JP2012211293A - インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が550〜700nmである水溶性長波染料を少なくとも2種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも1種が特定構造のアゾ化合物である第1の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも1種が前記第1の水溶性長波染料とは異なる第2の水溶性長波染料であり、該第2の水溶性長波染料が1分子中に2〜4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法。
【選択図】なし
Description
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体(溶融型)インクが用いられる。
既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されているが、未だに全ての要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状である。カラーインデックス(C.I.)番号が付与されているような、従来からよく知られている染料や顔料では、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難しい。
更に、インクジェット用インクでは、得られる記録物の画像品質向上の観点から、上記点に加え、高濃度領域から低濃度領域におけるグレーバランスの向上が望まれている。
近年、ブラックインクの使用環境が多様化していることに鑑みると、光及びオゾンガスに対する更に高いレベルの堅牢性を有し、かつ、高濃度領域から低濃度領域におけるグレーバランスに優れたインクが求められる。
特に、インクジェット用インクでは、得られる記録物の画像品質向上の観点から、光及びオゾンガスに対する堅牢性に加え、高濃度領域から低濃度領域におけるグレーバランスの向上が望まれている。
水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が550〜700nmである水溶性長波染料を少なくとも2種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも1種が下記一般式(1)で表されるアゾ化合物の第1の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも1種が前記第1の水溶性長波染料とは異なる第2の水溶性長波染料であり、該第2の水溶性長波染料が1分子中に2〜4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物。
(一般式(1)中、
Aは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素5員ヘテロ環基を表す。Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Y2、Y3及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4は、互いに結合して環を形成しても良い。Y2、Y3及びY4の全てが同時に水素原子を表すことはない。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔2〕
前記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(2−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕に記載のインク組成物。
(一般式(2−1)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。R11、R12、R13、及びR14は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Aは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素5員ヘテロ環基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔3〕
前記一般式(1)又は(2−1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(3−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕又は〔2〕に記載のインク組成物。
(一般式(3−1)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。R11、R12、R13、及びR14は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、及びX5はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔4〕
前記一般式(1)、(2−1)又は(3−1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(4−1)中、R11、R12、R13、及びR14は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、及びX5はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔5〕
前記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(2−2)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕に記載のインク組成物。
(一般式(2−2)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。R3は、1価の置換基を表す。Aは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素5員ヘテロ環基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔6〕
前記一般式(1)又は(2−2)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(3−2)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕又は〔5〕に記載のインク組成物。
(一般式(3−2)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。R3は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、及びX5はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔7〕
前記一般式(1)、(2−2)又は(3−2)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−2)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕、〔5〕、〔6〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(4−2)中、R3は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、及びX5はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔8〕
前記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(1−3)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕に記載のインク組成物。
(一般式(1−3)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4は、互いに結合して環を形成しても良い。Y2、Y3及びY4の全てが同時に水素原子を表すことはない。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔9〕
前記一般式(1)又は(1−3)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(2−3)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕又は〔8〕に記載のインク組成物。
(一般式(2−3)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。R11、R12、R13、及びR14は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔10〕
前記一般式(1)、(1−3)又は(2−3)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(3−3)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕、〔8〕、〔9〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
(一般式(3−3)中、R11、R12、R13、及びR14は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔11〕
前記一般式(1)、(1−3)又は(2−3)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−3)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕、〔8〕、〔9〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
(一般式(4−3)中、R11、R12、R13、及びR14は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔12〕
前記一般式(1)又は(1−3)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(2−4)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕又は〔8〕に記載のインク組成物。
(一般式(2−4)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。R3は、1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔13〕
前記一般式(1)、(1−3)又は(2−4)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(3−4)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕、〔8〕、〔12〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
(一般式(3−4)中、R3は1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔14〕
前記一般式(1)、(1−3)又は(2−4)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−4)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする上記〔1〕、〔8〕、〔12〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
(一般式(4−4)中、R3は、1価の置換基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7は、それぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)
〔15〕
前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)で表されるアゾ化合物が、スルホ基、カルボキシル基若しくはこれらの塩から選択されるイオン性親水性基を少なくとも3つ以上有することを特徴とする上記〔1〕〜〔14〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
〔16〕
前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)で表されるアゾ化合物において、少なくとも1つのMがリチウムイオンであることを特徴とする上記〔1〕〜〔15〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
〔17〕
前記一般式(1)で表される染料において、全てのMがリチウムイオンである、上記〔1〕〜〔16〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
〔18〕
前記第2の水溶性長波染料が、下記一般式(DC−1)、(DF−1)、(DG−1)、(TA−4)、(TA−6)、(TB−1)、(TC−2)、(TD−1)及び(QA−1)のいずれかで表される化合物又はその塩である、上記〔1〕〜〔17〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(DC−1)中、WDC、RDC43及びRDC44は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。RDC41、RDC42、RDC45及びRDC46は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、RDC41、RDC42が同時に水素原子であることはない。また、RDC43とRDC41、RDC41とRDC42あるいはRDC45とRDC46が結合して5又は6員環を形成しても良い。XDC1、XDC2、XDC3、XDC4、XDC5、XDC6及びXDC7は、一価の基を表す。ただし、一般式(DC−1)は、カルボキシル基、スルホ基若しくはこれらの塩から選択される少なくともひとつのイオン性親水性基を含む。)
(一般式(DF−1)中、RDF1、RDF2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルカノイル基、ヒドロキシアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ベンゾイル基又はベンジル基を、RDF3は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、カルボキシル基、又はスルホン酸基を、RDF4、RDF5はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアミノ基、置換若しくは非置換の水酸基又は塩素原子をそれぞれ表し、mDFは1又は2を表す。)
(一般式(DG−1)中、XDGはN又はC(CN)を表す。ZDGは置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。ArDGは少なくとも一つのニトロ基で置換されたアリール基であり、更に置換基を有していてもよい。)
(一般式(TA−4)中、RTA13,RTA14及びRTA15は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数1〜4のアルキル基若しくはフェニル基で置換されても良いスルファモイル基、リン酸基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、ヒドロキシル基若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシルアミノ基であり、RTA13,RTA14及びRTA15のうち少なくとも一つはスルホ基又はカルボキシル基である。nTA1は0又は1である。)
(一般式(TA−6)中、RTA31〜RTA39は独立して、H、OH、SO3H、PO3H2、CO2H、NO2、及びNH2からなる群から選ばれる基を表す。)
(一般式(TB−1)中、RTB 1は、炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数2〜5のカルボキシ置換アルキル基;非置換フェニル基;スルホ置換フェニル基;又はカルボキシ基;を表し、RTB 2はシアノ基;カルバモイル基;又はカルボキシ基を表し、RTB 3及びRTB 4はそれぞれ独立して水素原子;メチル基;塩素原子;又はスルホ基;を表し、RTB 5、RTB 6及びRTB 7が置換している環は、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環;又は破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環;を表し、RTB 5、RTB 6及びRTB 7はそれぞれ独立して水素原子;カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数1〜4の非置換アルコキシ基;ヒドロキシ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、炭素数1〜4のヒドロキシアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;を表し、基ATBは置換フェニル基又は置換ナフチル基であり、該基ATBの置換基は、カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;非置換ベンゼンスルホニルオキシ基;ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルオキシ基;塩素原子;シアノ基;ニトロ基;スルファモイル基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数1〜4の非置換アルコキシ基;ヒドロキシ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;炭素数1〜4の非置換アルキルスルホニル基;ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルキルスルホニル基;炭素数1〜8の非置換アルキルアミノスルホニル基;ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜8のアルキルアミノスルホニル基;炭素数1〜8の非置換アルキルカルボニルアミノ基;炭素数2〜9のカルボキシ置換アルキルカルボニルアミノ基;非置換ベンゾイルアミノ基;ベンゼン環がスルホ基、カルボキシ基、塩素原子又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されたベンゾイルアミノ基;非置換ベンゼンスルホニルアミノ基;ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルアミノ基;トリフルオロメチル基;アセチル基;及び、ベンゾイル基;よりなる群から選択される基であり、基BTBは、置換フェニレン基、又は、2位及び5位でアゾ基と結合している2価の置換チオフェン基若しくは2価の置換チアゾール基であり、該基BTBの置換基は、シアノ基;カルバモイル基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;非置換フェニル基;ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、シアノ基、カルバモイル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されたフェニル基;非置換ナフチル基;及び、ナフタレン環がメチル基、臭素原子、カルボキシ基、スルホ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、又は炭素数1〜4のスルホ置換アルコキシ基で置換されたナフチル基;よりなる群から選択される基を表す。)
(一般式(TC−2)中、RTC 1は、炭素数1〜4のアルキル又は炭素数1〜4のアルコキシを表し、nTCは0又は1である。)
(一般式(QA−1)中、AQA’は下記式(QA−1a−1)を表し、AQA’の置換位置はアゾ基に対してm−位又はp−位であり、RQA 1及びRQA 2は、それぞれ独立して水素原子;ハロゲン原子;シアノ基;カルボキシル基;スルホ基;スルファモイル基;N−アルキルアミノスルホニル基;N−フェニルアミノスルホニル基;ホスホ基;ニトロ基;アシル基;ウレイド基;ヒドロキシル基若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルキル基;ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基;炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良いアシルアミノ基を表し、RQA 3及びRQA 4は、それぞれ独立して水素原子;ハロゲン原子;シアノ基;カルボキシル基;スルホ基;ニトロ基;炭素数1〜4のアルキル基;ヒドロキシル基;炭素数1〜4のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、nQAは0又は1である。)
(一般式(QA−1a−1)中、RQA 5はシアノ基;カルボキシル基;炭素数1〜4のアルキル基;炭素数1〜4のアルコキシカルボニル基又はフェニル基を表し、RQA 6、RQA 7及びRQA 8は、それぞれ独立して水素原子;ハロゲン原子;シアノ基;カルボキシル基;スルホ基;ニトロ基、炭素数1〜4のアルキル基;ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基;ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良いアシルアミノ基を表す。)
〔19〕
前記一般式(1)で表される第1の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜10質量%である上記〔1〕〜〔18〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
〔20〕
前記第2の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜10質量%である上記〔1〕〜〔19〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
〔21〕
前記インク組成物中における前記第1の水溶性長波染料の含有量(質量%)が、前記第2の水溶性長波染料の含有量(質量%)に対して、質量比で0.5倍以上5.0倍以下である上記〔1〕〜〔20〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
〔22〕
上記〔1〕〜〔21〕のいずれか1項に記載のインク組成物を含有するインクジェット記録用インク。
〔23〕
上記〔22〕に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
〔24〕
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が上記〔22〕に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。
まず、本発明において、置換基群A’、置換基群J、イオン性親水性基、ハメットの置換基定数σp値について定義する。
炭素数1〜12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7〜18の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルケニル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2−メチルスルホニルエチル、3−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アリール基(例えば、フェニル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル)、ヘテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−メチルスルホニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、3−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド)、アルキルアミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アリールアミノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、N,N−ジブチルウレイド)、スルファモイルアミノ基(例えば、N,N−ジプロピルスルファモイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチオ、2−フェノキシエチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、2−カルボキシフェニルチオ)、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ)、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基(例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N,N−ジエチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、p−トルエンスルホニル)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、オクタデカン)、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロキシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N−フタルイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピルスルフィニル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロパノイル、ベンゾイル)、イオン性親水性基(カルボキシル基、スルホ基、4級アンモニウム基など)が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群A’から選択される基を挙げることができる。
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Jから選択される基を挙げることができる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、4級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
このような存在比率の条件下において、インク組成物中には、水素イオン、アルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン)、アルカリ土類金属イオン(例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど)、4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
対カチオンがリチウムイオンを含む本発明の着色剤を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、(1)イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、(2)リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、(3)対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いて着色剤を形成させる方法、(4)対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、各色着色剤の官能基変換によってイオン性親水性基を導入する方法、(5)着色剤中のイオン性親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基(それらの塩を含む)である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウム)、アンモニウム、及び有機のカチオン(例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム)混合塩を挙げることができ、その中でもリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属混合塩が好ましく、特にスルホ基のリチウム塩、カルボキシ基のリチウム塩が、水酸基のリチウム塩が好ましい。
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σp値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L.P.Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lange’s Handbook of Chemistry」第12版、1979年(Mc Graw−Hill)や「化学の領域」増刊、122号、96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本発明においては今後、σp値をこのような意味で使用する。
複素環アミノ基には、置換基を有する複素環アミノ基及び無置換の複素環アミノ基が含まれる。複素環アミノ基としては、炭素数2〜20個の複素環アミノ基が好ましい。置換基の例としては、アルキル基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。
本発明のインク組成物は、水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が550〜700nmである水溶性長波染料を少なくとも2種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも1種が下記一般式(1)で表される第1の水溶性長波染料(以下一般式(1)で表される染料を「アゾ染料」と表記する場合がある)であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも1種が前記第1の水溶性長波染料とは異なる第2の水溶性長波染料であり、該第2の水溶性長波染料が1分子中に2〜4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物である
上記第1及び第2の水溶性長波染料の吸収スペクトルは、単一化合物を用いて測定されたものである。即ち、上記第1及び第2の水溶性長波染料は、水溶媒における吸収スペクトルを測定する場合、複数の化合物を組み合わせることにより所望の吸収極大及び半値幅といった物性を示すものではなく、1つの化合物によりかかる物性を示すことを意味する。ここで、水溶媒とは水のみからなる溶媒であって、染料を溶解又は分散させる媒体を意味する。また、吸収スペクトルは、通常使用する1cmのセルを用いた分光光度計で測定されるものを意味する。これらは、以下の水溶性短波染料Sについても同様である。
なお、本願の実施例で使用される水溶性短波染料Sは、水溶媒における吸収スペクトルの極大波長(吸収極大:λmax)を440〜540nm、かつ、半値幅を90nm〜200nmに有する染料である。上記水溶性短波染料Sの吸収スペクトルは、単一化合物を用いて測定されたものである。即ち、水溶性短波染料Sは、水溶媒における吸収スペクトルを測定する場合、複数の化合物を組み合わせることにより所望の吸収極大及び半値幅といった物性を示すものではなく、1つの化合物によりかかる物性を示すことを意味する。
本発明のインク組成物において使用するアゾ染料は、一般式(1)で表される。以下に、一般式(1)で表されるアゾ染料(ブラック染料)(以下「一般式(1)で表されるアゾ化合物」と称する場合がある)について説明する。一般式(1):
一般式(1)において、Y2、Y3、及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。
Y2、Y3、及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
Y2、Y3、及びY4は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。
該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はn−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Y2、Y3及びY4のなかでも、Y3が置換基を表すことが好ましく、Y2、及びY4が水素原子を表し、Y3が置換基を表すことがより好ましい。
特に、Y2、及びY4は水素原子を表し、Y3は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
L2はカルボニル基であることが好ましい。
RA3は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
Aが表すアリール基は、炭素数6〜30の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のフェニル基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Jの項で述べた基が挙げられ、前記イオン性親水性基又は前記ハメットのσp値が0.3以上の電子求引性基が好ましい。
一般式(1)で表されるアゾ化合物が混合塩である場合、水に対する溶解性、水溶液の粘度、表面張力、高濃度水溶液の貯蔵安定性の観点から、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩であることが好ましく、複数のMの一部がリチウムイオンを表し残りのMがナトリウムイオンを表す態様であっても、一般式(1)中の全てのMがリチウムイオンを表す染料と、一般式(1)中の全てのMがナトリウムイオンを表す染料とを混合した態様であってもよい。
Mがリチウム塩とナトリウム塩の混合塩である場合、リチウム塩とナトリウム塩のモル比(Li:Na)は99:1〜25:75であることが好ましく、特に99:1〜50:50が好ましく、更に99:1〜55:45が好ましくその中でも特に99:1〜65:35であることが最も好ましい。この範囲であれば、水に対する溶解度・溶解速度が良好で、高濃度水溶液の粘度、表面張力の調整が容易となり、更に高濃度水溶液の貯蔵安定性に優れる傾向となるため、例えば水溶性インク組成物特にインクジェット用水溶性インクのインク組成物の構成要件の処方設計が容易となり、インクジェット用水溶性インクの要求性能を高いレベルで満たす優れた原料(高濃度水溶液、インク組成物)を提供できるという効果を奏する。
該混合塩のカチオンの比は、イオンクロマト分析により測定することができる。
Y2、及びY4は水素原子を表し、Y3は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
以下、一般式(3−1)により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
X1、X2、X3、X4、及びX5はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
X1、X3、及びX5の少なくとも一つが、σp値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
以下、一般式(5)により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
上記イオン性親水性基で置換されたアルキル基において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はn−プロピル基、が好ましく、エチル基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、−SO3M1又は−CO2M1(M1は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。)が好ましく、−CO2M1がより好ましく、−CO2Liが特に好ましい。
X1、X2、X3、X4、及びX5はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基(−SO3M1又は−CO2M1が好ましく、−CO2M1がより好ましく、−CO2Liが特に好ましい。)、又はシアノ基であることが特に好ましい。
X1、X3、及びX5の少なくとも一つが、σp値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
上記一般式(1)で表される化合物は、下記一般式(1−3)で表される化合物であることも好ましい。
X1、X2、X3、X4、X5、X6、及びX7はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
一般式(1−3)において、X1、X3、X5及びX7はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Jのいずれかであることが好ましく、更に、X2、X4、及びX6の少なくとも一つはハメットのσp値が0.3以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
X2、X4、及びX6の少なくとも一つが、σp値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
Y2、及びY4は水素原子を表し、Y3は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
R11、R12において、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。R13、R14においても、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。
以下、一般式(3−3)により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
以下、一般式(4−3)により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
一般式(6)中のY2、Y3、及びY4の例は、それぞれ独立に上記一般式(1)中のY2、Y3、及びY4の例と同義であり、好ましい例も同じである。
また、本発明では、一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)、(5)〜(7)、式(8)で表される化合物は少なくとも3つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を3〜6個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を4〜5個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)、(5)〜(7)、式(8)で表されるアゾ化合物において、少なくとも1つのMがリチウムイオンであることが好ましい。
また、本発明では、一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)、(5)〜(7)、式(8)で表される化合物中に同位元素(例えば、2H、3H、13C、15N)を含有していても適用できる。
一般式(1)で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができる。具体的には、特開2003−306623号公報や特開2005−139427号公報に記載の方法により合成することができる。
本発明のインク組成物(本発明のインクともいう)は、少なくとも前記一般式(1)で表される1種以上の第1の水溶性長波染料と、1種以上の第2の水溶性長波染料とを、水性媒体中に含有するものであり、好ましくは水性媒体中に溶解してなる。
一般式(1)で表される第1の水溶性長波染料のインク組成物中での含有量は、インク組成物全質量に対し、好ましくは、0.1〜10質量%であり、より好ましくは、2.0〜6.0質量%である。当該染料を使用することで、得られる画像のにじみや色移りを抑制することができ、また良好な色相や色濃度を有する品質とすることができる。更に、一般的なアゾ染料に比して、光、熱、空気、水、薬品等に対する堅牢性に優れるため、インク及び記録画像の保存安定性に寄与する。
また本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして用いられることが好ましい。すなわち、本発明は、本発明のインク組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。インクジェット記録用インクにおける一般式(1)で表される第1の水溶性長波染料及び後述の第2の水溶性長波染料の含有量は、インク組成物中における含有量と同様である。
なお、インク組成物中における一般式(1)で表される第1の水溶性長波染料の含有量(質量%)は、第2の水溶性長波染料の含有量(質量%)に対して、質量比で、(第1の水溶性長波染料/第2の水溶性長波染料)=0.5倍以上5.0倍以下であることが好ましく、1.0倍以上4.0倍以下であることがより好ましい。含有量比率を上記範囲とすることで、より高いレベルの耐光性、耐オゾン性を得ることができ、高濃度領域から低濃度領域におけるグレーバランスについてもより優れた効果を得ることができる。
本発明のインクは、1分子中に2〜4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物を、第2の水溶性長波染料として含有する。これらの化合物は1種のみを使用してもよいし、2種以上を組み合わせてもよいが、着色バランスの観点からは、2種以上を組み合わせることが好ましい。さらに、これらの化合物は塩の状態であることもでき、好ましい塩は、アルカリ金属塩(特に、リチウム、ナトリウム、カリウム)、アンモニウム及び置換アンモニウム塩((CH3)4N+のような4級アミンを含む)、並びにこれらの混合物である。特に好ましい塩は、ナトリウム、リチウム、アンモニア及び揮発性アミンであり、更に好ましくはリチウムである。
第2の水溶性長波染料としては、後述の一般式(DC−1)、(DF−1)、(DG−1)、(TA−4)、(TA−6)、(TB−1)、(TC−1)、(TC−2)、(TD−1)及び(QA−1)のいずれかで表される化合物であることが好ましく、一般式(DC−1)、(DF−1)、(DG−1)、(TA−4)、(TA−6)、(TB−1)、(TC−2)、(TD−1)及び(QA−1)のいずれかで表される化合物であることがより好ましく、一般式(DC−1)、(TA−4)、(TA−6)、(TB−1)、(TD−1)及び(QA−1)のいずれかで表される化合物であることがもっとも好ましい。
以下に、1分子中に2個の互いに共役するアゾ基を有する化合物(ジスアゾ化合物)、1分子中に3個の互いに共役するアゾ基を有する化合物(トリスアゾ化合物)、及び1分子中に4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物(テトラキスアゾ化合物)についてそれぞれ説明する。
本発明に係る第2の水溶性長波染料として使用される、1分子中に2個の互いに共役するアゾ基を有する化合物は、一般的に下記一般式(A)で表される。
また、A1、及びA2の少なくとも一つは、好ましくは芳香族複素環基である。
RDA10、RDA11は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル又はアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。RDA10、RDA11で表される好ましい置換基は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基を挙げることができる。更に好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基である。最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。各基は更に置換基を有していても良い。但し、RDA10、RDA11が同時に水素原子であることはない。
RDA12とRDA10、あるいはRDA10とRDA11が結合して5又は6員環を形成しても良い。
A1、RDA12、RDA13、RDA10、RDA11、VDA1で表される各置換基が更に置換基を有する場合の置換基としては、上記VDA1、RDA10、RDA11で挙げた置換基を挙げることができる。また、A1、RDA8、RDA9、RDA10、RDA11、VDA1上のいずれかの位置に置換基として更にイオン性親水性基を有することが好ましい。
置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び4級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、テトラメチルホスホニウムイオン)が含まれる。
A2は更に置換基を有していても良く、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスホノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
A1及びA2は、前記一般式(A)におけるものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
TDA1及びTDA2は、各々=CRDA12−及び−CRDA13=を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が=CRDA12−又は−CRDA13=を表す。
VDA1、RDA12及びRDA13は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、複素環アミノ基を含む)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。
RDA10、RDA11は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル又はアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、RDA10、RDA11が同時に水素原子であることはない。
また、RDA12とRDA10、あるいはRDA10とRDA11が結合して5又は6員環を形成しても良い。
RDA14及びRDA15は、一般式(DA−2)のRDA12と同義である。A1、RDA10、RDA11、TDA1、TDA2、及びVDA1は一般式(DA−2)におけるものと同義である。
一般式(DA−4)、(DA−4−2)中、RDA14は一般式(DA−3)におけるRDA14(一般式(DA−2)のRDA12)と同義であり、芳香族基、複素環基、アルキル基が好ましく、芳香族基が更に好ましく、置換基を有しても良いフェニル基、置換基を有しても良いナフチル基が更に好ましい。
ハメットσp値が0.45以上の電子求引性基としては、上記に加えアシル基(例えばアセチル基)、アルコキシカルボニル基(例えばドデシルオキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えば、m−クロロフェノキシカルボニル)、アルキルスルフィニル基(例えば、n−プロピルスルフィニル)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスルフィニル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル)、ハロゲン化アルキル基(例えば、トリフロロメチル)を挙げることができる。
ハメット置換基定数σp値が0.30以上の電子求引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル)、ハロゲン化アルコキシ基(例えば、トリフロロメチルオキシ)、ハロゲン化アリールオキシ基(例えば、ペンタフロロフェニルオキシ)、スルホニルオキシ基(例えばメチルスルホニルオキシ基)、ハロゲン化アルキルチオ基(例えば、ジフロロメチルチオ)、2つ以上のσp値が0.15以上の電子求引性基で置換されたアリール基(例えば、2,4−ジニトロフェニル、ペンタクロロフェニル)、及びヘテロ環(例えば、2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−フェニルー2−ベンズイミダゾリル)を挙げることができる。
σp値が0.20以上の電子求引性基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。
QDA1、QDA2はイオン性親水性基を表し、特に好ましくは、スルホ基又はカルボキシル基であり、mDA及びnDAはそれぞれ独立に、1〜3の整数を表す。好ましくは、A1は、1価の芳香族環を表し、特に好ましくはベンゼン環又はナフタレン環である。
VDA1として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基であり、もっとも好ましくは水素原子、アミノ基、アシルアミノ基である。
A1のうち、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、最も好ましくベンゼン環、ナフタレン環である。
TDA1及びTDA2が、それぞれ=CRDA12−、−CRDA13=であり、RDA12、RDA13は、各々好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基である。
下記一般式では染料を遊離の酸の構造で示すが、実際の使用にあたっては塩の形で用いても良いことは言うまでもない。
下記一般式では染料を遊離の酸の構造で示すが、実際の使用にあたっては塩の形で用いても良いことは言うまでもない。
RDE41、RDE42、RDE45及びRDE46は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、RDE41、RDE42が同時に水素原子であることはない。また、RDE43とRDE41、あるいはRDE41とRDE42が結合して5又は6員環を形成しても良い。
WDE11は、ハメットの置換基定数σp値が0.20以上の電子吸引性基を表す。
本発明のインク組成物中には、前記対イオンを含んでいることが好ましい。
特に、ZDGは置換されていてもよいナフチル基であることが、インクの全体的な性能の観点で好ましい。ZDGが置換されていてもよいナフチル基の時、ナフチル基の2位で連結していることが好ましい。更に、ZDGは無置換のナフチル基であることが、オゾンに対する堅牢性の観点でより好ましい。
ZDGがアリール基、アリールオキシ基又はヘテロ環基の時、これらはアルキル基(好ましくは炭素数1〜4)を有していてもよい。
また上記ZDGに対する置換基としてのアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロ環基及びアルキル基が有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、カルボン酸基及びホスホン酸基から選ばれる。
ハロゲン原子は、好ましくは塩素原子、臭素原子又はフッ素原子である。
ZDGに対する置換基は、好ましくは水溶性基であり、カルボキシル基、スルホ基(好ましくはスルホン酸)及びリン酸塩(好ましくはリン酸)がより好ましく、カルボキシル基、スルホ基が更に好ましい。
ArDGがナフチル基の時、下式で表されることが好ましい。
nDGは1〜3の整数を表す。nDGは好ましくは2である。
*は前記一般式(DG−1)で表されるアゾ化合物又はその塩への結合部位を表す。
ArDGは下式で表されることが最も好ましい。
ArDGに対する置換基は、好ましくは水溶性基であり、ヒドロキシル基、ポリエチレンオキシ基、カルボキシル基、スルホ基(好ましくはスルホン酸)及びリン酸塩(好ましくはリン酸)がより好ましく、カルボキシル基、スルホ基が更に好ましい。
ArDGは少なくとも一つの水溶性基を有することが好ましい。ArDGは1つ〜3つの水溶性基を有することがより好ましく、2つの水溶性基を有することが特に好ましい。
好ましい塩は、アルカリ金属塩(特に、リチウム、ナトリウム、カリウム)、アンモニウム及び置換アンモニウム塩((CH3)4N+のような4級アミンを含む)、並びにこれらの混合物である。特に好ましい塩は、ナトリウム、リチウム、アンモニア及び揮発性アミンであり、更に好ましくは一般式(DG−1)で表される化合物がリチウム塩を含むことである。一般式(DG−1)で表される化合物はリチウム塩の状態であることが好ましい。一般式(DG−1)で表される化合物は、公知の方法により塩へと変換できる。
一般式(DG−1)で表される化合物の好ましい例を以下に示す。これら化合物はオゾン堅牢性に優れる。またこれら化合物はリチウム塩の状態にあることが好ましい。
下記一般式では染料を遊離の酸の構造で示すが、実際の使用にあたっては塩の形で用いても良いことは言うまでもない。
本発明に係る第2の水溶性長波染料として、1分子中に3個の互いに共役するアゾ基を有する化合物が使用できる。
1分子中に3個の互いに共役するアゾ基を有する化合物は、少なくとも1つのヒドロキシル基で置換されたナフタレン環と3つ以上のアゾ基を有する化合物であることが好ましい。
少なくとも1つのヒドロキシル基で置換されたナフタレン環と3つ以上のアゾ基を有する化合物を用いることで、画像堅牢性にすぐれ、高湿保存でのにじみの少ない画像を得ることができる。
RTB 1は、炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数2〜5のカルボキシ置換アルキル基;非置換フェニル基;スルホ置換フェニル基;又はカルボキシ基;を表し、
RTB 2はシアノ基;カルバモイル基;又はカルボキシ基を表し、
RTB 3及びRTB 4はそれぞれ独立して水素原子;メチル基;塩素原子;又はスルホ基;を表し、
RTB 5、RTB 6及びRTB 7が置換している環は、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環;又は破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環;を表し、
RTB 5、RTB 6及びRTB 7はそれぞれ独立して水素原子;カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数1〜4の非置換アルコキシ基;ヒドロキシ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、炭素数1〜4のヒドロキシアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;を表し、
基ATBは置換フェニル基又は置換ナフチル基であり、
該基ATBの置換基は、カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;非置換ベンゼンスルホニルオキシ基;ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルオキシ基;塩素原子;シアノ基;ニトロ基;スルファモイル基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数1〜4の非置換アルコキシ基;ヒドロキシ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;炭素数1〜4の非置換アルキルスルホニル基;ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルキルスルホニル基;炭素数1〜8の非置換アルキルアミノスルホニル基;ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜8のアルキルアミノスルホニル基;炭素数1〜8の非置換アルキルカルボニルアミノ基;炭素数2〜9のカルボキシ置換アルキルカルボニルアミノ基;非置換ベンゾイルアミノ基;ベンゼン環がスルホ基、カルボキシ基、塩素原子又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されたベンゾイルアミノ基;非置換ベンゼンスルホニルアミノ基;ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルアミノ基;トリフルオロメチル基;アセチル基;及び、ベンゾイル基;よりなる群から選択される基であり、
基BTBは、置換フェニレン基、又は、2位及び5位でアゾ基と結合している2価の置換チオフェン基若しくは2価の置換チアゾール基であり、
該基BTBの置換基は、シアノ基;カルバモイル基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;スルホ基又はカルボキシル基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;非置換フェニル基;ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、シアノ基、カルバモイル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されたフェニル基;非置換ナフチル基;及び、ナフタレン環がメチル基、臭素原子、カルボキシ基、スルホ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、又は炭素数1〜4のスルホ置換アルコキシ基で置換されたナフチル基;よりなる群から選択される基を表す。]、
具体例としては、2−ヒドロキシエトキシ、2−ヒドロキシプロポキシ、3−ヒドロキシプロポキシ等のヒドロキシ置換のもの;メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、n−プロポキシエトキシ、イソプロポキシエトキシ、n−ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、n−プロポキシプロポキシ、イソプロポキシブトキシ、n−プロポキシブトキシ等のアルコキシ置換のもの;2−ヒドロキシエトキシエトキシ等の炭素数1〜4のヒドロキシアルコキシ置換のもの;カルボキシメトキシ、2−カルボキシエトキシ、3−カルボキシプロポキシ等のカルボキシ置換のもの;2−スルホエトキシ、3−スルホプロポキシ、4−スルホブトキシ等のスルホ置換のもの;等が挙げられる。
RTB 5からRTB 7の組み合わせとしては、いずれか1つが水素原子、残りの2つが水素原子以外である組み合わせが好ましく、RTB 6が水素原子、RTB 5及びRTB 7が水素原子以外である組合せがより好ましく、RTB 5が炭素数1〜4のスルホ置換アルコキシ基又は炭素数2〜5のカルボキシ置換アルコキシ基、RTB 6が水素原子、RTB 7が炭素数1〜4の非置換アルキル基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、炭素数2〜5のカルボキシ置換アルコキシ基又はアセチルアミノ基である組み合わせが更に好ましく、RTB 5が炭素数1〜4のスルホ置換アルコキシ基、RTB 6が水素原子、RTB 7が炭素数1〜4の非置換アルキル基である組み合わせが特に好ましい。
特に好ましい組み合わせの具体例としては、RTB 5が炭素数2〜4のスルホ置換アルコキシ基(最も好ましくは3−スルホプロポキシ)、RTB 6が水素原子、RTB 7がメチルの組み合わせが挙げられる。
RTB 5からRTB 7の組み合わせとしては、いずれか2つが水素原子、残りの1つがスルホである組み合わせが好ましく、RTB 5が水素原子、RTB 6及びRTB 7のいずれか一方が水素原子、他方がスルホである組合せがより好ましい。
具体例としては、ヒドロキシエチルスルホニル、2−ヒドロキシプロピルスルホニル等のヒドロキシ置換のもの;2−スルホエチルスルホニル、3−スルホプロピルスルホニル等のスルホ置換のもの;2−カルボキシエチルスルホニル、3−カルボキシプロピルスルホニル等のカルボキシ置換のもの;等が挙げられる。
具体例としては、ヒドロキシエチルアミノスルホニル、2−ヒドロキシプロピルアミノスルホニル等の炭素数2〜4のヒドロキシ置換のもの;2−スルホエチルアミノスルホニル、3−スルホプロピルアミノスルホニル等の炭素数2〜4のスルホ置換のもの;2−カルボキシエチルアミノスルホニル、3−カルボキシプロピルアミノスルホニル等の炭素数3〜5のカルボキシ置換のもの;等が挙げられる。
具体例としては、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、バレリルアミノ、ヘキサノイルアミノ、ヘプタノイルアミノ、オクタノイルアミノ、ノナノイルアミノ等の非置換直鎖のもの;イソブチリルアミノ、ピバロイルアミノ、イソバレリルアミノ、2−エチルヘキサノイルアミノ等の非置換分岐鎖のもの;等が挙げられる。
具体例としては、2−スルホベンゾイルアミノ等のスルホ置換のもの;2−カルボキシベンゾイルアミノ、2,5−ジカルボキシベンゾイルアミノ等のカルボキシ置換のもの;2−クロロベンゾイルアミノ、3−クロロベンゾイルアミノ、4−クロロベンゾイルアミノ等の塩素原子置換のもの;3−メチルベンゾイルアミノ、4−メチルベンゾイルアミノ、4−エチルベンゾイルアミノ、4−プロピルベンゾイルアミノ等のアルキル置換のもの;等が挙げられる。
具体例としては、4−トルエンスルホニルアミノ等のメチル置換のもの;4−ニトロベンゼンスルホニルアミノ等のニトロ置換のもの;4−クロロベンゼンスルホニルアミノ等の塩素原子が置換したもの;等が挙げられる。
基ATBが置換フェニル基の場合の好ましい置換基としては、上記基ATBにおける置換基のうち、カルボキシ基、スルホ基、塩素原子、スルファモイル基、ニトロ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、カルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルキルスルホニル基、炭素数1〜8の非置換アルキルカルボニルアミノ基、又は非置換ベンゾイルアミノ基である。
好ましい具体例としては、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、塩素原子、アセチルアミノ、ニトロ、ベンゾイルアミノ、メトキシ、又はカルボキシエチルスルホニルが挙げられ、より好ましくはスルホ又はニトロである。
アゾ基の結合位置が1位のとき、置換基の数が1、置換基の位置は4位が好ましい。
アゾ基の結合位置が2位でありかつ置換基の数が2のとき、置換基の位置は4位及び6位、又は4位及び8位が好ましく、同様に置換基の数が3のとき、置換基の位置は4位、6位及び8位;4位、6位及び9位;又は1位、5位及び7位;であるのが好ましい。
基ATBが置換ナフチル基の場合の好ましい置換基としては、上記基ATBにおける置換基のうち、スルホ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基である。
好ましい具体例としては、スルホ、メトキシ、スルホエトキシ、スルホプロポキシ、カルボキシメトキシであり、スルホがより好ましい。
基BTBが2位及び5位でアゾ基と結合している2価の置換チアゾール基(以下、簡略して「2価の置換チアゾール基」と記載する)である場合、該チアゾール基が有する置換基の数は1である。
基BTBが置換フェニレン基である場合、置換基の数は通常1又は2、好ましくは1である。該フェニレン基が2つの置換基を有する場合には、該置換基の種類は同じでも異なっていても良い。
具体例としては、4−メチル−1−ナフチル等のメチル置換のもの;6−スルホ−1−ナフチル、8−スルホ−2−ナフチル等のスルホ置換のもの;2−メトキシ−1−ナフチル、2−エトキシ−1−ナフチル、6−メトキシ−2−ナフチル、1−メトキシ−2−ナフチル、1−エトキシ−2−ナフチル、1−プロポキシ−2−ナフチル、1−ブトキシ−2−ナフチル等の炭素数1〜4の非置換アルコキシ置換のもの;2−(スルホエトキシ)−1−ナフチル、2−(スルホプロポキシ)−1−ナフチル、1−(スルホプロポキシ)−2−ナフチル、1−(スルホブトキシ)−2−ナフチル等の炭素数1〜4のスルホ置換アルコキシ置換のもの;5−ブロモ−6−メトキシ−2−ナフチル等の臭素原子及び炭素数1〜4の非置換アルコキシ基が置換したもの;5−スルホ−6−メトキシ−2−ナフチル等のスルホ及び炭素数1〜4の非置換アルコキシ基が置換したもの;2−メトキシ−3−カルボキシ−1−ナフチル等のカルボキシ及び炭素数1〜4の非置換アルコキシ基が置換したもの;等が挙げられる。
好ましい置換基の具体例としては、シアノ、カルバモイル、非置換フェニル、4−トリル、3−メトキシフェニル、非置換2−ナフチル、6−メトキシ−2−ナフチル、5−スルホ−6−メトキシ−2−ナフチル等が挙げられる。
好ましい具体例としては、非置換フェニル、4−トリル、4−メトキシフェニル、3−(アセチルアミノ)フェニル、3−クロロフェニル、非置換2−ナフチル、5−スルホ−6−メトキシ−2−ナフチル等が挙げられる。
*1は、基ATBが結合しているアゾ基との結合手を、*2は、RTB 5からRTB 7が置換している環が結合しているアゾ基との結合手を、それぞれ表す。
より好ましいRTB 9としては、非置換フェニル基;ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、又は塩素原子で置換されたフェニル基;非置換ナフチル基;又は、ナフタレン環がメトキシ基及び/又はスルホ基で置換されたナフチル基;が挙げられる。
*3は、基ATBが結合しているアゾ基との結合手を、*4は、RTB 5からRTB 7が置換している環が結合しているアゾ基との結合手を、それぞれ表す。
より好ましいRTB 10としては、非置換フェニル基;ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、又は塩素原子で置換されたフェニル基;非置換ナフチル基;又は、ナフタレン環がメトキシ基、又はスルホ基で置換されたナフチル基;が挙げられる。
更に好ましいRTB 10としては、非置換フェニル又は2−ナフチルが挙げられ、特に好ましくは非置換フェニルである。
好ましい具体例としては、水素原子、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、塩素原子、アセチルアミノ、ニトロ、ベンゾイルアミノ、メトキシ、又はカルボキシエチルスルホニルが挙げられる。
また式(TB−5)におけるアゾ基の置換位置を1位として、RTB 11〜RTB 13の内、2つが水素原子の場合には水素原子以外の基は4位;1つが水素原子の場合には水素原子以外の基は2位及び4位、3位及び4位、3位及び5位;全てが水素原子以外の基の場合には2位、4位及び5位;にそれぞれ置換するのが好ましい。
好ましい具体例としては、スルホ、メトキシ、スルホエトキシ、スルホプロポキシ、カルボキシメトキシであり、より好ましくは、水素原子、スルホである。
RTB 14からRTB 17の置換位置については特に限定されないが、アゾ基の置換位置を2位として、RTB 14が4位、RTB 15が1位、RTB 16が6位、及びRTB 17が8位に置換するのが好ましい。
式(TB−9)におけるZTB 1、ZTB 2、ZTB 3、及びZTB 4のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル等が挙げられ、ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等の炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、2−ヒドロキシエトキシプロピル、4−ヒドロキシエトキシブチル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等ヒドロキシアルコキシ(アルコキシ部分の炭素数1〜4)アルキル基(アルキル部分の炭素数1〜4)が挙げられ、これらのうちヒドロキシエトキシアルキル(アルキル部分の炭素数1〜4)が好ましい。特に好ましいものとしては水素原子;メチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等の炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、2−ヒドロキシエトキシプロピル、4−ヒドロキシエトキシブチル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシアルキル基(アルキル部分の炭素数1〜4)が挙げられる。
各表においてスルホ基及びカルボキシ基等の官能基は、便宜上、遊離酸の形で記載するものとする。
RTC 2及びRTC 5は、それぞれ独立して、H、カルボキシ、シアノ又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル、炭素数1〜6のアルコキシ、アシル、アリール、アミノ、アミド、カルボンアミド(CONRTC 6RTC 7)、カルボキシエステル、スルホンアミド(SO2NRTC 6RTC 7)又はアルキルスルホニル基であり(前記式中、RTC 6及びRTC 7は、それぞれ独立してH又は置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキルである);
RTC 3及びRTC 4は、それぞれ独立して、H、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスファト、置換されていてもよいアミノ(特に1個以上の炭素数1〜4のアルキル基を持つアミノ)、置換されていてもよいアシルアミノ(特に炭素数1〜4のアシルアミノ又はフェニルアシルアミノで、これらの各基はスルホ又はカルボキシ基を持っていてもよい)、置換されていてもよいウレイド(特に1又は2個の炭素数1〜4のアルキル基を持つウレイド)、置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキル、置換されていてもよい炭素数1〜6のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数1〜6のアルコキシ、置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキルチオ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキルスルホニル及び置換されていてもよいスルホンアミド(特に1又は2個の炭素数1〜4のアルキル基を持つスルホンアミド)であり;そして*は式(TC−1)におけるアゾ連結基への結合点を示す。
ATCは、カルボキシ、スルホ、ホスファト、アミノ、メチル、メトキシ及びアセトアミドから選ばれる1又は2個の置換基を持つフェニルであり;
BTCは、スルホ、メチル、メトキシ及び2−ヒドロキシエトキシから選ばれる1又は2個の置換基を持つフェニレン又はナフチレンであり;
nTCは0又は1であり;
DTCは、式(3TCa)、(3TCb)又は(3TCc):
ATCは、カルボキシ、スルホ、アミノ、メチル、メトキシ及びアセトアミドから選ばれる1又は2個の置換基を持つフェニルであり;
BTCは、スルホ、メチル、メトキシ及び2−ヒドロキシエトキシから選ばれる1又は2個の置換基を持つフェニレン又はナフチレンであり;
nTCは0又は1であり;そして
DTCは、式(3TCa)、(3TCb)又は(3TCc):
また式(TC−1)及び(TC−2)の化合物は公知技術を用いて所望の塩に変換できる。例えば、特表2007−517082号公報に記載の方法が挙げられる。
本発明に係る第2の水溶性長波染料として、1分子中に4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物が使用できる。
1分子中に4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物は、下記式(QA−1)で表される化合物が好ましい。
また、AQB及びDQBを置換する置換基が、ハロゲン原子;ヒドロキシル基;アミノ基;カルボキシル基;スルホ基;ニトロ基;アルキル基;アルコキシ基;アシル基;フェニル基;ウレイド基;ヒドロキシル基、アルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されているアルキル基;ヒドロキシル基、アルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基;カルボキシ基又はスルホ基で更に置換されていても良い、フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であることが好ましい。
AQB及びDQBがそれぞれ独立に、アゾ基に対してo位にスルホ基を有し、更にニトロ基、アルコキシ基、スルホ基で置換されていてもよいフェニル基であることがより好ましい。
一般式(QB−1)、(QB−2)においてAQB及びDQBはそれぞれ独立に置換されていても良いフェニル基、ナフチル基、又はアゾ基に炭素原子で結合する5員又は6員の芳香族へテロ環基を示し、かつ、AQB、DQBの各々の成分には少なくとも1つ以上のカルボキシル基及び/又はスルホ基を含む。該スルホ基は直接フェニル基又はナフチル基上に置換していても、また、フェニル基又はナフチル基上の置換基に含まれていてもよい。アゾ基に炭素原子で結合する5員又は6員の芳香族へテロ環基としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選択される少なくとも1種のヘテロ原子を環内に有するヘテロ環があげられる。このヘテロ環基は、更に別の環で縮環されていても良く、縮環されたものの中では5員又は6員の環が縮環したものが好ましい。更に、AQB及びDQBは、この中でも、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。AQBからDQBに置換しうる基としては、例えばメチル、メトキシ、エチル、エトキシ、2−ヒドロキシエトキシ、2−メトキシエトキシ、3−スルホプロポキシ、4−スルホブトキシ、塩素、臭素、カルボキシル、スルホン酸、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシメチルアミノ、カルボキシプロピルアミノ、ビス−カルボキシメチルアミノ、アセチルアミノ、ウレイド、フェニルアミノ、スルホフェニルアミノ、カルボキシフェニルアミノ、ジカルボキシフェニルアミノ等であり、更に好ましくはメチル、メトキシ、スルホン酸、ヒドロキシル、アミノ、アセチルアミノ、フェニルアミノ、スルホフェニルアミノ、カルボキシフェニルアミノ、ジカルボキシフェニルアミノがあげられ、好ましくはメトキシ、アミノ、ヒドロキシル、スルホン酸、カルボキシル、アセチルアミノ、フェニルアミノである。
好ましいAQBとしては、アゾ基に対してオルト位又はメタ位に、より好ましくはオルト位に、少なくとも1つのスルホン酸基を直接又はスルホ(炭素数1〜4)アルコキシ基として有するフェニル基、又はスルホン酸基を1〜3個有するナフチル基が挙げられ、より好ましくは上記フェニル基である。該フェニル基の場合、更に、AQB及びDQBの好ましい置換基として上記した基を1〜2個、より好ましくは1個有してもよい。該フェニル基がスルホン酸基を含め、2個の置換基を有する場合、フェニル基上の2位と4位,2位と5位又は3位と4位が好ましく、2位と4位が更に好ましい。
好ましいDQBとしては、AQBとは独立に、上記好ましいAQBと同じ基を挙げることができる。
一般式(QB−2)の好ましい化合物としては上記の好ましいAQBとDQBを有し、mQB及びnQBはいずれも独立に0又は1、oQBは1又は2、より好ましくは2であり、結合aは2位又は3位、結合bは6位又は7位、XQB及びYQBは一方がヒドロキシ基、他方がアミノ基である化合物を挙げることができる。
また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
本技術に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技術」CMC出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1984年刊)、W.Herbst,K.Hunger共著によるIndustrial Organic Pigments (VCH Verlagsgesellschaft、1993年刊)等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料(アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料)、多環式顔料(フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等)、染付けレーキ顔料(酸性又は塩基性染料のレーキ顔料)、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のC.I.Pigment Yellow 34,37,42,53など、赤系顔料のC.I.Pigment Red 101,108など、青系顔料のC.I.Pigment Blue 27,29,17:1など、黒系顔料のC.I.Pigment Black 7,マグネタイトなど、白系顔料のC.I. Pigment White 4,6,18,21などを挙げることができる。
この他、オレンジ顔料(C.I.Pigment Orange 13,16など)や緑顔料(C.I.Pigment Green 7など)を使用してもよい。
(1) 金属石鹸の性質と応用(幸書房)
(2) 印刷インキ印刷(CMC出版 1984)
(3) 最新顔料応用技術(CMC出版 1986)
(4) 米国特許5,554,739号、同5,571,311号
(5) 特開平9−151342号、同10−140065号、同10−292143号、同11−166145号
特に、上記(4)の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記(5)の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後で0.01〜10μの範囲であることが好ましく、0.05〜1μであることが更に好ましい。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、3本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、KDミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986)に記載がある。
本発明のインク組成物は、インク組成物の保存安定性及び吐出性の観点から、pHが7.0以上10.0以下であることが好ましい。
次に、本発明のインク組成物(好ましくはインクジェット記録用インク)が含有し得る界面活性剤について説明する。
本発明で使用される界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、4級アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、アミノ酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッ素系、シリコン系化合物等が挙げられる。これらは単独であるいは2種以上を用いることができる。
本発明で用いるインク組成物は、界面活性剤を0.005〜5質量%含有することが好ましく、より好ましくは0.005〜3質量%含有する。インク組成物中の界面活性剤の含有量が0.005〜5質量%の範囲にあると、吐出安定性の低下、混色時の滲みの発生、ひげ発生などの印字品質の低下が起こらず、吐出時、ノズル周辺部へのインクの付着等による印字不良を抑えることができる。
このときの溶解方法としては、攪拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶解等種々の方法が使用可能である。なかでも特に攪拌法が好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能である。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。
本発明の染料はその構造によって溶解性に多少変動があるが、本発明のインクは、染料種によってその溶解度が10(g/100g溶剤)以下となるような水混和性有機溶剤を適宜選択することが好ましい。
本発明の染料の25℃における溶解度は、より好ましくは8(g/100g溶剤)以下であり、更に好ましくは5(g/100g溶剤)以下である。
また、該水混和性有機溶剤は、少なくとも1種がアルコール及び/又はその誘導体含む2種以上からなる混合物であることが好ましい。水混和性有機溶剤の添加量は1〜60質量%であることが好ましく、より好ましくは5〜50質量%である。この値とすることで、インクの安定性、吐出安定性、乾燥性が良好となる傾向にある。
アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類(例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体(例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、
用いられる高沸点有機溶媒の沸点は150℃以上であるが、好ましくは170℃以上である。高沸点有機溶媒は油溶性染料に対して質量比で0.01〜3倍量、好ましくは0.01〜1.0倍量で使用できる。
これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合で使用してもよい。
具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノエチル(又はブチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、2−ピロリドン、N−メチルー2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、3−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし2種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に10〜50質量%含有することが好ましい。
前記有機塩基としてはトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げられる。前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなど)、炭酸塩(例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど)、アンモニウムなどが挙げられる。また、前記有機酸としては酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸などが挙げられる。前記無機酸としては、塩酸,硫酸、リン酸などが挙げられる。
本発明では分散剤、分散安定剤として上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やEDTAに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
本発明のインクは公知の被記録材、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平8−169172号公報、同8−27693号公報、同2−276670号公報、同7−276789号公報、同9−323475号公報、特開昭62−238783号公報、特開平10−153989号公報、同10−217473号公報、同10−235995号公報、同10−337947号公報、同10−217597号公報、同10−337947号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成するのに用いることができる。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、耐オゾン性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
ポリマー媒染剤については、特開昭48−28325号、同54−74430号、同54−124726号、同55−22766号、同55−142339号、同60−23850号、同60−23851号、同60−23852号、同60−23853号、同60−57836号、同60−60643号、同60−118834号、同60−122940号、同60−122941号、同60−122942号、同60−235134号、特開平1−161236号の各公報、米国特許2484430号、同2548564号、同3148061号、同3309690号、同4115124号、同4124386号、同4193800号、同4273853号、同4282305号、同4450224号の各明細書に記載がある。特開平1−161236号公報の212〜215頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
これらの具体的な化合物例としては、特開平10−182621号、特開2001−260519号、特開2000−260519号、特公平4−34953号、特公平4−34513号、特公平4−34512号、特開平11−170686号、特開昭60−67190号、特開平7−276808号、特開2000−94829号、特表平8−512258号、特開平11−321090号等に記載のものが挙げられる。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭61−20994号、同62−135826号の各公報に記載がある。
本発明は、本発明に係るインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
好ましい被記録材と記録方式の組み合わせは、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法である。
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクなどから選択される少なくともいずれか1種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクを更に組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの水溶性染料は、公知の染料であっても、新規に合成された水溶性染料であっても用いることができる。
BLACK−11(M:Li/Na≒70/30(mol/mol))の合成スキームを下記に示す。
アミノアセトフェノン(a−2) 8.5g、マロノニトリル 4.9g、トルエン 26.5mL、酢酸アンモニウム 5.0g及び酢酸 5.9gを室温で添加後、内温を100℃まで昇温して同温度で3時間撹拌した。反応液を40℃まで冷却後メタノール 31.8mLを注加し、20分撹拌後に反応液を濾過した。イソプロピルアルコール 42.4mLで洗浄し60℃で8時間乾燥した。(B−5) 11.1gを得た。
(B−5) 8.0g、硫黄 2.8g、炭酸水素ナトリウム 7.4g、ジメチルアセトアミド 160mL、アセトニトリル 80mL及び水 80mLを室温で混ぜた後、内温40℃まで昇温、同温度で1時間撹拌した。反応液を25℃まで冷却後、不溶物をろ過し、(C−5)を溶液状態で得た。
アセトン 100mLを内温0℃に冷却し塩化シアヌル 18.4gを添加した。次に2,5−ジスルホアニリン 27.5g、炭酸ナトリウム 10.6gを95gの水に溶解させ、内温0以上4℃以下で30分かけて滴下した。内温0〜5℃で2.5時間撹拌後、メタノール 200mL、イソプロピルアルコール 200mLを内温5℃以下で滴下し、析出した不溶物をろ過した後、(T−1)の溶液状態で得た。
上記(3)で得られた(T−1)を内温20℃に維持したまま(C−5) 240.0gを滴下した。滴下後内温を30℃まで昇温して2.0時間撹拌した。イソプロピルアルコール 2.3Lを内温30〜35℃で1時間かけて滴下した後、同温度で30分撹拌した。反応液をろ過、イソプロピルアルコールで洗浄、乾燥して(T−2)を24.0gで得た。
タウリン 8.0g及び炭酸ナトリウム 6.8gを水 650mLに室温で完溶させ、その溶液の中に(T−2) 24.0gを粉体で添加した。内温を100℃まで昇温して同温度で1.5時間撹拌した。反応液を内温25℃まで冷却し、中間体(T−3)を溶液状態で得た。
2−アミノベンゾニトリル(e−1) 4.4gに水 58mLを加え室温で撹拌し、12M塩酸水 10.5mLを滴下後、反応液を内温0℃まで冷却した。内温を0〜4℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム 2.8gの25%水溶液を滴下し内温0〜5℃で1.5時間撹拌した。その後、尿素 0.4gを加え15分撹拌しジアゾニウム塩溶液を得た。上記ジアゾニウム塩溶液とは別に、中間体(T−3)に水 300mLを加え内温2℃まで冷却後、先ほど調整したジアゾニウム塩溶液を内温2〜4℃で15分かけて滴下した。内温を2〜4℃に保ち2時間撹拌後、(f−6)を溶液状態で得た。
上記(6)で得られた(f−6)を室温で撹拌し、中間体(G) 17.7gを水 60mLに完溶させ滴下した。亜硝酸イソアミル 4.5gを内温22℃で滴下し、同温度で30分撹拌した。その後更に亜硝酸イソアミル 0.2gを滴下し内温22℃で2時間撹拌した。反応液を除塵ろ過し不溶物を除いた後、反応液にジメチルアセトアミド 183mLを加え更にイソプロピルアルコール 1.1Lを30分かけて滴下した。スラリー状の反応液をろ過しメタノール 2Lで洗浄し粗(BLACK−11)を得た。
この粗体に水 220mLを加え溶解しイソプロピルアルコール 370mLを滴下し再度ろ過しウェットケーキを得た。このウェットケーキを水 220mLに完溶させ、1N―水酸化リチウム水溶液を加えpH値を8.3(25℃)に調整した後、メタノール 100mLを加え除塵ろ過をした。この溶液を内温40℃に昇温し同温度で、飽和LiClイソプロピルアルコール溶液 300mLを滴下し、析出した結晶を濾過しウェット結晶を得た。得られたウェット結晶に水 170mL、メタノール 100mLを加え内温40℃で撹拌しながら飽和LiClイソプロピルアルコール溶液 430mLを滴下し析出した結晶をろ別した。イソプロピルアルコール 500mLで洗浄後、40℃で12時間乾燥し、精(BLACK−11)M:Li/Na≒70/30(mol/mol)を11.3gで得た。
BLACK−32(M:Li)の合成スキームを下記に示す。
チオ尿素 12.5gと水 120mlの中に原料(A−11;和光純薬品) 40gを添加し、70℃で5時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、5%NaOH溶液 400mlを加え、室温で3時間攪拌した後、濾過し、中間体(B−11)の黄色結晶を35.5g得た。
還元鉄 57.0g、塩化アンモニウム 5.0g、水 35ml及びイソプロピルアルコール 250mlを30分還流し、中間体(B−11) 22.0gを添加し、1時間還流攪拌した。濾過した後、濃縮し、中間体(C−11)の黄色結晶を15.0g得た。
中間体(C−11) 9.6gをアセトン 125mLに加え内温50℃で攪拌し溶解させた。氷浴で内温を4℃まで冷却後無水酢酸 5.6gを15分で滴下した。室温まで昇温後、水 50mLを添加し、アセトンを減圧下で留去した。結晶を濾別後50mLの水で2回洗浄し、80℃で6時間乾燥させ中間体(D−11)の白色結晶を9.9g得た。
中間体(E−11) 4.3gを水 43mLに添加し室温で攪拌した。12N塩酸 4.0mLを滴下後、内温4℃まで冷却した。そこへ亜硝酸ナトリウム 0.9gの水溶液 3mLを滴下し5℃以下で2時間攪拌した。その後、尿素 0.1gを加え内温4℃で15分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。別途、中間体(D−11) 2.4gと酢酸リチウム 8.6gをメタノール 55mLとジメチルアセトアミド 3.5mLに溶かし内温5℃以下まで冷却した。ジアゾニウム溶液を内温5℃以下で5分かけて滴下した。1.5時間撹拌した後、塩化リチウム 15.0gを添加し、続いてイソプロピルアルコール 150mLを滴下した。結晶を濾別後イソプロピルアルコール 100mLで洗浄した。80℃で乾燥後、中間体(F−11)の茶色結晶を5.4g得た。
中間体(F−11) 5.0g、(G) 3.8g及び水 50mLの溶液を12N塩酸でpH2以下に調整し、内温35から40℃で亜硝酸イソアミル 1.5gを滴下した。内温40℃で4時間撹拌後、塩化リチウム 20gを添加し、続いてイソプロピルアルコール 25mL滴下した。内温25℃まで冷却し、結晶を濾別後、イソプロピルアルコール 50mLで洗浄した。この結晶を水 60mLを添加し、内温40℃まで昇温後、イソプロピルアルコール 100mLを滴下した。内温25℃まで冷却後結晶を濾別した。得られた結晶を水 35mLに加え、pHが8.3となるように4mol/L水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール 250mLを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール 30mLで洗浄後、80℃で乾燥して(BLACK−32)(M:Li)の黒色結晶 2.7gを得た。
BLACK−31(M:Li)の合成スキームを下記に示す。
p−アミノアセトフェノン(A−12;東京化成品) 20.3gをアセトニトリル 150mLに添加し、室温で攪拌することで完溶させた。続いて、ピリジン 13.4mLを添加し、氷浴下で内温を4℃に保った。無水酢酸 11.8gを滴下し、内温4℃で15分攪拌した。反応液に水 300mL、続いて12N塩酸を5mL添加し、結晶を濾別した。結晶を水 100mLで洗浄後、80℃で乾燥し中間体(B−12)の白色結晶を18.6g得た。
ディーンスタークトラップを装着した100mL三つ口フラスコに、中間体(B−12)17.7g、マロノニトリル 7.3g、酢酸 4.6mL、酢酸アンモニウム 1.5gとトルエン 20mLを投入し、125℃のオイルバスで還流させた。1時間攪拌後、酢酸 4.6mLと酢酸アンモニウム 1.5gを追添し、還流条件で2時間攪拌した。放冷後、メタノール 30mL添加し、氷浴で30分攪拌した。結晶を濾別後、冷メタノール20mLで洗浄し乾燥させた。中間体(C−12)の白色結晶を12.1g得た。
中間体(C−12) 11.3gとエタノール 20mLの溶液に硫黄 1.5gを添加し、続いてトリエチルアミン6.6mLを滴下した。内温50℃で30分攪拌後、酢酸エチル 500mLと水 300mLを加え、振盪後、分液を実施した。有機層に食塩水200mLを加え振盪後分液し、有機層に硫酸マグネシウムを添加し乾燥させた。有機溶媒を留去後、イソプロパノールを50mL添加し、懸濁攪拌後に結晶を濾別した。80℃で乾燥後、中間体(D−12)の白色結晶 8.1gを得た。
中間体(E−11) 6.0gを水 60mLに加え室温で撹拌し、12N塩酸 5.6mLを滴下後、内温4℃まで冷却した。内温5℃以下で亜硝酸ナトリウム 1.3gの水溶液 4mLを滴下した。内温5℃以下で2時間攪拌した後に、尿素 0.1gを加え、15分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。
別途、中間体(D−12) 3.4gと酢酸リチウム 12.0gをメタノール 90mLとジメチルアセトアミド 10mLに室温で溶解し、内温4℃まで冷却後、先のジアゾニウム溶液を内温5℃以下で15分滴下した。内温4℃以下で1.5時間撹拌した後、塩化リチウム 20.0g添加し、アセトニトリル 75mLを滴下した。結晶を濾別後、アセトニトリルで洗浄した。単離結晶をイソプロピルアルコール 75mLを用いて内温50℃で懸濁洗浄した。結晶を濾別後イソプロピルアルコールで洗浄した。80℃で乾燥後、中間体(F−12)の茶色結晶を6.4g得た。
中間体(F−12) 5.0gと(G) 3.7g及び水 50mLの溶液を12N塩酸水でpH2以下に調整し、内温35〜40℃で亜硝酸イソアミル 1.2gを滴下した。内温40℃で3時間撹拌後、塩化リチウム 50.0gを加え内温25℃まで冷却した。結晶を濾別後、イソプロピルアルコール 150mLで洗浄した。単離結晶をメタノール 200mLに加え内温40℃まで昇温後、アセトニトリル 800mLを滴下した。滴下後15分撹拌し、内温25℃まで冷却した。結晶を濾別後、水 150mLに加え、室温でイソプロピルアルコール 450mLを滴下した。結晶を濾別後、水 50mLに加え、pH8.3になるまで4mol/L水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール 150mLを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール 50mLで洗浄後、80℃で乾燥し(BLACK−31)(M:Li)の黒色結晶4.3gを得た。
前述の第1の水溶性長波染料及び第2の水溶性長波染料、並びに、付加的に水溶性短波染料Sを用い、下記組成に基づき、各成分を常温において30分間攪拌した後、得られた溶液を目開き1.0μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより実施例1〜153及び比較例1〜77の各インク組成物を得た。なお、上記実施例にて使用する第1の水溶性長波染料及び第2の水溶性長波染料は、いずれも水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が550〜700nmの範囲にあった。また、各成分の数値はインク組成物の質量を100%とした場合の各成分の質量%を示し、更に水の量を示す「残り」は水以外の成分とあわせて合計100%になる量を示す。
・染料(染料の組成は表22〜31に記載):全染料の合計6%
・グリセリン:8%
・エチレングリコール:3%
・ジエチレングリコール:5%
・2−ピロリドン:5%
・エチレン尿素:2%
・オルフィンE1010(アセチレン系、日信化学工業株式会社製):1%
・超純水:残り
ここで使用した受像シートは、富士フイルム(株)製インクジェットペーパー「画彩」写真仕上げである。
画像の堅牢性(耐光性及び耐オゾン性)及び着色バランス(グレーバランス)の評価を以下のように行った。評価結果を表32〜41に示す。
(1)堅牢性
(1−1)耐光性
耐光性は、印字直後の記録デューティが100%、40%及び20%での濃度(D100、D40、D20)Ciを測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光(8万5千ルックス)を10日照射した。その後再び濃度Cfを測定し染料残存率Cf/Ci×100を求め評価を行った。
染料残像率がD100、D40、D20すべてにおいて80%以上の場合をA、一部でも70〜80%となった場合をB、一部でも70%未満となった場合をCとした。
(1−2)耐オゾン性
耐オゾン性については、オゾンガス濃度が10ppmに設定されたボックス内に試料を20時間放置し、オゾンガス下放置前後のパターンSの濃度をX−rite 310にて測定し、染料残存率を求め評価した。
ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG−EM−01)を用いて設定した。
染料残像率がD100、D40、D20すべてにおいて80%以上の場合をA、一部でも70〜80%となった場合をB、一部でも70%未満となった場合をCとした。
(2−1)着色バランス1
グレーの階段パターンで、各印字濃度におけるグレーの色調を目視で判断して、各濃度において好ましいニュートラルなグレー色調を示すものをA、グレーバランスが崩れる濃度が散見されるものをB、殆どの濃度でグレーバランスが崩れたものをCとした。
(2−2)着色バランス2
上記堅牢性の評価において印字した、記録デューティが100%、40%及び20%での濃度におけるグレーの色調を目視で判断して、各濃度において好ましいニュートラルなグレー色調を示すものをA、グレーバランスが崩れる濃度が散見されるものをB、殆どの濃度でグレーバランスが崩れたものをCとした。
Claims (24)
- 水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が550〜700nmである水溶性長波染料を少なくとも2種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも1種が下記一般式(1)で表されるアゾ化合物の第1の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも1種が前記第1の水溶性長波染料とは異なる第2の水溶性長波染料であり、該第2の水溶性長波染料が1分子中に2〜4個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物。
(一般式(1)中、Aは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素5員ヘテロ環基を表す。Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Y2、Y3及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4は、互いに結合して環を形成しても良い。Y2、Y3及びY4の全てが同時に水素原子を表すことはない。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。) - 前記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(1−3)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項1に記載のインク組成物。
(一般式(1−3)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4は、互いに結合して環を形成しても良い。Y2、Y3及びY4の全てが同時に水素原子を表すことはない。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。) - 前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)で表されるアゾ化合物が、スルホ基、カルボキシル基若しくはこれらの塩から選択されるイオン性親水性基を少なくとも3つ以上有することを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−4)、(4−1)、(4−2)、(4−3)、(4−4)で表されるアゾ化合物において、少なくとも1つのMがリチウムイオンであることを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記一般式(1)で表される染料において、全てのMがリチウムイオンである、請求項1〜16のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記第2の水溶性長波染料が、下記一般式(DC−1)、(DF−1)、(DG−1)、(TA−4)、(TA−6)、(TB−1)、(TC−2)、(TD−1)及び(QA−1)のいずれかで表される化合物又はその塩である、請求項1〜17のいずれか1項に記載のインク組成物。
上記一般式(DC−1)中、WDC、RDC43及びRDC44は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。RDC41、RDC42、RDC45及びRDC46は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、RDC41、RDC42が同時に水素原子であることはない。また、RDC43とRDC41、RDC41とRDC42あるいはRDC45とRDC46が結合して5又は6員環を形成しても良い。XDC1、XDC2、XDC3、XDC4、XDC5、XDC6及びXDC7は、一価の基を表す。ただし、一般式(DC−1)は、カルボキシル基、スルホ基若しくはこれらの塩から選択される少なくともひとつのイオン性親水性基を含む。
(一般式(DF−1)中、RDF1、RDF2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルカノイル基、ヒドロキシアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ベンゾイル基又はベンジル基を、RDF3は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、カルボキシル基、又はスルホン酸基を、RDF4、RDF5はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアミノ基、置換若しくは非置換の水酸基又は塩素原子をそれぞれ表し、mDFは1又は2を表す。)
(一般式(DG−1)中、XDGはN又はC(CN)を表す。ZDGは置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。ArDGは少なくとも一つのニトロ基で置換されたアリール基であり、更に置換基を有していてもよい。)
一般式(TA−4)中、RTA13,RTA14及びRTA15は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数1〜4のアルキル基若しくはフェニル基で置換されても良いスルファモイル基、リン酸基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、ヒドロキシル基若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシルアミノ基であり、RTA13,RTA14及びRTA15のうち少なくとも一つはスルホ基又はカルボキシル基である。nTA1は0又は1である。
前記式(TA−6)中、RTA31〜RTA39は独立して、H、OH、SO3H、PO3H2、CO2H、NO2、及びNH2からなる群から選ばれる基を表す。
一般式(TB−1)中、RTB 1は、炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数2〜5のカルボキシ置換アルキル基;非置換フェニル基;スルホ置換フェニル基;又はカルボキシ基;を表し、RTB 2はシアノ基;カルバモイル基;又はカルボキシ基を表し、RTB 3及びRTB 4はそれぞれ独立して水素原子;メチル基;塩素原子;又はスルホ基;を表し、RTB 5、RTB 6及びRTB 7が置換している環は、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環;又は破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環;を表し、RTB 5、RTB 6及びRTB 7はそれぞれ独立して水素原子;カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数1〜4の非置換アルコキシ基;ヒドロキシ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、炭素数1〜4のヒドロキシアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;を表し、基ATBは置換フェニル基又は置換ナフチル基であり、該基ATBの置換基は、カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;非置換ベンゼンスルホニルオキシ基;ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルオキシ基;塩素原子;シアノ基;ニトロ基;スルファモイル基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;炭素数1〜4の非置換アルコキシ基;ヒドロキシ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルコキシ基;炭素数1〜4の非置換アルキルスルホニル基;ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜4のアルキルスルホニル基;炭素数1〜8の非置換アルキルアミノスルホニル基;ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数1〜8のアルキルアミノスルホニル基;炭素数1〜8の非置換アルキルカルボニルアミノ基;炭素数2〜9のカルボキシ置換アルキルカルボニルアミノ基;非置換ベンゾイルアミノ基;ベンゼン環がスルホ基、カルボキシ基、塩素原子又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されたベンゾイルアミノ基;非置換ベンゼンスルホニルアミノ基;ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルアミノ基;トリフルオロメチル基;アセチル基;及び、ベンゾイル基;よりなる群から選択される基であり、基BTBは、置換フェニレン基、又は、2位及び5位でアゾ基と結合している2価の置換チオフェン基若しくは2価の置換チアゾール基であり、該基BTBの置換基は、シアノ基;カルバモイル基;炭素数1〜4の非置換アルキル基;非置換フェニル基;ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、シアノ基、カルバモイル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されたフェニル基;非置換ナフチル基;及び、ナフタレン環がメチル基、臭素原子、カルボキシ基、スルホ基、炭素数1〜4の非置換アルコキシ基、又は炭素数1〜4のスルホ置換アルコキシ基で置換されたナフチル基;よりなる群から選択される基を表す。
一般式(TC−2)中、
RTC 1は、炭素数1〜4のアルキル又は炭素数1〜4のアルコキシを表し、
nTCは0又は1である。
一般式(QA−1)中、AQA’は下記式(QA−1a−1)を表し、AQA’の置換位置はアゾ基に対してm−位又はp−位であり、RQA 1及びRQA 2は、それぞれ独立して水素原子;ハロゲン原子;シアノ基;カルボキシル基;スルホ基;スルファモイル基;N−アルキルアミノスルホニル基;N−フェニルアミノスルホニル基;ホスホ基;ニトロ基;アシル基;ウレイド基;ヒドロキシル基若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルキル基;ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基;炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良いアシルアミノ基を表し、RQA 3及びRQA 4は、それぞれ独立して水素原子;ハロゲン原子;シアノ基;カルボキシル基;スルホ基;ニトロ基;炭素数1〜4のアルキル基;ヒドロキシル基;炭素数1〜4のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、nQAは0又は1である。
式(QA−1a−1)中、RQA 5はシアノ基;カルボキシル基;炭素数1〜4のアルキル基;炭素数1〜4のアルコキシカルボニル基又はフェニル基を表し、RQA 6、RQA 7及びRQA 8は、それぞれ独立して水素原子;ハロゲン原子;シアノ基;カルボキシル基;スルホ基;ニトロ基、炭素数1〜4のアルキル基;ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数1〜4のアルコキシ基;ヒドロキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良いアシルアミノ基を表す。 - 前記一般式(1)で表される第1の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜10質量%である請求項1〜18のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記第2の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜10質量%である請求項1〜19のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 前記インク組成物中における前記第1の水溶性長波染料の含有量(質量%)が、前記第2の水溶性長波染料の含有量(質量%)に対して、質量比で0.5倍以上5.0倍以下である請求項1〜20のいずれか1項に記載のインク組成物。
- 請求項1〜21のいずれか1項に記載のインク組成物を含有するインクジェット記録用インク。
- 請求項22に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
- 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が請求項22に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014065895A (ja) * | 2012-09-05 | 2014-04-17 | Canon Inc | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
US9708498B2 (en) | 2012-11-28 | 2017-07-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Azo compound, ink containing azo compound, display including said ink and electronic paper |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014198816A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-10-23 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
CN103627200A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-12 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种直接染料及其制备方法 |
WO2016136562A1 (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
US10323150B2 (en) * | 2015-09-25 | 2019-06-18 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compound, ink composition, ink jet recording method, and colored article |
WO2018221181A1 (ja) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | バンドー化学株式会社 | 導電性インク及び導電性基板の製造方法 |
JP7187497B2 (ja) * | 2018-02-19 | 2022-12-12 | 富士フイルム株式会社 | 分散物、インクジェット記録方法、記録物及び化合物 |
Family Cites Families (147)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2548564A (en) | 1946-12-31 | 1951-04-10 | Eastman Kodak Co | Photographic silver halide element with mordanted dye layer |
US2484430A (en) | 1946-12-31 | 1949-10-11 | Eastman Kodak Co | Quaternary salts of polyvinyl pyridine and polyvinyl quinoline |
US3214463A (en) | 1960-05-12 | 1965-10-26 | Du Pont | Uv-absorbing sulfonated benzophenone derivatives |
BE607372A (ja) | 1960-08-22 | |||
US4273853A (en) | 1979-03-30 | 1981-06-16 | Eastman Kodak Company | Metal complexes of copolymers comprising vinylimidazole and their use in photographic elements |
US3309690A (en) | 1966-05-19 | 1967-03-14 | Melville M Moffitt | Helmet with detecting circuit mounted thereon for indicating approach to an energized powerline |
JPS5512586B1 (ja) | 1971-03-11 | 1980-04-02 | ||
JPS4830492A (ja) | 1971-08-19 | 1973-04-21 | ||
JPS5125407B2 (ja) | 1971-08-20 | 1976-07-30 | ||
JPS5529418B2 (ja) | 1973-10-24 | 1980-08-04 | ||
US4115124A (en) | 1974-09-06 | 1978-09-19 | Eastman Kodak Company | Method of immobilizing optical brighteners |
JPS5474430A (en) | 1977-10-24 | 1979-06-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photographic element for color diffusion transfer |
US4193800A (en) | 1977-10-24 | 1980-03-18 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Photographic dye mordant |
JPS5931699B2 (ja) | 1978-08-08 | 1984-08-03 | コニカ株式会社 | 写真要素 |
JPS5931696B2 (ja) | 1978-03-20 | 1984-08-03 | コニカ株式会社 | カラ−拡散転写法用写真材料 |
US4282305A (en) | 1979-01-15 | 1981-08-04 | Eastman Kodak Company | Receiving elements for image transfer film units |
JPS55142339A (en) | 1979-04-23 | 1980-11-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photographic element |
JPS6049901B2 (ja) | 1979-07-30 | 1985-11-05 | シャープ株式会社 | タイマ−付き複写機 |
JPS579053A (en) | 1980-06-18 | 1982-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | Cathode ray tube |
JPS58185677A (ja) | 1982-04-22 | 1983-10-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 紫外線吸収剤 |
US4450224A (en) | 1983-07-06 | 1984-05-22 | Eastman Kodak Company | Polymeric mordants |
JPS6023852A (ja) | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
JPS6023851A (ja) | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
JPS6023853A (ja) | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
JPS6023850A (ja) | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な電子伝達剤及びそれを含有するカラ−写真感光材料 |
JPS6057836A (ja) | 1983-09-09 | 1985-04-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS6060643A (ja) | 1983-09-13 | 1985-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS6067190A (ja) | 1983-09-22 | 1985-04-17 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用媒体 |
JPS60118834A (ja) | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60122940A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60122942A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60122941A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60235134A (ja) | 1984-05-08 | 1985-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS6120994A (ja) | 1984-07-10 | 1986-01-29 | 松下電器産業株式会社 | カラオケ練習装置 |
US4587346A (en) | 1985-01-22 | 1986-05-06 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures |
JPS62110066A (ja) | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Aisin Seiki Co Ltd | 変速機 |
JPS62135826A (ja) | 1985-12-09 | 1987-06-18 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像感光材料 |
JPS62136648A (ja) | 1985-12-11 | 1987-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS62173463A (ja) | 1986-01-28 | 1987-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS62183457A (ja) | 1986-02-07 | 1987-08-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS62215272A (ja) | 1986-02-17 | 1987-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
JPS62238783A (ja) | 1986-04-10 | 1987-10-19 | Nitto Boseki Co Ltd | インクジエツト記録用紙 |
JPS62245258A (ja) | 1986-04-18 | 1987-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPH01161236A (ja) | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
DE3888952D1 (de) | 1987-12-28 | 1994-05-11 | Ciba Geigy | Neue 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazol-derivate. |
JPH072430B2 (ja) | 1988-12-16 | 1995-01-18 | 旭硝子株式会社 | 記録用シート |
JPH03106572A (ja) | 1989-03-20 | 1991-05-07 | Nippon Steel Weld Prod & Eng Co Ltd | アーク起動方法およびプラズマトーチ |
JPH034513A (ja) | 1989-06-01 | 1991-01-10 | Matsushita Electron Corp | 半導体基板 |
JPH0369949A (ja) | 1989-08-09 | 1991-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
EP0458741B1 (de) | 1990-05-10 | 1996-01-24 | Ciba-Geigy Ag | Strahlenhärtbare lichtstabilisierte Zusammensetzungen |
JPH0434953A (ja) | 1990-05-30 | 1992-02-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 静電チャック板 |
JPH0434512A (ja) | 1990-05-31 | 1992-02-05 | Shimadzu Corp | 映像表示装置 |
EP0521823B1 (de) | 1991-07-03 | 1996-01-17 | Ciba-Geigy Ag | Phenylthiophenylketone |
US5298380A (en) | 1991-09-05 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Photographic material which contains a UV absober |
JP3133428B2 (ja) | 1991-11-26 | 2001-02-05 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジェット記録方法 |
US5274109A (en) | 1991-12-20 | 1993-12-28 | Eastman Kodak Company | Microprecipitated methine oxonol filter dye dispersions |
JPH05295312A (ja) | 1992-04-17 | 1993-11-09 | Canon Inc | インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器 |
WO1994005645A1 (en) | 1992-09-07 | 1994-03-17 | Ciba-Geigy Ag | Hydroxyphenyl-s-triazines |
JP3178200B2 (ja) | 1992-11-09 | 2001-06-18 | セイコーエプソン株式会社 | 黒色再現性に優れた黒色インク組成物 |
JP3102209B2 (ja) | 1993-06-25 | 2000-10-23 | 富士ゼロックス株式会社 | インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置およびその方法 |
JPH07118584A (ja) | 1993-10-20 | 1995-05-09 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録用インク |
JP3611617B2 (ja) | 1994-02-16 | 2005-01-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
JPH07276789A (ja) | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録用シート |
EP0705172B1 (en) | 1994-04-19 | 1998-12-23 | Ilford Ag | Recording sheets for ink jet printing |
JP3438329B2 (ja) | 1994-06-17 | 2003-08-18 | 旭硝子株式会社 | インクジェット記録用シートおよびその製造方法 |
JP3398474B2 (ja) | 1994-06-17 | 2003-04-21 | 旭硝子株式会社 | 記録シートおよびその製造方法 |
JP3398475B2 (ja) | 1994-06-20 | 2003-04-21 | 旭硝子株式会社 | インクジェット記録シートの製造方法 |
JP3443940B2 (ja) | 1994-06-21 | 2003-09-08 | 旭硝子株式会社 | インクジェット記録型カードの製造方法およびインクジェット記録型カード用記録媒体 |
JPH0827693A (ja) | 1994-07-12 | 1996-01-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 記録用紙及び塗工用原紙 |
US5556973A (en) | 1994-07-27 | 1996-09-17 | Ciba-Geigy Corporation | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
AU703967B2 (en) | 1994-10-10 | 1999-04-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Bisresorcinyltriazines |
US5554739A (en) | 1994-12-15 | 1996-09-10 | Cabot Corporation | Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products |
US5571311A (en) | 1994-12-15 | 1996-11-05 | Cabot Corporation | Ink jet ink formulations containing carbon black products |
JP3325141B2 (ja) | 1994-12-20 | 2002-09-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 記録用シート |
JPH08169172A (ja) | 1994-12-20 | 1996-07-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録シート |
EP0750224A3 (en) | 1995-06-19 | 1997-01-08 | Eastman Kodak Company | 2'-Hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers with particular substituents and photographic elements containing them |
JP3829370B2 (ja) | 1995-09-28 | 2006-10-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液及び記録液 |
JP3468974B2 (ja) | 1996-03-27 | 2003-11-25 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット用受像体 |
JP3684674B2 (ja) | 1996-06-06 | 2005-08-17 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙およびこれを用いた記録方法 |
JP3817840B2 (ja) | 1996-06-20 | 2006-09-06 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
US5948605A (en) | 1996-08-16 | 1999-09-07 | Eastman Kodak Company | Ultraviolet ray absorbing polymer latex compositions, method of making same, and imaging elements employing such particles |
JPH10140065A (ja) | 1996-09-11 | 1998-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性記録液 |
JP3882956B2 (ja) | 1997-04-21 | 2007-02-21 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 着色マイクロカプセル分散型水性ジェットインク |
JPH10217473A (ja) | 1996-10-14 | 1998-08-18 | Canon Inc | 液体噴射記録ヘッドおよびその製造方法 |
JP3321700B2 (ja) | 1996-10-25 | 2002-09-03 | コニカ株式会社 | インクジェット記録用紙 |
GB2319523B (en) | 1996-11-20 | 2000-11-08 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
JPH10153989A (ja) | 1996-11-22 | 1998-06-09 | Nec Home Electron Ltd | ドットクロック回路 |
JP3861345B2 (ja) | 1996-11-26 | 2006-12-20 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JPH10235995A (ja) | 1996-12-26 | 1998-09-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録媒体および画像記録方法 |
JP4059356B2 (ja) | 1997-02-06 | 2008-03-12 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法 |
JPH10217597A (ja) | 1997-02-10 | 1998-08-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
US5817805A (en) | 1997-02-21 | 1998-10-06 | Eastman Kodak Company | Synthesis of bis(phthalocyanylalumino)tetraphenyldisiloxanes |
JPH10337947A (ja) | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録媒体 |
JP3492164B2 (ja) | 1997-09-22 | 2004-02-03 | タイホー工業株式会社 | インクジェット記録用被記録材 |
JP3803762B2 (ja) | 1997-12-05 | 2006-08-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | インクジェットプリンター用水性記録液の製造方法 |
JPH11170686A (ja) | 1997-12-11 | 1999-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成材料及び画像形成方法 |
JP3907811B2 (ja) | 1998-01-05 | 2007-04-18 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用シートの製造方法 |
JPH11321090A (ja) | 1998-03-17 | 1999-11-24 | Tomoegawa Paper Co Ltd | インクジェット記録シ―ト |
JP3747635B2 (ja) | 1998-06-10 | 2006-02-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JP3581023B2 (ja) | 1998-07-29 | 2004-10-27 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP3758378B2 (ja) | 1998-09-25 | 2006-03-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JP2000260519A (ja) | 1999-01-01 | 2000-09-22 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 雄型コネクタ |
JP3798169B2 (ja) | 1999-01-21 | 2006-07-19 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP4068270B2 (ja) | 1999-09-28 | 2008-03-26 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録材料 |
JP3371365B2 (ja) | 1999-04-27 | 2003-01-27 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP3842942B2 (ja) | 1999-08-31 | 2006-11-08 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP2001138621A (ja) | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Konica Corp | インクジェット記録用紙 |
JP3824478B2 (ja) | 2000-01-14 | 2006-09-20 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録材料 |
JP2001301314A (ja) | 2000-04-17 | 2001-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録用シート |
JP3986725B2 (ja) | 2000-04-27 | 2007-10-03 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP2002060663A (ja) | 2000-08-21 | 2002-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録用インク組成物 |
JP2002264490A (ja) | 2001-03-07 | 2002-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JP4518302B2 (ja) | 2001-03-19 | 2010-08-04 | 日本化薬株式会社 | 水溶性ジスアゾ化合物、水性ブラックインク組成物および着色体 |
KR100750837B1 (ko) | 2002-04-16 | 2007-08-22 | 후지필름 가부시키가이샤 | 착색 조성물 및 잉크젯 기록 방법 |
JP4171607B2 (ja) | 2002-04-16 | 2008-10-22 | 富士フイルム株式会社 | 水性インク |
US7056376B2 (en) | 2002-06-13 | 2006-06-06 | Avecia Limited | Printing process using specified AZO compounds |
GB0226710D0 (en) | 2002-11-15 | 2002-12-24 | Avecia Ltd | Inks |
DE602004013286T2 (de) | 2003-03-05 | 2008-08-07 | Nippon Kayaku K.K. | Wässrige schwarztintenzusammensetzung und gefärbtes material |
JP4517174B2 (ja) | 2003-03-05 | 2010-08-04 | 日本化薬株式会社 | テトラキスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体 |
JP2005002271A (ja) | 2003-06-13 | 2005-01-06 | Seiko Epson Corp | 黒色水性インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法および記録物 |
JP4630584B2 (ja) | 2003-06-18 | 2011-02-09 | 富士フイルム株式会社 | インク及びインクジェット記録用インク |
EP1633824B1 (en) | 2003-06-18 | 2010-10-20 | FUJIFILM Corporation | Ink and ink-jet recording ink |
KR101093031B1 (ko) * | 2003-10-23 | 2011-12-13 | 후지필름 가부시키가이샤 | 잉크젯 기록용 마젠타 잉크 및 잉크셋 |
WO2005052065A1 (en) | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Trisazo-dyestuffs |
KR20060123383A (ko) | 2003-12-02 | 2006-12-01 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 트리스아조 화합물, 잉크 조성물 및 착색체 |
JP2005220338A (ja) | 2004-01-09 | 2005-08-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水性インク |
JP2005220211A (ja) | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | トリスアゾ化合物、インク組成物及び着色体 |
US7402201B2 (en) * | 2004-03-22 | 2008-07-22 | Fujifilm Corporation | Ink stock solution, ink composition and method for producing them |
JP2005264090A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
WO2005097912A1 (ja) | 2004-04-09 | 2005-10-20 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | アゾ化合物、インク組成物及び着色体 |
JP2006028260A (ja) | 2004-07-13 | 2006-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 黒インク組成物、それを含むインクセット並びにインクジェット記録方法。 |
KR101170373B1 (ko) * | 2004-07-13 | 2012-08-01 | 후지필름 가부시키가이샤 | 잉크셋, 및 잉크젯 기록방법 |
EP1765941A4 (en) * | 2004-07-13 | 2008-09-03 | Fujifilm Corp | BLACK INK COMPOSITION, IT INCLUDING INK COMBINATION AND INK INJECTION METHOD |
JP4783581B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2011-09-28 | 富士フイルム株式会社 | インクセット、ならびにインクジェット記録方法 |
US7758683B2 (en) | 2005-10-20 | 2010-07-20 | Fujifilm Corporation | Ink composition, ink set and recording method |
JP5238155B2 (ja) | 2005-10-20 | 2013-07-17 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクセット、並びに記録方法 |
JP4577265B2 (ja) | 2006-05-12 | 2010-11-10 | セイコーエプソン株式会社 | 黒色インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 |
JP4632459B2 (ja) * | 2007-07-05 | 2011-02-16 | キヤノン株式会社 | インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
US7550037B2 (en) * | 2007-07-05 | 2009-06-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus |
JP2009132891A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Fujifilm Corp | インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物 |
JP5605993B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2014-10-15 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
GB0818567D0 (en) | 2008-10-10 | 2008-11-19 | Fujifilm Imaging Colorants Ltd | Disazo dyes and their use in ink-jet printing |
JP5382771B2 (ja) | 2008-12-27 | 2014-01-08 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物、インク組成物、記録方法及び着色体 |
JP2010159312A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-07-22 | Canon Inc | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置 |
JP5866150B2 (ja) * | 2010-07-30 | 2016-02-17 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP5785799B2 (ja) * | 2010-07-30 | 2015-09-30 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP2012072373A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-04-12 | Fujifilm Corp | インク |
-
2011
- 2011-06-29 JP JP2011145035A patent/JP2012211293A/ja active Pending
- 2011-12-20 CN CN2011800694286A patent/CN103429674A/zh active Pending
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-
2012
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-
2013
- 2013-09-18 US US14/030,112 patent/US8834619B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014065895A (ja) * | 2012-09-05 | 2014-04-17 | Canon Inc | インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
US8992674B2 (en) | 2012-09-05 | 2015-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording method |
US9708498B2 (en) | 2012-11-28 | 2017-07-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Azo compound, ink containing azo compound, display including said ink and electronic paper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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