JP2010254861A - アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は新規なアントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物、及びこの組成物等により着色された着色体に関する。
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法においては、インクの各種吐出方式が開発されている。その吐出方式は、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材(紙、フィルム、布帛等)に付着させて記録を行うものである。この方式は、記録ヘッドと被記録材とが接触しないため、音の発生がなく静かである。また小型化、高速化、カラー化が容易という特長のため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水溶性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、長期の保存安定性に優れること等が要求されている。また該インクにより記録された画像には、耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の各種堅牢性が求められている。
従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水溶性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、長期の保存安定性に優れること等が要求されている。また該インクにより記録された画像には、耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の各種堅牢性が求められている。
一方、コンピューターのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録する方法として、一般にイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の4色のインクによる減法混色が用いられている。CRTディスプレイ等のレッド(R)、グリーン(G)、ブルー(B)による加法混色画像を減法混色画像で出きるだけ忠実に再現するためには、Y、M、Cのそれぞれが、標準色に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。
インクジェットプリンタの用途はOA用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。
このうち耐水性ついては、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミック等の、インク中の色素を吸着し得る無機微粒子を、PVA樹脂等と共に紙の表面にコーティングすることにより、大幅に改良されてきているが、未だ満足できる状況には無い。
このうち耐水性ついては、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミック等の、インク中の色素を吸着し得る無機微粒子を、PVA樹脂等と共に紙の表面にコーティングすることにより、大幅に改良されてきているが、未だ満足できる状況には無い。
耐湿性とは、記録画像を高湿度の雰囲気下に保存した際に、画像中の色素が滲んでくるという現象に対する耐性のことである。色素の滲みがあると、特に高精細な画質を求められる写真調の画像においては著しく画像品質が低下する。このため、色素の滲みをできるだけ少なくすることは、インクジェット記録における重要な課題の1つである。
耐光性については、これを大幅に改良する技術は未だ確立されていない。特にY、M、C、Kの4原色のうち、マゼンタ色素はもともと耐光性の弱いものが多く、その改良が課題とされている。
また、デジタルカメラの浸透と共に、近年は一般家庭においても、デジタルデータを写真画質で、紙等の各種メディアにインクジェット記録する機会が増している。このような記録物を長期保管した際に、空気中の酸化性ガスにより記録画像が変退色することも問題視されている。酸化性ガスは、記録紙上又は記録紙中で色素と反応することにより、記録画像を変退色させる。酸化性ガスの中でもオゾンガスは、記録画像の変退色現象を促進させる主原因物質とされている。また、この変退色現象はインクジェット記録画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上も課題の1つである。
インクジェット記録用水系インクに用いられるマゼンタ色素としては、キサンテン系色素と、アゾ系色素が代表的である。このうちキサンテン系色素は、色相及び鮮明性は非常に優れるが、耐光性が非常に劣る。また、アゾ系色素は、色相及び耐水性の点では良いものもあるが、耐光性、耐オゾンガス性、及び鮮明性が劣る。該アゾ系色素の中には鮮明性及び耐光性を改良したものも開発されている。しかし、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン色素やイエロー色素等の、他の色相の色素に比べると依然として劣る水準である。
鮮明性及び耐光性に優れるマゼンタ色素としては、アントラピリドン系色素(例えば、特許文献1〜12参照)が挙げられる。しかし、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性及びインクとした場合の保存安定性の全てを満足させるものは依然として得られていない。
特許文献9、12及び13には、2分子のアントラピリドン化合物を架橋基により架橋した構造を有するマゼンタ色素、及び該色素を含有するインク組成物が開示されている。
特許文献9、12及び13には、2分子のアントラピリドン化合物を架橋基により架橋した構造を有するマゼンタ色素、及び該色素を含有するインク組成物が開示されている。
本発明は水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐湿性に優れたマゼンタ色素(化合物)及びそれを含有するインク組成物を提供することを目的とする。
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式(1)で表されるアントラピリドン化合物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、
1)
下記式(1)で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
即ち、本発明は、
1)
下記式(1)で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、
[式(1)中、
Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表し、
Xは架橋基を表し、
Yは1又は2つのスルホ基で置換されたナフトキシ基を表す]、
Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表し、
Xは架橋基を表し、
Yは1又は2つのスルホ基で置換されたナフトキシ基を表す]、
2)
Rが水素原子、C1−C4アルキル基、C3−C6シクロアルキル基、ヒドロキシC1−C4アルキル基、モノC1−C4アルキルアミノC1−C4アルキル基、又はジ(C1−C4アルキル)アミノC1−C4アルキル基であり、
Xが、N,N’−ヒドラジンジイル、又は下記式(2)乃至(8)よりなる群から選択されるいずれか1つの基である上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
Rが水素原子、C1−C4アルキル基、C3−C6シクロアルキル基、ヒドロキシC1−C4アルキル基、モノC1−C4アルキルアミノC1−C4アルキル基、又はジ(C1−C4アルキル)アミノC1−C4アルキル基であり、
Xが、N,N’−ヒドラジンジイル、又は下記式(2)乃至(8)よりなる群から選択されるいずれか1つの基である上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
[式(2)中、nは2乃至8であり、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]、
[式(3)中、R3は水素原子、又はメチル基を表し、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]、
[式(4)中、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]、
[式(5)中、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]、
[式(6)中、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]、
[式(7)中、mは2乃至4であり、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]、
[式(8)中、*は異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す。]。
3)
Xが、N,N’−ヒドラジンジイル;nが2乃至6で表される式(2);式(3);式(4);式(5);式(6);mが3で表される式(7);及び、式(8);よりなる群から選択されるいずれか1つの基である、上記1)又は2)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
4)
Rが水素原子、直鎖C1−C4アルキル基、シクロヘキシル基、2−ヒドロキシエチル基、又は3−ジエチルアミノプロピル基であり、
Xが、nが2乃至4である式(2)、又はR3が水素原子である式(3)で表される基である上記1)乃至3)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
5)
Rが水素原子、又は直鎖C1−C4アルキル基であり、
Xが、nが2乃至4である式(2)で表される基である、上記1)乃至4)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
6)
下記式(9)で表される上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
Xが、N,N’−ヒドラジンジイル;nが2乃至6で表される式(2);式(3);式(4);式(5);式(6);mが3で表される式(7);及び、式(8);よりなる群から選択されるいずれか1つの基である、上記1)又は2)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
4)
Rが水素原子、直鎖C1−C4アルキル基、シクロヘキシル基、2−ヒドロキシエチル基、又は3−ジエチルアミノプロピル基であり、
Xが、nが2乃至4である式(2)、又はR3が水素原子である式(3)で表される基である上記1)乃至3)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
5)
Rが水素原子、又は直鎖C1−C4アルキル基であり、
Xが、nが2乃至4である式(2)で表される基である、上記1)乃至4)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
6)
下記式(9)で表される上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
7)
下記式(10)で表される上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
下記式(10)で表される上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
8)
上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を、色素として含有する水性インク組成物、
9)
さらに水溶性有機溶剤を含有する上記8)に記載の水性インク組成物、
10)
インクジェット記録用である上記9)に記載の水性インク組成物、
11)
インク組成物中に色素として含有する上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量に対して、該化合物中に含まれる無機不純物の含有量が1質量%以下である、上記8)乃至10)のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
12)
上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、0.1〜20質量%である上記8)乃至11)のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
13)
上記8)乃至12)のいずれか一項に記載の水性インク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
14)
被記録材が、情報伝達用シートである上記13)に記載のインクジェット記録方法、
15)
情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記14)に記載のインクジェット記録方法、
16)
上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩により着色された着色体、
17)
上記13)に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体、
18)
上記8)乃至12)のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を、色素として含有する水性インク組成物、
9)
さらに水溶性有機溶剤を含有する上記8)に記載の水性インク組成物、
10)
インクジェット記録用である上記9)に記載の水性インク組成物、
11)
インク組成物中に色素として含有する上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量に対して、該化合物中に含まれる無機不純物の含有量が1質量%以下である、上記8)乃至10)のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
12)
上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、0.1〜20質量%である上記8)乃至11)のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
13)
上記8)乃至12)のいずれか一項に記載の水性インク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
14)
被記録材が、情報伝達用シートである上記13)に記載のインクジェット記録方法、
15)
情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記14)に記載のインクジェット記録方法、
16)
上記1)に記載のアントラピリドン化合物又はその塩により着色された着色体、
17)
上記13)に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体、
18)
上記8)乃至12)のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好という特徴を有する。該化合物又はその塩を含有する本発明のインク組成物をインクとして使用した記録物はマゼンタの色相であり、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。さらに、写真調の画質を得る目的等のために使用する、インク受容層を有する被記録材に記録しても耐湿性が良好である。従って、前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物又はその塩、及びこれを含有する本発明のインク組成物は、特にインクジェット記録用として極めて有用である。
本発明を詳細に説明する。なお、特に断りの無い限り、本明細書においては煩雑さを避けるため、「本発明のアントラピリドン化合物又はその塩」の両者を含めて、以下「本発明のアントラピリドン化合物」と簡略して記載する。
本発明のアントラピリドン化合物は水溶性のマゼンタ色素であり、前記式(1)で表される。
前記式(1)中、Rにおけるアルキル基としては直鎖、分岐鎖、及び環状のものが挙げられ、直鎖、及び環状のものが好ましい。炭素数の範囲は、直鎖及び分岐鎖のものとしては通常C1−C8、好ましくはC1−C6、より好ましくはC1−C4;環状のものとしては通常C3−C8、好ましくはC3−C6、より好ましくはC5−C6;である。具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチルといった直鎖のもの;イソプロピル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル、イソペンチル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル等の分岐鎖のもの;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルといった環状のもの;等が挙げられる。
本発明のアントラピリドン化合物は水溶性のマゼンタ色素であり、前記式(1)で表される。
前記式(1)中、Rにおけるアルキル基としては直鎖、分岐鎖、及び環状のものが挙げられ、直鎖、及び環状のものが好ましい。炭素数の範囲は、直鎖及び分岐鎖のものとしては通常C1−C8、好ましくはC1−C6、より好ましくはC1−C4;環状のものとしては通常C3−C8、好ましくはC3−C6、より好ましくはC5−C6;である。具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチルといった直鎖のもの;イソプロピル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル、イソペンチル、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル等の分岐鎖のもの;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルといった環状のもの;等が挙げられる。
Rにおけるヒドロキシアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、及び環状のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数の範囲は、直鎖及び分岐鎖のものとしては通常C1−C8、好ましくはC2−C6、より好ましくはC2−C4;環状のものとしては通常C3−C8、好ましくはC3−C6、より好ましくはC5−C6;である。ヒドロキシアルキル基におけるヒドロキシの置換位置は任意の位置で良いが、窒素原子が結合する炭素原子以外に置換するのが好ましい。具体例としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル等が挙げられ、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチルが好ましい。
Rにおけるモノアルキルアミノアルキル基としては、好ましくはモノC1−C4アルキルアミノC1−C4アルキル基が挙げられる。具体例としては、例えばモノメチルアミノプロピル、モノエチルアミノプロピル等が挙げられる。
Rにおけるジアルキルアミノアルキル基としては、好ましくはジ(C1−C4アルキル)アミノC1−C4アルキル基が挙げられる。具体例としては、例えばジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
前記のうち、Rとしては水素原子、C1−C4アルキル基、C3−C6シクロアルキル基、ヒドロキシC1−C4アルキル基、モノC1−C4アルキルアミノ基、ジ(C1−C4アルキル)アミノC1−C4アルキル基が好ましく、水素原子、直鎖C1−C4アルキル基、シクロヘキシル基、2−ヒドロキシエチル基、又は3−ジエチルアミノプロピル基がより好ましく、水素原子、又は直鎖C1−C4アルキル基がさらに好ましく、直鎖C1−C4アルキル基が特に好ましい。
直鎖C1−C4アルキル基の中でも、メチルが最も好ましい。
直鎖C1−C4アルキル基の中でも、メチルが最も好ましい。
前記式(1)中、Xは架橋基を表す。
具体的なXとしては、N,N’−ヒドラジンジイル、又は、前記式(2)乃至(8)よりなる群から選択されるいずれか1つの基が挙げられる。
式(2)乃至(8)中に記載した「*」は、2つの異なるトリアジン環と結合する部位をそれぞれ表し、その結合様式は直接結合である。すなわち式(2)乃至(8)中に記載した「*」を付した結合手は、各窒素原子の結合手を意味し、各窒素原子と2つの異なるトリアジン環は直接結合している。
具体的なXとしては、N,N’−ヒドラジンジイル、又は、前記式(2)乃至(8)よりなる群から選択されるいずれか1つの基が挙げられる。
式(2)乃至(8)中に記載した「*」は、2つの異なるトリアジン環と結合する部位をそれぞれ表し、その結合様式は直接結合である。すなわち式(2)乃至(8)中に記載した「*」を付した結合手は、各窒素原子の結合手を意味し、各窒素原子と2つの異なるトリアジン環は直接結合している。
Xが式(2)で表される基のとき、nは通常2乃至8、好ましくは2乃至6、より好ましくは2乃至4の整数であり、特に好ましくは2である。
Xが式(3)で表される基のとき、R3は水素原子又はメチルを表し、水素原子が好ましい。
Xが式(7)で表される基のとき、mは2乃至4の整数が好ましく、より好ましくは3である。
前記のうちXとして好ましいものは、N,N’−ヒドラジンジイル;nが2乃至6である式(2);式(3);式(4);式(5);式(6);mが3である式(7);及び式(8);である。
より好ましくは、nが2乃至4である式(2)、又はR3が水素原子である式(3)であり、さらに好ましくはnが2乃至4で表される式(2)であり、最も好ましくはnが2である式(2)である。
より好ましくは、nが2乃至4である式(2)、又はR3が水素原子である式(3)であり、さらに好ましくはnが2乃至4で表される式(2)であり、最も好ましくはnが2である式(2)である。
前記式(1)中、Yは1又は2つのスルホ基で置換されたナフトキシ基を表す。
ナフトキシ基における酸素原子の置換位置は特に制限されないが、1−ナフトキシ基又は2−ナフトキシ基が好ましい。
該ナフトキシ基に置換する1又は2つのスルホ基の置換位置も特に制限されないが、スルホ基が1つのとき、4位、5位、6位又は7位が好ましく、スルホ基が2つのとき、3位及び6位、又は6位及び8位に置換するのが好ましい。
Yの具体例としては、4−スルホ−1−ナフトキシ、5−スルホ−1−ナフトキシ、6−スルホ−1−ナフトキシ、7−スルホ−1−ナフトキシ、4−スルホ−2−ナフトキシ、5−スルホ−2−ナフトキシ、6−スルホ−2−ナフトキシ、7−スルホ−2−ナフトキシ等の、1つのスルホ基で置換されたナフトキシ基;3,6−ジスルホ−1−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−2−ナフトキシ、6,8−ジスルホ−1−ナフトキシ、6,8−ジスルホ−2−ナフトキシ等の、2つのスルホ基で置換されたナフトキシ基;等が挙げられる。
上記の具体例のうちでは、4−スルホ−1−ナフトキシ、5−スルホ−1−ナフトキシ、6−スルホ−2−ナフトキシ、7−スルホ−2−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−1−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−2−ナフトキシ、6,8−ジスルホ−2−ナフトキシが好ましく、4−スルホ−1−ナフトキシ、5−スルホ−1−ナフトキシ、7−スルホ−2−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−1−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−2−ナフトキシがより好ましい。
ナフトキシ基における酸素原子の置換位置は特に制限されないが、1−ナフトキシ基又は2−ナフトキシ基が好ましい。
該ナフトキシ基に置換する1又は2つのスルホ基の置換位置も特に制限されないが、スルホ基が1つのとき、4位、5位、6位又は7位が好ましく、スルホ基が2つのとき、3位及び6位、又は6位及び8位に置換するのが好ましい。
Yの具体例としては、4−スルホ−1−ナフトキシ、5−スルホ−1−ナフトキシ、6−スルホ−1−ナフトキシ、7−スルホ−1−ナフトキシ、4−スルホ−2−ナフトキシ、5−スルホ−2−ナフトキシ、6−スルホ−2−ナフトキシ、7−スルホ−2−ナフトキシ等の、1つのスルホ基で置換されたナフトキシ基;3,6−ジスルホ−1−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−2−ナフトキシ、6,8−ジスルホ−1−ナフトキシ、6,8−ジスルホ−2−ナフトキシ等の、2つのスルホ基で置換されたナフトキシ基;等が挙げられる。
上記の具体例のうちでは、4−スルホ−1−ナフトキシ、5−スルホ−1−ナフトキシ、6−スルホ−2−ナフトキシ、7−スルホ−2−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−1−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−2−ナフトキシ、6,8−ジスルホ−2−ナフトキシが好ましく、4−スルホ−1−ナフトキシ、5−スルホ−1−ナフトキシ、7−スルホ−2−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−1−ナフトキシ、3,6−ジスルホ−2−ナフトキシがより好ましい。
前記R、X及びYとして挙げたもののうち、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
上記式(1)で表される化合物のうち、好ましいものが上記式(9)又は式(10)で表される化合物であり、前者が特に好ましい。
式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物の好ましい具体例を、下記表1に示す。
以下に本発明の化合物の製造方法を記載する。なお下記式(12)乃至(17)中に記載のR、X、及びYは、前記式(1)におけるのと同じ意味を表す。
すなわち、下記式(12)で表されるアントラキノン化合物1モルにベンゾイル酢酸エチルエステル1.1から3モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、130〜180℃、5〜15時間反応を行い、下記式(13)で表される化合物を得る。
すなわち、下記式(12)で表されるアントラキノン化合物1モルにベンゾイル酢酸エチルエステル1.1から3モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、130〜180℃、5〜15時間反応を行い、下記式(13)で表される化合物を得る。
得られた前記式(13)で表される化合物1モルにメタアミノアセトアニリド1〜5モルを、N,N−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、110〜150℃、2〜6時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式(14)で表される化合物を得る。
得られた前記式(14)で表される化合物を8〜15%発煙硫酸中で、50〜120℃でスルホ化すると同時に、アセチルアミノ基を加水分解することにより、下記式(15)で表される化合物を得る。
得られた前記式(15)で表される化合物2モルと2,4,6−トリクロロ−S−トリアジン(シアヌルクロライド)2〜2.4モルとを水中で、pH2〜7、0〜35℃、2〜8時間反応させて得られる下記式(16)の化合物に、Yに対応するスルホ基が1又は2つ置換したナフトール誘導体2〜2.4モルを、pH5〜7、50〜60℃、10分〜5時間反応させることにより下記式(17)で表される化合物を得ることができる。
得られた前記式(17)の化合物に、前記式(2)乃至(8)で表される架橋基に対応するジアミノ化合物1〜1.2モルを、pH6〜9、60〜90℃、10分〜5時間反応させることにより、前記式(1)で表される本発明の化合物を得ることができる。
なお、2,4,6−トリクロロ−S−トリアジンに対する各化合物の縮合の順序は、各化合物の反応性に応じて適宜定められ、前記の順序には限定されない。
前記式(1)で表される化合物は遊離酸として、又はその各種の塩として得ることができる。
前記式(1)で表される化合物の塩は、無機又は有機陽イオンとの塩である。無機陽イオンとしてはアルカリ金属陽イオン等、例えばリチウム、ナトリウム、及びカリウムの各陽イオンとの塩等;又はアンモニウムとの塩;等が挙げられる。有機陽イオンとしては、下記式(11)で表される4級アンモニウムが挙げられる。
前記式(1)で表される化合物の塩は、無機又は有機陽イオンとの塩である。無機陽イオンとしてはアルカリ金属陽イオン等、例えばリチウム、ナトリウム、及びカリウムの各陽イオンとの塩等;又はアンモニウムとの塩;等が挙げられる。有機陽イオンとしては、下記式(11)で表される4級アンモニウムが挙げられる。
前記式(11)中、Z1〜Z4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表わし、Z1〜Z4の少なくとも1つは水素原子以外の基である。
式(11)中、Z1〜Z4におけるアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル等のC1−C4アルキル基、好ましくはC1−C3アルキル基が挙げられる。同様に、ヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等のヒドロキシC1−C4アルキル基が挙げられる。同様に、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシC1−C4アルコキシC1−C4アルキル基が挙げられる。
好ましい塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等と形成する4級アンモニウム塩;及びアンモニウム塩;等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩である。
前記の塩の製造方法の1例として、次の方法が挙げられる。すなわち、前記式(1)で表される化合物を含有する水溶液;又は、該化合物の合成工程における、最終の反応工程終了後の反応液;等に、塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出する固体を濾過分離することによって、該化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。一方、得られたウェットケーキを再び水に溶解し、塩酸等の鉱酸を加えて例えばpH1以下のような強酸性に調整して酸析し、析出する固体を濾過分離すれば、式(1)で表される化合物の遊離酸を得ることができる。この際、pHを適宜調整することにより、ナトリウム塩と遊離酸の混合物のウェットケーキを望みの比率で得ること等も可能である。次いで、得られた遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、又は前記式(11)で表される4級アンモニウムのハロゲン塩等を添加して造塩すれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は4級アンモニウム塩が得られる。この際に、式(1)の遊離酸の代わりに、遊離酸とナトリウム塩との混合物のウェットケーキを使用し、水酸化カリウムを添加すれば、ナトリウムとカリウムの混塩;又はナトリウム、カリウム及び遊離酸の混合物;等を得ることも同様に可能である。
式(1)で表される化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能等に応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
式(1)で表される化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能等に応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物は、これを含有するインク組成物の保存安定性等を良好にする目的から、その総質量中に含まれる金属陽イオンの塩化物及び硫酸塩等の、無機不純物量の少ないものを用いるのが好ましい。その含有量の目安としては、例えば1質量%以下程度である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち0%でよい。無機不純物の含有量の少ない化合物を製造する方法としては、例えば逆浸透膜による通常の方法;本発明のアントラピリドン化合物を含むウェットケーキ若しくはその乾燥物を、メタノール等のC1−C4アルコール(必要に応じて含水C1−C4アルコール)等の溶媒中で撹拌して懸濁精製又は晶析し、析出固体を濾過分離し、乾燥する等の方法;等が挙げられる。
本発明のインク組成物は、前記式(1)で表される本発明の化合物を水、又は水と水溶性有機溶剤との混和液に溶解した水性インク組成物である。
例えば、前記式(1)で表される化合物の合成工程における、最終の反応工程終了後の反応液等を、本発明のインク組成物の製造に直接使用することができる。一方、前記反応液から目的化合物をウェットケーキ等として単離したもの、またはそのウェットケーキ等を乾燥させたものを使用し、インク組成物に加工することもできる。本発明のインク組成物の調製に使用する化合物(色素)としては、単離したウェットケーキ又はそれを乾燥させたものが好ましく、後者がより好ましい。
本発明のインク組成物は色素として、前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物を通常0.1〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、さらに好ましくは2〜10質量%含有する。
例えば、前記式(1)で表される化合物の合成工程における、最終の反応工程終了後の反応液等を、本発明のインク組成物の製造に直接使用することができる。一方、前記反応液から目的化合物をウェットケーキ等として単離したもの、またはそのウェットケーキ等を乾燥させたものを使用し、インク組成物に加工することもできる。本発明のインク組成物の調製に使用する化合物(色素)としては、単離したウェットケーキ又はそれを乾燥させたものが好ましく、後者がより好ましい。
本発明のインク組成物は色素として、前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物を通常0.1〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、さらに好ましくは2〜10質量%含有する。
本発明のインク組成物は必要に応じて、水溶性有機溶剤及びインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。一般に水溶性有機溶剤は、色素の溶解;組成物の乾燥防止(湿潤);組成物の粘度の調整;被記録材への色素の浸透促進;組成物の表面張力の調整;組成物の消泡;等の効果を目的として使用される。このため本発明のインク組成物は、水溶性有機溶剤を含有するのが好ましく、その含有量の目安としては通常0〜30質量%、好ましくは5〜30質量%である。
また本発明のインク組成物は、インク調製剤を0〜15質量%含有してもよい。
また本発明のインク組成物は、インク調製剤を0〜15質量%含有してもよい。
前記の水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のC1−C4アルカノール;N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキサヒドロピリミド−2−オン等の複素環式尿素類;アセトン、メチルエチルケトン、2−メチル−2−ヒドロキシペンタン−4−オン等のケトン又はケトアルコール;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル;エチレングリコール、1,2−又は1,3−プロピレングリコール、1,2−又は1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のC2−C6アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール若しくはチオグリコール;グリセリン、ヘキサン−1,2,6−トリオール等のポリオール(トリオール);エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのC1−C4アルキルエーテル;γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
前記のうち好ましい水溶性有機溶剤としては、イソプロパノール;グリセリン;モノ、ジ又はトリエチレングリコール;ジプロピレングリコール;2−ピロリドン;N−メチル−2−ピロリドン;ジエチレングリコールモノブチルエーテル;が挙げられる。より好ましくは、イソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドンが挙げられる。
以下、本発明のインク組成物に含有しても良いインク調製剤について説明する。インク調製剤の具体例としては、例えば防腐防黴剤、pH調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、及び界面活性剤等が挙げられる。
前記の防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、N−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、8−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第4アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンマグネシウムクロライド、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤として無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、さらにはアベシア社製の市販品として、商品名:プロクセルRTMGXL(S)、プロクセルRTMXL−2(S)等が挙げられる。
なお本明細書において、上付きの「RTM」は登録商標を意味する。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンマグネシウムクロライド、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤として無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、さらにはアベシア社製の市販品として、商品名:プロクセルRTMGXL(S)、プロクセルRTMXL−2(S)等が挙げられる。
なお本明細書において、上付きの「RTM」は登録商標を意味する。
前記のpH調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのpHを7.5〜11.0の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化アンモニウム(アンモニア水);又は炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;等が挙げられる。
前記のキレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記の防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
前記の水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン、スルホ化されたベンゾトリアゾール等が挙げられる。
前記の水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
前記の染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。尿素が好ましい。
前記の界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、N−アシルアミノ酸及びその塩、N−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては2−ビニルピリジン誘導体、ポリ4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレンアルコール系;等が挙げられる。また日信化学社製の市販品として、商品名:サーフィノールRTM104E、104PG50、82、465、オルフィンRTMSTG等が挙げられる。
前記のインク調製剤はいずれも、単独で用いても混合して用いても良い。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、N−アシルアミノ酸及びその塩、N−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては2−ビニルピリジン誘導体、ポリ4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレンアルコール系;等が挙げられる。また日信化学社製の市販品として、商品名:サーフィノールRTM104E、104PG50、82、465、オルフィンRTMSTG等が挙げられる。
前記のインク調製剤はいずれも、単独で用いても混合して用いても良い。
本発明の水性インク組成物の製造方法について記載する。
本発明の水性インク組成物は、前記式(1)で表される本発明の化合物を、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤と共に、水に溶解させることによって製造できる。
本発明の水性インク組成物が含有する各成分を溶解させる順序は、特に制限されない。例えば、本発明の化合物を水又は水と水溶性有機溶剤との混和液に溶解させた後、この溶液にインク調製剤を添加しても良い。また、本発明の化合物を水に溶解させた後、この溶液に水溶性有機溶剤、及びインク調製剤を添加しても良い。また、これらの2例とは添加する成分の順序が異なっても良い。さらに、該化合物の合成工程における、最終の反応工程終了後の反応液;又は、前記無機不純物の除去のため、逆浸透膜により脱塩処理を行った本発明の化合物を含有する精製された水溶液;等の液体に、水、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤を添加して、本発明のインク組成物を製造しても良い。
本発明のインク組成物の調製に使用する水は、イオン交換水又は蒸留水等の、不純物の少ないものが好ましい。また必要に応じ、調製したインク組成物中の夾雑物を、メンブランフィルター等を用いる精密濾過により除いても良い。特に、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用するときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常1μm〜0.1μm、好ましくは0.8μm〜0.1μmである。
本発明の水性インク組成物は、前記式(1)で表される本発明の化合物を、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤と共に、水に溶解させることによって製造できる。
本発明の水性インク組成物が含有する各成分を溶解させる順序は、特に制限されない。例えば、本発明の化合物を水又は水と水溶性有機溶剤との混和液に溶解させた後、この溶液にインク調製剤を添加しても良い。また、本発明の化合物を水に溶解させた後、この溶液に水溶性有機溶剤、及びインク調製剤を添加しても良い。また、これらの2例とは添加する成分の順序が異なっても良い。さらに、該化合物の合成工程における、最終の反応工程終了後の反応液;又は、前記無機不純物の除去のため、逆浸透膜により脱塩処理を行った本発明の化合物を含有する精製された水溶液;等の液体に、水、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤を添加して、本発明のインク組成物を製造しても良い。
本発明のインク組成物の調製に使用する水は、イオン交換水又は蒸留水等の、不純物の少ないものが好ましい。また必要に応じ、調製したインク組成物中の夾雑物を、メンブランフィルター等を用いる精密濾過により除いても良い。特に、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用するときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常1μm〜0.1μm、好ましくは0.8μm〜0.1μmである。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、該インク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。
本発明のインクジェット記録方法で記録を行うことにより、マゼンタの単色からなる記録画像を得ることができる。しかし、本発明のインク組成物に加えて、イエロー、シアン、グリーン、オレンジ、ブルー(又はバイオレット)及び必要に応じてブラック等の各色のインクを併用し、フルカラーの記録物を得ることもできる。この際には、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、前記各色のインクをそれぞれ別個に含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填した後、インクジェット記録を行えば良い。
インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式;加熱により生じる泡を利用したバブルジェット(登録商標)方式;等のプリンタが挙げられる。本発明のインク組成物は、いずれの方式のプリンタでも使用できる。
本発明のインクジェット記録方法で記録を行うことにより、マゼンタの単色からなる記録画像を得ることができる。しかし、本発明のインク組成物に加えて、イエロー、シアン、グリーン、オレンジ、ブルー(又はバイオレット)及び必要に応じてブラック等の各色のインクを併用し、フルカラーの記録物を得ることもできる。この際には、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、前記各色のインクをそれぞれ別個に含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填した後、インクジェット記録を行えば良い。
インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式;加熱により生じる泡を利用したバブルジェット(登録商標)方式;等のプリンタが挙げられる。本発明のインク組成物は、いずれの方式のプリンタでも使用できる。
本発明のインクジェット記録方法に用いる被記録材(メディア)としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布(セルロース、ナイロン、羊毛等)、皮革、及びカラーフィルター用基材等が挙げられ、情報伝達用シートが好ましい。情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には該シートを基材としてインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば前記シートにカチオンポリマーを含浸あるいは塗工すること;又は、インク中の色素を吸着し得る多孔性白色無機物を親水性ポリマー(例えば、ポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等)と共に前記シート表面に塗工すること;等により設けられる。
前記の多孔性白色無機物としては、例えば、多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスが挙げられる。その材質としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。
このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙(フィルム)や光沢紙(フィルム)等と呼ばれる。市販品として入手できるものとしては、例えば、旭硝子(株)社製、商品名ピクトリコRTM;キャノン(株)社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー;エプソン(株)社製、商品名クリスピアRTM、写真用紙(光沢)、フォトマット紙、スーパーファイン専用光沢フィルム;日本ヒューレットパッカード(株)社製、商品名アドバンスフォトペーパー、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙;コニカ(株)社製、商品名フォトライクQP;等がある。なお、普通紙にも当然記録できる。
前記の多孔性白色無機物としては、例えば、多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスが挙げられる。その材質としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。
このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙(フィルム)や光沢紙(フィルム)等と呼ばれる。市販品として入手できるものとしては、例えば、旭硝子(株)社製、商品名ピクトリコRTM;キャノン(株)社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー;エプソン(株)社製、商品名クリスピアRTM、写真用紙(光沢)、フォトマット紙、スーパーファイン専用光沢フィルム;日本ヒューレットパッカード(株)社製、商品名アドバンスフォトペーパー、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙;コニカ(株)社製、商品名フォトライクQP;等がある。なお、普通紙にも当然記録できる。
前記被記録材のうち、多孔性白色無機物を表面に塗工した情報伝達用シートにインクジェット記録した画像のオゾンガスによる変退色は、特に大きいことが知られている。しかし、本発明の水性インク組成物はオゾンガスに対する耐性も優れているため、このような被記録材へ記録する際に大きな効果を発揮する。
本発明の着色体は、本発明のアントラピリドン化合物により着色された物質を意味する。着色される物質には特に制限はなく、例えば前記の被記録材等が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは前記の被記録材が、該化合物により着色されたものである。
物質への着色方法は特に制限されないが、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷方法、及び前記本発明のインクジェット記録方法等が挙げられ、本発明のインクジェット記録方法が好ましい。
前記着色体の中でも、本発明のインクジェット記録方法により着色された着色体が好ましい。
物質への着色方法は特に制限されないが、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷方法、及び前記本発明のインクジェット記録方法等が挙げられ、本発明のインクジェット記録方法が好ましい。
前記着色体の中でも、本発明のインクジェット記録方法により着色された着色体が好ましい。
前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、インクジェット記録紙上で非常に鮮明性、明度の高い色相であり、水溶解性に優れ、インク組成物の製造過程におけるメンブランフィルターに対する濾過性が良好という特徴を有する。
また、本発明のアントラピリドン化合物を含有する本発明のインク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。
本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用しても、噴射器(インクヘッド)を閉塞することはなく、連続式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても物理的性質の変化を起こさない。
本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した記録物は、被記録材(紙、フィルム等)を選択することなく理想的なマゼンタの色相であり、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
また、本発明のインク組成物により記録された画像は、写真画質用のインクジェット専用紙(フィルム)のように、インク受容層を有する被記録材に記録しても、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性等の各種堅牢性、特に耐湿性が良好であり、記録画像の長期保存安定性にも優れる。さらに該インク組成物は、人に対する安全性も高い。
従って、前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物又はその塩、及びこれを含有する本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として極めて有用である。
また、本発明のアントラピリドン化合物を含有する本発明のインク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。
本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用しても、噴射器(インクヘッド)を閉塞することはなく、連続式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても物理的性質の変化を起こさない。
本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した記録物は、被記録材(紙、フィルム等)を選択することなく理想的なマゼンタの色相であり、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
また、本発明のインク組成物により記録された画像は、写真画質用のインクジェット専用紙(フィルム)のように、インク受容層を有する被記録材に記録しても、耐光性、耐オゾンガス性、耐湿性等の各種堅牢性、特に耐湿性が良好であり、記録画像の長期保存安定性にも優れる。さらに該インク組成物は、人に対する安全性も高い。
従って、前記式(1)で表される本発明のアントラピリドン化合物又はその塩、及びこれを含有する本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として極めて有用である。
以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「%」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。また、合成反応、縣濁精製、晶析等の各操作は、いずれも特に断りの無い限り攪拌下に行った。
また、実施例中で合成した化合物のうち、λmax(最大吸収波長)を測定したものについては、その実測値を実施例中に記載した。なお、λmaxの測定は、いずれも水溶液中で行った。
また、実施例中で合成した化合物のうち、λmax(最大吸収波長)を測定したものについては、その実測値を実施例中に記載した。なお、λmaxの測定は、いずれも水溶液中で行った。
[実施例1]
(工程1)
キシレン360部中に、下記式(18)で表される化合物94.8部、炭酸ナトリウム3.0部、ベンゾイル酢酸エチルエステル144.0部を順次加えて加熱し、140〜150℃の温度で8時間反応を行った。その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。得られた反応液を冷却し、30℃にてメタノール240部を添加して30分攪拌後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール360部で洗浄後、乾燥して、下記式(19)で表される化合物124.8部を淡黄色針状固体として得た。
(工程1)
キシレン360部中に、下記式(18)で表される化合物94.8部、炭酸ナトリウム3.0部、ベンゾイル酢酸エチルエステル144.0部を順次加えて加熱し、140〜150℃の温度で8時間反応を行った。その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。得られた反応液を冷却し、30℃にてメタノール240部を添加して30分攪拌後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール360部で洗浄後、乾燥して、下記式(19)で表される化合物124.8部を淡黄色針状固体として得た。
(工程2)
N,N−ジメチルホルムアミド300.0部中に、前記式(19)で表される化合物88.8部、メタアミノアセトアニリド75.0部、酢酸銅1水和物24.0部及び炭酸ナトリウム12.8部を順次加えて120〜130℃に加熱し、3時間反応を行った。得られた反応液を約50℃に冷却し、メタノール120部を添加して30分攪拌した。析出した固体を濾過分離し、メタノール500部、次いで80℃の温水で洗浄した後、乾燥することにより下記式(20)で表される化合物79.2部を青味赤色固体として得た。
N,N−ジメチルホルムアミド300.0部中に、前記式(19)で表される化合物88.8部、メタアミノアセトアニリド75.0部、酢酸銅1水和物24.0部及び炭酸ナトリウム12.8部を順次加えて120〜130℃に加熱し、3時間反応を行った。得られた反応液を約50℃に冷却し、メタノール120部を添加して30分攪拌した。析出した固体を濾過分離し、メタノール500部、次いで80℃の温水で洗浄した後、乾燥することにより下記式(20)で表される化合物79.2部を青味赤色固体として得た。
(工程3)
98%硫酸130部に、水冷しながら28%発煙硫酸170部を加え、12%発煙硫酸300部を調製した。水冷下、得られた12%発煙硫酸に前記式(20)で表される化合物51.3部を50℃以下の液温を保ちながら加えた。得られた液を85〜90℃に加熱し、4時間反応を行った。得られた反応液を氷水600部中に加え、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を40℃以下に保持した。得られた液にさらに水を加えて液量を1000部とした後、この液を濾過して不溶解物を除去した。得られた母液に温水を加えて1500部とし、液温を60〜65℃に保ちながら、塩化ナトリウム300部を添加して2時間攪拌し、析出した固体を濾過分離した。得られた固体を20%塩化ナトリウム水溶液300部で洗浄し、よく水分を絞って下記式(21)で表される化合物を含むウェットケーキ100.3部を赤色固体として得た。なおこのウェットケーキの総質量における目的化合物の含有量は、ジアゾ分析法により45.9質量%だった。
98%硫酸130部に、水冷しながら28%発煙硫酸170部を加え、12%発煙硫酸300部を調製した。水冷下、得られた12%発煙硫酸に前記式(20)で表される化合物51.3部を50℃以下の液温を保ちながら加えた。得られた液を85〜90℃に加熱し、4時間反応を行った。得られた反応液を氷水600部中に加え、その間氷を加えながら発熱による液温の上昇を40℃以下に保持した。得られた液にさらに水を加えて液量を1000部とした後、この液を濾過して不溶解物を除去した。得られた母液に温水を加えて1500部とし、液温を60〜65℃に保ちながら、塩化ナトリウム300部を添加して2時間攪拌し、析出した固体を濾過分離した。得られた固体を20%塩化ナトリウム水溶液300部で洗浄し、よく水分を絞って下記式(21)で表される化合物を含むウェットケーキ100.3部を赤色固体として得た。なおこのウェットケーキの総質量における目的化合物の含有量は、ジアゾ分析法により45.9質量%だった。
(工程4)
水60部中に実施例1(工程3)で得た式(21)で表される化合物のウェットケーキ67.7部、25%水酸化ナトリウム水溶液24部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で3〜4に調整することにより溶液を得た。
一方、氷水30部に商品名リパールRTMOH(アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製)0.4部、シアヌルクロライド8.9部を加え、30分攪拌した後、得られた懸濁液を、前記のようにして得た式(21)を含む溶液中に加え、10%水酸化ナトリウム水溶液で液のpHを2.7〜3.0に保ち、25〜30℃で4時間反応を行うことにより、下記式(22)で表される化合物を含有する反応液を得た。
水60部中に実施例1(工程3)で得た式(21)で表される化合物のウェットケーキ67.7部、25%水酸化ナトリウム水溶液24部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で3〜4に調整することにより溶液を得た。
一方、氷水30部に商品名リパールRTMOH(アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製)0.4部、シアヌルクロライド8.9部を加え、30分攪拌した後、得られた懸濁液を、前記のようにして得た式(21)を含む溶液中に加え、10%水酸化ナトリウム水溶液で液のpHを2.7〜3.0に保ち、25〜30℃で4時間反応を行うことにより、下記式(22)で表される化合物を含有する反応液を得た。
(工程5)
実施例1(工程4)で得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、この液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で5.5に保ちながら、3,6−ジスルホ−1−ナフトール(純度68%の市販品)21.5部及び温水60部からなる水溶液を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保持しながら、液温を55〜60℃に加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(23)で表される化合物を含む反応液を得た。
実施例1(工程4)で得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、この液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で5.5に保ちながら、3,6−ジスルホ−1−ナフトール(純度68%の市販品)21.5部及び温水60部からなる水溶液を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保持しながら、液温を55〜60℃に加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(23)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程6)
実施例1(工程5)で得た前記式(23)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保持しながら、液温を70℃に加熱し、その温度で2時間反応を行った。得られた反応液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7に調整し、液温を80℃に加熱してさらに1時間反応後、反応液に水を加えて液量を約300部に調整した。得られた反応液を冷却し、20℃で30分攪拌後、析出した固体を濾過分離し、20%塩化ナトリウム水溶液100部で洗浄することにより、下記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩を含むウェットケーキ68部を得た。
実施例1(工程5)で得た前記式(23)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保持しながら、液温を70℃に加熱し、その温度で2時間反応を行った。得られた反応液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7に調整し、液温を80℃に加熱してさらに1時間反応後、反応液に水を加えて液量を約300部に調整した。得られた反応液を冷却し、20℃で30分攪拌後、析出した固体を濾過分離し、20%塩化ナトリウム水溶液100部で洗浄することにより、下記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩を含むウェットケーキ68部を得た。
(工程7:塩交換工程)
実施例1(工程6)で得たウェットケーキの全量を水150部に加え、この液を40℃に加熱して溶液とした後、濾過して不溶解物を除去した。母液に水を加えて250部に調整し、その液温を20℃に保ちながら、この液に濃塩酸を加えて液のpHを2.5に調整した。得られた液に塩化アンモニウム37.5部を加え、30分間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液100部で洗浄することにより、下記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキを得た。
実施例1(工程6)で得たウェットケーキの全量を水150部に加え、この液を40℃に加熱して溶液とした後、濾過して不溶解物を除去した。母液に水を加えて250部に調整し、その液温を20℃に保ちながら、この液に濃塩酸を加えて液のpHを2.5に調整した。得られた液に塩化アンモニウム37.5部を加え、30分間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液100部で洗浄することにより、下記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキを得た。
(工程8:無機不純物を除去する工程)
実施例1(工程7)で得た赤色ウェットケーキ60部を、メタノール120部及びエタノール25部の混和液に加えた。得られた液を60℃に加熱して15分間攪拌することにより溶液とした。得られた溶液を20℃に冷却し、30分間攪拌して析出した固体を濾過分離し、メタノール45部及びエタノール15部の混和液で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩24.6部を赤色固体として得た。
λmax:508.5nm。
実施例1(工程7)で得た赤色ウェットケーキ60部を、メタノール120部及びエタノール25部の混和液に加えた。得られた液を60℃に加熱して15分間攪拌することにより溶液とした。得られた溶液を20℃に冷却し、30分間攪拌して析出した固体を濾過分離し、メタノール45部及びエタノール15部の混和液で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩24.6部を赤色固体として得た。
λmax:508.5nm。
[実施例2]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程5)と同様にして得た前記式(23)で表される化合物を含む反応液に、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン4.2部、及び、温水60部と35%塩酸4.2部からなる水溶液を加え、得られた液を15℃に冷却し、濃塩酸を加えてpH3として30分攪拌した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保持しながら、液温を80℃に加熱して2時間反応後、水を加えて液量を約300部に調整した。得られた液を15℃に冷却して30分攪拌後、析出した固体を濾過分離し、20%塩化ナトリウム水溶液100部で洗浄することにより、下記式(24)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩を含むウェットケーキ20部を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程5)と同様にして得た前記式(23)で表される化合物を含む反応液に、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン4.2部、及び、温水60部と35%塩酸4.2部からなる水溶液を加え、得られた液を15℃に冷却し、濃塩酸を加えてpH3として30分攪拌した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保持しながら、液温を80℃に加熱して2時間反応後、水を加えて液量を約300部に調整した。得られた液を15℃に冷却して30分攪拌後、析出した固体を濾過分離し、20%塩化ナトリウム水溶液100部で洗浄することにより、下記式(24)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩を含むウェットケーキ20部を得た。
(工程2:無機不純物を除去する工程)
実施例2(工程1)で得たウェットケーキをメタノール300部に加え、液温を60℃に加熱して攪拌した後、析出した固体を濾過分離してウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(24)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩10部を赤色固体として得た。
λmax:536.0nm。
実施例2(工程1)で得たウェットケーキをメタノール300部に加え、液温を60℃に加熱して攪拌した後、析出した固体を濾過分離してウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(24)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩10部を赤色固体として得た。
λmax:536.0nm。
[実施例3]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、3,6−ジスルホ−2−ナフトール(純度77.8%の市販品)21.5部及び温水100部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7〜7.5に保ちながら液温を50℃に加熱し、同温度で2時間反応を行うことにより、下記式(25)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、3,6−ジスルホ−2−ナフトール(純度77.8%の市販品)21.5部及び温水100部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7〜7.5に保ちながら液温を50℃に加熱し、同温度で2時間反応を行うことにより、下記式(25)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程2)
実施例3(工程1)で得た前記式(25)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.3部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7〜8に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で2時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液を50〜55℃に加熱し、この液温を保ちながら、濃塩酸を加えてpHを1.5に調整した。得られた液に塩化アンモニウム40.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液140部で洗浄することにより、下記式(10)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ29部を得た。
実施例3(工程1)で得た前記式(25)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.3部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7〜8に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で2時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液を50〜55℃に加熱し、この液温を保ちながら、濃塩酸を加えてpHを1.5に調整した。得られた液に塩化アンモニウム40.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液140部で洗浄することにより、下記式(10)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ29部を得た。
(工程3:無機不純物を除去する工程)
実施例3(工程2)で得た赤色ウェットケーキ29部を、メタノール200部に加えた。得られた液を60℃に加熱して15分間攪拌して溶解後、得られた液を10℃に冷却して30分攪拌し、析出した固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(10)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩14.2部を赤色固体として得た。
λmax:513.0nm。
実施例3(工程2)で得た赤色ウェットケーキ29部を、メタノール200部に加えた。得られた液を60℃に加熱して15分間攪拌して溶解後、得られた液を10℃に冷却して30分攪拌し、析出した固体を濾過分離した。得られた固体をメタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(10)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩14.2部を赤色固体として得た。
λmax:513.0nm。
[実施例4]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、5−スルホ−1−ナフトール(純度66.0%の市販品)16.3部及び温水80部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7〜7.5に保ちながら液温を50℃へ加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(26)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、5−スルホ−1−ナフトール(純度66.0%の市販品)16.3部及び温水80部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7〜7.5に保ちながら液温を50℃へ加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(26)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程2)
実施例4(工程1)で得た前記式(26)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7.5〜8に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で1.5時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液の温度を25〜30℃に保ちながら、濃塩酸を加えて液のpHを2.2に調整した。得られた液に塩化アンモニウム80.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液150部で洗浄することにより下記式(27)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ27部を得た。
実施例4(工程1)で得た前記式(26)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7.5〜8に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で1.5時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液の温度を25〜30℃に保ちながら、濃塩酸を加えて液のpHを2.2に調整した。得られた液に塩化アンモニウム80.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液150部で洗浄することにより下記式(27)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ27部を得た。
(工程3:無機不純物を除去する工程)
実施例4(工程2)で得た赤色ウェットケーキ27部をエタノール300部及び水50部の混和液に加え、25℃にて30分攪拌後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をエタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(27)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩22.6部を赤色固体として得た。
λmax:533.0nm。
実施例4(工程2)で得た赤色ウェットケーキ27部をエタノール300部及び水50部の混和液に加え、25℃にて30分攪拌後、析出固体を濾過分離した。得られた固体をエタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(27)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩22.6部を赤色固体として得た。
λmax:533.0nm。
[実施例5]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、4−スルホ−1−ナフトール(純度91.9%の市販品)12.3部及び温水80部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で5.3〜5.7に保ちながら液温を45〜50℃に加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(28)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、4−スルホ−1−ナフトール(純度91.9%の市販品)12.3部及び温水80部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で5.3〜5.7に保ちながら液温を45〜50℃に加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(28)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程2)
実施例5(工程1)で得た前記式(28)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.3部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で8〜8.5に保持しながら、液温を90℃に加熱し、その温度で3時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液の温度を25〜30℃に保ちながら、濃塩酸を加えてpHを3に調整した。次いで塩化アンモニウム40.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液200部で洗浄することにより、下記式(29)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ40部を得た。
実施例5(工程1)で得た前記式(28)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.3部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で8〜8.5に保持しながら、液温を90℃に加熱し、その温度で3時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液の温度を25〜30℃に保ちながら、濃塩酸を加えてpHを3に調整した。次いで塩化アンモニウム40.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液200部で洗浄することにより、下記式(29)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ40部を得た。
(工程3:無機不純物を除去する工程)
実施例5(工程2)で得た赤色ウェットケーキ40部を、エタノール200部及び水40部の混和液に加えた。得られた液を60℃に加熱して30分間加熱した後、室温で30分間攪拌した。析出した固体を濾過分離し、エタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(29)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩15.0部を赤色固体として得た。
λmax:533.0nm。
実施例5(工程2)で得た赤色ウェットケーキ40部を、エタノール200部及び水40部の混和液に加えた。得られた液を60℃に加熱して30分間加熱した後、室温で30分間攪拌した。析出した固体を濾過分離し、エタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(29)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩15.0部を赤色固体として得た。
λmax:533.0nm。
[実施例6]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、6−スルホ−2−ナフトール1水和物12.1部及び温水100部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保ちながら液温を55℃に加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(30)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、6−スルホ−2−ナフトール1水和物12.1部及び温水100部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6〜6.5に保ちながら液温を55℃に加熱し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(30)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程2)
実施例6(工程1)で得た前記式(30)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7.5〜8.0に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で1時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて350部に調整した。得られた液の温度を15℃に保ちながら、濃塩酸を加えてpH1に調整した。得られた液に塩化アンモニウム70.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液150部で洗浄することにより、下記式(31)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ40部を得た。
実施例6(工程1)で得た前記式(30)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7.5〜8.0に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で1時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて350部に調整した。得られた液の温度を15℃に保ちながら、濃塩酸を加えてpH1に調整した。得られた液に塩化アンモニウム70.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液150部で洗浄することにより、下記式(31)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ40部を得た。
(工程3:無機不純物を除去する工程)
実施例6(工程2)で得た赤色ウェットケーキ40部を、エタノール200部及び水40部の混和液に加えた。得られた液を60℃にて30分間加熱した後、室温で30分間攪拌した。析出した固体を濾過分離し、エタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(31)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩15.0部を赤色固体として得た。
λmax:510.0nm。
実施例6(工程2)で得た赤色ウェットケーキ40部を、エタノール200部及び水40部の混和液に加えた。得られた液を60℃にて30分間加熱した後、室温で30分間攪拌した。析出した固体を濾過分離し、エタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(31)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩15.0部を赤色固体として得た。
λmax:510.0nm。
[実施例7]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、6,8−ジスルホ−2−ナフトール17.5部及び温水100部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で5.5に保ちながら、液温を50℃まで昇温し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(32)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、6,8−ジスルホ−2−ナフトール17.5部及び温水100部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で5.5に保ちながら、液温を50℃まで昇温し、その温度で2時間反応を行うことにより、下記式(32)で表される化合物を含む反応液を得た。
(工程2)
実施例7(工程1)で得た前記式(32)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で8〜8.5に保持しながら液温を80℃に加熱し、その温度で1時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて350部に調整した。得られた液の温度を15℃に保ちながら、濃塩酸を加えてpH1に調整した。得られた液に塩化アンモニウム70.0部を加えて10時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液150部で洗浄することにより、下記式(33)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ80部を得た。
実施例7(工程1)で得た前記式(32)で表される化合物を含む反応液に、エチレンジアミン1.2部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で8〜8.5に保持しながら液温を80℃に加熱し、その温度で1時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて350部に調整した。得られた液の温度を15℃に保ちながら、濃塩酸を加えてpH1に調整した。得られた液に塩化アンモニウム70.0部を加えて10時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液150部で洗浄することにより、下記式(33)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ80部を得た。
(工程3:無機不純物を除去する工程)
実施例7(工程2)で得た赤色ウェットケーキ80部を、メタノール1000部及びエタノール200部の混和液に加えた。得られた液を室温にて2時間攪拌した後、析出した固体を濾過分離し、エタノール100部及びメタノール100部からなる混和液で洗浄し、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(33)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩32.6部を赤色固体として得た。
λmax:509.0nm。
実施例7(工程2)で得た赤色ウェットケーキ80部を、メタノール1000部及びエタノール200部の混和液に加えた。得られた液を室温にて2時間攪拌した後、析出した固体を濾過分離し、エタノール100部及びメタノール100部からなる混和液で洗浄し、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(33)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩32.6部を赤色固体として得た。
λmax:509.0nm。
[実施例8]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、7−スルホ−2−ナフトール1水和物11.7部及び温水70部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6.0〜7.0に保ちながら液温を55℃に加熱し、その温度で3時間、引き続き室温(20℃)にて12時間反応を行った。反応液から析出した固体を濾過分離し、冷水40部で洗浄して、下記式(34)で表される化合物のウェットケーキ57.6部を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程4)と同様にして得た前記式(22)で表される化合物を含有する反応液中に、7−スルホ−2−ナフトール1水和物11.7部及び温水70部からなる水溶液を添加した。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で6.0〜7.0に保ちながら液温を55℃に加熱し、その温度で3時間、引き続き室温(20℃)にて12時間反応を行った。反応液から析出した固体を濾過分離し、冷水40部で洗浄して、下記式(34)で表される化合物のウェットケーキ57.6部を得た。
(工程2)
実施例8(工程1)で得た前記式(34)で表される化合物のウェットケーキを60℃の温水360部中に加えて溶液とし、次いでエチレンジアミン0.9部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7.5〜8.0に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で4時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液の温度を75℃に保ちながら、濃塩酸を加えて液のpHを5に調整した。得られた液に塩化アンモニウム64.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液120部で洗浄することにより、下記式(35)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ60部を得た。
実施例8(工程1)で得た前記式(34)で表される化合物のウェットケーキを60℃の温水360部中に加えて溶液とし、次いでエチレンジアミン0.9部を加えた。得られた液のpHを25%水酸化ナトリウム水溶液で7.5〜8.0に保持しながら、液温を80℃に加熱し、その温度で4時間反応させた。得られた反応液を濾過して不溶解物を除去した後、母液に水を加えて400部に調整した。得られた液の温度を75℃に保ちながら、濃塩酸を加えて液のpHを5に調整した。得られた液に塩化アンモニウム64.0部を加えて1時間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化アンモニウム水溶液120部で洗浄することにより、下記式(35)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩を含む赤色ウェットケーキ60部を得た。
(工程3:無機不純物を除去する工程)
実施例8(工程2)で得た赤色ウェットケーキ60部をメタノール400部に加え、60℃にて30分間加熱した後、析出固体を濾過分離し、メタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(35)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩23.2部を赤色固体として得た。
λmax:509.0nm。
実施例8(工程2)で得た赤色ウェットケーキ60部をメタノール400部に加え、60℃にて30分間加熱した後、析出固体を濾過分離し、メタノール50部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された下記式(35)で表される本発明のアントラピリドン化合物のアンモニウム塩23.2部を赤色固体として得た。
λmax:509.0nm。
[実施例9]
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程6)と同様にして得られたウェットケーキ68部を水200部に加え、この液を40℃に加熱してウェットケーキを溶解した。得られた液を濾過して不溶解物を除去した。母液に水を加えて300部に調整し、その液温を50℃に加熱した。この温度を保ちながら、この液に濃塩酸を加えて液のpHを2.5に調整した。得られた液に塩化ナトリウム30.0部を加え、30分間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化ナトリウム水溶液200部で洗浄することにより、前記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩を含む明るい緋赤色ウェットケーキ64部を得た。
(工程1)
実施例1(工程1)乃至(工程6)と同様にして得られたウェットケーキ68部を水200部に加え、この液を40℃に加熱してウェットケーキを溶解した。得られた液を濾過して不溶解物を除去した。母液に水を加えて300部に調整し、その液温を50℃に加熱した。この温度を保ちながら、この液に濃塩酸を加えて液のpHを2.5に調整した。得られた液に塩化ナトリウム30.0部を加え、30分間攪拌し、析出した固体を濾過分離し、20%塩化ナトリウム水溶液200部で洗浄することにより、前記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩を含む明るい緋赤色ウェットケーキ64部を得た。
(工程2:無機不純物を除去する工程)
実施例9(工程1)で得た赤色ウェットケーキ64部をメタノール240部に加え、この液を60℃に加熱して30分間攪拌した。析出した固体を濾過分離し、メタノール100部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された前記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩24.8部を赤色固体として得た。
λmax:528.5nm。
実施例9(工程1)で得た赤色ウェットケーキ64部をメタノール240部に加え、この液を60℃に加熱して30分間攪拌した。析出した固体を濾過分離し、メタノール100部で洗浄後、乾燥することにより、無機不純物が除去された前記式(9)で表される本発明のアントラピリドン化合物のナトリウム塩24.8部を赤色固体として得た。
λmax:528.5nm。
[実施例10乃至16]
(A)インクの調製
前記実施例1で得た本発明の化合物を用いて下記表2に示した組成の本発明のインク組成物を調製し、0.45μmのメンブランフィルターで濾過する事により試験用のインクを得た。インクの調製に使用した「水」はイオン交換水である。また、下記表2中、「界面活性剤」は、日信化学株式会社製のサーフィノールRTM104PG50を使用した。
インク組成物の調製において、該組成物のpHは25%水酸化ナトリウム水溶液で8〜10に調整し、総量100部になるように水を加えた。
実施例1で得た化合物を用いたインクの調製を実施例10とする。又、実施例1で得た化合物の代わりに、実施例2乃至6、及び実施例8で得た化合物をそれぞれ使用する以外は実施例10と同様にして試験用のインクを調製した。この試験用インクの調製を、それぞれ実施例11乃至15、及び実施例16とする。なお、各実施例で得た化合物とは、各実施例における最終工程で得た本発明の化合物を意味する。例えば、実施例1で得た化合物とは、実施例1(工程8)で得た本発明の化合物である。
(A)インクの調製
前記実施例1で得た本発明の化合物を用いて下記表2に示した組成の本発明のインク組成物を調製し、0.45μmのメンブランフィルターで濾過する事により試験用のインクを得た。インクの調製に使用した「水」はイオン交換水である。また、下記表2中、「界面活性剤」は、日信化学株式会社製のサーフィノールRTM104PG50を使用した。
インク組成物の調製において、該組成物のpHは25%水酸化ナトリウム水溶液で8〜10に調整し、総量100部になるように水を加えた。
実施例1で得た化合物を用いたインクの調製を実施例10とする。又、実施例1で得た化合物の代わりに、実施例2乃至6、及び実施例8で得た化合物をそれぞれ使用する以外は実施例10と同様にして試験用のインクを調製した。この試験用インクの調製を、それぞれ実施例11乃至15、及び実施例16とする。なお、各実施例で得た化合物とは、各実施例における最終工程で得た本発明の化合物を意味する。例えば、実施例1で得た化合物とは、実施例1(工程8)で得た本発明の化合物である。
実施例1で得た化合物
3.5部
グリセリン
5.0部
尿素
5.0部
N−メチル−2−ピロリドン
4.0部
イソプロパノール
3.0部
ブチルカルビトール
2.0部
界面活性剤
0.1部
水+25%水酸化ナトリウム水溶液
77.4部
計
100.0部
[比較例1]
実施例1で得た化合物の代わりに、特許文献13の実施例1を追試して得た、該文献における実施例1の式(2)で表される化合物を用いる以外は実施例10乃至16と同様にして比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例1とする。
実施例1で得た化合物の代わりに、特許文献13の実施例1を追試して得た、該文献における実施例1の式(2)で表される化合物を用いる以外は実施例10乃至16と同様にして比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例1とする。
(B)インクジェット記録
インクジェットプリンタ(キヤノン社製、PixusRTM iP4100)を用いて、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有する2種類の光沢紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン(濃度100%と0%の1.5mm角正方形を交互に組み合わせたパターン)を作成し、コントラストの高いマゼンタ/ホワイトの記録物を得て、これを試験片とした。なお、ホワイトの部分はインクによって着色されていない、紙の地肌の部分である。なお、試験片における濃度100%の部分の反射濃度D値は、いずれの試験片においても、およそ1.7だった。
下記の「(C)記録画像の耐湿性試験」を行う際には、このチェック柄の記録物を用いた。
なお使用した光沢紙は以下の通りである。
光沢紙1:ヒューレットパッカード社製、商品名アドバンスフォトペーパー
光沢紙2:富士フイルム社製、画彩写真仕上げPro
インクジェットプリンタ(キヤノン社製、PixusRTM iP4100)を用いて、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有する2種類の光沢紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン(濃度100%と0%の1.5mm角正方形を交互に組み合わせたパターン)を作成し、コントラストの高いマゼンタ/ホワイトの記録物を得て、これを試験片とした。なお、ホワイトの部分はインクによって着色されていない、紙の地肌の部分である。なお、試験片における濃度100%の部分の反射濃度D値は、いずれの試験片においても、およそ1.7だった。
下記の「(C)記録画像の耐湿性試験」を行う際には、このチェック柄の記録物を用いた。
なお使用した光沢紙は以下の通りである。
光沢紙1:ヒューレットパッカード社製、商品名アドバンスフォトペーパー
光沢紙2:富士フイルム社製、画彩写真仕上げPro
(C)記録画像の耐湿性試験
前記のようにして作成した試験片を、記録後すぐに恒温恒湿器(応用技研産業社製)を用いて30℃、90%RHの条件下に168時間放置した。試験片における、試験前後のマゼンタ部分からホワイト部分への色素のブリード性を目視にて判定し、2段階で評価した。ブリードは認められない方が性能として優れる。
○:ブリードが認められない
×:ブリードが認められる
結果を下記表3に示す。
前記のようにして作成した試験片を、記録後すぐに恒温恒湿器(応用技研産業社製)を用いて30℃、90%RHの条件下に168時間放置した。試験片における、試験前後のマゼンタ部分からホワイト部分への色素のブリード性を目視にて判定し、2段階で評価した。ブリードは認められない方が性能として優れる。
○:ブリードが認められない
×:ブリードが認められる
結果を下記表3に示す。
表3より明らかなように、耐湿性試験において、実施例10、実施例12乃至14、及び実施例16は、全ての光沢紙において、ブリードが認められず、また実施例11及び15は、いずれか一方の光沢紙ではブリードが認められないのに対し、比較例1は、全ての光沢紙においてブリードが認められた。以上の結果から、各実施例は非常に耐湿性が優れていることがわかる。
従って、本発明のアントラピリドン化合物は、耐湿性を有する記録画像を与える色素であることが明らかであり、インクジェット用マゼンタ色素として極めて優れたものであると言える。
従って、本発明のアントラピリドン化合物は、耐湿性を有する記録画像を与える色素であることが明らかであり、インクジェット用マゼンタ色素として極めて優れたものであると言える。
Claims (18)
- Rが水素原子、C1−C4アルキル基、C3−C6シクロアルキル基、ヒドロキシC1−C4アルキル基、モノC1−C4アルキルアミノC1−C4アルキル基、又はジ(C1−C4アルキル)アミノC1−C4アルキル基であり、
Xが、N,N’−ヒドラジンジイル、又は下記式(2)乃至(8)よりなる群から選択されるいずれか1つの基である請求項1に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
- Xが、N,N’−ヒドラジンジイル;nが2乃至6で表される式(2);式(3);式(4);式(5);式(6);mが3で表される式(7);及び、式(8);よりなる群から選択されるいずれか1つの基である、請求項1又は2に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
- Rが水素原子、直鎖C1−C4アルキル基、シクロヘキシル基、2−ヒドロキシエチル基、又は3−ジエチルアミノプロピル基であり、
Xが、nが2乃至4である式(2)、又はR3が水素原子である式(3)で表される基である請求項1乃至3のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。 - Rが水素原子、又は直鎖C1−C4アルキル基であり、
Xが、nが2乃至4である式(2)で表される基である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を、色素として含有する水性インク組成物。
- さらに水溶性有機溶剤を含有する請求項8に記載の水性インク組成物。
- インクジェット記録用である請求項9に記載の水性インク組成物。
- インク組成物中に色素として含有する請求項1乃至7のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩の総質量に対して、該化合物中に含まれる無機不純物の含有量が1質量%以下である、請求項8乃至10のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
- 請求項1乃至7のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、0.1〜20質量%である請求項8乃至11のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
- 請求項8乃至12のいずれか一項に記載の水性インク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
- 被記録材が、情報伝達用シートである請求項13に記載のインクジェット記録方法。
- 情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項14に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項1に記載のアントラピリドン化合物又はその塩により着色された着色体。
- 請求項13に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
- 請求項8乃至12のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
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CN102516231A (zh) * | 2011-11-22 | 2012-06-27 | 大连理工大学 | 双核蒽吡啶酮磺酸化合物或其盐、其制备方法及应用 |
WO2013075287A1 (zh) * | 2011-11-22 | 2013-05-30 | 大连理工大学 | 含柔性链的双核蒽吡啶酮磺酸化合物或其盐、其制备方法及应用 |
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2009
- 2009-04-27 JP JP2009108333A patent/JP2010254861A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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