JP2002060663A - インクジェット記録用インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、取り扱い性、臭気、安全性に
優れた水性インクにおいて、従来の欠点を解消する。即
ち、写真画質用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良
することで、記録濃度を高めて記録画質を向上させると
同時に印字直後の汚れを解消することにある。 【解決手段】高沸点有機溶媒に溶解した油溶性染料を水
性媒体中に分散して成る染料分散物を含有するインクジ
ェット用インク組成物において、水溶性染料及び油溶性
染料のそれぞれの吸収極大波長差が０〜２０ｎｍである
ことを特徴とするインクジェット用インク組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録画像の品質が
高く、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴いイン
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、
フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット用インクは油性、水性、固体状インクが
知られているが、製造・取り扱い性・臭気・安全性等の
点から水性インクが主流となっている。しかしながら、
多くの水性インクは分子状態で溶解する水溶性染料を用
いているため透明性、色濃度が高いという利点を有する
ものの、耐水性が悪くいわゆる普通紙に印字すると滲み
（ブリード）を生じ著しい印字品質の低下や、更に耐光
性が著しく悪いという欠点を有していた。

【０００３】上記欠点を改良するために顔料や分散染料
を用いた水性インクが種々提案されている。例えば特開
昭５６−１５７４６８号公報、特開平４−１８４６８号
公報、特開平１０−１１０１２６号公報、特開平１０−
１９５３５５号公報に記載されている。これらの方法に
よって耐水性は改良されるものの完全ではなく、特に顔
料インクの場合は染料インクに比べ発色が劣ること、分
散物の保存安定性に欠けるため吐出口での目詰まりを起
こしやすいなどの欠点を有していた。また特開昭５８−
４５２７２号公報ではウレタンポリマーラテックス粒子
に染料を内包させる方法が提案されているが、所望の濃
度に染料を内包すると分散安定性に優れた着色粒子が得
にくいという欠点を有していた。更に、特開平１０−２
７９８７３号公報にはアクリル系ポリマーと油溶性染料
を有機溶媒に溶かし、分散後有機溶媒を除去することで
着色ポリマー微粒子を作る方法が開示されているが、記
録画像品質、特に写真画質用の紙媒体に記録した際の品
質や連続記録における安定性に問題があった。一方、特
公平５−７６９７７号公報には、水への溶解度が小さく
比重が水に近い有機溶媒に油溶性染料を溶解し分散せし
めたインク組成物が開示されているが、ここで規定され
た有機溶媒は一般に油溶性染料との相溶性が不充分なた
めに記録濃度が低く、場合によっては保存中に染料が析
出しノズルの目詰まりの原因となる事が明らかになっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】取り扱い性、臭気、安
全性に優れた水性インクにおいて、耐水性と耐光性を両
立させた油溶性染料の水性分散インクを用い、このイン
クの従来の欠点を解消するものである。即ち、写真画質
用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良することで、
記録濃度を高めて記録画質を向上させると同時に印字直
後の汚れを解消することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

【０００６】本発明の目的は以下に示す方法にて解決さ
れる事を見いだした。 （１）高沸点有機溶媒に溶解した油溶性染料を水性媒体
中に分散して成る染料分散物を含有するインクジェット
用インク組成物において、水溶性染料及び油溶性染料の
それぞれの吸収極大波長差が０〜２０ｎｍであることを
特徴とするインクジェット用インク組成物。 （２）（１）に記載のインクジェット用インク組成物に
おいて、油溶性染料が下記一般式（１）で表される化合
物を含有することを特徴とするインクジェット用インク
組成物。

【０００７】

【化２】 一般式（I）

【０００８】式（I）において、Ｘはカラー写真カプラ
ーの残基、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わ
し、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｂ¹は＝Ｃ
（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝
または−Ｎ＝を表わす。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、シアノ、−ＯＲ ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂
Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ
⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²Ｃ
ＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−Ｎ
Ｒ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であって、
Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ
⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、
Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹はそれぞれ独立に、
水素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ²とＲ³、
Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶またはＲ⁶とＲ⁷は互いに
結合して環を形成してもよい。

【０００９】（３）（１）、（２）のインクジェット用
インクを用いインク滴を記録信号に応じて吐出させて、
受像材料上に記録するインクジェット記録方法におい
て、該受像材料が支持体上に白色無機顔料粒子を含有す
る受像層を有することを特徴とするインクジェット記録
方法。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明のインクジェット用インク組成物は、油溶
性染料と水非混和性有機溶媒が水性媒体中に微粒子状の
油滴として分散された、いわゆる乳化分散物状態になっ
ているものである。本発明における「水性媒体」とは、
水又は水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要
に応じて界面活性剤、湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加
剤を添加したものを意味する。

【００１１】イエロー染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化
合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例
えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物
類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料や
モノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例
えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のような
キノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキ
ノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染
料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これら
の染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロ
ーを呈するものであっても良く、その場合のカウンター
カチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機
のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アン
モニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さ
らにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであ
ってもよい。

【００１２】マゼンタ染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類
を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカ
ップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染
料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウ
ム染料；例えばナフトキノン、アントラキノン、アント
ラピリドンなどのようなキノン系染料；例えばジオキサ
ジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることがで
きる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてマゼンタを呈するものであっても良く、その場合
のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウム
のような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウ
ム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであっ
てもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマー
カチオンであってもよい。

【００１３】シアン染料としては、例えばインドアニリ
ン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染
料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染
料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、ト
リフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボ
ニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げること
ができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離
して初めてシアンを呈するものであっても良く、その場
合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウ
ムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニ
ウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであ
ってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマ
ーカチオンであってもよい。

【００１４】中でも、写真材料において酸化によりカプ
ラー及び現像主薬から生成する染料は有効である。該染
料は下記一般式（I）で表されるものが好ましい。

【００１５】

【化３】 一般式（I）

【００１６】式（I）において、Ｘはカラー写真カプラ
ーの残基、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わ
し、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵
であることが好ましい。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に
水素原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原
子、アルキル基または置換アルキル基であることがさら
に好ましく、水素原子、炭素原子数が１〜１８のアルキ
ル基または炭素原子数が１〜１８の置換アルキル基であ
ることが最も好ましい。

【００１７】式（I）においてＢ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−また
は＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を
表わす。Ｂ¹、Ｂ²が同時には−Ｎ＝とならない場合が好
ましく、Ｂ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−、Ｂ²が−Ｃ（Ｒ⁷）＝とな
る場合がさらに好ましい。この場合式（I）において、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、
−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−
ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂
ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂
Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰Ｓ
Ｏ₂Ｒ⁷¹であって、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ^{5 4}、Ｒ⁵⁵、Ｒ
⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、
Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ^{6 6}、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹
はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基
である。

【００１８】Ｒ²およびＲ⁷はそれぞれ独立に上記のうち
水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ⁵¹、−ＮＲ
⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＮＲ⁶⁸ＣＯ
Ｒ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であることが好ましく、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴または−ＮＲ⁶⁸ＣＯ
Ｒ⁶⁹であることがさらに好ましく、水素原子、塩素原
子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素原子数
１〜１０の置換アルキル基であることがさらに好まし
く、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原
子数１〜４の置換アルキル基であることが最も好まし
い。

【００１９】Ｒ³およびＲ⁶は、それぞれ独立に上記のう
ち水素原子、ハロゲン原子または脂肪族基であることが
好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル
基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、
水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル
基、炭素原子数１〜１０の置換アルキル基であることが
さらに好ましく、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、炭素原子数１〜４の置換アルキル基であることが
最も好ましい。

【００２０】式（I）においてＲ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴
とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶またはＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を
形成できる。環を形成する組み合わせはＲ³とＲ⁴、Ｒ⁴
とＲ⁵またはＲ⁵とＲ⁶であることが好ましい。Ｒ²とＲ³
またはＲ⁶とＲ⁷が互いに結合して形成する環は、５員環
または６員環であることが好ましい。環は芳香族環
（例、ベンゼン環）または不飽和複素環（例、ピリジン
環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリミジン環、ピ
ロール環、フラン環）であることが好ましい。Ｒ³とＲ⁴
またはＲ⁵とＲ⁶が互いに結合して形成する環は、５員環
または６員環であることが好ましい。環の例にはテトラ
ヒドロキノリン環およびジヒドロインドール環が含まれ
る。Ｒ⁴とＲ⁵が互いに結合して形成する環は５員環また
は６員環であることが好ましい。環の例にはピロリジン
環、ピペリジン環およびモルホリン環が含まれる。

【００２１】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を
有していてもよく、また環を形成していてもよい。アル
キル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、
１〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキル基
のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アル
ケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成して
いてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であ
ることが好ましく、２〜１８であることがさらに好まし
い。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケ
ニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していて
もよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の
炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８
であることがさらに好ましい。置換アルキニル基のアル
キニル部分は、上記アルキニル基と同様であるアラルキ
ル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記ア
ルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラル
キル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基
および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例に
は、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複素環基、−ＯＲ
¹¹¹、−ＳＲ¹¹²、−ＣＯ₂Ｒ¹¹³、−ＮＲ¹¹⁴Ｒ¹¹⁵、−Ｃ
ＯＮＲ¹¹⁶Ｒ¹¹⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹¹⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹¹⁹Ｒ
¹²⁰が含まれる。Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、
Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹およびＲ¹²⁰はそれぞれ独
立に水素原子、脂肪族基または芳香族基である。置換ア
ラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換ア
リール基の置換基の例と同様である。

【００２２】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環
基、−ＯＲ¹²¹、−ＳＲ¹²²、−ＣＯ₂Ｒ¹²³、−ＮＲ¹²⁴
Ｒ¹²⁵、−ＣＯＮＲ ¹²⁶Ｒ¹²⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹²⁸および−Ｓ
Ｏ₂ＮＲ¹²⁹Ｒ¹³⁰が含まれる。Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²、Ｒ¹²³、Ｒ
¹²⁴、Ｒ¹²⁵、Ｒ¹²⁶、Ｒ¹²⁷、Ｒ¹²⁸、Ｒ¹²⁹およびＲ¹³⁰
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基で
ある。

【００２３】本明細書において、複素環基は５員または
６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。
複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合し
ていてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、
Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子として
はＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子が遊
離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子にお
いて結合する）ことが好ましい。飽和複素環の例には、
ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオ
キソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。
不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン
環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環
基は置換基を有していてもよい。置換基の例にはハロゲ
ン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−ＯＲ¹³¹、−ＳＲ¹³²、−ＣＯ₂Ｒ^{1 33}、−ＮＲ¹³⁴
Ｒ¹³⁵、−ＣＯＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹³⁸および−Ｓ
Ｏ₂ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰が含まれる。Ｒ¹³¹、Ｒ¹³²、Ｒ¹³³、Ｒ
¹³⁴、Ｒ¹³⁵、Ｒ¹³⁶、Ｒ¹³⁷、Ｒ¹³⁸、Ｒ¹³⁹およびＲ¹⁴⁰
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基で
ある。

【００２４】式（I）においてXで表わされるカプラーは
以下のカプラーが好ましい。イエローカプラー:米国特
許3,933,501号、同4,022,620号、同4,326,024号、同4,4
01,752号、同4,248,961号、特公昭58-10739号、英国特
許1,425,020号、同1,476,760号、米国特許3,973,968
号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許249,473A
号、同502,424A号の式(I),(II)で表わされるカプラー、
同513,496A号の式(1),(2)で表わされるカプラー(特に18
頁のY-28)、同568,037A号のクレーム１の式(I)で表わさ
れるカプラー、米国特許5,066,576号のカラム１の45〜5
5行の一般式(I)で表わされるカプラー、特開平4-274425
号の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラー、欧州
特許498,381A1号の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35)、同447,969A1号の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-54(41 頁))、米
国特許4,476,219号のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19)）。

【００２５】マゼンタカプラー;米国特許4,310,619号、
同4,351,897号、欧州特許73,636号、米国特許3,061,432
号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24220(1984年6月)、同No.24230(1984年6月)、特開昭60-
33552号、同60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号、特開平3-39737号(L-57(11 頁右下),L-68(12 頁
右下),L-77(13 頁右下))、欧州特許456,257号の〔A-4〕
-63(134 頁),〔A-4〕-73,-75(139 頁)、同486,965号のM
-4,-6(26 頁),M-7(27頁)、同571,959A号のM-45(19
頁)、特開平5-204106号の(M-1)(6 頁)、同4-362631号の
段落0237のM-22、米国特許3,061,432号、同3,725,067
号。

【００２６】シアンカプラー:米国特許4,052,212号、同
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、欧州特
許73,636号、特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15
(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35 頁),34,35(37
頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385の請求項
１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。

【００２７】その他、特開昭62-215272号(91頁)、特開
平2-33144号(3頁，30頁)、EP355,660A(4頁，5頁，45
頁，47頁)記載のカプラーも有用である。

【００２８】また、マゼンタ染料としては下記式（II）
で表わされる化合物は特に好ましく用いられる。

【００２９】

【化４】 式（II）

【００３０】式中Ｒ¹は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、シアノ、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯ₂
Ｒ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ
¹⁷Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−ＮＲ²²Ｃ
ＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯ₂Ｒ²⁶、−ＣＯＲ²⁷、−Ｎ
Ｒ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹であって、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ
¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、
Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹はそれぞれ独立に、
水素原子、脂肪族基または芳香族基である。またＲ²、
Ｒ³、Ａ、Ｂ¹およびＢ²は式（I）と同義であり、それら
の好ましい範囲も同じである。Ｚは脂肪族基、芳香族
基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−ＣＯ₂
Ｒ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ^{8 5}Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ
⁸⁷Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²Ｃ
ＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯ₂Ｒ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−Ｎ
Ｒ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹または−ＮＲ¹⁰⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁰¹の少なくとも
１つで置換されていてもよい５員または６員の含窒素複
素環を形成する原子群を表わし、この複素環はさらに別
の環と縮合環を形成してもよい。ここでＲ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ
⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、
Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ
⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰およびＲ¹⁰¹はそれぞれ独立に、水素原子、脂
肪族基または芳香族基である。

【００３１】式（II）で表わされる化合物のうち、Ａが
−ＮＲ⁴Ｒ⁵であるものは更に好ましい。

【００３２】次に式（II）について更に詳しく説明す
る。Ｒ¹は前述のうち水素原子、脂肪族基、芳香族基、
−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−
ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯ₂Ｒ²⁶、−ＮＲ²⁸
ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ ³¹であることが好まし
く、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹¹または−
ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶であることがより好ましく、水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、
置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基、または置換ジ
アルキルアミノ基であることがより好ましく、水素原
子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜
１０の置換アルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール
基または炭素原子数６〜１０の置換アリール基であるこ
とがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基または炭素原子数１〜６の置換アルキル基であ
ることが最も好ましい。

【００３３】Ｚは５員の含窒素複素環を形成するのが好
ましく、５員の含窒素複素環の例にはイミダゾール環、
トリアゾール環、テトラゾール環が含まれる。

【００３４】また、式（II）で表わされる化合物のう
ち、特に下記式（III）で表わされる油溶性のピラゾロ
トリアゾールアゾメチン化合物は好ましい。

【００３５】

【化５】 式（III）

【００３６】ここで式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷は式（II）と同義を表わす。またＸ¹およびＸ²
はそれぞれ独立に−Ｃ（Ｒ⁸）＝または−Ｎ＝を表わ
し、Ｒ⁸は水素原子、脂肪族基、芳香族基を表わし、Ｘ¹
およびＸ²の一方は必ず−Ｎ＝であり、またＸ¹とＸ²が
同時に−Ｎ＝となることはない。

【００３７】このとき、Ｒ⁸は水素原子、アルキル基、
置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であ
ることが好ましく、水素原子、炭素数１〜１５０の置換
アルキル基、炭素数１〜１５０の置換アリール基である
ことがさらに好ましく、炭素数１〜１００の置換アルキ
ル基、炭素数１〜１００の置換アリール基であることが
最も好ましい。

【００３８】式（III）においてより好ましくはＸ¹が−
Ｎ＝であり、Ｘ²が−Ｃ（Ｒ⁸）＝となるピラゾロトリア
ゾールアゾメチン化合物である。

【００３９】以下に式（II）で表わされるピラゾロトリ
アゾールアゾメチン化合物の例を挙げる。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】本発明の化合物例は更に特願平１１−３６
５１８９号公報に記載されているが、これらに限定され
るものではない。

【００４６】本発明の式（II）で表わされる染料は例え
ば特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０号
公報及び特願平１１−３６５１８７号公報に記載された
方法を参考にして合成することができる。

【００４７】また、シアン染料としては下記式（IV−
１）〜（IV−４）で表わされるピロロトリアゾールアゾ
メチン化合物は特に好ましく用いられる。

【００４８】

【化１１】

【００４９】式（IV−１）〜（IV−４）中、Ａ、Ｒ²、
Ｒ³、Ｂ¹およびＢ²は式（I）と同義であり、それらの好
ましい範囲も同じである。Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²およびＲ²⁰³は
各々独立に式（II）におけるＲ¹と同義である。 Ｒ²⁰¹
とＲ²⁰²は互いに結合して、環構造を形成してもよい。

【００５０】更に、前記一般式（IV−１）〜（IV−４）
で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ
²⁰¹がハメット置換基定数σ_p値０．３０以上の電子吸引
性基であるものは、吸収がシャープであり、より好まし
い。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ
²⁰¹およびＲ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値の和が０．
７０以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更
に好ましい。

【００５１】色相について更に詳しく説明する。本発明
のピロロトリアゾールアゾメチン化合物はＲ²⁰¹、
Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²、Ｒ³、Ａ、Ｂ¹、Ｂ²の選択のし
かたにより、さまざまな色相を持つことができる。本発
明のピロロトリアゾールアゾメチン化合物はＲ²⁰¹が電
子吸引性の置換基であると、そうでないものと比較して
吸収波形がシャープとなり、好ましい。そして電子吸引
性の程度が強いほど吸収波形はよりシャープになる。こ
の点からＲ²⁰¹はアルキル基やアリール基であるよりも
ハメット置換定数σ_p値が０．３０以上の電子吸引性基
であることが好ましい。更にはハメット置換定数σ_p値
が０．４５以上の電子吸引性基がより好ましく、０．６
０以上の電子吸引性基が最も好ましい。

【００５２】本発明のピロロトリアゾールアゾメチン化
合物はマゼンタ染料としてよりも、シアン染料として用
いる方が好ましい。尚、本発明の一般式（IV−１）およ
び（IV−２）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチ
ン化合物はマゼンタ染料として用いることができる。本
発明の染料をシアン染料とするためにはＲ²⁰¹およびＲ
²⁰²のハメット置換基定数σ_p値の和が０．７０以上であ
ることが好ましい。このσ_p値の和が０．７０未満であ
ると、吸収極大波長がシアン染料としては短波長であっ
て、人間の目には青色に見え、好ましくない。その中で
もＲ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値が０．３０以上のも
のが好ましい。 Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²のハメット置換基定数σ_p
値の和は２．０以下が好ましい。

【００５３】ハメット置換基定数σ_p値が０．３０以上
の電子吸引性基としては、アシル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲ
ン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、２
つ以上のσ_p値が０．１５以上の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、および複素環を挙げることができる。
更に詳しくはアシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフ
ィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（例えば３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アリ
ールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル）、ス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、ハロゲン化アル
キル基（例えば、トリフロロメチル、ヘプタフロロプロ
ピル）ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメ
チルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、
ペンタフロロフェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルチ
オ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上のσ_p
値が０．１５以上の他の電子吸引性基で置換されたアリ
ール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，
６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複
素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾ
チアゾリル、１−フェニル−2−ベンズイミダゾリル、
５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）を挙げ
ることができる。

【００５４】ハメットσ_p値が０．４５以上の電子吸引
性基としては、アシル基（例えば、アセチル、３−フェ
ニルプロパノイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ
−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（例えばフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル
基（例えば、メタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホ
ニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲ
ン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げる
ことができる。ハメット置換基定数σ_p値が０．６０以
上の電子吸引性基としては、シアノ基（０．６６）、ニ
トロ基（０．７８）、メタンスルホニル基（０．７２）
を例として挙げることができる。

【００５５】Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²のσ_p値の和が０．７０
以上の組み合わせとしては、 Ｒ²⁰¹がシアノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、ハロゲン化アルキル基から選ばれ、 Ｒ²⁰²
がアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基から選ばれる
組み合わせが好ましい。

【００５６】

【化１２】

【００５７】本発明で用いられるピロロトリアゾールア
ゾメチン化合物の好ましい構造は一般式（IV−１ａ）で
表わされる構造であって;Ｒ²が水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素）、炭素数１〜５のアシルアミノ基、炭素数１〜５
のアミノカルボニルアミノ基、または炭素数１〜５のア
ルコキシカルボニルアミノ基であり; Ｒ⁴およびＲ⁵は各
々独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基または
炭素数１〜１８の置換アルキル基であり;Ｒ²⁰¹およびＲ
²⁰²は各々独立にハメット置換基定数σ_p値が０．３０以
上の電子吸引性基であり、Ｒ²⁰³は炭素数１〜１８のア
ルキル基、炭素数１〜１８の置換アルキル基、炭素数６
〜２０の置換または無置換のアリール基である。そし
て、シアン染料として用いる時は上記のもののなかでも
Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値の和が０．７
０以上のものが好ましく、更にはσ_p値の和が１．００
以上のものが好ましい。本発明のピロロトリアゾールア
ゾメチン化合物の最も好ましいものは一般式（IV−１
ａ）で表わされる構造であって; Ｒ²が水素原子または
メチル基であり; Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立に炭素数１〜
５のアルキル基であり; Ｒ²⁰¹がシアノ基であり;Ｒ²⁰²
がアルコキシカルボニル基であり;Ｒ²⁰³がアリール基で
ある。

【００５８】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数については特願平１１−３６５１８８号公
報に説明があり、本発明のσ_p値、σ_m値もその中で定め
るものと同一である。

【００５９】本発明に用いられるピロロトリアゾールア
ゾメチン化合物の具体例をあげるが、これらは、本発明
を詳しく説明するためのものであって、これらにより本
発明は限定されない。

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】更に本発明の化合物例は特願平１１−３６
５１８８号公報に記載されているが、これらに限定され
るものではない。

【００６４】本発明の（IV−１）〜（IV−４）で表わさ
れるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は特開平５−
１７７９５９号、同９−２９２６７９号、同１０−６２
９２６号および特願平１１−３６５１８８号公報に記載
の方法を参考に合成することができる。本発明で用いら
れる油溶性染料はインクジェット用インク組成物に対し
て０．０１〜５０重量％の範囲で用いられることが好ま
しく、０．０５〜１０重量％の範囲で用いられることが
より好ましい。

【００６５】次に、本発明で用いられる水溶性染料につ
いて説明する。

【００６６】本発明で用いられる水溶性染料は、アント
ラキノン類、インジゴイド類、フタロシアニン類、カル
ボニウム類、キノンイミン類、メチン類、キノリン類、
ニトロ類、ニトロソ類、ベンゾキノン類、ナフトキノン
類、ナフタルイミド類、アゾ類およびアゾメチン類等の
中から任意のものを選択することができ、特に下記一般
式（V）で表されるものが好ましい。

【００６７】

【化１６】 一般式（V）

【００６８】式（V）において、Ｙ¹はハメットの置換基
定数σ_p値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ま
しくは、０．３０以上の電子吸引性基である。上限とし
ては１．０以下の電子吸引性基である。σ_p値が０．２
０以上の電子吸引性基であるＹ¹の具体例としては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホ
スホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフ
ィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシ
ルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオ
カルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アル
コキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
ルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p値が
０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール
基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシ
アネート基が挙げられる。

【００６９】Ｙ¹が更に置換基を有することが可能な基
は、以下に挙げたような置換基を更に有してもよい。ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、炭素数１
〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メ
タンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリ
フルオロメチル、シクロペンチル）、炭素数７〜１８の
アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル）、炭素
数２〜１２のアルケニル基（例えば、ビニル、アリ
ル）、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニル基
（例えば、エチニル）、炭素数３〜１２の直鎖または分
岐鎖シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル、シク
ロヘキシル）、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シク
ロアルケニル基、アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピ
リミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アル
キルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−
フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスル
ホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環
オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例
えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−
ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−
プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベン
ゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，
５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、ス
ルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフ
ィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル）が挙げられる。

【００７０】Ｙ¹の好ましいものとしては、炭素数２〜
１２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭
素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアル
キルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオ
キシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１
２のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜１８のアリー
ルスルフィニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニ
ル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数
０〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲ
ン化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル
オキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ
基、炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、σ
_pが０．２０以上である２つ以上の他の電子吸引性基で
置換された炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原
子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で
炭素数１〜１８のヘテロ環基を挙げることができる。更
に好ましくは、炭素数２〜1２のアルキルオキシカルボ
ニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキ
ルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル
基、炭素数１〜１２のカルバモイル基及び炭素数１〜１
２のハロゲン化アルキル基である。Ｙ¹として特に好ま
しいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスル
ホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であ
り、最も好ましいものは、シアノ基である。

【００７１】前記一般式（V）において、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、
Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵、Ｒ⁰⁶およびＹ²は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。

【００７２】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基およ
びアルコキシカルボニル基が特に好ましい。

【００７３】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げ
られる。

【００７４】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアルキル基に
は、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル
基が含まれる。前記アルキル基は、炭素原子数が１〜１
２のアルキル基が好ましい。前記置換基の例には、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、
およびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例に
は、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチ
ル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４
−スルホブチルが含まれる。

【００７５】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すシクロアルキ
ル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置
換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル
基としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基
が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が
含まれる。前記シクロアルキル基の例には、シクロヘキ
シル基が含まれる。

【００７６】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアラルキル基
としては、置換基を有するアラルキル基および無置換の
アラルキル基が含まれる。前記アラルキル基としては、
炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記
置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記ア
ラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチ
ル基が含まれる。

【００７７】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアリール基に
は、置換基を有するアリール基および無置換のアリール
基が含まれる。前記アリール基としては、炭素原子数が
７〜１２のアリール基が好ましい。前記置換基の例に
は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキ
ルアミノ基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記
アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メト
キシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−ス
ルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００７８】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すヘテロ環基に
は、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環
基が含まれる。前記ヘテロ環基としては、５員または６
員環のヘテロ環基が好ましい。前記置換基の例には、イ
オン性親水性基が含まれる。前記へテロ環基の例には、
２−ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル基が
含まれる。

【００７９】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアルキルアミ
ノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置
換のアルキルアミノ基が含まれる。前記アルキルアミノ
基としては、炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好
ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含ま
れる。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基
およびジエチルアミノ基が含まれる。

【００８０】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアルコキシ基
には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアル
コキシ基が含まれる。前記アルコキシ基としては、炭素
原子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。前記置換
基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイ
オン性親水性基が含まれる。前記アルコキシ基の例に
は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メト
キシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カル
ボキシプロポキシ基が含まれる。

【００８１】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアリールオキ
シ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置
換のアリールオキシ基が含まれる。前記アリールオキシ
基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基
が好ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基、およ
びイオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシ基
の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基お
よびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。

【００８２】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアミド基に
は、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が
含まれる。前記アミド基としては、炭素原子数が２〜１
２のアミド基が好ましい。前記置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。前記アミド基の例には、アセト
アミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および
３，５−ジスルホベンズアミド基が含まれる。

【００８３】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアリールアミ
ノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置
換のアリールアミノ基が含まれる。前記アリールアミノ
基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基
が好ましい。前記置換基の例としては、ハロゲン原子、
およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリールアミ
ノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリ
ノ基が含まれる。

【００８４】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すウレイド基に
は、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド
基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素原子数が
１〜１２のウレイド基が好ましい。前記置換基の例に
は、アルキル基およびアリール基が含まれる。前記ウレ
イド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメ
チルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれ
る。

【００８５】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すスルファモイ
ルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ
基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。
前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記スル
ファモイルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノが含まれる。

【００８６】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアルキルチオ
基には置換基を有するアルキルチオ基および無置換のア
ルキルチオ基が含まれる。前記アルキルチオ基として
は、炭素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好まし
い。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記アルキルチオ基の例には、メチルチオ基および
エチルチオ基が含まれる。

【００８７】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアリールチオ
基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換の
アリールチオ基が含まれる。前記アリールチオ基として
は、炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好まし
い。前記置換基の例には、アルキル基、およびイオン性
親水性基が含まれる。前記アリールチオ基の例には、フ
ェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれる。

【００８８】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアルコキシカ
ルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカル
ボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルア
ミノ基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ基
としては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニ
ルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性
親水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ
基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。

【００８９】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すスルホンアミ
ド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無置
換のスルホンアミド基が含まれる。前記スルホンアミド
基としては、炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基
が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が
含まれる。前記スルホンアミド基の例には、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カル
ボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。

【００９０】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すカルバモイル
基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換の
カルバモイル基が含まれる。前記置換基の例には、アル
キル基が含まれる。前記カルバモイル基の例には、メチ
ルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含ま
れる。

【００９１】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すスルファモイ
ル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置
換のスルファモイル基が含まれる。前記置換基の例に
は、アルキル基が含まれる。前記スルファモイル基の例
には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒド
ロキシエチル）スルファモイル基が含まれる。

【００９２】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すスルホニル基
としては、メタンスルホニル基およびフェニルスルホニ
ル基が含まれる。

【００９３】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアルコキシカ
ルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル
基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。
前記アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２
〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。前記置換
基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルコ
キシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およ
びエトキシカルボニル基が含まれる。

【００９４】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すヘテロ環オキ
シ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置
換のヘテロ環オキシ基が含まれる。前記ヘテロ環オキシ
基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテ
ロ環オキシ基が好ましい。前記置換基の例には、ヒドロ
キシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記ヘ
テロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオ
キシ基が含まれる。

【００９５】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアゾ基には、
置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれ
る。前記アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が
含まれる。

【００９６】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアシルオキシ
基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換の
アシルオキシ基が含まれる。前記アシルオキシ基として
は、炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。
前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前
記アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾ
イルオキシ基が含まれる。

【００９７】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すカルバモイル
オキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基お
よび無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。前記置
換基の例には、アルキル基が含まれる。前記カルバモイ
ルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基
が含まれる。

【００９８】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すシリルオキシ
基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換の
シリルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、アル
キル基が含まれる。前記シリルオキシ基の例には、トリ
メチルシリルオキシ基が含まれる。

【００９９】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアリールオキ
シカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカ
ルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基
が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基として
は、炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基の例に
は、フェノキシカルボニル基が含まれる。

【０１００】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアリールオキ
シカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオ
キシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシ
カルボニルアミノ基が含まれる。前記アリールオキシカ
ルボニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜１２のア
リールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置換
基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリー
ルオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカル
ボニルアミノ基が含まれる。

【０１０１】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すイミド基に
は、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が
含まれる。前記イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基
およびＮ−スクシンイミド基が含まれる。

【０１０２】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すヘテロ環チオ
基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換の
ヘテロ環チオ基が含まれる。前記ヘテロ環チオ基として
は、５員または６員環のヘテロ環を有することが好まし
い。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基
が含まれる。

【０１０３】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すスルフィニル
基には、置換基を有するスルフィニル基および無置換の
スルフィニル基が含まれる。前記スルフィニル基の例に
は、フェニルスルフィニルが含まれる。

【０１０４】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すホスホリル基
には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホス
ホリル基が含まれる。前記ホスホリル基の例には、フェ
ノキシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含ま
れる。

【０１０５】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すアシル基に
は、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が
含まれる。前記アシル基としては、炭素原子数が１〜１
２のアシル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。前記アシル基の例には、アセチ
ル基およびベンゾイル基が含まれる。

【０１０６】Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表すイオン性親水
性基には、カルボキシル基、スルホ基、および４級アン
モニウム基が含まれる。前記イオン性親水性基として
は、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にス
ルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩
の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例に
は、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグ
アニジウムイオン）が含まれる。

【０１０７】前記一般式（V）において、Ｒ⁰¹とＲ⁰²、
Ｒ⁰³とＲ⁰¹、Ｒ⁰⁵とＲ⁰²の各々は、環を形成してもよ
い。環を形成する場合の好ましい例を以下に示す。

【０１０８】

【化１７】

【０１０９】前記一般式（V）において、Ｚ’は、５〜
８員環を形成するのに必要な、非金属原子群を表わす
（以下、Ｚ’で表される環を「環Ｚ’」という場合があ
る）。環Ｚ’は飽和環であっても不飽和結合を有してい
てもよい。前記非金属原子群は、窒素原子、酸素原子、
イオウ原子および炭素原子から選ばれる１種または２種
以上を組み合わせた群が好ましく、炭素原子のみからな
るのが特に好ましい。

【０１１０】環Ｚ’としては、例えばベンゼン環、シク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピ
ペラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられ、これ
らの環のうち更に置換基を有することが可能な基は、上
記置換基Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶、Ｙ²及びＺ¹〜Ｚ⁶で例示したよう
な基で更に置換されていてもよい。

【０１１１】環Ｚ’を形成している非金属原子群のうち
少なくとも３つは、ピラゾール環のＮ原子、Ｚ¹および
Ｚ²で各々置換され、ピラゾール環のＮ原子で置換され
た原子はＺ¹およびＺ²で置換された原子の双方に隣接す
る。

【０１１２】環Ｚ’としては、ベンゼン環が好ましく、
ピラゾール環のＮ原子、Ｚ¹およびＺ²以外にピラゾール
環のＮ原子に対して4位がイオン性親水性基（前述の置
換基で置換されていてもよい）で置換されたベンゼン環
が特に好ましい。

【０１１３】前記一般式（V）において、Ｚ¹およびＺ²
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性
親水性基を表す。

【０１１４】中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基およびイオン性親水性基が好ましく、特にハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、ハ
ロゲン原子が最も好ましい。

【０１１５】Ｚ¹およびＺ²が表す各基については、Ｒ⁰¹
〜Ｒ⁰⁶およびＹ²が表す各基とそれぞれ同義であり好ま
しい範囲も同様である。

【０１１６】前記一般式（V）で表されるアゾ染料の中
でも、下記一般式（VI）で表される構造のアゾ染料が好
ましい。以下に本発明の一般式（VI）で表されるアゾ染
料について詳しく述べる。

【０１１７】

【化１８】 一般式（VI）

【０１１８】前記一般式（VI）において、Ｙ¹、Ｙ²、Ｚ
¹、Ｚ²、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵、Ｒ⁰⁶は、前記
一般式（V）中のＹ¹、Ｙ²、Ｚ¹、Ｚ²、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ
⁰³、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵、Ｒ⁰⁶と同義であり、好ましいＹ¹、
Ｙ²、Ｚ¹、Ｚ²、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ ⁰³、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵、Ｒ⁰⁶
の例も同じである。

【０１１９】前記一般式（VI）において、Ｚ³、Ｚ⁴およ
びＺ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン
性親水性基を表す。

【０１２０】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基およびイオン性親水性基が特に好
ましい。

【０１２１】Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵の具体例は、前記一般
式（V）中の置換基Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁶およびＹ²で前述した基を
挙げることができる。

【０１２２】Ｚ³およびＺ⁵の更に好ましくは、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基であり、その中でも特に
水素原子が好ましい。

【０１２３】Ｚ⁴の更に好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキ
シ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基およびイオン性親水性基が特に好ましく、その中でも
特に水素原子、アルキル基、イオン性親水性基が好まし
く、最も好ましいのはイオン性親水性基である。

【０１２４】本発明一般式（VI）で表されるアゾ染料と
して特に好ましい置換基の組み合わせは、Ｙ¹は、シア
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数
６〜１８のアリールスルホニル基であり、特に好ましい
ものは、シアノ基である。Ｙ ²は水素原子、アルキル
基、アリ−ル基でありその中でも特に水素原子が好まし
い。Ｒ⁰¹および/またはＲ⁰²は、アルキル基（イオン性
親水性基を置換基として有していてもよい）またはアリ
ール基である（イオン性親水性基を置換基として有して
いてもよい）。Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴およびＲ⁰⁵は水素原子、Ｒ⁰⁶
はアミド基である（イオン性親水性基を置換基として有
していてもよい）。Ｚ¹および/またはＺ²は、ハロゲン
原子、アルキル基である。Ｚ³およびＺ⁵は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基であり、その中でも特に水素
原子が好ましい。Ｚ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニル基またはイオン性親水性基であ
り、その中でも特にイオン性親水性基が好ましい。

【０１２５】尚、前記一般式（VI）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。

【０１２６】ただし、前記一般式（V）においては、、
Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵、Ｒ^{0 6}、Ｙ¹、Ｙ²、
Ｚ¹、Ｚ²およびＺ’のうち少なくとも１つ、前記一般式
（VI）においては、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵、Ｒ
⁰⁶、Ｙ¹、Ｙ²、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴、およびＺ⁵のうち
少なくとも１つがイオン性親水性基を表すか、イオン性
親水性基を置換基として有する。前記一般式（V）およ
び前記一般式（VI）で表されるアゾ染料は、分子内に少
なくとも１つのイオン性親水性基を有しているので、水
性媒体中に対する溶解性または分散性が良好となる。Ｒ
⁰¹〜Ｒ⁰⁶、Ｙ¹、Ｙ²およびＺ¹〜Ｚ⁵の置換基としてのイ
オン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基および
４級アンモニウムが含まれる。中でも、スルホ基および
カルボキシル基が好ましく、スルホ基が特に好ましい。
カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよ
く、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオ
ン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有
機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が
含まれる。

【０１２７】前記一般式（VI）で表されるアゾ染料は、
下記一般式（VII）で表される構造であるのがさらに好
ましい。

【０１２８】

【化１９】 一般式（VII）

【０１２９】前記一般式（VII）中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｚ¹、Ｚ
²、Ｚ⁴、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²およびＲ⁰⁶は、一般式（VI）中のＹ
¹、Ｙ²、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ⁴、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²およびＲ⁰⁶と各々
同義であり、好ましい例も同様である。

【０１３０】前記一般式（VII）で表されるアゾ染料の
中でも、特に好ましい置換基の組み合わせとしては、Ｙ
¹はシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル
基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であり、特
に好ましいものは、シアノ基である。Ｙ²は水素原子、
アルキル基、アリ−ル基でありその中でも特に水素原子
が好ましい。Ｒ⁰¹および/またはＲ⁰²は、アルキル基
（イオン性親水性基を置換基として有していてもよい）
またはアリール基（イオン性親水性基を置換基として有
していてもよい）である。Ｒ⁰⁶はアミド基（イオン性親
水性基を置換基として有していてもよい）である。Ｚ¹
および/またはＺ²は、ハロゲン原子、アルキル基であ
る。Ｚ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基またはイオン性親水性基であり、その中でも
特にイオン性親水性基が好ましい。

【０１３１】尚、前記一般式（VII）で表される化合物
の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換
基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が
好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基で
ある化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好まし
い基である化合物が最も好ましい。

【０１３２】前記一般式（V）、前記一般式（VI）で表
されるアゾ染料の具体例（例示化合物１０１〜１４３）
を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ染料は、下記
の例に限定されるものではない。

【０１３３】

【化２０】

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】

【化２２】

【０１３６】

【化２３】

【０１３７】

【化２４】

【０１３８】

【化２５】

【０１３９】

【化２６】

【０１４０】

【化２７】

【０１４１】

【化２８】

【０１４２】

【化２９】

【０１４３】

【化３０】

【０１４４】本発明で用いられる水溶性染料は油溶性染
料に対して５〜５０重量％の範囲で用いられることが好
ましく、１０〜４０重量％の範囲で用いられることがよ
り好ましい。

【０１４５】本発明で用いられる水溶性染料は、良好な
色相を保つためには、同一色の油溶性染料と共に用いら
れることが必須である。ここでいう同一色とは、極性溶
媒中での吸収極大波長の差が小さいことを指して言う。
それぞれの吸収極大波長の差は０〜２０ｎｍであること
が好ましく、０〜１０ｎｍであることが更に好ましい。

【０１４６】本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点
は１５０℃以上であるが、好ましくは１７０℃以上であ
る。本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、フタ
ール酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
ト）、リン酸又はホスホンのエステル類（例えば、ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステ
ル酸（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，
４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族エステ
ル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ
−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸−２−ヘキシル
デシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィ
ン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、ト
リメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチ
ル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、
フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデ
シルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシル
オキシフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸
類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキ
ルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リン
酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補助溶
媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用
してもよい。高沸点有機溶媒は染料に対して重量比で
０．０１〜１０倍量の範囲で使用するのが好ましく、
０．０５〜５倍量の範囲で使用するのがより好ましい。
これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混
合〔例えばトリクレジルホスフェートとジブチルフタレ
ート、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ
−ブチルアクリルアミド）〕で使用してもよい。

【０１４７】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027 号、同第2,
533,514 号、同第2,772,163 号、同第2,835,579 号、同
第3,594,171 号、同第3,676,137 号、同第3,689,271
号、同第3,700,454 号、同第3,748,141 号、同第3,764,
336 号、同第3,765,897 号、同第3,912,515 号、同第3,
936,303 号、同第4,004,928 号、同第4,080,209 号、同
第4,127,413 号、同第4, 193,802 号、同第4,207,393
号、同第4,220,711 号、同第4,239,851 号、同第4,278,
757 号、同第4,353,979 号、同第4,363,873 号、同第4,
430,421 号、同第4,430,422 号、同第4,464,464 号、同
第4,483,918 号、同第4,540,657 号、同第4,684,606
号、同第4,728,599 号、同第4,745,049 号、同第4,935,
321 号、同第5,013,639 号、欧州特許第276,319A号、同
第286,253A号、同第289,820A号、同第309,158A号、同第
309,159A号、同第309,160A号、同第509,311A号、同第51
0,576A号、東独特許第147,009号、同第157,147 号、同
第159,573 号、同第225,240A号、英国特許第2,091,124A
号、特開昭48-47335号、同50-26530号、同51-25133号、
同51-26036号、同51-27921号、同51-27922号、同51-149
028 号、同52-46816号、同53-1520 号、同53-1521 号、
同53-15127号、同53-146622 号、同54-91325号、同54-1
06228 号、同54-118246 号、同55-59464号、同56-64333
号、同56-81836号、同59-204041 号、同61-84641号、同
62-118345 号、同62-247364 号、同63-167357 号、同63
-214744 号、同63-301941 号、同64-9452 号、同64-945
4 号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-102454
号、同2-792 号、同2-4239号、同2-43541 号、同4-2923
7 号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338号等に
記載されている。上記高沸点有機溶媒は、染料に対し、
重量で好ましくは０．０１〜１０倍、より好ましくは
０．０５〜５倍で使用する。

【０１４８】本発明で染料や高沸点有機溶媒が疎水性の
場合、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散
の際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒
を用いることが出来る。低沸点有機溶媒としては、常圧
で沸点約３０℃以上、１５０℃以下の有機溶媒である。
例えばエステル類（例えばエチルアセテート、ブチルア
セテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコー
ル類（例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｓｅｃ−ブチルアルコール）、ケトン類（例え
ばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン）等が好ましく用いられる
が、これに限定されるものではない。

【０１４９】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相
を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微少油滴を
作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又
は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化
剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応
じて添加することが出来る。乳化法としては水相中に油
相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴
下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いること
が出来る。

【０１５０】本発明の乳化分散する際には、種々の界面
活性剤を用いることができる。例えば脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面
活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチ
レンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（Ａ
ｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ま
しく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキ
ルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面
活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３
６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．３０８１１９(１９８９年）記載の界面活性剤と
して挙げたものも使うことができる。

【０１５１】また、乳化直後の安定化を図る目的で、上
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
も出来る。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
出来る。これらのポリマーは−ＳＯ^2-、−ＣＯＯ^-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の２０重量％以下用いられることが好ましく、１０重量
％以下で用いられることがより好ましい。

【０１５２】乳化分散により疎水性染料を分散させて水
性インクとする場合、特に重要なのはその粒子サイズコ
ントーロールである。インクジェットにより画像を形成
した際の、色純度や濃度を高めるには平均粒子サイズを
小さくする事が必須である。体積平均粒子サイズで好ま
しくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。また、粗大粒
子の存在も印刷性能に非常に大きな役割を示すことが明
らかになった。即ち、粗大粒子がヘッドのノズルを詰ま
らせる、あるいは詰まらないまでも汚れを形成すること
によってインクの不吐出や吐出のヨレを生じ、印刷性能
に重大な影響を与えることが分かった。これを防止する
ためには、インクにした時にインク１μｌ中で５μｍ以
上の粒子を１０個以下、１μｍ以上の粒子を１０００個
以下に抑える事が重要である。これらの粗大粒子を除去
する方法としては、公知の遠心分離法、精密濾過法等を
用いることが出来る。これらの分離手段は乳化分散直後
に行っても良いし、乳化分散物に湿潤剤や界面活性剤等
の各種添加剤を加えた後、インクカートリッジに充填す
る直前でも良い。平均粒子サイズを小さくし、且つ粗大
粒子を無くす有効な手段として、機械的な乳化装置を用
いることが出来る。

【０１５３】乳化装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
が出来るが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、ＵＳ−４５３３２
５４号、特開平６−４７２６４号等に詳細な機構が記載
されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモジナ
イザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、マイ
クロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮ
Ｃ．）、アルティマイザー（株式会社スギノマシン）等
がある。また、近年になってＵＳ−５７２０５５１号に
記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化
する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分
散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳
化装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥ ＩＮ
ＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）があげられる。

【０１５４】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は５
００ｂａｒ以上であり、好ましくは６００ｂａｒ以上、
更に好ましくは１８００ｂａｒ以上である。例えば、撹
拌乳化機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の
方法で２種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい
方法である。また、一度これらの乳化装置で乳化分散し
た後、湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カ
ートリッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイ
ザーを通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有
機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安
定性及び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するの
が好ましい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に
応じて各種の公知の方法を用いることが出来る。即ち、
蒸発法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点
有機溶剤の除去工程は乳化直後、出来るだけ速やかに行
うのが好ましい。

【０１５５】本発明で得られた疎水性染料の着色微粒子
の乳化分散液をインクジェット記録用インクとして用い
る場合には、インクの噴射口での乾操による目詰まりを
防止するための乾燥防止剤、インクを紙により良く浸透
させるための浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散安定剤、防
黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、キレート剤等の添
加剤を適宜選択して適量使用することができる。

【０１５６】本発明に使用される乾燥防止剤としては水
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし
２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク
中に１０〜５０重量％含有することが好ましい。

【０１５７】本発明に使用される浸透促進剤としてはエ
タノール、イソプロパノール、ブタノール,ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等の
アルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムや上記乳化分散用界面活性剤として掲げたノニ
オン性界面活性剤等も用いることができる。これらはイ
ンク中に１０〜３０重量％含有すれば充分な効果があ
り、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさな
い添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０１５８】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属
錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪
色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノ
ール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、ア
ニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコ
キシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体とし
てはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的に
はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第
VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１
８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７
頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１
６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２
−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載され
た代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物
を使用することができる。

【０１５９】本発明に使用される防黴剤としてはデヒド
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
０．０２〜１．００重量％使用するのが好ましい。

【０１６０】本発明に使用されるｐH調整剤としては水
酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリ
ウム等の無機塩基、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等の有機塩基が挙げられる。インク
の保存安定性を向上させるためにｐＨ６〜１０が好まし
い。さらに好ましくは７〜１０が好ましい。

【０１６１】本発明のインクの表面張力は、２〜６×１
０^-2Ｎ／ｍが好ましい。更に好ましくは２．５〜４．５
×１０^-2Ｎ／ｍである。本発明に使用される表面張力調
整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面
活性剤が挙げられる。例えば、上記の乳化分散に用いる
界面活性剤を用いることが出来るが、ここで用いられる
界面活性剤は２５℃での水に対する溶解度が０．５％以
上のものが好ましい。本発明のインクの粘度は３×１０
^-2Ｐａ・ｓ以下が好ましい。更に２×１０^-2Ｐａ・ｓ以
下に調整することがより好ましい。

【０１６２】また本発明では分散剤、分散安定剤として
上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性
剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やＥＤ
ＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用する
ことができる。これらの各種添加剤は、疎水染料の乳化
後、乳化分散物に添加するのが一般的であるが、乳化分
散時に油相又は水相に添加していわゆる共乳化しても良
い。

【０１６３】本発明のインクは公知の被記録材、即ち普
通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号
公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号
公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５
号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０
−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、
同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号
公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９
４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、
フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁
器等に画像を形成するのに用いることができる。

【０１６４】以下に本発明のインクを用いてインクジェ
ットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィ
ルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける
支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、Ｐ
ＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の
機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要
に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定
着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長
網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等
が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラ
スチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持
体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ
² が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及び
バックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニ
ルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設
けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよ
い。さらに支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレン
ダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦
化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両
面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそ
れらのコポリマー）でラミネートした紙およびプラスチ
ックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ンポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸
化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群
青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。

【０１６５】支持体上に設けられるインキ受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成
非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸
及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望まし
い。

【０１６６】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用
して用いることができる。本発明においては、これらの
中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層
の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及
び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、
界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【０１６７】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される

【０１６８】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５重量％が好ましく、特に３〜
１０重量％であることが好ましい。耐光性向上剤として
は、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止
剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線
吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好
適である。界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、ス
ベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面
活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６
２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤
の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フ
ルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フ
ルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状
フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化
合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有
機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号
（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２
−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のイン
ク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増
粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整
剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受
容層は１層でも２層でもよい。

【０１６９】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性結着剤、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。バックコート層に含有される水性バインダーと
しては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／
アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノ
ール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化
デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテック
ス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げ
られる。バックコート層に含有されるその他の成分とし
ては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐
水化剤等が挙げられる。インクジェット記録紙及び記録
フィルムの構成層（バック層を含む）には、ポリマーラ
テックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸
度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止の
ような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテッ
クスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報
に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）
ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層
のひび割れやカールを防止することができる。また、ガ
ラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添
加しても、カールを防止できる

【０１７０】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用し
てインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動
圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス
方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して
放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェッ
ト方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧
力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられ
る。インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。

【０１７１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１７２】実施例１ （インクセット１０１の作製）染料（Ｍ−６）８ｇ、ジ
オクチルスルホコハク酸５ｇを、高沸点有機溶媒（ｓ−
１）６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−２）１０ｇ及び酢酸エ
チル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に
５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹
拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製し
た。次にこの粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー
（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ）にて６００ｂａｒ
の圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更に
出来上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢
酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうし
て得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリ
コール１４０ｇ、グリセリン６４ｇ、水溶性染料（１０
１）１．０ｇ、及び尿素等の添加剤を加えた後、脱イオ
ン水９００ｍｌを加え、ＫＯＨ 10ｍｏｌ／ｌにてｐＨ
＝９に調整することにより表１に従うライトマゼンタイ
ンクを作製した。得られた乳化分散インクの体積平均粒
子サイズをマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社）
を用いて測定したところ５１ｎｍであった。

【０１７３】

【化３１】

【０１７４】

【表１】

【０１７５】さらに使用する染料種、高沸点有機溶剤を
変更し、表１にしめすインクセット１０１のマゼンタイ
ンク、ライトシアンインク、シアンインク、イエローイ
ンク、ブラックインクを作成した。

【０１７６】

【化３２】

【０１７７】油溶性及び水溶性染料の吸収極大波長は、
染料をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒドに溶解させ、
Ｕ−２０１０形分光光度計（日立製）を用いて測定し
た。結果を表２に示す。

【０１７８】

【表２】

【０１７９】さらに表３に従うように比較用のインクセ
ット１０２を作成した。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】次にこれらのインクセットをインクジェッ
トプリンターＰＭ６７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ社製）のカート
リッジに詰め、同機にて富士写真フイルム製インクジェ
ットペーパーフォト光沢紙ＥＸに画像を印刷し、以下の
評価を行った。印刷性能はカートリッジをプリンター
にセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、
Ａ４ ２０枚出力し、印字の乱れを評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり 印刷性能はカートリッジを６０℃にて２日放置した
後、印刷性能と同様の方法にて印字の乱れを評価し
た。

【０１８２】乾燥性は印刷直後に、指で触ったときの汚
れを目視にて評価した。細線の滲みについては、イエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの細線パターンを印
字し目視にて評価を行った。ブラックについてはマゼン
タインクをベタに印字した後、ブラックの細線を印字
し、２色の接触による滲みの評価も行った。

【０１８３】これらの結果をまとめて表４に示した。本
発明のインクは印刷時、高濃度、ノズルの目詰まりに起
因するスジの発生が少なく、かつ擦過性、耐水性に優れ
ることが分かる。また、分散性インクの場合ネックにな
るインク経時安定性にも優れている。

【０１８４】

【表４】

【０１８５】（実施例２）実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて画像を富
士写真フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙
ＥＸにプリントし、実施例１と同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例１と同様な結果が得られた。

【０１８６】

【発明の効果】本発明によれば、取り扱い性、臭気、安
全性に優れた水性インクにおいて、耐水性と耐光性を両
立させた油溶性染料の水性分散インクを用いることで、
写真画質用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良し、
記録濃度を高めて記録画質を向上させると同時に印字直
後の汚れを解消することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】高沸点有機溶媒に溶解した油溶性染料を水
   性媒体中に分散して成る染料分散物を含有するインクジ
   ェット用インク組成物において、水溶性染料及び油溶性
   染料のそれぞれの吸収極大波長差が０〜２０ｎｍである
   ことを特徴とするインクジェット用インク組成物。
2. 【請求項２】前記請求項１に記載のインクジェット用イ
   ンク組成物において、油溶性染料が下記一般式（I）で
   表される化合物を含有することを特徴とするインクジェ
   ット用インク組成物。 【化１】 一般式（I） 式（I）において、Ｘはカラー写真カプラーの残基、Ａ
   は−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴および
   Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
   たは複素環基を表わす。Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ
   −を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わ
   す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原
   子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シ
   アノ、−ＯＲ ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ
   ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、
   −ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ
   ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−
   ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であって、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、
   Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ
   ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰および
   Ｒ⁷¹はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香
   族基である。Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶
   またはＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。
3. 【請求項３】請求項１乃至２のインクジェット用インク
   を用いインク滴を記録信号に応じて吐出させて、受像材
   料上に記録するインクジェット記録方法において、該受
   像材料が支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層
   を有することを特徴とするインクジェット記録方法。