WO2016052688A1 - 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2016052688A1
WO2016052688A1 PCT/JP2015/077891 JP2015077891W WO2016052688A1 WO 2016052688 A1 WO2016052688 A1 WO 2016052688A1 JP 2015077891 W JP2015077891 W JP 2015077891W WO 2016052688 A1 WO2016052688 A1 WO 2016052688A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
general formula
substituent
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/077891
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
藤江 賀彦
優介 坂井
小林 博美
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2016552158A priority Critical patent/JP6255505B2/ja
Publication of WO2016052688A1 publication Critical patent/WO2016052688A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/103Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a diaryl- or triarylmethane dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes

Definitions

  • the present invention relates to a coloring composition, an ink for ink jet recording, and an ink jet recording method.
  • the ink jet recording method is a method of performing printing by causing a small droplet of ink to fly and adhere to a recording medium such as paper.
  • This printing method is capable of printing high-resolution, high-quality images at high speed and easily with an inexpensive apparatus.
  • technical development has recently been carried out as an image forming method that can replace photographs. .
  • When forming a color image using an inkjet recording method it is common to use at least yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink.
  • These inks have physical properties such as viscosity and surface tension within an appropriate range, nozzle clogging, excellent storage stability, and a high density recording image, light resistance, ozone resistance, Properties such as excellent water resistance and moisture resistance are required.
  • Patent Document 1 discloses an ink composition containing a xanthene compound having a specific structure and a copper compound having good light resistance, ozone resistance, and hue.
  • Patent Document 2 discloses an ink composition containing a xanthene compound having a specific structure with good light resistance.
  • Patent Document 1 discloses an ink composition containing a xanthene compound having a specific structure and a copper compound.
  • Patent Document 2 discloses an ink composition containing a xanthene compound having a specific structure.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a coloring composition having excellent light resistance, ozone resistance, and hue. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording ink containing the coloring composition and an ink jet recording method using the ink for ink jet recording.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by combining the following specific xanthene compounds and copper compounds. That is, the present invention is as follows.
  • any of the compound represented by the general formula (1), the compound represented by the general formula (2), the compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and the compound represented by the general formula (4) A coloring composition comprising a copper compound soluble in water.
  • R 1, R 3, R 4, R 5, R 6, R 8, R 9, R 10, R 11, R 12, R 14, R 15, R 16 , R 17 , R 19 and R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted group Or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted heterylamino group, substituted or
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or substituted Or an unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted carbonyl group, a substituted or unsubstituted sulfonyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 are each independently substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted sulfonyl group, substituted Or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylamino
  • the colored composition according to [2] which represents a carbonyl group, a substituted or unsubstituted diarylaminocarbonyl group, or a substituted or unsubstituted alkylarylaminocarbonyl group.
  • R 4 and R 9 in the general formula (1) or the general formula (1-1) each independently represent a sulfo group.
  • the copper compound is copper (II) chlorate, copper (II) chloride, copper (II) salicylate, copper (II) gluconate, copper (II) formate, disodium copper (II) ethylenediaminetetraacetate, and copper acetate
  • the compound represented by the general formula (1) the compound represented by the general formula (2), the compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and the compound represented by the general formula (4)
  • the colored composition according to any one of [1] to [6] which contains 1 to 20% by mass of any of them.
  • a colored composition having excellent light resistance, ozone resistance and hue can be provided.
  • the inkjet recording ink containing the said coloring composition and the inkjet recording method using the inkjet recording ink can be provided.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • alkyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups, and include cycloalkyl groups, bicycloalkyl groups, and tricyclo structures having many ring structures.
  • An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkoxy group or an alkylthio group) in a substituent described below also represents such an alkyl group.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, an n-octyl group, an eicosyl group, 2- Examples thereof include a chloroethyl group, a 2-cyanoethyl group, a 2-ethylhexyl group, etc.
  • the cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, 4 -N-dodecylcyclohexyl group and the like
  • the bicycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms.
  • Monovalent groups removed such as bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl group, bicyclo [2,2 2] octan-3-yl group.
  • aralkyl group examples include a substituted or unsubstituted aralkyl group, and the substituted or unsubstituted aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. Examples thereof include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • alkenyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups, and include cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups.
  • Preferred examples of the alkenyl group include substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, and oleyl group.
  • cycloalkenyl group examples include Is a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as a 2-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group and the like.
  • bicycloalkenyl group a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a double bond
  • the alkynyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as an ethynyl group, a propargyl group, a trimethylsilylethynyl group, and the like.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, an o-hexadecanoylaminophenyl group, and the like. Can be mentioned.
  • the heterocyclic group is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a carbon number.
  • Examples thereof include 3 to 30 5- or 6-membered aromatic heterocyclic groups such as a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group.
  • non-aromatic heterocyclic groups include morpholinyl groups.
  • the alkoxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a t-butoxy group, an n-octyloxy group, or a 2-methoxyethoxy group. Etc.
  • the aryloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy group and the like.
  • silyloxy group examples include substituted or unsubstituted silyloxy groups having 0 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy group and diphenylmethylsilyloxy group.
  • the heterocyclic oxy group is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a 1-phenyltetrazol-5-oxy group and a 2-tetrahydropyranyloxy group.
  • the acyloxy group is preferably a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetyloxy group, Examples include pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group and the like.
  • the carbamoyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, morpholinocarbonyloxy group, N , N-di-n-octylaminocarbonyloxy group, Nn-octylcarbamoyloxy group and the like.
  • the alkoxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, or an n-octylcarbonyloxy group. Etc.
  • aryloxycarbonyloxy group a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyloxy group, p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, pn-hexadecyloxy is preferable. Examples include phenoxycarbonyloxy group.
  • the amino group includes an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group, preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituted anilino group include a methylamino group, a dimethylamino group, an anilino group, an N-methyl-anilino group, a diphenylamino group, and a triazinylamino group.
  • the acylamino group is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetylamino group, Examples include pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino group, and the like.
  • the aminocarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, N, N-diethylaminocarbonylamino group. And a morpholinocarbonylamino group.
  • the alkoxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a t-butoxycarbonylamino group, or an n-octadecyloxycarbonylamino group. Group, N-methyl-methoxycarbonylamino group and the like.
  • the aryloxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino group, p-chlorophenoxycarbonylamino group, mn-octyloxyphenoxy. Examples thereof include a carbonylamino group.
  • the sulfamoylamino group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a sulfamoylamino group, N, N-dimethylaminosulfonylamino group, Nn- Examples include octylaminosulfonylamino group.
  • the alkyl or arylsulfonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonylamino group.
  • the alkylthio group is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, and an n-hexadecylthio group.
  • the arylthio group is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylthio group, a p-chlorophenylthio group, and an m-methoxyphenylthio group.
  • heterocyclic thio group examples include substituted or unsubstituted heterocyclic thio groups having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio group and 1-phenyltetrazol-5-ylthio group.
  • the sulfamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfuryl group.
  • Examples include a famoyl group, an N-acetylsulfamoyl group, an N-benzoylsulfamoyl group, and an N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group.
  • the alkyl or arylsulfinyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group. , Phenylsulfinyl group, p-methylphenylsulfinyl group and the like.
  • the alkyl or arylsulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group. , Phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group and the like.
  • the acyl group is preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at substituted carbon atoms eg, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridyl
  • Examples thereof include a carbonyl group and a 2-furylcarbonyl group.
  • the aryloxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group, an o-chlorophenoxycarbonyl group, an m-nitrophenoxycarbonyl group, pt- A butylphenoxycarbonyl group etc. are mentioned.
  • the alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, and an n-octadecyloxycarbonyl group.
  • the carbamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoyl group, an N-methylcarbamoyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, or an N, N-di-n-octyl group.
  • a carbamoyl group, an N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, and the like can be given.
  • the aryl or heterocyclic azo group is preferably a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, such as a phenylazo group, p-chlorophenylazo Group, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo group and the like.
  • Preferred examples of the imide group include an N-succinimide group and an N-phthalimide group.
  • the phosphino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethylphosphino group, a diphenylphosphino group, a methylphenoxyphosphino group, and the like.
  • the phosphinyl group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as a phosphinyl group, a dioctyloxyphosphinyl group, a diethoxyphosphinyl group, and the like.
  • the phosphinyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 0 to 30 carbon atoms, such as a diphenoxyphosphinyloxy group and a dioctyloxyphosphinyloxy group.
  • the phosphinylamino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethoxyphosphinylamino group or a dimethylaminophosphinylamino group.
  • silyl group examples include substituted or unsubstituted silyl groups having 0 to 30 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a phenyldimethylsilyl group.
  • the ionic hydrophilic group examples include a sulfo group, a carboxyl group, a thiocarboxyl group, a sulfino group, a phosphono group, a dihydroxyphosphino group, and a quaternary ammonium group. Particularly preferred are a sulfo group and a carboxyl group.
  • the ionic hydrophilic group may contain a cation or an anion, and a state containing the cation or anion is called a salt state.
  • the carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt.
  • Examples of counter cations that form salts include ammonium ions, alkali metal ions (eg, lithium ions, sodium ions, potassium ions) and organic cations. (Eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium) are included, lithium salts, sodium salts, potassium salts, and ammonium salts are preferable, and mixed salts containing sodium salts or sodium salts as main components are included. More preferred is the sodium salt.
  • the salt when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the water-soluble ink.
  • the present invention is represented by a compound represented by general formula (1), a compound represented by general formula (2), a compound having a repeating unit represented by general formula (3), and general formula (4).
  • the present invention relates to a coloring composition containing any one of the compounds and a copper compound soluble in water.
  • the colored composition of the present invention includes a compound represented by the general formula (1), a compound represented by the general formula (2), a compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and a general formula ( 4)
  • the xanthene compound of at least any one of the compounds represented by 4) is included.
  • the xanthene compound is preferably soluble in water.
  • “soluble in water” means to dissolve at a rate of 0.5% by mass or more with respect to water at 25 ° C.
  • R 1, R 3, R 4, R 5, R 6, R 8, R 9, R 10, R 11, R 12, R 14, R 15, R 16 , R 17 , R 19 and R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted group Or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted heterylamino group, substituted or unsubstituted carbonyl Amino group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted aminocarbonyloxy group, substituted or unsubstituted sulfonylamin
  • R 1, R 3, R 4, R 5, R 6, R 8, R 9, R 10, R 11, R 12, R 14, R 15, R 16 , R 17 , R 19 and R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 and R 20 are substituents.
  • a substituent selected from the above substituent group A can be mentioned.
  • R 1 , R 5 , R 6 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 and R 20 are In view of availability of raw materials and ease of synthesis, each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy Preferably represents a group, a carboxyl group, or a halogen atom, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, particularly preferably a substituted or unsubstituted group.
  • alkyl group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is still more preferable.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case each group has a substituent.
  • R 4 and R 9 are each independently a hydrogen atom, substituted or non-substituted from the viewpoints of availability of raw materials and ease of synthesis, light resistance, ozone resistance, print density, and saturation.
  • R 3 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted group, from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • an unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted acylamino group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino Preferably represents a group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted alkylureido group, a substituted or unsubstituted arylureido group, a sulfo group, a carboxyl group, or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group or a sulfo group, especially Mashiku is a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • the alkyl group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is still more preferable.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case each group has a substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each independently a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted Or an unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylamino group, a substituted or unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted heterylamino group, a substituted or unsubstituted carbonylamino group, a substituted or unsubstituted acyloxy Group, substituted or unsubstituted aminocarbonyloxy group, substituted or unsubstituted sulfonylamino group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group, substituted or
  • the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. Specifically, the alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a cyclohexyloxy group, or a 2-ethylhexyloxy group.
  • examples of the substituent in the case where the alkoxy group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a carboxyl group is further preferable.
  • the aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms Group is more preferable, and phenyloxy group is still more preferable.
  • substituents in the case where the aryloxy group has a substituent include a substituent selected from the above-mentioned substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a carboxyl group is Further preferred.
  • the heterocyclic group contained in the heterocyclic oxy group when X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group includes a triazine group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group, or a thiadiazolyl group. preferable.
  • the substituent in the case where the heterocyclic oxy group has a substituent includes a substituent selected from the above-mentioned substituent group A, and a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group is preferable, Alternatively, an unsubstituted alkylamino group, a substituted or unsubstituted alkylsulfamoyl group is more preferable, and an ionic hydrophilic group (preferably a carboxyl group or a sulfo group, more preferably a carboxyl group) substituted with an alkylamino group or Alkylsulfamoyl groups are particularly preferred.
  • the alkylamino group may be a dialkylamino group or a monoalkylamino group. From the viewpoint of solubility in water, a monoalkylamino group is preferable.
  • the alkyl group in the alkylamino group is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case an alkylamino group has a substituent.
  • the arylamino group may be a diarylamino group or a monoarylamino group. From the viewpoint of solubility in water, a monoarylamino group is preferable. An arylamino group having 6 to 14 carbon atoms is preferred, an arylamino group having 6 to 10 carbon atoms is more preferred, and a phenylamino group is still more preferred.
  • substituent in the case where the arylamino group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • the heterocyclic group contained in the heterylamino group when X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted heterylamino group is preferably a triazine group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group, or a thiadiazolyl group.
  • examples of the substituent when the heterylamino group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and a substituted or unsubstituted amino group and a substituted or unsubstituted sulfamoyl group are preferable.
  • the substituted carbonylamino group includes a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, or a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group. Groups are preferred.
  • an unsubstituted carbonylamino group is represented, it is preferably —NHCO— and is preferably bonded to L 1 of the general formula (3) or L 2 of the general formula (4).
  • the alkylcarbonylamino group is a monoalkylcarbonylamino group from the viewpoint of ease of synthesis and solubility in water. It is preferably a group.
  • the alkyl group in the alkylcarbonylamino group is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case an alkylcarbonylamino group has a substituent.
  • the arylcarbonylamino group may be monoarylcarbonyl from the viewpoint of ease of synthesis and solubility in water.
  • An amino group is preferred.
  • the aryl group in the arylcarbonylamino group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Specifically, a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and include a carboxyl group, a hydroxyl group, a phosphono group, and an alkoxy group (preferably having 1 to 6 carbon atoms). And more preferably a cyclohexyloxy group.
  • the acyloxy group is preferably an acyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an acyloxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Specific examples of the acyloxy group include an acetyloxy group and a benzoyloxy group, and an acetyloxy group is preferable.
  • examples of the substituent in the case where the acyloxy group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a carboxyl group is further preferable.
  • the aminocarbonyloxy group in which X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted aminocarbonyloxy group is preferably an aminocarbonyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, and 1 to 8 carbon atoms.
  • the aminocarbonyloxy group is more preferable.
  • Specific examples of the aminocarbonyloxy group include an unsubstituted aminocarbonyloxy group, a dimethylaminocarbonyloxy group, and a phenylaminocarbonyloxy group, and an unsubstituted aminocarbonyloxy group and a dimethylaminocarbonyloxy group are preferable.
  • the substituent in the case where the aminocarbonyloxy group has a substituent includes a substituent selected from the above substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a carboxyl group Is more preferable.
  • the substituted sulfonylamino group includes a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, or a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group.
  • Groups are preferred.
  • an unsubstituted sulfonylamino group is represented, it is preferably —NHSO 2 — and is preferably bonded to L 1 of the general formula (3) or L 2 of the general formula (4).
  • the alkylsulfonylamino group is preferably an alkylsulfonylamino group having 1 to 6 carbon atoms, and having 1 to 3 carbon atoms
  • the alkylsulfonylamino group is more preferable, and the methylsulfonylamino group is more preferable.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case an alkylsulfonylamino group has a substituent.
  • the arylsulfonylamino group in which X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group is preferably an arylsulfonylamino group having 6 to 14 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms.
  • arylsulfonylamino group is more preferable, and a phenylsulfonylamino group is more preferable.
  • substituent in the case where the arylsulfonylamino group has a substituent include substituents selected from the above substituent group A, and a carboxyl group is particularly preferable.
  • the alkoxy group in the alkoxycarbonylamino group when X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group is preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, More preferred is an alkoxy group of ⁇ 3.
  • the alkoxycarbonylamino group may be linear, branched or cyclic.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case an alkoxycarbonylamino group has a substituent.
  • the aryloxy group in the aryloxycarbonylamino group when X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group is preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms An aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • a phenyloxycarbonylamino group is more preferable.
  • substituent in the case where the aryloxycarbonylamino group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a substituted or unsubstituted ureido group
  • substituent that the substituted ureido group has include a substituent selected from the above substituent group A, a heterocyclic group, An alkyl group or an aryl group is preferable, and an alkyl group or an aryl group is more preferable.
  • the substituted ureido group may be a di-substituted ureido group or a mono-substituted ureido group, but is preferably a mono-substituted ureido group from the viewpoint of ease of synthesis and solubility in water.
  • the alkylthio group is preferably an alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, and a propylthio group. A methylthio group and an ethylthio group are preferable, and a methylthio group is more preferable.
  • examples of the substituent in the case where the alkylthio group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a carboxyl group is further preferable.
  • the arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an arylthio group having 6 to 10 carbon atoms. More preferred is a phenylthio group.
  • substituents in the case where the arylthio group has a substituent include a substituent selected from the above-mentioned substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a carboxyl group is further preferable.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are preferably a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbonylamino group, from the viewpoint of saturation, light resistance and ozone resistance, A substituted or unsubstituted acyloxy group, a substituted or unsubstituted sulfonylamino group, and a substituted or unsubstituted ureido group, more preferably a substituted or unsubstituted alkylamino group, a substituted or unsubstituted arylamino group, A substituted or unsubstituted heterylamino group, a substituted or unsubstituted carbonylamino group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group,
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal.
  • alkali metal include lithium, sodium, and potassium. From the availability of raw materials, sodium and potassium are preferable, and sodium is more preferable.
  • At least one of n1 and n2 in general formula (1) represents an integer of 1, or R 1 in general formula (1), At least one of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1 , and X 2 , or n3 and n4 in general formula (2) in general formula (2) At least one of them represents an integer of 1, or R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 20 , X 3 , and X 4 in the general formula (2) At least one preferably has an ionic hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfo group, or a phosphono group.
  • the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 2 to 50% by mass, in water at 25 ° C.
  • the number of ionic hydrophilic groups is preferably 1 to 9, and more preferably 1 to 5.
  • the compound represented by the above general formula (1) or general formula (2) is represented by the following general formula (1-1) or general formula (2-1) from the viewpoint of saturation, light resistance and ozone resistance. It is preferable that it is a compound.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or substituted Or an unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted carbonyl group, a substituted or unsubstituted sulfonyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group Carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 Specific examples and preferred ranges of R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 20 , M, n1, n2, n3, and n4 are R 1 , R in general formula (1) and general formula (2). 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 19 , R 20 , M, n1, n2, It is the same as n3 and n4.
  • the alkyl group in the case where R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. .
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case an alkyl group has a substituent.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted aryl group
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • a phenyl group is more preferable.
  • examples of the substituent in the case where the aryl group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • the heterocyclic group is preferably a triazine group, a thiazolyl group, a benzothiazolyl group, or a thiadiazolyl group.
  • substituents in the case where the heterocyclic group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and a substituted or unsubstituted amino group and a substituted or unsubstituted sulfamoyl group are preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted carbonyl group
  • the substituted carbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group or a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group.
  • an unsubstituted carbonyl group is represented, it is preferably —CO— and is preferably bonded to L 1 in the general formula (3) or L 2 in the general formula (4).
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group
  • the alkyl group in the alkylcarbonyl group is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and preferably having 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkyl group is more preferable.
  • the substituent selected from the said substituent group A is mentioned as a substituent in case an alkylcarbonyl group has a substituent.
  • the aryl group in the arylcarbonyl group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the aryl group is more preferable.
  • the arylcarbonyl group is preferably a phenylcarbonyl group, a biphenylcarbonyl group, or a naphthylcarbonyl group, and more preferably a phenylcarbonyl group.
  • examples of the substituent in the case where the arylcarbonyl group has a substituent include a substituent selected from the above-mentioned substituent group A, and include a carboxyl group, a hydroxyl group, a phosphono group, and an alkoxy group (preferably having 1 to 6 carbon atoms). An alkoxy group, more preferably a cyclohexyloxy group).
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted sulfonyl group
  • the substituted sulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group or a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group.
  • an unsubstituted sulfonyl group is represented, it is preferably —SO 2 — and is preferably bonded to L 1 in the general formula (3) or L 2 in the general formula (4).
  • the alkylsulfonyl group in the case where R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylsulfonyl group having 1 to 3 carbon atoms. A group is more preferable, and a methylsulfonyl group is still more preferable.
  • substituent when the alkylsulfonyl group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group
  • the arylsulfonyl group is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 14 carbon atoms, and an arylsulfonyl group having 6 to 10 carbon atoms. Group is more preferable, and phenylsulfonyl group is still more preferable.
  • substituent in the case where the arylsulfonyl group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and a carboxyl group is particularly preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group
  • the alkoxy group in the alkoxycarbonyl group is preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 3 carbon atoms The alkoxy group is more preferable.
  • examples of the substituent in the case where the alkoxycarbonyl group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group
  • the aryloxy group in the aryloxycarbonyl group is preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, An aryloxy group having a number of 6 to 10 is more preferable.
  • the aryloxycarbonyl group a phenyloxycarbonyl group is more preferable.
  • substituent in the case where the aryloxycarbonyl group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and a nitro group is particularly preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group
  • the monoalkylaminocarbonyl group is preferably represented by —CONHR 203 .
  • R 203 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a hexyl group. 2-ethylhexyl group, dodecyl group and cyclohexyl group are more preferable, and isopropyl group is particularly preferable.
  • the substituent in the case where the monoalkylaminocarbonyl group has a substituent includes a substituent selected from the above substituent group A, and particularly a phenyl group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, and a hydroxyl group. preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group
  • the dialkylaminocarbonyl group is preferably represented by —CONR 204 R 205 .
  • R 204 and R 205 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an isopropyl group.
  • examples of the substituent include a substituent selected from the above-mentioned substituent group A, and include a carboxyl group, an alkyloxycarbonyl group (preferably an alkyloxycarbonyl having 2 to 6 carbon atoms). Group, more preferably an ethyloxycarbonyl group).
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted monoarylaminocarbonyl group
  • the monoarylaminocarbonyl group is preferably represented by —CONHR 206 .
  • R 206 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and include a carboxyl group, a hydroxyl group, a phosphono group, and an alkoxy group (preferably having a carbon number of 1 to 6 alkoxy group, more preferably cyclohexyloxy group).
  • the diarylaminocarbonyl group is preferably represented by —CONR 207 R 208 .
  • R 207 and R 208 each independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.
  • substituents in the case where the diarylaminocarbonyl group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkylarylaminocarbonyl group
  • the alkylarylaminocarbonyl group is preferably represented by —CONR 209 R 210 .
  • R 209 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a hexyl group. 2-ethylhexyl group, dodecyl group and cyclohexyl group are more preferable, and methyl group is particularly preferable.
  • R 210 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Specifically, a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • substituents selected from the above substituent group A include substituents selected from the above substituent group A.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted sulfonyl group, substituted Or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylamino It preferably represents a carbonyl group, a substituted or unsubstituted diarylaminocarbonyl group, or a substituted or unsubstituted alkylarylaminocarbonyl group.
  • a substituted or unsubstituted sulfonyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted Is an unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted diaryl More preferably, it represents an aminocarbonyl group or a substituted or unsubstituted alkylarylaminocarbonyl group.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • D 1 represents a partial structure in which two hydrogen atoms are removed from the compound represented by General Formula (1) or General Formula (2).
  • n 1 represents 2 to 100.
  • L 1 represents a divalent linking group, and is a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted alkenylene group, or two or more selected from these It is preferable that it is a bivalent coupling group which combines.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the alkylene group preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and still more preferably 4 to 8 carbon atoms.
  • Preferable specific examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a cyclohexylene group (preferably a 1,3-cyclohexylene group or a 1,4-cyclohexylene group).
  • examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and a 1,4-cyclohexylene group is preferable.
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, a phenylene group (preferably a 1,3-phenylene group or a 1,4-phenylene group) or a naphthylene group. (Preferably 1,5-naphthylene group) is more preferable.
  • substituents in the case where the aryloxy group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, an ionic hydrophilic group is preferable, a carboxyl group or a sulfo group is more preferable, and a sulfo group is Further preferred.
  • the alkenylene group is preferably an alkenylene group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably an alkenylene group having 2 to 12 carbon atoms, and further preferably an alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • Preferred specific examples of the alkenylene group are a vinylene group and a 2-butenylene group.
  • Examples of the substituent when the alkenylene group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A, and an alkyl group is preferable.
  • L 1 is a divalent linking group formed by combining two or more selected from the above-mentioned substituted or unsubstituted alkylene group, substituted or unsubstituted arylene group, and substituted or unsubstituted alkenylene group. Also good.
  • Specific examples of the divalent linking group include the following linking groups. In the following linking groups, * represents a bonding position.
  • D 1 represents a partial structure in which two hydrogen atoms are removed from the compound represented by General Formula (1) or General Formula (2).
  • General formula (1) and general formula (2) are as above-mentioned. From the viewpoint of solubility, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 in the partial structure in which two hydrogen atoms are removed from the compound represented by the general formula (1) represented by D 1 , R 9, R 10 , and R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R in the partial structure in which two hydrogen atoms are removed from the compound represented by the general formula (2) At least one of 17 , R 19 and R 20 preferably has an ionic hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfo group, or a phosphono group, more preferably at least two are ionic hydrophilic groups, Among the hydrophilic groups, it is preferable to represent a sulfo group.
  • Examples of the counter cation of these ionic hydrophilic groups include a hydrogen atom (proton), an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion, or potassium ion), an ammonium ion, and the like, but easy synthesis (as dye powder) From the viewpoint of ease of handling, it is preferably an alkali metal cation. From the viewpoint of solubility, at least one of n1 and n2 of the compound represented by the general formula (1) is 1, and at least one of n3 and n4 of the compound represented by the general formula (2) is 1 is also a preferred form. As a more preferable embodiment, both n1 and n2 of the compound represented by the general formula (1) are 1, and both n3 and n4 of the compound represented by the general formula (2) are 1. Is a more preferred form.
  • n 1 represents 2 to 100, preferably 2 to 50, more preferably 2 to 30 and even more preferably 2 to 15 from the viewpoints of solubility and moisture resistance. n 1 need not be an integer, if a fractional represents the average value of the mixture can be calculated from the molecular weight measurement by GPC measurement.
  • GPC is HLC-8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation), and the column is measured with TSKgel SuperHZM-H, TSKgel SuperHZ4000, TSKgel SuperHZ200 (manufactured by Tosoh Corporation), and the number average molecular weight. Was calculated by polystyrene conversion.
  • the carrier may be selected as appropriate, but tetrahydrofuran is used as long as it can be dissolved.
  • the structure of the terminal of the compound which has a repeating unit represented by General formula (3) is not specifically limited, It is based on the compound etc. which are used for a synthesis
  • terminal structure of the compound having the repeating unit represented by the general formula (3) is not particularly limited, and depends on the compound used for the synthesis.
  • the general formula (3) is a compound having a repeating unit represented by any one of the following general formulas (3-1) to (3-4) from the viewpoint of saturation, light resistance and ozone resistance. preferable.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 301 , R 302 , R 303 and 304 are each independently a hydrogen atom or Represents a substituent
  • L 101 represents a divalent linking group
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal
  • n1 and n2 represent 0 to 1
  • n101 represents 2 to 100.
  • n101 is the same meaning as n 1 in the general formula (3), and preferred ranges are also the same.
  • L 101 has the same meaning as L 1 in general formula (3), and specific examples and preferred ranges thereof are also the same.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , M, n1 and n2 are the same as R 1 , R in general formula (1).
  • 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , M, n1 and n2, and specific examples and preferred ranges are also the same.
  • At least one of R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (3-1) is a carboxyl group, It is preferable to have an ionic hydrophilic group such as a sulfo group or a phosphono group, more preferably at least two are ionic hydrophilic groups, and it is preferable to represent a sulfo group among the ionic hydrophilic groups.
  • Examples of the counter cation of these ionic hydrophilic groups include a hydrogen atom (proton), an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion, or potassium ion), an ammonium ion, and the like, but easy synthesis (as dye powder) From the viewpoint of ease of handling, it is preferably an alkali metal cation. From the viewpoint of solubility, it is also a preferred form that at least one of n1 and n2 of the compound represented by the general formula (3-1) is 1. It is a more preferable form that both n1 and n2 of the compound represented by the general formula (3-1) are 1.
  • R 301 , R 302 , R 303 and 304 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and from the viewpoint of availability of raw materials, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted group Alternatively, an unsubstituted aryl group is preferable, a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group is more preferable, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is further preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and L 102 represents a divalent group.
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal, n1 and n2 each independently represents an integer of 0 or 1, and n102 represents 2 to 100.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , L 102 , M, n1, n2 and n102 are represented by the general formula (3- It is synonymous with R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , L 101 , M, n1, n2 and n101 in 1), and the preferred range is also the same.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and L 103 is divalent.
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal
  • n1 and n2 each independently represents an integer of 0 or 1
  • n103 represents 2 to 100.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , L 103 , M, n1, n2 and n103 are represented by general formula (3- It is synonymous with R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , L 101 , M, n1, n2 and n101 in 1), and the preferred range is also the same.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 305 and R 306 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L 104 represents a divalent linking group
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal
  • n1 and n2 each independently represents an integer of 0 or 1
  • n401 represents 2 to 100.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , L 104 , M, n1, n2 and n401 are represented by general formula (3- It is synonymous with R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , L 101 , M, n1, n2 and n101 in 1), and the preferred range is also the same.
  • R 305 and R 306 have the same meanings as R 302 and R 303 in general formula (3-1), respectively, and the preferred ranges are also the same.
  • L 2 represents a n 2 divalent linking group
  • D 2 is the one removed portion structure a hydrogen atom from a compound represented by the above general formula (1) or general formula (2) To express.
  • n 2 represents an integer of 2 to 6.
  • L 2 represents a n 2 divalent linking group, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted alkenylene group, an ether group, a triazine group, cyanuric
  • a divalent to hexavalent linking group comprising a group, an amino group, a pentaerythritol derivative, a dipentaerythritol derivative, or a combination of two or more selected from these is preferable.
  • L 2 in the general formula (4) is an alkylene group, an arylene group or an alkenylene group are the same as the alkylene group, arylene group or alkenylene group of L 1 in the general formula (3).
  • Specific examples of the linking group represented by L 2 include the following linking groups. In the following linking groups, * represents a bonding position.
  • D 2 represents a partial structure in which one hydrogen atom is removed from the compound represented by General Formula (1) or General Formula (2).
  • General formula (1) or general formula (2) is as described above. From the viewpoint of solubility, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 in the partial structure in which one hydrogen atom is removed from the compound represented by the general formula (1) represented by D 2 , R 9, R 10 , and R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , R in the partial structure in which two hydrogen atoms are removed from the compound represented by the general formula (2)
  • At least one of 17 , R 19 and R 20 preferably has an ionic hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfo group, or a phosphono group, more preferably at least two are ionic hydrophilic groups, Among the hydrophilic groups, it is preferable to represent a sulfo group.
  • Examples of the counter cation of these ionic hydrophilic groups include a hydrogen atom (proton), an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion, or potassium ion), an ammonium ion, and the like, but easy synthesis (as dye powder) From the viewpoint of ease of handling, it is preferably an alkali metal cation. From the viewpoint of solubility, at least one of n1 and n2 of the compound represented by the general formula (1) is 1, and at least one of n3 and n4 of the compound represented by the general formula (2). One is also a preferred form. Furthermore, it is more that both n1 and n2 of the compound represented by the general formula (1) are 1, and that both n3 and n4 of the compound represented by the general formula (2) are 1. This is a preferred form.
  • n 2 represents an integer of 2 to 6, preferably 2 or 3, and most preferably 2, from the viewpoints of availability of raw materials, ease of synthesis, and solubility in water.
  • the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by any one of the general formulas (4-1) to (4-4) from the viewpoint of saturation, light resistance and ozone resistance. preferable.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • X 1a represents a substituted or Unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted carbonyl group, substituted or unsubstituted sulfonyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or Unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted diarylamino Represents a carbonyl group or
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , M, n1, and n2 are the same as R 1 , R in general formula (1).
  • 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , M, n1, and n2 have the same meaning, and specific examples and preferred ranges are also the same.
  • X 1a has the same meaning as R 101 in general formula (1-1), and specific examples and preferred ranges thereof are also the same.
  • L 201 has the same meaning as L 2 in General Formula (4), and specific examples and preferred ranges thereof are also the same.
  • n201 is the same meaning as n 2 in the general formula (4), and preferred ranges are also the same.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • X 1a represents a substituted or Unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted carbonyl group, substituted or unsubstituted sulfonyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or Unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted diarylamino Represents a carbonyl group or
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1a , L 202 , M, n1, n2 and n202 are represented by the general formula ( 4-1) is the same as R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1a , L 201 , M, n1, n2 and n 201 , and specific examples The preferred range is also the same.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • X 1a represents a substituted or Unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted carbonyl group, substituted or unsubstituted sulfonyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or Unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted diarylamino Represents a carbonyl group or
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1a , L 203 , M, n1, n2 and n203 are represented by the general formula ( 4-1) is the same as R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1a , L 201 , M, n1, n2 and n 201 , and specific examples The preferred range is also the same.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • X 1a represents a substituted or Unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted carbonyl group, substituted or unsubstituted sulfonyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or Unsubstituted aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted monoalkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted dialkylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted monoarylaminocarbonyl group, substituted or unsubstituted diarylamino Represents a carbonyl group or
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1a , L 204 , M, n1, n2 and n204 are represented by the general formula ( 4-1) is the same as R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , X 1a , L 201 , M, n1, n2 and n 201 , and specific examples The preferred range is also the same.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • the coloring composition of the present invention contains a water-soluble copper compound.
  • soluble in water means to dissolve at a rate of 0.5% by mass or more with respect to water at 25 ° C.
  • the copper compound used in the present invention is preferably copper (II) chlorate, copper (II) chloride, copper (II) salicylate, copper (II) gluconate, copper (II) formate, disodium copper ethylenediaminetetraacetate And at least one selected from the group consisting of (II) and copper (II) acetate, and more preferably, from the viewpoint of solubility in ink, copper (II) chloride, copper (II) chlorate, glucone Examples include at least one selected from the group consisting of acid copper (II), copper formate (II), and ethylenediaminetetraacetic acid disodium copper (II).
  • copper (II) gluconate and / or disodium copper (II) ethylenediaminetetraacetate can be mentioned, and copper (II) gluconate is most preferred.
  • the colored composition of the present invention includes a compound represented by the general formula (1), a compound represented by the general formula (2), a compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and the general formula (4).
  • the xanthene compound soluble in water and the copper compound soluble in water are contained.
  • the coloring composition of the present invention can contain a medium, but when a solvent is used as the medium, it is particularly suitable as an ink for inkjet recording.
  • the coloring composition of the present invention can be prepared by dissolving and / or dispersing the compound of the present invention in a lipophilic medium or an aqueous medium as a medium.
  • a lipophilic medium Preferably, an aqueous medium is used.
  • the coloring composition of the present invention includes an ink composition excluding a medium.
  • the content of the water-soluble xanthene compound selected from the compounds represented by formula (4) is determined by the type of xanthene compound used and the type of solvent component used to produce the colored composition.
  • the content of the xanthene compound in the coloring composition is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 6% by mass with respect to the total mass of the coloring composition. % Is more preferable.
  • the content of the water-soluble xanthene compound contained in the coloring composition 1% by mass or more, the color development property of the ink on the recording medium when printed can be improved, and the required image Concentration can be secured. Moreover, when the total amount of the xanthene compound soluble in water contained in the coloring composition is 20% by mass or less, the discharging property of the coloring composition can be improved when used in the ink jet recording method, and the ink jet ink is used. The effect that the nozzle is not easily clogged is obtained.
  • the content of the copper compound contained in the colored composition is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 4% by mass, and 0.25 to More preferably, it is contained in an amount of 1.5% by mass.
  • the compound represented by the general formula (1), the compound represented by the general formula (2), the compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and the general formula (4) contained in the coloring composition Is preferably 350/1 to 7/3, and preferably 35/1 to 7/3. More preferably, it is more preferably 14/1 to 7/3. By setting it within the range of 350/1 to 7/3, a recorded image having good light resistance can be realized without impairing the hue, and the storage stability in the ink liquid and the reliability for clogging in ink jet printing, etc. Excellent in properties.
  • the coloring composition of the present invention may contain other additives as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • other additives include additives that can be used in ink jet recording inks described later.
  • the ink for inkjet recording of the present invention includes a compound represented by the general formula (1) of the present invention, a compound represented by the general formula (2), a compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and A water-soluble xanthene compound of any one of the compounds represented by the general formula (4) and a water-soluble copper compound are contained.
  • the ink for inkjet recording can be prepared by dissolving and / or dispersing the compound of the present invention in an oleophilic medium or an aqueous medium.
  • the ink for inkjet recording is preferably an ink using an aqueous medium.
  • the ink for ink jet recording can contain other additives as required within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Other additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Well-known additives, such as a foaming agent, a viscosity modifier, a dispersing agent, a dispersion stabilizer, an antirust agent, a chelating agent, are mentioned. These various additives are directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink. When an oil-soluble dye is used in the form of a dispersion, it is generally added to the dispersion after the preparation of the dye dispersion, but it may be added to the oil phase or the aqueous phase at the time of preparation.
  • the additives described in JP-A-2013-133394, [0091] to [0101] can be used.
  • the content described in the said patent document can be used preferably.
  • the water-soluble xanthene compound is preferably contained in an amount of 0.2% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 6% by mass or less, in 100 parts by mass of the inkjet recording ink of the present invention.
  • other dyes may be used in combination with the xanthene compound soluble in water.
  • dye is the said range.
  • the ink for ink jet recording of the present invention preferably has a viscosity of 30 mPa ⁇ s or less.
  • the surface tension is preferably 25 mN / m or more and 70 mN / m or less.
  • Viscosity and surface tension are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant and a surfactant.
  • the ink for ink jet recording of the present invention can be used in inks of various colors, but is preferably used for magenta inks. Further, it can be used not only for forming a single color image but also for forming a full color image. In order to form a full color image, a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.
  • any pigment can be used. Examples thereof include dyes described in JP2013-133394A [0105] to [0108].
  • the ink composition of the present invention can be used for recording methods such as printing, copying, marking, writing, drawing, stamping and the like, and is particularly suitable for use in an ink jet recording method.
  • the present invention also relates to an inkjet recording method for forming an image using the colored composition or the inkjet recording ink of the present invention.
  • energy is supplied to the ink for ink jet recording, and a known image receiving material, that is, plain paper, resin-coated paper, for example, JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, 2 -276670, 7-276789, 9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153789, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995,
  • An image is formed on ink jet exclusive paper, film, electrophotographic co-paper, cloth, glass, metal, ceramics, etc. described in JP-A-10-337947, JP-A-10-217597, JP-A-10-337947, etc. .
  • a polymer fine particle dispersion (also referred to as polymer latex) may be used in combination for the purpose of imparting glossiness or water resistance or improving weather resistance.
  • the timing of applying the polymer latex to the image receiving material may be before, after, or simultaneously with the application of the colorant, and therefore the addition place may be in the image receiving paper. It may be in ink or may be used as a liquid material of polymer latex alone.
  • the method described in the specification can be preferably used.
  • the ink cartridge for ink jet recording of the present invention is filled with the ink for ink jet recording of the present invention described above. Further, the ink-jet recorded matter of the present invention is obtained by forming a colored image on a recording material using the above-described ink for ink-jet recording of the present invention.
  • the recording paper and recording film used for inkjet printing using the ink of the present invention for example, those described in JP-A-2013-133394 [0112] to [0121] can be applied.
  • the ink of the present invention is not limited to an ink jet recording system, and is a known system, for example, a charge control system that discharges ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand system (pressure) that uses the vibration pressure of a piezo element.
  • Pulse method acoustic ink jet method that converts electrical signal into acoustic beam and irradiates ink and uses ink to discharge ink
  • thermal ink jet that heats ink to form bubbles and uses generated pressure Used for systems.
  • Inkjet recording methods use a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent inks. The method is included.
  • reaction solution was poured into 1500 mL of ethyl acetate, the precipitated crystals were filtered off, dissolved in 200 mL of water, the pH was adjusted to 7 with dilute aqueous sodium hydroxide solution, and the resulting aqueous solution was subjected to column chromatography (filler : Sephadex LH-20 (Pharmacia), developing solvent: water / methanol). After concentrating with a rotary evaporator, it is dissolved again in water, and after passing through a strongly acidic ion exchange resin (Amberlite IR124-H (trade name), manufactured by Oregano Co., Ltd.), the pH is adjusted using a dilute aqueous sodium hydroxide solution.
  • a strongly acidic ion exchange resin Amberlite IR124-H (trade name), manufactured by Oregano Co., Ltd.
  • Synthesis Example 4 Synthesis of Exemplary Compound (3-2) 3.0 g of the above-described exemplary compound (1-3) was dissolved in 30 mL of N, N-dimethylacetamide (DMAc), and the internal temperature was cooled to 0 ° C. A solution prepared by dissolving 0.32 g of 1,3-cyclohexanediamine in 10 mL of N, N-dimethylacetamide (DMAc) was added dropwise over 30 minutes, and then reacted at room temperature for 24 hours. The reaction solution was poured into 300 mL of isopropyl alcohol, and the precipitated crystals were separated by filtration and redissolved in 100 mL of water.
  • DMAc N, N-dimethylacetamide
  • reaction solution was poured into 1500 mL of ethyl acetate, the precipitated crystals were filtered off, dissolved in 200 mL of water, the pH was adjusted to 7 with dilute aqueous sodium hydroxide solution, and the resulting aqueous solution was subjected to column chromatography (filler : Sephadex LH-20 (Pharmacia), developing solvent: water / methanol). After concentrating with a rotary evaporator, it is dissolved again in water, and after passing through a strongly acidic ion exchange resin (Amberlite IR124-H (trade name), manufactured by Oregano Co., Ltd.), the pH is adjusted using a dilute aqueous sodium hydroxide solution.
  • a strongly acidic ion exchange resin Amberlite IR124-H (trade name), manufactured by Oregano Co., Ltd.
  • reaction solution was poured into 1500 mL of ethyl acetate, the precipitated crystals were filtered off, dissolved in 200 mL of water, the pH was adjusted to 7 with dilute aqueous sodium hydroxide solution, and the resulting aqueous solution was subjected to column chromatography (filler : Sephadex LH-20 (Pharmacia), developing solvent: water / methanol). After concentrating with a rotary evaporator, it is dissolved again in water, and after passing through a strongly acidic ion exchange resin (Amberlite IR124-H (trade name), manufactured by Oregano Co., Ltd.), the pH is adjusted using a dilute aqueous sodium hydroxide solution.
  • a strongly acidic ion exchange resin Amberlite IR124-H (trade name), manufactured by Oregano Co., Ltd.
  • Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 4 ⁇ Preparation of ink composition> An ink composition having the following composition was stirred for 1 hour while being heated at 30 to 40 ° C. Thereafter, the pH was adjusted to 9 with KOH 10 mol / L, and the mixture was filtered under reduced pressure through a microfilter having an average pore size of 0.25 ⁇ m to prepare a magenta ink liquid.
  • the numerical value in following Table 1 represents the mass ratio of each component.
  • ⁇ Light resistance> The applied duty is adjusted so that OD (Optical Density) is in the range of 0.9 to 1.1, magenta solid printing is performed, and the obtained printed matter is printed on a xenon light resistance tester XL-75s (trade name). : Manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), exposure was performed for 30 days under conditions of 23 ° C. relative humidity 50% and illuminance 75000 lux. After the exposure, the OD value of the printed material was measured using a reflection densitometer (“Spectrilino” (trade name: manufactured by Gretag), the optical density residual ratio (ROD) was determined from the following formula, and evaluated according to the following criteria.
  • ROD (%) (D / D0) ⁇ 100 D: OD after exposure test D0: OD before exposure test (Measurement conditions Light source: D50, viewing angle: 2 °, DIN-NB) S: When ROD is 95% or more A: When ROD is 90% or more and less than 95% B: When ROD is 80% or more and less than 90% C: When ROD is 70% or more and less than 80% D: ROD is 60 % Or more and less than 70% E: ROD is less than 60%
  • ⁇ Light resistance improvement degree> Compared to “ink without addition of copper compound”, “ink with addition of copper compound” has an image light fastness rank of 2 ranks or higher, A is 1 rank higher, B is the same rank, C is The case where the rank was lowered was defined as D. Separately, an ink not added with a copper compound was similarly prepared, light resistance was measured, and ranks were compared.
  • ⁇ Hue> The hue was visually evaluated in three stages: best, good and poor.
  • A indicates that the hue is the best
  • B indicates that the hue is good
  • C indicates that the hue is poor.
  • ⁇ Ozone resistance> A box in which a 5kV AC voltage is applied while passing dry air through a double glass tube of a Siemens type ozonizer, and the ozone gas concentration is set to 0.5 ⁇ 0.1ppm, room temperature (24 ° C), and dark place.
  • the photo glossy paper on which the above image is formed is left for 7 days, and the image density before and after being left under ozone gas is measured using a reflection densitometer (X-Rite 310TR, manufactured by Xrite), and the optical density residual ratio (ROD) As described above, the light resistance ROD was evaluated in the same manner. The reflection density was measured at one point.
  • the ozone gas concentration in the box was set using an ozone gas monitor (model: OZG-EM-01) manufactured by APPLICS.
  • the compound represented by the general formula (1), the compound represented by the general formula (2), the compound having a repeating unit represented by the general formula (3), and the general formula (4) The ink of the example using the coloring composition of the present invention containing any one of the represented compounds and a copper compound soluble in water has improved light resistance and ozone resistance compared to the ink of the comparative example. , And the hue was also found to be excellent.
  • the colored composition of the present invention can obtain excellent light resistance, ozone resistance and hue.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

 耐光性、耐オゾン性、及び色相に優れた着色組成物、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とし、明細書に記載の一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供する。

Description

着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
 本発明は、着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。
 インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
 インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。
 これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、要求される水準を満たすことが多いが、特に色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤及び添加剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料及び添加剤の研究がされてきている。
 たとえば、特許文献1には、耐光性、耐オゾン性、及び色相の良好な、特定の構造を有するキサンテン化合物と銅化合物とを含むインク組成物が開示されている。特許文献2には、耐光性の良好な、特定の構造を有するキサンテン化合物を含むインク組成物が開示されている。
 たとえば、特許文献1には、特定の構造を有するキサンテン化合物と銅化合物とを含むインク組成物が開示されている。特許文献2には、特定の構造を有するキサンテン化合物を含むインク組成物が開示されている。
日本国特開2014-5462号公報 日本国特許第5451556号公報
 しかしながら、染料の分野については更なる性能の向上が求められており、色相が良好で、かつ、耐光性、耐オゾン性等の画像堅牢性をより向上させることができる着色組成物が要求されている。
 本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、耐光性、耐オゾン性、及び色相に優れた着色組成物を提供することを目的とする。また、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、鋭意検討を行った結果、下記に示す特定のキサンテン化合物と銅化合物とを組み合わせることで、上記課題を解決できることを見出した。
 即ち、本発明は以下の通りである。
〔1〕
 一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

 一般式(1)及び一般式(2)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X、X、X及びXは各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1、n2、n3及びn4は各々独立に0又は1の整数を表す。
 一般式(3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

 一般式(3)中、Lは2価の連結基を表し、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造を表す。nは、2~100を表す。
 一般式(4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

 一般式(4)中、Lはn価の連結基を表し、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を1個取り除いた部分構造を表す。nは、2~6の整数を表す。
〔2〕
 上記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物が下記一般式(1-1)又は一般式(2-1)で表される化合物である〔1〕に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

 一般式(1-1)及び一般式(2-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R101、R102、R103及びR104は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1、n2、n3及びn4は各々独立に0又は1の整数を表す。
〔3〕
 上記R101、R102、R103及びR104が各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す、〔2〕に記載の着色組成物。
〔4〕
 上記一般式(1)、一般式(2)、一般式(1-1)又は一般式(2-1)中のR、R、R、R10、R11、R15、R16及びR20が各々独立に炭素数1~6のアルキル基を表す〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の着色組成物。
〔5〕
 上記一般式(1)又は一般式(1-1)中のR及びRが各々独立にスルホ基を表す〔1〕~〔4〕のいずれか1項に記載の着色組成物。
〔6〕
 上記銅化合物が、塩素酸銅(II)、塩化銅(II)、サリチル酸銅(II)、グルコン酸銅(II)、蟻酸銅(II)、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅(II)、及び酢酸銅(II)からなる群から選択される少なくとも一種である、〔1〕~〔5〕のいずれか1項に記載の着色組成物。
〔7〕
 上記一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかを1~20質量%含有する〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の着色組成物。
〔8〕
 上記一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかの含有量と上記水に可溶な銅化合物の含有量との質量比が350/1~7/3である〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の着色組成物。
〔9〕
 〔1〕~〔8〕のいずれか1項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
〔10〕
 〔1〕~〔8〕のいずれか1項に記載の着色組成物又は〔9〕に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
 本発明によれば、耐光性、耐オゾン性及び色相に優れた着色組成物が提供できる。また、上記着色組成物を含有するインクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Aとして定義する。
(置換基群A)
 ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
 アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。
 アルキル基としては、好ましくは、炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、t-ブチル基、n-オクチル基、エイコシル基、2-クロロエチル基、2-シアノエチル基、2―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4-n-ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン-2-イル基、ビシクロ[2,2,2]オクタン-3-イル基等が挙げられる。
 アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が7~30のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び2-フェネチル基を挙げられる。
 アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
 アルケニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、2-シクロペンテン-1-イル基、2-シクロヘキセン-1-イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト-2-エン-1-イル基、ビシクロ[2,2,2]オクト-2-エン-4-イル基等が挙げられる。
 アルキニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
 アリール基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、p-トリル基、ナフチル基、m-クロロフェニル基、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
 ヘテロ環基としては、好ましくは、5又は6員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数3から30の5又は6員の芳香族のヘテロ環基、例えば、2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
 アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ基、n-オクチルオキシ基、2-メトキシエトキシ基等が挙げられる。
 アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-t-ブチルフェノキシ基、3-ニトロフェノキシ基、2-テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
 シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から20の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
 ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基、2-テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
 アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p-メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ基、N,N-ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、N,N-ジ-n-オクチルアミノカルボニルオキシ基、N-n-オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、t-ブトキシカルボニルオキシ基、n-オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、p-メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、p-n-ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル-アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
 アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、3,4,5-トリ-n-オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ基、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t-ブトキシカルボニルアミノ基、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、N-メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ基、m-n-オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ基、N-n-オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5-トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p-メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n-ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
 アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、p-クロロフェニルチオ基、m-メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
 ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ基、1-フェニルテトラゾール-5-イルチオ基等が挙げられる。
 スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、N-エチルスルファモイル基、N-(3-ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N-ジメチルスルファモイル基、N-アセチルスルファモイル基、N-ベンゾイルスルファモイル基、N-(N’-フェニルカルバモイル)スルファモイル基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、p-メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、p-メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
 アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数2から30の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、2-クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル基、2-ピリジルカルボニル基、2-フリルカルボニル基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、o-クロロフェノキシカルボニル基、m-ニトロフェノキシカルボニル基、p-t-ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基、n-オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
 カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、N-メチルカルバモイル基、N,N-ジメチルカルバモイル基、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル基、N-(メチルスルホニル)カルバモイル基等が挙げられる。
 アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、p-クロロフェニルアゾ基、5-エチルチオ-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアゾ基等が挙げられる。
 イミド基としては、好ましくは、N-スクシンイミド基、N-フタルイミド基等が挙げられる。
 ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
 ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
 ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
 ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
 シリル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
 イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、4級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
 なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
 本発明は一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物に関する。
〔キサンテン化合物〕
 本発明の着色組成物には、一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物の少なくともいずれか1種のキサンテン化合物が含まれる。上記キサンテン化合物は水に可溶であることが好ましい。ここで、「水に可溶な」とは、25℃において、水に対し0.5質量%以上の割合で溶解することを意味する。
(一般式(1)又は(2)で表される化合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一般式(1)及び一般式(2)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X、X、X及びXは各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1、n2、n3及びn4は各々独立に0又は1の整数を表す。
 一般式(1)及び一般式(2)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20が置換基を表す場合の置換基としては、上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(1)及び一般式(2)中、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(1)中、R及びRは、原材料の入手性と合成の容易性、耐光性、耐オゾン性、印画濃度、及び彩度の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、又はスルホ基であり、特に好ましくはスルホ基である。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(1)中、R及びRは、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又はスルホ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(1)及び一般式(2)中、X、X、X及びXは各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表す。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基としては、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基としては直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。アルコキシ基としては具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基が好ましい。また、アルコキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表す場合のアリールオキシ基としては、炭素数6~14のアリールオキシ基が好ましく、炭素数6~10のアリールオキシ基がより好ましく、フェニルオキシ基が更に好ましい。また、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基を表す場合のヘテロ環オキシ基に含まれるヘテロ環基としてはトリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテロ環オキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルファモイル基がより好ましく、イオン性親水性基(好ましくはカルボキシル基又はスルホ基、より好ましくはカルボキシル基)が置換した、アルキルアミノ基又はアルキルスルファモイル基が特に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアルキルアミノ基を表す場合のアルキルアミノ基としては、ジアルキルアミノ基であってもモノアルキルアミノ基でもよいが、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアルキルアミノ基であることが好ましい。アルキルアミノ基中のアルキル基としては、炭素数1~8のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。また、アルキルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す場合のアリールアミノ基としては、ジアリールアミノ基であってもモノアリールアミノ基でもよいが、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアリールアミノ基であることが好ましい。炭素数6~14のアリールアミノ基が好ましく、炭素数6~10のアリールアミノ基がより好ましく、フェニルアミノ基が更に好ましい。また、アリールアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基を表す場合のヘテリルアミノ基に含まれるヘテロ環基としてはトリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテリルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基を表す場合、置換カルボニルアミノ基としては、置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。無置換のカルボニルアミノ基を表す場合は、-NHCO-となり、一般式(3)のL又は一般式(4)のLに結合することが好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基を表す場合のアルキルカルボニルアミノ基としては、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアルキルカルボニルアミノ基であることが好ましい。アルキルカルボニルアミノ基中のアルキル基としては、炭素数1~8のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。また、アルキルカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 X、X、X及び、Xが置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表す場合のアリールカルボニルアミノ基としては、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノアリールカルボニルアミノ基であることが好ましい。アリールカルボニルアミノ基中のアリール基としては、炭素数6~14のアリール基が好ましく、炭素数6~10のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、アリールカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基)が特に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアシルオキシ基を表す場合のアシルオキシ基としては、炭素数1~18のアシルオキシ基が好ましく、炭素数1~8のアシルオキシ基がより好ましい。アシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、ベンソイルオキシ基が具体的に挙げられ、アセチルオキシ基が好ましい。また、アシルオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基を表す場合のアミノカルボニルオキシ基としては、炭素数1~18のアミノカルボニルオキシ基が好ましく、炭素数1~8のアミノカルボニルオキシ基がより好ましい。アミノカルボニルオキシ基としては、無置換のアミノカルボニルオキシ基、ジメチルアミノカルボニルオキシ基、フェニルアミノカルボニルオキシ基が具体的に挙げられ、無置換のアミノカルボニルオキシ基、ジメチルアミノカルボニルオキシ基が好ましい。また、アミノカルボニルオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基を表す場合、置換スルホニルアミノ基としては、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。無置換のスルホニルアミノ基を表す場合は、-NHSO-となり、一般式(3)のL又は一般式(4)のLに結合することが好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基を表す場合のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数1~6のアルキルスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数1~3のアルキルスルホニルアミノ基がより好ましく、メチルスルホニルアミノ基が更に好ましい。また、アルキルスルホニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基を表す場合のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数6~14のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数6~10のアリールスルホニルアミノ基がより好ましく、フェニルスルホニルアミノ基が更に好ましい。またアリールスルホニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基が特に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表す場合のアルコキシカルボニルアミノ基中のアルコキシ基としては、炭素数1~8のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~3のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。また、アルコキシカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基を表す場合のアリールオキシカルボニルアミノ基中のアリールオキシ基としては、炭素数6~14のアリールオキシ基が好ましく、炭素数6~10のアリールオキシ基がより好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェニルオキシカルボニルアミノ基が更に好ましい。また、アリールオキシカルボニルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のウレイド基を表す場合、置換ウレイド基が有する置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、ヘテロ環基、アルキル基、又はアリール基が好ましく、アルキル基又はアリール基がより好ましい。置換ウレイド基としては、ジ置換ウレイド基であってもモノ置換ウレイド基でもよいが、合成の容易性、水への溶解性の観点から、モノ置換ウレイド基であることが好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアルキルチオ基を表す場合のアルキルチオ基としては、炭素数1~18のアルキルチオ基が好ましく、炭素数1~8のアルキルチオ基がより好ましい。アルキルチオ基としては具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基が好ましく、メチルチオ基がより好ましい。また、アルキルチオ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
 X、X、X及びXが置換若しくは無置換のアリールチオ基を表す場合のアリールチオ基としては、炭素数6~14のアリールチオ基が好ましく、炭素数6~10のアリールチオ基がより好ましく、フェニルチオ基が更に好ましい。また、アリールチオ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。
 X、X、X及び、Xは、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から、好ましくは、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、及び置換若しくは無置換のウレイド基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、及び置換若しくは無置換のウレイド基であり、置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、又は置換若しくは無置換のウレイド基を表すことが特に好ましい。
 Mは水素原子又はアルカリ金属を表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。原材料の入手性から、好ましくはナトリウム、カリウムであり、より好ましくはナトリウムである。
 また、水への溶解性の観点から、一般式(1)において、一般式(1)中のn1及びn2の少なくとも1つが1の整数を表すか、又は一般式(1)中のR、R、R、R、R、R、R、R10、X、及びXの少なくとも1つ、又は一般式(2)において、一般式(2)中のn3及びn4の少なくとも1つが1の整数を表すか、又は一般式(2)中のR11、R12、R14、R15、R16、R17、R19、R20、X、及びXの少なくとも1つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基を有することで水に可溶な化合物となる。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
 一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物は、25℃において、水に対して、1~70質量%溶解することが好ましく、2~50質量%溶解することがより好ましい。一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物中、イオン性親水性基の数としては、1~9であることが好ましく、より好ましくは1~5である。
 上記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から下記、一般式(1-1)又は一般式(2-1)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 一般式(1-1)及び一般式(2-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R101、R102、R103及びR104は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1、n2、n3及びn4は各々独立に0又は1の整数を表す。
 一般式(1-1)及び一般式(2-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19、R20、M、n1、n2、n3、及びn4の具体例及び好ましい範囲は、一般式(1)及び一般式(2)における、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19、R20、M、n1、n2、n3、及びn4と同じである。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数1~8のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数6~14のアリール基が好ましく、炭素数6~10のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。また、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基としては、トリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のカルボニル基を表す場合、置換カルボニル基としては、置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアリールカルボニル基が好ましい。無置換のカルボニル基を表す場合は、-CO-となり、一般式(3)のL又は一般式(4)のLに結合することが好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基を表す場合のアルキルカルボニル基中のアルキル基としては、炭素数1~8のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。また、アルキルカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアリールカルボニル基を表す場合のアリールカルボニル基中のアリール基としては、炭素数6~14のアリール基が好ましく、炭素数6~10のアリール基がより好ましい。アリールカルボニル基としては、具体的には、フェニルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基が好ましく、フェニルカルボニル基がより好ましい。また、アリールカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基)が特に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のスルホニル基を表す場合、置換スルホニル基としては、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。無置換のスルホニル基を表す場合は、-SO-となり、一般式(3)のL又は一般式(4)のLに結合することが好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基を表す場合のアルキルスルホニル基としては、炭素数1~6のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数1~3のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が更に好ましい。また、アルキルスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアリールスルホニル基を表す場合のアリールスルホニル基としては、炭素数6~14のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数6~10のアリールスルホニル基がより好ましく、フェニルスルホニル基が更に好ましい。また、アリールスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基が特に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基を表す場合のアルコキシカルボニル基中のアルコキシ基としては、炭素数1~8のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~3のアルコキシ基がより好ましい。また、アルコキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基を表す場合のアリールオキシカルボニル基中のアリールオキシ基としては、炭素数6~14のアリールオキシ基が好ましく、炭素数6~10のアリールオキシ基がより好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェニルオキシカルボニル基が更に好ましい。また、アリールオキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、ニトロ基が特に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基を表す場合のモノアルキルアミノカルボニル基としては、-CONHR203で表されることが好ましい。ここでR203は炭素数1~12のアルキル基を表し、炭素数1~10のアルキル基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基が更に好ましく、イソプロピル基が特に好ましい。また、モノアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、フェニル基、カルボキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ヒドロキシル基が特に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基を表す場合のジアルキルアミノカルボニル基としては、-CONR204205で表されることが好ましい。ここでR204及びR205は各々独立に炭素数1~10のアルキル基を表し、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、メチル基、イソプロピル基がより好ましい。また、ジアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~6のアルキルオキシカルボニル基であり、より好ましくはエチルオキシカルボニル基)が特に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基を表す場合のモノアリールアミノカルボニル基としては、-CONHR206で表されることが好ましい。ここでR206は炭素数6~14のアリール基を表し、炭素数6~12のアリール基が好ましく、炭素数6~10のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、モノアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基)が特に好ましい。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基を表す場合のジアリールアミノカルボニル基としては、-CONR207208で表されることが好ましい。ここでR207及びR208は各々独立に炭素数6~14のアリール基を表し、炭素数6~10のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、ジアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104が置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す場合のアルキルアリールアミノカルボニル基としては、-CONR209210で表されることが好ましい。ここでR209は炭素数1~12のアルキル基を表し、炭素数1~10のアルキル基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。R210は炭素数6~14のアリール基を表し、炭素数6~12のアリール基が好ましく、炭素数6~10のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、アルキルアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R101、R102、R103及びR104は各々独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表すことが好ましく、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表すことがより好ましい。
(一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物)
 一般式(3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 一般式(3)中、Lは2価の連結基を表し、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造を表す。nは、2~100を表す。
 一般式(3)中、Lは2価の連結基を表し、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のアルケニレン基、又はこれらから選ばれる2種以上を組み合わせてなる2価の連結基であることが好ましい。
 アルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。アルキレン基の好ましい炭素数は1~18であり、より好ましくは2~16であり、更に好ましくは4~8である。アルキレン基の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基(好ましくは1,3-シクロヘキシレン基若しくは1,4-シクロヘキシレン基)が好ましい。アルキレン基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、1,4-シクロヘキシレン基が好ましい。
 アリーレン基としては、炭素数6~14のアリーレン基が好ましく、炭素数6~10のアリーレン基がより好ましく、フェニレン基(好ましくは1,3-フェニレン基若しくは1,4-フェニレン基)又はナフチレン基(好ましくは1,5-ナフチレン基)が更に好ましい。また、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、イオン性親水性基が好ましく、カルボキシル基又はスルホ基がより好ましく、スルホ基が更に好ましい。
 アルケニレン基としては、炭素数は2~18のアルケニレン基が好ましく、炭素数は2~12のアルケニレン基がより好ましく、炭素数は2~8のアルケニレン基が更に好ましい。アルケニレン基の好ましい具体例としては、ビニレン基、2-ブテニレン基が好ましい。アルケニレン基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
 また、Lは、上述の置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、及び置換若しくは無置換のアルケニレン基から選ばれる2種以上を組み合わせてなる2価の連結基であってもよい。
 2価の連結基としては、以下の連結基が具体的には挙げられる。下記連結基中、*は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 一般式(3)中、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造を表す。一般式(1)及び一般式(2)は上述のとおりである。
 溶解性の観点からは、Dが表す一般式(1)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造中のR、R、R、R、R、R、R及びR10の少なくとも1つ、並びに一般式(2)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造中のR11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20の少なくとも1つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましく、少なくとも2つがイオン性親水性基であることがより好ましく、イオン性親水性基のなかでもスルホ基を表すことが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性(染料粉末としての取り扱いの容易さ)の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
 また、溶解性の観点で、一般式(1)で表される化合物のn1及びn2の少なくとも1つが1であること、並びに一般式(2)で表される化合物のn3及びn4の少なくとも1つが1であることも好ましい形態である。より好ましい形態としては、一般式(1)で表される化合物のn1及びn2の両方が1であること、並びに一般式(2)で表される化合物のn3及びn4の両方が1であることが、より好ましい形態である。
 一般式(3)中、nは2~100を表し、溶解性及び耐湿性の観点から2~50が好ましく、2~30がより好ましく、2~15が更に好ましい。nは整数である必要はなく、小数である場合は混合物の平均値を表しており、GPC測定による分子量測定から算出できる。本明細書において、GPCは、特に断らない限り、HLC-8020GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムをTSKgel SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(東ソー社製)で測定し、数平均分子量はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、テトラヒドロフランを用いた。
 また、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物の末端の構造は、特に限定されず、合成に用いる化合物等によるものである。
 また、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物の末端の構造は、特に限定されず、合成に用いる化合物等によるものである。
 一般式(3)は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から、下記一般式(3-1)~(3-4)のいずれかで表される繰り返し単位を有する化合物であることが好ましい。
 一般式(3-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 一般式(3-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R301、R302、R303及び304は各々独立に水素原子又は置換基を表し、L101は2価の連結基を表し、Mは水素原子、又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は0~1を表し、n101は2~100を表す。
 一般式(3-1)中、n101は一般式(3)におけるnと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(3-1)中、L101は一般式(3)におけるLと同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 一般式(3-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、M、n1及びn2は、一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、R、R10、M、n1及びn2と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 また、溶解性の観点からは、一般式(3-1)中のR、R、R、R、R、R、R及びR10の少なくとも1つは、カルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましく、少なくとも2つがイオン性親水性基であることがより好ましく、イオン性親水性基のなかでもスルホ基を表すことが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性(染料粉末としての取り扱いの容易さ)の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
 また、溶解性の観点からは、一般式(3-1)で表される化合物のn1及びn2の少なくとも1つが1であることも好ましい形態であり。一般式(3-1)で表される化合物のn1及びn2の両方が1であることが、より好ましい形態である。
 一般式(3-1)中、R301、R302、R303及び304は各々独立に水素原子又は置換基を表し、原材料の入手性の観点から水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基がより好ましく、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基が更に好ましく、水素原子が最も好ましい。
 一般式(3-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 一般式(3-2)中、R、R、R、R、R、R、R、及びR10は各々独立に水素原子又は置換基を表し、L102は2価の連結基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1の整数を表し、n102は2~100を表す。
 一般式(3-2)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、L102、M、n1、n2及びn102は、一般式(3-1)中のR、R、R、R、R、R、R、R10、L101、M、n1、n2及びn101と同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(3-3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 一般式(3-3)中、R、R、R、R、R、R、R、及びR10は各々独立に水素原子又は置換基を表し、L103は2価の連結基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1の整数を表し、n103は2~100を表す。
 一般式(3-3)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、L103、M、n1、n2及びn103は、一般式(3-1)中のR、R、R、R、R、R、R、R10、L101、M、n1、n2及びn101と同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(3-4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 一般式(3-4)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R305及びR306は各々独立に水素原子又は置換基を表し、L104は2価の連結基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1の整数を表し、n401は2~100を表す。
 一般式(3-4)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、L104、M、n1、n2及びn401は、一般式(3-1)中のR、R、R、R、R、R、R、R10、L101、M、n1、n2及びn101と同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(3-4)中、R305及びR306は各々一般式(3-1)中のR302及びR303と同義であり、好ましい範囲も同様である。
(一般式(4)で表される化合物)
 一般式(4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 一般式(4)中、Lはn価の連結基を表し、Dは上記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を1個取り除いた部分構造を表す。nは、2~6の整数を表す。
 一般式(4)中、Lはn価の連結基を表し、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、置換若しくは無置換のアルケニレン基、エーテル基、トリアジン基、シアヌル基、アミノ基、ペンタエリスリトール誘導体、ジペンタエリスリトール誘導体又はこれらから選ばれる2種以上を組み合わせてなる2~6価の連結基であることが好ましい。
 一般式(4)におけるLがアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基であるときの具体例や好ましい範囲は、一般式(3)におけるLのアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基と同じである。
 Lが表す連結基としては、以下の連結基が具体的には挙げられる。下記連結基中、*は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 一般式(4)中、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を1個取り除いた部分構造を表す。一般式(1)又は一般式(2)は上述のとおりである。
 溶解性の観点からは、Dが表す一般式(1)で表される化合物から水素原子を1個取り除いた部分構造中のR、R、R、R、R、R、R及びR10の少なくとも1つ、並びに一般式(2)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造中のR11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20の少なくとも1つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましく、少なくとも2つがイオン性親水性基であることがより好ましく、イオン性親水性基のなかでもスルホ基を表すことが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性(染料粉末としての取り扱いの容易さ)の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
また、溶解性の観点からは、一般式(1)で表される化合物のn1及びn2の少なくとも1つが1であること、並びに一般式(2)で表される化合物のn3及びn4の少なくとも1つが1であることも好ましい形態である。更には、一般式(1)で表される化合物のn1及びn2の両方が1であること、並びに一般式(2)で表される化合物のn3及びn4の両方が1であることが、より好ましい形態である。
 一般式(4)中、nは、2~6の整数を表し、原料入手性、合成の容易性、水への溶解性の観点から2又は3が好ましく、2が最も好ましい。
 一般式(4)で表される化合物は、彩度、耐光性及び耐オゾン性の観点から、一般式(4-1)~(4-4)のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
 一般式(4-1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 一般式(4-1)中、R、R、R、R、R、R、R及びR10は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X1aは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1を表し、n201は2~6の整数を表す。
 一般式(4-1)中、L201はn201価の連結基を表す。
 一般式(4-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、M、n1、n2は、一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、R、R10、M、n1、n2と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 一般式(4-1)中、X1aは、一般式(1-1)におけるR101と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 一般式(4-1)中、L201は一般式(4)におけるLと同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 一般式(4-1)中、n201は一般式(4)におけるnと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(4-2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 一般式(4-2)中、R、R、R、R、R、R、R及びR10は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X1aは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1の整数を表し、n202は2~6の整数を表す。
 一般式(4-2)中、L202はn202価の連結基を表す。
 一般式(4-2)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、X1a、L202、M、n1、n2及びn202は一般式(4-1)におけるR、R、R、R、R、R、R、R10、X1a、L201、M、n1、n2及びn201と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 一般式(4-3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 一般式(4-3)中、R、R、R、R、R、R、R及びR10は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X1aは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1の整数を表し、n203は2~6の整数を表す。
 一般式(4-3)中、L203はn203価の連結基を表す。
 一般式(4-3)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、X1a、L203、M、n1、n2及びn203は一般式(4-1)におけるR、R、R、R、R、R、R、R10、X1a、L201、M、n1、n2及びn201と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 一般式(4-4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 一般式(4-4)中、R、R、R、R、R、R、R及びR10は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X1aは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1及びn2は各々独立に0又は1の整数を表し、n204は2~6の整数を表す。
 一般式(4-4)中、L204はn204価の連結基を表す。
 一般式(4-4)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、X1a、L204、M、n1、n2及びn204は一般式(4-1)におけるR、R、R、R、R、R、R、R10、X1a、L201、M、n1、n2及びn201と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。
 以下に一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記具体的化合物の構造式中、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、i-Prはイソプロピル基を表し、Phはフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
〔水に可溶な銅化合物〕
 本発明の着色組成物には、水に可溶な銅化合物が含まれる。ここで、「水に可溶な」とは、25℃において、水に対し0.5質量%以上の割合で溶解することを意味する。
 本発明に用いられる銅化合物は、好ましくは、塩素酸銅(II)、塩化銅(II)、サリチル酸銅(II)、グルコン酸銅(II)、蟻酸銅(II)、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅(II)、及び酢酸銅(II)からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられ、より好ましくは、インクへの溶解性の観点から、塩化銅(II)、塩素酸銅(II)、グルコン酸銅(II)、蟻酸銅(II)、及びエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅(II)からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。更に好ましくは、安全性の観点から、グルコン酸銅(II)及び/又はエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅(II)が挙げられ、最も好ましくはグルコン酸銅(II)が挙げられる。この化合物を本発明の着色組成物に含めることにより、色材が有する色相を損なうことなく、良好な耐光性を有する記録画像を実現できる。
〔着色組成物〕
 本発明の着色組成物は、一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかの水に可溶なキサンテン化合物と、水に可溶な銅化合物とを含有する。
 本発明で使用する特定のキサンテン化合物と、銅化合物とを組み合わせることで、耐光性、耐オゾン性、及び色相に優れた着色組成物が得られた。
 本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の化合物を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
 本発明において、着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物から選択される水に可溶なキサンテン化合物の含有量は、用いられるキサンテン化合物の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中のキサンテン化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して1~20質量%含まれることが好ましく、1~10質量%含まれることがより好ましく、2~6質量%含まれることが更に好ましい。
 着色組成物中に含まれる水に可溶なキサンテン化合物の含有量を1質量%以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる水に可溶なキサンテン化合物の合計量を20質量%以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
 本発明において、着色組成物中に含まれる銅化合物の含有量としては、0.05~5質量%含まれることが好ましく、0.1~4質量%含まれることがより好ましく、0.25~1.5質量%含まれることが更に好ましい。この範囲とすることにより、色材が有する色相を損なうことなく、良好な耐光性を有する記録画像を実現できる。
 着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかの含有量と水に可溶な銅化合物の含有量との質量比としては、350/1~7/3であることが好ましく、35/1~7/3であることがより好ましく、14/1~7/3であることが更に好ましい。350/1~7/3の範囲とすることで、色相を損なうことなく、良好な耐光性を有する記録画像を実現でき、またインク液での保存安定性、インクジェット印刷における目詰まりなどへの信頼性に優れる。
 本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。
[インクジェット記録用インク]
 次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
 本発明のインクジェット記録用インクは、本発明の一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかの水に可溶なキサンテン化合物と、水に可溶な銅化合物とを含有する。
 インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明の化合物を溶解及び/又は分散させることによって作製することができる。インクジェット記録用インクは、好ましくは水性媒体を用いたインクである。
 インクジェット記録用インクは必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
 本発明で使用することができる添加剤としては、特開2013-133394号公報〔0091〕~〔0101〕記載の添加剤を使用することができる。使用形態や使用方法などについては、上記特許文献に記載されている内容を好ましく使用することができる。
 本発明のインクジェット記録用インク100質量部中、水に可溶なキサンテン化合物を0.2質量%以上10質量%以下含有するのが好ましく、1質量%以上6質量%以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、水に可溶なキサンテン化合物とともに、他の色素を併用してもよい。2種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が上記範囲となっているのが好ましい。
 本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が30mPa・s以下であるのが好ましい。また、その表面張力は25mN/m以上70mN/m以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
 本発明のインクジェット記録用インクは、様々な色調のインク用いることができるが、マゼンタ色調インクに用いることが好ましい。また、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
 適用できる色素としては、任意のものを使用することが出来る。例えば、特開2013-133394公報〔0105〕~〔0108〕記載の色素などが挙げられる。
 本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。
[インクジェット記録方法]
 本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
 本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平8-169172号公報、同8-27693号公報、同2-276670号公報、同7-276789号公報、同9-323475号公報、特開昭62-238783号公報、特開平10-153989号公報、同10-217473号公報、同10-235995号公報、同10-337947号公報、同10-217597号公報、同10-337947号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
 画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物(ポリマーラテックスともいう)を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても,後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願2000-363090号、同2000-315231号、同2000-354380号、同2000-343944号、同2000-268952号、同2000-299465号、同2000-297365号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
[インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物]
 本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、本発明のインクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
 本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについては、例えば、特開2013-133394号公報〔0112〕~〔0121〕に記載のものを適用することができる。
 本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
 以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、質量%及び質量部である。
(合成例1)例示化合物(1-2)の合成
 特開2011-148973号公報の合成例2の方法に従って、合成することができる。
(合成例2)例示化合物(1-3)の合成
 例示化合物(1-3)は、例えば下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
(中間体(B)の合成)
 3',6'-ジクロロスピロ[3H-2,1-ベンゾオキサチオール-3,9'-[9H]キサンテン]-1,1-ジオキシド(中外化成製、DCSF(商品名))20g、2,4-ジアミノメシチレン-6-スルホン酸46g、ジアザビシクロウンデセン(DBU)30g、塩化亜鉛6.7gをエチレングリコール250gに添加し、150℃で6時間反応させた。得られた反応液を室温に冷却し、アセトニトリル1Lに注ぎ入れ、得られた結晶をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製し、中間体(C)を得た。収量7.7g、収率19%、MS(m/z)=836([M-1]、100%)。
(例示化合物(1-3)の合成)
 中間体(B)20gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)120mLに溶解させ、内温を0℃まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル(東京化成製)10mLを、内温を5℃以下に保ちながら滴下した後に、0~5℃で90分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル1500mLに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水200mLに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂(アンバーライトIR124-H(商品名)、オレガノ社製)を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、例示化合物(1-5)の緑色光沢固体を得た。収量24g、収率93%。MS(m/z)=1054([M-Na]、100%)。例示化合物(1-3)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は531nmであった。
(合成例3)例示化合物(1-1)の合成
 例示化合物(1-1)は下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 前述の例示化合物(1-3)の合成中間体として得られた中間体(B)4gを、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)56mLに溶解させ、内温を0℃まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル(東京化成製)4.8mLを内温を5℃以下に保ちながら滴下した後に、室温で90分反応させた。再度内温を0℃まで冷却し、イソプロピルアミン(和光純薬製)4.0mLを内温10℃以下で滴下した後に、室温で30分撹拌した。得られた反応液を大過剰の酢酸エチルに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水に溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂(アンバーライトIR120-H(商品名)、オレガノ社製)を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、例示化合物(1-1)の緑色光沢固体を得た。収量3.1g、収率67%。MS(m/z)=962([M-1]、100%)。例示化合物(1-1)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は531nm、モル吸光係数は65000であった。
(合成例4)例示化合物(3-2)の合成
 前述の例示化合物(1-3)3.0gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)30mLに溶解させ、内温を0℃まで冷却した。ここに1,3-シクロへキサンジアミン0.32gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)10mLに溶解させた液を30分間かけて滴下したのちに室温で24時間反応させた。反応液を300mLのイソプロピルアルコール中に注ぎ入れ析出した結晶をろ別し、水100mLに再溶解させた。強酸性イオン交換樹脂(アンバーライトIR-124H(商品名)、オルガノ製)に通液した後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いて、pHを7.0に調整した。水溶液を透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩を除去した後に、濃縮乾固し例示化合物(3-2)の金属光沢結晶2.5gを得た。GPC測定によるポリスチレン換算の分子量から繰り返し単位が10.9であると見積もった。また例示化合物(3-2)の希薄水溶液のUV-Visスペクトルの吸収極大波長は532nmであった。
(合成例5)例示化合物(4-2)の合成
 例示化合物(4-2)は例えば以下スキームに従って合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 〔中間体(C)の合成〕
 中間体(B)20gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)120mLに溶解させ、内温を0まで冷却した。ここにイソブチリルクロリド(東京化成製)10mLを内温を5以下に保ちながら滴下した後に、0~5で90分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル1500mLに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水200mLに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂(アンバーライトIR124-H(商品名)、オレガノ社製)を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、中間体(C)の緑色光沢固体を得た。収量22g、MS(m/z)=884.2([M-Na]、100%)。
 〔中間体(D)の合成〕
 中間体(C)22gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)120mLに溶解させ、内温を0まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル(東京化成製)5mLを内温を5以下に保ちながら滴下した後に、0~5で90分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル1500mLに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水200mLに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂(アンバーライトIR124-H(商品名)、オレガノ社製)を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、中間体(D)の緑色光沢固体を得た。収量20g、MS(m/z)=1004([M-Na]、100%)。
 〔例示化合物(4-2)の合成〕
 中間体(D)3.0gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)30mLに溶解させ、内温を0まで冷却した。ここにエチレンジアミン0.2gをN,N-ジメチルアセトアミド(DMAc)10mLに溶解させた液を30分間かけて滴下したのちに室温で24時間反応させた。反応液を300mLのイソプロピルアルコール中に注ぎ入れ析出した結晶をろ別し、水100mLに再溶解させた。強酸性イオン交換樹脂(アンバーライトIR-124H(商品名)、オルガノ製)に通液した後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いて、pHを7.0に調整した。水溶液を透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩を除去した後に、濃縮乾固し例示化合物(4-2)の金属光沢結晶2.5gを得た。例示化合物(4-2)の希薄水溶液のUV-Visスペクトルの吸収極大波長は532nmであった。
 その他の例示化合物に関しても、上記方法に準じて合成することができる。
〔実施例1~26、比較例1~4〕
 <インク組成物の調製>
 下記の組成からなるインク組成物を、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後KOH 10mol/LにてpH=9に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
 なお、下記表1中の数値は、各成分の質量比を表す。
インク組成物
 表1記載の染料化合物            表1記載の添加量
 表1記載の銅化合物             表1記載の添加量
 トリエチレングリコールモノブチルエーテル   10質量%
 グリセリン                  10質量%
 トリエチレングリコール             5質量%
 オルフィンE1010(アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業製)
                         2質量%
 水                        残量
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 (画像記録及び評価)
 以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表1に示した。
 なお、表1において、色相、耐オゾン性、耐光性は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター(EPSON(株)社製;PM-700C)でフォト光沢紙(EPSON社製PM写真紙<光沢>(KA420PSK、EPSON))に画像を記録した後で評価したものである。
<耐光性>
 OD(Optical Density)が0.9~1.1の範囲に入るように印加Dutyを調整して、マゼンタのベタ印字を行い、得られた印刷物を、キセノン耐光性試験機XL-75s(商品名:(株)スガ試験機製)を用い、23℃相対湿度50%、照度75000lux条件にて30日間の曝露を行った。
 曝露後、印刷物のOD値を、反射濃度計(「Spectrilino」(商品名:Gretag社製)を用いて測定し、次式より光学濃度残存率(ROD)を求め、下記判定基準により評価した。
 ROD(%)=(D/D0)×100
 D:暴露試験後のOD 
 D0:暴露試験前のOD
 (測定条件 光源:D50、視野角:2°、DIN-NB)
 S: RODが95%以上の場合
 A: RODが90%以上95%未満の場合
 B: RODが80%以上90%未満の場合
 C: RODが70%以上80%未満の場合
 D: RODが60%以上70%未満の場合
 E: RODが60%未満の場合
<耐光性改善度>
 「銅化合物を添加していないインク」に比べ、「銅化合物を添加したインク」の画像耐光性のランクが2ランク以上高い場合をA、1ランク高い場合をB、同じランクの場合をC、ランクが下がった場合をDとした。別途、銅化合物を添加していないインクを同様に作成し、耐光性を測定し、ランクを比較した。
<色相>
 色相については、目視にて最良、良好及び不良の3段階で評価した。上記表1中、Aは色相が最良、Bは良好であったことを示し、Cは色相が不良であったことを示す。
<耐オゾン性>
 シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、5kV交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が0.5±0.1ppm、室温(24℃)、暗所に設定されたボックス内に、上記画像を形成したフォト光沢紙を7日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計(X-Rite310TR、Xrite社製)を用いて測定し、光学濃度残存率(ROD)として前述の耐光性のRODと同様に評価した。なお、上記反射濃度は、1の1点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG-EM-01)を用いて設定した。
 S: RODが95%以上の場合
 A: RODが90%以上95%未満の場合
 B: RODが80%以上90%未満の場合
 C: RODが70%以上80%未満の場合
 D: RODが60%以上70%未満の場合
 E: RODが60%未満の場合
 本願例示化合物以外に、比較例に用いた化合物を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 結果からわかるように、一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む本発明の着色組成物を用いた実施例のインクは、比較例のインクに比べて、耐光性が改善し、耐オゾン性、及び色相にも優れることが分かった。
 本発明の着色組成物は、優れた耐光性、耐オゾン性及び色相を得ることができる。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 本出願は、2014年9月30日出願の日本特許出願(特願2014-202536)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (10)

  1.  一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかと、水に可溶な銅化合物とを含む着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

     一般式(1)及び一般式(2)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表し、X、X、X及びXは各々独立に、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールアミノ基、置換若しくは無置換のヘテリルアミノ基、置換若しくは無置換のカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノカルボニルオキシ基、置換若しくは無置換のスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のウレイド基、置換若しくは無置換のアルキルチオ基、又は置換若しくは無置換のアリールチオ基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1、n2、n3及びn4は各々独立に0又は1の整数を表す。
     一般式(3):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

     一般式(3)中、Lは2価の連結基を表し、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を2個取り除いた部分構造を表す。nは、2~100を表す。
     一般式(4):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

     一般式(4)中、Lはn価の連結基を表し、Dは一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物から水素原子を1個取り除いた部分構造を表す。nは、2~6の整数を表す。
  2.  前記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物が下記一般式(1-1)又は一般式(2-1)で表される化合物である請求項1に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

     一般式(1-1)及び一般式(2-1)中、R、R、R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表し、R101、R102、R103及びR104は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のカルボニル基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属を表し、n1、n2、n3及びn4は各々独立に0又は1の整数を表す。
  3.  前記R101、R102、R103及びR104が各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す、請求項2に記載の着色組成物。
  4.  前記一般式(1)、一般式(2)、一般式(1-1)又は一般式(2-1)中のR、R、R、R10、R11、R15、R16及びR20が各々独立に炭素数1~6のアルキル基を表す請求項1~3のいずれか1項に記載の着色組成物。
  5.  前記一般式(1)又は一般式(1-1)中のR及びRが各々独立にスルホ基を表す請求項1~4のいずれか1項に記載の着色組成物。
  6.  前記銅化合物が、塩素酸銅(II)、塩化銅(II)、サリチル酸銅(II)、グルコン酸銅(II)、蟻酸銅(II)、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅(II)、及び酢酸銅(II)からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項1~5のいずれか1項に記載の着色組成物。
  7.  前記一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかを1~20質量%含有する請求項1~6のいずれか1項に記載の着色組成物。
  8.  前記一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物、及び一般式(4)で表される化合物のいずれかの含有量と前記水に可溶な銅化合物の含有量との質量比が350/1~7/3である請求項1~7のいずれか一項に記載の着色組成物。
  9.  請求項1~8のいずれか1項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
  10.  請求項1~8のいずれか1項に記載の着色組成物又は請求項9に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
PCT/JP2015/077891 2014-09-30 2015-09-30 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 WO2016052688A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016552158A JP6255505B2 (ja) 2014-09-30 2015-09-30 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014202536 2014-09-30
JP2014-202536 2014-09-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016052688A1 true WO2016052688A1 (ja) 2016-04-07

Family

ID=55630709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/077891 WO2016052688A1 (ja) 2014-09-30 2015-09-30 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6255505B2 (ja)
WO (1) WO2016052688A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017006939A1 (ja) * 2015-07-09 2017-01-12 富士フイルム株式会社 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
WO2017146234A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
WO2017146235A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
WO2017146233A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP2018053190A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 富士フイルム株式会社 水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09157562A (ja) * 1995-12-05 1997-06-17 Konica Corp インクジェット記録液
JPH09241553A (ja) * 1996-03-08 1997-09-16 Konica Corp インクジェット記録液
JP2013133394A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Fujifilm Corp キサンテン骨格を有する化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JP2014005462A (ja) * 2012-05-31 2014-01-16 Fujifilm Corp 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
US20140285567A1 (en) * 2013-03-21 2014-09-25 Canon Kabushiki Kaisha Compound, ink, ink cartridge and ink jet recording method

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5451556B2 (ja) * 2009-09-18 2014-03-26 キヤノン株式会社 色素化合物
JP2012193311A (ja) * 2011-03-17 2012-10-11 Canon Inc インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP2012193308A (ja) * 2011-03-17 2012-10-11 Canon Inc インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
KR20130135937A (ko) * 2011-03-17 2013-12-11 캐논 가부시끼가이샤 비수용성 색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09157562A (ja) * 1995-12-05 1997-06-17 Konica Corp インクジェット記録液
JPH09241553A (ja) * 1996-03-08 1997-09-16 Konica Corp インクジェット記録液
JP2013133394A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Fujifilm Corp キサンテン骨格を有する化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JP2014005462A (ja) * 2012-05-31 2014-01-16 Fujifilm Corp 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
US20140285567A1 (en) * 2013-03-21 2014-09-25 Canon Kabushiki Kaisha Compound, ink, ink cartridge and ink jet recording method

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017006939A1 (ja) * 2015-07-09 2017-01-12 富士フイルム株式会社 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
WO2017146234A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
WO2017146235A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
WO2017146233A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
US10689535B2 (en) 2016-02-24 2020-06-23 Fujifilm Corporation Coloring composition, ink jet recording ink, ink jet recording method, and ink jet printer cartridge
US10703910B2 (en) 2016-02-24 2020-07-07 Fujifilm Corporation Coloring composition, ink jet recording ink, ink jet recording method, and ink jet printer cartridge
US10711148B2 (en) 2016-02-24 2020-07-14 Fujifilm Corporation Coloring composition, ink jet recording ink, ink jet recording method, and ink jet printer cartridge
JP2018053190A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 富士フイルム株式会社 水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2016052688A1 (ja) 2017-04-27
JP6255505B2 (ja) 2017-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6634508B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6200926B2 (ja) インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP6310891B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JP6634507B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
WO2016052685A1 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JP6255504B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JP6634506B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6255505B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法
JPWO2015147112A1 (ja) 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、インクジェット記録物、カラーフィルタ、カラートナー、及び転写用インク
WO2018061784A1 (ja) 水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ
JP6116604B2 (ja) 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6118833B2 (ja) 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP6928665B2 (ja) インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、及びインクジェット記録方法
JP6097711B2 (ja) キサンテン骨格及びアントラピリドン骨格を有する化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
WO2017146070A1 (ja) 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6681999B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6839723B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6839754B2 (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP6531058B2 (ja) 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP2019151764A (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP2018162365A (ja) 着色組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ
JP2018168337A (ja) 着色組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタカートリッジ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15847093

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016552158

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15847093

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1