JP2000109464A - 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】マゼンタ色のインクジェット記録に適する色相
と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光及び耐水堅牢度が強
い化合物の開発。 【解決手段】式Ａ−Ｂ（式中、Ａは下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ_１ は水素原子、アルコキシカルボニル基又
はベンゾイル基を、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を示
す。）で表される色素残基を、Ｂは水素原子又は置換基
を示す。）で表されるアントラピリドン化合物又はその
塩及びこれを含有する水性インク組成物並びにこれを用
いるインクジェットプリント方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアントラピ
リドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジ
ェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録方法
としてはインクの各種吐出方式が開発されているが、い
ずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材
料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うもの
である。インクジェットプリンタによる記録方法は、記
録ヘッドと被記録材料とが接触しない為音の発生がなく
静かであり、またプリンタの小型化、高速化、カラー化
が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大き
な伸長が期待されている。コンピュータのカラーディス
プレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタ
により、カラ−で記録するには、一般にはイエロー
（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック
（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。Ｃ
ＲＴディスプレイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を
減法混色画像で忠実に再現するには、使用する色素、中
でもＹＭＣのインクに使用される色素にはできるだけＹ
ＭＣそれぞれの標準に近い色相を有し、且つ鮮明である
ことが望まれる。又、インク組成物は長期の保存に対し
安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも
耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められ
る。本発明はこのうちマゼンタのインクに関するもので
ある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】インクジェットプリン
タの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリン
タまで拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性が
これまで以上に求められている。耐水性については多孔
質シリカなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子を
ＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングするこ
とにより大幅に改良され、既にインクジェットプリント
用の各種コート紙が市販されている。しかし、耐光性に
ついては大幅に改良させる技術は確立されておらず、特
にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はもと
もと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題と
なっている。

【０００４】インクジェット記録用水溶性インクに用い
られるマゼンタの色素骨格としては、特開昭５４ー８９
８１１、特開平８−６００５３及び同８−１４３７９８
等にみられるキサンテン系と、特開昭６１−６２５６
２、同６２−１５６１６８、特開平３−２０３９７０、
特開平７−１５７６９８及び特公平７−７８１９０等に
みられるＨ酸アゾ系が代表的なものである。これらのう
ちキサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れ
るが耐光性は非常に劣る。またＨ酸アゾ系については色
相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が
劣る。特開平３−２０３９７０にみられるように、鮮明
性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されている
が、銅フタロシアニン系に代表されるシアン染料やイエ
ロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性は依然劣る水
準である。

【０００５】さらに鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタ
の色素骨格としては特開昭５９−７４１７３及び特開平
２−１６１７１等にみられるアントラピリドン系がある
が、色相、鮮明性、耐光性、耐水性及び溶解安定性のす
べてを満足するものは得られていない。本発明は、イン
クジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録
物の耐光及び耐水堅牢度が強いマゼンタの水性インク組
成物を提供する事を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１）式Ａ−Ｂ（式
中、Ａは下記式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ_１ は水素原子、アルコキシカ
ルボニル基又はベンゾイル基を、Ｒ_２は水素原子又はメ
チル基を示す。）で表される色素残基を、Ｂは水素原子
又は色素残基Ａ上の置換基を示す。）で表されるアント
ラピリドン化合物又はその塩、（２）Ｂが、アシル基又
は下記式（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｘ、Ｙは各々独立して、塩素原
子、水酸基、アミノ基、モノエタノールアミノ基、ジエ
タノールアミノ基、モルホリノ基、又はアニリノ基（ス
ルホン酸基、カルボキシル基、メチル基、塩素原子から
選択される１種又は二種以上の置換基で置換されていて
も良い。）を示す。）、で表される基である（１）に記
載のアントラピリドン化合物又はその塩（３）（２）の
式（２）においてＸがアニリノ基（スルホン酸基、カル
ボキシル基から選択される１種又は２種の置換基で置換
されていてもよい）、Ｙが塩素原子、水酸基、アミノ
基、モノエタノ−ル基、ジエタノ−ル基又はモルホリノ
基である（２）に記載のアントラピリドン化合物又はそ
の塩、（４）アシル基がベンゼンスルホニル基、トシル
基、２−カルボキシ−ベンゾイル基、又は３,４−ジカ
ルボキシベンゾイル基である（２）に記載のアントラピ
リドン化合物又はその塩、（５）Ｒ_１ が水素原子、Ｒ
_２ がメチル基である請求項１に記載のアントラピリド
ン化合物又はその塩、（６）色素成分として、（１）乃
至（５）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を
含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物、
（７）水及び有機溶剤を含有する（６）に記載の水性マ
ゼンタインク組成物（８）アントラピリドン化合物又は
その塩中の含有量が１重量％以下である（６）又は
（７）に記載の水性マゼンタインク組成物、（９）イン
クジェット記録用である（６）乃至（８）のいずれか一
項に記載の水性マゼンタインク組成物、（１０）インク
滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行う
インクジェット記録方法において、インクとして（６）
乃至（８）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク
組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録
方法、（１１）インク滴を記録信号に応じて吐出させて
記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、
マゼンタインクとして（６）乃至（８）のいずれか一項
に記載の水性マゼンタインク組成物を、シアンインクと
して水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性イン
クをそれぞれ使用することを特徴とするインクジェット
記録方法、（１２）被記録材が情報伝達用シ−トである
（１１）に記載のインクジェット記録方法、（１３）情
報伝達用シ−トが表面処理されたシ−トである（１２）
に記載のインクジェット記録方法、（１４）（６）乃至
８のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を
含有する容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有
する水性シアンインク組成物を含有する容器を有するイ
ンクジェットプリンタ−、（１５）Ｒ₁が水素原子又は
低級アルコキシカルボニル基、Ｒ₂がメチル基、Ｂが水
素原子又はＣ₁乃至Ｃ₄のアルコキシカルボニル基である
（１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩に関
する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の新規なアントラピリドン
化合物は、前記式Ａ−Ｂで表される。色素残基Ａは前記
式（１）で表される色素残基であり、Ｂは水素原子又は
色素残基Ａ上の置換基である。即ち、本発明は、色素残
基として前記式（１）で表される基を有することを特徴
とするアントラピリドン化合物である。このアントラピ
リドン化合物は、好ましくは、色素残基として前記式
（１）で表される基を有し、マゼンタ色（青味の赤色）
の色素成分として使用される水溶性の化合物である。

【００１２】前記式（１）において、Ｒ_１ のアルコキ
シカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル
基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボ
ニル基等のＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシカルボニル基があげら
れる。又、Ｂで示される色素残基Ａ上の置換基として
は、窒素原子に置換しうる基であれば特に制限はなく、
例えばアシル基又は前記式（２）で表される基、置換基
を有していてもよいＣ₁乃至Ｃ₄のアルキル基等があげら
れる。一般式（１）においてＲ_１が水素原子で、Ｒ_２が
メチル基であるものが色素残基Ａの好ましい例として挙
げられる。アシル基としては、置換又は非置換のベンゼ
ンスルホニル基、置換又は非置換のアルキルスルホニル
基、置換又は非置換のベンゾイル基、置換又は非置換の
アルコキシカルボニル基等を挙げることが出来る。これ
らの基におけるベンゼン核上の置換基としてはＣ₁〜Ｃ₄
のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等を挙げるこ
とが出来、これらの置換基のうち更に置換基を有しうる
ものについては、上記の置換基で置換されていてもよ
い。又、アルキル基の置換基としてはベンゼン核に置換
しうる置換基として挙げたもの（アルキル基を除く）が
挙げられる。これらのアシル基の具体例としては、例え
ばベンゼンスルホニル基、トシル基等の低級アルキル置
換ベンゼンスルホニル基、４−クロルベンゼンスルホニ
ル基、４−ブロモベンゼンスルホニル基等のハロゲノベ
ンゼンスルホニル基、メチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基等のＣ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニル基、ベンゾ
イル基、３，４−ジカルボキシベンゾイル基等の置換さ
れていても良いベンゾイル基、フェニルアセチル基、ア
セチル基等の置換されていてもよい低級アルキルカルボ
ニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基等の置換されていてもよい
アルコキシカルボニル基等があげられる。

【００１３】前記式（２）において、スルホン酸基、カ
ルボキシル基、メチル基、塩素原子から選択される１種
又は二種以上の置換基で置換されていても良いアニリノ
基としては、例えば２，５−ジスルホアニリノ基、３−
スルホアニリノ基、２−スルホアニリノ基、４−スルホ
アニリノ基、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ基、
２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基等があげられ
る。前記式（２）のＸは置換基で置換されていても良い
アニリノ基が好ましく、より好ましくは少なくとも１個
のスルホン酸基を有するアニリノ基である。

【００１４】本発明の前記式Ａ−Ｂで示されるアントラ
ピリドン化合物において好ましい物としては式（１）に
おけるＲ₁が水素原子又は低級アルコキシカルボニル
基、より好ましくは水素原子であり、Ｒ₂がメチル基で
あり、Ｂが式（２）を表し、かつ式（２）におけるＸが
少なくとも１個のスルホニル基を有するアニリノ基であ
り、Ｙがヒドロキシ基又はアミノ基である化合物であ
る。又アントラピリドン化合物において、Ｒ₁が水素原
子又はアルコキシカルボニル基、Ｒ₂はメチル基、Ｂが
水素原子又はＣ₁乃至Ｃ₄のアルコキシカルボニル基であ
るアントラピリドン化合物又はその塩は本発明のアント
ラピリドン化合物を合成するための中間体としても重要
である。本発明の前記式Ａ−Ｂで示されるアントラピリ
ドン化合物の具体例を表１に示す。尚、表１中（Ｓ）は
スルホン酸基を、２（Ｓ）はジスルホン酸基を、（Ｋ）
はカルボキシ基を、２（Ｋ）はジカルボキシ基を、Ｅは
エトキシカルボニル基を、Ｍはメトキシカルボニル基
を、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｚはベンゾイル基をそれぞ
れ意味する。

【００１５】 表１ No. Ａ Ｂ 式（１） 式（２） Ｒ₁ Ｒ₂ Ｘ Ｙ １ H CH3 COCH3 ２ H CH3 H ３ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ Cl ４ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ OH ５ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ NH2 ６ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ モルホリノ ７ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ ジ（ヒドロキシエチル） アミノ ８ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ ヒドロキシエチルアミノ ９ H CH3 3-(S)-アニリノ Cl １０ H CH3 3-(S)-アニリノ OH １１ H CH3 2-(S)-アニリノ Cl １２ H CH3 2-(S)-アニリノ OH

【００１６】 １３ H CH3 4-(S)-アニリノ Cl １４ H CH3 4-(S)-アニリノ OH １５ H CH3 2-(K)-4-(S)-アニリノ Cl １６ H CH3 2-(K)-4-(S)-アニリノ OH １７ H CH3 2-(K)-4-(S)-アニリノ NH2 １８ H CH3 2-(K)-5-(S)-アニリノ Cl １９ H CH3 2-(K)-5-(S)-アニリノ OH ２０ H CH3 2-(K)-5-(S)-アニリノ NH2 ２１ Ｅ CH3 2,5-2(S)-アニリノ Cl ２２ Ｅ CH3 2,5-2(S)-アニリノ OH ２３ Ｍ H 2,5-2(S)-アニリノ Cl ２４ Ｍ H 2,5-2(S)-アニリノ OH ２５ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ 2,5-2(S)-アニリノ

【００１７】 ２６ H CH3 2,5-2(S)-アニリノ 2-(S)-アニリノ ２７ H CH3 トシル ２８ H CH3 ベンゼンスルホニル ２９ H CH3 ベンゾイル ３０ H CH3 3,4-2(K)-ベンゾイル ３１ H CH3 メチルゼンスルホニル ３２ H CH3 4-Cl-ベンゼンスルホニル ３３ H CH3 Ph-アセチル ３４ H CH3 エトキシカルボニル ３５ H CH3 ベンジルオキシカルボニル ３６ Ｅ CH3 トシル ３７ Ｅ CH3 ベンゼンスルホニル

【００１８】 ３８ Ｅ CH3 ベンゾイル ３９ Ｅ CH3 3,4-2(K)-ベンゾイル ４０ Ｅ CH3 メチルゼンスルホニル ４１ Ｅ CH3 4-Cl-ベンゼンスルホニル ４２ Ｅ CH3 Ph-アセチル ４３ Ｅ CH3 エトキシカルボニル ４４ Ｅ CH3 ベンジルオキシカルボニル ４５ Ｅ CH3 COCH3 ４６ Ｅ CH3 H ４７ Ｂｚ CH3 2,5-2(S)-アニリノ OH ４８ Ｅ CH3 2(K)-ベンゾイル

【００１９】本発明のアントラピリドン化合物は、例え
ば次の方法により製造される。即ち、下記式（３）

【００２０】

【化５】

【００２１】（式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ は前記と同じ。）で
示されるアントラピリドンのブロム体に５−アセチルア
ミノ−２−スルホアニリンをウルマン反応により縮合
し、前記Ｎｏ．１の化合物を得る。次いでアセチル基を
加水分解により除去することにより、Ｂが水素原子であ
るＮｏ．２の化合物が得られる。Ｂが式（２）で示され
る基であり、かつ式（２）におけるＸが塩素原子又は水
酸基以外の基の場合は常法により目的化合物に対応する
アニリン類等のアミン類と２，４，６−トリクロロ−ｓ
−トリアジン（シアヌルクロライド）とを縮合させ、対
応する１次縮合物とし、次いで該１次縮合物に、Ｎｏ．
２の化合物を２次縮合させることにより、Ｘが該アミン
類に対応するアミノ基で、Ｙが塩素原子である化合物が
得られる。次いで、加水分解することによりＹが水酸基
の化合物を得ることが出来る。Ｙが塩素原子又は水酸基
以外の基の場合にはＹが塩素原子である前記化合物に目
的化合物に対応するアミン類を３次縮合させることによ
り目的化合物をえることが出来る。又、Ｂが式（２）で
示される置換基以外の基である場合は、Ｎｏ．２の化合
物にアシル化剤を反応させればよい。アシル化剤として
は前記アシル基に対応するアシルクロライド等が挙げら
れる。例えば、置換又は非置換のベンゼンスルホニルク
ロライド、置換又は非置換のアルキルスルホニルクロラ
イド、置換又は非置換のベンゾイルクロライド、置換又
は非置換のアルコキシカルボニルクロライド等を挙げる
ことが出来、具体的にはベンゼンスルホニルクロライ
ド、トルエンスルホニルクロライド、４−クロルベンゼ
ンスルホニルクロライド、４−ブロモベンゼンスルホニ
ルクロライド、メチルスルホニルクロライド、エチルス
ルホニルクロライド、ベンゾイルジュロライド、３，４
−ジカルボキシベンゾイルクロライド、フェニル酢酸ク
ロライド、酢酸クロライド、メトキシカルボニルクロラ
イド、エトキシカルボニルクロライド、プロポキシカル
ボニルクロライド、ブトキシカルボニルクロライド、ベ
ンジルオキシカルボニルクロライド等が挙げられる。

【００２２】こうして得られる化合物は遊離酸の形で、
あるいはその塩の形で存在する。本発明で採用しうる塩
としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アル
キルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウ
ム塩等が挙げられる。好ましくはナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノール
アミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミ
ン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノ
ールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアル
カノールアミン塩又はアンモニウム塩である。

【００２３】本発明の水性マゼンタインク組成物は、前
記式Ａ−Ｂで表される化合物又はその塩を水又は水性溶
媒（後記する有機溶剤を含有する水）に溶解したもので
ある。インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水
性インク組成物をインクジェット記録用プリンタで使用
する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫
酸塩等の無機塩の含有量が少ないものを用いるのが好ま
しく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫
酸ナトリウムの総含有量として１重量％以下である。無
機物の少ない本発明の色素成分（前記式Ａ−Ｂで表され
る化合物又はその塩）を製造するには、例えば逆浸透膜
による通常の方法又は本発明のアントラピリドン化合物
の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール及び水の
混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理す
ればよい。後者の場合、アルコ−ル濃度は混合溶媒全体
に対して３０重量％乃至９５重量％、好ましくは４０重
量％乃至８５重量％である。又、ウエットケ−キに対す
る混合溶媒の使用量は特に制限はなく、通常１乃至２０
０容量倍、好ましくは２乃至１００容量倍程度である。
尚、無機塩のうちＮａＣｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄の含有量はＣｌ
イオン又はＳＯ₄イオンの量をイオンクロマトグラフで
測定した後それぞれ換算される。又重金属類は原子吸光
法又はＩＣＰ（Industrial Coupled Plasma ）発光分析
法で、カルシウムイオン及びマグネシウムについてはイ
オンクロマトグラフ法、原子吸光法、ＩＣＰ発光分析法
にて測定される。

【００２４】本発明の水性インク組成物は水を媒体とし
て調製されるが、本発明のアントラピリドン化合物又は
その塩は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜
２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、更に好ま
しくは２〜８重量％程度含有される。本発明の水性イン
ク組成物には更に水溶性有機溶剤を約６０重量％以下、
好ましくは約５０重量％以下、より好ましくは約４０重
量％以下、更に好ましくは約３０重量％以下含有してい
てもよく下限は０重量％でもよいが、一般的には約５重
量％以上であり、より好ましくは１０％以上であり、１
０〜３０重量％程度がもっとも好ましい。又、本発明の
水性インク組成物はインク調製剤を０〜１０重量％程
度、好ましくは５重量％以下含有していても良い。以上
の成分以外の残部は水である。

【００２５】使用し得る水溶性有機溶剤の具体例として
は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブ
タノール、第三ブタノール等のＣ₁ 〜Ｃ₄アルカノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラク
タム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム
類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン
又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン
等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メ
チル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又
はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３
−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキ
レン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリ
コール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−
１,２,６−トリオール等のポリオール（トリオール）、
エチレングリコールモノメチルーエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価ア
ルコールのＣ ₁〜Ｃ₄アルキルエーテル、γーブチロラク
トン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これら
の有機溶剤は２種以上併用しても良い。

【００２６】水との混和性が良好で有利な有機溶媒とし
ては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリ
ジン−２−オン、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン単位を有するモ
ノ、ジ又はトリアルキレングリコール等が挙げられ、よ
り好ましいものとしてモノ、ジ又はトリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド
等が挙げられ、特に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−メチルピロリジン−２−オン、エチレングリコ−ル、
ジエチレングリコール、グリセリン、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの使用が好ましい。

【００２７】インク調製剤としては、例えば防腐防黴
剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒド
ロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオー
ル−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、
ペンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。ｐ
Ｈ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさ
ずに、インクのｐＨを６〜１１の範囲に制御できるもの
であれば任意の物質を使用することができる。その例と
して、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化
物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩
などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリ
ウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリ
ウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミ
ル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤として
は、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオ
グルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムナ
イトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘ
キシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

【００２８】本発明のインク組成物は、蒸留水等不純物
を含有しない水に、前記色素及び必要により、上記水溶
性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することにより
調製される。又水と上記水溶性有機溶剤、インク調製剤
等との混合物に前記色素を添加、溶解してもよい。又イ
ンク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去しても
よい。

【００２９】本発明のインクジェット記録方法におい
て、使用されうる好ましい被記録材としては例えば紙、
フィルム等の情報伝達用シートが挙げられる。情報伝達
用シートとは印刷に先立ち特別な前処理を必要とせず、
又インクジェットプリンタ−で印刷したあとにも後処理
を必要としない印刷用シ−トである。情報伝達用シート
としては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基
材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容
層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸ある
いは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナ
ゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得
る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロ
リドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工す
ることにより設けられる。このようなインク受容層を設
けたものは通常インクジェツト専用紙（フィルム）、光
沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝
子（株）製）、カラーＢＪペ一パー、カラーＢＪフォト
フィルムシート（いずれもキャノン（株）製）、カラー
イメージジェット用紙（シャ−プ（株）製）、スーパー
ファイン専用光沢フイルム（エプソン（株）製）、ピク
タファイン（日立マクセル（株）製）等として市販され
ている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんで
ある。

【００３０】本発明のインクジェット記録方法で、被記
録材に記録するには、例えば上記の水性マゼンタインク
組成物を含有する容器をインクジェットプリンターにセ
ットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。イ
ンクジェットプリンターとしては、例えば機械的振動を
利用したピェゾ方式のプリンターや加熱により生ずる泡
を利用したバブルジェット方式のプリンター等があげら
れる。本発明のインクジェット記録方法では、通常、上
記の水性マゼンタインク組成物はイエローインク組成
物、シアンインク組成物、及び必要に応じ、ブラックイ
ンク組成物等と併用される。シアンインク組成物とし
て、水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シア
ンインキ組成物を使用する場合、上記の水性マゼンタイ
ンク組成物と併用することにより、両者の混色後の耐光
性試験に於ける色調の変化を少なく出来るので好まし
い。水溶性金属フタロシアニン色素に用いられる金属と
しては、例えば、銅、ニッケル、アルミニウム等があげ
られるが、銅が好ましい。水溶性銅フタロシアニン色素
としては、例えばＣ．１．ダイレクト・ブルー８６、
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
・ブル−１９９、Ｃ．Ｉ．アッシド・ブルー２４９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー７、Ｃ．Ｉ．リアクテイ
ブ・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー２１、
Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・ブル−７１等があげられる。水
溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンイン
ク組成物は、例えば上記の水性マゼンタインク組成物の
製法に準じて製造され、容器に注入され、この容器を、
上記の水性マゼンタインク組成物を含有する容器と同様
に、インクジェットプリンターの所定位置にセットされ
て、使用される。本発明の水性インク組成物は、鮮明
で、社団法人日本印刷産業機械工業会発行のＪａｐａｎ
Ｃｏ１ｏｒに指定された色調に近似しており、彩度が
高く、適度に青みを有する理想に近いマゼンタ色であ
り、他のイエロ−、シアンのインクと共に用いる事によ
り、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、又耐光
性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラッ
クを選択することにより、耐光性及び耐水性に優れた記
録物を得ることができる。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を更に実施例により具体的に説
明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別
記載のない限り重量基準である。

【００３２】実施例１ （１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５０部中に、撹
拌しながら式（３）の化合物（Ｒ_１ ＝Ｈ，Ｒ_２ ＝ＣＨ
_３ ）５１．０部、炭酸ソーダ２３．９部、酢酸第二銅
・一水和物１８．０部及び５−アセチルアミノ−２−ス
ルホアニリン１１４．０部を順次仕込み、昇温する。１
３０〜１３５℃の温度にて３時間反応を行う。次いで、
冷却し、２０℃にて３０分撹拌後濾過し、メタノール３
００部で洗浄後、乾燥して、Ｎｏ．１の化合物６２．９
部を赤色結晶として得る。

【００３３】次に、水４７１部中に、冷却下９６％硫酸
５１３部を滴下し、５０％硫酸を調製し、Ｎｏ．１の化
合物６１．３部を添加する。熱上げし、還流下（１２３
℃）で３時間反応を行う。水冷下（約２５℃）、１時間
撹拌後ろ過、水１２０部で洗浄し、赤色のウェットケー
キを得る。このウェットケーキを、水２０００部、２４
％苛性ソーダ８０部の混合液中に、撹拌下徐々に添加す
る。室温にて１時間撹拌後ろ過して少量の不溶解分をろ
別する。撹拌下、母液に食塩１００部を添加する。１時
間室温にて撹拌後、ろ過、乾燥して、Ｎｏ．２の化合物
５０．２部を赤色結晶として得る。

【００３４】（２）氷水１００部にリパールＯＨ（ノニ
オン性界面活性剤、ライオン社製）０．２５部を加え、
溶解後シアヌルクロライド１０．１部を添加し、１５分
撹拌する。次に、２，５−ジスルホアニリンのモノナト
リウム塩（純度８５．５％）１８．０部を８〜１０℃に
て添加し、その温度で１０％炭酸ソーダ水溶液を滴下し
ながら、ｐＨを２．７〜３．０に保ち、４時間１次縮合
反応を行い、シアヌルクロライドと２，５−ジスルホア
ニリンの１次縮合物を含有する反応液を得る。

【００３５】（３）（２）の反応液中に（１）で得られ
たＮｏ．２の化合物２３．５部を加え、昇温する。６０
〜６５℃の温度で、１０％炭酸ソーダ水溶液を滴下しな
がら、ｐＨを４．３〜４．７に保ち、１時間反応を行
う。次に、ｐＨを７〜７．２に３０分保った後、ろ過し
て少量の不溶解分をろ別する。母液に水を加えて液量を
６００部とし、加熱して５５〜６０℃に保ちながら食塩
７２部を添加し、撹拌する。１時間後結晶をろ別し、１
０％食塩水溶液７５部で洗浄後乾燥して、Ｎｏ．３の化
合物４３．２部を赤色結晶として得る（食塩含有率３
３．７％、ぼう硝含有率０．１％）。

【００３６】（４）水４００部、メタノール４００部の
混合液中に（３）で得られたＮｏ．３の化合物１０．０
部を添加して、還流下１時間撹拌して溶解後、氷冷して
明赤色の結晶を析出させる。１時間撹拌後ろ過し、メタ
ノール１００部で洗浄後乾燥して、Ｎｏ．３の化合物の
脱塩品６．４部を得る（食塩含有率０．３％、ぼう硝含
有率０．１％以下）。λmax：５２６ｎｍ（水溶液中）

【００３７】（５） Ｎｏ．３の化合物の脱塩品を用い
て、通常の方法により、インクを調製し、インクジェッ
トプリンターにて、専用紙（キャノン社製）にプリント
し、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれ
も良好であった。

【００３８】実施例２ （１）実施例１の（３）で得られるＮｏ．３の化合物９
部を約８０℃の湯１８０部に添加し、１０％苛性ソーダ
水溶液を滴下し、ｐＨを１１に保ちながら、８５℃にて
２時間反応を行う。次いで、液量を２５０部に調整後５
５〜６０℃にて食塩５０部を添加し、５５〜６０℃にて
２時間保持する。析出する結晶をろ過し、乾燥して、Ｎ
ｏ．４の化合物７．６部を赤色結晶として得る。

【００３９】（２）水１００部に（１）で得られたＮ
ｏ．４の化合物５．０部を添加して溶解させる。次に、
メタノール２００部を加えた後、５０〜５５℃にて１時
間撹拌する。ろ過、乾燥して、Ｎｏ．４の化合物の脱塩
品３．３部を赤色結晶として得る。λmax：５２６ｎｍ
（水溶液中）

【００４０】（３） Ｎｏ．４の化合物の脱塩品を用い
て、通常の方法により、インクを調製し、インクジェッ
トプリンターにて、専用紙（キャノン社製）にプリント
し、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれ
も良好であった。

【００４１】実施例３ （１）実施例１の（１）で得られるＮｏ．２の化合物１
１．７部をピリジン１２５部に添加し、８０℃に加熱す
る。次いで、ｐ−トルエンスルホニルクロライド９．６
部を約１０分を要して加える。１００℃にて２時間反応
後、水冷、ろ過、水洗、乾燥して、Ｎｏ．２７の化合物
１２．２部を赤色結晶として得る。

【００４２】（２）水２００部に（１）で得られたＮ
ｏ．２７の化合物６．０部を添加、次いで２４％苛性ソ
ーダ２．４部を添加してｐＨ１１．５とし、１時間撹拌
する。液量を３００部に調整後、食塩２２．５部を添加
し１時間撹拌、次いでろ過し、ウェットケーキ１６部を
得る。このウェットケーキ１６部をメタノール１５０
部、水７５部と共に加熱還流を行い、１時間後ろ過して
少量の不溶解分をろ別する。母液を氷冷下１時間撹拌
し、析出した結晶をろ別し、少量のメタノールで洗浄後
乾燥して、Ｎｏ．２７の化合物の脱塩品４．０部を赤色
結晶として得る。

【００４３】実施例４ （１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０部中に、撹
拌しながら式（３）の化合物（Ｒ_１＝エトキシカルボニ
ル基，Ｒ_２ ＝ＣＨ_３ ）３０．９部、炭酸カリ１５．５
部、酢酸第二銅・一水和物９．０部及び５−アセチルア
ミノ−２−スルホアニリン５３．０部を順次仕込み、１
時間かけて１１０℃に昇温する。１１０〜１２０℃の温
度にて３時間反応を行う。次いで、冷却し、反応液を２
２００部の水中に注加する。２０℃にて１時間撹拌し、
次いでろ過し、少量の不溶解分を除去する。母液に水を
加えて液量を約３０００部にし、撹拌下、食塩４５０部
を添加する。１時間室温で撹拌後析出した結晶をろ過、
乾燥して、Ｎｏ．４５の化合物３２．９部を赤色結晶と
して得る。

【００４４】（２）水１４５部中に、冷却下９６％硫酸
１５６部を滴下し、５０％硫酸を調製し、Ｎｏ．４５の
化合物３２．７部を添加する。１時間かけて７５℃に昇
温し、７５〜８０℃の温度にて１０時間反応を行う。冷
却後、反応液を氷水４００部中に注加する。２０℃で１
時間撹拌し、次いでろ過、乾燥して、Ｎｏ．４６の化合
物２５．４部を赤色結晶として得る。

【００４５】（３）ピリジン１００部にＮｏ．４６の化
合物１０．４部を撹拌しながら加える。９０℃に昇温
し、ｐ−トルエンスルホニルクロライド６．９部を３０
分かけて添加する。９０〜１００℃の温度で、３時間反
応する。次いで、冷却し、ろ過して少量の不溶解分を除
去する。母液を１０％硫酸３５０部中に注加して、２０
℃で１時間撹拌後析出した結晶をろ過、乾燥して、Ｎ
ｏ．３６の化合物１３．５部を赤色結晶として得る。

【００４６】実施例５ （１）氷水１００部にリパールＯＨ ０．２５部を加
え、溶解後シアヌルクロライド１０．１部を添加し、１
５分撹拌する。次に、５ースルホアントラニル酸（純度
８８．４％）１４．０部を８〜１０℃にて添加し、その
温度で１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを
２．７〜３．０に保ち３時間１次縮合反応を行い、シア
ヌルクロライドと５−スルホアントラニル酸の１次縮合
物を含有する反応液を得る。

【００４７】（２）上記（１）の反応液中に実施例１の
（１）で得られたＮｏ．２の化合物２３．５部を加え、
昇温する。６０〜６５℃の温度で、１０％苛性ソーダ水
溶液を滴下しながらｐＨを４．３〜４．７に保ち、２時
間反応を行う。次に、ろ過して少量の不溶解分をろ別し
てＮｏ．１５の化合物を含有する反応液を得る。

【００４８】（３）上記（２）で得られたＮｏ．１５の
化合物を含有する反応液に水を加えて液量を６００部と
し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下し、ｐＨを１０．５
に保ちながら、９０℃にて２時間反応を行う。次いで、
液量を８００部に調整後５５〜６０℃にて濃塩酸を滴下
してｐＨを２．７とし、５５〜６０℃にて１時間保持す
る。析出する結晶を濾過する。次いで、得られるウェッ
トケーキをメタノール５００部と共に撹拌下加熱し、６
０℃にて１時間保持する。次いで濾過、１００部のメタ
ノールで洗浄後、乾燥してＮｏ．１６の化合物の脱塩品
３６．０部を赤色結晶として得る。λmax：５２０ｎｍ
（水溶液中、アンモニウム塩として）

【００４９】（４）Ｎｏ．１６の化合物の脱塩品を用い
て、通常の方法により、インクを調製し、インクジェッ
トプリンターにて、専用紙（セイコーエプソン社製）に
プリントし、記録画像の耐水性、耐光性を測定したとこ
ろいずれも良好であった。又、アルカリによる変色性も
なく、良好であった。

【００５０】実施例６ （１）実施例１の（３）で得られるＮｏ．３の化合物１
０．０部を約８５℃の湯１００部に添加し、次いで２８
％アンモニア水１０．０部を添加して、加熱下８０〜９
０℃にて４時間反応を行う。（その間ｐＨは１１．０か
ら８．５に下がる。） 次いで２８％アンモニア水１０．０部を添加して８５℃
にて３時間反応を行う。（その間ｐＨは１０．５から
９．０に下がる。）ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ
イ−）にて反応が完結したことを確認する。次にパ−ラ
イト（ケイ藻土、三井金属社製）１．５部を添加して６
０〜６５℃にて１５分間攪拌後濾過する。母液に湯を添
加して液量を２００部に調整後加熱して６０〜６５℃に
保つ。その温度にて食塩３０部を添加し、次いで濃塩酸
を添加してｐＨを０．５に調整し結晶を析出させる。３
０分間攪拌後濾過してＮｏ．５の化合物のウエットケ−
キを得る。次いでメタノ−ル１５０部で洗浄後乾燥して
Ｎｏ．５の化合物６．０部を赤色結晶として得る。λma
x：５２３ｎｍ（水溶液中、アンモニウム塩として） （２）Ｎｏ．５の化合物を用いて通常の方法によりイン
クを調製し、インクジェットプリンタ−にて、専用紙
（セイコ−エプソン社製）にプリントし、記録画像の耐
水性、耐光性を測定したところいずれも良好であった。

【００５１】実施例７ （１）実施例１の（３）で得られるＮｏ．３の化合物を
含有する反応液を８５℃に加熱し、撹拌下、１０％苛性
ソ−ダ水溶液を滴下しｐＨを１１に保ちながら８５℃に
て２時間反応を行う。次いでパ−ライト８．０部を添加
して１０分間撹拌後濾過する。母液に濃塩酸を加えてｐ
Ｈを6〜７に調整後加熱して６０〜６５℃に保ちながら
食塩８０部を添加し３０分撹拌して塩析を行う。得られ
る結晶を濾過し２０％食塩水溶液４０部で洗浄する。得
られるウエットケ−キを水４００部と共に加熱して６０
〜６５℃に保ちながら、濃塩酸を１時間３０分かけて滴
下し、ｐＨを０．８に調整し結晶を析出させる。３０分
撹拌後濾過し、Ｎｏ．４の化合物のウエットケ−キを得
る。 （２）（１）で得られるウエットケ−キをメタノ−ル３
００部と共に加熱し６０〜６５℃にて１時間撹拌を行
う。次いで濾過し、メタノ−ル２００部で洗浄、乾燥し
てＮｏ．４の化合物の脱塩品３１．３部が赤色結晶とし
て得られる。 （３）Ｎｏ．４の化合物の脱塩品を用いて通常の方法に
てアンモニアを加えてアンモニウム塩とした後、インク
を調製し、インクジェットプリンタ−にて専用紙（キャ
ノン社製）にプリントし、記録画像の耐水性、耐光性を
測定したところいずれも良好であった。

【００５２】実施例８ （１）インクの作製 実施例２で得られたＮｏ．４のアントラピリドン化合物
を脱塩処理したものを含む下記表２の組成のインク組成
物を調製し、０．４５μmのメンブランフイルタ−で濾
過する事により本発明のインクジェット用インクを得
た。

【００５３】表２ インクの組成 色素（Ｎｏ．４） ７部 水 ７３部 グリセリン ５部 尿素 ５部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５部 エチレングリコ−ル ５部 合計 １００部

【００５４】上記においてＮｏ．４のアントラピリドン
化合物（色素）の代わりにＣ．Ｉ．アシッド・レッド３
７を用いて、前記同様にして比較用のインクジェット用
インク組成物を調製した。 （２）インクジェットプリント インクジェットプリンタ−（ＢＪＦ−６００、キャノン
社製）を用いて、市販の光沢紙（カラ−ＢＪフォトシ−
トフイルムＣＡ−１０１、キャノン社製）にインクジェ
ット記録を行った。 （３）記録画像の色相、鮮明性：印刷ずみの記録紙を
（ＧＲＥＡＴＡＧ ＳＰＭ５０：ＧＲＥＡＴＡＧ社製）
を用いて測色を行い、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値を算出した。
色相についてＪＮＣ（社団法人 日本印刷産業機械工業
会）のＪａｐａｎＣｏｌｏｒの標準マゼンタの標準測色
値との比較をおこなった。鮮明性Ｃ＊は下記計算式
（１）により算出した。結果は表３に記載した。

【００５５】

【００５６】（４）記録画像の耐光性試験 カ−ボンア−クフェ−ドメ−タ−（スガ試験機社製）を
用い、記録画像に２０時間照射した。判定級は、ＪＩＳ
Ｌ−０８４１に規定されたブル−スケ−ルの等級に準
じて判定した。 （５）記録画像の耐水性試験 印刷済みの記録材を１００℃の飽和蒸気の容器内に６０
分入れ，水（蒸気）による影響（印刷された部分から未
印刷部分へのブリ−ドの状況）を評価した．評価結果は
下記の記号で表示した． ○ 全くブリ−ドがみられないもの △ 中程度のブリ−ドがみられるもの × 極めて大きなブリ−ドがみられるもの 表３には（１）〜（５）の試験結果をまとめた．

【００５７】 表３ 色相 鮮明性 耐光性 耐水性 Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ （Ｃ＊） （級） 判定 ＪＮＣ標準マゼンタ 46.3 74.4 -4.8 74.5 − − 実施例２のＮｏ．４ 48.4 81.0 -3.9 81.1 ４級 ○ 比較対照用のインク 48.3 78.2 24.0 81.8 ４級 ×

【００５８】表３の結果から，本発明のインキ組成物は
ＪＮＣの標準マゼンタに近似した値を示し，インクジェ
ット用マゼンタ色インクとして好適であることがことが
わかる。又耐水性において著しく優れているので，湿度
の高い環境での耐久性が優れる。

【００５９】実施例９ 下記各インク組成物を使用し下記の試験を実施した。 （１）使用したインク組成物 マゼンタインク Ｍ１：実施例２で得られたＮｏ．４のインク組成物 Ｍ２：比較対照用のインク組成物 シアンインク Ｃ１：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブル−１９９（銅フタロシ
アニン系色素）を含むシアンインク組成物 （２）インクジェットプリント インクジェットプリンタ−を用いて色素受容層を有する
光沢紙（キャノン社製、カラ−ＢＪフォトシ−トフイル
ムＣＡ−１０１）にマゼンタインク単独及びシアンイン
クとマゼンタインクとを重ねて印刷してインクジェット
印刷物を得た。

【００６０】（３）記録（印刷）画像の耐光性試験 ワコム社製促進型キセノン耐光試験機を用い、上記
（２）で印刷した記録紙について４０時間の耐光試験を
行った。重ねて印刷した印刷画像の耐光堅牢度が優れて
いた。 （４）測色 耐光試験前後の記録画像の色相を前記測色機を用いて測
色し、色差（ΔＥ）を求めた。結果を表４に示した。

【００６１】 表４ 印刷方法 光沢紙（ΔＥ） １ （Ｍ１単独） １６．５ ２ （Ｍ１にＣ１を重ねて印刷） １５．４ ３ （Ｍ２単独） １０．３ ４ （Ｍ２にＣ１を重ねて印刷） ２４．５

【００６２】重ねて印刷（重ね打ち）した青色（マゼン
タ＋シアン）の２と比較対照の４を比較すると２（本発
明）はΔＥが小さく明らかに優れている。水溶性銅フタ
ロシアニン色素よりなるシアンインクとこれまでのマゼ
ンタインクとの組み合わせでは変色が大きく使用に当た
って問題が生じる。このように本発明のマゼンタインキ
はシアンインクとの組み合わせでもバランスがよく変色
が小さく、重ねて印刷した画像の耐光性がよいので耐久
性に優れた印刷画像が得られる。

【００６３】実施例１０ 実施例８に準じ下記のＹ：イエロ−、Ｍ：マゼンタ、
Ｃ：シアンの各インキを調製し、配合色を印刷し、得ら
れた記録画像の評価を行い、前記Ｊａｐａｎ Ｃｏｌｏ
ｒの各色標準測色値と比較した。得られた結果を表４
に、色空間を図１に示した。 インキの調製に使用した色素 Ｙ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロ−８６ Ｍ：実施例２で得られたＮｏ．４の色素 Ｃ：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブル−１９９

【００６４】 表５ ＪＮＣ標準色素 本発明のインキ使用時の色素 ａ＊ ｂ＊ ａ＊ ｂ＊ イエロ− −６．６ ９１．１ １２．９ １０７．８ レッド ６８．５ ４８．１ ６８．２ ５９．３ マゼンタ ７４．４ −４．８ ８１．０ −３．９ ブル− ２０．０ −５１．０ ２６．９ −５３．５ シアン −３７．５ −５０．４ −４１．３ −４８．３

【００６５】表５の結果から明らかなように本発明のイ
ンクを用いた場合、マゼンタインク、イエロ−インク及
びシアンインクとの組み合わせでＪＮＣ標準色相に近似
した色相及び混合色相が得られる。本発明のマゼンタ色
素はインクジェットプリント用として工業的に極めて有
用性が高い。

【００６６】

【発明の効果】本発明のアントラピリドン化合物は水溶
解性に優れ、インク組成物を製造する過程で必要により
実施されるメンブランフイルターによる濾過において濾
過性が良好という特長を有する。又、この色素は生体に
対する安全性も高い。この新規アントラピリドン化合物
を使用した本発明のインク組成物は冬期は勿論、夏期に
おいても、長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化
等がなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のイン
ク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとし
て使用した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、イェロ
ー、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性
及び耐水性に優れたインクジェット記録が可能である。
また、シアンとして含金属フタロシアニン系色素と併用
しても優れた耐光性を維持できる。更に印刷面は鮮明で
色特性として理想に近いマゼンタ色であり、他のイェロ
ー、シァンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の
色調を色出しする事ができる。従って、本発明のインク
組成物はインクジェット記録用のマゼンタインクとして
極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明のアントラピリドン化合物及び比
較対照染料による色出しの範囲を示す一例である。

【符号の説明】

図１において、Ｘ軸はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊
値を、Ｙ軸は同じくｂ＊値をそれぞれ示す。Ｙはイエロ
−、Ｒはレッド、Ｍはマゼンタ、Ｂはブル−、Ｃはシア
ン、Ｇはグリ−ンをそれぞれ示す。又、実線は実施例２
の化合物による色出し範囲であり、破線はＪａｐａｎ
Ｃｏｌｏｒの標準測色値である。尚、実線によるＧのプ
ロットはＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロ−８６とＣ．Ｉ．
ダイレクト・ブル−１９９の重ね打ちによる色出し（参
考値）である。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ａ−Ｂ（式中、Ａは下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ_１ は水素原子、アルコキシカルボニル基又
   はベンゾイル基を、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を示
   す。）で表される色素残基を、Ｂは水素原子又は色素残
   基Ａ上の置換基を示す。）で表されるアントラピリドン
   化合物又はその塩
2. 【請求項２】Ｂが、アシル基又は下記式（２） 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙは各々独立して、塩素原子、水酸基、ア
   ミノ基、モノエタノールアミノ基、ジエタノールアミノ
   基、モルホリノ基、又はアニリノ基（スルホン酸基、カ
   ルボキシル基、メチル基、塩素原子から選択される１種
   又は二種以上の置換基で置換されていても良い。）を示
   す。）で表される基である請求項１に記載のアントラピ
   リドン化合物又はその塩
3. 【請求項３】請求項２の式（２）においてＸがアニリノ
   基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される１種
   又は２種の置換基で置換されていてもよい）、Ｙが塩素
   原子、水酸基、アミノ基、モノエタノ−ル基、ジエタノ
   −ル基又はモルホリノ基である請求項２に記載のアント
   ラピリドン化合物又はその塩
4. 【請求項４】アシル基がベンゼンスルホニル基、トシル
   基、２−カルボキシ−ベンゾイル基、又は３,４−ジカ
   ルボキシベンゾイル基である請求項２に記載のアントラ
   ピリドン化合物又はその塩
5. 【請求項５】Ｒ_１ が水素原子、Ｒ_２ がメチル基である
   請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
6. 【請求項６】色素成分として、請求項１乃至５に記載の
   アントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴と
   する水性マゼンタインク組成物
7. 【請求項７】水及び有機溶剤を含有する請求項６に記載
   の水性マゼンタインク組成物
8. 【請求項８】アントラピリドン化合物又はその塩中の無
   機塩の含有量が１重量％以下である請求項６又は７に記
   載の水性マゼンタインク組成物
9. 【請求項９】インクジェット記録用である請求項６乃至
   ８のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物
10. 【請求項１０】インク滴を記録信号に応じて吐出させて
    被記録材に記録を行うインクジェット記録方法におい
    て、インクとして請求項６乃至８のいずれか一項に記載
    の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とす
    るインクジェット記録方法
11. 【請求項１１】インク滴を記録信号に応じて吐出させて
    記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、
    マゼンタインクとして請求項６乃至８のいずれか一項に
    記載の水性マゼンタインク組成物を、シアンインクとし
    て水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性インク
    をそれぞれ使用することを特徴とするインクジェット記
    録方法
12. 【請求項１２】被記録材が情報伝達用シ−トである請求
    項１１に記載のインクジェット記録方法
13. 【請求項１３】情報伝達用シ−トが表面処理されたシ−
    トである請求項１２に記載のインクジェット記録方法
14. 【請求項１４】請求項６乃至８のいずれか一項に記載の
    水性マゼンタインク組成物を含有する容器及び水溶性金
    属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成
    物を含有する容器を有するインクジェットプリンタ−
15. 【請求項１５】Ｒ₁が水素原子又は低級アルコキシカル
    ボニル基、Ｒ₂がメチル基、Ｂが水素原子又はＣ₁乃至Ｃ
    ₄のアルコキシカルボニル基である請求項１に記載のア
    ントラピリドン化合物又はその塩