CN101842449A - 墨水组、喷墨记录方法和已记录材料 - Google Patents

墨水组、喷墨记录方法和已记录材料 Download PDF

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Abstract

公开了一种具有优异耐光性和耐臭氧性的墨水组，所述墨水组能够形成青铜色现象受到抑制的图像。具体地，公开了一种墨水组，其含有黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物。此墨水组的特征在于，所述黄色墨水组合物含有选自由特定结构表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂。此墨水组的特征还在于，在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。此墨水组的特征还在于，基于每一种墨水组合物的全部阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上。

Description

墨水组、喷墨记录方法和已记录材料
技术领域
本发明涉及一种墨水组，特别是涉及一种能够形成确保高耐光性和高耐臭氧性、单色和混合色的色密度都优异以及青铜色现象的发生减少的图像的墨水组；喷墨记录方法和已记录材料。
背景技术
近年来，图像记录材料主要是用于形成特别是彩色图像的材料，并且具体而言，喷墨系统用记录材料，热转写系统用记录材料，电子照相系统用记录材料，转写式卤化银感光材料，印刷墨水，记录笔等被活跃地使用。
喷墨记录方法因为材料成本低，能够高速记录，记录噪音低，并且彩色记录容易而迅速普及，并且仍然正在发展。
喷墨记录方法包括连续飞出(flying)液滴的连续系统以及根据图像数据信号飞出液滴的按需系统，并且为此的喷射系统包括：通过从压电元件施加压力喷射液滴的系统、通过在加热下在墨水中产生气泡而喷射液滴的系统、使用超声波的系统以及通过使用静电力吸取和喷射液滴的系统。对于喷墨记录墨水，使用水性墨水、油基墨水、固体(熔融型)墨水。
使用多种彩色墨水组合物通过喷墨记录方法形成彩色图像是使用黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物的三种颜色进行的，或者如果需要，使用另外包括黑色墨水组合物的四种颜色进行。在某些情况下，彩色图像是使用除上述四种颜色以外还包括浅青色墨水组合物和浅品红色墨水组合物的六种颜色形成的，或者是使用另外添加深黄色墨水组合物的七种颜色形成的。两种以上墨水组合物的这种组合是墨水组。
对于用于形成彩色图像的墨水组合物，要求例如：每一种颜色的墨水组合物本身具有良好的着色性能(高光学密度)，当组合用于多种颜色的墨水组合物时可以形成良好的中间色，或者防止获得的已记录材料在储存过程中变色或褪色。
要求在这种喷墨记录墨水中的染料在溶剂中具有良好的溶解性或分散性，允许高浓度记录，提供良好的色调，对光、热和环境中的活性气体(例如氧化性气体，例如NOx和臭氧，和SOx)坚牢，对水和化学品的抵抗力优异，确保在图像接受材料上的良好的固着和更少的模糊，提供具有优异的储存性的墨水，具有高纯度，并且无毒性，并且可以低成本得到。
然而，非常难以找到在高水平上满足这些要求的染料。
除构成墨水组的每一种墨水组合物的着色性能、坚牢度和储存性以外，对墨水组所要求的改进还在于形成特别是混合色部分(例如，绿色部分、蓝色部分、红色部分和灰色部分)，所述混合色部分的色调(颜色再现区是宽的)、坚牢度和储存性也是优异的，确保高着色强度(光学密度是高的)并且防止青铜色现象。
但是，在形成具有高光学密度的记录图像的情况下，出现的问题在于，在干燥图像时，染料晶体沉积在记录材料表面上，并且记录图像反射光，从而引起发出金属光泽的所谓青铜色现象。这种现象被认为由于在降低染料的水溶解性以提高耐水性或者将作为氢键合基团的氨基引入到染料结构中时染料的缔合性能(聚集性)的增加而容易地发生。因为由于产生青铜色现象而反射光，因此不仅记录图像的光学密度降低，而且记录图像的色调变得大大不同于所需的色调。因此，在技术上难以找到一种在单色部分和混合色部分中的青铜色现象抑制、色调、光学密度等所有方面均表现出优异的性能的喷墨墨水。
对于抑制青铜色现象的方法，专利文件1公开了一种用于喷墨记录的黄色墨水，其中调节除一价金属离子、氢离子、铵离子、有机季氮离子和由于碱性有机材料中的氮原子的质子加成而产生的离子以外的阳离子的总量。此外，专利文件2公开了一种用于喷墨记录的墨水组，其中改变在用于喷墨记录的墨水组中所含的染料的阴离子基团的抗衡阳离子，以使印刷墨水即使在混合时也难以沉积并且难以产生青铜色部分。而且，在专利文件3中，公开了当改变用于喷墨记录的黄色墨水中所含的黄色染料的离子型亲水基的抗衡阳离子时，获得了在色调和青铜色现象抑制方面的效果。特别是，在专利文件4中，公开了当在最优选的实施方案中使用显著良好的黄色、品红色、青色和黑色墨水着色剂的组合作为用于喷墨记录的墨水组时，获得了在每一种单色(黄色、品红色或青色)部分和灰色部分中的青铜色现象抑制方面的效果。
近年来，墨水组适用于印刷照相图像并且用在形成照相图像，强烈需要满足水溶性喷墨记录墨水所需的全部上述性能并且研发更优异的墨水组。最重要的是，考虑到高的图像质量，始终需要以高的水平同时改善在混合部分(例如，绿色部分、蓝色部分、红色部分和灰色部分)中也有的青铜色现象。
专利文件1：JP-A-2004-123777(如本文所用的术语“JP-A”是指“未审查的出版的日本专利申请”
专利文件2：JP-A-2004-307819
专利文件3：JP-A-2007-63520
专利文件4：JP-A-2007-138124
发明内容
本发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述问题而实现的，并且涉及一种墨水组，所述墨水组由于改善构成墨水组的每一种墨水组合物的坚牢度、储存性和青铜色现象，同时以高的水平改善混合色部分(例如，绿色部分、蓝色部分、红色部分和灰色部分)的青铜色现象而能够在记录介质上记录良好的图像；容纳该墨水组的墨水盒；其中装载该墨水盒的喷墨打印机；使用该墨水组的记录方法；使用该墨水组记录的已记录材料；用于改善使用该墨水盒形成的着色图像材料的褪色的方法以及用于改善青铜色光泽的方法。
解决问题的手段
本发明人已经详细地研究了具有良好的色调、良好的溶解性和高耐光性和耐气体(特别是臭氧气体)性的染料，结果，已经发现，当组合用于相应的颜色的具有特定结构的染料并且基于每一种墨水组合物中的全部抗衡阳离子将锂离子浓度设定为70摩尔％以上时，可以解决上述问题。本发明是基于这种发现实现的。
解决上述问题的手段如下：
[1]一种墨水组，其至少含有：
黄色墨水组合物；品红色墨水组合物；和青色墨水组合物，
其中
所述黄色墨水组合物含有选自由下式(Y-I)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，
在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，
所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且
基于每一种墨水组合物的全部阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上：式(Y-I)：
Figure GPA00001122918600041
其中G表示杂环基；
n表示1至3的整数；
当n为1时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价基团；
当n为2时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价或二价取代基，并且至少一个成员表示二价取代基；并且
当n为3时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价、二价或三价取代基，并且至少两个成员表示二价取代基或至少一个成员表示三价取代基，
条件是式(Y-I)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
[2]一种墨水组，其至少含有：
黄色墨水组合物；品红色墨水组合物；和青色墨水组合物，
其中
所述黄色墨水组合物含有选自由下式(Y-I)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，
在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，
所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，
在所述黄色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-5至1.0×10-3摩尔/克，
在所述品红色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，并且
在所述青色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为5.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，
式(Y-I)：
Figure GPA00001122918600051
其中G表示杂环基；
n表示1至3的整数；
当n为1时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价基团；
当n为2时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价或二价取代基，并且至少一个成员表示二价取代基；并且
当n为3时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价、二价或三价取代基，并且至少两个成员表示二价取代基或至少一个成员表示三价取代基，
条件是式(Y-I)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
[3]如[1]或[2]中所述的墨水组，
其中所述由式(Y-I)表示的化合物或其盐是由下式(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)和(Y-5)表示的化合物及其盐中的任何一种：
式(Y-1)：
Figure GPA00001122918600061
其中R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团，
G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m1表示0至3的整数，
条件是式(Y-1)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-2)：
Figure GPA00001122918600071
其中R1、R2、R11、R12、X1、X2、Z1和Z2各自表示一价基团，
L1表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m21和m22各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-2)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-3)：
Figure GPA00001122918600072
其中R1、R2、R11、R12、X1、X2、Y1和Y2各自表示一价基团，
L2表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m31和m32各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-3)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-4)：
其中R11、R12、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团，
L3表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m41和m42各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-4)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-5)：
Figure GPA00001122918600082
其中R1、R2、R11、R12、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团，
L4表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m51和m52各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-5)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
[4]如[3]中所述的墨水组，
其中在式(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)和(Y-5)中，由G、G1或G2构成的含氮杂环是S-三嗪环。
[5]如[3]或[4]中所述的墨水组，
其中所述由式(Y-1)表示的化合物及其盐是由下式(Y-6)表示的化合物及其盐：
式(Y-6)：
Figure GPA00001122918600091
其中R1、R2、Y1和Y2各自表示一价基团，
X1和X2各自独立地表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团；
Z1和Z2各自独立地表示氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基；并且
M表示氢或阳离子，
条件是式(Y-6)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
[6]如[1]至[5]中任一项所述的墨水组，
其中所述黄色墨水组合物还含有选自由下式(Y-7)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂，
式(Y-7)：
其中A1和A2各自表示取代或未取代的芳基和/或取代或未取代的5或6元杂环基；
R1和R2各自表示一价基团；
G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m1表示0至3的整数，
条件是式(Y-7)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且当A1和A2各自表示5元杂环基时，不包括吡唑环。
[7]如[6]中所述的墨水组，
其中所述由式(Y-7)表示的化合物及其盐是由下式(Y-8)表示的化合物及其盐：
式(Y-8)：
Figure GPA00001122918600111
其中A1、A2、R1、R2和M具有与式(Y-7)中的A1、A2、R1、R2和M相同的含义，
条件是式(Y-8)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且当A1和A2各自表示5元杂环基时，不包括吡唑环。
[8]如[7]中所述的墨水组，
其中所述由式(Y-8)表示的化合物及其盐是由下式(Y-9)表示的化合物及其盐：
式(Y-9)：
Figure GPA00001122918600112
其中R1、R2、R11和R2各自表示一价基团；并且
M表示氢或阳离子，
条件是式(Y-9)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
[9]如[1]至[8]中任一项所述的墨水组，
其中所述黄色墨水组合物含有选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂；或含有选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一个成员和选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂；并且
基于所述黄色墨水组合物的总重量，所述黄色墨水组合物含有总量为1至8重量％的所述着色剂。
[10]如[9]中所述的墨水组，
其中在所述黄色墨水组合物中含有的，选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一种着色剂的浓度(重量％)与选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其盐中的至少一种着色剂的浓度(重量％)之间的比率为4∶1至10∶1。
[11]一种墨水盒，其整体地或独立地容纳如[1]至[10]中任一项所述的墨水组。
[12]一种喷墨记录方法，所述方法包括：
喷射构成如[1]至[9]中任一项所述的墨水组的墨水，从而进行记录。
[13]如[12]所述的喷墨记录方法，
其中在图像接受材料上形成图像，所述图像接受材料包括载体，所述载体上具有含白色无机颜料的墨水接受层。
[14]一种已记录材料，所述已记录材料是使用构成如[1]至[10]中任一项所述的墨水组的墨水记录的。
发明益处
根据本发明的墨水组，可以形成良好的图像，其中除在通过印刷得到的已记录材料上的图像的单色部分的着色性能、坚牢度和储存性以外，同时还以高水平改善在混合色部分，特别是在印刷黄色染料和青色染料的区域中的青铜色现象。
实施本发明的最佳方式
本发明人为了提高使用一种墨水组形成的图像的耐光性、耐臭氧性、着色强度(光学密度)和青铜色现象抑制进行了研究，所述墨水组是通过组合用于多种颜色的各种墨水组合物而构成的。
在本发明中使用的墨水是指含有用于其的着色剂如染料或颜料和分散剂(例如，溶剂)的组合物，并且可以特别适用于图像形成。
下面将详细描述本发明。
本发明的墨水组是至少包含黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物的墨水组，其中所述黄色墨水组合物含有选自由特定结构表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且基于每一种墨水组合物的全部阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上。
在本发明的另一个实施方案中的墨水组至少包含黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物，其中所述黄色墨水组合物含有选自由下式(Y-I)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，在所述黄色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-5至1.0×10-3摩尔/克，在所述品红色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，并且在所述青色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为5.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克。
在本发明的墨水组中，用于每一种颜色的着色剂的离子型亲水基的抗衡阳离子含有锂离子。
抗衡离子不必完全是锂离子，但是基于在每一种墨水组合物中的全部抗衡离子，在每一种墨水组合物中的锂离子浓度必须是70摩尔％以上，优选80摩尔％以上，更优选90摩尔％，还更优选95摩尔％，上限优选为100摩尔％。
在这样的丰度比条件下，作为抗衡阳离子，可以含有氢离子、碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如，镁离子、钙离子)、季铵离子、季鏻离子、锍离子等。
对于在着色剂中的抗衡阳离子的类型和比率，关于分析方法和要素的细节描述于Shin Jikken Kagaku Koza 9，Bunseki Kagaku(分析化学，新实验化学第9讲(Lecture 9 of New Experiment Chemistry，Analysis Chemistry))，由Nippon Kagaku Kai，Maruzen(1977)编辑和Dai 4 Han，Jikken Kagaku Koza15，Bunseki(第4版，分析，实验化学第15讲(Lecture 15 of ExperimentChemistry，Analysis))，由Nippon Kagaku Kai，Maruzen(1991)编辑。通过参考这些出版物，可以选择分析方法，并且可以进行分析和定量测定。尤其是，可以通过分析方法如色谱、原子吸收方法或诱导耦合等离子体发射分析法(ICP)容易地进行测定。
用于获得在本发明中使用的具有含锂离子的抗衡阳离子的着色剂的方法可以是任何方法。其实例包括：(1)通过使用离子交换树脂从不同的阳离子将抗衡阳离子转换为锂离子的方法；(2)从含有锂离子的体系通过酸或盐沉淀的方法；(3)通过使用其中抗衡阳离子为锂离子的原料或合成中间体形成着色剂的方法；(4)通过使用其中抗衡阳离子为锂离子的反应物经由用于每一种颜色的着色剂的官能团的转化引入离子型亲水基的方法；和(5)合成其中着色剂中的离子型亲水基的抗衡阳离子为银离子的化合物，将该化合物与卤化锂溶液反应并且除去沉淀的卤化银，从而形成锂离子作为抗衡阳离子的方法。
在用于每一种颜色的着色剂中的离子型亲水基可以是任何基团，只要它是离子离解基团即可。离子型亲水基的优选实例包括磺基(其可以是它的盐)、羧基(其可以是它的盐)、羟基(其可以是它的盐)、膦酰基(其可以是它的盐)、季铵基团、酰基氨磺酰基(其可以是它的盐)、磺酰基氨基甲酰基(其可以是它的盐)和磺酰基氨磺酰基(其可以是它的盐)。
离子型亲水基优选磺基、羧基或羟基(包括其盐)。在离子型亲水基为盐的情况下，优选的抗衡阳离子包括锂和主要由锂组成的碱金属(例如，钠、钾)、铵或有机阳离子(例如，吡啶鎓、四甲基铵、胍鎓(guanidium))混合盐。在这些之中，优选的是锂和由锂离子组成的碱金属混合盐，并且更优选磺基的锂盐、羧基的锂盐和羟基的锂盐。
而且，本发明人已经发现，当使用上述具有特定结构的染料作为品红色和青色组合物中的着色剂时，黄色(Y)、品红色(M)和青色(C)中的每一种颜色的耐光性和耐臭氧性可以是优异的，并且可以获得一种墨水组，所述墨水组即使在由臭氧引起的图像劣化进行至一定程度时，也能够降低在各种颜色之间由光或臭氧引起的劣化速率的差别，并且几乎不使观察者察觉到整个图像的劣化。
同时，已经发现，可以获得一种墨水组，所述墨水组能够形成其中以高水平改善在单色部分和混合色部分中的青铜色现象的抑制的良好图像。
此外，本发明人已经发现，在上述墨水组中包括黑色墨水组合物的情况下，当使用上述具有特定结构的染料作为用于黑色墨水组合物的黑色染料时，由于构成墨水组的每一种墨水组合物的良好的耐光性/耐臭氧性并且在各种墨水组合物之间没有大的光/臭氧劣化，可以获得即使在由臭氧引起的图像劣化进行至一定程度时也几乎不使观察者察觉到整个图像的劣化的墨水组。
同时，已经发现，可以获得一种墨水组，所述墨水组能够形成其中以高水平改善在单色部分中的坚牢度和青铜色现象抑制的全部和混合色部分中的青铜色现象的抑制的良好图像。
另外，本发明人已经发现，对于青色和/或品红色墨水组合物，在含有色密度不同的两种墨水组合物(以下，将具有高色密度的品红色和青色墨水组合物称为“深品红色墨水组合物”和“深青色墨水组合物”，并且将具有低色密度的品红色和青色墨水组合物称为“浅品红色墨水组合物”和“浅青色墨水组合物”)的墨水组中，当使用上述具有特定结构的染料作为浅品红色组合物和/或浅青色墨水组合物中的着色剂时，可以获得特别是具有所需的耐光性/耐臭氧性的墨水组。
同时，已经发现，可以获得一种墨水组，所述墨水组能够形成其中以高水平改善在单色部分中的坚牢度和青铜色现象抑制的全部和混合色部分中的青铜色现象的抑制的良好图像。
另外，本发明人已经发现，本发明的墨水组优选作为用于喷墨记录方法的墨水组。
本发明是基于这些发现实现的。
根据本发明的第一实施方案的墨水组含有黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物。
用于本发明的黄色墨水组合物含有选自式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)的染料中的至少一个成员作为着色剂，并且根据该情况，还可以含有选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的染料中的至少一个成员作为黄色组合物的着色剂。
根据本发明的第二实施方案的墨水组是第一实施方案的墨水组，其中如果需要，所述墨水组含有至少两种色密度不同的品红色墨水组合物作为品红色墨水组合物，即至少含有深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物，并且品红色墨水组合物中的至少一种含有由后述式(M-1)至(M-3)表示的染料中的至少一个成员。特别是，优选浅品红色墨水组合物含有由后述式(M-1)至(M-3)表示的染料中的至少一个成员作为着色剂。
根据本发明的第三实施方案的墨水组是第一或第二实施方案的墨水组，其中如果需要，所述墨水组含有至少两种色密度不同的青色墨水组合物作为青色墨水组合物，即至少含有深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物，并且青色墨水组合物中的至少一种含有由后述式(C-1)至(C-3)和/或式(C-4)表示的染料中的至少一个成员。特别是，优选浅品红色墨水组合物含有由后述式(C-1)至(C-3)和/或式(C-4)表示的染料中的至少一个成员作为着色剂。
根据本发明的第四实施方案的墨水组是第一、第二或第三实施方案的墨水组，其还含有黑色墨水组合物。
用于本发明的黄色着色剂具有特定的结构，所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中的每一种具有至少一个离子型亲水基，所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且基于每一种墨水组合物的全部阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上。锂离子浓度优选为80摩尔％以上，更优选90摩尔％，还更优选95摩尔％并且上限优选为100摩尔％。
本发明人已经合成了各种着色剂并且评价了它们的性能，以把握着色剂结构和各种性能如色调、耐光性/耐臭氧气体性和青铜色现象之间的关系。结果，已经发现，当使用具有特定结构并且具有至少一个离子型亲水基的着色剂以及离子型亲水基的抗衡阳离子为锂离子时，可以显著地抑制图像中的青铜色现象的发生，而不损害诸如色调和坚牢度的性能。
本发明的墨水组全部用于使用墨水组合物的记录方法，并且使用墨水组合物的记录方法的实例包括喷墨记录方法、使用书写工具如笔的记录方法和其它各种字母印刷和印刷方法。本发明的墨水组特别优选作为用于喷墨记录方法的墨水组。
描述在本发明的墨水组中含有的各种墨水组合物。尤其是，用于每一种彩色墨水组合物，在下面描述每一种墨水组合物中所含的着色剂。在本发明的墨水组中，使用具有特定化学结构的染料作为每一种彩色墨水组合物中的着色剂，由此墨水组可以在整体上确保优异的耐光性/耐臭氧性。
还优选上述染料的使用，因为可以形成在单色部分和混合色部分中没有青铜色光泽现象的良好图像。
下面描述用于构成本发明的墨水组的黄色墨水组合物的着色剂。
[偶氮染料]
此处，简要描述本发明中使用的哈米特取代基常数σp值。哈米特法则是由L.P.哈米特于1935年提出的经验法则，以定量论述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，并且其有效性如今已经得到广泛认同。由哈米特法则确定的取代基常数包括σp值和σm值，这些值可以于许多普通出版物中找到并且描述详细描述于例如，J.A.Dean(编辑)，Lange′s Handbook ofChemistry，第12版，McGraw-Hill(1979)和Kagakuno Ryoiki(ChemistryRegion)，特刊，第122期，96-103页，Nankodo(1979)。在本发明中，每个取代基通过使用哈米特取代基常数σp限制或描述，然而，这不意味着取代基仅限于具有可以在上述出版物中找到的已知值的那些的取代基。不用说，取代基包括其值在出版物中是未知的，但是在基于哈米特法则测量时落入规定范围内的取代基。尽管本发明中由式(I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物不是苯衍生物，σp值也被用作表示取代基电子效应的度量，与取代位置无关。在本发明中，以下以这样的含义使用σp值。
在本发明中用作黄色着色剂的偶氮染料由下式(Y-I)表示。偶氮染料优选为由式(Y-1)至(Y-6)表示的偶氮染料。
在使用含有具有下列结构的染料的黄色墨水组合物记录图像的情况下，已记录材料的图像的耐光性和耐臭氧性是优异的，并且由光/臭氧引起的黄色劣化速率的差别小，使得即使在由光和臭氧引起的图像劣化进行至一定程度时，也能够获得几乎不使观察者察觉到整个图像的劣化的墨水组。
此外，可以获得一种墨水组，所述墨水组能够形成其中还以高水平改善青铜色现象的抑制的良好图像。
下面描述式(Y-I)。
式(Y-I)：
Figure GPA00001122918600181
式中，G表示杂环基，并且n表示1至3的整数。
当n为1时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价基团，并且偶氮染料是括号中显示的单偶氮染料。
当n为2时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价或二价取代基。但是，至少一个成员表示二价取代基，并且偶氮染料是括号中显示的染料的双类型偶氮染料。
当n为3时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价、二价或三价取代基。但是，至少两个成员表示二价取代基或至少一个成员表示三价取代基，并且偶氮染料是括号中显示的染料的三类型偶氮染料。
式(Y-I)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
下面更详细地描述式(Y-I)。
在式(Y-I)中，对于G的取代基的优选实例，取代基优选为5至8元杂环基，更优选为5或6元取代或未取代的芳族或非芳族杂环基，其还可以环稠合，并且还更优选碳数为3至30的5或6元芳族杂环基。
由G表示的杂环基的实例包括在不限制取代位置的情况下，吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，三嗪，喹啉，异喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3-二氮杂萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，异噁唑，苯并异噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷，噻唑啉和环丁砜。
在杂环基为还可以具有取代基的基团的情况下，该基团可以具有下述取代基。
取代基包括碳数为1至12的直链或支链烷基、碳数为7至18的直链或支链芳烷基，碳数为2至12的直链或支链烯基，碳数为2至12的直链或支链炔基，碳数为3至12的直链或支链环烷基，碳数为3至12的直链或支链环烯基(这些基团各自优选为具有支链的基团，更优选具有不对称碳的基团，因为提高了染料的溶解性和墨水的稳定性；例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-乙基己基，2-甲基磺酰基乙基，3-苯氧基丙基，三氟甲基或环戊基)，卤素原子(例如，氯、溴)，芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基或2，4-二-叔-戊基苯基)，杂2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)，氰基，羟基，硝基，羧基，氨基，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基或2-甲基磺酰基乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基羰基苯氧基、3-甲氧基羰基苯氧基)，酰基氨基(例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基、4-(3-叔-丁基-4-羟基苯氧基)丁酰氨基)，烷基氨基(例如，甲基氨基，丁基氨基，二乙基氨基、甲基丁基氨基)，苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)，脲基(例如，苯基脲基，甲基脲基、N，N-二丁基脲基)，氨磺酰基氨基(例如，N，N-二丙基氨磺酰基氨基)，烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基、2-苯氧基乙硫基)，芳硫基(例如，苯基硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯基硫基、2-羧基苯基硫基)，烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)，烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基(例如，甲磺酰基氨基，苯基磺酰基氨基，对-甲苯磺酰基氨基)，氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基)，氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基，N，N-二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)，磺酰基(例如，甲基磺酰基，辛磺酰基，苯磺酰基，对-甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基，丁基氧基羰基)，杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基，2-四氢吡喃基氧基)，偶氮基(例如，苯基偶氮基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊酰基氨基苯基偶氮基、2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基)，酰氧基(例如，乙酰氧基)，氨基甲酰基氧基(例如，N-甲基氨基甲酰基氧基、N-苯基氨基甲酰基氧基)，甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)，芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)，亚氨基(例如，N-琥珀酰亚氨基、N-苯二甲酰亚氨基)，杂环硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基，2，4-二-苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)，亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)，膦酰基(例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基，苯基膦酰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，酰基(例如，乙酰基，3-苯基丙酰基，苯甲酰基)，以及离子型亲水基(例如，羧基，磺基，膦酰基，季铵基团)。
下面详细描述在式(Y-I)中由Q、R、X、Y和Z表示的取代基的优选实例。
在Q、R、X、Y和Z各自表示一价基团的情况下，一价取代基表示氢或一价取代基。更详细地描述一价取代基。一价取代基的实例包括卤素原子，烷基，环烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(烷基氨基、芳基氨基)，酰基氨基(酰氨基)，氨基羰基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺酰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，杂环硫基，氨磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，膦基，氧膦基，氧膦基氧基，氧膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基，亚氨基和离子型亲水基。这些基团各自还可以具有取代基。
这些中，优选氢，卤素原子，烷基，芳基，杂环基，氰基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，烷硫基，氨磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨基甲酰基和烷氧基羰基，更优选氢，卤素原子，烷基，芳基，氰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷硫基和杂环基，并且最优选氢，烷基，芳基，氰基，烷基磺酰基，烷硫基和离子羟基。
下面更详细地描述Q、R、X、Y和Z。
由Q、R、X、Y和Z表示的卤素原子是氯原子，溴原子或碘原子，优选氯原子或溴原子，更优选氯原子。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷基包括取代或未取代的烷基。取代或未取代的烷基优选是碳数为1至30的烷基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。尤其是，优选羟基，烷氧基，氰基，卤素原子，磺基(其可以是盐形式)和羧基(其可以是盐形式)。烷基的实例包括甲基，乙基，异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正辛基，二十烷基，2-氯乙基，羟基乙基，氰基乙基和4-磺基丁基。
由Q、R、X、Y和Z表示的环烷基包括取代或未取代的环烷基。取代或未取代的环烷基优选是碳数为5至30的环烷基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。环烷基的实例包括环己基，环戊基和4-正-十二烷基环己基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳烷基包括取代或未取代的芳烷基。取代或未取代的芳烷基优选是碳数为7至30的芳烷基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烯基表示直链、支链或环状的，取代或未取代的烯基。烯基优选为取代或未取代的碳数为2至30的烯基，并且其实例包括乙烯基，烯丙基，异戊烯基(prenyl)，香叶基，油烯基，2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基。
由Q、R、X、Y和Z表示的炔基包括取代或未取代的碳数为2至30的炔基，并且其实例包括乙炔基和丙炔基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳基包括取代或未取代的碳数为6至30的芳基，并且其实例包括苯基，对-甲苯基，萘基，间-氯苯基和邻-十六烷酰基氨基苯基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。
由Q、R、X、Y和Z表示的杂环基是通过从取代或未取代的，芳族或非-芳族5-或6-元杂环化合物中除去一个氢原子而形成的一价基团，其还可以与其它环缩合。杂环优选是碳数为3至30的5-或6-元芳族杂环基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。杂环基的实例包括在不限制取代位置的情况下，吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，三嗪，喹啉，异喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3-二氮杂萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，异噁唑，苯并异噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷和噻唑啉。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基包括取代或未取代的烷氧基。取代或未取代的烷氧基优选为碳数为1至30的烷氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷氧基的实例包括甲氧基，乙氧基，异丙氧基，正-辛氧基，甲氧基乙氧基，羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基优选为取代或未取代的碳数为6至30的芳氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。芳氧基的实例包括苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的甲硅烷氧基优选为碳数为3至20的甲硅烷氧基，并且其实例包括三甲基甲硅烷氧基和叔-丁基二甲基甲硅烷氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的杂环氧基优选为取代或未取代的碳数为2至30的杂环氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。杂环氧基的实例包括1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃基氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的酰氧基优选为甲酰氧基，取代或未取代的碳数为2至30的烷基羰基氧基，或取代或未取代的碳数为6至30的芳基羰基氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。酰氧基的实例包括甲酰氧基，乙酰氧基，新戊酰氧基，硬脂酰氧基，苯甲酰氧基和对-甲氧基苯基羰基氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氨基甲酰氧基优选为取代或未取代的碳数为1至30的氨基甲酰氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氨基甲酰氧基的实例包括N，N-二甲基氨基甲酰氧基，N，N-二乙基氨基甲酰氧基，吗啉代羰基氧基，N，N-二-正-辛基氨基羰基氧基和N-正-辛基氨基甲酰氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基羰基氧基优选为取代或未取代的碳数为2至30的烷氧基羰基氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷氧基羰基氧基的实例包括甲氧基羰基氧基，乙氧基羰基氧基，叔-丁氧基羰基氧基和正-辛基羰基氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基羰基氧基优选为取代或未取代的碳数为7至30的芳氧基羰基氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。芳氧基羰基氧基的实例包括苯氧基羰基氧基，对-甲氧基苯氧基羰基氧基和对-正-十六烷氧基苯氧基羰基氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氨基优选为取代或未取代的碳数为1至30的烷基氨基或取代或未取代的碳数为6至30的芳基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氨基的实例包括氨基，甲基氨基，二甲基氨基，苯胺基，N-甲基-苯胺基，二苯基氨基，羟基乙基氨基，羧基乙基氨基，磺基乙基氨基和3，5-二羧基苯胺基。
由Q、R、X、Y和Z表示的酰氨基优选为甲酰氨基，取代或未取代的碳数为1至30的烷基羰基氨基，或取代或未取代的碳数为6至30的芳基羰基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。酰氨基的实例包括甲酰氨基，乙酰基氨基，新戊酰基氨基，月桂酰氨基，苯甲酰基氨基和3，4，5-三-正-辛氧基苯基羰基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氨基羰基氨基优选为取代或未取代的碳数为1至30的氨基羰基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氨基羰基氨基的实例包括氨基甲酰基氨基，N，N-二甲基氨基羰基氨基，N，N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉代羰基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基羰基氨基优选为取代或未取代的碳数为2至30的烷氧基羰基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷氧基羰基氨基的实例包括甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，叔-丁氧基羰基氨基，正-十八烷氧基羰基氨基和N-甲基-甲氧基羰基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基羰基氨基优选为取代或未取代的碳数为7至30的芳氧基羰基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。芳氧基羰基氨基的实例包括苯氧基羰基氨基，对-氯苯氧基羰基氨基和间-正-辛基苯氧基羰基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氨磺酰基氨基优选为取代或未取代的碳数为0至30的氨磺酰基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氨磺酰基氨基的实例包括氨磺酰基氨基，N，N-二甲基氨基磺酰基氨基和N-正-辛基氨基磺酰基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷基-或芳基-磺酰基氨基优选为取代或未取代的碳数为1至30的烷基磺酰基氨基或取代或未取代的碳数为6至30的芳基磺酰基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基的实例包括甲基磺酰基氨基，丁基磺酰基氨基，苯磺酰基氨基，2，3，5-三氯苯磺酰基氨基和对-甲基苯磺酰基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷硫基优选为取代或未取代的碳数为1至30的烷硫基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷硫基的实例包括甲硫基，乙硫基和正-十六烷硫基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳硫基优选为取代或未取代的碳数为6至30的芳硫基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。芳硫基的实例包括苯基硫基，对-氯苯基硫基和间-甲氧基苯基硫基。
由Q、R、X、Y和Z表示的杂环硫基优选为取代或未取代的碳数为2至30的杂环硫基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。杂环硫基的实例包括2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氨磺酰基优选为取代或未取代的碳数为0至30的氨磺酰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氨磺酰基的实例包括N-乙基氨磺酰基，N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基，N，N-二甲基氨磺酰基，N-乙酰基氨磺酰基，N-苯甲酰基氨磺酰基和N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基)。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷基-或芳基-亚磺酰基优选为取代或未取代的碳数为1至30的烷基亚磺酰基或取代或未取代的碳数为6至30的芳基亚磺酰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷基-或-芳基亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，苯基亚磺酰基和对-甲基苯基亚磺酰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷基-或-芳基磺酰基优选为取代或未取代的碳数为1至30的烷基磺酰基或取代或未取代的碳数为6至30的芳基磺酰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷基-或-芳基磺酰基的实例包括甲基磺酰基，乙基磺酰基，苯基磺酰基和对-甲苯磺酰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的酰基优选为甲酰基，取代或未取代的碳数为2至30的烷基羰基，取代或未取代的碳数为7至30的芳基羰基，或碳数为4至30的杂环羰基，其中羰基是通过碳原子结合的。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。酰基的实例包括乙酰基，新戊酰基，2-氯乙酰基，硬脂酰基，苯甲酰基，对-正-辛氧基苯基羰基，2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基羰基优选为取代或未取代的碳数为7至30的芳氧基羰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。芳氧基羰基的实例包括苯氧基羰基，邻-氯苯氧基羰基，间-硝基苯氧基羰基和对-叔-丁基苯氧基羰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基羰基优选为取代或未取代的碳数为2至30的烷氧基羰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，叔-丁氧基羰基和正-十八烷氧基羰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氨基甲酰基优选为取代或未取代的碳数为1至30的氨基甲酰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氨基甲酰基的实例包括氨基甲酰基，N-甲基氨基甲酰基，N，N-二甲基氨基甲酰基，N，N-二-正-辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的膦基优选为取代或未取代的碳数为2至30的膦基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。膦基的实例包括二甲基膦基，二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氧膦基优选为取代或未取代的碳数为2至30的氧膦基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氧膦基的实例包括氧膦基，二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氧膦基氧基优选为取代或未取代的碳数为2至30的氧膦基氧基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氧膦基氧基的实例包括二苯氧基氧膦基氧基和二辛氧基氧膦基氧基。
由Q、R、X、Y和Z表示的氧膦基氨基优选为取代或未取代的碳数为2至30的氧膦基氨基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。氧膦基氨基的实例包括二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的甲硅烷基优选为取代或未取代的碳数为3至30的甲硅烷基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。甲硅烷基的实例包括三代甲硅烷基，叔-丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。
由Q、R、X、Y和Z表示的偶氮基团的实例包括苯基偶氮，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊酰基氨基苯基偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基。
由Q、R、X、Y和Z表示的亚氨基的实例包括N-琥珀酰亚胺基和N-苯二甲酰亚氨基。
由Q、R、X、Y和Z表示的杂环硫基的实例包括具有取代基的杂环硫基和未取代的杂环硫基。杂环硫基优选具有5-或6-元杂环基。杂环硫基的实例包括2-吡啶基硫基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。
由Q、R、X、Y和Z表示的亚磺酰基包括烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基。亚磺酰基的实例包括3-磺基丙基亚磺酰基和3-羧基丙基亚磺酰基。
由Q、R、X、Y和Z表示的磷酰基包括具有取代基的磷酰基和未取代的磷酰基。磷酰基的实例包括苯氧基磷酰基和苯基磷酰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。
由Q、R、X、Y和Z表示的酰基包括具有取代基的酰基和未取代的酰基。酰基优选是除取代基外碳数为1至12的酰基。酰基的实例包括乙酰基和苯甲酰基。取代基的实例与在G是还可以具有取代基时的上述取代基的那些相同。
由Q、R、X、Y和Z表示的离子型亲水基包括磺基，羧基，膦酰基和季铵基团。离子型亲水基优选为羧基或磺基。羧基和磺基各自可以处于其盐的状态。对于形成盐的抗衡离子的实例，优选主要由锂离子组成的盐，但是还可以使用混合盐。结合使用的抗衡离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基胍鎓离子)。
在Q、R、X、Y和Z各自表示二价基团的情况下，二价基团优选为亚烷基(例如，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基)，亚烯基(例如，亚乙烯基，亚丙烯基)，亚炔基(例如，亚乙炔基，亚丙炔基)，亚芳基(例如，亚苯基，亚萘基)，二价杂环基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4-二基，嘧啶-4，6-二基，喹喔啉-2，3-二基，哒嗪-3，6-二基)，-O-，-CO-，-NR’-(其中R’是氢，烷基或芳基)，-S-，-SO2-，-SO-，或它们的组合(例如，-NHCH2CH2NH-，-NHCONH-)。
这些亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基，二价杂环基和R的烷基和芳基可以具有取代基。
取代基的实例是与上面对于G所述的取代基的那些相同。
R’的烷基和芳基与上面对于G所述的取代基实例的含义相同。
二价基团更优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为10以下的亚烯基，碳数为10以下的亚炔基，碳数为6至10的亚芳基，二价杂环基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)。二价连接基团的总碳数优选为0至50，更优选0至30，最优选0至10。
在Q、R、X、Y和Z表示三价基团的情况下，三价基团优选为三价烃基，三价杂环基，＞N-或其与二价基团的组合(例如，＞NCH2CH2NH-，＞NCONH-)。
三价连接基团的总碳数优选为0至50，更优选0至30，最优选0至10。
在式(Y-I)中，n优选例如1或2，更优选2。
在式(Y-I)中，取代基X是例如，优选吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，还更优选σp值为0.30以上的吸电子基团，其中上限为1.0以下。
作为σp值为0.20以上的吸电子基团的X的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基氧基，酰硫基，氨磺酰基，硫氰酸酯基，硫代羰基，卤代烷基(alkyl halide group)，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基，卤代烷硫基，被σp值为0.20以上的其它吸电子基团取代的芳基，杂环基，卤素原子，偶氮基和硒代氰酸酯基。
X的优选实例包括：碳数为2至12的酰基，碳数为2至12的酰氧基，碳数为1至12的氨基甲酰基，碳数为2至12的烷氧基羰基，碳数为7至18的芳氧基羰基，氰基，硝基，碳数为1至12的烷基亚磺酰基，碳数为6至18的芳基亚磺酰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基，碳数为0至12的氨磺酰基，碳数为1至12的卤代烷基，碳数为1至12的卤代烷氧基，碳数为1至12的卤代烷硫基，碳数为7至18的卤代芳氧基，碳数为7至18并且被2个以上σp值各自为0.20以上的其它吸电子基团取代的芳基，以及含氮原子、氧原子或硫原子并且碳数为1至18的5-至8-元杂环基。
这些中，更优选的是：氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基和碳数为0至12的氨磺酰基。
尤其是，X优选氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，最优选氰基或碳数为1至12的烷基磺酰基。
在式(Y-I)中，取代基Z优选为：例如，氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基。
由Z表示的取代基的具体实例与对由G表示的杂环基的实例所述的相应取代基实例相同，并且其优选实例也相同。
尤其是，由Z表示的取代基优选为取代的芳基或取代的杂环基，更优选为取代的芳基。
在式(Y-I)中，取代基Q优选为：例如，氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的酰基，取代或未取代的烷基磺酰基或取代或未取代的芳基磺酰基，更优选为氢，取代或未取代的烷基，或取代或未取代的酰基，还更优选氢。
在式(Y-I)中，R优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
在式(Y-I)中，Y优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基和/或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，并且最优选氢或甲硫基。
对于用于本发明的由式(Y-I)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-I)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(G)的那些。
(A)G优选为5至8元含氮杂环，更优选为S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，还更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(B)R优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(C)X优选哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，并且上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基，苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(D)Y优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(E)Z优选为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，更优选取代的芳基，或取代的杂环基，还更优选取代的芳基。
(F)Q优选为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的酰基，取代或未取代的烷基磺酰基或取代或未取代的芳基磺酰基，更优选为氢，取代或未取代的烷基，或取代或未取代的酰基，还更优选氢。
(G)n表示1至3的整数，并且优选1或2，最优选2。
由式(Y-I)表示的化合物或其盐优选为由下式(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)和(Y-5)表示的化合物及其盐中的任何一种。
下面详细描述式(Y-1)。
式(Y-1)：
Figure GPA00001122918600301
R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团。
一价基团是指氢或一价取代基。一价取代基的实例与式(I)中的R、X、Y和Z的一价取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。m1表示0至3的整数。式(Y-1)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
下面更详细描述R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2。
取代基R1和R2的实例各地独立地与式(Y-I)中的R的实例相同，并且其优选实例也相同。
取代基X1和X2的实例各地独立地与式(Y-I)中的X的实例相同，并且其优选实例也相同。
取代基Y1和Y2的实例各地独立地与式(Y-I)中的Y的实例相同，并且其优选实例也相同。
取代基Z1和Z2的实例各地独立地与式(Y-I)中的Z的实例相同，并且其优选实例也相同。
下面更详细描述G和m1。
G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。
由G表示的5至8元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环和吡咯环。这些中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环和吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
m1表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m1优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
下面更详细描述M。
M表示氢或阳离子。
由M表示的阳离子是Li离子或主要由Li组成的碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，优选Li离子或主要由Li组成的Na、K、NH4或NR4混合盐，其中R4为烷基或芳基，并且其实例与由R和Y表示的烷基和芳基的实例相同。尤其是，阳离子M优选为例如，Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的Na或K混合盐，并且最优选Li。
对于用于本发明的由式(Y-1)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-1)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(G)的那些。
(A)R1和R2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自优选为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，并且上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基或苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(D)Z1和Z2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选为取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，最优选为取代的芳基。
(F)G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。5至8元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环和吡咯环。这些中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环和吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(F)m1表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m1优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
(G)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4，并且最优选Li。
下面详细描述式(Y-2)。
式(Y-2)：
Figure GPA00001122918600331
R1、R2、R11、R12、X1、X2、Z1和Z2各自表示一价基团。
一价基团是指氢或一价取代基。
L1表示二价连接基团。
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。
m21和m22各自独立地表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G1和G2表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m21和m22各自优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
M表示氢或阳离子。
式(Y-2)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
下面更详细描述式(Y-2)。
在式(Y-2)中，R1和R2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-2)中，X1和X2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的X1和X2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-2)中，Z1和Z2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的Z1和Z2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-2)中，G1和G2的优选实例与对式(Y-1)所述的G的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-2)中，M的优选实例与对式(Y-1)所述的M的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-2)中，R11和R12的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同。其优选实例包括-OM基团(其中M为氢或阳离子)、取代或未取代的氨基、碳数为1至12的烷基氨基、碳数为6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基和取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基。
在式(Y-2)中，由L1表示的二价连接基团优选为亚烷基(例如，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基)，亚烯基(例如，亚乙烯基，亚丙烯基)，亚炔基(例如，亚乙炔基，亚丙炔基)，亚芳基(例如，亚苯基，亚萘基)，二价杂环基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4-二基，嘧啶-4，6-二基，喹喔啉-2，3-二基，哒嗪-3，6-二基)，-O-，-CO-，-NR-(其中R是氢，烷基或芳基)，-S-，-SO2-，-SO-，或它们的组合(例如，-NHCH2CH2NH-，-NHCONH-)。
亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基和二价杂环基以及R的烷基和芳基可以具有取代基。
取代基的实例与式(Y-1)中的R1、R2、Y1和Y2的取代基的那些相同。
R的烷基和芳基与式(Y-1)中的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同。
二价基团更优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为10以下的亚烯基，碳数为10以下的亚炔基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)。
二价连接基团的总碳数优选为0至50，更优选0至30，最优选0至10。
对于用于本发明的由式(Y-2)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-2)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(H)的那些。
(A)R1和R2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基。更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自优选为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基或苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(C)Z1和Z2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选为取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，最优选为取代的芳基。
(D)G1和G2，可以相同或不同，各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。5至8元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环和吡咯环。这些中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环和吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(E)m21和m22各自独立地表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G1和G2表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m21和m22各自优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
(F)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(G)R11和R12，可以相同或不同，各自优选为-OM基团(其中M为氢或阳离子)、取代或未取代的氨基(例如，碳数为1至12的烷基氨基或碳数为6至18的芳基氨基)、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，还更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的二烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基。
(H)L1优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为10以下的亚烯基，碳数为10以下的亚炔基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)，更优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)，还更优选是碳数为10以下的亚烷基，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。
下面详细描述式(Y-3)。
式(Y-3)：
R1、R2、R11、R12、X1、X2、Y1和Y2各自表示一价基团。
一价基团是指氢或一价取代基。
L2表示二价连接基团。
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。
m31和m32各自独立地表示0至3的整数。
M表示氢或阳离子。
式(Y-3)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子包含锂离子。
下面更详细描述式(Y-3)。
在式(Y-3)中，R1、R2、Y1和Y2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-3)中，X1和X2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的X1和X2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-3)中，G1和G2的优选实例与对式(Y-1)所述的G的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-3)中，m31和m32的优选实例与对式(Y-2)所述的m21和m22的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-3)中，M的优选实例与对式(Y-1)所述的M的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-3)中，R11和R12的取代基的优选实例与对式(Y-2)所述的R11和R12的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-3)中，由L2表示的二价连接基团的实例与对式(Y-2)所述的L1的那些相同，并且其优选实例也相同。
对于用于本发明的由式(Y-3)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-3)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(H)的那些。
(A)R1和R2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自优选为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，并且上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基或苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(D)G1和G2，可以相同或不同，各自表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。5至8元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环和吡咯环。这些中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环和吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(E)m31和m32各自独立地表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G1和G2表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m31和m32各自优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
(F)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(G)R11和R12，可以相同或不同，各自优选为-OM基团(其中M为氢或阳离子)、取代或未取代的氨基(例如，碳数为1至12的烷基氨基或碳数为6至18的芳基氨基)、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，还更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的二烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基。
(H)L2优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为10以下的亚烯基，碳数为10以下的亚炔基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)，更优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)，还更优选是碳数为10以下的亚烷基，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。
下面详细描述式(Y-4)。
式(Y-4)：
Figure GPA00001122918600391
R11、R12、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团。
一价基团是指氢或一价取代基。
L3表示二价连接基团。
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。
m41和m42各自独立地表示0至3的整数。
M表示氢或阳离子。
式(Y-4)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子包含锂离子。
下面更详细描述式(Y-4)。
在式(Y-4)中，Y1和Y2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-4)中，X1和X2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的X1和X2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-4)中，G1和G2的优选实例与对式(Y-1)所述的G的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-4)中，m41和m42的优选实例与对式(Y-2)所述的m21和m22的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-4)中，M的优选实例与对式(Y-1)所述的M的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-4)中，R11和R12的取代基的优选实例与对式(Y-2)所述的R11和R12的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-4)中，由L3表示的二价连接基团的实例与对式(Y-2)所述的L1的那些相同，并且其优选实例也相同。
对于用于本发明的由式(Y-4)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-4)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(H)的那些。
(A)Y1和Y2，可以相同或不同，各自优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自优选为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，并且上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基或苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(C)Z1和Z2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选为取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，最优选为取代的芳基。
(D)G1和G2，可以相同或不同，各自表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。5至8元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环和吡咯环。这些中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环和吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(E)m41和m42各自独立地表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G1和G2表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m41和m42各自优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
(F)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(G)R11和R12，可以相同或不同，各自优选为-OM基团(其中M为氢或阳离子)、取代或未取代的氨基(例如，碳数为1至12的烷基氨基或碳数为6至18的芳基氨基)、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，还更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的二烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基。
(H)L3优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为10以下的亚烯基，碳数为10以下的亚炔基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)，更优选是碳数为10以下的亚烷基，碳数为6至10的亚芳基，-S-，-SO-，-SO2-或它们的组合(例如，-SCH2CH2S-，-SCH2CH2CH2S-)，还更优选是碳数为10以下的亚烷基，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。
下面详细描述式(Y-5)。
式(Y-5)：
Figure GPA00001122918600421
R1、R2、R11、R12、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团。
一价基团是指氢或一价取代基。
L4表示二价连接基团。
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。
m51和m52各自独立地表示0至3的整数。
M表示氢或阳离子。
式(Y-5)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
下面更详细描述式(Y-5)。
在式(Y-5)中，R1、R2、Y1和Y2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-5)中，Z1和Z2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的Z1和Z2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-5)中，G1和G2的优选实例与对式(Y-1)所述的G的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-5)中，m51和m52的优选实例与对式(Y-2)所述的m21和m22的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-5)中，M的优选实例与对式(Y-1)所述的M的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-5)中，R11和R12的取代基的优选实例与对式(Y-2)所述的R11和R12的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
在式(Y-5)中，由L4表示的二价连接基团的实例与对式(Y-2)所述的L1的那些相同，并且其优选实例也相同。
对于用于本发明的由式(Y-5)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-5)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(H)的那些。
(A)R1和R2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)Y1和Y2，可以相同或不同，各自优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(C)Z1和Z2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选为取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，最优选为取代的芳基。
(D)G1和G2，可以相同或不同，各自表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团。5至8元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环和吡咯环。这些中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环和吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(E)m51和m52各自独立地表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G1和G2表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m41和m42各自优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
(F)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(G)R11和R12，可以相同或不同，各自优选为-OM基团(其中M为氢或阳离子)、取代或未取代的氨基(例如，碳数为1至12的烷基氨基或碳数为6至18的芳基氨基)、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳数为6至18的芳硫基，还更优选为未取代的氨基，碳数为1至12的二烷基氨基，碳数为6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳数为1至12的烷硫基。
(H)L4是二价连接基团，并且优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，并且上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是碳数为1至12的烷基磺酰基{-SO2-(CH2)n-O2S-，其中n为1至10的整数}，或碳数为6至18的芳基磺酰基{-SO2-Ar-O2S-，其中Ar为取代或未取代的芳基}，并且最优选碳数为1至12的烷基磺酰基{-SO2-(CH2)n-O2S-，其中n为1至5的整数}。
在由式(Y-1)表示的偶氮染料之中，优选由式(Y-6)表示的染料。
式(Y-6)：
Figure GPA00001122918600441
下面更详细描述式(Y-6)。
R1、R2、Y1和Y2各自表示一价基团，X1和X2各自独立地表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团，Z1和Z2各自独立地表示氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，并且M表示氢或阳离子。式(Y-6)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
下面更详细地描述R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1、Z2和M。
R1、R2、Y1和Y2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的R1、R2、Y1和Y2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
X1和X2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的X1和X2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
Z1和Z2的取代基的优选实例与对式(Y-1)所述的Z1和Z2的取代基的实例相同，并且其优选实例也相同。
M的优选实例与对式(Y-1)所述的M的实例相同，并且其优选实例也相同。
对于用于本发明的由式(Y-6)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(Y-6)表示的染料特别优选的组合是包括下列(A)至(E)的那些。
(A)R11和R12，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自优选为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基或苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(D)Z1和Z2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选为取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，最优选为取代的芳基。
(E)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
在本发明中，由式(Y-I)、(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)和(Y-6)表示的化合物具有至少一个离子型亲水基，并且离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。每一种化合物在分子中优选具有2个以上的离子型亲水基，更优选2至10个离子型亲水基，还更优选3至6个离子型亲水基。
离子型亲水基可以是任何基团，只要它是离子离解基团即可。离子型亲水基的优选实例包括磺基(其可以是它的盐)、羧基(其可以是它的盐)、羟基(其可以是它的盐)、膦酰基(其可以是它的盐)、季铵基团、酰基氨磺酰基(其可以是它的盐)、磺基氨基甲酰基(其可以是它的盐)和磺基氨磺酰基(其可以是它的盐)。
离子型亲水基优选磺基、羧基或羟基(包括其盐)。在离子型亲水基为盐的情况下，优选的抗衡阳离子包括锂和主要由锂组成的碱金属(例如，锂、钠、钾)、铵或有机阳离子(例如，吡啶鎓、四甲基铵、胍鎓)混合盐。在这些之中，优选的是锂和主要由锂组成的碱金属混合盐，并且更优选磺基的锂盐、羧基的锂盐和羟基的锂盐。
对于用于本发明的由式(Y-6)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在由式(Y-6)表示的化合物中，优选由下列式(Y-6-I)表示的化合物。
式(Y-6-I)：
Figure GPA00001122918600471
在式(Y-6-I)中，R1、R2、Y1、Y2、W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25各自表示一价基团，X1和X2各自独立地表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，并且M表示氢或阳离子，条件是W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25中的至少一个是离子型亲水基或具有离子型亲水基作为取代基的基团，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
下面详细描述用于本发明的式(Y-6-I)。
在本发明中，在式(Y-6-I)中的W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25与对式(Y-6)的Y1、Y2、Z1和Z2所述的一价基团的实例相同。
W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25各自优选为氢，卤素原子，烷基，芳基，杂环基，氰基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，氨磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)、羟基(其可以是它的盐)、膦酰基(其可以是它的盐)或季铵基团，更优选氢，卤素原子，烷基，磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)或羟基(其可以是它的盐)(包括其盐)，还更优选氢，磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)。特别是，优选W11、W12、W13、W14和W15中的至少一个是磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)，并且W21、W22、W23、W24和W25中的至少一个是磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)。
在本发明中，在式(Y-6-I)中的X1和X2具有与式(Y-6)中的X1和X2相同的含义，并且其优选实例也相同。
在本发明中，在式(Y-6-I)中的Y1和Y2具有与式(Y-6)中的Y1和Y2相同的含义，并且其优选实例也相同。
在本发明中，在式(Y-6-I)中的R1和R2具有与式(Y-6)中的R1和R2相同的含义，并且其优选实例也相同。
在本发明中，在式(Y-6-I)中的M具有与式(Y-6)中的M相同的含义，并且其优选实例也相同。
作为用于本发明的由式(Y-6-I)表示的化合物特别优选的组合是包括下列(A)至(F)的那些。
(A)R1和R2，可以相同或不同，各自优选为总碳数为C1至C8的直链或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自优选为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团，并且上限为1.0以下。尤其是，吸电子基团是氰基，碳数为1至12的烷基磺酰基，碳数为6至18的芳基磺酰基或碳数为0至12的氨磺酰基，优选氰基，或碳数为1至12的烷基磺酰基，更优选氰基，甲基磺酰基或苯基磺酰基，并且最优选氰基。
(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自优选为氢，取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，或取代或未取代的总碳数为1至12的烷硫基，更优选为氢，总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，或取代或未取代的总碳数为1至8的烷硫基，还更优选为氢，总碳数为1至8的烷基，或总碳数为1至8的烷硫基，还更优选氢或甲硫基，并且最优选氢。
(D)W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25各自优选为氢，卤素原子，烷基，磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)或羟基(其可以是它的盐)(包括其盐)、更优选氢，磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)。特别是，优选W11、W12、W13、W14和W15中的至少一个是磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)，并且W21、W22、W23、W24和W25中的至少一个是磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)。
(E)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(F)在本发明中，由式(Y-6-I)表示的化合物在分子中优选具有2个以上的离子型亲水基，更优选2至16个离子型亲水基，还更优选3至5个离子型亲水基。
离子型亲水基可以是任何基团，只要它是离子离解基团即可。离子型亲水基的优选实例包括磺基(其可以是它的盐)、羧基(其可以是它的盐)、羟基(其可以是它的盐)、膦酰基(其可以是它的盐)、季铵基团、酰基氨磺酰基(其可以是它的盐)、磺基氨基甲酰基(其可以是它的盐)和磺基氨磺酰基(其可以是它的盐)。
离子型亲水基优选磺基、羧基或羟基(包括其盐)。在离子型亲水基为盐的情况下，优选的抗衡阳离子包括锂和主要由锂组成的碱金属(例如，锂、钠、钾)、铵或有机阳离子(例如，吡啶鎓、四甲基铵、胍鎓)混合盐。在这些之中，优选的是锂和由锂组成的碱金属混合盐，并且更优选磺基的锂盐、羧基的锂盐和羟基的锂盐。
对于用于本发明的由式(Y-6-I)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明的墨水组中，黄色墨水组合物优选还含有选自由下式(Y-7)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂。
式(Y-7)
Figure GPA00001122918600501
在式(Y-7)中，A1和A2各自表示取代或未取代的芳基和/或取代或未取代的5或6元杂环基，R1和R2各自表示一价基团，G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，M表示氢或阳离子，并且m1表示0至3的整数，条件是式(Y-7)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且当A1和A2各自表示5元杂环基时，不包括吡唑环。
在本发明中，详细描述式(Y-7)中的优选的A1和A2。
由A1和A2表示的芳基包括取代或未取代的芳基。取代或未取代的芳基优选为碳数为6至30的芳基。
芳基的取代基的实例包括卤素原子，烷基，环烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，羧基(其可以是盐形式)，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(包括苯胺基)，酰基氨基，氨基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺酰基氨基，烷基-或芳基-磺酰基氨基，巯基，烷硫基，芳硫基，杂环硫基，氨磺酰基，磺基(其可以是盐形式)，烷基-或芳基-亚磺酰基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，亚氨基，膦酰基，氧膦基，氧膦基氧基，氧膦基氨基和甲硅烷基。
由A1和A2表示的芳基更优选为取代的苯基(取代基优选为羧基或磺基)。
由A1和A2表示的杂环基的杂环优选为5或6元环，其可以是进一步环稠合的。
杂环可以是芳族杂环或非芳族杂环。其实例包括吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，喹啉，异喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3-二氮杂萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，异噁唑，苯并异噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷和噻唑啉。
尤其是，优选芳族杂环，并且其优选实例包括如以上述相同方式所示的，吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，咪唑，苯并咪唑，三唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑和噻二唑。这些中，更优选咪唑，苯并噁唑和噻二唑，还更优选噻二唑(优选1，3，4-噻二唑和1，2，4-噻二唑)，并且最优选1，3，4-噻二唑。
这些可以具有取代基，并且取代基的实例与上述芳基的取代基的那些相同。
在本发明中，详细描述在式(Y-7)中的优选G。
在式(Y-7)中，对于G的取代基的优选实例，取代基优选为5至8元杂环基，更优选为5或6元取代或未取代的芳族或非芳族杂环基，其还可以环稠合，并且还更优选碳数为3至30的5或6元芳族杂环基。
由G表示的杂环基的实例包括在不限制取代位置的情况下，吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，三嗪，喹啉，异喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3-二氮杂萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，异噁唑，苯并异噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷，噻唑啉和环丁砜。
而且，G优选为5至8元含氮杂环，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，还更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
在杂环基是可以还具有取代基的基团的情况下，该基团还可以具有下述取代基。
取代基包括碳数为1至12的直链或支链烷基、碳数为7至18的直链或支链芳烷基，碳数为2至12的直链或支链烯基，碳数为2至12的直链或支链炔基，碳数为3至12的直链或支链环烷基，碳数为3至12的直链或支链环烯基(这些基团各自优选为具有支链的基团，更优选具有不对称碳的基团，因为提高了染料的溶解性和墨水的稳定性；例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-乙基己基，2-甲基磺酰基乙基，3-苯氧基丙基，三氟甲基或环戊基)，卤素原子(例如，氯、溴)，芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基，2，4-二-叔-戊基苯基)，杂环基(例如，咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)，氰基，羟基，硝基，羧基，氨基，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基，2-甲基磺酰基乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基羰基苯氧基、3-甲氧基羰基苯氧基)，酰基氨基(例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基、4-(3-叔-丁基-4-羟基苯氧基)丁酰氨基)，烷基氨基(例如，甲基氨基，丁基氨基，二乙基氨基、甲基丁基氨基)，苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)，脲基(例如，苯基脲基，甲基脲基、N，N-二丁基脲基)，氨磺酰基氨基(例如，N，N-二丙基氨磺酰基氨基)，烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基、2-苯氧基乙硫基)，芳硫基(例如，苯基硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯基硫基、2-羧基苯基硫基)，烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)，烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基(例如，甲基磺酰基氨基，苯基磺酰基氨基，对-甲苯磺酰基氨基)，氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基)，氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基，N，N-二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)，磺酰基(例如，甲基磺酰基，辛基磺酰基，苯基磺酰基，对-甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基，丁基氧基羰基)，杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基，2-四氢吡喃基氧基)，偶氮基(例如，苯基偶氮基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊酰基氨基苯基偶氮基、2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基)，酰氧基(例如，乙酰氧基)，氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基)，甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)，芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)，亚氨基(例如，N-琥珀酰亚氨基、N-苯二甲酰亚氨基)，杂环硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基，2，4-二-苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)，亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)，膦酰基(例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基，苯基膦酰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，酰基(例如，乙酰基，3-苯基丙酰基，苯甲酰基)，以及离子型亲水基(例如，羧基，磺酰基，膦酰基，季铵)。
在本发明中，详细描述式(Y-7)中的优选的R1和R2。
R1和R2各自表示一价基团，并且一价基团是指氢或一价取代基。更详细描述该一价取代基。一价取代基的实例包括卤素原子，烷基，环烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(烷基氨基，芳基氨基)，酰基氨基(酰氨基)，氨基羰基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺酰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，杂环硫基，氨磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，膦基，氧膦基，氧膦基氧基，氧膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基和亚氨基。这些基团各自还可以具有取代基。
这些中，优选氢，卤素原子，烷基，芳基，杂环基，氰基，羟基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，氨磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨基甲酰基和烷氧基羰基，更优选氢，卤素原子，烷基，芳基，氰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基和杂环基，并且最优选氢，烷基，芳基，氰基，和烷基磺酰基。
R1和R2各自独立地优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
在本发明中，在式(Y-7)中，详细描述优选的M。
M表示氢或阳离子。
由M表示的阳离子是Li离子或主要由Li组成的碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，优选Li离子或主要由Li组成的Na、K、NH4或NR4混合盐，其中R4为烷基或芳基，并且其实例与由上述R和Y表示的烷基和芳基的实例相同。尤其是，阳离子M优选为例如，Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的Na或K混合盐，并且最优选Li。
在本发明中，详细描述在式(Y-7)中优选的m1。
m1表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m1优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
作为用于本发明的由式(Y-7)表示的化合物特别优选的组合是包括下列(A)至(F)的那些。
(A)在式(Y-7)中，A1和A2各自优选为还可以环稠合的5或6元环，更优选5或6元含氮杂环，如吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，咪唑，苯并咪唑，三唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑和噻二唑，还更优选咪唑，苯并噁唑或噻二唑，还更优选噻唑(优选1，3，4-噻二唑或1，2，4-噻二唑)，最优选1，3，4-噻二唑。
(B)在式(Y-7)中，对于G的取代基的优选实例，取代基优选为5至8元杂环基，更优选为5或6元取代或未取代的、芳族或非芳族杂环基，其还可以环稠合，并且还更优选碳数为3至30的5或6元芳族杂环基。杂环基的实例包括在不限制取代位置的情况下，吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，三嗪，喹啉，异喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3-二氮杂萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，异噁唑，苯并异噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷，噻唑啉和环丁砜。此外，G优选为5至8元含氮杂环，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，还更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(C)在式(Y-7)中，R1和R2各自表示一价基团，并且一价基团是指氢或一价取代基。一价基团优选为氢，卤素原子，烷基，芳基，杂环基，氰基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，氨磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨基甲酰基或烷氧基羰基，更优选氢，卤素原子，烷基，芳基，氰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基或杂环基，并且最优选氢，烷基，芳基，氰基或烷基磺酰基。R1和R2各自独立地优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(D)在式(Y-7)中，M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(E)在式(Y-7)中，m1表示0至3的整数，并且当-OM基团在作为由G表示的5至8元含氮杂环的优选实例的结构上可取代时，m1优选为0至2的整数，更优选0或1，并且最优选1。
(F)在本发明中，由式(Y-7)表示的化合物在分子中优选具有2个以上的离子型亲水基，更优选2至6个离子型亲水基，还更优选3至5个离子型亲水基。在式(Y-7)中离子型亲水基具有与式(Y-6-1)的离子型亲水基相同的含义。
对于用于本发明的由式(Y-7)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在由式(Y-7)表示的化合物中，优选由下列式(Y-8)表示的化合物。
式(Y-8)：
Figure GPA00001122918600551
在式(Y-8)中，A1、A2、R1、R2和M具有与式(Y-7)中的A1、A2、R1、R2和M相同的含义，条件是式(Y-8)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
在本发明中，详细描述式(Y-8)。
在本发明中，在式(Y-8)中的A1和A2具有与式(Y-7)的A1和A2相同的含义，并且其优选实例也相同。
在本发明中，在式(Y-8)中的R1和R2具有与式(Y-7)中的R1和R2相同的含义，并且其优选实例也相同。
在本发明中，在式(Y-8)中的M具有与式(Y-7)中的M相同的含义，并且其优选实例也相同。
作为用于本发明的由式(Y-8)表示的化合物特别优选的组合是包括下列(A)至(E)的那些。
(A)在式(Y-8)中，A1和A2各自优选为5或6元含氮杂环，如吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，咪唑，苯并咪唑，三唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑和噻二唑，还更优选咪唑，苯并噁唑或噻二唑，还更优选噻唑(优选1，3，4-噻二唑或1，2，4-噻二唑)，最优选1，3，4-噻二唑。
(B)在式(Y-8)中，G优选为5至8元含氮杂环，更优选为S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，还更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，并且最优选S-三嗪环。
(C)在式(Y-8)中，R1和R2各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(D)在式(Y-8)中，M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(E)在本发明中，由式(Y-8)表示的化合物在分子中优选具有2个以上的离子型亲水基，更优选2至16个离子型亲水基，还更优选3至5个离子型亲水基。在式(Y-8)中离子型亲水基具有与式(Y-6-1)的离子型亲水基相同的含义。
对于用于本发明的由式(Y-8)表示的染料的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在由式(Y-8)表示的化合物中，优选由下列式(Y-9)表示的化合物。
式(Y-9)：
Figure GPA00001122918600571
在式(Y-9)中，R1、R2、R11和R12各自表示一价基团，并且M表示氢或阳离子，条件是式(Y-9)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
在本发明中，在式(Y-9)中的R11和R12各自独立地优选为烷基，环烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(烷基氨基，芳基氨基)，酰基氨基(酰氨基)，氨基羰基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺酰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，杂环硫基，氨磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基甲酰基，膦基，氧膦基，氧膦基氧基，氧膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基或亚氨基。这些基团各自还可以具有取代基。
R11和R12各自独立地更优选为取代的烷基，取代的芳基，取代的杂环基，取代的烷硫基，取代的芳硫基或取代的杂环硫基，还更优选为取代的芳基或取代的芳硫基，又还更优选取代的芳基。
在本发明中，在式(Y-9)中的R1和R2具有与式(Y-8)的R1和R2相同的含义，并且其优选实例也相同。
在本发明中，在式(Y-9)中的M具有与式(Y-8)的M相同的含义，并且其优选实例也相同。
作为用于本发明的由式(Y-9)表示的化合物特别优选的组合是包括下列(A)至(D)的那些。
(A)R1和R2，可以相同或不同，各自优选为取代或未取代的总碳数为1至12的烷基，取代或未取代的总碳数为6至18的芳基，或取代或未取代的总碳数为4至12的杂环基，更优选总碳数为1至8的直链烷基或支链烷基，还更优选仲或叔烷基，并且最优选叔丁基。
(B)R11和R12，可以相同或不同，各自优选为取代的烷基，取代的芳基，取代的杂环基，取代的烷硫基，取代的芳硫基或取代的杂环硫基，更优选为取代的芳基或取代的芳硫基，还更优选取代的芳基。
(C)M优选为Li离子或主要由Li组成的氢或阳离子混合盐，更优选Li离子或主要由Li组成的氢、碱金属离子、铵或季铵阳离子混合盐，还更优选Li离子或主要由Li组成的Na、K或NH4混合盐，并且最优选Li。
(D)在本发明中，由式(Y-9)表示的化合物在分子中优选具有2个以上的离子型亲水基，更优选2至16个离子型亲水基，还更优选3至5个离子型亲水基。在式(Y-9)中离子型亲水基具有与式(Y-6-1)的离子型亲水基相同的含义。
考虑到颜色再现，由式(Y-I)、(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)、(Y-6)、(Y-6-I)、(Y-7)、(Y-8)和(Y-9)表示的水溶性染料在H2O中具有优选380至490nm的最大吸收波长(λmax)，更优选400至480nm的λmax，还更优选420至460nm的λmax。
在本发明的墨水组中所含的黄色墨水组合物中使用的着色剂优选含有选自由式(Y-6-I)表示的化合物(式(Y-6-I)的染料)中的至少一个成员。此外，根据该情况，组合物优选还含有选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物(式(Y-7)至(Y-9)的染料)中的至少一个成员。尤其是，最优选含有选自由式(Y-6-I)表示的化合物(式(Y-6-I)的染料)中的至少一个成员。
当使用选自式(Y-6-I)的染料中的至少一个成员作为黄色墨水组合物的着色剂时，耐光性和耐臭氧性可以与其它彩色墨水组合物平衡，转而，墨水组整体上可以表现出良好的耐光性和良好的耐臭氧性。
特别是，优选上述染料的使用，原因还在于可以形成在单色部分和混合色部分中不发生青铜色光泽现象的良好图像。
另外，在本发明中，可以将选自式(Y-9)的染料的至少一种染料与其它黄色基染料组合使用以调节黄色墨水组合物的色调。
组合使用的黄色基染料的实例包括但不限于，C.I.直接黄8，9，11，12，27，28，29，33，35，39，41，44，50，53，59，68，86，87，93，95，96，98，100，106，108，109，110，130，132，142，144，161和163；C.I.酸性黄17，19，23，25，39，40，42，44，49，50，61，64，76，79，110，127，135，143，151，159，169，174，190，195，196，197，199，218，219，222和227；C.I.活性(Reactive)黄2，3，13，14，15，17，18，23，24，25，26，27，29，35，37，41和42；C.I.碱性黄1，2，4，11，13，14，15，19，21，23，24，25，28，29，32，36，39和40；和由下式(Y-10)和(Y-11)表示的染料。
式(Y-10)：
式(Y-11)：
(在式(Y-10)和(Y-11)中，K1，K2，K11和K21各自独立地表示CH3或OCH3，R表示羟基(或其锂盐)，-NH2基团，-NHC2H4OH基团或-N(C2H4OH)2基团，并且Z和Z’，可以相同或不同，各自独立地具有下列结构中的任何一种)。
Figure GPA00001122918600602
(其中M表示Li或主要由Li组成的H，Na，K，铵或有机胺混合盐，并且n为1或2的整数)。
在本发明中，在黄色墨水组合物中含有的着色剂的浓度可以根据被用作着色剂的化合物(染料)的色值任意地确定，但是优选黄色墨水组合物含有选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂，或者含有选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一个成员和选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物中的至少一个成员作为着色剂；同时，基于黄色墨水组合物的总重量，所含的着色剂的总量为1至8重量％，更优选2.0至7.0重量％，还更优选2.5至6.5重量％，又还更优选3.0至6.0重量％。
当作为在黄色墨水组合物中所含的着色剂的总量的浓度为1.0重量％以上时，可以获得良好的着色性能，并且当作为着色剂的总量的浓度为8.0重量％以下时，可以保持用于喷墨记录方法的墨水组合物所需的性能如喷嘴的喷射性能良好，并且可以防止墨水喷嘴的堵塞。
另一方面，在本发明中，墨水组优选为至少包含黄色墨水组合物、品红色墨水组合物和青色墨水组合物的墨水组，其中所述黄色墨水组合物含有选自由下式(Y-I)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，在所述黄色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-5至1.0×10-3摩尔/克，在所述品红色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，并且在所述青色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为5.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克。
在黄色墨水组合物中含有的锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数可以根据被用作着色剂的化合物(染料)的分子量，离子型亲水基的数量和采用的固含量浓度任意地确定，但是锂离子的含量优选为2.0×10-5至1.0×10-3摩尔/克，更优选为3.0×10-5至8.0×10-4摩尔/克，还更优选为1.0×10-4至5.0×10-4摩尔/克，并且最优选为1.5×10-4至4.0×10-4摩尔/克。
在黄色墨水组合物中含有的选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一种着色剂的浓度(重量％)与选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其盐中的至少一种着色剂的浓度(重量％)之间的比率为4∶1至10∶1。
式(Y-I)、(Y-1)至(Y-6-I)和(Y-7)至(Y-9)的染料的耐光性和耐臭氧性很优异。通过与耐光性和耐臭氧性差的常规使用的其它彩色墨水组合的墨水组遭遇到以下现象：在光/臭氧暴露试验后，图像的颜色平衡由于在各种颜色之间褪色程度的差别而丧失，并且容易观察到图像质量的劣化。
在本发明中，墨水组通过与本发明的青色墨水和品红色墨水组合而构成，如果需要，进一步与黑色墨水组合。因此，(1)可以显著地提高每一种颜色的耐光性/耐臭氧性，使得图像可以长时间地保持良好的图像质量，而即使在光/臭氧试验后也不丧失图像的颜色平衡；和(2)可以形成在单色部分和混合色部分中不发生青铜色光泽的良好图像。
此外，在黄色墨水中，将式(Y-I)、(Y-1)至(Y-6)和(Y-6-I)的染料以及根据情况的式(Y-7)至(Y-9)的染料和/或可用于本发明的上述黄色基染料(例如，C.I.直接黄132)在上述范围内组合使用，由此可以更成功地调节颜色平衡，并且可以在更长时间内保持良好的印刷品的图像质量。
下面列出式(Y-I)、(Y-1)至(Y-6-I)和(Y-7)至(Y-9)的染料的具体实例，但是本发明不限于此。
Figure GPA00001122918600631
Figure GPA00001122918600641
Figure GPA00001122918600651
Figure GPA00001122918600671
Figure GPA00001122918600691
Figure GPA00001122918600711
Figure GPA00001122918600721
用于本发明的由式(Y-I)、(Y-1)至(Y-6-I)和(Y-7)至(Y-9)表示的化合物可以使用例如JP-A-2007-63520中所述的方法合成。
下面描述在构成本发明的墨水组的品红色墨水组合物中使用的着色剂。
在本发明的墨水组中，用于品红色墨水组合物的着色剂不限于具有特定结构的着色剂，但是必须满足以下要求：着色剂含有至少一个离子型亲水基，离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且基于品红色墨水组合物中的所有阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上。锂离子浓度为优选80摩尔％以上，更优选90摩尔％，还更优选95摩尔％，并且上限优选100摩尔％。
此外，在其它颜色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性与品红色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性之间的差别优选小。
在本发明中，在品红色组合物中用作着色剂的品红色基染料优选为选自由下式(M-1)表示的化合物及其盐中的化合物。
式(M-1)：
Figure GPA00001122918600731
在式(M-1)中，A表示5元杂环基。B1和B2各自表示-CR13＝或-CR14＝，或任一个表示氮原子而另一个表示-CR13＝或-CR14＝。R11和R12各自独立地表示氢，烷基，环烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，杂环基，酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基或氨磺酰基。每一个基团还可以具有取代基。G，R13和R14各自独立地表示氢，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，杂环基，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，被烷基、芳基或杂环基取代的氨基，酰基氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基-或芳基-磺酰基氨基，硝基，烷硫基或芳硫基，烷基磺酰基或芳基磺酰基，烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基，氨磺酰基，杂环硫基，或离子型亲水基。每一种基团还可以被取代。此外，R13和R11，或R11和R12可以结合以形成5或6元环。这里，式(M-1)含有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
在本发明中，作为式(M-1)中优选的A，5元杂环的杂原子的实例包括N，O和S。含氮5元杂环是优选的，并且所述杂环可以与脂族环、芳族环或另一个杂环稠合。A的杂环的优选实例包括吡唑环、咪唑环、三唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环和苯并异噻唑环。每一个杂环基还可以具有取代基。尤其是，优选由下式(a)至(i)表示的杂环。
在(a)至(i)中，Rm1至Rm20具有与式(M-1)中的R13和R14相同的含义。
在式(M-1)中，B1和B2各自表示-CR13＝或-CR14＝，或任一个表示氮原子而另一个表示-CR13＝或-CR14＝，但是优选其中B1和B2表示-CR13＝或-CR14＝的情况，原因在于可以发挥更优异的性能。
在式(M-1)中，R11和R12各自独立地表示氢，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的酰基，取代或未取代的烷基磺酰基或取代或未取代的芳基磺酰基，更优选氢，取代的芳基或取代的杂环基，还更优选取代的芳基或取代的杂环基，条件是R11和R12不同时为氢。
在式(M-1)中，G优选为氢，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，羟基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，杂环氧基，被烷基、芳基或杂环基取代的氨基，酰基氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基-或芳基-磺酰基氨基，烷硫基或芳硫基，杂环硫基或离子型亲水基。每一种基团还可以被取代。
G更优选为氢，卤素原子，烷基，羟基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，被烷基、芳基或杂环基取代的氨基，或酰基氨基。
G还更优选为氢，被芳基或杂环基取代的氨基或酰基氨基，并且最优选被具有取代基的芳基取代的氨基。
在式(M-1)中，R13和R14各自独立地优选为氢，烷基，氰基，羧基，氨基甲酰基或烷氧基羰基。每一个基团还可以被取代。
更具体而言，优选氢，烷基，氰基或羧基；更优选地，R13为氢并且R14为烷基；并且最优选R13为氢并且R14为甲基。
对于由式(M-1)表示的化合物的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在由式(M-1)表示的化合物中，优选由下列式(M-2)表示的化合物。
式(M-2)：
在式(M-2)中，A，B1，B2，R11和R12具有与式(M-1)中的A，B1，B2，R11和R12相同的含义。
a和e各自独立地表示烷基，烷氧基或卤素原子。当a和e均为烷基时，构成烷基的总碳数为3以上，并且它们还可以被取代。
b，c和d各自独立地具有与R1和R2相同的含义，并且a和b，或e和d可以相互稠合，条件是式(M-2)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
在本发明中，在式(M-2)中的A具有与式(M-1)中的A相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-2)中的B1和B2具有与式(M-1)中的B1和B2相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-2)中的R11和R12具有与式(M-1)中的R11和R12相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-2)中的a和e各自独立地表示烷基，烷氧基或卤素原子。当a和e均为烷基时，构成烷基的总碳数为3以上，并且它们还可以被取代。
a和e各自独立地优选为甲基，乙基或异丙基，更优选为乙基或异丙基，并且最优选为a和b均为乙基或异丙基。
b，c和d各自独立地具有与式(M-1)中的R13和R14相同的含义，并且a和b，或e和d可以相互稠合，条件是式(M-2)具有至少一个离子型亲水基。
c优选为氢或烷基，更优选氢或甲基。
b和d各自优选为氢或离子型亲水基，更优选表示氢，磺基或羧基，并且最优选b和d的组合是氢和磺基的组合。
对于由式(M-2)表示的化合物的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在由式(M-2)表示的化合物中，优选由下列式(M-3)表示的化合物。
式(M-3)：
Figure GPA00001122918600771
在式(M-3)中，Z11表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，Z12表示氢，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，杂环基或酰基，R11，R12，R13，R14，a，b，c，d和e各自具有与在式(M-2)中相同的含义，Q表示氢，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳族基团或杂环基，并且由Z11，Z12和Q表示的基团中的每一个还可以具有取代基，条件是式(M-3)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
在本发明中，在式(M-3)中的A具有与式(M-1)中的A相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-3)中的R13和R14具有与式(M-1)中的R13和R14相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-3)中的R11和R12具有与式(M-1)中的R11和R12相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-3)中的a，b，c，d和e具有与式(M-2)中的a，b，c，d和e相同的含义，并且其优选实例也是相同的。
在本发明中，在式(M-3)中的Z11的吸电子基团为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团。σp值的上限优选为1.0以下。
哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基氧基，酰硫基，氨磺酰基，硫氰酸酯基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基，卤代烷硫基，杂环基，卤素原子，偶氮基，硒代氰酸酯基和被σp值为0.20以上的其它吸电子基团取代的芳基。
Z11优选为氰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，硝基或卤素原子，更优选为氰基，烷基磺酰基或芳基磺酰基，并且最优选为氰基。
Z12优选为氢，烷基，环烷基，芳烷基，芳基，杂环基或酰基，更优选烷基。每一种基团还可以被取代。
更具体地，作为Z12的烷基包括具有取代基的烷基和未取代的烷基。烷基优选是除取代基的碳原子以外的碳数为1至12，更优选1至6的烷基。
取代基的实例包括羟基，烷氧基，氰基，卤素原子和离子型亲水基。
烷基的实例包括甲基，乙基，丁基，异丙基，叔丁基，羟基乙基，甲氧基乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基和4-磺基丁基。这些中，优选甲基，乙基，异丙基和叔丁基，更优选异丙基和叔丁基，并且最优选叔丁基。
作为Z12的环烷基包括具有取代基的环烷基和未取代的环烷基。环烷基优选是除取代基碳原子以外的碳数为5至12的环烷基。取代基的实例包括离子型亲水基。环烷基的实例包括环己基。
作为Z12的芳烷基包括具有取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。芳烷基优选是除取代基碳原子以外的碳数为7至12的芳烷基。取代基的实例包括离子型亲水基。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。
作为Z12的芳基包括具有取代基的芳基和未取代的芳基。芳基优选是除取代基碳原子以外的碳数为6至12的芳基。取代基的实例包括烷基，烷氧基，卤素原子，烷基氨基，酰氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，磺酰基氨基(sulfonamido)，羟基，酯基和离子型亲水基。芳基的实例包括苯基，对-甲苯基，对-甲氧基苯基、邻氯苯基和间-(3-磺基丙基氨基)苯基。
作为Z12的杂环基包括具有取代基的杂环基和未取代的杂环基。杂环基优选是5或6元杂环基。取代基的实例包括酰氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，磺酰基氨基，羟基，酯基和离子型亲水基。杂环基的实例包括2-吡啶基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-苯并噻唑基和2-呋喃基。
作为Z12的酰基包括具有取代基的酰基和未取代的酰基。酰基优选是除取代基碳原子以外的碳数为1至12的酰基。取代基的实例包括离子型亲水基。酰基的实例包括乙酰基和苯甲酰基。
在本发明中，式(M-3)中的Q表示氢，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳族基团或杂环基。这些基团还可以被取代。这些取代基的细节与R13和R14的那些相同。
Q优选为被吸电子基团取代的芳基或杂环基。作为Q的取代基的吸电子基团为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团。σp值的上限优选为1.0以下。
哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团的具体实例与式(M-3)中的Z11的那些相同。
更具体地，Q优选为被吸电子基团取代的杂环基，更优选磺基，取代或未取代的氨基甲酰基，或被取代或未取代的氨磺酰基取代的苯并噁唑或苯并噻唑环，并且最优选为磺基或被取代的氨磺酰基取代的苯并噻唑环。
对于由式(M-3)表示的化合物的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
作为用于本发明的由式(M-1)表示的化合物特别优选的组合是包括下列(A)至(D)的那些。
(A)A的杂环的优选实例包括吡唑环、咪唑环、三唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环和苯并异噻唑环。更优选吡唑环、咪唑环、三唑环、噻唑环、异噻唑环和噻二唑环，还更优选吡唑环、三唑环、噻唑环、异噻唑环和噻二唑环，并且最优选吡唑环。
(B)B1和B2各自表示-CR13＝或-CR14＝，或任一个表示氮原子而另一个表示-CR13＝或-CR14＝。优选地，B1和B2各自为-CR13＝或-CR14＝；更优选地，R13为氢(B1为未取代的碳原子)，并R14为氢或烷基(B2为未取代的碳原子或被烷基取代的碳原子)；并且最优选地，R13为氢(B1为未取代的碳原子)，并R14为甲基(B2为被甲基取代的碳原子)。
(C)R11和R12各自独立地优选为氢，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的酰基，取代或未取代的烷基磺酰基或取代或未取代的芳基磺酰基，更优选氢，取代的芳基或取代的杂环基，还更优选取代的芳基或取代的杂环基，并且最优选被磺基取代的芳基或被磺基取代的杂环基。
(D)G优选为氢，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，羟基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，杂环氧基，被烷基、芳基或杂环基取代的氨基，酰基氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基-或芳基-磺酰基氨基，烷硫基或芳硫基，杂环硫基或离子型亲水基，更优选为氢，卤素原子，烷基，羟基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，被烷基、芳基或杂环基取代的氨基，或酰基氨基，还更优选为氢，被芳基或杂环基取代的氨基，或酰基氨基，并且最优选被具有取代基的芳基取代的氨基。
尤其是，式(M-1)优选为式(M-2)。
用于本发明的由式(M-2)表示的化合物的取代基的优选组合是包括下列(A)至(D)的那些。
(A)A的杂环的实例与式(M-1)中的那些相同，并且其优选实例也相同。
(B)B1和B2具有与式(M-1)中的B1和B2相同的含义，并且其优选实例也相同。
(C)R11和R12具有与式(M-1)中的R11和R12相同的含义，并且其优选实例也相同。
(D)a和e各自独立地表示烷基或卤素原子，并且当a和e均为烷基时，优选烷基是未取代的烷基，a和e的碳数之和为3以上(优选5以下)，并且a，b，c和d各自为氢，卤素原子，烷基或离子型亲水基(优选氢，碳数为1至4的烷基，或离子型亲水基)。a和e各自独立地更优选为甲基，乙基或异丙基，还更优选为乙基或异丙基，并且最优选为a和b均为乙基或异丙基。此外，c优选为氢或烷基，更优选氢或甲基。b和d各自优选为氢或离子型亲水基，更优选氢，磺基或羧基，并且最优选b和d的组合是氢和磺基的组合。
式(M-2)优选为式(M-3)。
作为用于本发明的由式(M-3)表示的化合物特别优选的组合是包括下列(A)至(F)的那些。
(A)Z11是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团。σp值的上限优选为1.0以下。Z11更优选为氰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，硝基或卤素原子，还更优选为氰基，烷基磺酰基或芳基磺酰基，并且最优选为氰基。
(B)Z12优选为氢，烷基，环烷基，芳烷基，芳基，杂环基，或酰基，更优选烷基。每一种基团还可以被取代。更具体地，作为Z12的烷基包括具有取代基的烷基和未取代的烷基。烷基优选是除取代基的碳原子以外的碳数为1至12，更优选1至6的烷基。取代基的实例包括羟基，烷氧基，氰基，卤素原子和离子型亲水基。这些中，优选甲基，乙基，丁基，异丙基，叔丁基，羟基乙基，甲氧基乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基和4-磺基丁基，并且最优选叔丁基。
(C)Q表示氢，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳族基团或杂环基。这些基团中的每一个还可以被取代。此外，Q优选为被吸电子基团取代的芳基或杂环基。作为Q的取代基的吸电子基团为哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，优选哈米特取代基常数σp值为0.30以上的吸电子基团。σp值的上限优选为1.0以下。更具体地，Q优选为被吸电子基团取代的杂环基，更优选磺基，取代或未取代的氨基甲酰基，或被取代或未取代的氨磺酰基取代的苯并噁唑或苯并噻唑环，并且最优选为磺基或被取代的氨磺酰基取代的苯并噻唑环。
(D)a，b，c，d和e具有与式(M-2)中的a，b，c，d和e相同的含义，并且其优选实例也相同。
(E)R11和R12具有与式(M-1)中的R11和R12相同的含义，并且其优选实例也相同。
(D)R13和R14具有与式(M-2)中的R13和R14相同的含义，并且其优选实例也相同。
(F)R11和R12具有与式(M-2)中的R11和R12相同的含义，并且其优选实例也相同。
由式(M-1)、(M-2)和(M-3)表示的化合物(偶氮染料)中的每一种在分子中具有至少一个(优选3至6个)离子型亲水基。离子型亲水基的实例包括磺基，羧基，膦酰基和季铵基团。离子型亲水基优选为羧基，膦酰基和磺基，更优选羧基或磺基。特别是，优选至少一个离子型亲水基为磺基。羧基、膦酰基和磺基可以处于盐的状态。形成盐的抗衡离子的实例包括锂离子和主要由锂组成的铵离子，碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子，四甲基胍鎓离子，四甲基鏻离子)。在抗衡离子之中，优选锂离子和主要由锂离子组成的碱金属混合盐，更优选锂离子和主要由锂离子组成的钾或钠离子混合盐，并且最优选锂离子。出于提高溶解性和抑制喷墨记录中的着青铜色的观点，最优选离子型亲水基是磺基并且其抗衡离子是锂离子的组合。
偶氮染料在分子中优选具有3至6个亲水基，更优选3至6个磺基，还更优选3至5个磺基。
用于本发明的品红色墨水组合物含有由式(M-1)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及其盐中的至少一种作为着色剂。
在本发明的墨水组中，可以含有深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物作为品红色墨水组合物。在同时含有深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物的情况下，这两种组合物中的至少一种优选含有式(M-1)、(M-2)或(M-3)的染料作为着色剂，并且更优选浅品红色墨水组合物含有式(M-1)、(M-2)或(M-3)的染料作为着色剂。浅品红色墨水组合物的耐光性和耐臭氧性得到提高，由此在整个已记录材料上的图像的耐光性和耐臭氧性可以得到提高。最优选地，深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物可以同时含有式(M-1)、(M-2)或(M-3)的染料作为着色剂。
在本发明的墨水组中，基于使用的式(M-1)、(M-2)或(M-3)的染料的色值，可以任意地确定在品红色墨水组合物中的染料的浓度。在墨水组中仅仅含有一种品红色墨水组合物的情况下，通常，基于品红色墨水组合物的总重量，所含的选自式(M-1)、(M-2)和(M-3)的染料中的着色剂的总量优选为2.0至12.0重量％，更优选为2.5至10.0重量％，还更优选为3.0至7.0重量％，又还更优选为3.0至5.0重量％。
当染料浓度为2.0重量％以上时，可以确保作为墨水足够的着色性能，并且当染料浓度为12重量％以下时，这使得在喷墨记录方法中使用的墨水组合物容易确保例如从喷嘴的喷射性能或者防止喷嘴的堵塞。
在墨水组中含有深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物的情况下，在浅品红色墨水组合物中的染料浓度可以根据被用作着色剂的式(M-1)、(M-2)或(M-3)的染料的色值任意地确定，但是通常基于浅品红色墨水组合物的总重量，所含的选自式(M-1)、(M-2)和(M-3)的染料中的着色剂的总量优选为0.5至5.0重量％，更优选0.5至3.0重量％，还更优选1.0至3.0重量％。
当染料浓度为0.5重量％以上时，可以确保作为浅品红色墨水组合物足够的着色性能，并且当染料浓度为5.0重量％以下时，可以降低或防止使用浅品红色墨水组合物记录的已记录材料的图像上的粒状构造(granulartexture)。
在墨水组中含有深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物的情况下，在浅品红色墨水组合物中所含的着色剂的含量(重量％)和在深品红色墨水组合物中所含的着色剂的含量(重量％)的比率优选为1∶2至1∶8，更优选1∶2至1∶5，还更优选1∶2至1∶3。
通过以这样的比率设置着色剂的含量，可以减少使用这些墨水组合物记录的已记录材料的图像的粒状构造。此外，当墨水组合物被制备为满足着色剂的该比率并且同时具有落入上述范围内的着色剂浓度时，可以实现深品红色墨水组合物和浅品红色墨水组合物之间良好的颜色平衡，此外，可以防止喷墨喷嘴堵塞。
在本发明的墨水组中，根据式(M-1)、(M-2)和(M-3)中的每一个取代基的类型，溶剂组分的类型等，确定在品红色墨水组合物，深品红色墨水组合物或浅品红色墨水组合物中选自由式(M-1)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及其盐中的着色剂的含量，但是基于墨水组合物的总重量，在墨水组合物中含有的所有着色剂的总量优选为0.1至10.0重量％，更优选为0.5至8.0重量％，最优选为0.5至5.0重量％，所述着色剂包括选自由式(M-1)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及其盐并且包含于墨水组合物中的至少一种染料。
当在墨水组合物中的着色剂的量为0.1重量％以上时，可以确保在记录介质上的着色性能或图像密度，并且当它为10重量％以下时，有助于调节墨水组合物的粘度，并且可以容易地确保喷射可靠性或性能如抗堵塞性。
在本发明中，在品红色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数可以根据被用作着色剂的化合物(染料)的分子量，离子型亲水基的数量和采用的固含量浓度任意地确定，但是锂离子的含量优选为2.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，更优选为3.0×10-6至8.0×10-4摩尔/克，还更优选为2.0×10-5至6.0×10-4摩尔/克，并且最优选为3.0×10-5至6.0×10-4摩尔/克。
另外，与选自由式(M-1)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及其盐中的染料组合使用的品红色基染料的实例包括C.I.直接红2，4，9，23，26，31，39，62，63，72，75，76，79，80，81，83，84，89，92，95，111，173，184，207，211，212，214，218，221，223，224，225，226，227，232，233，240，241，242，243和247，C.I.直接紫7，9，47，48，51，66，90，93，94，95，98，100和101，C.I.酸性红35，42，52，57，62，80，82，111，114，118，119，127，128，131，143，151，154，158，249，254，257，261，263，266，289，299，301，305，336，337，361，396和397，C.I.酸性紫5，34，43，47，48，90，103和126，C.I.活性红3，13，17，19，21，22，23，24，29，35，37，40，41，43，45，49和55，C.I.活性紫1，3，4，5，6，7，8，9，16，17，22，23，24，26，27，33和34，C.I.碱性红12，13，14，15，18，22，23，24，25，27，29，35，36，38，39，45和46，和C.I.碱性紫1，2，3，7，10，15，16，20，21，25，27，28，35，37，39，40和48。其它实例包括杂环基(heteryl)或芳基-偶氮染料(由式(M-11)表示的化合物)，其具有例如，酚类、萘酚类、苯胺类、杂环(例如吡嗪)或开链型活性亚甲基化合物作为偶联组分(以下称为“偶联剂组分”)；偶氮次甲基染料，其具有例如开链型活性亚甲基化合物作为偶联剂组分；和蒽并吡啶酮(anthrapyridone)染料(式(M-12))(例如，在US 2004/0239739A1的表1中的第20号化合物和在国际公布号04/104108小册子中的化合物(13)。
由式(M-11)表示的化合物是由下式(M-11)表示的化合物。
式(M-11)：
Figure GPA00001122918600851
[在式(M-11)中，Y表示被C1-C4烷基，烷氧基，OH，SO3H或COOM取代的苯基或萘基；B表示H或下式：
Figure GPA00001122918600861
(其中R1表示H或被OH或COOH取代的C1-C4烷基，并且R2表示被OH，OCH3，OC2H5，SO3M或COOM取代的C1-C4烷基)，并且M表示H，Li，Na，K，铵或有机胺]。
由式(M-12)表示的化合物是由下式(M-12)表示的化合物：
式(M-12)：
Figure GPA00001122918600862
[在式(M-12)中，Z表示完成5或6元含氮杂环必需的非金属原子团；R1，R2和R3各自独立地表示取代基，并且这些取代基还可以具有取代基；m1表示0至3的整数，m2表示0至4的整数，并且m3表示0至2的整数，条件是m1，m2和m3不同时为0；当m1为2以上时，多个R1可以相同或不同；当m2为2以上时，多个R2可以相同或不同；当m3为2以上时，多个R3可以相同或不同；n表示1至4的整数；并且当n为2以上时，染料母核可以通过R1，R2或R3形成二聚物、三聚物或四聚物]。
用于本发明的由式(M-1)至(M-12)表示的化合物可以使用在例如，JP-A-2007-63520中所述的方法合成。
下面描述在构成本发明的墨水组的青色墨水组合物中使用的着色剂。
在本发明的墨水组中，用于青色墨水组合物的着色剂不限于具有特定结构的着色剂，但是必须满足以下要求：着色剂含有至少一个离子型亲水基，离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且基于青色墨水组合物中的所有阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上。锂离子浓度为优选80摩尔％以上，更优选90摩尔％，还更优选95摩尔％，并且上限优选100摩尔％。
此外，在其它颜色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性与品红色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性之间的差别优选小。在其它颜色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性与青色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性之间的差别优选小。
在本发明中，用作青色组合物中的着色剂的青色基染料为选自由下式(C-1)表示的酞菁化合物及其盐中的化合物。
式(C-1)：
Figure GPA00001122918600871
在式(C-1)中，X1，X2，X3和X4各自独立地表示-SO-Z，-SO2-Z，-SO2NV1V2，-CO2NV1V2，-CO2Z，-CO-Z和磺基中的任何一个。这里，每一个Z独立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基，并且V1和V2，可以相同或不同，各自表示氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基。
Y1，Y2，Y3和Y4各自独立地表示氢，卤素原子，烷基，环烷基，烯基，芳烷基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，氨基，烷基氨基，烷氧基，芳氧基，酰氨基，芳氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，烷氧基羰基氨基，磺酰基氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，烷氧基羰基，杂环氧基，偶氮基，酰氧基，氨基甲酰氧基，甲硅烷氧基，芳氧基羰基，芳氧基羰基氨基，亚氨基，杂环硫基，磷酰基，酰基，或离子型亲水基。每一个基团还可以具有取代基。
{a1至a4}和{b1至b4}分别表示取代基{X1至X4}的数量和取代基{Y1至Y4}的数量。a1至a4各自独立地表示0至4的整数，条件是全部a1至a4不同时为0，并且b1至b4各自独立地表示0至4的整数。
M表示氢，金属原子或其氧化物，氢氧化物或卤化物，条件是X1，X2，X3，X4，Y1，Y2，Y3和Y4中的至少一个为离子型亲水基或具有离子型亲水基作为取代基的基团，并且所述离子型亲水基的抗衡离子为锂盐。
在本发明中，在式(C-1)中，优选a1，a2，a3和a4各自为0或1，a1，a2，a3和a4中的两个以上为1，并且b1，b2，b3和b4为分别与a1，a2，a3和a4得到总数为4的整数。
如上所述，在式(C-1)中，X1，X2，X3和X4各自独立地表示-SO-Z，-SO2-Z，-SO2NV1V2，-CO2NV1V2，-CO2Z，-CO-Z和磺基中的任何一个。
Z，可以相同或不同，表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，并且优选为取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，更优选取代的烷基，取代的芳基或取代的杂环基，最优选取代的烷基。
V1和V2，可以相同或不同，各自表示氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，优选为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，最优选为氢，取代的烷基，取代的芳基或取代的杂环基。
Z，V1和V2还可以具有取代基。Z，V1和V2可以独立地具有的取代基的实例包括卤素原子(例如，氯，溴)；碳数为1至12的直链或支链烷基、碳数为7至18的芳烷基，碳数为2至12的烯基，碳数为2至12的直链或支链炔基，可以具有侧链的碳数为3至12的环烷基，可以具有侧链的碳数为3至12的环烯基(对于这些基团，例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，叔丁基，2-甲基磺酰基乙基，3-苯氧基丙基，三氟甲基，环戊基)；芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基，2，4-二-叔-戊基苯基)；杂环基(例如，咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)；烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基，2-甲基磺酰基乙氧基)；芳氧基(例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基氨基甲酰基苯氧基、3-甲氧基氨基甲酰基)；酰基氨基(例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基、4-(3-叔-丁基4-羟基苯氧基)丁酰氨基)；烷基氨基(例如，甲基氨基，丁基氨基，二乙基氨基、甲基丁基氨基)；苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)；脲基(例如，苯基脲基，甲基脲基、N，N-二丁基脲基)；氨磺酰基氨基(例如，N，N-二丙基氨磺酰基氨基)；烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基、2-苯氧基乙硫基)；芳硫基(例如，苯基硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯基硫基、2-羧基苯基硫基)；烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)；磺酰基氨基(例如，甲磺酰基氨基，苯基磺酰基氨基，对-甲苯磺酰基氨基，十八烷)；氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基)；氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基，N，N-二丙基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基)；磺酰基(例如，甲基磺酰基，辛基磺酰基，苯基磺酰基，甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基，丁基氧基羰基)；杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基，2-四氢吡喃基氧基)；偶氮基(例如，苯基偶氮基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊酰基氨基苯基偶氮基、2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基)；酰氧基(例如，乙酰氧基)；氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基)；甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)；芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)；亚氨基(例如，N-琥珀酰亚氨基、N-苯二甲酰亚氨基)；杂环硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基，2，4-二-苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)；亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)；膦酰基(例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基，苯基膦酰基)；芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)；酰基(例如，乙酰基，3-苯基丙酰基，苯甲酰基)；以及离子型亲水基(例如，羧基，磺基，季铵盐)；氰基；羟基；硝基；和氨基。
由Z，V1和V2表示的取代或未取代的烷基优选是碳数为1至30的烷基，并且由于提高染料的溶解性和墨水稳定性的原因，烷基更优选为支链烷基，还更优选为具有不对称碳的烷基(以外消旋形式使用)。取代基的实例包括式(I)可以具有的取代基。这些中，优选羟基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺酰基氨基，因为提高了染料的缔合性，并且提高了坚牢度。另外，取代基可以是卤素原子或离子型亲水基。
由Z，V1和V2表示的取代或未取代的环烷基优选是碳数为5至30的环烷基，并且由于提高染料的溶解性和墨水稳定性的原因，更优选具有不对称碳的环烷基(以外消旋形式使用)。取代基的实例包括式(C-1)可以具有的取代基。这些中，优选羟基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺酰基氨基，因为提高了染料的缔合性，并且提高了坚牢度。另外，取代基可以是卤素原子或离子型亲水基。
由Z，V1和V2表示的取代或未取代的烯基优选是碳数为2至30的烯基，并且由于提高染料的溶解性和墨水稳定性的原因，更优选支链烯基，还更优选具有不对称碳的烯基(以外消旋形式使用)。取代基的实例包括式(I)可以具有的取代基。这些中，优选羟基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺酰基氨基，因为提高了染料的缔合性，并且提高了坚牢度。另外，取代基可以是卤素原子或离子型亲水基。
由Z，V1和V2表示的取代或未取代的炔基优选是碳数为2至30的炔基，并且由于提高染料的溶解性和墨水稳定性的原因，更优选支链炔基，还更优选具有不对称碳的炔基(以外消旋形式使用)。取代基的实例包括式(C-1)可以具有的取代基。这些中，优选羟基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺酰基氨基，因为提高了染料的缔合性，并且提高了坚牢度。另外，取代基可以是卤素原子或离子型亲水基。
由Z，V1和V2表示的取代或未取代的芳烷基优选是碳数为7至30的芳烷基，并且由于提高染料的溶解性和墨水稳定性的原因，更优选支链芳烷基，还更优选具有不对称碳的芳烷基(以外消旋形式使用)。取代基的实例包括式(C-1)可以具有的取代基。这些中，优选羟基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺酰基氨基，因为提高了染料的缔合性，并且提高了坚牢度。另外，取代基可以是卤素原子或离子型亲水基。
由Z，V1和V2表示的取代或未取代的芳基优选是碳数为6至30的芳基。取代基的实例包括式(I)可以具有的取代基。这些中，优选吸电子基团，因为使染料的氧化电势高(noble)，并且提高了坚牢度。
由Z，V1和V2表示的杂环基优选是还可以环稠合的5或6元环，并且杂环基可以是芳族杂环或非芳族杂环。下面通过省略取代位置描述由Z，V1和V2表示的杂环基的实例。取代位置不受限制，并且例如，吡啶可以在2-，3-或4-位被取代。杂环基的实例包括吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，三嗪，喹啉，异喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3-二氮杂萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑，噻二唑，异噁唑，苯并异噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷和噻唑啉。尤其是，优选芳族杂环基，并且其优选实例包括如以与上述相同的方式所示，吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，三嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噻唑，苯并噻唑，异噻唑，苯并异噻唑和噻二唑。这些可以具有取代基，并且取代基的实例包括式(I)可以具有的取代基。优选的取代基与芳基的取代基相同，并且更优选的取代基与芳基的更优选取代基相同。
用于本发明的酞菁染料具有至少一个离子型亲水基。离子型亲水基的实例包括磺基，羧基，膦酰基和季铵基团。离子型亲水基优选为羧基，膦酰基或磺基，更优选为羧基或磺基。羧基、膦酰基和磺基可以处于盐的状态。形成盐的抗衡离子的实例包括锂离子和主要由锂组成的铵离子，碱金属离子(例如，锂离子，钠离子、钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子，四甲基胍鎓离子，四甲基鏻)混合盐。在抗衡离子之中，优选锂离子和主要由锂离子组成的碱金属混合盐，更优选锂盐，因为提高了染料的溶解性和墨水的稳定性。离子型亲水基最优选是磺基的锂盐。
对于离子型亲水基的数量，用于本发明的酞菁染料优选在一个分子中具有至少两个以上的离子羟基，更优选至少两个以上的磺基和/或羧基。
M优选为氢，并且金属原子的实例包括Li，Na，K，Mg，Ti，Zr，V，Nb，Ta，Cr，Mo，W，Mn，Fe，Co，Ni，Ru，Rh，Pd，Os，Ir，Pt，Cu，Ag，Au，Zn，Cd，Hg，Al，Ga，In，Si，Ge，Sn，Pb，Sb和Bi。氧化物的实例包括VO和GeO。氢氧化物的实例包括Si(OH)2，Cr(OH)2和Sn(OH)2。而且，卤化物的实例包括AlCl，SiCl2，VCl，VCl2，VOCl，FeCl，GaCl和ZrCl。
尤其是，优选Cu，Ni，Zn，Al等，并且最优选Cu。
Pc(酞菁环)可以经由L(二价连接基团)形成二聚物(例如，Pc-M-L-M-Pc)或三聚物，并且在这里M可以相同或不同。
由L表示的二价连接基团优选氧基(-O-)，硫基(-S-)，羰基(-CO-)，磺酰基(-SO2-)，亚氨基(-NH-)，亚甲基(-CH2-)，或通过将这些基团结合形成的基团。
对于用于本发明的酞菁染料的化学结构，优选将至少一个吸电子基团如亚磺酰基(-SO-Z)，磺酰基(-SO2-Z)，氨磺酰基(-SO2NV1V2)，氨基甲酰基(-CONV1V2)，烷氧基羰基，芳氧基羰基，杂环氧羰基(-CO2Z)，酰基(-CO-Z)和磺基引入到用于本发明的酞菁的每一个苯环中，使得整个酞菁骨架的取代基的σp值的总数为1.2以上。尤其是，优选亚磺酰基(-SO-Z)，磺酰基(-SO2-Z)和氨磺酰基(-SO2NV1V2)，更优选磺酰基(-SO2-Z)和氨磺酰基(-SO2NV1V2)，并最优选磺酰基(-SO2-Z)。
此处，简要描述哈米特取代基常数σp值。哈米特法则是由L.P.哈米特于1935年提出的经验法则，以定量论述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，并且其有效性如今已经得到广泛认同。由哈米特法则确定的取代基常数包括σp值和σm值，并且这些值可以于许多普通出版物中找到并且这些详细描述于例如，J.A.Dean(编辑)，Lange′s Handbook ofChemistry，第12版，McGraw-Hill(1979)和Kagakuno Ryoiki(Chemistry Region)，特刊，第122期，96-103页，Nankodo(1979)。
对于在由式(C-1)表示的化合物中的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在青色墨水组合物中被用作着色剂的由式(C-1)表示的青色基染料优选为选自由下式(C-2)表示的化合物及其盐中的化合物。
式(C-2)：
在式(C-2)中，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地表示氢，卤素原子，烷基，环烷基，烯基，芳烷基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，氨基，烷基氨基，烷氧基，芳氧基，酰氨基，芳氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，烷氧基羰基氨基，磺酰基氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，亚磺酰基，磺酰基，烷氧基羰基，杂环氧基，偶氮基，酰氧基，氨基甲酰氧基，甲硅烷氧基，芳氧基羰基，芳氧基羰基氨基，亚氨基，杂环硫基，磷酰基，酰基或离子型亲水基，并且这些基团还可以具有取代基。
Z1，Z2，Z3和Z4各自独立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，条件是Z1，Z2，Z3和Z4中的至少一个具有离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
l，m，n，p，q1，q2，q3和q4各自独立地表示1或2的整数。
M具有与在式(C-1)中相同的含义。
在本发明中，在式(C-2)中的l，m，n和p各自独立地表示1或2的整数。优选地，l，m，n和p中的两个以上为1，并且最优选地，l＝m＝n＝p＝1。
在式(C-2)中，q1，q2，q3和q4各自独立地表示1或2的整数。优选地，q1，q2，q3和q4中的两个以上为2，并且最优选地，q1＝q2＝q3＝q4＝2。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，并且优选为取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，并且更优选为取代的烷基，取代的芳基或取代的杂环基，并且最优选为取代的烷基，条件是Z1、Z2、Z3和Z4中的至少一个具有作为取代基的离子型亲水基。
在式(C-2)中，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地表示氢，卤素原子，烷基，环烷基，烯基，芳烷基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，氨基，烷基氨基，烷氧基，芳氧基，酰氨基，芳氨基，脲基，氨磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，烷氧基羰基氨基，磺酰基氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，亚磺酰基，磺酰基，烷氧基羰基，杂环氧基，偶氮基，酰氧基，氨基甲酰氧基，甲硅烷氧基，芳氧基羰基，芳氧基羰基氨基，亚氨基，杂环硫基，磷酰基，酰基或离子型亲水基，并且优选为氢，卤素原子，烷基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，氨基甲酰基，氨磺酰基，亚磺酰基，磺酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，磷酰基，酰基或离子型亲水基，更优选氢，卤素原子，氰基，羟基，氨磺酰基，亚磺酰基，磺酰基或离子型亲水基，并且最优选氢。
在式(C-2)中，M具有与式(C-1)中的M相同的含义，并且其优选实例也相同。
对于用于本发明的由式(C-2)表示的化合物中的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
在本发明中，在青色组合物中用作着色剂的由式(C-2)表示的青色基染料为选自由下式(C-3)表示的化合物及其盐中的化合物。
式(C-3)：
Figure GPA00001122918600951
在式(C-3)中，Z1，Z2，Z3，Z4，l，m，n，p和M具有与式(C-2)中的Z1，Z2，Z3，Z4，l，m，n，p和M相同的含义。
在本发明中，在式(C-3)中的l，m，n和p各自独立地表示1或2的整数。优选地，l，m，n和p中的两个以上为1，并且最优选地，l＝m＝n＝p＝1。
在式(C-3)中，Z1，Z2，Z3和Z4各自独立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，并且优选为取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，并且更优选为取代的烷基，取代的芳基或取代的杂环基，并且最优选为取代的烷基。
更具体地，Z1，Z2，Z3和Z4各自独立地为Z11(Z11表示-(CH2)3SO3M2，其中M2表示碱金属原子)和/或Z12(Z12表示-(CH2)3SO2NHCH2CH(OH)CH3)。特别是，优选其中在整个由式(C-3)表示的青色染料中所含的Z11和Z12的摩尔比为Z11/Z12＝4/0，3/1，2/2或1/3的染料混合物，并且最优选主要由Z11/Z12＝3/1组成的染料混合物和/或主要由Z11/Z12＝2/2组成的染料混合物。这里，Z1，Z2，Z3和Z4中的至少一个具有离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
在由Z11表示的-(CH2)3SO3M2中，M2优选为锂离子或主要由锂离子组成的碱金属原子混合盐，更优选锂离子或主要由锂离子组成的钾或钠离子混合盐，并且最优选锂离子。
在式(C-3)中，M具有与式(C-1)中的M相同的含义，并且其优选实例也相同。
对于用于本发明的由式(C-3)表示的化合物中的取代基的优选组合，优选各种取代基中的至少一个为上述优选基团的化合物，更优选各种取代基中的更多个为上述优选基团的化合物，并且最优选全部取代基为上述优选基团的化合物。
考虑到溶解性以及墨水的老化(抑制由墨水中的游离铜离子得到的沉淀物的产生)，在使用由式(C-1)、(C-2)或(C-3)表示的青色着色剂的青色墨水组合物中的游离铜离子浓度优选20ppm以下，更优选15ppm以下，还更优选10ppm以下，并且最优选5ppm以下。
在本发明中，根据例如，式(C-1)中的X1至X4和Y1至Y4的类型和用于制备墨水组合物的溶剂组分的类型，确定在青色墨水组合物中所含的青色基染料的含量，但是在本发明中，基于青色墨水组合物的总重量，由式(C-1)表示的青色基染料(式(C-1)的染料)在青色墨水组合物中的含量优选为1至10重量％，更优选为2至6重量％。
当在青色墨水组合物中含有的式(C-1)的染料的总量为1重量％以上时，在印刷后在记录介质上的墨水可以表现出良好的着色性能，同时，可以确保所需的图像密度。此外，当青色墨水组合物中含有的式(C-1)的染料的总量为10重量％以下时，可以使青色墨水组合物的喷射性能在用于喷墨记录方法方面变得良好，此外，可以获得例如，几乎没有堵塞喷射喷嘴的效果。
在本发明的墨水组中，可以含有具有高色密度的青色墨水组合物(深青色墨水组合物)和具有低色密度的青色墨水组合物(浅青色墨水组合物)作为青色墨水组合物。
在本发明的墨水组中含有深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物的情况下，深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物中的至少一种优选含有式(C-1)、(C-2)和(C-3)的染料中的至少一种作为着色剂。
在色密度不同的两种青色墨水组合物中，具有低色密度的青色墨水组合物的着色剂优选为染料混合物，其中在选自由式(C-2)表示的化合物及其盐中的至少一个成员中，Z1，Z2，Z3和Z4各自独立地为选自Z11(Z11表示-(CH2)3SO3M2，其中M2表示碱金属原子)和/或Z12(Z12表示-(CH2)3SO2NHCH2CH(OH)CH3)中的混合物，更优选其中在整个由式(C-3)表示的青色染料中所含的Z11和Z12的摩尔比为Z11/Z12＝4/0，3/1，2/2或1/3的染料混合物，并且最优选主要由Z11/Z12＝2/2组成的染料混合物。
另一方面，还优选在色密度不同的两种青色墨水组合物中，具有低色密度的青色墨水组合物含有选自由下式(C-4)表示的化合物及其盐中的至少一种化合物。
式(C-4)：
在式(C-4)中，Q1至Q4，P1至P4，W1至W4和R1至R4各自独立地表示(＝C(J1)-和/或-N＝)、(＝C(J2)-和/或-N＝)、(C(J3)-和/或-N＝)或(＝C(J4)-和/或-N＝)。J1至J4各自独立地表示氢和/或取代基。在由(Q1，P1，W1，R1)、(Q2，P2，W2，R2)、(Q3，P3，W3，R3)或(Q4，P4，W4，R4)组成的四个环{环A：(A)，环B：(B)，环C：(C)和环D：(D)}中，至少一个环为杂环。这里，由式(C-4)表示的化合物或其盐具有至少一个作为取代基的离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
更具体地，在由式(C-4)表示的青色墨水组合物中，在由(Q1，P1，W1，R1)、(Q2，P2，W2，R2)、(Q3，P3，W3，R3)或(Q4，P4，W4，R4)组成的四个环{环A：(A)，环B：(B)，环C：(C)和环D：(D)}中，至少一个环优选为含氮杂环。杂环更优选为吡啶环、吡嗪环、嘧啶环或哒嗪环，还更优选吡啶环或吡嗪环，并且最优选吡啶环。
更优选地，在由式(C-4)表示的青色墨水组合物中，在由(Q1，P1，W1，R1)、(Q2，P2，W2，R2)、(Q3，P3，W3，R3)或(Q4，P4，W4，R4)组成的四个环{环A：(A)，环B：(B)，环C：(C)和环D：(D)}中，当任何环表示芳族环时，芳族环优选由下式(I)表示。
式(I)：
Figure GPA00001122918600991
在式(I)中，＊表示结合到酞菁骨架上的结合位置。G表示-SO-Z1，-SO2-Z2，-SO2NZ2Z3，-CONZ2Z3，-CO2Z1，-COZ1或磺基。t表示1至4的整数。
Z1，可以相同或不同，表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。
在式(I)中，Z1优选为取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，更优选为取代的烷基或取代的芳基，并且最优选为取代的烷基。
Z2和Z3，可以相同或不同，各自表示氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。
在式(I)中，Z1和Z2各自独立地优选为氢，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基，更优选氢，取代的烷基或取代的芳基，并且最优选Z1和Z2中的一个表示氢，而另一个表示取代的烷基或取代的芳基。
在式(I)中，G优选为-SO-Z1，-SO2-Z1，-SO2NZ2Z3，-CONZ2Z3，-CO2Z1或-COZ1，更优选-SO-Z1，-SO2-Z1或-SO2NZ2Z3，并且最优选-SO2-Z1。
在式(I)中，t优选为1至3的整数，更优选1或2的整数，并且最优选t＝1。
更具体地，在由式(C-4)表示的青色墨水组合物中，当环A，环B，环C和环D中的任何一个任意环为芳族环时，至少一个芳族环优选为由下式(II)表示的环：
式(II)：
Figure GPA00001122918601001
在式(II)中，＊表示结合到酞菁骨架上的结合位置。
在式(II)中，G具有与式(I)中相同的含义，并且其优选实例也相同。
在式(II)中，t1为1或2，优选t1＝1。
特别优选深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物均含有式(C-1)、(C-2)、(C-3)和(C-4)的染料中的至少一种作为着色剂。
在本发明的墨水组中，在色密度不同的两种青色墨水组合物中，具有高色密度的青色墨水组合物的着色剂优选为染料混合物，其中，在选自由式(C-2)表示的化合物及其盐中的至少一个成员中，Z1，Z2，Z3和Z4各自独立地为选自Z11和Z12中的混合物，同时，其中在整个由式(C-3)表示的青色染料中所含的Z11和Z12的摩尔比为Z11/Z12＝3/1的青色染料是主要组分。
如上所述，在墨水组中含有深青色墨水组合物和浅青色墨水组合物的情况下，可以根据被用作着色剂的染料的类型任意地确定在浅青色墨水组合物中的着色剂浓度，使得在将浅青色墨水组合物与深青色墨水组合物组合时产生良好的颜色平衡。
通常，在浅青色墨水组合物中，基于浅青色墨水组合物的总重量，选自式(C-1)、(C-2)和(C-3)的染料的着色剂的总含量优选为0.4至3.0重量％，更优选0.5至2.5重量％，还更优选1.0至2.5重量％，又还更优选1.0至2.0重量％。
当在浅青色墨水组合物中的着色剂浓度为0.4重量％以上时，可以获得优异的着色性能，并且当着色剂浓度为3.0重量％以下时，可以减少使用浅青色墨水组合物记录的图像的粒状构造。
另一方面，在深青色墨水组合物中，基于深青色墨水组合物的总重量，选自式(C-1)、(C-2)和(C-3)的染料的着色剂的总含量优选为2.0至12.0重量％，更优选2.0至10.0重量％，还更优选2.0至6.0重量％，又还更优选2.5至5.5重量％。
此外，在浅青色墨水组合物中所含的着色剂的浓度(重量％)和在深青色墨水组合物中所含的着色剂的浓度(重量％)之间的比率优选为1∶2至1∶8，更优选1∶2至1∶5，还更优选1∶2至1∶3。
通过满足这些条件，在浅墨水组合物与深墨水组合物之间实现了良好的颜色平衡，此外，可以防止喷墨喷嘴堵塞。
在本发明中，在青色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数可以根据被用作着色剂的化合物(染料)的分子量，离子型亲水基的数量和采用的固含量浓度任意地确定，但是锂离子的含量优选为5.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，更优选为3.0×10-5至8.5×10-4摩尔/克，还更优选为5.0×10-5至5.0×10-4摩尔/克，并且最优选为5.0×10-5至4.0×10-4摩尔/克。
如上所述，在本发明的墨水组的青色墨水组合物或深和浅墨水组合物中，例如，可以将由下式(C-5)表示的染料代表的其它青色基染料或染料混合物组合使用以在不大地损害耐光性/耐臭氧性的范围内调节墨水的色调等。
式(C-5)：
Figure GPA00001122918601021
Figure GPA00001122918601022
M＝Li和/或Na和/或K和/或NH4
R1和R2各自独立地表示氢或一价取代基，并且一价取代基还可以具有取代基。a表示0至5的整数，b表示0至5的整数，并且c表示0至5的整数。
用于本发明的其它青色基染料的实例包括但不限于C.I.直接蓝1，10，15，22，25，55，67，68，71，76，77，78，80，84，86，87，90，98，106，108，109，151，156，158，159，160，168，189，192，193，194，199，200，201，202，203，207，211，213，214，218，225，229，236，237，244，248，249，251，252，264，270，280，288，289，291；C.I.酸性蓝9，25，40，41，62，72，76，78，80，82，92，106，112，113，120，127:1，129，138，143，175，181，205，207，220，221，230，232，247，258，260，264，271，277，278，279，280，288，290，326；C.I.活性蓝2，3，5，8，10，13，14，15，17，18，19，21，25，26，27，28，29，38；和C.I.碱性蓝1，3，5，7，9，22，26，41，45，46，47，54，57，60，62，65，66，69，71。
用于本发明的由式(C-1)至(C-5)表示的化合物可以使用例如JP-A-2002-302623，JP-A-2005-179469和JP-A-2006-124679中所述的方法合成。
下面描述在构成本发明的墨水组的黑色墨水组合物中使用的着色剂。
在本发明的墨水组中，在黑色墨水组合物中使用的着色剂不限于具有特定结构的着色剂，但是在其它颜色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性与黑色墨水组合物的耐光性/耐臭氧性之间的差别优选小。
如果需要，本发明的墨水组被构成为含有黑色墨水组合物。
通过在本发明的墨水组中含有黑色墨水组合物，可以在记录介质上具有良好反差的图像。此外，可以形成在单色部分和混合色部分中没有青铜色光泽现象的良好图像。
在本发明中，用于黑色墨水组合物的黑色墨水着色剂的实例包括在JP--A-2005-139427和JP-A-2005-146244中所述的黑色墨水着色剂。优选黑色墨水着色剂具有至少一个离子型亲水基，所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且基于黑色墨水组合物的全部阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上。锂离子浓度优选为80摩尔％以上，更优选90摩尔％，还更优选95摩尔％并且上限优选为100摩尔％。
在本发明中，在黑色墨水组合物中含有的着色剂的浓度可以根据被用作着色剂的化合物(染料)的色值任意地确定，但是通常基于黑色墨水组合物的总质量，着色剂在黑色墨水组合物中的总含量优选为1.0至12.0质量％，更优选2.0至10.0质量％，还更优选3.0至10.0质量％，又还更优选5.0至8.0质量％。
当作为在黑色墨水组合物中所含的着色剂的总量的浓度为1.0质量％以上时，可以获得良好的着色性能，并且当作为着色剂的总量的浓度为12.0质量％以下时，可以使得用于喷墨记录方法的墨水组合物所需的性能如从喷嘴喷射的喷射性能保持良好，并且可以防止墨水喷嘴的堵塞。
在本发明中，在黑色墨水组合物中含有的锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数可以根据被用作着色剂的化合物(染料)的分子量，离子型亲水基的数量和采用的固含量浓度任意地确定，但是锂离子的含量优选为5.0×10-5至1.0×10-3摩尔/克，更优选为8.0×10-5至9.0×10-4摩尔/克，还更优选为1.0×10-4至6.0×10-4摩尔/克，并且最优选为2.0×10-至5.0×10-4摩尔/克。
虽然在上述页中描述了用于本发明中的每一种墨水组合物的着色剂和在墨水组合物中的着色剂的含量，在下面描述每一种墨水组合物中所含的其它组分。
在本发明中，每一种墨水组合物可以通过将上述着色剂(染料)溶解在合适的溶剂中而得到。对于将着色剂溶解在每一种墨水组合物中的溶剂，优选使用水或水和水溶性有机溶剂的混合溶液作为主要溶剂。可以使用的水的实例包括离子交换水，超滤水，反渗透水和蒸馏水。考虑到长期储存，优选使用经过各种化学杀菌处理如UV辐照和过氧化氢添加的水。基于墨水组合物，水在构成本发明的墨水组的每一种墨水组合物中的含量优选为40至90质量％，更优选50至80质量％。
如上所述，在用于本发明的每一种墨水组合物中，可以使用水溶性有机溶剂与水一起作为溶剂。该水溶性有机溶剂优选为具有溶解染料的能力并且蒸气压低于纯水的蒸气压的溶剂。
用于本发明的水溶性有机溶剂的优选实例包括但不限于多元醇，如乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，2-丁烯-1，4-二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，甘油，1，2，6-己三醇，二甘醇，三甘醇，和双丙甘醇，酮如丙酮基丙酮，酯如γ-丁内酯和磷酸三乙酯，糠醇，四氢糠醇和硫二甘醇。通过将水溶性有机溶剂与水一起用作墨水组合物的溶剂，可以提高墨水组合物从墨水头的喷射稳定性，可以容易地进行例如降低墨水组合物的粘度，同时几乎不改变其它性能的调节。
此外，用于本发明的每一种墨水组合物可以含有至少一种选自糖类的润湿剂。由于将润湿剂结合到墨水组合物中，当在喷墨记录方法中使用墨水组合物时，可以抑制水从墨水的蒸发，并且墨水可以保持湿润。用于本发明的糖的优选实例包括麦芽糖醇，山梨糖醇，葡糖酸内酯和麦芽糖。顺带提及，上述水溶性有机溶剂有时起着润湿剂的作用。
基于墨水组合物，水溶性有机溶剂和/或润湿剂的含量可以为5至50质量％，更优选为5至30质量％，还更优选为5至20质量％。当其含量为5质量％以上时，可以获得具有良好的水分保持性的墨水，并且当当其为50质量％以下时，可以将墨水组合物的粘度调节为适用于喷墨记录方法的粘度。
在本发明的墨水组中，如果需要，每一种颜色墨水组合物优选含有甜菜碱化合物，尤其是，甜菜碱化合物优选为具有油溶性基团的甜菜碱类表面活性剂。用于本发明的甜菜碱化合物的优选实例包括在JP-A-2004-285269和JP-A-2007-138124中所述的甜菜碱化合物。
下面描述添加到构成本发明的墨水组中的墨水组合物中的其它优选添加剂。
构成本发明的墨水组的墨水组合物优选含有非离子表面活性剂。由于添加非离子表面活性剂，获得了墨水组合物到记录介质中的优异渗透性能，并且墨水组合物在印刷时很快被固着在记录介质上。而且，通过使用墨水组合物记录在记录介质上的一个点优选尽可能接近真正的圆，并且当将非离子表面活性剂结合到墨水组合物中时，这产生了以下效果：由一个点形成的图像可以具有更高的圆度，并且可以提高所得到的图像的图像质量。
本发明中优选使用的各种添加剂的实例包括在JP-A-2005-105261中描述的添加剂。
构成本发明的墨水组的墨水组合物被制成为含有任意地选自上述组分的组分，但是所得到的墨水组合物的粘度优选在20℃低于10mPa·s。此外，在本发明中，墨水组合物的表面张力在20℃优选为45mN/m以下，更优选25至45mN/m。由于以这样的方式调节粘度和表面张力，可以获得具有用于喷墨记录方法的优选性能的墨水组合物。通过任意地控制并且选择溶剂的添加量和在墨水组合物中所含的各种添加剂，其种类等，可以进行粘度和表面张力的调节。
构成本发明的墨水组的墨水组合物的pH在20℃优选为7.0至10.5，更优选7.5至10.0。当墨水组合物的pH在20℃为7.0以上时，可以防止喷墨头的共沉积镀层分离，同时，可以稳定墨水组合物从喷墨头的喷射性能。此外，当墨水组合物的pH在20℃为10.5以下时，可以防止与墨水组合物接触的各种部件，例如构成墨水盒或喷墨头的部件劣化。
用于制备本发明中的墨水组合物的方法的实例包括但不限于以下方法：充分混合在墨水组合物中所含的各种组分，将混合物尽可能均匀地溶解，通过孔径为0.8μm的膜过滤器在压力下过滤所得到的溶液，并且使用真空泵进一步将溶液进行脱气处理。
本发明的墨水盒的特征在于，整体上或独立地容纳墨水组。优选整体上或独立地容纳的墨水盒，原因是在于其易处理性等。构成为容纳墨水组的墨水盒在本领域中是已知的，并且可以通过任意地使用已知的方法制备墨水盒。
本发明的墨水组或墨水盒可以用于通用的书写工具，记录器，笔式绘图仪等，但是优选特别用于喷墨记录方法。
喷墨记录方法的特征在于，喷射构成所述墨水组的墨水，从而进行记录。
其中可以使用本发明的墨水组或墨水盒的喷墨记录方法包括其中将墨水组合物以液滴形式从细喷嘴喷射并且将液滴附着到记录介质上的所有记录方法。下面描述其中使用本发明的墨水组合物的喷墨记录方法的具体实例。
第一种方法是称为静电吸取系统的方法。静电吸取系统是这样一种方法，其中在喷嘴与被放置在喷嘴前面的加速电极之间施加强(intense)电场以依次从喷嘴喷射墨滴，将印刷信息信号输送至偏转电极，同时使墨滴在偏转电极之间通过，从而使墨滴飞向记录介质，并且将墨水固着在记录介质上以记录图像，或者这样一种方法，在不使墨滴偏转的情况下根据印刷信息信号从喷嘴朝记录介质喷射墨滴，从而将图像固着在记录介质上并且记录。本发明的墨水组或墨水盒优选用于通过这种静电吸取系统的记录方法。
第二种方法是这样一种方法，其中通过小型泵将压力施加到墨水液体上，同时使用晶体振荡器等将喷墨喷嘴机械地振动，从而将墨滴强行喷射，以及其中在喷射时使墨滴带电，并且通过输送印刷信息信号至偏转电极，同时使墨滴在偏转电极之间通过，使墨滴飞向记录介质，结果，将图像记录在记录介质上。本发明的墨水组或墨水盒优选用于这种记录方法。
第三种方法是这样一种方法，其中通过使用压电器件将压力和印刷信息信号同时提供给墨水液体，并且从喷嘴朝记录介质喷射墨滴，从而在记录介质上记录图像。本发明的墨水组或墨水盒优选用于这种记录方法。
第四种方法是这样一种方法，其中通过使用微电极根据印刷信息信号加热墨水液体以形成气泡，并且使气泡膨胀，结果从喷嘴朝记录介质喷射墨水液体以在记录介质上记录图像。本发明的墨水组或墨水盒优选用于该记录方法。
在喷墨记录方法中，优选在包括载体的图像接受材料上形成图像，所述图像接受材料包括载体，所述载体上具有含白色无机颜料的墨水接受层。
本发明的已记录材料是使用构成上述墨水组的墨水记录的。
本发明的墨水组或墨水盒特别优选作为通过包括上述四种方法的喷墨记录系统在记录介质上记录图像的图像记录方法中使用的墨水组合物。使用本发明的墨水组记录的已记录材料具有优异的图像质量，此外在耐臭氧性方面是优异的。
实施例
将参考实施例更加详细地描述本发明，然而，本发明不限于这些实施例。
[合成实施例1]
下面描述染料(YELLOW-1)的合成方法。
(1)化合物b的合成：
将25.5g碳酸氢钠和150ml离子交换水在40℃加热，并且每隔10分钟将25.0g氰尿酰氯(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.生产)分5份添加，随后搅拌1小时。将所得到的溶液滴加到52.8ml肼和47ml离子交换水的混合溶液(8℃)中，同时防止内部温度超过10℃。将内部温度升高至50℃，将溶液搅拌30分钟，并且将沉淀的晶体过滤，以获得23.4g化合物b(肼衍生物，熔点＞300℃)。收率为94.7％。
(2)化合物c的合成：
将35.0g化合物b(肼衍生物)悬浮在420ml乙二醇中，随后在50℃的内部温度搅拌。向其中，添加59ml的浓盐酸，随后添加60.1g新戊酰基乙腈(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.生产)，并且将混合物在50℃搅拌10小时。此外，添加95ml的浓盐酸和145ml的甲醇，并且将混合物搅拌8小时。将所得到的反应溶液冷却至室温，并且过滤沉淀的晶体以得到81.6g的化合物c(5-氨基吡唑衍生物，熔点＝233至235℃)。收率为94.2％。1H-NMR(DMSO-d6)，δ值TMS标准：1.2至1.3(18H，s)。
(3)化合物e的合成：
将90.57g化合物d(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.生产)悬浮在500ml H2O中，并且将130ml浓盐酸倾倒入其中。然后冷却该体系直至内部温度为5℃以下。随后，在4至6℃的内部温度，滴加70ml含有36.23g亚硝酸钠的水溶液，并且在5℃以下的内部温度将混合溶液搅拌30分钟。之后，将159g亚硫酸钠和636ml H2O倾倒入其中，同时将内部温度保持在20℃以下，并且在25℃的内部温度，进一步将250ml浓盐酸倒入。在90℃的内部温度搅拌1小时之后，将体系冷却直至内部温度变为室温，并且将反应产物过滤，使用200ml水洗涤并且空气干燥，以获得80.0g的化合物e。
(4)化合物f的合成：
在室温，在将28ml三乙胺滴加到含有23.3g的化合物e和209ml乙醇的悬浮液中之后，将12.2g乙氧基亚甲基丙二腈(ALDRICH的产品)分份加入，并且将体系回流3小时。将所得到的反应溶液冷却至室温，然后过滤，用400ml的异丙醇洗涤并且干燥，以获得23.57g的化合物f。
(5)YELLOW-1的合成：
向32.4ml硫酸中，在4℃以下的内部温度将145.56ml乙酸倒入，然后在7℃以下的内部温度搅拌的情况下，滴加15.9ml的40％亚硝基硫酸(ALDRICH的产品)。
随后，在10℃的内部温度搅拌的情况下，将32.4g的化合物f分份加入，并且将混合物在相同的温度搅拌60分钟。之后，将通过将1.83g的尿素加入到反应溶液得到的18.8g化合物c悬浮在470ml甲醇中，并且在＜0℃的内部温度将重氮盐滴加到其中。混合物在相同温度搅拌30分钟，并且在将内部温度升高至室温之后，将反应溶液过滤，用甲醇洗涤，然后用H2O洗涤以获得粗制晶体。将粗制晶体悬浮在400ml甲醇中并且在回流下搅拌1小时之后，将反应溶液冷却至室温，过滤，用甲醇洗涤，然后用水洗涤，进一步用甲醇洗涤并且在75℃干燥过夜，以获得34.4g DYE-11，作为游离酸类晶体。将所得到的晶体形成为10重量％水溶液(在25℃的pH：约8.0，LiOH水溶液的制备，Li电离率：99.9％以上)，并且在50℃的内部温度将IPA加入其中。将所得到的溶液结晶、冷却、过滤、用IPA洗涤并干燥以获得35g YELLOW-1。λmax＝435.7nm(H2O)，ε：3.30×104(dm3·cm/mol)。
DYE-11：
Figure GPA00001122918601111
[合成实施例2]
可以通过结合与上述染料(YELLOW-1)的合成方法中相同的方法和相同的操作来合成Yellow-2，Yellow-3，Yellow-4，Yellow-5，Yellow-6，Yellow-7和Yellow-8。合成的染料在H2O中的最大吸收波长(λmax)和分子消光系数(ε值)显示在表1中。
Figure GPA00001122918601131
Figure GPA00001122918601141
Figure GPA00001122918601161
Figure GPA00001122918601171
Figure GPA00001122918601181
Figure GPA00001122918601201
Figure GPA00001122918601211
Figure GPA00001122918601221
Figure GPA00001122918601231
Figure GPA00001122918601251
[合成实施例3]
下面详细描述染料(Yellow-9)的合成方法。
Figure GPA00001122918601261
将通过在合成实施例1中所述的方法合成的DYE-11(游离酸类晶体)用MOH水溶液{LiOH水溶液/KOH水溶液＝9/1(mol/mol)的制备}中和并且形成为10重量％水溶液(在25℃的pH：约8.0)，并且在50℃的内部温度添加IPA之后，将所得到的溶液结晶、冷却、过滤、用IPA洗涤并干燥，以获得35g YELLOW-9。合成的染料在H2O中的最大吸收波长(λmax)和分子消光系数(ε值)显示在表1中。
[合成实施例4]
可以通过与上述染料(YELLOW-9)的合成方法相同的方法来合成Yellow-10，Yellow-11，Yellow-12和Yellow-13，不同之处在于分别进行用MOH水溶液{LiOH水溶液/NaOH水溶液＝9/1(mol/mol)的制备}、MOH水溶液{LiOH水溶液/NH4OH水溶液＝9/1(mol/mol)的制备}、MOH水溶液{LiOH水溶液/KOH水溶液＝3/1(mol/mol)的制备}和MOH水溶液{LiOH水溶液/NaOH水溶液＝2/1(mol/mol)的制备}的中和。合成的染料在H2O中的最大吸收波长(λmax)和分子消光系数(ε值)显示在表1中。
表1
  染料编号   λmax(H2O)   ε(H2O)   抗衡阳离子
  YELLOW-1   435.7nm   3.30×104   Li
  YELLOW-2   437.3nm   3.20×104   Li
  YELLOW-3   445.0nm   3.90×104   Li
  YELLOW-4   455.8nm   6.10×104   Li
  染料编号   λmax(H2O)   ε(H2O)   抗衡阳离子
  YELLOW-5   436.5nm   1.90×104   Li
  YELLOW-6   430.6nm   3.24×104   Li
  YELLOW-7   437.8nm   3.80×104   Li
  YELLOW-8   433.3nm   4.48×104   Li
  YELLOW-9   435.6nm   3.35×104   Li/K＝9/1
  YELLOW-10   436.0nm   3.38×104   Li/Na＝9/1
  YELLOW-11   436.4nm   3.56×104   Li/NH4＝9/1
  YELLOW-12   435.8nm   3.33×104   Li/K＝3/1
YELLOW-13 435.5nm 3.35×104 Li/K＝2/1
[各种墨水组合物的制备]
各种墨水组合物通过以下方法获得：将根据下表2至5所示的配方的相应组分在常温搅拌30分钟，并且通过开孔(opening)为1.0μm的膜过滤器过滤所得到的溶液。这里，在表1中，每一种组分的数值是指占作为100％的墨水组合物的质量的质量％，并且表示水量的“余量”是指使得与除水以外的组分的总和为100％的量。
此外，在表2至5中，Y表示黄色墨水组合物，LM表示浅品红色墨水组合物(淡品红色墨水组合物)，M表示品红色墨水组合物，LC表示浅青色墨水组合物(淡青色墨水组合物)，C表示青色墨水组合物，而K表示黑色墨水组合物。
在表2至5中，对于黄色染料，使用下面所示的式(YELLOW-1)、(YELLOW-2)和(YELLOW-3)作为由式(Y-6-I)表示的化合物的实例，使用下面所示的式(YELLOW-4)作为由式(Y-9)表示的化合物的实例，并且使用下面所示的式(YELLOW-5)、(YELLOW-6)、(YELLOW-7)、(YELLOW-8)、(YELLOW-9)、(YELLOW-10)、(YELLOW-11)、(YELLOW-12)和(YELLOW-13)作为由式(Y-I)表示的化合物的实例。
(YELLOW-1)：
Figure GPA00001122918601291
(YELLOW-2)：
(YELLOW-3)：
Figure GPA00001122918601293
(YELLOW-4)：
Figure GPA00001122918601294
(YELLOW-5)：
Figure GPA00001122918601301
(YELLOW-6)：
Figure GPA00001122918601302
(YELLOW-7)：
Figure GPA00001122918601303
(YELLOW-8)：
Figure GPA00001122918601311
(YELLOW-9)：
Figure GPA00001122918601312
(YELLOW-10)：
Figure GPA00001122918601313
(YELLOW-11)：
Figure GPA00001122918601321
(YELLOW-12)：
Figure GPA00001122918601322
(YELLOW-13)：
Figure GPA00001122918601323
对于黄色染料的比较例，使用下面所示的(YELLOW-21)、(YELLOW-22)、(YELLOW-23)、(YELLOW-24)、(YELLOW-25)和(YELLOW-26)。
(YELLOW-21)：
Figure GPA00001122918601331
(YELLOW-22)：
Figure GPA00001122918601332
(YELLOW-23)：
Figure GPA00001122918601333
(YELLOW-24)：
Figure GPA00001122918601334
(YELLOW-25)：
Figure GPA00001122918601341
(YELLOW-26)：
Figure GPA00001122918601342
在表3和5中，对于品红色染料，使用下面所示的式(MAGENTA-1)和(MAGENTA-2)作为由式(M-3)表示的化合物的实例。
(MAGENTA-1)：
Figure GPA00001122918601351
(MAGENTA-2)：
Figure GPA00001122918601352
另外，使用下面所示的式(MAGENTA-4)、(MAGENTA-5)和(MAGENTA-6)作为除由(MAGENTA-1)和(MAGENTA-2)表示的染料以外的品红色染料的实例。
(MAGENTA-4)：
(MAGENTA-5)：
Figure GPA00001122918601362
(MAGENTA-6)：
Figure GPA00001122918601363
(MAGENTA-11)
Figure GPA00001122918601371
此外，将通过在JP-A-2006-143989中所述的方法得到的(MAGENTA-1)溶解在水中，并且将所得到的溶液在25℃通过填料塔中，该填料塔是通过将200ml锂/钾＝3/1(mol/mol)类强酸性阳离子交换树脂(通过将Amberlite IR-120B(商品名，由Organo Corporation生产)转化成锂/钾＝3/1(mol/mol)类而得到的树脂)填充到圆柱塔中而制成。通过的水溶液通过使用稀释的氢氧化锂/氢氧化钾(3/1mol/mol)溶液被调节至7的pH，然后通过平均孔径为0.22μm的膜过滤器过滤，并且通过使用旋转蒸发仪将滤液在减压下浓缩并且干燥，以获得(MAGENTA-11){在品红色染料中的抗衡离子：Li/K＝3/1(mol/mol)}。
(MAGENTA-12)
Figure GPA00001122918601381
此外，将通过在JP-A-2006-143989中所述的方法得到的(MAGENTA-1)溶解在水中，并且将所得到的溶液在25℃通过填料塔中，该填料塔是通过将200ml锂/钾＝2/1(mol/mol)类强酸性阳离子交换树脂(通过将AmberliteIR-120B(商品名，由Organo Corporation生产)转化成锂/钾＝2/1(mol/mol)类而得到的树脂)填充到圆柱塔中而制成。通过的水溶液通过使用稀释的氢氧化锂/氢氧化钾(2/1 mol/mol)溶液被调节至7的pH，然后通过平均孔径为0.22μm的膜过滤器过滤，并且通过使用旋转蒸发仪将滤液在减压下浓缩并且干燥以获得(MAGENTA-11){在品红色染料中的抗衡离子：Li/K＝2/1(mol/mol)}。
此外，对于与品红色染料组合使用的添加剂(甜菜碱)，使用下面所示的式(甜菜碱-1)作为式(W-2)的实例。
(甜菜碱-1)
Figure GPA00001122918601391
添加剂(甜菜碱-1)是已知的化合物，并且可以通过独立地或组合使用各种制备方法合成并且纯化。
Figure GPA00001122918601392
用于本发明的上述添加剂(甜菜碱-1)通过以下方法使用：在醇基溶剂中将叔胺(N，N-二甲基-正十四胺，由Kao Corporation生产)和氯乙酸钠(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)在搅拌的情况下加热，以得到粗制的甜菜碱-1，通过蒸馏除去溶剂，并且通过在JP-A-2004-285269中所述的方法的组合将残留物纯化成所需的高纯度产物。
在本发明中使用的甜菜碱-1(在纯化后)的纯度分析结果如下。
HPLC面积％＝约98％(CH3CN/H2O＝95/5v/v，1ml/min，检测：200nm)
熔点＝205至206℃
pH＝约8.33(20重量％水溶液，在25℃)
1H-NMR(DMSO-d6)：δ值TMS标准：0.86(3H，t)；1.23(22H，m)；1.60(2H，m)；3.07(6H，s)；3.44(2H，m)；3.49(2H，s)。
离子色谱法(Cl-)：在等于20w％水溶液的浓度下未检出(N.D.)。
离子色谱法(SO4 2-)：在等于20w％水溶液的浓度下的未检出。
在表1和2中，对于青色染料，使用由下式(CYAN-1)和(CYAN-2)表示的化合物作为由式(C-3)表示的化合物的实例，并且使用由(CYAN-3)表示的化合物作为由式(C-4)表示的化合物。
(CYAN-1)：
环A至D中的一个为
其余三个环为
Figure GPA00001122918601413
*为酞菁环的结合位置。
(CYAN-2)：
Figure GPA00001122918601421
环A至D中的两个为
Figure GPA00001122918601422
其余两个环为
Figure GPA00001122918601423
*为酞菁环的结合位置。
(CYAN-3)：
Figure GPA00001122918601431
环A至D中的一个为
其余三个环为
Figure GPA00001122918601433
*为酞菁环的结合位置。
另外，使用式(CYAN-4)和(CYAN-5)作为除由(CYAN-1)、(CYAN-2)和(CYAN-3)表示的染料以外的青色染料的实例。
(CYAN-4)：
Figure GPA00001122918601441
主要由a＝1，b＝1和c＝1；a＝2，b＝1和c＝1；a＝1，b＝2和c＝1；以及a＝1，b＝1和c＝2组成的混合物。
(CYAN-5)：
Figure GPA00001122918601442
主要由a＝2，b＝1和c＝1；a＝1，b＝2和c＝1；a＝1，b＝2和c＝1；以及a＝1，b1和c＝2组成的混合物。
此外，将(CYAN-1)溶解在水中，并且将所得到的溶液在25℃通过填料塔，该填料塔是通过将200ml锂/钠＝3/1(mol/mol)类强酸性阳离子交换树脂(通过将Amberlite IR-120B(商品名，由Organo Corporation生产)转化成锂/钠＝3/1(mol/mol)类而得到的树脂)填充到圆柱塔中而制成。通过的水溶液通过使用稀释的氢氧化锂/氢氧化钠(3/1mol/mol)溶液被调节至7的pH，然后通过平均孔径为0.22μm的膜过滤器过滤，并且通过使用旋转蒸发仪将滤液在减压下浓缩并且干燥，以获得(CYAN-11){在青色染料中的抗衡离子：Li/Na＝3/1(mol/mol)}。
(CYAN-11)：
Figure GPA00001122918601451
环A至D中的一个为
Figure GPA00001122918601452
其余三个环为
Figure GPA00001122918601453
*为酞菁环的结合位置。
此外，可以通过与(CYAN-11)的合成方法中相同的操作来获得(CYAN-12){在青色染料中的抗衡离子：Li/Na＝2/1(mol/mol)}，不同之处在于将(CYAN-1)溶解在水中，并且将所得到的溶液通过塔中，所述塔是通过将200ml的锂/钠＝2/1(mol/mol)类强酸性阳离子交换树脂(通过将Amberlite IR-120B(商品名，由Organo Corporation生产)转化成锂/钠＝2/1(mol/mol)类而得到的树脂)填充到圆柱塔中而填充的。
(CYAN-12)：
Figure GPA00001122918601461
环A至D中的一个为
其余三个环为
*为酞菁环的结合位置。
此外，使用下面所示的式(添加剂-1)作为与青色染料组合使用的添加剂的实例。
式(添加剂-1)：
Figure GPA00001122918601471
在表5中，对于黑色染料，使用由下式(BLACK-1)和(BLACK-2)表示的化合物。此外，考虑到调节色调，将由下式(BLACK-3)和(BLACK-4)表示的化合物作为辅助染料组合使用。
(BLACK-1)：
Figure GPA00001122918601481
(BLACK-2)：
Figure GPA00001122918601482
(BLACK-3)：
Figure GPA00001122918601483
(BLACK-4)：
Figure GPA00001122918601484
另外，使用由式(BLACK-5)和(BLACK-6)表示的化合物作为除由(BLACK-1)、(BLACK-2)、(BLACK-3)和(BLACK-4)表示的染料以外的黑色染料的实例。
式(BLACK-5)：
Figure GPA00001122918601491
式(BLACK-6)：
Figure GPA00001122918601492
此外，将(BLACK-1)和(BLACK-2)中的每一个溶解在水中，并且将所得到的溶液在25℃通过填料塔，该填料塔是通过将200ml的锂/钠＝4/1(mol/mol)类强酸性阳离子交换树脂(通过将Amberlite IR-120B(商品名，由Organo Corporation生产)转化成锂/钠＝4/1(mol/mol)类而得到的树脂)填充到圆柱塔中而制成。通过的水溶液通过使用稀释的氢氧化锂/氢氧化钠(4/1mol/mol)溶液被调节至7的pH，然后通过平均孔径为0.22μm的膜过滤器过滤，并且通过使用旋转蒸发仪将滤液在减压下浓缩并且干燥，以获得(BLACK-11)和(BLACK-12){在黑色染料中的抗衡离子：Li/Na＝4/1(mol/mol)}。
式(BLACK-11)：
Figure GPA00001122918601501
式(BLACK-12)：
Figure GPA00001122918601521
Figure GPA00001122918601541
Figure GPA00001122918601551
Figure GPA00001122918601561
使用由表6中所示的组合制备的相应墨水组合物，制备实施例1至25和比较例1至9的墨水组。顺便提及，由表6中所示的组合不含有浅色墨水组合物，即不含有浅品红色墨水组合物和浅青色墨水组合物。
Figure GPA00001122918601591
将用于相应颜色的单色图像图案和由黄色、品红色、青色和黑色(仅仅在墨水组含有黑色墨水组合物时才包括黑色)组成并且其中逐步改变密度以对每一种颜色提供0.7至1.8的OD值的绿色、红色和灰色图像图案通过使用喷墨打印机，Stylus Color 880(商标)(商品名，由Seiko EpsonCorporation生产)并且使用表6中所示的墨水组，印刷在喷墨专用记录介质{相纸<KOTAKU>(商品名，由Seiko Epson Corporation生产))上，并且评价图像坚牢度(耐光性/耐臭氧气体性)和图像质量(青铜色光泽)。
[耐臭氧性测试方法]
在被设定为5ppm(25℃，60％RH)的臭氧气体浓度的条件下，将已记录材料暴露于臭氧气体中7天。使用由APPLICS制造的臭氧气体监测器(型号：OZG-EM-01)设定臭氧气体浓度。使用反射光密度计(X-Rite 310TR)每隔从暴露开始的固定时间测量在每一种已印刷材料中记录的每一种颜色的OD值。顺带提及，在0.7，1.0和1.8的3个点测量反射密度。
由所得到的结果，根据式：ROD(％)＝(D/D0)×100，确定光学密度(ROD)的剩余比例。
(在式中，D表示在暴露试验后的OD值，并且D0表示在暴露试验前的OD值)。
基于上述试验结果，通过使用下列判断用标准，按A至D的等级对在已记录材料中记录的每一种颜色的耐臭氧性分等级。
[判断用标准]
等级A：在从试验开始7天后的ROD在所有的密度点均为85％以上。
等级B：在从试验开始7天后的ROD在任何一个密度点均低于85％。
等级C：在从试验开始7天后的ROD在任何两个密度点均低于85％。
等级D：在从试验开始7天后的ROD在所有密度点均低于85％。
在该试验中，即使在长时间暴露于臭氧中时也导致ROD降低很小的已记录材料是优异的。所得到的结果在表7中显示为“耐臭氧气体性”。
[耐光性测试方法]
通过使用老化试验机(weather meter)(由Atlas生产)，将氙光(100,000勒)辐照在图像上14天。使用反射光密度计(X-Rite 310TR)每隔从暴露开始的固定时间测量在每一种已印刷材料中记录的每一种颜色的OD值。顺带提及，在0.7，1.0和1.8的3个点测量反射密度。
由所得到的结果，根据式：ROD(％)＝(D/D0)×100，确定光学密度(ROD)的剩余比例。
(在式中，D表示在暴露试验后的OD值，并且D0表示在暴露试验前的OD值)。
基于上述试验结果，通过使用下列判断用标准，按A至D的等级对在已记录材料中记录的每一种颜色的耐光性分等级。
[判断用标准]
等级A：在从试验开始14天后的ROD在所有的密度点均为85％以上。
等级B：在从试验开始14天后的ROD在任何一个密度点均低于85％。
等级C：在从试验开始14天后的ROD在任何两个密度点均低于85％。
等级D：在从试验开始14天后的ROD在所有密度点均低于85％。
在该试验中，即使在长时间暴露于光中时也导致ROD降低很小的已记录材料是优异的。结果显示在表7中。
Figure GPA00001122918601621
此外，进行下列青铜色评价。
[青铜色评价]
对于实施例1至25和比较例1至9的墨水组，在喷墨专用记录介质(相纸<KOTAKU>)上印刷青色或蓝色(青色+品红色)的实心图像，以得到1.5至2.2mg/英寸2的喷射(shooting)量。使用光泽度计(PG-IM，由Nippon DenshokuIndustries Co.，Ltd.生产)测量所得到的已印刷材料(测量角：60°)，以确定光泽度。在25℃和50％RH的环境中评价印刷品。将所得到的光泽度和根据下式计算的评价值用作用于判断青铜色现象发生程度的标准，并且基于下列判断标准进行判断。
评价值＝光泽度(已印刷材料)-光泽度(记录介质)
[判断用标准]
等级A：低于15
等级B：15至低于35
等级C：35至低于55
等级D：55以上
所得到的结果在表8中显示为“青铜色光泽”。
表8
Figure GPA00001122918601641
工业实用性
由于本发明的墨水组，可以形成良好的图像，其中除在通过印刷得到的已记录材料上的图像的单色部分的着色性能、坚牢度和储存性以外，同时还以高水平改善在混合色部分，特别是在印刷黄色染料和青色染料的区域中的青铜色现象。
尽管本发明详细地并且参考其具体实施方案进行描述了，但是对于本领域技术人员明显的是，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种变化和修改。

Claims (14)

1.一种墨水组，其至少含有：
黄色墨水组合物；品红色墨水组合物；和青色墨水组合物，
其中
所述黄色墨水组合物含有选自由下式(Y-I)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，
在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，
所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且
基于每一种墨水组合物的全部阳离子，锂离子浓度为70摩尔％以上：式(Y-I)：
其中G表示杂环基；
n表示1至3的整数；
当n为1时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价基团；
当n为2时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价或二价取代基，并且至少一个成员表示二价取代基；并且
当n为3时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价、二价或三价取代基，并且至少两个成员表示二价取代基或至少一个成员表示三价取代基，
条件是式(Y-I)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
2.一种墨水组，其至少含有：
黄色墨水组合物；品红色墨水组合物；和青色墨水组合物，
其中
所述黄色墨水组合物含有选自由下式(Y-I)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为黄色着色剂，
在所述黄色墨水组合物、所述品红色墨水组合物和所述青色墨水组合物中分别含有的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂的每一种具有至少一个离子型亲水基，
所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，
在所述黄色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-5至1.0×10-3摩尔/克，
在所述品红色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为2.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，并且
在所述青色墨水组合物中含有的所述锂离子的按墨水单位重量计的摩尔数为5.0×10-6至1.0×10-3摩尔/克，
式(Y-I)：
Figure FPA00001122918500021
其中G表示杂环基；
n表示1至3的整数；
当n为1时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价基团；
当n为2时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价或二价取代基，并且至少一个成员表示二价取代基；并且
当n为3时，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一价、二价或三价取代基，并且至少两个成员表示二价取代基或至少一个成员表示三价取代基，
条件是式(Y-I)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
3.根据权利要求1或2所述的墨水组，
其中所述由式(Y-I)表示的化合物或其盐是由下式(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)和(Y-5)表示的化合物及其盐中的任何一种：
式(Y-1)：
Figure FPA00001122918500031
其中R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团，
G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m1表示0至3的整数，
条件是式(Y-1)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-2)：
Figure FPA00001122918500041
其中R1、R2、R11、R12、X1、X2、Z1和Z2各自表示一价基团，
L1表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m21和m22各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-2)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-3)：
Figure FPA00001122918500042
其中R1、R2、R11、R12、X1、X2、Y1和Y2各自表示一价基团，
L2表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m31和m32各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-3)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-4)：
Figure FPA00001122918500051
其中R11、R12、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团，
L3表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m41和m42各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-4)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子；
式(Y-5)：
Figure FPA00001122918500061
其中R1、R2、R11、R12、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一价基团，
L4表示二价连接基团，
G1和G2各自独立地表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m51和m52各自独立地表示0至3的整数，
条件是式(Y-5)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
4.根据权利要求3所述的墨水组，
其中，在式(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)和(Y-5)中，由G、G1或G2构成的含氮杂环是S-三嗪环。
5.根据权利要求3或4所述的墨水组，
其中所述由式(Y-1)表示的化合物及其盐是由下式(Y-6)表示的化合物及其盐：
式(Y-6)：
其中R1、R2、Y1和Y2各自表示一价基团，
X1和X2各自独立地表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团；
Z1和Z2各自独立地表示氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基；并且
M表示氢或阳离子，
条件是式(Y-6)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的墨水组，
其中所述黄色墨水组合物还含有选自由下式(Y-7)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂，
式(Y-7)：
Figure FPA00001122918500072
其中A1和A2各自表示取代或未取代的芳基和/或取代或未取代的5或6元杂环基；
R1和R2各自表示一价基团；
G表示完成5至8元含氮杂环必需的原子团，
M表示氢或阳离子，并且
m1表示0至3的整数，
条件是式(Y-7)具有至少一个离子型亲水基，并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且当A1和A2各自表示5元杂环基时，不包括吡唑环。
7.根据权利要求6所述的墨水组，
其中所述由式(Y-7)表示的化合物及其盐是由下式(Y-8)表示的化合物及其盐：
式(Y-8)：
Figure FPA00001122918500081
其中A1、A2、R1、R2和M具有与式(Y-7)中的A1、A2、R1、R2和M相同的含义，
条件是式(Y-8)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子，并且当A1和A2各自表示5元杂环基时，不包括吡唑环。
8.根据权利要求7所述的墨水组，
其中所述由式(Y-8)表示的化合物及其盐是由下式(Y-9)表示的化合物及其盐：
式(Y-9)：
Figure FPA00001122918500091
其中R1、R2、R11和R2各自表示一价基团；并且
M表示氢或阳离子，
条件是式(Y-9)具有至少一个离子型亲水基并且所述离子型亲水基的抗衡离子含有锂离子。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的墨水组，
其中所述黄色墨水组合物含有选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂；或含有选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一个成员和选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其盐中的至少一个成员作为着色剂；并且
基于所述黄色墨水组合物的总重量，所述黄色墨水组合物含有总量为1至8重量％的所述着色剂。
10.根据权利要求9所述的墨水组，
其中在所述黄色墨水组合物中含有的，选自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物及其盐中的至少一种着色剂的浓度(重量％)与选自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其盐中的至少一种着色剂的浓度(重量％)之间的比率为4∶1至10∶1。
11.一种墨水盒，其整体地或独立地容纳根据权利要求1至10中任一项所述的墨水组。
12.一种喷墨记录方法，所述方法包括：
喷射构成根据权利要求1至9中任一项所述的墨水组的墨水，从而进行记录。
13.根据权利要求12所述的喷墨记录方法，
其中在图像接受材料上形成图像，所述图像接受材料包括载体，所述载体上具有含白色无机颜料的墨水接受层。
14.一种已记录材料，所述已记录材料是使用构成根据权利要求1至10中任一项所述的墨水组的墨水记录的。
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