JP4748061B2

JP4748061B2 - インクジェット記録方法

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Description

本発明は、新規のインクジェット記録方法に関する。

近年、インクジェット技術の進歩は目覚ましく、プリンター技術、インク技術、専用記録媒体技術の向上と相まって写真画質と呼ばれる様になっている。画質向上に伴い、インクジェット画像の保存性が従来の銀塩写真と比較されるようになり、特に染料インクプリントにおいて耐光性や酸化性ガス耐性といった褪色性の弱さが指摘されている。

上記の褪色性改良に対し、多くの検討がなされているが銀塩プリントの褪色耐性と肩を並べる品質までに到達していないのが現状である。

褪色性改良の１つの試みとして、染料そのものの堅牢性を向上する多く取り組みがなされているが未だ不十分なレベルである。

従来、マゼンタ染料としては、キサンテン系染料もしくはＨ酸アゾ染料が使われてきたが、これらの染料の多くは、褪色性が弱いという課題を抱えている。

上記課題に対し、マゼンタ染料としてアントラピリドン系染料を用いるインクが、例えば、特開平１０−３０６２２１号、同１１−２９７１４号、特開２０００−１９１６６０号、同２０００−２５６５８７号、同２００１−７２８８４号、同２００１−１３９８３６号、同２００１−２８８０９１号、同２００２−３３２４１８号、同２００２−３３２４１９号、同２００３−５５５８９号等の各公報に開示されている。しかし、アントラピリドン系染料は、ある程度の褪色性改良が見られるものの、銀塩写真画像に比較すると十分に満足がいく品質とは言い難いのが現状である。

上記課題に対し、インクに特定の構造を有するアントラピリドン系化合物を用いて、色相、鮮明性と形成画像の耐光性、耐水性を改良した水性マゼンタインクが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。また、マゼンタアントラピリドン系染料と他の水溶性染料とを併用して、高い彩度と光堅牢性を改良したインクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、単にアントラピリドン系染料を適用した場合、ある程度の耐光性改良は見られるものの、銀塩写真画像に比較すると、特に酸化ガス耐性に関しては十分に満足できる品質とは言い難い。

一方、同一色相で発色濃度の異なるいわゆる濃淡インクの使用により特に低濃度部での粒状感は大きく改善したものの、濃淡インクをどのように処方設計すれば画像保存上好ましいかは開示されていない。前記アントラピリドン染料の場合、淡色インクの染料をすべてアントラピリドン染料とし、特に弱い低濃度域の画像保存性を向上していることは知られているが、通常、濃色インクは従来からのＨ酸アゾ染料を主染料として用いるており、淡色インク、濃色インクともアントラピリドン染料を主染料とするインクセットは知られていない。

したがって、高い彩度を有し、銀塩プリントと比較しても遜色ない充分な耐光性及び酸化性ガス耐性を有するプリントが得られるインクジェット記録方法が望まれている。
特開２０００−１０９４６４号公報特開２００３−１９２９３０号公報特開２００３−１３８１８８号公報

本発明の目的は、銀塩写真のようなフォトライクなプリントであり、かつ耐光性、酸化性ガス耐性ともに優れ、彩度が高いインクジェットプリントが得られるインクジェット記録方法を提供するものである。特に、マゼンタインクが発色濃度の異なる２種以上のインクである場合に低濃度から高濃度までの全領域で高い画像保存性を示すインクジェット記録方法を提供するものである。特に、淡色インクと濃色インク両方を用いて画像を形成する中濃度領域（例えば反射濃度０．９〜１．１）で高い画像保存性を示すインクジェット記録方法を提供するものである。

本発明者らは、本発明の目的である褪色をよりいっそう向上させるには、アントラピリドン染料を画像上で主に存在させることであると見いだした。すなわち、他のアゾ系マゼンタ染料と混在させないことが重要であることを見いだした。濃淡インクのセットを用いる場合には、濃度１付近の中濃度での褪色を向上させるのが特に難しい。なぜなら、濃度１付近では、濃色インクと淡色インクの両者が打ち込まれ、インク量が多くなるからである。本発明者らは、これらの課題に対し、従来の淡色インクに加え、濃色インクまでもアントラピリドンを主染料として用いることが有用なことを発見した。

おそらく、アントラピリドンが画像上で主に存在すると、アントラピリドンの分子間の相互作用が高まり、会合が起こることによって、褪色防止効果が発現するのであろうと推定している。

画像上のアントラピリドンの濃度のみならず、以下提案するアントラピリドンの会合が促進すると思われる方法で画像形成を行うと、褪色性が著しく向上する。更に、これらの方法を用いることにより、ブロンジングの効果も同時に奏することを見いだした。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
（１）２種以上のマゼンタインクを有するインクジェットセットを用いて記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、
前記記録媒体が水溶性多価金属塩を０．４ｇ／ｍ^２以上含有し、前記２種以上のマゼンタインクの各マゼンタインク中の全染料の９０質量％以上が、下記一般式（１）で表される化合物であるアントラピリドン染料であり、
前記２種以上のマゼンタインクのうち、最も吸光度が高いマゼンタインクが、吸光度が６００以上、１２００未満であって、
前記２種以上のマゼンタインクを用いて、前記記録媒体上に記録した反射濃度０．９〜１．１のマゼンタ純色像の反射スペクトルが、最大吸収波長での反射濃度をＯＤｍａｘとし、波長４３０ｎｍでの反射濃度をＯＤ４３０とした時、下式（１）で規定する条件を満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
式（１）
０.２６≦ＯＤ４３０／ＯＤｍａｘ≦０．３２

〔式中、Ｒ1はアシル基、アシルオキシ基またはカルバモイル基を表す。Ｒ2、Ｒ3は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ4は芳香族環または芳香族へテロ環を表す。〕

（２）前記アントラピリドン染料が、アントラピリドン染料骨格を複数結合したものであ
ることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
（３）前記記録媒体上で、前記アントラピリドン染料の会合体を形成させることを特徴と
する前記１又は２に記載のインクジェット記録方法。

本発明によれば、耐光性、酸化性ガス耐性ともに優れ、彩度が高いインクジェットプリントが得られるインクジェット記録方法を提供することができる。

［図１］図１は反射濃度スペクトラムを示すグラフである。
［図２］図２は反射濃度スペクトラムを示すグラフである。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。

種々のアントラピリドン染料を主染料とするマゼンタインクについて、様々な記録媒体に記録して画像の褪色性向上の検討を行ったところ、反射濃度が０．９〜１．１の範囲にあるマゼンタ純色像の反射スペクトルを測定した際に、最大吸収波長での反射濃度ＯＤ_maxに対する、波長４３０ｎｍでの反射濃度ＯＤ₄₃₀の比（ＯＤ₄₃₀／ＯＤ_max）が、０．２６以上となるようなアントラピリドン染料を主染料とするマゼンタインクと記録媒体との組み合わせにより、著しく褪色性が向上することを見出し、更には、０．２５以上の場合に、褪色性のより一層の向上が見られて好ましい。しかしながら、ＯＤ₄₃₀／ＯＤ_maxが０．３２を超える、すなわち、主吸収のマゼンタ濃度に対し、短波側の吸収比率が高くなることにより、色彩度が低下し、加えてブロンジングの発生を引き起こすため好ましくないことが判明した。

ＯＤ_ｍａｘに対する４３０ｎｍの反射濃度の比率を特定の条件とすることによる褪色性改良のメカニズムに関しては、現在のところ明確ではないが、形成された画像部での染料分子間の相互作用が強まり（例えば、会合体の生成等）、その結果、単分子状態の染料に比べて、耐光性や、酸化性ガス等に対するダメージの受けやすさが低減し、褪色性が向上したものと考えられる。すなわち、例えば生成した会合体由来の反射スペクトルの特徴が４３０ｎｍに出現したものと推定している．会合体生成による褪色性向上に関しては、例えば、特開２００３−２１２１６７号公報に、銅フタロシアニン染料において報告があるが、アントラピリドン染料においての報告例はなく、また特定の領域（波長４３０ｎｍのブルー部）の反射濃度との関係はこれまで知られていない。

本発明のインクジェット記録方法において、アントラピリドン染料分子間の相互作用が強める方法、例えば、会合体を生成させる方法、あるいは本発明で規定するＯＤ₄₃₀／ＯＤ_maxを０．２６以上、０．３２以下の範囲に制御する具体的な方法としては、例えば、主染料であるアントラピリドン染料の種類、マゼンタインク中の染料濃度、マゼンタインク中の有機溶媒種、添加量を適宜調整することによって達成できる。

アントラピリドン染料の種類としては、上述の一般式（１）で表される化合物を選択することが本発明の効果を発現する上で好ましい。さらに、アントラピリドン染料骨格を複数結合したタイプの染料が本発明の効果を発現する上で好ましい。これらの染料を選択することで染料間の相互作用がより強固になり、会合形成が促進したと考えている。

マゼンタインク中の染料濃度としては、色彩度が大幅に低下しない程度に濃くすることが好ましい。また、マゼンタインク中のアントラピリドン染料の割合を高めることが本発明の効果を発現する上で重要である。具体的には、インク中の全アントラピリドン染料含有量が、全マゼンタ染料の９０質量％以上であることを特徴とし、最も好ましくは９５質量％以上である。このようにマゼンタインク中のアントラピリドン染料の割合を高めることで染料間の相互作用がより強固になり、会合形成が促進したのが理由と考えている。
マゼンタインク中の有機溶媒種、添加量としては、アントラピリドン染料の溶解性を考慮して選択するのが好ましい。特にアントラピリドン染料の溶解性の高い多価アルコールをインク中で染料を安定に溶解するのに必要な量を大幅に超えて用いることは本発明の効果を発現する上で好ましくない。具体的には、インクに多用するグリセリンのインク中の含有率を１５％以下にすることが好ましい。

本発明では、他の手段としては、記録媒体により調整することを特徴とし、特に、記録媒体のインク受容層中に多価金属塩を含有させることにより調製することを特徴とする。更に、インクジェット記録において、プリント中あるいはプリント前後に、調整剤等を付与することによっても調整することもできる。調整剤としては、１）３級もしくは４級アミノ基を有する化合物が好ましく、それらはポリマーであることがより好ましく、更には水溶性ポリマーが好ましく、例えば、ポリアリルアミン及びその塩などを好ましく用いることができる。２）後述する水溶性多価金属塩、特に塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸ジルコニルが好ましい。調整剤を含む調整液の付与方法としては、１）プリント前に記録媒体の少なくとも一部に付与する方法、２）プリント後に記録媒体の少なくとも一部に付与する方法、３）記録インクとは別の記録ヘッドから記録インクの出射と同時に記録媒体の少なくとも一部に付与する方法のいずれでもよいが、装置の小型化などから３）の方法が最も好ましい。

尚、本発明においてアントラピリドン染料が、会合しているかどうかは、以下の方法により検出することが可能である。

マゼンタ純色のウエッジ画像を作成し、各濃度の反射スペクトルを測定し、得られたスペクトルを規格化し比較すると反射スペクトルに変化が見られる場合がある。図１には後の実施例、画像５の濃度０．４７６、０．６３７、０．８２９、１．０５１、１．６３３のウエッジ画像の各濃度の反射スペクトルを規格化後、重ね合わせて比較したものである。図１より画像濃度が異なることで反射スペクトルに変化が見られることが判る。具体的には、４００ｎｍの反射率変化、４３０ｎｍの反射率変化、５５０ｎｍの反射率変化、６５０ｎｍの反射率変化が観測さされる。この反射スペクトルの明確な変化により会合形成が確認できる。特に、本発明により４３０ｎｍの反射率変化と画像保存性の関係を見出しており４３０ｎｍの反射率変化を会合指標とすることは有効である。また、図２には実施例の画像１と画像３を同じく規格化し比較した。これは、用いたインクが同一で記録媒体により会合性が異なることを表している。画像１に対して画像３は４３０ｎｍの反射スペクトルが異なる。図１を参照してわかる様に、画像３は会合が形成していることがわかる。

次いで、本発明に係るアントラピリドン染料について説明する。

本発明では、マゼンタインク中に複数のタイプのマゼンタ染料を含有する場合、全アントラピリドン染料含有量が、全マゼンタ染料の９０質量％以上であることを特徴とし、褪色性を考慮した場合、最も好ましくは９５質量％以上である。

また、本発明では、マゼンタインクとしてアントラピリドン染料を全染料の９０質量％以上含有する１種のインクを用いる場合には、吸光度が６００以上、１２００未満のインクを用いることを特徴とし、より好ましくは吸光度が６００以上、１０００未満である。尚、本発明において、インクの吸光度とは、波長５００ｎｍ以上、６００ｎｍ以下の最大吸収波長での吸光度を言う。

本発明に係るマゼンタインクで用いることのできるアントラピリドン染料としては、例えば、特開平１０−３０６２２１号、同１１−２９７１４号、特開２０００−１０９４６４号、同２０００−１９１６６０号、同２０００−２５６５８７号、同２００１−７２８８４号、同２００１−１３９８３６号、同２００１−２８８０９１号、同２００２−３３２４１８号、同２００２−３３２４１９号、同２００３−５５５８９号、同２００３−１９２９３０号等の各公報に記載のアントラピリドン染料を用いることができるが、好ましくは、前記一般式（１）で表される化合物である。

前記一般式（１）において、Ｒ_１はアシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、べンゾイル基、ピリジンカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）を表す。Ｒ_２、Ｒ_３は水素原子または置換基を表す。Ｒ_４は芳香族環または芳香族ヘテロ環を表す。上記の各基はさらに置換基を有しても良い。

特に好ましい染料は、Ｒ_１がアシル基で、Ｒ_２がアルキル基のものである。

また、アントラピリドン染料骨格を複数結合したタイプの染料も好ましく用いることができる。

以下に、前記一般式（１）で表されるアントラピリドン染料の一例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、上記化合物４、５、６は、上部パートの２つの＊部に、下部パートの＊部が１つづつ連結することを意味している。又、Ｘはカウンタイオンを表し、特にＮａイオンが好ましい。

次いで、本発明に係るインクの他の構成要素について説明する。

本発明のインクジェット記録方法においては、本発明に係るアントラピリドン染料を含むマゼンタインクの他に、他のマゼンタインクあるいは他色のインクを用いることができ、それらのインクには公知の水溶性染料を用いることができ、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。

本発明に係るマゼンタインクやその他のインクには、有機溶媒を含有することができる。有機溶媒は、特に制限はないが、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的にはアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールエーテル類、アミン類、アミド類、複素環類挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００３−２３１８３２号公報に例示した水溶性有機溶剤を挙げることができる。

本発明に係るマゼンタインクやその他のインクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。

本発明に係るマゼンタインクやその他のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。

本発明に係るマゼンタインクやその他のインクは、安定吐出するためと、高光沢発現、オゾン耐性を高めるためには、インクの表面張力は４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。同様の理由でインク粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓが好ましく、３．０〜８ｍＰａ・ｓがより好ましい。

本発明のインクジェット記録方法で用いることのできる記録媒体は、普通紙、コート紙、専用光沢紙など種々の用紙を用いることができるが、好ましい記録媒体は、レジンコート紙、フィルムなどの耐水性支持体上に、無機微粒子、バインダーを主成分とした空隙型インク吸収層を設けたもので、特に高光沢なものを用いると、より一層本発明の効果が発現され好ましい。その中でも、特にシリカ微粒子を無機微粒子の主成分として用いた記録媒体が、光沢、インク吸収性、形成した画像の保存性の観点から好ましい。

本発明に係る記録媒体においては、水溶性多価金属塩を０．４ｇ／ｍ²以上含有することを特徴とする。

本発明で用いることのできる多価金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニル、アルミニウム等から選ぶことができる。特に好ましい多価金属は水溶性の多価金属塩であり、特にアルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニルが好ましい。具体的には、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸ジルコニルなどを用いることができる。

水溶性多価金属塩の添加量は、多価金属塩の質量として０．４ｇ／ｍ^２以上、２．０ｇ／ｍ^２以下含有することが、本発明で規定するＯＤ_４３０／ＯＤ_ｍａｘを所望の範囲に調整できると共に、耐光性向上を達成することができ好ましい。０．２ｇ／ｍ^２未満では、本発明に係るアントラピリドン染料を主染料とするマゼンタインクとの十分な相乗効果が得られない。また、２ｇ／ｍ^２を超えると、発色性低下やブロンジング発生などを誘発するため好ましくない。

本発明に係る記録媒体としては、シリカ微粒子とバインダーを主成分とした空隙型インク吸収層を有し、水溶性多価金属塩を０．４ｇ／ｍ^２以上含有するものが好ましい。

本発明に係る水溶性多価金属塩を記録媒体に添加する方法としては、多価金属水溶液を記録媒体に付与、乾燥する方法や、記録媒体塗布液に添加する方法などがある。

本発明のインクジェット記録方法で用いることのできるプリンターは、市販されているプリンターのように、インクジェット記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであり、更に無色インクの付与手段を設けてもよい。更に必要に応じて、ロール状のインクジェット記録媒体収納部、切断部、プリント仕分け装置、プリント収納部を備えたプリンタであると、インクジェット写真を商用利用する場合に有用である。

記録ヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式のいずれでもよいが、インク吐出での安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。

本発明のインクジェット記録方法において、記録インク中あるいは無色インク中にポリマー微粒子を含有してもよい。その際、ポリマー微粒子の成膜を促進する目的で、記録前、記録時に記録媒体を加熱したり、記録後にプリントを加熱、もしくは加圧の少なくとも１工程を施すことができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

《濃淡インクセットの調製》
〔マゼンタインクセット１の調製〕
（淡色マゼンタインク１の調製）
マゼンタ染料：例示化合物１吸光度が３００になる量
ジエチレングリコール１０質量％
グリセリン１０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量％
サーフィノール４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社製）０．５質量％
純水で総量を１００質量％に仕上げた。

（濃色マゼンタインク１の調製）
マゼンタ染料：例示化合物１吸光度が８５０になる量
ジエチレングリコール１０質量％
グリセリン１０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量％
サーフィノール４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社製）０．５質量％
純水で総量を１００質量％に仕上げた。

〔マゼンタインクセット２〜８の調製〕
上記濃淡マゼンタインクセット１の調製において、マゼンタ染料の種類及び濃淡インクにおける吸光度を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、マゼンタインクセット２〜８を調製した。

〔マゼンタインク９の調製〕
マゼンタ染料：例示化合物４吸光度が９００になる量
ジエチレングリコール１０質量％
グリセリン１０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量％
サーフィノール４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社製）０．５質量％
純水で総量を１００質量％に仕上げた。

〔マゼンタインクセット１０の調製〕
上記濃淡マゼンタインクセット１の調整において、濃色インクのマゼンタ染料を、下記比較染料１に変更した以外は、濃淡インクセット１と同様にして、マゼンタインクセット１０を調整した。
比較染料１

〔インクの吸光度測定〕
インクの吸光度は、インク液を適当に希釈した後、分光光度計印本分光社製、Ｖ−５３０）を用いて測定した。

《記録媒体の作製》
〔記録媒体１の作製〕
厚さ約２２０μｍのレジンコート原紙上に、以下の構成からなるインク受容層塗布液を以下の付量になるように塗布、乾燥して下層１を形成し、これを記録媒体１とした。なお、作製に際しては適量の界面活性剤とホウ酸を添加した。

（インク受容層塗布液）
気相法シリカ（アエロジル３００、一次平均粒径７ｎｍ、日本エアロジル工業（株）製）
２２．０ｇ／ｍ^２
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製）４．１ｇ／ｍ^２
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１．８ｇ／ｍ^２

〔記録媒体２の作製〕
上記作製した記録媒体１のインク受容層上に、ポリ塩化アルミニウム（ＨＡＣ−２５、多木化学（株）製）を固形分が０．３５ｇ／ｍ^２となるようにオーバーコートして表層を形成した後、溶媒を乾燥して記録媒体２を作製した。

〔記録媒体３の作製〕
上記作製した記録媒体１のインク受容層上に、ポリ塩化アルミニウム（ＨＡＣ−２５、多木化学（株）製）を固形分が０．５０ｇ／ｍ^２となるようにオーバーコートして表層を形成した後、溶媒を乾燥して記録媒体３を作製した。

〔記録媒体４の作製〕
上記作製した記録媒体１のインク受容層上に、ポリ塩化アルミニウム（ＨＡＣ−２５、多木化学（株）製）を固形分が０．７０ｇ／ｍ^２となるようにオーバーコートして表層を形成した後、溶媒を乾燥して記録媒体４を作製した。

〔記録媒体５の作製〕
上記作製した記録媒体１のインク受容層上に、ポリ塩化アルミニウム（ＨＡＣ−２５、多木化学（株）製）を固形分が０．８０ｇ／ｍ^２となるようにオーバーコートして表層を形成した後、溶媒を乾燥して記録媒体５を作製した。

《インクジェット画像記録》
上記調製した各インクセットを、インクジェットプリンターＰＭ−７４０ＤＵ（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジの対応するインクタンクにそれぞれ充填して、表１に記載の記録媒体との組み合わせで、マゼンタの純色ウエッジ画像（１〜８段の濃度変化した画像で、１段目が低濃度、８段目が高濃度である）を出力し、画像１〜１３を得た。

《出力画像の評価》
〔耐光性の評価〕
上記作成した反射濃度が約１．０の各ウエッジ画像をキセノンフェードメーター（アトラス社製、Ｃ：６５キセノンウェザーメーター）にて７００００ｌｘの照度で２００時間照射した。反射濃度約１．０の画像部の照射前後の反射濃度を測定し、下式に従って濃度残存率（％）を各々測定した。

濃度残存率（％）＝（光照射後の画像濃度／光照射前の画像濃度）×１００
〔酸化性ガス耐性の評価〕
上記作成した反射濃度が約１．０の各ウエッジ画像を、オゾンガス試験機（スガ試験機械（株）社製オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ）にてオゾン濃度５ｐｐｍで４０時間曝露した後、反射濃度約１．０の画像部のオゾン曝露前後の反射濃度を測定し、上式に従って濃度残存率（％）を各々測定した。

〔ブロンジング耐性の評価〕
上記作成したマゼンタウエッジの反射濃度１．５付近の部分のブロンズ発生を目視観察し、下記の基準に従ってブロンジング耐性の評価を行った。

３：ブロンジングの発生がほとんど認められない
２：わずかにブロンジングの発生が認められる
１：激しくブロンジングが発生している
〔彩度の測定〕
上記作成したマゼンタウエッジの反射濃度１．０付近の部分を、光学濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて濃度測定を行い、ＣＩＥ１９７６で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示系におけるａ^＊ｂ^＊を求め、下式に従って彩度Ｃ^＊を求めた。

Ｃ^＊＝〔（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２〕^１／２
〔ＯＤ_４３０／ＯＤ_ｍａｘの測定〕
上記作成したマゼンタウエッジの反射濃度０．９〜１．１付近の部分について、日立社製の３２０型分光光度計を用いて、波長域４００〜７００ｎｍの範囲の反射スペクトルを測定した。得られた反射スペクトラムの最大吸収波長における反射濃度ＯＤ_ｍａｘと、波長４３０ｎｍでの反射濃度ＯＤ_４３０を求め、ＯＤ_４３０／ＯＤ_ｍａｘを算出した。

〔染料の会合の有無の測定〕
先に述べた検出方法で、染料の会合の有無を確認した。

以上により得られた結果を、表１に示す。

表１に記載の結果より明らかなように、本発明の画像は、比較例に対し、耐光性、酸化性ガス耐性、ブロンジング耐性に優れ、かつ彩度が良好であることが分かる。

Claims

２種以上のマゼンタインクを有するインクジェットセットを用いて記録媒体に記録する
インクジェット記録方法において、
前記記録媒体が水溶性多価金属塩を０．４ｇ／ｍ^２以上含有し、前記２種以上のマゼンタインクの各マゼンタインク中の全染料の９０質量％以上が、下記一般式（１）で表される化合物であるアントラピリドン染料であり、
前記２種以上のマゼンタインクのうち、最も吸光度が高いマゼンタインクが、吸光度が６００以上、１２００未満であって、
前記２種以上のマゼンタインクを用いて、前記記録媒体上に記録した反射濃度０．９〜１．１のマゼンタ純色像の反射スペクトルが、最大吸収波長での反射濃度をＯＤｍａｘとし、波長４３０ｎｍでの反射濃度をＯＤ４３０とした時、下式（１）で規定する条件を満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
式（１）
０.２６≦ＯＤ４３０／ＯＤｍａｘ≦０．３２

〔式中、Ｒ1はアシル基、アシルオキシ基またはカルバモイル基を表す。Ｒ2、Ｒ3は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ4は芳香族環または芳香族へテロ環を表す。〕
前記アントラピリドン染料が、アントラピリドン染料骨格を複数結合したものであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
前記記録媒体上で、前記アントラピリドン染料の会合体を形成させることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。