TWI635144B - 改善列印頭壽命的墨水 - Google Patents
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Abstract
一種噴墨墨水,其包括:墨水載劑、著色劑;及具有烷氧基化羥基之炔系化合物,其中該羥基為一級或二級羥基,及該炔系化合物不具親脂性基團。曝露於此等墨水之具有電阻式加熱器元件的列印頭具有比參考墨水更長的壽命。
Description
本發明關於一種噴墨墨水。其被開發主要以用於改善列印頭之壽命,特別是本案申請人之Memjet®列印頭。
本案申請人已開發相當多運用延伸跨過媒體寬度之固定式Memjet®列印頭的高速噴墨列印機。相較之下,實質上所有其他類型之噴墨列印機使用橫越該媒體寬度的掃描式列印頭。
相較於傳統類型之噴墨列印頭,高速頁面寬度列印必然對於列印頭之設計有額外需求。噴嘴裝置必須具有自冷卻設計、高墨水再填充速率及高熱效率。為此,本案申請人已開發一系列熱氣泡形成式列印頭(thermal bubble-forming printhead),包括懸掛式電阻式加熱器元件者(如例如US 6,755,509;US 7,246,886;US 7,401,910;及US 7,658,977所述,彼等之內容係以引用方式併入本文中)及具有埋入式(「結合式」)電阻式加熱器元件者(如例如US 7,377,623;US 7,431,431;US 2006/250453;及US
7,491,911所述,該等案之內容係以引用方式併入本文中)。
具有懸掛式加熱器元件之噴嘴裝置提供從加熱器元件至墨水之有效率熱傳以及自冷卻特徵的優點。然而,因懸掛式加熱器元件之強健性通常低於結合式的對等物,彼等產生列印頭壽命相對短的缺點。
改善列印頭壽命之一種途徑係對加熱器元件塗覆一層保護塗層。例如,US 6,719,406(讓予本案申請人)描述具有保形保護塗層之懸掛式加熱器元件,其改善該加熱器元件之強健性及改善列印頭壽命。然而,基於許多原因,不希望有保護塗層:其降低從電阻式加熱器元件至周圍墨水之熱傳效率;其因此影響自冷卻特徵;及其導入額外MEMS製造挑戰。
因此,通常較佳係在Memjet®列印頭中使用未經塗覆(「裸」)加熱器元件,因而相應地縮減列印頭壽命。某種程度上,加熱器材料之選擇可減輕使用未經塗覆加熱器元件的效果。例如,US 7,431,431描述使用自鈍化鈦鋁氮化物加熱器元件,相較於本技術中所使用之更慣用材料,其具有改善之壽命。然而,仍需要改善Memjet®列印頭(特別是使用未經塗覆之加熱器元件者)的壽命。
已發現特定墨水對於加熱器元件之特別具有侵蝕性。例如,已發現許多以染料為底質之墨水腐蝕加熱器元件,造成列印頭壽命縮短。在多色列印頭(例如CMYK)中,列印頭壽命相當大程度受到具有最短壽命的色彩之通道的壽
命限制。例如,發現若以黑色染料為底質之墨水對於加熱器元件特別具有腐蝕性則當黑色通道失效時,即使其他色彩之通道仍運作良好,列印頭之壽命會由該黑色通道之壽命決定。
本文中,噴嘴裝置之「失效」意指造成不可接受列印品質之液滴噴射特徵改變。例如,失效可由液滴速度降低、不良液滴定向性或墨水不噴射而引起。此外,失效之標準因不同顏色而各異。例如,黃色通道之列印品質降低會比對應之黑色通道之品質降低更能忍受,因為黑色墨水對人眼而言更明顯(即,黑色墨水在白紙上的耀度較高)。結合許多黑色染料之侵蝕性質,此意味著就列印頭壽命而言,Memjet®列印頭中之黑色通道通常是限制性色彩通道。
會希望改善運用電阻式加熱器元件之列印頭的壽命。會進一步希望在不修改列印頭之設計的情況下改善此等列印頭之壽命。
US 2004/0179077描述尤其使用Surfynol®界面活性劑以抑制噴墨列印頭之噴嘴室中的玻璃結構腐蝕。
US 6,660,072描述使用各種不同炔系醇以抑制噴墨列印機之墨水遞送路徑中的鋼組件腐蝕。僅發現具有末端乙炔及α-羥基之炔系醇能有效抑制腐蝕。
US 5,709,737特別描述對稱炔系雙烷氧基醇作為在列印之後接受微波乾燥的噴墨墨水中之抗捲曲劑(anti-curling agent)。以從約5至20重量%之量存在的過多抗捲
曲劑之墨水為例。熟習本領域之人士將會認可乙氧基化抗捲曲劑應以至少約10重量%之量添加至墨水中以提供有效抗捲曲特徵(詳見例如US 5,356,464,第9欄,第3至9行)。大體上,本技術對於使用提高整體墨水毒性之量的添加劑有成見。由於抗捲曲劑必須添加相對高濃度才有效,因此低毒性抗捲曲劑在商業墨水調合物中係普遍存在。
在第一態樣中,提供一種噴墨墨水,其包含:墨水載劑;著色劑;及具有烷氧基化羥基之炔系化合物,其中該羥基為一級或二級羥基,及該炔系化合物不具親脂性基團。
根據第一態樣之墨水展現比缺乏炔系化合物的相似墨水明顯改善的列印頭壽命。通常,藉由使用第一態樣之墨水可獲致至少25%、至少50%、至少100%、至少200%或至少300%之列印頭壽命改善。此外,根據第一態樣之墨水在該列印頭之壽命期間對於列印品質展現最小不良影響。此外,根據第一態樣之墨水對於列印頭中之噴嘴室的再填充速率具有最小影響,原因係炔系化合物具有最小或無界面活性(surfactancy),因此對於該墨水之整體表面張力具有最小影響。基本上,所希望墨水特徵之已確立平衡不因噴墨墨水中包含炔系化合物而顯著改變,然而改善列
印頭中之噴嘴裝置的耐久性。
如本文中所使用之用語「烷氧基化」通常係指乙氧基化或丙氧基化衍生物,惟其他烷氧基化形式當然亦在本發明範圍內。通常,以乙氧基化衍生物為佳。
如本文中所使用之用語「親脂性基團」通常係指具有4或更多個碳原子(例如,4至30個碳原子)之末端烷基。該末端烷基可為直鏈或支鏈。親脂性基團之實例包括異丁基(如於Surfynol® 440、Surfynol® 465、Surfynol® 480、Surfynol® 485等中所發現)、壬基(如於Tergitol® NP-9中所發現)、四甲基丁基(如於Triton® X-100中所發現)等。此類親脂性基團不存在於本發明中所使用的炔系化合物。
較佳地,該炔系化合物包含至少一個乙氧基化一級羥基。通常,一對乙氧基化羥基烷基位在中心炔系部分側面。
較佳地,該炔系化合物具有式(A):R1-C≡C-(CH2)mCH(R2)-(OCH2R3)n-OH(A)
其中:R1係選自由以下所組成之群組:H、C1-3烷基;及-(CH2)pCH(R4)(R5);R2係選自由以下所組成之群組:H及C1-3烷基;R3係選自由以下所組成之群組:-CH2-及-CH(CH3)-;R4係選自由以下所組成之群組:H及C1-3烷基;R5係選自由以下所組成之群組:-OH及-(OCH2R3)q-
OH;m為0、1、2或3;n為1至50;p為0、1、2或3;且q為1至50。
較佳地,R2及R4均為H。一級乙氧基化羥基通常較有利於最大化在墨水載劑中的溶解性。
較佳地,R3為CH2,以使該炔系化合物為乙氧基化衍生物。
較佳地,R1為-(CH2)pCH(R4)(R5)。因此,該炔系化合物通常為單乙氧基化或雙乙氧基化二元醇。較佳地,R5為-(OCH2CH2)q-OH以最大化該炔系化合物於墨水載劑中之溶劑合特徵。
較佳地,m及p均為0。
較佳地,n為1至5且q為1至5。較佳地,n及q均為1。
通常,烷氧基化(例如乙氧基化)程度可改變以「微調」該炔系化合物之溶解性及其他特徵(例如濕潤性)。例如,乙氧基化程度可根據特定列印頭、墨水載劑或列印媒體而微調。熟習本領域之人士例如從Surfynol®系列之界面活性劑熟悉具有不同乙氧基化程度之化合物。
較佳地,該炔系化合物具有式(B):R6-C≡C-(CH2)(OCH2CH2)OH(B)
其中:
R6係選自由以下所組成之群組:-CH2OH及-CH2(OCH2CH2)-OH。
如下文討論,乙氧基化丁炔二醇衍生物已證明在改善列印頭壽命中特別有效。該炔系化合物可為單乙氧基化丁炔二醇衍生物、雙乙氧基化丁炔二醇衍生物或其混合物。本發明中所使用之較佳炔系化合物為1,4-雙(2-羥基乙氧基)-2-丁炔)。
較佳地,該炔系化合物係以從0.01至15重量%,較佳為0.1至2.5重量%,或較佳為0.5至1.5重量%之量存在。通常,約1重量%之該炔系化合物即足以充分延長列印頭之壽命。
著色劑可為以從0.01至25重量%之量存在的染料或顏料。通常,該著色劑為染料,其會對噴墨電阻式加熱器元件具有腐蝕性。較佳地,該著色劑係以從0.01至10重量%,較佳為0.01至3重量%,較佳為0.1至2重量%,或較佳為0.2至1重量%之量存在。
較佳地,墨水載劑包含的其餘部分為水。換言之,根據該第一態樣之噴墨墨水通常為以水性為底質之噴墨墨水。然而,本發明不局限於水性墨水,及同樣可應用於以溶劑為底質之墨水,諸如US 8,101,012中所揭示者,該案之內容係以引用方式併入本文中。
較佳地,該墨水載劑包含5至50重量%之一或多種共溶劑,或較佳為10至40重量%之一或多種共溶劑。共溶劑之範圍無特別限制,及一些用於本發明之適用共溶劑
係於下文更詳細描述。僅舉例說明,該墨水載劑可包含一或多種由以下所組成之群組的組分:5至20重量%之乙二醇;5至15重量%之2-吡咯啶酮;1至10重量%之甘油;1至5重量%之C1-6醇;及2至20重量%之選自由以下所組成之群組的氧伸烷基化合物:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇及五乙二醇。
較佳地,該墨水載劑包含0.05至2重量%之至少一種界面活性劑。較佳地,該墨水載劑包含0.1至1重量%之界面活性劑。界面活性劑之範圍無特別限制,及一些用於本發明之適用界面活性劑係於下文更詳細描述。例如,該界面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子界面活性劑。具有炔系部分之非離子界面活性劑(例如Surfynol®系列之界面活性劑,可得自Air Products and Chemicals,Inc.)會較佳,原因係此等界面活性劑儘管用於維持可接受的室再填充速率之所需的低界面活性量下無所欲之效果,但在改善列印頭耐久性方面至少有一些效果。
在一些實施態樣中,墨水可包含抗氧化劑,諸如抗壞血酸。當存在時,抗氧化劑之量可在0.01至5重量%或0.1至3重量%之範圍。
在第二態樣中,提供一種改善噴墨列印頭之壽命的方法,該方法包括以下步驟:將上述墨水供應至該列印頭之噴嘴室,各噴嘴室具有與該墨水接觸之相關聯致動器;及致動一或多個該等致動器以從該列印頭噴射墨水。
該根據第二態樣之方法相較於不具本文所述的炔系化合物任一者之墨水顯著改善列印頭壽命。
較佳地,各致動器包含電阻式加熱器元件,其使墨水過熱以形成氣泡,及經由噴嘴開口從對應噴嘴室噴射墨水。
較佳地,該加熱器元件未經塗覆,因此墨水係與該電阻式加熱器元件直接接觸。
較佳地,該加熱器元件係由金屬或導電陶瓷材料(諸如金屬氮化物)構成。如本文中所使用之用語「金屬」包括含有複數種不同金屬之金屬合金。較佳地,該加熱器元件係由選自由以下所組成之群組的材料構成:鈦合金(例如鈦-鋁合金);氮化鈦;及鈦合金之氮化物(例如,鈦鋁氮化物)。
在第三態樣中,提供一種噴墨列印機,其包含:具有複數個噴嘴室之噴墨列印頭,各噴嘴室具有用於接觸墨水的相關聯致動器;及與該等噴嘴室流體連通之墨水貯槽,該墨水貯槽含有如上述的墨水。
從前文將容易明白列印頭及墨水的較佳態樣。
在第四態樣中,提供使用本文所述之墨水來改善列印頭的壽命。
2‧‧‧基板
8‧‧‧凹坑
9‧‧‧電極
15‧‧‧墨水入口通路
21‧‧‧頂部
22‧‧‧側壁
23‧‧‧墨水導管
24‧‧‧噴嘴室
25‧‧‧噴嘴
26‧‧‧噴嘴開口
27‧‧‧墨水供應通道
29‧‧‧加熱器元件
56‧‧‧噴嘴板
102‧‧‧列印匣
103‧‧‧列印引擎
106‧‧‧壓力調節室
128‧‧‧墨水匣
僅以舉例方式且參考附圖說明本發明之各種實施態
樣,其中:圖1為熱噴墨列印頭一部分之透視圖;圖2為圖1所示之噴嘴裝配件其中一者的側視圖;圖3為圖2所示之噴嘴裝配件的透視圖;及圖4為熱噴墨列印引擎之透視圖。
本發明人已藉由研究墨水添加劑來尋求改善列印頭壽命之問題的解決方法。如前文預示,因墨水添加劑不需要對列印頭之設計做任何修改,故其係此問題之具吸引力的解決方法。然而,在廣泛測試期間所篩選之絕大部分墨水添加劑顯示對於列印頭壽命無改善,及在許多情況下,對於列印頭壽命有負面效果。例如,於標準黑色墨水調合物中添加烷二醇、烯二醇、無機鹽、pH調整劑、胺基化合物、酒石酸等對於改善列印頭壽命無效果,及在許多情況下,縮短列印頭壽命。
然而,在此測試過程中,發現增加墨水載劑中之特定界面活性劑的量對於列印頭壽命具有正面效果。尤其是,Surfynol®系列界面活性劑展現與列印頭壽命之濃度相依性:在墨水中添加愈多界面活性劑,列印頭壽命愈長。起初,一般認為經由提高表面活性來降低墨水之表面張力係此改善的成因。然而,噴墨墨水必須調配為在特定表面張力及黏度參數內。具有太多界面活性劑,列印頭中之噴嘴室的墨水再填充速率變成不可接受地緩慢。典型噴墨墨水
具有低於約2重量%,及通常在0.1至1.5重量%之範圍的界面活性劑濃度,以提供可接受之室再填充速率。不幸的是,改善列印頭耐久性所需之界面活性劑的量明顯高於此等可接受範圍。因此,雖然添加相對大量之界面活性劑可改善列印頭壽命,但列印品質因相對低室再填充速率而嚴重受損。
此外,該狀態會因美國申請案13/615,127("Printer for minimizing adverse mixing of high and low luminance inks at nozzle face of inkjet printhead",2012年9月13日提出,其內容係以引用方式併入本文中)中解釋的原因而加劇,尤其希望黑色墨水中具有相對少量之界面活性劑(例如0.1至0.8重量%之界面活性劑)以避免在列印頭的噴嘴面上之不利色彩混合。諷刺的是,黑色墨水的列印頭壽命往往最有問題。
然而,本發明人因而思考Surfynol®界面活性劑之界面活性劑性質是否為所觀察到之列印頭壽命的實際成因。Surfynol®系列界面活性劑具有側邊具有一對支鏈烷基(各具有乙氧基化三級醇基)之中心炔系部分的共同特徵。支鏈烷基提供界面活性劑分子之親脂性組分及乙氧基化三級醇提供界面活性劑分子之親水性組分,而中心炔系部分僅提供一些構形安定性。
基於炔系部分而非界面活性劑性質對於改善列印頭壽命具有效果的概念,本發明人研究一系列具有少許或無界面活性之替代炔系化合物。
因此,研究丁炔二醇作為用於改善列印頭壽命之可能非界面活性劑墨水添加劑。丁炔二醇為具吸引力候選者的原因係儘管其為更常用烷二醇共溶劑之替代品,但已知其可用於以染料為底質之噴墨墨水(詳見例如US 4,259,675)。使用丁炔二醇之初始實驗振奮人心且顯示經改善列印頭壽命的跡象。然而,結果變化極大。特別是,摻混1重量%丁炔二醇之墨水在整個測試期間顯示列印品質變化極大。甚至在噴嘴裝置之壽命獲得改善之情況中,在裝置的整個壽命期間列印品質不穩定地變化。通常,在數百萬個液滴噴射時列印品質會差到不可接受,然後明顯恢復接著再次惡化。在其他情況下,摻混丁炔二醇之墨水相較於未摻混之墨水無論如何均不顯示任何壽命改善且具有一致的不良列印品質。
該等實驗中之加熱器元件的鑑識檢驗顯示使用摻混丁炔二醇之墨水發生不同程度的結垢(kogation)。此結垢係在未摻混之墨水中觀察到。在摻混丁炔二醇一致地表現不良之情況中,結垢層已累積在加熱器元件中。此外,在噴嘴裝置經歷良好列印品質與不良列印品質之暫時階段的情況中,結垢物的出現及消失與該等階段有強烈關聯。
不管不良列印品質之問題,只要在不增加墨水中存在之界面活性劑的量的情況下有時可獲致列印頭壽命之改善,該丁炔二醇測試仍相當振奮人心。令人沮喪的是,經由調合物改變無法解決使用丁炔二醇之可變列印品質的問題。結垢物之出現及消失似乎由介於丁炔二醇與加熱器元
件之間的無法控制之微觀交互作用決定。
已知炔系化合物經由表面相互作用及聚合機制而對於特定金屬表面具有鈍化效果(惟係與經迅速加熱且在噴墨列印頭的噴嘴室內部冷卻之表面相反的在周圍溫度下之表面)。乙炔之此種腐蝕抑制效果已在文獻中廣泛報導,通常與輸水鋼管之腐蝕有關(詳見例如"Acetylenic Corrosion Inhibitors",Foster等人,Ind.and Eng.Chem.,51,825-8(1959))。實際上,US 6,660,072報導使用含有具有末端乙炔及α-羥基之化合物的噴墨墨水以抑制墨水遞送系統中之鋼組件腐蝕。然而,與使用經惰性阻障層(例如鉭)鈍化之慣用噴墨噴嘴裝置不同的是,Memjet®列印頭使用未經塗覆加熱器元件來促進頁面寬度列印所需的噴嘴裝置之自冷卻特徵。從丁炔二醇實驗來看,假設炔系化合物係在加熱器元件上聚合及形成結垢物。在一些情況中,結垢物係由加熱器元件「噴發」及溶解回墨水載劑;在其他情況中,結垢物更永定地黏附至加熱器元件且累積在嚴重影響列印品質的點。
本發明人進一步假設提高炔系化合物於墨水載劑中之溶解性會對於控制結垢物在加熱器元件上的累積有正面效果。不希望受到理論限制,本發明人暸解在加熱器元件上之溶解性更高之鈍化層較不可能形成結垢物永久或厚層,此結垢物係列印品質後續惡化的成因。因此,使用1,4-雙(2-羥基乙氧基)-2-丁炔(以ButoxyneTM 497商品名銷售,由Ashland,Inc.供應)來摻混墨水。
明顯地,摻混乙氧基化丁炔二醇之墨水顯示一致的列印頭壽命改善而無與摻混丁炔二醇墨水相關聯的不良列印品質問題。例如,黑色墨水(通常在4千萬至5千萬個液滴噴射時導致Memjet®列印頭失效)顯示,摻混1重量%之1,4-雙(2-羥基乙氧基)-2-丁炔時,至少3倍列印頭壽命之改善。此外,未觀察到列印品質之暫時惡化問題。此與非乙氧基化炔系醇相反非乙氧基化炔系醇以具有無法接受之不良列印品質的暫時期間之方式改善列印頭壽命,或完全無法改善列印頭壽命。
觀察到乙氧基化丁炔二醇的某些批次變異。已發現此批次變異會藉由將少量抗壞血酸添加至墨水調合物而獲得緩和。如此,一旦經調配墨水摻混抗壞血酸,明顯非活性批次之乙氧基化丁炔二醇在列印頭壽命方面提供優異改善。不希望受到理論限制,一般認為微量過氧化物(有時用於乙氧基化丁炔二醇之純化)係從特定批次之乙氧基化丁炔二醇調配明顯非活性墨水的成因。進一步認為,抗壞血酸之添加中和微量過氧化物的效果且使此等墨水對於列印頭壽命改善具有活性。
將認可本文所述之炔系化合物(諸如乙氧基化丁炔二醇)可用於一系列噴墨墨水以改善列印頭壽命。
下文更詳細描述適於與本發明結合使用之著色劑、墨水載劑及列印頭。
用於本發明之墨水可以染料為底質或以顏料為底質。
墨水染料為熟習本領域之人士熟知,且本發明不局限於任何特別類型染料。舉例來說,適用於本發明之染料包括偶氮染料(例如Food Black 2)、金屬錯合物染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛藍染料、碳離子染料、醌-亞胺染料、染料、花青染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、酞花青染料(包括萘花青染料、及金屬酞花青染料(包括金屬花青染料花青染料,諸如描述於US 7,148,345者,其內容係以引用方式併入本文中)。
適用染料之實例包括:CI Direct Black 4、9、11、17、19、22、32、80、151、154、168、171、194及195;CI Direct Blue 1、2、6、8、22、34、70、71、76、78、86、142、199、200、201、202、203、207、218、236及287;CI Direct Red 1、2、4、8、9、11、13、15、20、28、31、33、37、39、51、59、62、63、73、75、80、81、83、87、90、94、95、99、101、110、189、225及227;CI Direct Yellow 1、2、4、8、11、12、26、27、28、33、34、41、44、48、86、87、88、132、135、142及144;CI Food Black 1及2;CI Acid Black 1、2、7、16、24、26、28、31、48、52、63、107、112、118、119、121、172、194及208;CI Acid Blue 1、7、9、15、22、23、27、29、40、43、55、59、62、78、80、81、90、102、104、111、185及254;CI Acid Yellow
1、3、4、7、11、12、13、14、19、23、25、34、38、41、42、44、53、55、61、71、76及79;CI Reactive Blue 1、2、3、4、5、6、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44及46;CI Reactive Red 1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、49、50、58、59、63、64、及180;CI Reactive Yellow 1、2、3、4、67、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37及42;CI Reactive Black 1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14及18;Pro-Jet® Fast Cyan 2(Fujifilm Imaging Colorants);Pro-Jet® Fast Magenta 2(Fujifilm Imaging Colorants);Pro-Jet® Fast Yellow 2(Fujifilm Imaging Colorants);及Pro-Jet® Fast Black 2(Fujifilm Imaging Colorants)。
適用於本發明之慣用顏料可為無機顏料或有機顏料。慣用顏料之實例為碳黑、鎘紅、鉬紅、鉻黃、鎘黃、噻唑黃、氧化鉻、鉻綠(Viridian)、噻唑鈷綠(Titan Cobalt Green)、群青、普魯士藍、鈷藍、二酮吡咯并吡咯、蒽醌、苯并咪唑酮、蒽嘧啶、偶氮顏料、酞花青顏料(包括萘花青顏料)、喹吖酮(uinacridone)顏料、異吲哚啉酮顏料、二顏料、陰丹士林顏料、苝顏料、紫環酮
(perinone)顏料、硫靛顏料、喹啉黃顏料及金屬錯合物顏料。
適用顏料之實例包括:Cyan COJ450(Cabot)、D71C及D75C(Diamond Dispersions);Magenta COJ465(Cabot)、D71M、D75M、D71PV19(Diamond Dispersions)、Hostajet Magenta E-PT VP2690及Hostajet Magenta E5B-PT VP3565(Clariant);Yellow COJ270及COJ470(Cabot)、或D71Y、D71Y155、D75Y(Diamond Dispersions)及Hostajet Yellow 4G-PT VP2669(C1ariant);Black CW1、CW2、CW3(Orient)、或COJ200、COJ300、COJ400(Cabot)、或SDP1000、SDP2000(Sensient)、或D71K、D75K、D77K、D80K(Diamond Dispersions)及Hostajet Black O-PT(Clariant);Red D71R(Diamond Dispersions);Blue D71 B(Diamond Dispersions)。
該等顏料可為自分散顏料,諸如經表面改質之顏料。表面改質可經由陰離子基團、陽離子基團或直接改質顏料界面活性劑進行。典型表面改質基團為羧酸根及磺酸根。然而,亦可使用其他表面改質基團,諸如陰離子磷酸根或陽離子銨基。
適用水性經表面改質之顏料分散液的特殊實例為Sensijet® Black SDP 2000(可得自Sensient Colors Inc.)及CAB-O-JET® 200、300、250C、260M及270Y(可得自Cabot Corporation)。
噴墨墨水中之顏料粒子的平均粒度隨意地在50至500nm之範圍。
顏料及染料係獨立地或作為其二或多者的組合用於噴墨墨水。
噴墨墨水之墨水載劑將為熟習本領域之人士熟知,且本發明中所使用之墨水載劑無特別限制。本發明中所使用的墨水載劑通常為包含至少40重量%之水、至少50重量%之水或至少60重量%之水的慣用水性墨水載劑。通常,存在於噴墨墨水中之水量係在50重量%至90重量%之範圍,或隨意地在60重量%至80重量%之範圍。
水性噴墨墨水組成物亦在文獻中為人熟知,且除了水以外,可包含其他組分,諸如共溶劑(包括保濕劑、浸透劑、濕潤劑等)、界面活性劑、殺生物劑、螯合劑、pH調整劑、黏度調節劑等。
共溶劑通常為水溶性有機溶劑。適用之水溶性有機溶劑包括C1-4烷醇,諸如乙醇、甲醇、丁醇、丙醇及2-丙醇;二醇醚,諸如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇一正丙醚、乙二醇一異丙醚、二乙二醇一異丙醚、乙二醇一正丁醚、二乙二醇一正丁醚、三乙二醇一正丁醚、乙二醇一第三丁醚、二乙二醇一第三丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙
醚、丙二醇一第三丁醚、丙二醇一正丙醚、丙二醇一異丙醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一乙醚、二丙二醇一正丙醚、二丙二醇一異丙醚、丙二醇一正丁醚、及二丙二醇一正丁醚;甲醯胺、乙醯胺、二甲亞碸、山梨醇、去水山梨醇、一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯及環丁碸;或其組合。
其他可用作共溶劑之可用水溶性有機溶劑包括極性溶劑,諸如2-吡咯啶酮、N-甲基吡咯啶酮、ε-己內醯胺、二甲亞碸、環丁碸、嗎啉、N-乙基嗎啉、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及其組合。
噴墨墨水可含有高沸點水溶性有機溶劑作為共溶劑,其可用作使墨水組成物具有水保持性及濕潤性質之濕潤劑或保濕劑。此種高沸點水溶性有機溶劑包括沸點為180℃或更高者。沸點為180℃或更高之水溶性有機溶劑的實例為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,3-丙二醇、2-丁-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三丙二醇一甲醚、二丙二醇一甲基二醇、二丙二醇一乙醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇、三乙二醇一甲醚、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇一丁醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇一甲醚、三丙二醇、分子量為2000或更低之聚乙二醇、1,3-丙二醇、異丙二醇、異丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲丙烷、赤藻糖醇、新戊四醇及其組合。
其他適用濕潤劑或保濕劑包括醣類(包括單醣、寡醣
及多醣)及其衍生物(例如麥芽糖醇、山梨醇、木糖醇、玻尿酸鹽、醛醣酸、羰基醣酸等。)
噴墨墨水亦可含有浸透劑作為共溶劑之一,以加速水性墨水滲透至記錄媒體內。適用之浸透劑包括多元醇烷基醚(乙二醇醚)及/或1,2-烷二醇。適用多元醇烷基醚之實例為乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、乙二醇一正丙醚、乙二醇一異丙醚、二乙二醇一異丙醚、乙二醇一正丁醚、二乙二醇一正丁醚、三乙二醇一正丁醚、乙二醇一第三丁醚、二乙二醇一第三丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一第三丁醚、丙二醇一正丙醚、丙二醇一異丙醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一乙醚、二丙二醇一正丙醚、二丙二醇一異丙醚、丙二醇一正丁醚、及二丙二醇一正丁醚。適用1,2-烷二醇之實例為1,2-戊二醇及1,2-己二醇。浸透劑亦可選自直鏈烴二醇,諸如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、及1,8-辛二醇。甘油亦可用作浸透劑。
通常,存在於墨水中之共溶劑的量係在約5重量%至50重量%之範圍,或隨意地在10重量%至40重量%之範圍。
噴墨墨水亦可含有一或多種表面活性劑(「界面活性劑」),諸如陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子表面活性劑或其混合物。可用之陰離子表面活性劑
包括磺酸型,諸如烷磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸酸鹽、烷基萘磺酸、醯基甲基牛磺酸、及二烷基磺丁二酸;烷基硫酸酯鹽、硫酸化油、硫酸化烯烴、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽;羧酸型,例如脂肪酸鹽及烷基肌胺酸鹽;磷酸酯型,諸如烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽、及甘油磷酸酯鹽。陰離子表面活性劑之特殊實例為十二基苯磺酸鈉、月桂酸鈉、及聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽。
兩性離子表面活性劑之實例包括N,N-二甲基-N-辛基氧化胺、N,N-二甲基-N-十二基氧化胺、N,N-二甲基-N-十四基氧化胺、N,N-二甲基-N-十六基氧化胺N,N-二甲基-N-十八基氧化胺及N,N-二甲基-N-(Z-9-十八烯基)-N-氧化胺。
非離子表面活性劑之實例包括環氧乙烷加成型,諸如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷酯、聚氧乙烯烷基醯胺;多元醇酯型,諸如甘油烷酯、去水山梨醇烷酯、及糖烷酯;聚醚型,諸如多元醇醇烷基醚;及烷醇醯胺型,諸如烷醇胺脂肪酸醯胺。非離子表面活性劑之特殊實例為醚,諸如聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚聚氧乙烯十二基苯醚、聚氧乙烯烷基烯基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、及聚氧伸烷基烷醚(例如聚氧乙烯烷基醚);酯,諸如聚氧乙烯油酸(polyoxyethylene oleate)、聚氧乙烯油酸酯(polyoxyethylene oleate ester)、聚氧乙烯二硬脂酸酯、去水山梨醇月桂酸酯、去水山梨醇單硬脂酸酯、去水山梨醇一油酸酯、去水山梨醇倍半油酸
酯、聚氧乙烯一油酸酯、及聚氧乙烯硬脂酸酯。
亦可使用乙炔二醇表面活性劑,諸如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇;乙氧基化之2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇;3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇或3,5-二甲基-1-己炔-3-醇。可用於本發明之非離子界面活性劑的特殊實例為Surfynol® 465及Surfynol® 440(可得自Air Products and Chemicals,Inc)。
界面活性劑通常以從0.05重量%至2重量%之量存在於水性噴墨墨水。
水性噴墨墨水亦可包括pH調整劑或緩衝劑,諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鋰、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、草酸鈉、草酸鉀、草酸鋰、硼酸鈉、四硼酸鈉、鄰苯二甲酸氫鉀、及酒石酸氫鉀;氨;及胺,諸如甲胺、乙胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺、參(羥甲基)胺基甲烷鹽酸鹽、三乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、三異丙醇胺、丁基二乙醇胺、嗎啉、丙醇胺、4-嗎啉乙磺酸及4-嗎啉丙磺酸(「MOPS」)。當存在pH調整劑時,其量通常在0.01至2重量%或0.05至1重量%之範圍。
水性噴墨墨水亦可包括殺生物劑,諸如苯甲酸、二氯酚、六氯酚、山梨酸、羥苯甲酸酯、去水醋酸鈉、1,2-苯并噻唑啉-3-酮(「Proxel® GXL」,可得自Arch Chemicals,Inc.)、3,4-異噻唑啉-3-酮或4,4-二甲基唑啶。當存在殺
生物劑時,其量通常在0.01至2重量%或0.05至1重量%之範圍。
水性噴墨墨水亦可含有螯合劑,諸如乙二胺四乙酸(EDTA)。
本發明之墨水主要與熱噴墨列印頭結合使用,惟該等墨水可用於其他類型之列印頭,尤其是致動器接觸墨水者。為了完整性,以下簡單描述本發明人之熱噴墨列印頭其中一者,如美國專利7,303,930所述,該案內容係以引用方式併入本文中。
參考圖1,顯示包含複數個噴嘴裝配件之列印頭的一部分。圖2及3顯示以側面及剖開透視圖表示之噴嘴裝配件其中一者。
各噴嘴裝配件包含藉由MEMS製造技術在矽晶圓基板2上形成之噴嘴室24。噴嘴室24係由頂部21及從該頂部21延伸至矽基板2之側壁22界定。如圖1所示,各頂部係由跨過列印頭之噴射面的噴嘴板56之一部分界定。噴嘴板56及側壁22係由相同材料形成,該材料係在MEMS製造期間藉由PECVD沉積在光阻犧牲支架上。通常,噴嘴板56及側壁22係由陶瓷材料(諸如二氧化矽或氮化矽)形成。該等硬質材料具有提供列印頭強健性之優異性質,及其固有親水性質有利於藉由毛細管作用將墨水供應至噴嘴室24。
回到噴嘴室24之細節,將看到噴嘴開口26係界定於各噴嘴室24的頂部中。各噴嘴開口26通常為橢圓形且具有關聯之噴嘴緣25。噴嘴緣25協助列印期間之液滴定向性以及至少某種程度地減少墨水從噴嘴開口26溢出。用於從噴嘴室24噴射墨水之致動器為定位在噴嘴開口26下方及懸掛跨過凹坑8的加熱器元件29。將電流經由所連接之電極9供應至加熱器元件29以驅動基板2之下方CMOS層中的電路系統。當電流通過加熱器元件29時,該加熱器元件29迅速使周圍墨水過熱而形成氣泡,迫使墨水通過噴嘴開口26。藉由懸掛加熱器元件29,使其在噴嘴室24注滿時完全浸入墨水中。此做法因較少熱散逸至下方基板2及更多輸出能係用以產生氣泡而改善列印頭效率。通常,該加熱器元件係由金屬或導電陶瓷材料構成。適用材料之實例包括氮化鈦、鈦鋁氮化物及鈦鋁合金。
圖1中最清楚看出,噴嘴係成列排列且沿著該列縱向延伸之墨水供應通道27供應墨水至該列中的各噴嘴。墨水供應通道27遞送墨水至各噴嘴之墨水入口通路15,其經由噴嘴室24中之墨水導管23從噴嘴開口26的側邊供應墨水。
用於製造此等列印頭之MEMS製造方法係詳細描述於美國專利7,303,930號,其內容係以引用方式併入本文中。
具有懸掛式加熱器元件之列印頭的提供係詳細描述於
本案申請人之US 7,278,717,其內容係以引用方式併入本文中。
本案申請人亦描述具有埋入式加熱器元件之熱氣泡形成式噴墨列印頭。此等列印頭係描述於例如US 7,246,876及US 2006/0250453,其內容係以引用方式併入本文中。
本發明之噴墨墨水結合如上述之本案申請人的熱噴墨列印頭發揮最佳功能。然而,其用途局限於本案申請人之熱列印頭。本文所述之墨水可用於其他類型之熱氣泡形成式噴墨列印頭、壓電列印頭、熱彎曲致動之列印頭(如例如US 7,926,915;US 7,669,967;及US 2011/0050806所述,該等案內容係以引用方式併入本文中)等。
為了完整性,結合本案申請人之熱噴墨列印頭的噴墨列印機係描述於例如US 7,201,468;US 7,360,861;US 7,380,910;及US 7,357,496,其各者之內容係以引用方式併入本文中。
圖4顯示用於熱噴墨列印機之列印引擎103,如本案申請人之US 8,066,359所述,該案內容係以引用方式併入本文中。列印引擎103包括包含頁面寬度列印頭之可移除列印匣102,及使用者可更換墨水匣128組。每一色彩通道通常具有自己的墨水貯槽128及對應之用以調節供應至列印頭的墨水之液體靜壓的壓力調節室106。因此,列印引擎103具有五個墨水貯槽128及五個對應之壓力調節室106。通常,這種五通道列印引擎103中所使用之墨水通道(「色彩通道」)為CMYK1K2。墨水通道順序可經排列以
最佳化列印頭之噴嘴板處的較佳墨水色彩混合效果,如US2013/0070024所述,該案內容係以引用方式併入本文中。例如,可使用青色(C)定位在最上游及黃色(Y)定位在最下游之CK1MK2Y的墨水通道順序。
各墨水匣128可包含如本文所述之墨水組成物。雖然介於各種不同組件之間的流體連接未示於圖4,但將認可此等連接係根據描述於例如US 8,066,359(其內容係以引用方式併入本文中)之流體系統採用適用軟管製成。
根據下述方法進行加速列印頭壽命測試。
具有未經塗覆鈦鋁氮化物電阻式加熱器元件之列印頭積體電路(PHIC)係個別地安裝以在經修改之列印設備中操作。致動脈衝寬度係受控制以複製另外未經修改之列印機中的操作。此構造中,測量隨著致動次數發生的加熱器元件之電阻改變並找出隨著壽命之列印品質產生相關性。記錄5千萬次致動之後作為加熱器元件壽命測量標準之加熱器的電阻上升(以歐姆表示)。觀察到較大電阻增加,較短加熱器壽命及較差列印品質。因此,希望有最小電阻增加及表示較長列印頭壽命。
墨水係如表1所述調配並在使用前予以過濾(0.2微米)。
1.DEG為二乙二醇
2.MOPS為3-(N-嗎啉基)丙磺酸
3.Surfynol® 465為乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
4.Butoxyne® 497(Ashlands)通常用作墨水2至5中之乙氧基化丁炔二醇的來源。亦測試添加或不添加抗壞血酸之其他乙氧基化丁炔二醇的來源。當摻混抗壞血酸時,乙氧基化丁炔二醇之所有來源均顯示Butoxyne® 497相似的改善。
5.Surfynol® 61為3,5-二甲基-1-己炔-3-醇
墨水1至8係在上述經修改之列印設備中進行測試,在5千萬次噴射之後測量各墨水的電阻上升。來自此等加速列印頭壽命測試之結果係示於表2。
從表2可看出包含乙氧基化丁炔二醇之墨水(墨水2至5)在延長列印頭壽命方面具有令人意外的功效,如相較於參考墨水1較小之電阻上升所示。此外,此效果在具有非乙氧基化炔系部分之其他添加劑中並未觀察到。實際上,墨水6至8表現得比參考墨水1差。因此,歸納出必須有醇類炔系化合物之乙氧基化以提供列印頭壽命之一致性改善。值得注意的是,對墨水1摻混1%乙氧基化丁炔二醇產生約三倍之列印頭壽命改善。
當然,將認可本發明僅以舉例方式描述及細節之修改可在由附錄申請專利範圍所界定的本發明範圍內。
Claims (16)
- 一種噴墨墨水,其包含:墨水載劑,其具有5至50wt.%的一或多種之共溶劑且其餘部分為水;0.01至10wt.%之著色劑;及0.1至2.5wt.%之具有烷氧基化羥基之炔系化合物,其中該羥基為一級或二級羥基,及該炔系化合物不具親脂性基團,其中該炔系化合物具有式(A):R1-C≡C-(CH2)mCH(R2)-(OCH2R3)n-OH (A)其中:R1係選自由以下所組成之群組:H、C1-3烷基;及-(CH2)pCH(R4)(R5);R2係選自由以下所組成之群組:H及C1-3烷基;R3係選自由以下所組成之群組:-CH2-及-CH(CH3)-;R4係選自由以下所組成之群組:H及C1-3烷基;R5係選自由以下所組成之群組:-OH及-(OCH2R3)q-OH;m為0、1、2或3;n為1至50;p為0、1、2或3;且q為1至50。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中R2及R4均為H。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中R1為 -(CH2)pCH(R4)(R5)。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中R3為-CH2-。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中m及p均為0。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中n為1至5且q為1至5。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中n及q均為1。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中該炔系化合物具有式(B):R6-C≡C-(CH2)(OCH2CH2)OH (B)其中:R6係選自由以下所組成之群組:-CH2OH及-CH2(OCH2CH2)-OH。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中該著色劑為以0.01至2重量%之量存在的染料。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中該墨水載劑包含的其餘部分為水。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中該墨水載劑包含0.05至2重量%之至少一種界面活性劑。
- 如申請專利範圍第1項之噴墨墨水,其中該墨水載劑包含0.01至5重量%之至少一種抗氧化劑。
- 一種改善噴墨列印頭之壽命的方法,該方法包括 以下步驟:將如申請專利範圍第1項之墨水供應至該列印頭之噴嘴室,各噴嘴室具有與該墨水接觸之相關聯致動器;及致動一或多個該等致動器以從該列印頭噴射墨水。
- 如申請專利範圍第13項之方法,其中各致動器包含電阻式加熱器元件。
- 如申請專利範圍第14項之方法,其中該加熱器元件未經塗覆。
- 如申請專利範圍第14項之方法,其中該加熱器元件係由選自由以下所組成之群組的材料所構成:鈦合金;氮化鈦;及鈦合金之氮化物。
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