配置 した形態、 あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する 方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態等を採用することができる。 又、 記録装置は、 上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、 記録媒体の全 幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリン夕の形 態をとるものであってもよい。

実施例

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、 その要旨を超えない限り、 下記の実施例によって何ら限定されるものではない。 尚、 特に指定の無い限り、 実施例、 比較例のインク成分は 「質量部」 を意味す る。

く色材の合成〉

( 1 )銅フタ口シァニンテトラスルホン酸テトラナトリゥム塩（化合物（ 2 ) ) の合成

化合物 ( 2 )

スルホラン、 4ースルホフタル酸モノナトリウム塩、 塩化アンモニゥム、 尿 素、 モリブデン酸アンモニゥム、 塩化銅 （Π) を混合し、 攪拌した後、 メタノ —ルで洗诤を行った。 その後、 水を加え、 水酸化ナトリウム水溶液を用いて、 溶液の pHを 11に調整した。 得られた溶液に攪拌下で塩酸水溶液を加え、 更 に塩化ナトリウムを徐々に加え、 結晶を析出させた。 得られた結晶を濾別した ものを、 20%塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、 続いてメタノールを加え、 析 出した結晶を濾別し、 70%メタノール水溶液で洗浄した後に乾燥させ、 化合 物 （2) の銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩を青色結晶 として得た。'

(2) 銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライド （化合物 （3)) の合 成

化合物 （3)

クロロスルホン酸中に、 上記で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸 テトラナトリウム塩 （化合物 （2)) を徐々に加え、 更に、 塩化チォニルを滴 下し、 反応を行った。 その後、 反応液を冷却し、 析出した結晶を濾過し、 銅フ タロシアニンチトラスルホン酸クロライドのゥエツトケ一キを得た。

(3) 下記化合物 （4) の合成

化合物 （4) は、 一般式 (IV) において、 Yがァミノ基、 R₂が 2、 5位に置換したスルホン酸基である化合物である。

化合物 （4)

氷水中に、 リパール OH、 塩化シァヌル、 ァニリン— 2, 5—ジスルホン酸 モノナトリゥム塩を加え、 水酸化ナトリゥム水溶液を添加しながら反応を行つ た。 次に、 反応液に、 水酸化ナトリウム水溶液を添加して、 反応液の pHを 1 0に調整した。この反応液に、 28%アンモニア水、エチレンジァミンを加え、 反応を行った。 得られた反応液に、 塩化ナトリウム、 濃塩酸を滴下して、 結晶 を析出させた。 析出した結晶を濾過分取し、 20%塩化ナトリウム水溶液で洗 浄し、 ウエットケーキを得た。 得られたウエットケーキに、 メタノール及び水 を加え、 更に濾過し、 メタノールで洗浄を行った後、 乾燥させて、化合物（4.) を得た。

(4) 色材 A〜Gの合成

氷水中 、 (2) で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライド

(化合物 （3)) のウエットケーキを加え、 攪拌を行って懸濁させ、 更に、 ァ ンモニァ水、 (3) で得られた化合物 （4) を添加して、 反応を行った。 これ に、水、塩化ナトリウムを加えて、結晶を析出させた。得られた結晶を濾過し、 塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、 再度濾過を行った後、 洗浄、 乾燥させて、 青 色結晶として色材 Aを得た。 上記反応から、 この化合物は例示化合物 1で表さ れる化合物であり、 一般式 (I) における置換基数の平均が 1 =0、 m=l. 0〜2. 0、 n = 2. 0〜3. 0の範囲で示される色材であると推定される。 上記と同様の合成フロ一で、，例示化合物 1で表される化合物であり、 一般式

(I) における置換基数の平均がそれぞれ異なる色材 B〜Gを合成した。 色材 A〜 Gにおける置換基数の平均を下記表 5に示す。 表 5

<耐ブロンズ性の評価 >

(1) インクの調製 下記表 6に示した各成分を混合し、 十分撹拌した後、 ポアサイズ 0. 2 m のメンブランフィルタ一にて加圧濾過を行い、 インク A〜Dを調製した。 表 6

(*)アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(界面活性則;川 δ开ファインケミカル製）

(2) .d₇₅値の測定

インク A〜D (色材濃度： 3. 0質量％) について、 小角 X線散乱法により 散乱角プロフアイルを測定した。 散乱角プロフアイルの測定条件は以下に示す 通りである。

•装置： Nano V i ewe r (理学製）

• X線源： Cu— Kひ

'出力： 45 kV-6 OmA

•実効焦点： 0. 3 mm + Con f oc a l Max— F l ux Mi r r o r

• 1^{s t} S 1 i t : 0. 5mm, 2^nd S 1 i t : 0. 4mm、 3 ^rd S 1 i t : 0. 8mm

·照射時間： 240m i n

•ビームストッパー： 3. Ommd)

•測定法：透過法

•検出器： B l ue Imag i ng P l a t e

得られた散乱角プロファイルから、 X線回折データ処理ソフト JADE (M a t e r i a 1 Da t a, I n c .) を用いて、 バックグラウンドを除去し たピーク面積、 及び、 同ピーク面積全体の 75%以上が含まれる 20値 （26) ₇₅値） を測定した。 又、 20₇₅値から、 下記式：（2) に基づいて d₇₅値を算 出した。 結果を表 7に示す。 d₇₅ =-^—, 式 （2) - 2 sin Θ_Ί5

(3) 最大吸収波長 （Amax) の測定

インク A〜D (色材濃度： 3. 0質量％) を、 それぞれ純水で 2000倍に 希釈した後に、 最大吸収波長 （Amax) を測定した。 結果を表 7 こ示す。 最 大吸収波長 （Am ax) の測定条件は以下に示す通りである。

•分光光度計：自記分光光度計 （商品名： U— 3300 ； 日立製作所製）

•測定セル： 1 cm 石英セル

•サンプリング間隔： 0. 1 nm

•スキャン速度： 30 nm/m i n

•測定回数： 5回測定平均

(4) 記録物の作成

インクジエツト記録装置 （商品名： P i xu s 950 i ；キャノン製） に 上記で得られたインク A〜Dをそれぞれ搭載し、 インクジエツト用光沢メディ ァ （商品名： PR 10 1 ；キャノン製） に、 印字 du t yを 5、 12、 21、 29、 35、 43、 51、 58、 66、 74、 85、 90、 100%と変化さ せた 13段階の階調パターンを印字して、 記録物を作成した。

(5) 耐ブロンズ性の評価

上記で得られた記録物の 13段階の階調パターンにおいて、 ブロンズ現象が 発生する印字 du t yを目視で確認し、 その印字 du t yをブロンズ現象が発 生する印字 du t yとした。 一般にブロンズ現象は印字 d u t yが高くなるの に従って発生しやすくなる傾向がある。 つまり、 ブロンズ現象が発生する印字 du t yが低いほどブロンズ現象が発生しやすく、 ブロンズ現象が発生する印 字 du t yが高いほどブロンズ現象が発生しにくいインクと言える。 耐ブロン ズ性の基準は以下の通りである。 評価結果を表 7に示す。

A：ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが、 90 %以上である。

B ：ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが、 66 %以上 90 %未満である。 C：ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが、 43 %以上 66 %未満である。 D：ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが、 43 %未満である。 表フ

<耐ブロンズ性、 .耐環境ガス性の評価 >

(1) インクの調製

下記表 8に示した処方 1〜4に従って各成分を混合し、 十分撹拌した後、 ポ ァサイズ 0. 2 mのメンブランフィルタ一にて加圧濾過を行い、 インクを調 製した。 尚、 色材 Aを用いて、 処方 1〜4に従って調製したインクをそれぞれ A1〜A4、 色材 Bを用いて、 処方 1〜4に従って調製したインクをそれぞれ B 1〜B4、 以下同様にして、 A1〜G4の合計 28種のインクを調製した。

表 8

(*)ァセチレングリコールエチレンオキサイド付加物

(界面活性則;川研ファインケミカル製）

(2) d ₇₅値の測定

インク A 1〜G 4について、 小角 X線散乱法により散乱角プロフアイルを測 定した。 但し、 処方 3及び 4に従って調製したインクは、 それぞれ純水で 1.

67倍に希釈した後に、 小角 X線散乱法により散乱角プロファイルを測定した。 散乱角プロフアイルの測定条件は以下に示す通りである。

•装置： Nano V i ewe r (理学製）

• X線源： Cu-Ka

•出力： 45 kV- 6 OmA

•実効焦点： 0. 3 mm + Con f oc a l Max— F l ux Mi r r

0 r

• 1 ^{s t} S 1 i t : 0. 5mm、 2^nd S 1 i t : 0. 4mm、 3 ^rd S I

1 t : 0. 8mm

•照射時間： 40 m i n

'ビームストッパー： 3. Οπιπι

•測定法：透過法

•検出器： B l ue Imag i ng P l a t e

得られた散乱角プロファイルから、 X線回折データ処理ソフト JADE (M a t e r i a l Da t a I n c . 製） を用いて、 バックグラウンドを除去 したピーク面積、 及び、 同ピーク面積全体の 75%以上が含まれる 20値 （2 θ₇₅値） を測定した。 又、 20₇₅値から、 下記式 （2) に基づいて d₇₅値を 算出した。 結果を表 9に示す。 d₁₅ = -^— 式 （2)

2sin^₇₅ (3) 最大吸収波長 （Am ax) の測定

インク A1〜G4 (色材濃度： 3. 0質量％) を、 それぞれ純水で 2000 倍に希釈した後に、最大吸収波長 Umax)を測定した。結果を表 9に示す。 最大吸収波長 (Amax) の測定条件は以下に示す通りである。

•分光光度計：自記分光光度計 （商品名： U— 3300 ； 日立製作所製） ·測定セル： 1 cm 石英セル

•サンプリング間隔： 0. 1 nm

•スキヤン速度： 30 nm/m i n

•測定回数： 5回測定平均

(4) 記録物の作成 '

ィンクジエツト記録装置.（商品名： P i X u s 950 i ；キヤノン製） に 上記で得られたィンク A 1〜G 4をそれぞれ搭載し、 ィンクジエツト用光沢メ ディア （商品名： PR101 ；キャノン製） に、 印字 du tyを 5、 12、 2 1、 29、 35、 43、 51、 58、 66、 74、 85、 90、 100%と変 化させた 13段階の階調パターンを印字して、 記録物を作成した。

(5) 耐ブロンズ性の評価

上記で得られた記録物の 13段階の階調パターンにおいて、 ブロンズ現象が 発生する印字 du t yを目視で確認し、 その印字 du t yをブロンズ現象が発 生する印字 du t yとした。 一般にブロンズ現象は印字 du tyが高くなるの に従って発生しやすくなる傾向がある。 つまり、 ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが低いほどブロンズ現象が発生しやすく、 ブロンズ現象が発生する印 字 du t yが高いほどブロンズ現象が発生しにくいインクと言える。 耐ブロン ズ性の基準は以下の通りである。 評価結果を表 9に示す。

A：ブロンズ 象が発生する印字 d u t yが、 90 %以上である。

B ：ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが、 66 %以上 90 %未満であ 。 C：ブロンズ現象が発生する印字 du t yが、 43%以上 66%未満である。 D：ブロンズ現象が発生する印字 d u t yが、 43 %未満である。

(6) 耐環境ガス性の評価

上記で得られた記録物を、 オゾン試験装置 （商品名： OMS— H；スガ試験 機製） 中に置き、 温度 40で、 湿度 55%、 オゾンガス濃度 2 ppmの環境で 20時間、 オゾン暴露を行った。 前記暴露試験前後の記録物の 50 %d.u t y 部における反射濃度から、 下記式 （3) に基づいて、 残存濃度率を算出した。 尚、 反射濃度の測定には、 マクベス RD—918 (マクベス製） を用いた。 耐 環境ガス性の基準は以下の通りである。 評価結果を表 9に示す。 残存濃度率 = χ100ί%) 式 （3)

αΜ

(式 （3) 中、 d₀₃はオゾン暴露後の反射濃度、 d_iniはオゾン暴露前の反射 濃度である。）

A：残存濃度率が、 88 %以上である。 ' B ：残存濃度率が、 83 %以上 88 %未満である。

C：残存濃度率が、 80%以上 83%未満である。

D：残存濃度率が、 80%未満である。 表 S

以上より、 本発明の一般式 (I) で表される化合物又はその塩である色材を 用いた場合、 インクの d ₇₅値が 6. 50 nm未満の場合、 耐環境ガス性が十分 ではない場合があり、 d₇₅値が 7. 1 Onmより大きい場合、 耐ブロンズ性が 十分ではない場合があることが確認された。 この出願は 20ひ 4年 7月 2日に出願された日本国特許出願番号第 2 004— 196453号、 2005年 6月 30日に出願された日本国特許出願 番号第 2005- 192191からの優先権を主張するものであり、 ，その内容 を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims

請 求 の 範 囲

1. 少なくとも、色材を含有するインクジエツト用インクにおいて、 前記色材が、 下記一般式 (I) で表される化合物又はその塩であり、 前記色材 の含有量 （質量％) が、 インクジェット用インク全質量に対して 3. 0質量％ 以上であり、

且つ、 小角 X線散乱法により得られた、 前記インクジェット用インクの色材濃 度が 3. 0質量％になるように調製したィンクにおける分子集合体の分散距離 の分布の 75%.を占める分散距離 d ₇₅値が、 6. 50nm以上 7. 10nm以 下であることを特徴とするインクジエツト用インク。

一般式 （ I )

(一般式 （I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 R₁ R₂はそ れぞれ独立に水素原子、 スルホン酸基、 力ルポキシル基 （但し、 R₂が同 時に水素原子となる場合を除く） であり、 Yは塩素原子、 ヒドロキシル基、 ァ ミノ基、 モノ又はジアルキルアミノ基であり、 1、 m、 nはそれぞれ 1 =0〜 2、 m=l〜3、 n=l〜3 (但し、 l +m+n=3〜4) であり、 置換基の 置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

2. 前記色材が、 卞記一般式 （I I) で表される化合物又はその塩 であ,る請求項 1に記載のインクジエツト用インク。

一般式 （I I)

(一般式 （I I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 1、 m、 n はそれぞれ 1 =0〜2、 m=l〜3、 n=l〜3 (但し、 1 +m+n=3〜4) であり、 置換基の置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

3. 前記色材が、 少なくとも 1≥ 1の化合物を含有する請求項 1又 は 2に記載のインクジェット用インク。

4. 前記 d ₇₅値が、 6. 70 nm以上である請求項 1〜3の何れか 1項に記載のインクジェット用インク。

5. 少なくとも、色材を含有するインクジエツト用インクにおいて、 前記色材が、 下記一般式 (I) で表される化合物又はその塩であり、 前記色材 の含有量 （質量％) が、 インクジェット用インク全質量に対して 3. 0質量％ 以上であり、 且つ、 吸光度を測定して得られた、 前記インクジェット用インクを 2000倍 に希釈したインクにおける最大吸収波長 （Amax) が、 612. 0 nm以上 616. 0 nm以下であることを特徴とするインクジエツト用インク。

一般式 (I)

(一般式 （I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 R₂はそ れぞれ独立に水素原子、 スルホン基、 力ルポキシル基 （但し、 R₂が同時 に水素原子となる場合を除く） であり、 Yは塩素原子、 ヒドロキシル基、 アミ ノ基、モノ又はジアルキルアミノ基であり、 l、 m、 nはそれぞれ 1 ==0〜2、 m=l〜3、 n=l〜3 (但し、 l +m+n = 3〜4) であり、 置換基の置換 位置は 4位若しくは 4' 位である。）

6. 前記色材が、 下記一般式 （I I) で表される化合物又はその塩 である請求項 5に記載のィンクジェット用インク。

一般式 (I I)

(一般式 （I I) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 1、 m、 n はそれぞれ 1=0〜2、 m=l〜3、 n = l〜3 (但し、 1 +m+n = 3〜4) であり、 置換基の置換位置は 4位若しくは 4' 位である。）

7. 前記色材が、 少なくとも 1≥ 1の化合物を含有する請 求項 5又は 6に記載のィンクジェッ ト用インク。

8. 前記最大吸収波長（λ max)が、 612. 0nirUiU 614. 0 nm以下である請求項 5〜 7の何れか 1項に記載のインクジエツト用イン ク。

9. 更に、水及び水溶性有機溶剤を含有し、前記水溶性有機溶剤が、 2—ピロリドンであり、 且つ、 インクジェット用インク中の 2—ピロリドンの 含有量 （質量％) が、 色材の含有量 （質量％) に対して 50%以上である請求 項 1〜8の何れか 1項に記載のインクジエツト用インク。

10. インクをインクジエツト方法で吐出して記録媒体に記録を行 う工程を有するインクジェット記録方法において、 前記インクが、 請求項 1〜 9の何れか 1項に記載のィンクジェット用ィンクであることを特徵とするィ ンクジェット記録方法。

1 1 . インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジ において、 前記ィンクが、 請求項 1〜 9の何れか 1項に記載のィンクジエツト 用ィンクであることを特徴とするィンク力一トリッジ。

1 2 . インクを収容するインク収容部と、 インクを吐出するための 記録へッドとを備えた記録ュニッ卜において、 前記ィンクが、 請求項 1〜 9の 何れか 1項に記載のィンクジェット用インクであることを特徴とする記録ュ ニッ卜。

1 3 . インクを収容するインク収容部と、 インクを吐出するための 記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、 前記インクが、 請求 項 1〜 9の何れか 1項に記載のィンクジェット用ィンクであることを特徴と するインクジエツト記録装置。