WO2005097923A1 - インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Description

明 細 書 インクジェット記録用インク、 インクジェット記録方法、 インク

力一トリッジ、 及びィンクジェット記録装置 技術分野

本発明は、 インクジェット記録用インク、 インクジェット記録方法、 イン クカ一トリッジ、 及びィンクジエツト記録装置に関する。 背景技術

従来、 記録剤 （記録液中の色材） として染料を用いると、 記録像が乾燥す るにつれて染料の結晶が紙上に析出し、 記録像が光を反射して黄色ないし茶 色 ίこ光つて金属光沢を放つ、 いわゆるブロンズ現象が生じるといった問題が あった。 ブロンズ現象が生じると光を反射するので、 記録像の濃度が低下す るばかりでなく、 色調もインクとして要求されるものとは大きくずれてしま ラ。 '

このブロンズ現象を防止するために、 Ν—ヒドロキシェチルモルホリンや、 モノエタノールァミン、 ジエタノールァミン、 トリエタノールァミン等のァ ルカノ一ルァミンをインク中に添加することが知られている。しかしながら、 これらをインク中に添加すると、 添加量が少量であってもインクの ρ Ηが 9 以上と高い値になってしまう。 このように ρ Ηが高いインクは、 インクが触 れるノズルの腐食等による吐出安定性の問題があり、 更には取り扱い時に誤 つて人が触れた場合の安全性に問題が生じることがある。 又、 誤ってインク が目に入った場合や、 インクに接触する部材の選択の自由度からも、 ρ Ηは 中性域のもの （ρ Η 7前後） が望まれている。 又、 これらアル力ノールアミ ンをインク中に添加すると、 ブロンズ現象を低減できても、 耐水性を低下さ せるという問題があった。 ' 又、 パラトルエンスルホン酸アミドエチレンォキサイドをインク中に添加 した場合、 ブロンズ現象には効果があつたが、 インクと記録媒体の接触角力 S 小さくなるため、 フエザリングの発生や、 OD (光学濃度） が低下し、 印字 品位が著しく悪化した。 又、 塩基性アミノ酸をインク中に添加することも検 討されているが、添加量が少なくとも 1質量％〜 2質量％必要であることや、 p Hが飛び抜けて高い値にはならないが、 インクの溶剤組成によっては p H が 8以上になるため Ψ性域の p Hを有するインクとは言えず、 インクが触れ るノズルの腐食等の懸念点があった （例えば、 特開平 7— 2 2 8 8 1 0号公 報参照)。

更に近年では、特に耐候性に優れた染料が用いられてい 。しかしながら、 特【こ銅フタ口シァニン系染料の場合、 耐候性とプロンズ現象の発生がトレ一 ドオフの関係になっている。

インクジエツトプリンタ等のインクジエツト記録装置に用いられるインク は、 数ある材料の中から最適なものを選択して調製されている。 例えば、 染 料だけに注目しても、 直接染料や酸性染料等があり、 それぞれ異なる特徴を 有している。 例えば、 直接染料を用いたインクで印刷した場合には、 形成し た画像は比較的耐候性に優れているという特徴があり、 酸性染料を用いたィ ンクを印刷した場合には、 高い明度、 彩度の印刷物が得られるという特徴が ある。

インクジェット記録用インクは、 （1 ) ノズル先端で目詰まりを生じない、 ( 2 ) 連続記録時や、 長時間放置後に記録を再開した時でも、 安定して記録 する （間欠吐出安定性や固着回復性がある） ことができる、 （3 )インクを長 期保存しても物性に変ィ匕がない、 等の特性が要求される。

従来、 水の蒸発に伴うノズル先端の目詰りを防止するために、 保湿剤とし て、 尿素、 尿素誘導体、 チォ尿素或いはチォ尿素誘導体等をインク中に添加 することが行われている。 又、 間欠吐出安定性を向上させることを目的とし て、 水や各種溶剤への染料の溶解性を高めるために、 染料の溶解補助剤とし て、 尿素や尿素誘導体をインク中に添加することが行われている （例えば、 特開平 2—1 7 3 1 6 8号公報参照)。

しかし、 染料のなかには、 尿素の分解によって発生するアンモニゥムィォ ンにより、 凝集物を生じたり、 分解してしまったりするものもある。 このた め、 尿素を添加したインクを長期間保存しておくと、 染料の凝集による沈殿 物が発生し、 インクジエツト記録装置のインク吐出口或いはインク供給管内 等で目詰りが生じるという問題があった。 更には、 尿素を添加したインクは 色材の種類にかかわらず、 尿素の分解によって発生するアンモニアにより金 属部が腐食したり、 アンモニアの臭気がュ一ザ一に不快感を与えたりするこ とがあった。 ， .

ところで、 従来のインクジェット方式では、 粘度が l〜3 mP a · sとい つた低い粘度のィンクを、 3 0〜 5 0 m程度の小径のノズルもしくは開口 部から吐出している。 つまり、 .インクが十分に低粘度であるため、 インクの 吐出によるノズル或いは開口部内のインク量の減少に対し、 インク貯蔵部か らのインクの補充 （.リフィル） を高速に行うことができる。 これによつて、 ノズル先端或いは開口部のメニスカス （インクと空気の界面） の回復が速い ため、 繰り返し印字周波数が 1 0 k H zを超える高速印字を行う場合でも、 吐出安定性が得られる。

しかしながら、 低粘度のィンクを使用して普通紙等の記録媒体に印字した 場合、インクの記録媒体への浸透が速いために、用紙の繊維に沿って滲み（フ ェザリング） が発生し、 それ自体がざらつき感となって画質を低下させる。 又、 隣接したドットが滲みにより連結した場合、 その部分だけ解像度が低下 したことになり、 画質を極端に低下させるという問題があった。 これらの課 題を解決するために、 インクの表面張力を制御することなどにより、 インク の記録媒体への浸透速度を抑えることが行われている。 しかしながら、 浸透 速度を抑えたインクを用いてカラ一画像を形成する場合、 記録媒体上に異な る色のインクが隣接して打ち込まれることにより接触した際に、混色滲み（ブ リーディング） が発生し、 やはり画質を大きく低下させるという問題があつ た。

上述の低粘度のインクを使用した際に発生する問題に対しては、 粘度の高 いインクを使用することによって、 インクの記録媒体への浸透速度を遅くし て滲みを防止することができる。 又、 異色間の混合速度も抑制されるため、 混色を防止することができ、 上述の問題の解決に非常に有効な手段となる。 インクジェット方式を用いた記録装置は、 その普及にともなって用途が急 速に拡大しており、 これに伴って記録媒体の種類も多種多様になってきてい- る。 更に、 紙ばかりでなく金属、 プラスチヅク、 ガラス等の非吸液性媒体へ の適用も期待されており、 高粘度のインクを使用できるインクジエツト記録 装置の実現が持たれている。

しかしながら、 従来のインクジェット方式では、 インクの粘度を高くして いくと流路抵抗が高くなり、 ノズル或いは開口部内へのインクの供給速度が 著しく低下してしまう。 又、 この場合、 流路抵抗が高くなつた分、 インク吐- 出に要するエネルギーも著しく増加してしまう。 例えば、 通常は市販の水性 インク （粘度;!〜 3 mP a ， s ) を使用するインクジェット装置において粘 度の高いインクを使用すると、 インクの粘度が 1 O mP a · sを越えた程度 からィンクのノズル或いは開口部内への供給が間に合わなくなり、 メニスカ スの回復が間に合わなくなる。

このような状態でインクの吐出を行おうとすると、 不安定なメニスカス位 置からインク吐出が行われるため、 インクの吐出量及び吐出方向のばらつき が大きくなつて画質が低下する。 更にインクの粘度が 2 O mP a · sを越え ると、 インクのノズル或いは開口部内への供給が間に合わなくなり、 吐出抜 けが発生するようになる。 更に、 インクの粘度が 1ひ' O mP a · sを超える と、 仮にインクのノズル或いは開口部内への供給が間に合ったとしても、 従 来の圧力発生手段ではインクを吐出させるためのエネルギーが不足し、 イン ク吐出が不安定になるか、 或いは全く吐出しなくなる。

これに対し、 流路抵抗を下げるためにノズル径を 5 0 mから 7 0 m程 度に大きくとり、 粘度が 1 0〜1 0 O mP a · sと高いインクを用いて、 高 速に印字することを目的としたプリンタが提案されている （例えば、 特開平 9 - 1 6 9 1 1 1号公報参照)。 この方法では、インクの粘度の増加に見合つ た分だけノズル径を大きくしないとインクの供給速度が遅くなり、 繰り返し 印字周波数が低下することになる。 しかし、 ノズル径を大きくすると、 吐出 されるィンク滴の径が相対的に増加するため、 解像度の低下及ぴ画質の低下 に繋がるという問題がある。 発明の開示

(発明が解決しょうとする課題）

これまでに述べてきたように、プロンズ現象を抑制することが可能であり、 且つィンクジェット記録用ィンクに要求される種々の性能を満足するィンク ジエツト記録用インクは得られていない。

そこで、 本発明の第 1の目的は、 ブロンズ現象を防止でき、 耐ガス性等の 耐候性に優れ、 記録ヘッドやノズル等のインクと接触する部材を腐食、 劣化 させることのないィンクジェット記録用ィンクを提供することである。

又、 近年のインクジェット記録技術における高画質化の流れの中で、 粒状 感の低減を目的として、 ノズル径 2 0 m未満、 液滴体積 4. 5ピコリット ル未満という、 これまでのインクジェット技術とは比較にならないほどの微 細な径のノズルを有した記録ヘッドが用いられてきている。 このような極め て微細なノズルでは、 目詰まりの影響はより顕著になると同時に、 -間欠吐出 安定性も著しく悪化する。本発明者らが検討した結果、低湿環境においても、 温度が下がるに従いその傾向は著しくなり、 1 5で以下の環境においては、 欠吐出安定性が著しく悪化する め、 印字品位を損なうことがある。

. 従って、 本発明の第 2の目的は、 前記第 1の目的を満たしつつ、 更に、 ィ ンクジェット記録方法に用いた場合に、 インクジェット記録装置のノズル或 いは開口部内における目詰まりを起こさず、 記録へッドからインク滴が吐出 しなくなるといった不具合を生じることのない、 又、 従来の尿素類を添加し たインクジエツト用インクと同様の良好な間欠吐出安定性や固着回復性が得 られ、 且つ染料の分解による色味変化や凝集を起こさず、 長期保存安定性及 び吐出安定性に優れ、 尚且つ高解像度、 高画質な印字物を作成することがで きる適切な粘度を有するインクジエツト記録用インクを提供することにある。 更に、 本発明の他の目的は、 前記インクジェット記録用インクを用いたィ ンクジェット記録方法、 インクカートリッジ、 インクジェット記録装置を提 供することにある。

(課題を解決するための手段） .

本発明者らが上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、 インクにアミン系 の添加剤等を含有させることや、 p Hを向上させることなどにより、 銅フタ ロシアニン系染料の溶解性を上げてブロンズ防止効果を得るという手段の他 に、 インクに特定の化合物を添加することで、 p Hなどの物性をほとんど変 匕させずにブロンズ現象発現の抑制効果を向上させることができるという、 従来技術からは想像できない技術を見出した。

具体的には、 銅フタロシアニン系染料を用いた場合に、 下記一般式 ( 2 ) で表される化合物を併用することで、 ブロンズ現象を防止できることを見出 し、 本発明を完成するに至った。

一般に、 同じカラーインデックス （C . I . ) ナンバーの染料であっても、 置換基の種類や位置、 数が変わることによって、 吸収スペクトルのピークの 位置や大きさが変わることが知られている。 例えば、 波長 600 nm〜64 0 nmの範囲及び 650 nm〜 680 nmの範囲の両方に吸収スぺクトルの ピークがある銅フタロシアニン系染料では、 この 2つのピーク値の比は、 染 料によって異なる。 この違いは、 銅フタロシアニン系染料の置換基の種類や 位置、 数の違いにより生じる。

一般的な傾向として、 前記銅フタロシアニン系染料を波長 650 nm〜6 8 Onmの範囲の光を吸収させる置換基の数おょぴ比率と、 耐ガス性等の印 刷物の耐候性やプロンズ現象の発現の間には強い相関関係がある。 つまり、 波長 650 n m〜 680 nmの範囲の光を吸収する置換基が少ない程、 耐ガ ス性等の耐候性には優れるが、 一方でブロンズ現象が発現しやすい。 言い換 えると、 波長 650 nm〜680 nmの範囲における吸収スペクトルのピー ク値が小さぃィンクは、 耐ガス性等の耐候性には優れるが、 プロンズ現象が 発現しやすい傾向にある。

そこで本発明では、 上記課題を解決する手段として、 以下に記載のインク ジェット記録用インク （以降、 .単にインクと呼ぶこともある） を提供する。 本発明にかかるインクジェット記録用インクは、 少なくとも下記一般式 (1) で表される銅フタロシアニン系染料を含有するインクジエツ卜記録用 インクであって、 更に下記一般式 (2) で表される化合物を含有することを 特徴とする。

一般式 (1),

(一般式（1) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 R ¾OH、 COOM、 R₈C〇OM'(R₈は炭素原子数 4〜9のアルキル基、 Mはアル力 リ金属又はアンモニゥム） であり、 x、 y、 zはそれぞれ独立に 0〜4の整 数である。）

—般式 (2)

(一般式 (2) 中、 及び R ₂はそれぞれ独立に、 置換もしくは未置換の、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基、 又は水素原子の何れかであ り、 R ₃及び R₅はそれぞれ独立に、 力ルポキシル基又はその塩、 スルホン酸 基又はその塩、 リン酸基又はその塩、 及びこれらの基で置換されたアルキル 基であり、 R ₄及ぴ R ₆はそれぞれ独立に R ₃及び R ₅に対して定義した以外の 基であり、 p及び rはそれぞれ独立に 1〜5の整数であり、 q及び sはそれ ぞれ独立に 0〜4の整数であり、 且つ、 p + q≤5、 r + s≤5である。） 上記した本発明にかかるインクジエツト記録用インクに含有される前記一 般式 (1) で表される銅フタロシアニン系染料は、 その吸収スペクトルが、 以下の （1) 及び （2) のの条件を満たすものであることが好ましい。 尚、 この際の吸収スぺクトルの測定は、 例えば、 J I S K 0115 「吸光光 度分析通則」 に準拠して行う。

(1) 吸収スペクトルのピークが、 波長 600 ηπ！〜 640 nmの範囲及ぴ 波長 65 Οηπ！〜 68 Onmの範囲の両方に存在する。

(2) 前記吸収スぺクト レのピーク値の比が下記式の関係を満たす。

BZAく 0. 75

(上記式中、 Aは波長 600 nm〜640 nmの範囲における吸収スぺクト ルのピーク値であり、 Bは波長 650 nm〜680 nmの範囲における吸収 スぺクトルのピーク値である。）

又、 本発明のインクジェット記録用インクの好ましい形態は、 前記一般式 (2) で表される化合物の含有量がインクジェット記録用インク全質量に対 して、 0. 1質量％以上 3. ひ質量％以下であること；前記一般式 （1) で 表される化合物の含有量がインクジエツト記録用インク全質量に対して、 0. 5質量％以上 5. 0質量％以下であること；前記一般式 (1) で表される化 合物の含有量及び前記一般式 (2) で表される化合物の含有量の質量比が、 15ノ 1以上 50/1以下であること；前記インクの pHが、 4~7. 5の 範囲であること；下記一般式 (3) で表されるアセチレンダリコールのェチ レンォキサイド付加物を、 インクジエツト記録用インク全質量に対して 0. 1質量％〜1. 5質量％含有すること；及び下記一般式 (3) で表される化 合物の m及び nが、 6く m+n<l 4、の関係を満たすこと、が挙げられる。 一般式 （3)

(一般式 （3 ) 中、 m及び nはそれぞれに独立に整数である。）

更に、 本発明者らが上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、 前記一般式 ( 2 )-で表される色材に対して、 特定の溶剤を特定の比率で用いたインク組 成とすることで、 インクジェット記録用インクとしての基本性能 （ノズル先 端での目詰まりがしないこと、 間欠吐出安定性に優れること、 高解像度の画 像が得られる粘度のインクとすること） を満足することを見出し、 前記第 2 の課題に対する発明を完成するに至つた。

前記第 2の課題に対する発明は、 上記課題を解決する手段として、 以下に 記載のインクジェット記録用インクを提供する。

即ち、 本発明の別の形態にかかるインクジェット記録用インクは、 前記し た何れかの構成のインクジェット記録用インクにおいて、 更に、 第一の溶剤 としてダリセリン、第二の溶剤として下記一般式（4 )で表されるジォ一ル、 及び第三の溶剤として、 下記一般式 ( 5 ) で表される尿素誘導体、 エチレン グリコ一ル及び 2—ピロリドンから選まれる何れか 1種、 の少なくとも 3種 ！の溶剤を含み、 且つ前記 3種の溶剤の含有量の合計がインクジエツト記録用 インク全質量に対して、 1 8質量％以上 2 7質量％以下であり、 且つ前記第 一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の合計が、 1 2質量％以上 2 0質 量％以下であり、 且つ第一の溶剤の含有量及ぴ第二の溶剤の含有量の質量比 が、 1. 0以上 2. 0以下であることを特徵とする。 一般式 (4)

HO— C¾—CH₂¾— CH— OH

(一般式 (4) 中、 nは 1〜6の整数である。）

」般式 (5)

(一般式 (5) 中、 ηは 0〜 5の整数、 m及び 1はそれぞれ独立に 1〜 6の 整数である。）

又、 上記構成の本発明のインクジェット記録用インクにおける更に好まし い形態は、 前記第二の溶剤が、 1, 5—ペン夕ンジオールであること；前記 一般式 （5) で表される尿素誘導体が、 エチレン尿素であること；前記第三 の溶剤が、 エチレン尿素であること；前記一般式 (2) で表される化合物の 含有量がインクジェット記罈用インク全質量に対して、 0.2質量％以上 3. 0質量％以下であること；及び前記インク、ジェット記録用インクの pHが、 5~7. 5の範囲であること、 が挙げられる。

又更に、 本発明者らは上記目的に鑑みて鋭意検討を行った結果、 第一の色 材、 及び、 第二の色材の少なくとも 2種の色材を含むインクジェット記録用 インクであって、 前記第二の色材が、 前記第一の色材のブロンズ現象を防止 する能力を有することを特徴とするィンク S ^ェット記録用ィンクを用いるこ とで、 上記課題を解決できることを知見し fc。

尚、本発明におけるブロンズ現象とは、 「記録像が乾燥するにつれて染料の 結晶が紙上に析出レ、 記録像が光を反射して黄色ないし茶色に光って金属光 沢を放つ現象」 である。 又、 上記一般式 ( 1 ) で表されるようなフタロシア ニン系染料がブロンズ現象を生じやすく、 上記一般式 ( 2 ) で表されるよう な化合物がブロンズ現象を防止する能力を有する。

又、 本発明のインクジェット記録方法は、 上記インクジェット記録用イン クを、 インクジェットヘッドにより記録媒体に付与して画像を形成すること を特徴とする。

又、 本発明のインクカートリッジは、 上記インクジェット記録用インクを 含むことを特徴とする。

又、 本発明のインクジエツト記録装置は、 上記インクジエツ卜記録用イン クが搭載されたことを特徴とする。

(発明の効果）

前記した第 1の課題を解決することができる本発明によれば、 ブ口ンズ現 象 (^発生を抑制でき、 耐ガス性等の耐候性に優れる画像を形成することがで き、 しかも記録ヘッドやノズル等のインクと接触する部材を腐食、 劣化させ ることのないインクジェット記録用インクを提供することができる。

又、 前記した第 2の課題を解決することができる本発明によれば、 上記第 1の課題を解決したものであることは勿論、 更に、 インクジェット記録方法 に用いた場合に、 インクジエツト記録装置のノズル竑いは開口部内における 目詰まりを起こさず、 記録へッドからインク滴が吐出しなくなるといった不 具合を生じることのない、 又、 従来の尿素類を添加したインクジェット用ィ ンクと同様の良好な間欠吐出安定性や固着回復性が得られ、 且つ染料の分解 による色味変化や凝集を起こさず、 長期保存安定性及び吐出安定性に優れ、 尚且つ高解像度、 高画質な印字物を作成することができる適切な粘度を有す るィンクジェット記録用ィンクを提供することができる。

又更に、 本発明によれば、 上記したインクジット記録用インクを用いるこ とで、 上記した効果が得られる、 インクジェット記録方法、 インク力一トリ ッジ、 インクジェット記録装置を提供することができる。 図面の簡単な説明

図 1はインクジエツトプリン夕の外観構成を示す斜視図である。

図 2は図 1に示すものの外装部材を取り外した状態を示す斜視図である。 図 3 Aは記録へッドカ一トリッジの斜視図である。

図 3 Bは記録へッドカートリッジの分解斜視図である。

図 4は図 3 Aおよび 3 Bに示す記録へッドの構成を示す分解斜視図である。 図 5は図 3 Aおよび 3 Bに示す記録へッドを更に細かく分解した分解斜視 図である。

図 6は図 3 Aおよび 3 Bの記録へッドカ一トリッジの記録素子基板の構成 を宗す一部切りかき説明斜視図である。

図 7は図 3 Aおよび 3 Bの記録へッドカートリッジの他の記録素子基板の 構成を示す一部切りかき説明斜視図である。

図 8は図 3 Aおよび 3 Bの記録へッドカートリッジの要部断面図である。 図 9は図 3 Aおよび 3 Bの記録へッドカートリツジの記録素子ュニットと ィンク供給ュニットを組み立てたものを示す斜視図である。

図 1 0は図 3 Aおよび 3 Bの記録へッドカートリツジの底面側を示す斜視 図である。 発明を実施するための最良の形態

以下に発明を実施するための最良の形態を挙げて、 本発明を更に詳細に説 明する。 '

(インクジェット記録用インク）

本発明にかかるインクは、 下記一般式 ( 1 ) で表される銅フタロシアニン 系染料、 及び下記一般式 ( 2 ) で表される化合物を含有することを必須とす る。 更に、 これらの以外の一般に用いられている染料又は顔料や、 新規に合 成された染料又は顔料を、 これらを添加することによる効果が得られ、 かつ 本発明の目的効果を ¾Rなわない範囲で併用してもよい。 インク中における色 材の含有量の合計は、 インクジェット記録用インク全質量に対して、 0. 1 ノ 15. 0質量％とすることが好ましい。 一般式 0)

(一般式 （1) 中、 Mはアルカリ金属 （例えば L i、 Na、 K、 Rb、 C s、 F rなど） 又はアンモニゥムであり、 R₇は 0H、 COOM、 R₈COOM ( R ₈は炭素原子数 4〜 9のアルキル基、 Mはアル力リ金属又はァンモニゥム） であり、 x、 y、 zはそれぞれ独立に 0〜4の整数である。）

-般式 （2)

(一般式 (2) 中、 及び R₂はそれぞれ独立に、 置換もしくは未置換の、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル某、 又は水素原子の何れかであ り、 R ₃及び R₅はそれぞれ独立【こ、 カルボキシル基又はその塩、 スルホン酸 基又はその塩、 リン酸基又はその塩、 及びこれらの基で置換されたアルキル 基であり、 R₄及び R ₆はそれぞれ独立に R ₃及び R ₅に対して定義した以外の 基であり、 p及び rはそれぞれ独立に 1〜5の整数であり、 q及び sはそれ ぞれ独立に 0〜4の整数であり、 且つ、 p + q≤5、 r + s≤5である。） 本発明にかかるインクに用いられる上記一般式 (1) で表される銅フタ口 シァニン系染料は、 後述する理曲から、 その吸収スペクトル 以下の （1) 及び （2) の条件を満たすこと ³、好ましい。

(1) 吸収スペクトルのピーク^^、 波長 600 ηπ！〜 640 nmの範囲と、 波長 650 nm〜680 nmの范囲の両方に存在する。

(2) 前記吸収スぺクトルのピーク値の比が下記式の関係を満たす。

B Aく 0. 75

(上記式中、 Aは波長 600 nr 〜640 nmの範囲における吸収スぺク卜 ルのピーク値であり、. Bは波長 & 50 ηπ！〜 680 nmの範囲における吸収 スペクトルのピーク値である。）

本発明においては、 インクを 望の色相とするために、 吸収スペクトルの ピーク値が波長 .600 nm〜 640 nmの範囲に存在するこ^が好ましい。 しかし、 前記銅フタロシアニン 染料の吸収スペクトルのピークが、 波長 6 00 nm~640 nmの範囲に Oみ存在する場合、 ブロンズ現象が非常に生 じやすく、 ブロンズ現象の防止カ果が不十分となる場合がある。 又、 吸収ス ぺクトルのピークが、 波長 600 nm〜640 nmの範囲と、 波長 650η m~680 nmの範囲の両方に^在するものでも、 B A<0. 75を満た さないものは、 堅牢性に劣る傾^にあるためである。

本発明にかかるィンク中の前 —般式 ( 2 )で表される化合物の含有量は、 効果的にブロンズ'現象を称制するという観点からは、 インクジェット記録用 インク全質量に対して 0. 1質 fc%以上 3. 0質量％以下であることが好ま しい。 含有量が 0. 1質量％を下回ると、 ブロンズ現象の抑制効果が十分に 得られない場合があり、 一方、 含有量が 3. 0質量％を上回っても、 ブロン ズ現象の発生に対する更なる掷制効果が得られにくいためである。

前記一般式 (1) で表される化合物の含有量はインクジェット記録用イン ク全質量に対して、 0. 5質量％以上 5. 0質量％以下であることが好まし レ^ 0. 5質量％を下回ると、 発色性等を十分に発揮できない場合があり、 5. 0質量％を上回るとブロンズ抑制効果が不十分となる場合があるためで める。

更に、 前記一般式 (1) で表される化合物 （色材 Aとする） のインク中に おける含有量及び前記一般式 （2) で表される化合物 （色材 Bとする） のィ ンク中における含有量の質量 ί:匕が、 色材 ΑΖ色材 B=l 5/1以上 50Z1 以下であるインクとすること力好ましい。 即ち、 前記一般式 (2) で表され る化合物 （Β) の含有量が少;な過ぎると、 特に高濃度で紙面上に印字した場 合に、 ブロンズ現象が発現しやすくなることがある。 一方、 前記一般式 (2) で表される化合物 （Β) の含有量が多過ぎると、 インクの色味が緑に近くな る場合がる。 このようなインクは、 グリーンインクとして使用する場合は問 題ないが、 シアンインクとして使用する場合は、 色味に不都合が生じる畏れ があるため、 好ましくない。

ただし、 ノズル径 20 m未満、 液滴体積 4. 5ピコリットル未満という 微細な瘙のノズルを有したインクジェット記録装置に、 本発明にかかるイン ク用いた場合においても良好な効果が得られるようにするためには、 上記一 般式 （2). で表される化合物の含有量がインクジェット記録用インク全質量 に対して、 0. 2質量％以上 3. 0質量％以下となるように構成することが 好ましい。 即ち、 このように構成すれば、 上記構成のインクジェット記録 置のノズル或いは開口部内における目詰まりを起こさず、 記録ヘッドからィ ンク滴が吐出しなくなるといった不具合を生じることのない、 又、 従来の尿 素類を添加したィンクジェット用ィンクと同様の良好な間欠吐出安定性が得 られ、 高解像度、 高画質の印字物を作成することができる適切な粘度を有す るインクが得られる。

(色材）

本発明で必須となる色材は、 下記一般式 (1) で表される銅フタロシア二 ン系染料、 及び下記一般式 (2) で表される化合物である。

<一般式 (1) で表される銅フタロシアニン系染料 > 一般式 (1)

)ノ y

(一般式（1) 中、 Mはアルカリ金属（例えば L i、 Na、 K、 Rb、 C s、 F rなど） 又はアンモニゥムであり、 R₇は OH、 COOM、 R₈COOM ( R₈は炭素原子数 4〜 9のアルキル基、 Mはアル,力リ金属又はアンモニゥム） であり、 x、 y、 zはそれぞれ独立に 0〜4の整数である。）

前記一般式 (1) で表される色材の使用に際しては、 上記一般式 （1).で 表される色材の群から選択して 1種類単独で、 は 2種類以上を混合して用 いることもできる。 前記一般式 (1) で表される色材の具体例は、 C. I. ダイレクトブルー： 86、 87、 199等が挙 られる。

<ー般式 (2) で表される化合物 >

又、 本発明においては、 前記一般式 (1) で表される銅フタロシアニン系 染料と共に、 下記一般式 (2) で表される化合物 ¾インク中に含有させる。 一般式 (2) で表される化合物を併存させること こより、 インクの pHの上 昇や、 その他の基本性能を損なうことなく、 しか 、 少量の添加量で一般式

(1) のブロンズ現象を防止することができる。

一般式 (2)

(一般式 (2) 中、 1^及び, R₂はそれぞれ独立に、 置換もしくは未置換の、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基、 又は水素原子の何れかであ り、 R₃及び R₅はそれぞれ独立に、 カルボキシル 又はその塩、 スルホン酸 基又はその塩、 リン酸基又はその塩、 及びこれらの基で置換されたアルキル 基であり、 R₄及び R₆はそれぞれ独立に R₃及び R ₅に対して定義した以外の 基であり、 p及び rはそれぞれ独立に 1~ 5の整数であり、 q及び sはそれ ぞれ独立に 0〜4の整数であり、 且つ、 p + Q≤5、 r + s≤5である。） 上記一般式 (2) で表わされる化合物を併用することで、 上記一般式 (1) で表される銅フタロシアニン系染料を使用した場台に生じるブロンズ現象を 防止することができる理由は明らかではないが、 次のように推測される。 上 記一般式 (1) で表わされる化合物は、 紙面 （記録媒体の表面） 上で規則的 なスタツキング （会合） を起こす。 この上記一般式 (1) が形成するスタツ キング （会合） の構造中に、 上記一般式 (2) で表わされる化合物がうまく 入り込むことで、 ブロンズ現象の発現を防止できると考えられる。 そして、 前記一般式 ( 2 )で表わされる化合物の使用量が少量でも効果的であるのは、 前記一般式 （2) で表わされる化合物の構造によるためと考えられる。 以下に、 前記一般式 ( 2 ) で表わされる化合物の具体的な例を挙げる。 本 発明においては、 これらを何れも使用することができるが、 中でも例示化合 物 1が最も好ましく用いられる。

例示化合物 1 例

例

例

例

例示化^ 16

例示化^! 10

COOH

'COOH 例示化合物 1 1

例

例

(水性媒体）

本発明のインクは、 水を主体とする水性媒体に、 上述の色材を溶解或いは 分散させて調製する。 この水性媒体は、 水と水溶性有機溶剤を含む混合媒体 が利用できる。 水溶性有機溶剤は、 アルコール、 多価アルコール、 ポリダリ コ一ル、 グリコールエーテル、 含窒素極性溶媒、 含硫黄極性溶媒、 尿素類、 糖類等、 一般にインクジエツト用インクの溶剤として用いられているもので あれば、 問題なく使用することができる。 これらの溶剤はインクの保湿性維 持や色材の溶解性、 分散性の向上、 インクの記録紙への浸透剤等の目的で適 宜に用いられる。 又、 これらの溶剤は単独でも複数を組み合わせて用いるこ ともできる。 又、 水は脱イオン水 （イオン交換水） を使用することが好まし い。 水溶性有機溶剤の含有量は、 インクジエツト記録用インク全質量に対して 1質量％〜5 0質量％の範囲が好ましく、 より好ましくは 3質量％〜4 0質 量％の範囲である。 又、 インク中の水の含有量は、 染料の溶解性やインクの 吐出安定性を良好に保っために、 インクジエツト記録用インク全質量に対し て 3 0質量％〜9 5質量％の範囲が好ましい。

更に本発明においては、 インクの表面張力を低下させ、 更に良好なインク ジエツト適性を得るために、 インク中に界面活性剤を含有させることができ る。 この際に用いる界面活性剤は、 下記一般式 （3 ) で表されるアセチレン グリコールのエチレンォキサイド付加物が好ましく、 前記界面活性剤をイン ク中に 0 . 1質量％〜1 . 5質量％含むことが特に好ましい。

—般式 (3)

(一般式 ( 3 ) 中、' m及び ηはそれぞれに独立に整数である。）

又、 本発明のィンクは上記構成に加えて更に、 下記構成を有するものであ ることが好ましい。 即ち、 第一の溶剤としてグリセリン、 第二の溶剤として 下記一般式（4 )で表されるジオール、及び第三の溶剤として下記一般式（5 ) で表される尿素誘導体、 エチレングリコ一ル及ぴ 2—ピロリドンから選ばれ る何れか 1種、 の少なくとも 3種の溶剤を含む水性媒体を用いるのが好まし い。

更に、 上記第一、 第二、 及び第三の溶剤、 の少なくとも 3種の溶剤の含有 量の合計が、 インクジェット記録用インク全質量に対して、 1 8質量％以上 2 7質量％以下であることが好ましい。 含有量の合計が、 1 8質量％未満で は固着回復性が悪くなることがあり、 含有量の合計が、 2 7質量％を超える とィンクの粘度が高くなり、 ノズル或いは開口部内へのィンクの供給速度が 著しく低下することがある。

又、 本発明においては、 上記第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量 の合計がインク中に占める割合も重要である。 即ち、 上記第一の溶剤の含有 量及び第二の溶剤の含有量の合計が、 インクジエツト記録用インク全質量に 対して 1 2質量％以上 2 0質量％以下が好ましい。 含有量の合計が、 1 2質 量％未満では固着回復性、間欠吐出安定性が悪くなることがあり、 2 0質量％ を超えるとインクの粘度が高くなり、 ノズル或いは開口部内へのインクの供 給速度が著しく低下することがある。

更に、 上記に加えて、 インク中における第一の溶剤の含有量及び第二の溶 剤の含有量の質量比が、 1 . 0以上 2 . 0以下であることが好ましい。 含有 量の質量比が、 1 . 0未満では間欠吐出安定性が悪くなることがあり、 2 . 0を超えると固着回復性が悪くなることがある。

これまで述べてきた色材、 更には、 溶剤組成等の条件を全て満たすインク を用いることで初めて、 画像形成に用いた場合に、 ブロンズ現象の発生が抑 制された画像を得ることができるのと同時に、固着回復性、間欠吐出安定性、 高速印字吐出安定性の全ての性能が十分に達成されたィンクとなる。

(その他の成分及びィンクの物性)

本発明にかかるインクには界面活性剤を添加してもよい。 界面活性剤の具 体例は、 脂肪酸塩類、 高級アルコール硫酸エステル塩類、 液体脂肪油硫酸ェ ステル塩類、 アルキルァリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、 ポリ 才キシェチレンアルキルエーテル類、 ポリォキシエチレンアルキルエステル 類、 ポリオキシエチレンソルビ夕ンアルキルエステル類、 アセチレンアルコ ール、 Tセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、 これら の 1種又は 2種以上を適宜選択して用いることができる。 この際、 インクの 2 51:における表面張力は、 1 0 mN/m ( d y n/ c m) 以上、 より好ま しくは 2 0 mN/m以上、 又、 6 0 mNZm以下となるように界面活性剤の 添加量を決定することが好ましい。 界面活性剤をインクに添加することで、 ノズル先端の濡れによる印字ョレ （インク滴の着弹点のズレ） 等の発生を有 効に抑えることができる。

本発明にかかるインクには、 更に上記の成分のほかに必要に応じて、 p H 調整剤、 防鑌剤、 防腐剤、 防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、 キレート化剤、 水溶性ポリマー等、 種々の添加剤を、 これらを添加すること による効果が得られ、 かつ本発明の目的効果を損なわない範囲で含有させて もよい。

又、 本発明にかかるインクは、 インクジェット記録装置に搭載して使用し た場合に良好な吐出特性を得られるようにするために、 所望の粘度や p Hを 有するものとなるように調整することが好ましい。 特にインクの p Hは、 下 記に述べるように調整することが好ましい。 画像形成した場合におけるブロ ンズ現象の発生の抑制効果を十分に得るためにはインクの P Hを 4以上とす ることが好ましい。 又、 インクの長期保存性等を得るためにはインクの p H を 7 . 5以下とすることが好ましい。 更に、 間欠吐出安定性が得られ、 ノズ ル先端での目詰まりが防止でき、 加えて、 高解像度、 高画質の印字物を与え ることができるインクとするためには、 5以上が好ましく、 インクの長期保 存性等を得るためには、 7. 5以下がより好ましい。

(記録媒体）

本発明にかかるインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、 普 通紙、 或いは光沢紙、 コート紙、 光沢フィルムと呼ばれるような、 表面にコ 一ト層或いはィンク受容層を有する特殊媒体等、 一般的に用いられている記 録媒体が挙げられる。 これらの中でも、 より鮮やかさ、 コントラスト、 透明 感の高い画像が得られる記録媒体の一例として、 基材上に親水性の多孔質粒 子層、 多孔質高分子層等を有する特殊媒体を挙げることができる。

本発明で用いられる記録媒体としての特殊媒体の一例を更に詳述すると、 染料や顔料等の色材をインク受容層内の親水性多孔質構造を形成する微粒子 に吸着させて、 少なくどもこの吸着した色材によって画像が形成される記録 媒体であり、 インクジェット法を利用する場合には特に好適である。 このよ うな記録媒体は、 支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを 吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。

吸収タイプのインク受容層は、 微粒子を主体とし、 必要に応じて、 バイン ダーやその他の添加剤を含有する親水性多孔質層として構成される。 微粒子 の例は、 シリカ、 クレー、 タルク、 炭酸カルシウム、 カオリン、 アルミナ或 いはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、 珪藻土、 酸化チタン、 ハイド口 タルサイト、 酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、 エチレン樹脂、 スチレン樹脂等の有機顔料が挙 られ、 これらの 1種以上が使用される。 バインダ一として好適に使用されているものには水溶性高分子ゃラテツク スを挙げることができる。 例えば、 ポリピニルアルコール又はその変性体、 澱粉又はその変性体、 ゼラチン又はその変性体、 アラビアゴム、 カルポキシ メチルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース、 ヒドロキシプロオイルメ チルセルロース等のセルロース誘導体、 S B Rラテックス、 N B Rラテック ス、 メチルメタクリレート一ブタジエン共重合体ラテックス、 官能基変性重 合体ラテックス、 ェチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテツ クス、 ポリピニルピロリドン、 無水マレイン酸又はその共重合体、 アクリル 酸エステル共重合体等が使用され、 必要に応じて 2種以上を組み合わせて用 いることができる。 その他、 添加剤を使用することもでき、 例えば、 必要に 応じて分散剤、 増粘剤、 p H調整剤、 潤滑剤、 流動性変性剤、 界面活性剤、 消泡剤、 離型剤、 蛍光増白剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤等が使用される。 (記録方法及び記録装置）

本発明にかかるインクを用いて記録媒体に画像記録を行うのに好適な記録 方法及び記録装置は、 例えば、 記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応 した熱エネルギ一を与え、 前記熱エネルギ一により液滴を発生させる方法及 ぴ装置が挙げられる。

図 1及ぴ図 2にィンクジエツト記録方式を用いたプリンタの概略構成例を 示す。 図 1において、 この実施形態におけるプリン夕の装置本体 M 1 0 0 0 の外郭は、 下ケース M 1 0 0 1、 上ケース M 1 0 0 2、 アクセスカバー M 1 0 0 3及び排出トレィ M l 0 0 4を含む外装部材と、 その外装部材内に収納 された.シャーシ M 3.0 1 9 (図 2参照） とから構成される。

シャーシ M 3 0 1 9は、 所定の剛性を有する複数の板状金属部材によって 構成され、 記録装置の骨格をなし、 後述の各記録動作機構を保持するものと なっている。 又、 前記下ケース M 1 0 0 1は装置本体 M 1 0 0 0の外装の略 下半部を、 上ケース M 1 0 0 2は装置本体 M 1 0 0 0の外装の略上半部をそ れぞれ形成しており、 両ケースの組合せによって内部に後述の各機構を収納 する収納空間を有する中空体構造をなしている。 装置本体 M l 0 0 0の上面 部及び前面部には、 それぞれ、 開口部が形成されている。 . 更に、 排出トレィ M 1 0 0 4は、 その一端部が下ケース M 1 0 0 1に回転 自在に保持され、 その回転によって下ケース M l 0 0 1の前面部に形成され る前記開口部を開閉させ得るようになつている。 このため、 記録動作を実行 させる際には、 排出トレィ M l 0 0 4を前面側へと回転させて開口部を開成 させることにより、 ここから記録シートが排出可能となると共に排出された 記録シート Pを順次積載し得るようになつている。 又、 排紙トレイ M lひ 0 4に ^ま、 2枚の補助トレイ M l 0 0 4 a、 M 1 0 0 4 bが収納されており、 必要に応じて各トレイを手前に引き出すことにより、 用紙の支持面積を 3段 階に拡大、 縮小させ得るようになつている。

アクセスカバー M 1003は、 その一端部が上ケ一ス M 1002に回転自 在に保持され、 上面に形成される開口部を開閉し得るようになつており、 こ のアクセス力パー Ml 003を開くことによって本体内部に収納されている 記録へッドカートリッジ HI 000或いはインクタンク HI 900等の交換 が可能となる。 尚、 ここでは特に図示しないが、 アクセスカバー Ml 003 を開閉させると、 その裏面に形成された突起がカバー開閉レバ一を回転させ るようになっており、 そのレパ一の回転位置をマイクロスィッチ等で検出す ることにより、 アクセスカバーの開閉状態を検出し得るようになつている。 '又、 上ケース Ml 002の後部上面には、 電源キ一 E0018及びレジュ —ムキ一E 0019が押下可能に設けられると共に、 LED E0020が 設けられており、 電源キ一 E 0018を押下すると、 LED E0020が 点灯し記録可能であることをオペレータに知らせるものとなっている。 又、 LED E 0020は点滅の仕方や色の変化をさせたり、 プリンタのトラブ ル等をォペレ一夕に知らせる等種々の表示機能を有する。 尚、 トラブル等が 解決した場合には、 レジュ一ムキー E0019を押下することによって記録 が再開されるようになっている。

(記録動作機構）

記録動作機構は、 記録シ一ト Pを装置本体内へと自動的に給送する自動給 送部 M3022と、 自動給送部から 1枚ずつ送出される記録シート Pを所定 の記録位置へと導くと共に、 記録位置から排出部 M 3030へと記録シート Pを導く搬送部 M 3029と、 記録位置に搬送された記録シ一ト Pに所望の 記録を行う記録部と、 前記記録部等に対する回復処理を行う回復部 （M50 00) とから構成されている。

(記録部）

記録部【ま、 キヤリッジ軸 M4021によって移動可能に支持されたキヤリ ッジ M4001と、 このキヤリッジ M4001に着脱可能に搭載される記録 ヘッド力一トリッジ HI 000とからなる。

(記録ヘッドカートリッジ）

言己録部に用いられる記録へッドカートリッジについて図 3〜10に基づい T説明する。

記録ヘッド HI 001は、 図 3 Aおよぴ図 3 Bの斜視図でわかるように、 記録へッドカートリッジ H 1000を構成する一構成要素であり、 記録へッ ドカ一トリッジ H 1000は、 記録へッド H 1001と記録へッド H 100 1に着脱自在に設けられたインクタンク HI 900 (H1901、 HI 90 2, HI 903, H 1904) とで構成されている。 この記録ヘッドカート リッジ HI 000は、 インクジエツ卜記録装置本体に載置されているキヤリ ッジ M4001の位置決め手段及び電気的接点によって固定支持されるとと もに、 前記キャリッジ M4001に対して着脱可能となっている。 インクタ ンク HI 901はブラックのインク用、 インクタンク HI 902はシアンの イング用、 インクタンク H 1 903はマゼンタのインク用、 インクタンク H 1904はイエロ一のインク用である。このようにインクタンク H 1901、 HI 902, HI 903, H 1904のそれぞれが記録へッド H 1001に 対して着脱自在となり、 それぞれのインクタンクが交換可能となっているこ とにより、 インクジエツト記録装置における印刷のランニングコストが低減 される。

次に記録へッド H 1001に関して更に詳しく記録へッドを構成している それぞれの構成要素毎に順を追って説明する。 図 4から図 10は、 本発明が 実施もしくは適用される好適なへッドカートリッ.ジ、 記録へッド、 インクタ ンクのそれぞれ及びそれぞれの関係を説明するための説明図である。 以下、 これらの図面を参照して各構成要素の説明を行う。

(1) 記録ヘッド 記録ヘッド HI 001は、 電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じ せしめるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体を用いて記録を行うバ ブルジエツト方式のサイドシュ一夕型とされる記録へッドである。

記録へッド H 1001は、 図 4の分解斜視図に示すように、 記録素子ュニ ット H 1002とインク供給ュニット H 1003とタンクホルダー H 200 0から構成される。

更に、 図 5の分解斜視図に示すように、 記録素子ユニット HI 002は、 第一の記録素子基板 HI 10 0、 第二の記録素子基板 HI 101、 第 1のプ レート HI 200、 電気配線テープ HI 300、 電気コンタクト基板 H 22 00、 第 2のプレート HI 4 00で構成されており、 又、 インク供給ュニッ ト H 1003は、 ィンク供給部材 H 1500、 流路形成部材 H 1600、 ジ ョイントゴム H2300、 フィルタ一 HI 700、 シ一ルゴム HI 800か ら構成されている。

(1-1) 記録素子ュニッ 卜

図 6は、 第一の記録素子基板 HI 100の構成を説明するために一部分解 した斜視図である。 第一の記録素子基板 HI 100は、 例えば、 厚さ 0. 5 〜1111111の3 i基板 HI 1 1 0にインク流路として長溝状の貫通口からなる インク供給口 HI 102が S iの結晶方位を利用した異方性エッチングゃサ ンドブラスト等の方法で形成され、 インク供給口 HI 102を挟んだ両側に 電気熱変換素子 HI 103がそれぞれ 1列ずつ千鳥状に配列され、 前記電気 熱変換素子 H 1103と、 電気熱変換素子 H 1103に電力を供給する A 1 等の電気配線は成膜技術により形成されている。

更に、 前記電気配線に電力を供給するための電極部 HI 104が電気熱変 換素子 H 1103の両外側に配列されており、 電極部 H 1104には A u等 のバンプ H I 105が形成されている。 そして、 前記 S i基板上には、 電気 熱変換素子 HI 103に対応したインク流路を形成するためのインク流路壁 HI 106と吐出口 HI 107が樹脂材料でフォトリソ技術により 形成さ れ、 吐出口群 HI 108を形成している。 従って、 前記電気熱変換素子 HI 103に対向して前記吐出口が設けられているため、 インク流路 HI 102 から供給されたインクは電気熱変換素子 HI 103により発生した気泡によ り吐出される。

又、 図 7は第二の記録素子基板 HI 101の構成を説明するために一部分 解した斜視図である。 第二の記録素子基板 HI 101は 3色のインクを吐出 させるための記録素子基板であり、 3個のインク供給口 HI 102が並列し て形成されており、 それぞれのィンク供給口を挟んだ両側に電気熱変換素子 とインク吐出口が形成されている。 もちろん第一の記録素子基板 HI 100 と同じようにお i基板にインク供給口や電気熱変換素子、 電気配線、 電極部 等が形成されておりその上に樹脂材科でフォトリソ技術によりィンク流路ゃ インク吐出口が形成されている。

そして第一の記録素子基板と同様に電気配線に電力を供給するための電極 部 H 1104には Au等のバンプ H 1 105が形成されている。

次に第 1のプレート HI 200は、 例えば、 厚さ 5〜10mmのアル ミナ （A 1₂0₃) 材料で形成されている。 尚、 第 1のプレートの素材は、 ァ ルミナに限られることなく、 記録素子基板 HI 100の材料の線膨張率と同 等の線膨張率を有し、 且つ、 記録素子基板 HI 100材料の熱伝導率と同等 もしくは同等以上の熱伝導率を有する材料で作られてもよい。 第 1のプレー ト HI 200の素材は、 例えば、 シリコン （S i)、 窒化アルミニウム （A 1 N)、 ジルコニァ、 窒化珪素 （S i₃N₄)、 炭化珪素 （S i C)、 モリブデン (Mo), タングステン （W) のうち何れであってもよい。 第 1のプレート H 1200には、 第一の記録素子基板 H 1100にブラックのインクを供給す るた のィンク供給口 H 1201と第二の記録素子基板 H 1101にシアン、 マゼン夕、 イエロ一のインクを供給するためのインク供給口 HI 201が形 成されており、 記録素子基板のインク供給口 1102が第 1のプレート HI 200のィンク供給口 H 1201にそれぞれ対応し、 且つ、 第一の記録素子 基板 H 1100と第二の記録素子基板 H 1 101はそれぞれ第 1のプレート HI 200に対して位置精度良く接着固定される。 接着に用いられる第 1の 接着剤 H 1202は、 低粘度で硬化温度が低く、 短時間で硬化し、 硬化後比 較的高い硬度を有し、 且つ、 耐インク性のあるものが望ましい。 その第 1の 接着剤 HI 202は、 例えば、 エポキシ樹脂を主成分とした熱硬化接着剤で あり、 接着層の厚みは 50 m以下が望ましい。

電気配線テ一プ H 1300は、 第一の記録素子基板 H 1100と第二の記 録素子基板 HI 101に対してインクを吐出するための電気信号を印加する ものであり、 それぞれの記録素子基板を組み込むための複数の開口部と、 そ れ れの記録素子基板の電極部 H 1 104に対応する電極端子 H 1302 (不図示） と、 この配線テープ端部に位置し本体装置からの電気信号を受け 取る fこめの外部信号入力端子 HI 301を有した電気コンタクト基板 H 22 00と電気的接続をおこなうための電極端子部 H 1303 (不図示) を有し ており電極端子 HI 302と電極端子 13 03は連続した銅箔の配線パター ンでつながっている。

電気配線テープ H 1300と第一の記録素子基板 1100と第二の記録素 子基板 HI 101は、 それぞれ電気的に接続されており、 接続方法は、 例え ば、 記録素子基板の電極部 1104と電気配線テープ H 1300の電極端子 HI 302が熱超音波圧着法により電気接合されている。

第 2のプレート H 1400は、 例えば、 厚さ 0. 5〜 1 mmの一枚の板状 部材であり、 例えばアルミナ （A 1₂0₃) 等のセラミックや、 Al、 SUS 等の金属材料で形成されている。 そして、 第 lpプレート HI 200に接着 固定された第一の記録素子基板 H 1100と第二の記録素子基板 H 1101 の外形寸法よりも大きな開口部をそれぞれ有する形状となっている。 又、 第 一の記録素子基板 H 1100及び第二の記録素子基板 H 1 101と電気配線 テ一プ HI 300を平面的に電気接続できるように第.1のプレート HI 20 0に第 2の接着剤 HI 203により接着されており、 電気配線テープ HI 3 00の裏面が第 3の接着剤 H 1306により接着固定される。

第一の記録素子基板 H 1100及び第二の記録素子基板 H 1 101と電気 配線テープ H 1300の電気接続部分は、第 1の封止剤 H 1307 (不図示） 及び第 2の封止剤 HI 308により封止され、 電気接続部分をインクによる 腐食や外的衝撃から保護している。 第 1の封止剤は、 主に電気配線テープの 電極端子 H 1302と記録素子基板の電極部 H 1105との接続部の裏面側 と記録素子基板の外周部分を封止し、 第 2の封止剤は、 前記接続部の表側を 封止している

更に電気配線テープの端部に本体装置からの電気信号を受け取るための外 部信号入力端子 H 1301を有した電気コンタクト基板 H 2200を異方性 導電フィルム等を用いて熱圧着して電気的に接続する。

そして電気配線テープ HI 300は、 第 1のプレート HI 200の一側面 で折り曲げられ、 第 1のプレート HI 200の側面に第 3の接着剤 HI 30 6 (不図示) で接着される。 第 3の接着剤 HI 306は、 例えば、 エポキシ 樹脂を主成分とした厚さ 10~ 100 の熱硬化揍着剤が使用される。

(1— 2) インク供給ュニッ卜

インク供給部材 HI 500は、 例えば、 樹脂成形により形成されている。 前記樹脂材料には、 形状的剛性を向上させるためにガラスフィラ一を 5〜4 0 %混入した樹脂材料を使用することが望ましい。

図 5、 図 8に示すように、 インク供給部材 HI 50 0は、 インクタンク H 1900から記録素子ュニット HI 002にインクを導くためのインク供糸合 ユニット HI 003の一構成部品であり、 流路形成部材 HI 600を超音波 溶着することによりインク流路 HI 501を形成している。 又、 インクタン ク Ή1900と係合するジョイント HI 517には、 外部からのゴミの進入 を防ぐためのフィルタ一 HI 700が溶着により接合されており、 更に、 ジ ョイント HI 517部からのインクの蒸発を防止するために、 シールゴム H 1 800が装着されている。

ス、 インク供給部材 HI 500は、 着脱自在のインクタンク HI 900を 保持する機能も一部有しており、 インクタンク HI 90 0の第 2の爪 HI 9 1 0を係合する第 1の穴 H 1503を有している。

ヌ、 記録べッドカートリッジ H 1000をィンクジェット記録装置本体の キャリッジ M4001 装着位置に案内するための装着ガイド H 1601、 記録へッドカ一トリッジをへッドセットレバ一によりキヤリッジ M 4001 に装着固定するための係合部 H 1508、 及びキヤリッジ M4001の所定 の装着位置に位置決めするための X方向 （キャリッジスキャン方向） の突き 当て部 HI 509、 Y方向 （記録メディア搬送方向） の突き当て部 HI 51 0、 Z方向 （インク吐出方向） の突き当て部 HI 511を備えている。 又、 記録素子ュニット HI 002の電気コンタクト基板 H2 200を位置決め固 定する端子固定部 HI 512を有し、 端子固定部 HI 5 12及びその周囲に は筏数のリブが設けられ、 端子固定部 HI 512を有する面の剛性を高めて いる。

(1-3) 記録へッドュニッ卜とインク供給ユニットの結合

先述の図 4に示した通り、 記録ヘッド HI 001は、 記録素子ュニット H 1 002をインク供給ュニット HI 003に結合し更にタンクホルダ一 H 2 0 00と結合することにより完成する。 結合は以下のように行われる。

言己録素子ュニット HI 002のインク供給口 （第 1のプレート HI 200 のインク供給口 HI 201) とインク供給ュニット HI 003のインク供給 口 （流路形成部材 HI 600のインク供給口 HI 601) をインクがリーク しないように連通させるため、 ジョイントゴム H230 0を介してそれぞれ の部材を圧着するようビス H2400で固定する。 この際同時に、 記録素子 ュニッ卜 HI 002はインク供給ユニットの X方向、 Y方向、 Z方向の基準 位置に対して正確に位置決めがされ固定される。

そして記録素子ュニット HI 002の電気コンタクト基板 H 1301はィ ンク供給部材 HI 500の一側面に、端子位置決めピン HI 5 15 (2ケ所） と端子 置決め穴 H 1309 (2ケ所） により位置決めされ、 固定される。 . 固定方 ¾は、 例えば、 インク供給部材 HI 500に設けられた端子結合ピン HI 51 5をかしめることにより固定されるが、 その他の固定手段を用いて 固定しても良い。 完成図を図 9に示す。

更にィンク供給部材 HI 500のタンクホルダーとの結合穴及び結合部を タンクおルダ H 2000に勘合させ結合することにより記録へッド HI 0 01が完成する。 完成図を図 10に示す。

( 2 ) 記録へッドカートリッジ

先述の図 3 A、 3 B.は、 記録へッドカートリッジ H 1000を構成する記 録ヘッド HI 001とインクタンク HI 901、 HI 902, H1903、 HI 90 4の装着を説明する図であり、 インクタンク HI 90 1、 HI 90 2、 HI 903、 HI 904の内部には、 対応する色のインクが収納されて いる。 叉、 図 8に示すようにそれぞれのインクタンクには、 インクタンク内 のィンクを記録へッド H 1001に供給するためのィンク供給口 H 1907 が形成されている。 例えばィンクタンク H 1901が記録へッ ド H 1001 に装着されると、 インクタンク HI 901のインク供給口 H 1 907か己録 へッド H 1001のジョイント部 HI 520に設けられたフィルタ一 HI 7 00と圧接され、 インクタンク HI 901内のブラックインクが、インク供給 口 HI 9 07から記録へッド HI 001のインク流路 HI 50 1を介して第 一のプレート HI 200を通り第一の記録素子基板に供給される。

そして、 電気熱変換素子 HI 103と吐出口 HI 107のある発泡室 HI 1 0 9にインクが供給さ 、 電気熱変換素子 H I 1 0 3に与えられる熱エネ ルギ一によって記録媒体 ~Τある記録用紙に向けて吐出される。

<実施例 >

以下、 実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、 本 発明は、 その要旨を超え よい限り、 下記実施例により限定されるものではな い。 尚、 以下の記載で 「：％J とあるものは、 特に断りのない限り質量基準で

<実施例 1〜 3及び比鞍例 1 ~ 5のィンクの調製 >

下記表 1に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ 0 . 2 mのミクロフィルター （富士フィルム製） にて加圧ろ過し、 必要に応じ て p Hを調整して、 実施例 1〜 3及び比較例 1〜 5のインクを調製した。 . 表 1

4N UOH水溶液で pHを 7- 5に調整

(*2) Li塩及び Na塩の混合物（モル比 U塩： Na塩 = 2: 1 ) 一 1、構造式 1一 2

(構造式 1—1及び構造式 1—2中、 Mは Naであり、 x及び yはそれぞれ 独立に：！〜 4の整 15：である。 )

構造式 1—1及び構造式 1—2で表される化合物は、 どちらも I. ダ ィレクトブル一 19 9である。 C. I. ダイレクトブル一 199は、 置換基 の位置及び数が異なる化合物の混合物である。 従って、 前記 I. ダイレ クトブルー 199に含まれる化合物である上記構造式 1一 1及び構造式 1 - · 2で表される化合物の水溶液の吸収スぺクトルはそれぞれ異なる。 ここで、 上記構造式 1― 1 び構造式 1 - 2で表される化合物の 1質量％水溶液を純 水で 1000倍に 新し、 下記の条件で吸収スぺクトルを J I S K 0 1 15に従って測定した。

使用装置；分 光度計 （日立製作所製 U - 3000)

セル；石英セ)レ （光路長 10 mm)

測定温度； 25で

上記で測定した撐造式 1— 1及び構造式 1一 2の化合物の各吸収スぺク ト ルから、 これらのィ匕合物における、 波長 600nm~64 Onmの範囲にお けるピーク値と、 ^長 650 nm〜680 nmの範囲におけるピーク値の比 を求めた。 構造式 1一 1 ： B/A-0. 67

構造式 1— 2 ： B/A=0. 50

(上記式中、 Aは波長 60 Ο ηπ！〜 640 nmの範囲における吸収スぺクト ルのピ一ク値であり Bは波長 6 50 nm〜680 nmの範囲における吸収 スペクトルのピーク値である。）

(構造式 3中、 m+n=10である。 尚、 本発明では、 構造式 3の化合物と して川研ファインケミカル製のァセチレノ一ル EH (商品名） を用いた。）

¾ ^式 4

CH₃

Ri ~CH₂CH₂OV-CHCH: ₂0j— R2

(構造式 4中、 及び R₂はアルヰル基又は水素原子、 n=10、 1 =7で ある。） く実施例 1〜 3及び比較例 1—5の評価 >

得られたインクを、 キャノン製 P IXUS 950 i用のインク力一トリ ッジに詰め、 キャノン製 P I XUS 950 iを用いて画像を形成した。 各 インク及び形成した画像について、 下記評価項目について評価した。 評価結 果を表 2に示す。

-保存 pH安定性

インクを調製した後に初期 pほを測定した。 更に、 及び、 蓋付きのテフ口 ン容器にインクを密閉し、 6 の恒温槽に 3ヶ月間保存した後に取り出し て室温まで温度を下げた後の保存後 pHを測定した。 そして、 初期及び保存 後の pH値から、 pH変化量を めた。 保存 pH安定性の評価基準は以下の 通りである。

A： pH変化量が 1. 6以内

B： H変化量が 1. 6を超 る

•ブロンズ現象発現性

ブロンズ現象は、 一般に、 インク打ち込み濃度 (du ty) が高いほど顕 著に観察される。 そこで、 記録嫉体としてキャノン製 HG— 201 (光沢フ イルム） を用い、 インク打ち込 濃度 （du ty) が 0〜100%の範囲に おいて 5 %刻みとなるように前 ΐ己記録媒体にィンクを付与して印字物を作成 した。 得られた印字物において、 ブロンズ現象が現れ始める最も高い du t yを、 ブロンズ現象発現性の指標とした。 つまり、 ブロンズ現象の発現する du tyが高いほど、 ブロンズ現象が発現しにくいインクと言える。 表 2

く実施例 4〜 14及び比較例 6のインクの調製 >

下記表 3に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ 0. 2 mのミクロフィルター （富士フイルム製） にて加圧ろ過し、 必要に応じ て pHを調整して、 実施例 4〜14及び比較例 6のインクを調製した。 表 3

(*3) U¾及び Na塩の混合物 (モル比 Li¾:Na塩 =2:1) 難式 1—3、職式 1—4、 構造式 1—5

(構造式 1一 3、 構造式 1—4及び構造式 1—5中、 Mは Naであり、 x及 び yはそれぞれ独立に 1〜 4の整数である。）

構造式 1― 1及び構造式 1一 2と同様に、 構造式ュ— 3、 構造式 1— 4及 び構造式 1—5で表される化合物は、 全て C. I. 夕ィレクトブル一 199 である。 上記構造式 1— 3、 構造式 1—4及び構造式 1一 5で表される化合 物の 1質量％水溶液を純水で 1000倍に希釈し、 "T記の条件で吸収スぺク トルを J I S K 0115に従って測定した。 そして、 波長 600 nm〜 640 nmの範囲におけるピーク値と、 波長 650xim〜680 nmの範囲 におけるピーク値の比 （BZA) を求めた。

構造式 1— 3：波長 600 ηπ！〜 640 nmの範囲にのみピークを有す る

構造式 1ー4： B/A=0. 74

構造式 1— 5： B/A=0. 75

(上記式中、 Aは波長 600 nm〜640 nmの範囲における吸収スぺクト ルのピーク値であり、 Bは波長 65 Οηπ！〜 680 nmの範囲における吸収 スぺクトルのピーク値である。）

<実施例 4〜 14及ぴ比較例 6の評価 > 得られたインクを、 キャノン製 P IXUS 9 50 i用のインクカートリ ッジに詰め、 キャノン製 P I XUS 950 iを月いて画像を形成した。 各 インク及ぴ形成した画像について、 下記評価項目について評価した。 評価結 果を表 4に示す。

•ブロンズ現象発現性

記録媒体としてキャノン製 HG— 201 (光沢フィルム） を用い、 インク 打ち込み濃度 (du t y) が 0〜100%の範囲 Ϊこおいて 5%刻みとなるよ うに前記記録媒体にインクを付与して印字物を作减した。 得られた印字物に おいて、 ブロンズ現象が現れ始める最も高い du t yを、 ブロンズ現象発現 性の指標とした。 プロンズ現象発現性の評価基準 ま以下の通りである。

AA： 100%du t yでもブロンズが発生し よい

A：ブロンズ発生 du t yが 95%以上

B：ブロンズ発生 du t yが 80%以上 95¾未満

C：ブロンズ発生 d u t yが 80 %未満

.耐ガス性

記録媒体としてキヤノン製 PR— 101 (光沢離） を用い、 インク打ち込 み濃度 (du t y) を 100%として印字物を作威した。 得られた印字物か ら下記の方法で色差 ΔΕを算出し、 耐ガス性を評価した。 耐ガス性の評価方 法及び評価基準は以下の通りである。

評価装置；オゾンフエ一ドメ一ター

暴露条件；槽内温度 4 Ο 相対湿度 55%、 3ppmのオゾン雰囲気 下の条件で 2時間暴露

評価方法；暴露前、暴露後の試験サンプルの C I E L*a*h*を測定。 下記計算式より色差 Δ Eを算出した。

ΔΕ= (AL*²+Aa*²-I-Ab*²) ^1/2

AA： ΔΕが 20未満 ' A： ΔΕが 20以上 25未満

Β： ΔΕが 25以上 30未満

C： ΔΕが 30以上 表 4

尚、 実施例 4、 7、. 8、 9及び 10について、 インク打ち込み濃度 (du t y) を 200%まで増加させてブロンズ現象発現性を確認、したところ、 上 記構造式 2で表される化合物のインクジエツト記録用インク全質量に対する 含有量が多いほどブロンズ現象は発生しない傾向であった。 しかし、 実施例 9及び 10の結果を比較すると、 上記構造式 2で表される化令物の含有量が 3質量％を越えると、 ブロンズ現象発現性における差はほとんど見られなか つた。

く実施例 15〜 26のインクの調製 >'

下記表 5に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ 0 - 2 mのミクロフィルタ一 （富士フィルム製） にて加圧ろ過し、 必要に応じ て pHを調整して、 実施例 15〜26のインクを調製した。

(*4) (x+y=4)/(x+y=3)=2.3

(*5) Li塩及び a塩の混合物 (モル比 Li塩: Na塩 =2:1)

構造式 1一 6

(構造式 1— 6中、 X及び yはそれぞれ独立に 1〜4の整数で ¾る。） <実施例 15〜26の評価 >

得られたインクを、 キャノン製 P I XUS 950 i用のインクカー卜リ ッジに詰め、 キャノン製 P I XUS 950 iを用いて、 下記評価項目につ いて評価した。尚、 P I XUS 950 iは、ノズル径が 20 m未満であり、 液滴体積が 4. 5ピコリットル未満という微細なノズルを有するように改造 したものを用いた。

•間欠吐出安定性

温度 1 5 =0、 相対湿度 1 0 %の環境下で、 'インクジ: ηットのノズル部のィ ンクが温度上昇しない条件で、 ある一定の吐出休止時間間隔で縦募線を印字 し、 休止直後に形成される縦碁線を、 対物倍率 5 0倍 Όミクロメータ一を用 いて観察し、 下記基準にて評価を行った。 間欠吐出安 性の評価基準は以下 の通りである。

Α：縦募線に乱れがなく正常に印字できる

B：縦募線に若干の乱れはあるが、 不吐出はない

C：縦雾線に不吐出や乱れがはっきりと確認され、 Ε常に印字できない •固着回復性

インクを詰めたインクカートリッジを装着した P I U S 9 5 0 i用記 録ヘッド （タンク及びホルダーを一体化させた改造へゾド） を用いて、 全て のノズルが印字可能であることを確認した後に、 前記 ンクカートリッジを 装着したままの状態で記録ヘッドを記録装置本体から して、 温度 3 5で、 相対湿度 1 0 %の恒温槽に 2週間放置した。 再度プリンタに記録ヘッドを装 着して、 吸引回復動作を行った。 そして、 記録ヘッド Ο全てのノズルが印字 可能になるまでの吸引回復動作の回数を用いて評価を ί亍った。 固着回復性の 評価基準は以下の通りである。

Α：吸引回数 2回以内で記録へッドの全てのノズル力 印字可能になる B：吸引回数 3〜 6回で記録へッドの全てのノズル力 印字可能になる C：吸引回数 7回以上でも記録ヘッドの全てのノズ Jレが印字可能にならな い .

•高速印字吐出安定性

A 4サイズの記録媒体に、 各インクを用い、 インク ίΓち込み濃度 ( d u t y) が 1 Q 0 %のベタ印字を行った。 その際の、 ノズリレへのインクの供給速 度 （リフィル速度） を印字状態から判断し、 高速印字吐出安定性 評価を行 つた。 高速印字吐出安定性の評価基準は以下の通りである。

A：問題なく印字可能

B：リフィル速度の不足によるョレ、 かすれ、 不吐等を生じる

C：リフィル速度が遅くなり全ノズル吐出しなくなる状態が見ら る 表 6

<実施例 2 7〜 4 4のィンクの調製 >

下記表 7に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ 0 . 2 mのミクロフィルター （富士フィル 製） にて加圧ろ過し、 必要に応じ て p Hを調整して、 実施例 2 7〜4 4のインクを調製した。

表フ

<*6) Li塩及び Na塩の混合物 (モル比 Li塩: a塩 =2:1 )

(*7>第一の溶剤 (グリセリン)、第二の溶剤 ンダノジ才 ル）、第三の溶剤 (エチレン尿 ェチ レングリコール及び 2 -ビ口リドンから選ばれる何れか 1 )からなる 3種の溶育 * 含有量の合計がインク 全貢量に占める割合

<*8)第一の溶剤 (グリセリン）及び第二の溶剤 (1 ,5 -ペンダノジオール)の含有 S®合計 インク全貢 量に占める割合

(*9)第一の溶剤 (グリセリン）及び第二の溶剤 (1 ,5-ベンダノジォ レ)の含有量の質量比

<実施例 2 7〜4 4の評価>

得られたインクを、 キャノン製 P I XU S 9 5 0 i用のイン 力一卜リ ッジに詰め、 キャノン製 P I XU S 9 5 0 iを用いて画像を形咸した。 各 インク及び形成した画像について、 下記評価項目について評価した。 尚、 P I XU S 9 5 0 iは、 ノズル径が 2 0 m未満であり、 液滴体積力 S 4. 5ピ コリツトル未満という微細なノズルを有するように改造したものを用いた。 •ブロンズ現象発現性

記録媒体としてキャノン製 HG— 201 (光沢フィルム） を用い、 インク 打ち込み濃度 (du t y) が 0〜100%の範囲において 5%刻みとなるよ うに前記記録媒体にインクを付与して印字物を作成した。 得られた印字物に おいて、 ブロンズ現象が現れ始める最も高い du t yを、 ブロンズ現象発現 性の指標とした。 ブロンズ現象発現性の評価基準は以下の通り.である。

AA： 100%du t yでもブロンズが発生しない

A：ブロンズ発生 du t yが 95%以上

B：ブロンズ発生 du t yが 80%以上 95%未満

C：ブロンズ発生 du t yが 80%未満

•間欠吐出安定性

温度 15 、 相対湿度 10%の環境下で、 インクジエツトのノズル部のィ ンクが温度上昇しない条件で、 ある一定の吐出休止時間間隔で縦 線を印字 し、 休止直後に形成される縦募線を、 対物倍率 50倍のミクロメータ一を用 いて観察し、 下記基準にて評価を行った。 間欠吐出安定性の評価基準は以下 の通りである。

A：縦募線に乱れがなく正常に印字できる

B：縦薺線に若干の乱れはあるが、 不吐出はない

C：縦露線に不 出や乱れがはっきりと確認され、 正常に印字できない

•固着回復性

インクを詰めたインクカートリッジを装着した P I XUS 950 i用記 録ヘッド （タンク及びホルダ一を一体化させた改造ヘッド） を用いて、 全て のノズルが印字可能であることを確認した後に、 前記インクカートリッジを 装着したままの状態で記録へッドを記録装置本体から外して、 温度 35 、 相対湿度 10 %の恒温槽に 2週間放置レた。 再度プリンタに記録へッドを装 着して、 吸引回復動作を行った。 そして、 記録ヘッドの全てのノズルが印字 可能になるまでの吸引回復動作の回数を用いて評価を行った。 固着回復性の 評価基準は以下の通りである。

A A：吸引回数 1回で記録へッドの全てのノズルが印字可能になる

A：吸引回数 2回で記録へッドの全てのノズルが印字可能になる B：吸引回数 3〜 6回で記録へッドの全てのノズルが印字可能になる C：吸引回数 7回以上でも記録へッドの全てのノズルが印字可能になら ない

•高速印字吐出安定性

A 4サイズの記録媒体に、 各インクを用い、 インク打ち込み濃度 (d u t y) が 1 0 0 %のベタ印字を行った。 その際の、 ノズルへのインクの供給速 度 （リフィル速度） を印字状態から判断し、 高速印字吐出安定性の評価を行 つた。 高速印字吐出安定性の評価基準は以下の通りである。

AA :問題なく印字可能

A：リフィル速度の不足による実使用上問題ないレベルのョレを生じる B：リフィル速度の不足によるョレ、 かすれ、 不吐等を生じる

C：リフィル速度が遅くなり全ノズル吐出しなくなる状態が見られる

表 8

産業上の利用可能性

本発明によれば、 耐ガス性に優れ、 尚且つ、 いわゆるブロンズ現象を防止 したィンクを提供することができる。

更に、 明度、 彩度に優れた印字物を提供することができ、 且つノズル径 2 0 m未満、 飛翔液滴 4. 5ピコリットル未満という微細なノズルを有した 記録装置に用いた場合にも、 従来の尿素類を含むィンク同等の間欠吐出安定 性、 ノズル先端での目詰まり防止性、 更に高速印字、 高解像度 ·高画質の印 字物を提供しうる性能を共に満たすィンクを提供することができる。 この出願は 2004年 4月 8日に出願された日本国特許出願第 2004- 114669及び 2004年 4月 8日に出願された日本国特許出願第 200 4一 114670からの優先権を主張するものであり、 その内容を引用して この出願の一部とするものである。

Claims

O 2005/097923 52 請求の範囲

1. 少なくとも下記一般式 (1) で表される銅フタロシアニン系染料 を含有するインクジェット記録用インクであって、 更に下記一般 (2) で 表される化合物を含有することを特徴とするインクジエツト記録用インク。 一般式 (1)

(一般式（1) 中、 Mはアルカリ金属又はアンモニゥムであり、 R は OH、

COOM、 R₈COOM (R ₈は炭素原子数 4〜 9のアルキル基、 はアル力 リ金属又はアンモニゥム） であり、 x、 y、 zはそれぞれ独立にひ〜 4の整 数である。）

-般式 (2)

(一般式 (2) 中、 及び R₂はそれぞれ独立に、 置換もしくは耘置換の、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基、 又は水素原子の何 かであ O 2005/097923

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り、 R ₃及び R ₅はそれぞれ独立に、 力ルポキシル基又はその塩、 スルホン酸 基又はその塩、 リン酸基又はその塩、 及びこれらの基で置換されたアルキル 基であり、 R₄及び R ₆はそれぞれ独立に、 ： ₃及び R₅に対して定義した以外 の基であり、 p及び rはそれぞれ独立に 1〜 5の整数であり、 Q及び s そ れぞれ独立に 0〜4の整数であり、 且つ、 p + q≤5、 r + s≤5である。）

2. 前記一般式 (1) で表される銅フタロシアニン系染料の吸収スぺ クトルが、 以下の （1) 及び （2) の条件を満たす請求項 1に記載のインク ジエツト記録用インク。

(1) 吸収スペクトルのピークが、 波長 600 nm〜640 nmの範囲; ¾び 波長 650 nm〜 680 nmの範囲の両方に存在する。

(2) 前記吸収スぺクトルのピーク値の比が下記式の関係を満たす。

B/A<0. 75

(上記式中、 Aは波長 600 nm〜 640 nmの範囲における吸収スペケ ト ルのピ一ク値であり、. Bは波長 650nm〜680 nmの範囲における ¾：収 スペクトルのピーク値である。）

3. 前記一般式 (2) で表される化合物の含有量がインクジェット記 録用インク全質量に対して、 0. 1質量％以上 3. 0質量％以下である讅求 項 1又は 2に記載のィンクジエツト記録用ィンク。

4. 前記一般式 (1) で表される化合物の含有量がインクジェット 己 録用インク全質量に対して、 0. 5質量％以上 5. 0質量％以下である請 項 1 ~ 3の何れか 1項に記載のィンクジェット記録用ィンク。

5. 前記一般式 (1)で表される化合物の含有量及び前記一般式 (2) . で表される化合物の含有量の質量比が、 15/1以上 50/1以下である請 求項 1〜 4の何れか 1項に記載のィンクジェット記録用インク。

6. 前記インクの pHが、 4~7. 5の範囲である請求項 1〜5の f¾ れか 1項に記載のインクジエツト記録用インク。 O 2005/097923

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7. 下記一般式 (3) で表されるアセチレングリコールのエチレンォ キサイド付加物を、インクジエツト記録用インク全質量に対して 0. 1 量％ 〜1. 5質量％含有する請求項 1〜 6の何れか 1項に記載のインクジュット 記録用インク。 一般式 (3)

(一般式 （3) 中、 m及ぴ nはそれぞれに独立に整数である。）

8. 前記一般式 (3) で表される化合物の m及び nが、 6<m n< 14、 の関係を満たす請求項 7に記載のインクジェット記録用インク。

9. 更に、 第一の溶剤としてグリセリン、 第二の溶剤として下言己一般 式 （4) で表されるジオール、 及び第三の溶剤として下記一般式 (5) で表 される尿素誘導体、 エチレングリコール及び 2—ピロリドンから選ば fLる何 れか 1種、 の少なくとも 3種の溶剤を含み、

且つ前記 3種の溶剤の含有量の合計がィンクジェット記録用ィンク全霞量に 対して、 18質量％以上 27質量％以下であり、

且つ前記第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の合計が、 12霞量％ 以上 20質量％以下であり、

且つ第一の溶剤の含有量及び第二の溶剤の含有量の質量比が、 1.0以上 2. 0以下である請求項 1〜8の何れか 1項に記載のインクジエツト記録用イン ク。 一般式 (4)

H0—CH_z— CCH₂¾— CH— OH

(一般式 （4) 中、 nは 1〜6の整数である。） 般式 (5)

(一般式 （5) 中、 nは 0〜5の整数、 m及ぴ 1はそれぞれ独立に 1〜 6の 整数である。） '

10. 前記第二の溶剤が、 1, 5—ペンタンジオールである請求項 9 に記載のインクジエツト記録用インク。

11. 前記一般式 (5) で表される尿素誘導体が、 エチレン尿素であ る請求項 9又は 10に記載のインクジエツト記録用インク。

12. 前記一般式 (2) で表される化合物の含有量がインクジェット 記録用インク全質量に対して、 0. 2質量％以上 3. 0質量％以下である請 求項 9〜 1· 1の何れか 1項に記載のィンクジエツト記録用ィンク。

13. 前記インクジェット記録用インクの pHが、 5〜7. 5の範囲 である請求項 9^12の何れか 1項に記載のインクジヱット記録用インク。

14. 第一の色材、 及び、 第二の色材の少なくとも 2種の色材を含む インクジェット記録用インクであって、 前記第二の色材が、 前記第一の色材 のブロンズ現象を防止する能力を有することを特徴とするインクジエツ 記 録用インク。

15. 請求項 1〜 14の何れか 1項に記載のィンクジェット記録用ィ ンクを、 インクジエツトへッドにより記録媒体に付与して画像を形成するこ とを特徴とするインクジエツト記録方法。

1 6 . 請求項 1〜 1 4の何れか 1項に記載のィンクジェット記録用ィ ンクが収容されていることを特徴とするインクカートリッジ。

1 7 . 請求項 1〜 1 4の何れか 1項に記載のィンクジェット記録用ィ ンクが搭載されてなることを特徴とするインクジエツト記録装置。