CN111684026A - 油墨组及喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的一实施方式提供一种油墨组及其应用，所述油墨组至少包含含有通式(Y‑1)或(Y‑2)所示的化合物等的油墨、含有通式(M)所示的化合物或下述通式(MM)等的油墨、含有通式(C)所示的化合物等的油墨及含有通式(B)所示的化合物等的油墨，各油墨组合物相对于各油墨组合物的总质量，含有0.5～5.0％的SP值22～26MPa1/2的不含N的溶剂A、0.1～5.0％的SP值24～29MPa1/2的含N的溶剂B、10～50％的SP值29～31MPa1/2的不含N的溶剂C、5～30％的SP值32～34MPa1/2的不含N的溶剂D及30～60％的水，将各油墨组合物以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的Li合计质量相对于碱金属的合计质量之比为70％以上。

Description

油墨组及喷墨记录方法
技术领域
本公开涉及一种油墨组及喷墨记录方法。
背景技术
关于记录图像的方法，以往已知有印刷法、电子照相法、喷墨法等各种方法，尤其，利用喷墨法的记录方法(以下，喷墨记录方法)在能够在各种被记录体上记录图像的方面，已在各种领域得到应用。
在喷墨记录方法中，通常，使用多个彩色油墨形成多色图像，获得所期望的记录物。多色图像的记录中，使用黄色油墨、品红色油墨及青色油墨这三种颜色，根据目的或情况，有时使用这三种颜色的油墨中进一步添加黑色油墨的四种颜色。
并且，例如根据品红色油墨等的色相，有时在相同色相域中同时使用浓淡不同的多个油墨。在该情况下，除了上述四种颜色以外，还使用淡色系的例如使用了亮青色油墨及亮品红色油墨的六种颜色。还存在使用在该六种颜色中进一步添加了深色系的深黄色油墨的七种颜色的情况。
如此，在喷墨记录中使用组合了两种以上的油墨的油墨组。
作为使用组合了两种以上的油墨的油墨组的技术，公开了作为使用了作为着色剂的染料的油墨，使用具备黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的油墨组，并能够记录耐光性、耐臭氧性良好的图像(例如，参考日本特开2007-138124号公报1)。
并且，同样地，公开了一种具备黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物，且油墨保存稳定性优异的油墨组(例如，参考日本特开2012-193330号公报2)。
而且，公开了一种含有黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物，各油墨组合物含有特定结构的水溶性有机溶剂，且，水溶性有机溶剂与水的比率在特定的范围内的喷墨记录用油墨组(例如，参考日本特开2012-188545号公报)。
另一方面，利用喷墨法进行记录的记录装置具备用于喷出油墨组合物的喷出喷嘴，通过根据图像从喷出喷嘴喷出所期望的油墨组合物来记录图像。在喷出喷嘴中油墨堵塞而发生不喷出的情况下，不能赋予预期的油墨，存在损害所记录的图像的再现性的情况。因此，例如在装置启动时，有时在通常装置启动时等进行预备性喷出操作(所谓的虚拟喷出)，以使稳定地进行从喷出喷嘴的油墨喷出。
被虚拟喷出的油墨组合物被容纳在装置内的油墨废弃部。在搭载有多个油墨的记录装置中，虚拟喷出多种颜色的油墨，因此在油墨废弃部以混合的状态容纳多种颜色的油墨。
发明内容
发明要解决的技术课题
如上述现有技术，油墨组中所含的黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物含有作为碱金属盐的染料的情况较多。其中，在染料的溶解性良好且难以析出的方面，在黄色染料以外的其他色相的染料中广泛使用锂盐。另一方面，黄色染料由于钾盐的溶解性比较高，难以在油墨中析出，因此使用钾盐的情况比锂盐多。
然而，如上所述，若在虚拟喷出四种以上的油墨组合物时进行混合，则油墨组合物中含有的染料(例如黄色染料)中所含的钾元素混入到其他染料(例如青色油墨组合物及黑色油墨组合物)中，且其他染料(例如青色染料及黑色染料)中的锂元素被钾元素取代。结果，在保持在低湿环境下等的情况下，存在油墨组合物容易增稠的倾向。
当虚拟喷出的油墨组合物增稠时，逐渐堆积而堆叠，有时会与容纳或搬送至装置内的记录介质接触。当记录介质与堆积的油墨组合物接触时，在记录介质与油墨组合物的接触部分，即记录介质中的背面部或端面即侧部产生油墨污渍。
油墨污渍损害记录物的品质及外观。
在上述日本特开2007-138124号公报及日本特开2012-193330号公报中，公开了一种使用含有黄色油墨组合物、品红色油墨组合物及青色油墨组合物的三种或四种的油墨组，但是，是着眼于组合特定的结构的染料的发明，并没有着眼于染料的抗衡离子的种类及量以及同时使用的溶剂的种类及量的关系。
并且，在日本特开2012-188545号公报中也公开了与日本特开2007-138124号公报及日本特开2012-193330号公报类似的油墨组，但仍然没有提及染料的抗衡离子的种类及量，并且关于同时使用的溶剂量也与本公开的范围不同。
本公开是鉴于上述情况而完成的。
本发明的一实施方式所要解决的课题在于，提供一种抑制记录介质(例如单张的记录纸张)的油墨污渍(例如，记录面以外的部位(侧部及背面部中的至少一部分)的油墨污渍)的产生的油墨组。
并且，本发明的另一实施方式所要解决的课题在于，提供一种抑制记录介质(例如单张的记录纸张)的油墨污渍(例如，记录面以外的部位(侧部及背面部中的至少一部分)的油墨污渍)的产生的喷墨记录方法。
用于解决技术课题的手段
用于解决课题的具体方案包括以下方式。
＜1＞一种油墨组，其至少含有：
黄色油墨组合物，其含有选自由下述通式(Y-1)或下述通式(Y-2)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物；
品红色油墨组合物，其含有选自由下述通式(M)或下述通式(MM)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物；
青色油墨组合物，其含有选自由下述通式(C)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物；及
黑色油墨组合物，其含有选自由下述通式(B)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物，
黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨值组合物相对于各油墨组合物的总质量，分别含有0.5质量％～5.0质量％的SP值为22MPa1/2～26MPa1/2的不含氮原子的溶剂A、0.1质量％～5.0质量％的SP值为24MPa1/2～29MPa1/2的含有氮原子的溶剂B、10质量％～50质量％的SP值为29MPa1/2～31MPa1/2的不含氮原子的溶剂C、5质量％～30质量％的SP值为32MPa1/2～34MPa1/2的不含氮原子的溶剂D及30质量％～60质量％的水，
将黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为70质量％以上，
[化学式1]
Figure BDA0002604677870000041
通式(Y-1)中，R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基或烷氧基羰基，G表示形成5元～8元的含氮杂环的原子团，M表示氢原子或阳离子，m1表示0～3的整数，
另外，上述R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2可以分别独立地具有碳原子数1～12的直链或支链烷基、碳原子数7～18的直链或支链芳烷基、碳原子数2～12的直链或支链烯基、碳原子数2～12的直链或支链炔基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数3～12的环烯基、卤原子、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、烷基氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、烷基磺酰基氨基及芳基磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、亚磺酰基、膦酰基、芳氧基羰基、酰基或离子性亲水基团作为取代基，
[化学式2]
Figure BDA0002604677870000051
通式(Y-2)中，M分别独立地表示氢原子或阳离子，
[化学式3]
Figure BDA0002604677870000052
通式(M)中，Z11表示哈米特取代基常数σp值为0.2以上的吸电子基团，Z12表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基、杂环基或酰基，R11及R12分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，R11及R12不会同时表示氢原子，R13、R14、b、c及d分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、被烷基或者芳基或者杂环基取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、杂环硫基或离子性亲水基团，R13与R11或R11与R12可以分别彼此键合而形成5元环或6元环，a及e分别独立地表示烷基、烷氧基或卤原子，并且在a及e均表示烷基的情况下，烷基的合计碳原子数为3以上，a与b或e与d可以分别彼此键合而形成环，Q表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基或杂环基，其中，通式(M)具有至少一个离子性亲水基团，
[化学式4]
Figure BDA0002604677870000061
通式(MM)中，R1、R5、R6及R10分别独立地表示烷基，R2、R3、R7、R8、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基，M1及M2分别独立地表示氢原子、碱金属离子或铵离子，
[化学式5]
Figure BDA0002604677870000071
通式(C)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、亚磺酰基、磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水基团，Z1、Z2、Z3及Z4分别独立地表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基，Z1、Z2、Z3及Z4中的至少一个具有离子性亲水基团作为取代基，l、m、n、p、q1、q2、q3及q4分别独立地表示1或2的整数，M表示金属原子或金属的氧化物、氢氧化物或者卤化物，
[化学式6]
Figure BDA0002604677870000081
通式(B)中，A表示芳香族基或杂环基，X表示氮原子或＝C(W1)-，W1表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，T1及T2分别表示＝C(R43)-及-C(R44)＝，或者T1及T2中的一个表示氮原子，另一个表示＝C(R43)-或-C(R44)＝，V1、W、R43及R44分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基及杂环氨基。)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基芳硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，R41及R42分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，R41及R42不会同时表示氢原子，并且，R43与R41或R41与R42可以分别彼此键合而形成5元环或6元环。
＜2＞根据＜1＞所述的油墨组，其中，
将黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为80质量％以上。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的油墨组，其中，
将黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为85质量％以上。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的油墨组，其中，
黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的每一个的锂的质量相对于碱金属的合计质量的比率为70质量％以上。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的油墨组，其中，
黑色油墨组合物还含有下述通式(BA)所示的化合物，
[化学式7]
Figure BDA0002604677870000091
通式(BA)中，A环、B环及C环分别独立地表示芳基或杂环基，A1、A2、A3、A4、A5、A11、A12、A13、A14、A15、B1、B2、B3、B4、B5、B6、B11、B12、B13、B14、B15、B16、C1、C2、C3、C4、C11、C12、C13及C14分别独立地表示氢原子或取代基，Q1及Q2分别独立地表示氢原子或取代基，L12表示2价的连接基团，其中，上述A1～A5、A11～A15、B1～B6、B11～B16、C1～C4、C11～C14、Q1、Q2及L12中的至少一个具有至少一个离子性亲水基团。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的油墨组，其中，
溶剂A为2-乙基-1,3-己二醇，溶剂B为2-吡咯烷酮，溶剂C为1,3-丁二醇，溶剂D为甘油。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的油墨组，其中，
黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的每一个的表面活性剂的含量相对于各油墨组合物的总质量小于0.1质量％。
＜8＞一种喷墨记录方法，其使用＜1＞至＜7＞中任一项所述的油墨组来记录图像。
发明效果
根据本发明的一实施方式，提供一种抑制记录介质(例如单张的记录纸张)的油墨污渍(例如，记录面以外的部位(侧部及背面部中的至少一部分)的油墨污渍)的产生的油墨组。
并且，根据本发明的另一实施方式，提供一种抑制记录介质(例如单张的记录纸张)的油墨污渍(例如，记录面以外的部位(侧部及背面部中的至少一部分)的油墨污渍)的产生的喷墨记录方法。
具体实施方式
以下，对本公开的油墨组及使用油墨组的喷墨记录方法进行详细说明。
在本说明书中，“背面部”是指与进行记录介质的记录的表面侧相反的一侧(背面侧)的表面，“侧部”是指连接表面侧的面与背面侧的面的端部，且是具有与记录介质的厚度部分相当的面积的端部。
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。在本公开中阶段性地记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性的记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本公开中记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值也可以替换为在实施例中所示的值。
在本说明书中，“质量％”与“重量％”的含义相同，“质量份”与“重量份”的含义相同。并且，在本说明书中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本说明书中，关于由式表示的化合物中的基团的标记，在没有记载取代或者未取代的情况下，在上述基团还能够具有取代基的情况下，只要没有其他特别的规定，则不仅包含未取代的基团，而且也包含具有取代基的基团。例如，式中，在有“R表示烷基、芳基或杂环基”的记载的情况下，表示“R表示未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基、未取代杂环基或取代杂环基”。
＜油墨组＞
本公开的油墨组含有以下中的至少四种色相的油墨组合物，根据需要，可以进一步含有除了以下四种以外的其他色相的油墨组合物。
另外，在本说明书中，将“油墨组合物”简称为“油墨”。
(1)黄色油墨组合物
一种含有选自由通式(Y-1)或通式(Y-2)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物的油墨组合物
(2)品红色油墨组合物
一种含有选自由通式(M)或下述通式(MM)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物的油墨组合物
(3)青色油墨组合物
一种含有选自由通式(C)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物的油墨组合物
(4)黑色油墨组合物
一种含有选自由通式(B)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物的油墨组合物
本公开的油墨组中的油墨组合物并不限于各自仅指单色的情况，也可以根据颜色的浓淡或色调等在各自的色相系统的范围内包含多种颜色。例如，在品红色油墨组合物的情况下，可以仅包含单色的品红色油墨组合物，也可以包含例如淡色的品红色油墨组合物和深色的品红色油墨组合物这两种颜色。并且，在品红色油墨组合物的情况下，也包括包含例如接近红色的色相的品红色油墨组合物和接近粉红色的色相的品红色油墨组合物这两种颜色的组合等。
并且，本公开的油墨组中，上述黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物分别除了着色剂以外，进一步，相对于各油墨组合物的总质量，含有0.5质量％～5.0质量％的SP值为22MPa1/2～26MPa1/2的不含氮原子的溶剂A(以下，也称为溶剂A。)、相对于各油墨组合物的总质量，含有0.1质量％～5.0质量％的SP值为24MPa1/2～29MPa1/2的含有氮原子的溶剂B(以下，也称为溶剂B。)、相对于各油墨组合物的总质量，含有10质量％～50质量％的SP值为29MPa1/2～31MPa1/2的不含氮原子的溶剂C(以下，也称为溶剂C。)、相对于各油墨组合物的总质量，含有5质量％～30质量％的SP值为32MPa1/2～34MPa1/2的不含氮原子的溶剂D(以下，也称为溶剂D。)、相对于各油墨组合物的总质量，含有30质量％～60质量％的水，且，
将黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的油墨组整体中的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为70质量％以上。
以往，利用使用组合了两种以上的油墨的油墨组的技术，广泛地通过喷墨法记录多色图像的技术。在通过喷墨法记录图像的情况下，从按各色设置的喷出喷嘴喷出油墨组合物而记录图像，但若存在不进行油墨的喷出的期间等，则油墨在喷出喷嘴的前端部或内部增稠或固化而有时引起油墨堵塞。若存在不喷出油墨组合物的喷出喷嘴，则记录图像的品质受损，因此通常在装置启动时等进行预备性喷出操作(所谓的虚拟喷出)。预备性地喷出的油墨组合物不用于图像的记录，因此喷出的油墨组合物被容纳在废弃部。在废弃部中，混合多种颜色的油墨组合物。
通常，在油墨组合物中所含的染料(例如，黄色以外的其他色相的油墨组合物中所含的染料)中广泛使用锂盐，另一方面，根据情况，钾盐的溶解性与锂盐相同程度高，难以在油墨中析出，因此有时作为染料(例如黄色染料)使用钾盐。当在废弃部中混合多个油墨组合物(例如，黄色油墨组合物和黄色以外的其他色相的油墨组合物混合)时，染料(例如黄色染料)中所含的钾元素与钾盐以外的其他染料(例如，黄色以外的其他色相的染料(例如，青色染料、黑色染料))中的锂元素取代，有时导致油墨组合物的增稠。当虚拟喷出的油墨组合物增稠时，在装置内逐渐堆积而堆叠，有时会与容纳在或搬送至装置内的记录介质接触。当记录介质与堆积的油墨组合物接触时，即使不与记录面接触，油墨也会附着于记录介质的记录面以外的部分与油墨组合物的接触部分，即，记录介质中的厚度部分的侧部或背面部，产生油墨污渍。油墨污渍损害记录物的品质及外观。
本公开鉴于上述情况，黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物各自组成为含有具有适于各色的结构的化合物作为着色剂，除了将锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率设为70质量％以上以外，还以特定的比率组合含有SP值不同的四种溶剂。由此，例如能够抑制单张的记录介质的记录面以外的部位(侧部及背面部中的至少一部分)的油墨污渍的产生。
本公开的油墨组含有黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物的四种颜色，并将分别以等质量比混合四种颜色的油墨组合物时的，油墨组的油墨整体中所含的锂的合计质量(MLi)相对于碱金属的合计质量(MI)的比率(MLi/MI)设为70质量％以上。
由MLi/MI表示的比率为70质量％以上表示黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物中含有的整体锂金属的量(含有比率)多，表示难以发生锂以外的碱金属(例如钾)混入而容易产生的油墨组合物的增稠现象。
上述中，从与上述相同的理由考虑，作为油墨组的油墨整体中所含的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率(由MLi/MI表示的比)，优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上。
接下来，对本公开的油墨组中所含的各油墨组合物中所含的成分进行说明。在以下的说明中，首先对黄色油墨组合物中所含的成分进行说明，接着对品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物中所含的成分进行说明。
在此，在品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物中所含的成分中，对与黄色油墨组合物中所含的成分相同的成分省略详细说明。
(1)黄色油墨组合物
本公开中的黄色油墨组合物含有选自由通式(Y-1)或通式(Y-2)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物、溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D及水作为着色剂，根据需要，可以进一步含有表面活性剂及添加剂等其他成分。
-溶剂-
首先，对黄色油墨组合物中所含的溶剂(溶剂A～D)进行说明。
另外，以下，在化合物名之后记载的括号内的数值表示溶剂的SP值(单位：MPa1/2)，单位被省略。并且，括号内的SP值表示将小数点第一位四舍五入而得的值。
本公开中的溶剂的SP值(溶解度参数/单位：MPa1/2)是由分子凝集能量的平方根表示的值，能够通过R.F.Fedors，PolymerEngineeringScience，14，p147～154(1974)中记载的方法来计算，本公开中采用该数值。
[SP值为22MPa1/2～26MPa1/2的不含氮原子的溶剂A]
黄色油墨组合物含有SP值为22MPa1/2～26MPa1/2的不含氮原子的溶剂A，溶剂A的含量相对于黄色油墨组合物的总质量在0.5质量％～5.0质量％的范围内。
通过含有溶剂A，能够降低油墨的表面张力而提高油墨的喷出性。从该观点考虑，将溶剂A的含量设为0.5质量％以上的范围。然而，若溶剂A的含量过多，则染料容易析出，因此溶剂A的含量设为5.0质量％以下。作为溶剂A的含量，相对于黄色油墨组合物的总质量，优选1.0质量％～3.0质量％的范围。
当溶剂A的SP值为22MPa1/2以上时，容易良好地维持染料的溶解性，难以引起染料的分离或者低温环境下的染料的析出等。并且，当SP值为26MPa1/2以下时，降低油墨的表面张力的效果高，喷出性变得良好。
从与上述相同的理由考虑，作为溶剂A的SP值，优选24MPa1/2～25MPa1/2。
作为溶剂A的具体例，可举出2-乙基-1,3-己二醇(25)、聚乙二醇200(26)、聚丙二醇200(25)、GP250(22)、二乙二醇单丁醚(22)、三乙二醇单甲醚(22)、三乙二醇单乙醚(22)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(25)、1,2-己二醇(24)等。
其中，更优选2-乙基-1,3-己二醇(25MPa1/2)。
当溶剂A的含量为0.5质量％以上时，降低油墨的表面张力的效果高，喷出性变得良好。并且，当溶剂A的含量为5.0质量％以下时，容易良好地维持染料的溶解性，并且有效地抑制染料的析出。
作为溶剂A的含量，相对于黄色油墨组合物的总质量，优选1.0质量％～3.0质量％。
[SP值为24MPa1/2～29MPa1/2的含有氮原子的溶剂B]
黄色油墨组合物含有SP值为24MPa1/2～29MPa1/2的含有氮原子的溶剂B，溶剂B的含量相对于黄色油墨组合物的总质量在0.1质量％～5.0质量％的范围内。
当含有溶剂B时，具有喷出稳定性变得良好的效果。从该观点考虑，将溶剂B的含量设为0.1质量％以上的范围。
当溶剂B的SP值为24MPa1/2以上时，有效地抑制染料的析出。并且，当溶剂B的SP值为29MPa1/2以下时，油墨的喷出稳定性变得良好。
从与上述相同的理由考虑，作为溶剂B的SP值，优选25MPa1/2～26MPa1/2。
作为溶剂B的具体例，可举出2-吡咯烷酮(26)、N-甲基-吡咯烷酮(24)、N-羟基乙基-吡咯烷酮(29)、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(28)、亚乙基脲(29)、由下述结构式(1)-1表示的化合物(25)、由下述结构式(1)-2表示的化合物(24)等。
其中，更优选2-吡咯烷酮。
[化学式8]
Figure BDA0002604677870000151
溶剂B的含量相对于黄色油墨组合物的总质量在0.1质量％～5.0质量％的范围内。当溶剂B的含量为5.0质量％以下时，在提高染料的溶解性及与其他溶剂的相溶性的方面有利。
基于与上述相同的理由，作为溶剂B的含量，相对于黄色油墨组合物的总质量，优选0.3质量％～3.0质量％，更优选0.5质量％～2.0质量％。
[SP值为29MPa1/2～31MPa1/2的不含氮原子的溶剂C]
黄色油墨组合物含有SP值为29MPa1/2～31MPa1/2的不含氮原子的溶剂C，溶剂C的含量相对于黄色油墨组合物的总质量在10质量％～50质量％的范围内。
溶剂C在溶剂A～D中最提高染料的溶解度。因此，当含有溶剂C时，防止染料的析出的效果大。并且，溶剂C作为SP值小于29MPa1/2的溶剂的溶解助剂发挥作用，尤其抑制“SP值为22MPa1/2～26MPa1/2的不含氮原子的溶剂A”在油墨组合物中的分离及析出。从该观点考虑，将溶剂C的含量设为10质量％以上的范围。
当溶剂C的SP值为29MPa1/2以上时，作为溶剂助剂的作用强，染料的溶解度的提高效果高。并且，当SP值为31MPa1/2以下时，在溶剂C本身的溶解性方面有利。
从与上述相同的理由考虑，作为溶剂C的SP值，更优选30MPa1/2～31MPa1/2的范围。
作为溶剂C的具体例，可举出1,3-丁二醇(30)、二乙二醇(31)、1,5-戊二醇(29)等。
其中，更优选1,3-丁二醇。
当溶剂C的含量为10质量％以上时，能够有效地提高染料的溶解度。并且，当溶剂C的含量为50质量％以下时，在油墨中不发生相分离等，在液体稳定性方面有利。
基于与上述相同的理由，作为溶剂C的含量，相对于黄色油墨组合物的总质量，优选15质量％～45质量％，更优选20质量％～35质量％。
[SP值为32MPa1/2～34MPa1/2的不含氮原子的溶剂D]
黄色油墨组合物含有SP值为32MPa1/2～34MPa1/2的不含氮原子的溶剂D，溶剂D的含量相对于黄色油墨组合物的总质量在5质量％～30质量％的范围内。
溶剂D在溶剂A～D中最提高油墨组合物的保湿性。因此，通过含有溶剂D，防止油墨组合物在喷墨头的喷出口及容纳被虚拟喷出而废弃的油墨组合物的位置的干燥。由此，能够抑制油墨组合物中的染料的析出，能够喷出稳定性且防止所输出的记录介质的油墨污渍。从该观点考虑，将溶剂D的含量设为5质量％以上的范围。
当溶剂D的SP值为32MPa1/2以上时，油墨组合物的保湿效果高，抑制油墨组合物的干燥。结果，抑制油墨组合物中的染料的析出。并且，当SP值为34MPa1/2以下时，在水中的溶解度高且与溶剂A、B、C的相溶性也高的方面有利。
从与上述相同的理由考虑，作为溶剂D的SP值，更优选33MPa1/2～34MPa1/2的范围。
作为溶剂C的具体例，可举出甘油(34)、丙二醇(33)、1,3-丙二醇(33)、二甘油(32)等。
其中，更优选甘油。
当溶剂D的含量为5质量％以上时，油墨组合物的干燥防止效果优异，并且抑制油墨组合物中的染料的析出。并且，当含量为30质量％以下时，在油墨中不发生相分离等，在液体稳定性方面有利。
基于与上述相同的理由，作为溶剂D的含量，相对于黄色油墨组合物的总质量，优选8质量％～28质量％，更优选10质量％～25质量％。
在更有效地发挥本公开的油墨组的效果方面，作为黄色油墨组合物中的优选溶剂，优选为如下：溶剂A为SP值为24MPa1/2～25MPa1/2的不含氮原子的溶剂，且含量相对于黄色油墨组合物的总质量为1.0质量％～3.0质量％，溶剂B为SP值为25MPa1/2～26MPa1/2的含有氮原子的溶剂，且含量相对于黄色油墨组合物的总质量为0.5质量％～2.0质量％，溶剂C为SP值为30MPa1/2～31MPa1/2的不含氮原子的溶剂，且含量相对于黄色油墨组合物的总质量为20质量％～30质量％，溶剂D为SP值为33MPa1/2～34MPa1/2的不含氮原子的溶剂，且含量相对于黄色油墨组合物的总质量为10质量％～25质量％。
上述中，进而从与上述相同的观点考虑，作为黄色油墨组合物中的优选溶剂，优选为如下方式：溶剂A为2-乙基-1,3-己二醇，溶剂B为2-吡咯烷酮，溶剂C为1,3-丁二醇，溶剂D为甘油。
并且，本公开的黄色油墨组合物在不显著损坏本公开的油墨组的效果的范围内，可以进一步含有溶剂A～D以外的其他溶剂。
关于溶剂A、溶剂B、溶剂C及溶剂D的详细内容及优选方式，不仅在黄色油墨组合物中，在后面叙述的品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物中也相同。
在本公开的黄色油墨组合物、在后面叙述的品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物中，水的含量为30质量％～60质量％，优选为40质量％～55质量％。当水的含量为30质量％以上时，能够稳定地溶解水溶性染料。当水的含量为60质量％以下时，能够满足与溶剂A、溶剂B、溶剂C及溶剂D的相溶性。
-着色剂(染料)-
接下来，对黄色油墨组合物中所含的着色剂进行说明。
本公开中的黄色油墨组合物含有选自由通式(Y-1)或通式(Y-2)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物(也称为黄色染料。)。
[化学式9]
Figure BDA0002604677870000181
关于通式(Y-1)的详细内容，能够参考日本特开2007-138124号公报的0235～0257段、0160～0163段的记载。
通式(Y-1)中，R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基或烷氧基羰基。
R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2可以未取代，也可以被取代基取代。关于取代基，在后面叙述。
作为R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2，优选氢原子、卤原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基，最优选氢原子、烷基、芳基、氰基或烷基磺酰基。
上述中，作为R1及R2，优选取代或者未取代的总碳原子数1～12的烷基、取代或者未取代的总碳原子数6～18的芳基或取代或者未取代的总碳原子数4～12的杂环基，进一步优选总碳原子数1～8的直链烷基或支链烷基，尤其优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
并且，作为X1及X2，优选氰基、碳原子数1～12的烷基磺酰基、碳原子数6～18的芳基磺酰基或碳原子数0～12的氨磺酰基，更优选氰基、碳原子数1～12的烷基磺酰基或碳原子数0～12的氨磺酰基，进一步优选氰基或碳原子数1～12的烷基磺酰基。
作为Y1及Y2，优选氢原子、取代或者未取代的总碳原子数1～12的烷基、取代或者未取代的总碳原子数6～18的芳基或取代或者未取代的总碳原子数4～12的杂环基，其中，优选氢原子、总碳原子数1～8的直链烷基及或支链烷基，尤其优选氢原子或1～8的烷基，最优选氢原子。
作为Z1及Z2，优选氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的烯基、取代或者未取代的炔基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基或取代或者未取代的杂环基，更优选取代芳基或取代基杂环基，进一步优选取代基芳基。
并且，从提高染料的溶解性及油墨的稳定性的理由考虑，R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2优选分别独立地为碳原子数1～12的直链或支链烷基、碳原子数7～18的直链或支链芳烷基、碳原子数2～12的直链或支链烯基、碳原子数2～12的直链或支链炔基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数3～12的环烯基(以上各基团为具有支链的基团)，优选以上的各基团，尤其优选具有不对称碳的基团。例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲磺酰基乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基、环戊基、卤原子(例如，氯原子、溴原子)、芳基(例如，苯基、4-叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、杂2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲基磺酰基乙氧基)、芳氧基(例如，苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁基氧基羰基苯氧基、3-甲氧基羰基苯基氧基)、酰氨基(例如，乙酰胺、苯甲酰胺、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺)、烷基氨基(例如，甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基、甲基丁基氨基)、苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)、脲基(例如，苯基脲基、甲基脲基、N,N-二丁基脲基)、氨磺酰氨基(例如，N,N-二丙基氨磺酰基氨基)、烷硫基(例如，甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基)、芳硫基(例如，苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-羧苯硫基)、烷氧羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)、烷基磺酰基氨基及芳基磺酰氨基(例如，甲基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、对甲苯磺酰基氨基)、氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基，N,N-二丁基氨基甲酰基)、氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)、磺酰基(例如，甲基磺酰基、辛基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、丁氧基羰基)、杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧、2-四氢吡喃氧基)、偶氮基(例如，苯基偶氮、4-甲氧基苯基偶氮、4-新戊酰基氨基苯基偶氮、2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮)、酰氧基(例如，乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)、芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)、酰亚胺基(例如，N-琥珀酰亚胺、N-邻苯二甲酰亚胺)、杂环硫基(例如，2-苯并噻唑硫基、2,4-二苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫代、2-吡啶硫基)、亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)、膦酰基(例如，苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)、酰基(例如，乙酰基、3-苯基丙酰基、苯甲酰基)、离子性亲水基团(例如，羧酸盐、磺酸或者磺酸盐、膦酸或者膦酸盐或季铵基)作为取代基。
G表示形成5元～8元的含氮杂环的原子团。
作为G中的5元～8元的含氮杂环的优选例，可举出均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，进一步优选均三嗪环。
M表示氢原子或阳离子。
作为M中的阳离子，优选碱金属离子、铵离子(NH4 +)或季铵离子(NR4 +)，更优选Li+离子、Na+离子、K+离子、NH4 +离子或NR4 +离子。在此，R表示烷基或芳基，含义与由R1等及Y1等表示的烷基及芳基的例子含义相同。其中，作为M，优选Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子，进一步优选Li+离子、Na+离子或K+离子，最优选Li+离子。
m1表示0～3的整数。
在G中的5元～8元的含氮杂环的优选例的结构中能够取代-OM基的情况下，m1优选0～2。其中，m1更优选0或1，进一步优选m1＝1。
通式(Y-1)中，尤其优选含有以下(i)～(to)的组合。
(i)R1及R2可以相同也可以不同，优选取代或者未取代的总碳原子数1～12的烷基、取代或者未取代的总碳原子数6～18的芳基或取代或者未取代的总碳原子数4～12的杂环基，更优选总碳原子数1～8的直链烷基或者支链烷基或氨基，进一步优选仲烷基或叔烷基或氨基，尤其优选叔丁基或氨基。
(ro)X1及X2可以相同也可以不同，更优选氰基、碳原子数1～12的烷基磺酰基、碳原子数6～18的芳基磺酰基或碳原子数0～12的氨磺酰基，进一步优选氰基或碳原子数1～12的烷基磺酰基。
(ha)Y1及Y2可以相同也可以不同，优选氢原子、取代或者未取代的总碳原子数1～12的烷基、取代或者未取代的总碳原子数6～18的芳基或取代或者未取代的总碳原子数4～12的杂环基，更优选氢原子或取代或者未取代的烷基，进一步优选氢原子。
(ni)Z1及Z2可以相同也可以不同，优选取代或者未取代的总碳原子数1～12烷基、取代或者未取代的总碳原子数6～18的芳基或取代或者未取代的总碳原子数4～12的杂环基，更优选取代或者未取代的芳基或取代或者未取代的杂环基，进一步优选取代芳基。
取代烷基、取代芳基及取代杂环基优选经离子性亲水基团(例如，羧酸盐(优选为碱金属的盐)、磺酸或者磺酸盐(优选为碱金属的盐)、膦酸或者膦酸盐(优选为碱金属的盐))取代的取代基。
(ho)G表示形成5元～8元的含氮杂环的原子团，5～8元的含氮杂环的优选例为均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环。其中，优选均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选均三嗪环。
(he)m1表示0～3的整数。在G中的5元～8元的含氮杂环的优选例的结构中能够取代-OM基的情况下，m1优选0～2，更优选0或1，进一步优选m1＝1。
(to)M优选氢原子或阳离子，更优选氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子，最优选为Li+离子。
通式(Y-1)所示的化合物中，优选下述通式(Y-1-1)所示的化合物。
[化学式10]
Figure BDA0002604677870000221
通式(Y-1-1)中，R1、R2、Y1及Y2的含义分别独立地与通式(Y-1)中的R1、R2、Y1及Y2的含义相同，优选方式也相同。
X1及X2分别独立地表示氰基、碳原子数1～12的烷基磺酰基、碳原子数6～18的芳基磺酰基或碳原子数0～12的氨磺酰基，优选氰基或碳原子数1～12的烷基磺酰基。
Z1及Z2分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。其中，Z1及Z2优选取代或者未取代的总碳原子数1～12烷基、取代或者未取代的总碳原子数6～18的芳基或取代或者未取代的总碳原子数4～12的杂环基，更优选取代或者未取代的芳基或取代或者未取代的杂环基，进一步优选取代芳基。
另外，Z1及Z2可以具有的取代基与通式(Y-1)中的R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2可以具有的取代基相同，优选方式也相同。
M表示氢原子或阳离子，优选氢原子、碱金属离子、铵离子或季铵离子，更优选Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子，最优选Li+离子。
在本公开中，在优选通式(Y-1)及(Y-1-1)所示的化合物具有亲水性的情况下，优选在分子内具有两个以上的离子性亲水基团，更优选具有2个～10个离子性亲水基团，进一步优选具有3个～6个离子性亲水基团。
以下示出通式(Y-1)所示的化合物及其盐的具体例。其中，在本公开中，并不限于以下所示的具体例。
[化学式11]
Figure BDA0002604677870000231
接下来，对通式(Y-2)所示的化合物及其盐进行说明。
[化学式12]
Figure BDA0002604677870000241
关于通式(Y-2)的详细内容，能够参考日本特开2012-193330号公报的0305～0308段的记载。
通式(Y-2)中，多个M分别独立地表示氢原子或阳离子。
作为M中的阳离子，例如可举出，Li+离子、Na+离子、K+离子及NH4 +离子等。
作为阳离子，优选Na+离子、K+离子或NH4 +离子，更优选Na+离子、K+离子，进一步优选Li+离子。在通式(Y-2)所示的染料中，M的主成分优选为Li+离子，更优选所有M为Li+离子。主成分是指占据所有M的70质量％以上。
并且，最优选不是混合盐，而是油墨组合物中所含的所有通式(Y-2)所示的染料的M为K+离子。这是因为，通过所有M为K+离子，在溶解于水溶液或油墨溶液中的分子分散状态下，作为离子性亲水基团的羧基或其盐(-CO2M)离解而离子化成-CO2-和M+的状态下交换阳离子种类，由此可以获得如下效果：形成对水溶液或油墨溶液溶解性更低的盐的状态，从而容易抑制以着色剂的盐的状态析出。
以下示出通式(Y-2)所示的化合物及其盐的具体例。其中，在本公开中，并不限于以下所示的具体例。
通式(Y-2)所示的化合物中，尤其优选YELLOW-4。
[化学式13]
Figure BDA0002604677870000251
作为在黄色油墨组合物中的锂的质量相对于碱金属的合计质量的比率，优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选80质量％以上，尤其优选90质量％以上。
在锂的质量的比率为70质量％以上的情况下，油墨组合物中所含的锂以外的碱金属(尤其钾)的含量少，因此有效地抑制与除了黄色油墨组合物以外的油墨组合物混合时的增稠现象。由此，能够抑制油墨组合物堆积而引起的记录介质的油墨污渍。
-其他成分-
本公开中的黄色油墨组合物除了上述着色剂、溶剂以外，可以进一步含有表面活性剂以及胶体二氧化硅、水溶性高分子剂、消泡剂、pH调节剂、防腐剂、阻聚剂、防干燥剂(湿润剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防霉剂、粘度调节剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等添加剂等其他成分。这些其他成分不仅在黄色油墨组合物中，而且在后面叙述的品红色油墨组合物、青色油墨组合物及黑色油墨组合物中也相同。
(表面活性剂)
本公开中的黄色油墨组合物能够在不损害本发明的实施方式所涉及的效果的范围内含有表面活性剂。通过含有表面活性剂，能够降低表面张力而提高喷出性。
然而，从避免含有表面活性剂而引起的弊端(由喷出口附近的气泡引起的喷出异常等)的观点考虑，优选实际上不含有表面活性剂。因此，在本公开中，黄色油墨组合物中的表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总质量，优选小于0.1质量％。
在此，表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总质量小于0.1质量％是表示油墨组合物实质上不含有表面活性剂，即表示表面活性剂的含量为不呈现表面活性性能的程度。
在本公开的油墨组中，采用如下组成：不含有表面活性剂，而含有低SP值的溶剂，即含有已叙述的“SP值为22～26的不含氮原子的溶剂”，由此降低表面张力而提高喷出性。这尤其优选在如下方面：短时间内降低动态表面张力的效果大于表面活性剂的效果，并且，避免通过使用表面活性剂而容易产生气泡而引起的各种弊端。
作为表面活性剂，能够使用具有在分子内同时具有亲水部和疎水部的结构的化合物，可以是阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂及甜菜碱系表面活性剂中的任一种。
作为表面活性剂，优选非离子性表面活性剂，更优选乙炔二醇衍生物(乙炔二醇系表面活性剂)。
作为乙炔二醇系表面活性剂，例如可举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物等。表面活性剂可以使用已上市的市售品，作为市售品的例子，能够举出NissinChemicalIndustryCO.,Ltd.制造的E系列(例如，OlfinE1010等)等。
(胶体二氧化硅)
本公开中的黄色油墨组合物可以含有胶体二氧化硅。通过使用胶体二氧化硅，能够进一步提高油墨组合物的连续喷出时的稳定性。
胶体二氧化硅是由平均粒径为几百nm以下的含有硅的无机氧化物的微粒构成的胶体。胶体二氧化硅可以含有二氧化硅(含有其水合物)作为主成分，还可以含有铝酸盐(铝酸钠、铝酸钾等)作为少量成分。
并且，胶体二氧化硅中也可以含有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵等无机盐类或四甲基氢氧化铵等有机盐类。这些无机盐类及有机盐类例如作为胶体的稳定化剂发挥作用。
关于胶体二氧化硅，例如能够适当参考日本特开2011-202117号公报的0043～0050段的记载。
并且，根据需要，本公开中的油墨组合物可以代替胶体二氧化硅，或除了胶体二氧化硅以外，含有硅酸碱金属盐。关于硅酸碱金属盐，能够适当参考日本特开2011-202117号公报的0052～0056段的记载。
在本公开中的黄色油墨组合物含有胶体二氧化硅的情况下，胶体二氧化硅的含量相对于油墨组合物的总量，优选0.0001质量％～10质量％，更优选0.01质量％～3质量％，进一步优选0.02质量％～0.5质量％，尤其优选0.03质量％～0.3质量％。
(水溶性高分子化合物)
本公开中的黄色油墨组合物可以含有水溶性高分子化合物。
作为水溶性高分子化合物，并无特别限定，能够使用聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇等公知的水溶性高分子化合物。并且，作为水溶性高分子化合物，也优选在后面叙述的处理液中所含的特定高分子化合物及日本特开2013-001854号公报的0026～0080段中记载的水溶性高分子化合物。
在本公开中的黄色油墨组合物含有水溶性高分子化合物的情况下，水溶性高分子化合物的含量相对于油墨组合物总量，优选0.0001质量％～10质量％，更优选0.01质量％～3质量％，进一步优选0.02质量％～0.5质量％，尤其优选0.03质量％～0.3质量％。
(消泡剂)
本公开中的黄色油墨组合物也可以含有消泡剂。
作为消泡剂，例如可举出硅酮系化合物(硅酮系消泡剂)、普朗尼克系化合物(普朗尼克系消泡剂)等，其中，优选硅酮系消泡剂。作为硅酮系消泡剂，优选具有聚硅氧烷结构的硅酮系消泡剂。
作为消泡剂，能够使用市售品。作为市售品，可举出BYK-012、017、021、022、024、025、038、094(以上，BYKJapanKK.制造)、KS-537、KS-604、KM-72F(以上，Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)、TSA-739(MomentivePerformanceMaterialsJapanLLC.制造)、OLFINEAF104(NissinChemicalco.,ltd.制造)等。
其中，优选作为硅酮系消泡剂的BYK-017、021、022、024、025、094、KS-537、KS-604、KM-72F、TSA-739，其中，在油墨的喷出稳定性方面，最优选BYK-024。
在本公开中的黄色油墨组合物含有消泡剂的情况下，消泡剂的含量相对于油墨组合物总量，优选0.0001质量％～1质量％，更优选0.001质量％～0.1质量％。
(pH调节剂)
本公开中的黄色油墨组合物也可以含有pH调节剂。
作为pH调节剂，只要不对所调合油墨组合物产生不良影响而能够将pH调节为所期望的值，则并无特别限制，能够根据目的进行适当选择。例如，可举出醇胺类(例如，二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇等)、碱金属氢氧化物(例如，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等)、铵氢氧化物(例如，氢氧化铵、季铵氢氧化物等)、鏻氢氧化物、碱金属碳酸盐等。
在本公开中的黄色油墨组合物含有pH调节剂的情况下，pH调节剂的含量优选为油墨组合物的pH成为5～10(更优选为7.0～9.5)的量。
本公开中的黄色油墨组合物也可以含有无机盐作为pH缓冲剂。通过含有无机盐，能够抑制pH变动，从而能够使喷出稳定。
作为pH缓冲剂的无机盐，可举出碳酸盐、磷酸盐等，从部件耐性考虑，优选碳酸盐。作为碳酸盐，可举出碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸铵、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢锂等，从不降低染料的溶解性的观点考虑，尤其优选碳酸锂或碳酸氢锂。
无机盐能够单独使用或组合两种以上使用。
在本公开中的黄色油墨组合物含有无机盐的情况下，油墨组合物中的无机盐的含量(两种以上的情况下为合计含量)并无特别限制，相对于油墨组合物的总量，优选0.001质量％～1质量％，更优选0.01质量％～0.5质量％，尤其优选0.03质量％～0.1质量％。
(2)品红色油墨组合物
本公开中的品红色油墨组合物含有选自由通式(M)或通式(MM)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物(也称为品红色染料。)、溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D及水，根据需要，可以进一步含有表面活性剂及添加剂等其他成分。
另外，品红色油墨组合物中的溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D、水及其他成分的含义与已叙述的黄色油墨组合物中的情况的含义相同，优选方式也相同。因此，省略本栏中的详细说明。
[化学式14]
Figure BDA0002604677870000291
关于通式(M)的详细内容，能够参考日本特开2007-138124号公报的0520～0563段、0496段、0500段、0507段、0514段及0553段等的记载。
通式(M)中，Z11表示哈米特取代基常数σp值为0.2以上的吸电子基团。Z11中的吸电子基团是哈米特取代基常数σp值为0.20以上，优选为0.30以上的吸电子基团。作为σp值的上限，优选为1.0以下。
作为σp值为0.20以上的吸电子基团的具体例，可举出酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代芳氧基、卤代烷基氨基、卤代烷硫基、杂环基、卤原子、偶氮基、硒氰酸酯基及被σp值为0.20以上的其他吸电子基团取代的芳基。
作为Z11，优选氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、硝基或卤原子，更优选氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，进一步优选氰基。Z11中的取代基可以进一步被取代。
Z12表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基、杂环基或酰基。其中，Z12更优选烷基。Z12中的取代基可以进一步被取代。
R11及R12分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基。各基团可以进一步具有取代基。
其中，R11及R12不会同时表示氢原子。
上述中，R11及R12分别独立地优选氢原子、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基，进一步优选氢原子、取代芳基、取代杂环基，其中尤其优选取代芳基、取代杂环基。
被取代基取代时的取代基优选碳原子数1～12的直链或支链烷基、碳原子数7～18的直链或者支链芳烷基、碳原子数2～12的直链或者支链烯基、碳原子数2～12的直链或者支链炔基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数3～12的环烯基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲磺酰基乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基、环戊基)或离子性亲水基团(例如，羧酸盐(优选为碱金属的盐)、磺酸或者磺酸盐(优选为碱金属的盐)、膦酸或者膦酸盐(优选为碱金属的盐))。
其中，R11及R12不会同时为氢原子。
R13、R14、b、c及d分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、被烷基或者芳基或者杂环基取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、杂环硫基或离子性亲水基团，各基团可以进一步被这些基团取代。
R13及R14分别独立地优选氢原子、烷基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基，更优选氢原子、烷基、氰基、羧基。各基团可以进一步被取代，取代基与R11及R12同样地，优选碳原子数1～12的直链或支链烷基、碳原子数7～18的直链或者支链芳烷基、碳原子数2～12的直链或者支链烯基、碳原子数2～12的直链或者支链炔基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数3～12的环烯基或离子性亲水基团。
上述中，优选如下情况：R13为氢原子，R14为碳原子数1～6的烷基，更优选如下情况：R13为氢原子，R14为甲基。
并且，b、c及d分别独立地优选氢原子、烷基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、离子性亲水基团，更优选氢原子、烷基、氰基、离子性亲水基团。各基团可以进一步被取代，取代基与R11及R12同样地，优选碳原子数1～12的直链或支链烷基、碳原子数7～18的直链或者支链芳烷基、碳原子数2～12的直链或者支链烯基、碳原子数2～12的直链或者支链炔基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数3～12的环烯基或离子性亲水基团。
上述中，c更优选氢原子、碳原子数1～6的烷基，进一步优选氢原子或甲基。
并且，b及d分别独立地更优选氢原子或离子性亲水基团，进一步优选氢原子、磺酸或者磺酸盐(优选为碱金属盐)或羧酸或者羧酸盐(优选为碱金属盐)，尤其优选b和d的组合为氢原子和磺酸或者磺酸盐的组合。
a及e分别独立地表示烷基、烷氧基或卤原子，并且在a及e均表示烷基的情况下，烷基的合计碳原子数为3以上，a及e中的烷基可以进一步被取代。
R13与R11，或R11与R12可以分别彼此键合而形成5元环或6元环。
a与b，或e与d可以分别彼此键合而形成环。
Q表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基或杂环基。Q中的基团可以具有取代基。
Q优选被吸电子基团取代的芳基或被吸电子基团取代的杂环基。作为Q的取代基的吸电子基团优选哈米特取代基常数σp值为0.20以上的基团，更优选为哈米特取代基常数σp值为0.30以上的基团。作为σp值的上限，优选为1.0以下。作为σp值为0.20以上的吸电子基团的具体例，含义与通式(M)中的Z11含义相同，优选磺酸或者磺酸盐(优选为碱金属盐)，或羧酸或者羧酸盐(优选为碱金属盐)。
通式(M)中，尤其优选含有以下(i)～(he)的组合。
(i)Z11的哈米特取代基常数σp值为0.20以上，优选为0.30以上的吸电子基团。作为σp值的上限，优选为1.0以下。作为Z11进一步优选为氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、硝基或卤原子，更优选氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，其中，最优选氰基。
(ro)作为Z12优选氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂环基或酰基优选，更优选烷基。各取代基可以进一步被取代。更具体而言，作为Z12的烷基中包括具有取代基的烷基及未取代的烷基。烷基优选除了取代基的碳原子以外的碳原子数为1～12的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基。取代基的例子中包括羟基、烷氧基、氰基、卤原子及离子性亲水基团。其中，优选甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟基乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基及4-磺基丁基，尤其优选异丙基、叔丁基，最优选叔丁基。
(ha)Q表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基或杂环基。这些各取代基可以进一步被取代。而且，Q优选被吸电子基团取代的芳基或杂环基。作为Q的取代基的吸电子基团的哈米特取代基常数σp值为0.20以上，优选为0.30以上的吸电子基团。作为σp值的上限，优选为1.0以下。更具体而言，优选被吸电子基团取代的杂环基，优选磺基、取代或未取代的氨基甲酰基、被取代或未取代的氨磺酰基取代的苯并噁唑环、苯并噻唑环，尤其优选磺基、被取代氨磺酰基取代的苯并噻唑环。
(ni)a及e优选烷基或卤原子，并且在a及e均为烷基的情况下，优选如下情况：它们为未取代烷基，a及e的碳原子数的合计为3以上(优选为5以下)，a、b、c及d分别独立地为氢原子、卤原子、烷基、离子性亲水基团(优选分别为氢原子、碳原子数1～4的烷基、离子性亲水基团)。进一步优选为如下：a及e分别独立地优选甲基、乙基、异丙基，更优选乙基、异丙基，进一步优选a＝b＝乙基或异丙基。
c优选氢原子或烷基，更优选氢原子或甲基。
b及d分别独立地优选氢原子、离子性亲水基团，更优选氢原子、磺基、羧基，进一步优选b和d的组合为氢原子和磺基。
(ho)R13为氢原子，R14为烷基(尤其为甲基)。
(he)R11及R12分别独立地为氢原子、取代芳基、取代杂环基。
通式(M)所示的化合物在其分子内具有至少一个(优选为，三个以上且六个以下)离子性亲水基团。即，通式(M)中，Z11、Z12、R11、R12、R13、R14、a、b、c、d、e及Q中的至少一个具有至少一个离子性亲水基团。
离子性亲水基团中包括磺酸基(磺基)、羧酸基(羧基)、膦酸基(膦酰基)及季铵基等。作为离子性亲水基团，优选羧基、膦酰基及磺基，其中，优选羧基、磺基。尤其，最优选至少一个为磺基。羧基、膦酰基及磺基可以为盐的状态，形成盐的抗衡离子的例子中，包括铵离子、碱金属离子(例，锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例，四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻)。抗衡离子中，优选碱金属盐。碱金属盐中，优选钾离子、钠离子、锂离子，最优选锂离子。尤其，从提高溶解性及抑制喷墨记录时的青铜的观点考虑，最优选离子性亲水基团为磺基且其抗衡离子为锂离子的组合。
通式(M)所示的化合物优选在分子内具有三个以上且六个以下的离子性亲水基团，更优选具有三个以上且六个以下的磺基，进一步优选三个以上且五个以下的磺基。
以下示出通式(M)所示的化合物及其盐的具体例。其中，在本公开中，并不限于以下所示的具体例。
[化学式15]
Figure BDA0002604677870000341
[化学式16]
Figure BDA0002604677870000351
接下来，对通式(MM)所示的化合物及其盐进行说明。
[化学式17]
Figure BDA0002604677870000361
通式(MM)中，R1、R5、R6及R10分别独立地表示烷基。R2、R3、R7、R8、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基。M1及M2分别独立地表示氢原子、碱金属离子或铵离子。
通式(MM)中的R1、R5、R6及R10分别独立地表示烷基，从原材料的获得性和合成的容易性的观点考虑，优选表示碳原子数1～6的烷基，更优选表示碳原子数1～3的烷基，进一步优选表示甲基、乙基或异丙基，尤其优选表示甲基。
R1、R5、R6及R10所表示的烷基可以具有取代基，作为取代基，可举出选自下述取代基组A中的取代基。
作为通式(MM)中的R3及R8表示取代基时的取代基，可举出选自下述取代基组A中的取代基，其中优选表示烷基。在R3及R8表示烷基的情况下，从原材料的获得性和合成的容易性的观点考虑，更优选表示碳原子数1～3的烷基，进一步优选表示甲基、乙基或异丙基，最优选表示甲基。
作为通式(MM)中的R2及R7表示取代基时的取代基，可举出选自下述取代基组A中的取代基，其中优选表示烷基。通式(MM)中的R2及R7优选分别独立地表示氢原子或烷基，从原料的获得性、合成的容易性的观点考虑，更优选表示氢原子。
在通式(MM)中的R2、R3、R7及R8表示烷基的情况下，烷基可以具有取代基，作为取代基，可举出选自下述取代基组A中的取代基。
(取代基组A)
作为例子，可举出卤原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基偶氮基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水基团。这些取代基可以进一步被取代，作为另外的取代基，能够举出选自以上说明的取代基组A中的基团。
通式(MM)中，R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基。作为取代基，可举出选自上述取代基组A中的取代基。
R11及R16优选分别独立地表示氢原子、羟基、氯原子或甲基，更优选表示氢原子、羟基或甲基，进一步优选表示氢原子或羟基，尤其优选表示羟基。
R12、R14、R17及R19优选分别独立地表示氢原子或离子性亲水基团，更优选表示氢原子、羧基、羧基的盐、磺基或磺基的盐，进一步优选表示氢原子或羧基或者其盐，尤其优选表示羧基或其盐。
作为盐，优选碱金属或碱土类金属的盐，更优选碱金属的盐。作为碱金属，可举出锂、钾、钠等。
R13及R18优选分别独立地表示氢原子或离子性亲水基团，更优选表示氢原子或羧基，进一步优选表示氢原子，尤其优选R13及R18均表示氢原子。
通式(MM)所示的化合物优选满足下述条件(i-1)及(i-2)中的至少一个，更优选满足下述条件(i-1)及(i-2)这两个。
条件(i-1)：R11、R12、R13、R14及R15中的至少一个表示羧基或其盐。
条件(i-2)：R16、R17、R18、R19及R20中的至少一个表示羧基或其盐。
通式(MM)所示的化合物优选满足下述条件(ii-1)及(ii-2)中的至少一个，更优选满足下述条件(ii-1)及(ii-2)这两个。
条件(ii-1)：R11、R12、R13、R14及R15中的至少一个表示羟基，且至少一个表示羧基或其盐。
条件(ii-2)：R16、R17、R18、R19及R20中的至少一个表示羟基，且至少一个表示羧基或其盐。
在满足条件(i-1)或(ii-1)的情况下，尤其优选R11、R12、R13、R14及R15中的两个表示羧基或其盐。
在满足条件(i-2)或(ii-2)的情况下，尤其优选R16、R17、R18、R19及R20中的两个表示羧基或其盐。
尤其，最优选如下情况：R11表示羟基，R12及R14表示羧基或其盐，R13及R15表示氢原子，R16表示羟基，R17及R19表示羧基或其盐，R18及R20表示氢原子。
通式(MM)中的M1及M2分别独立地表示氢原子、碱金属离子或铵离子，优选表示氢原子、锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)或铵离子(NH4+)，更优选表示锂离子或钠离子，尤其优选表示以锂离子或锂离子为主成分的混合离子，最优选表示锂离子。
在通式(MM)所示的化合物及其盐中，优选为通式(MM-1A)所示的化合物及其盐。
[化学式18]
Figure BDA0002604677870000391
通式(MM-1A)中，R11及R16分别独立地表示氢原子、卤原子、羟基或甲基。M表示氢原子、碱金属离子或铵离子。
作为在通式(MM-1A)中的R11及R16表示卤原子的情况下的卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。其中尤其优选氯原子或溴原子，最优选氯原子。
通式(MM-1A)中的R11及R16优选表示氢原子、氯原子、羟基或甲基，更优选表示氢原子或羟基，最优选表示羟基。
上述通式(MM-1A)中，多个M分别独立地表示氢原子、碱金属离子或铵离子。M优选分别独立地为碱金属离子(优选为，锂离子、钠离子或钾离子)，其中尤其优选锂离子或钠离子，最优选锂离子。
通式(MM)所示的化合物能够通过公知的方法(例如，国际公开第2017/006939号中记载的方法等)进行合成。
以下举出通式(MM)所示的化合物的具体例。其中，本公开并不限定于这些例子。另外，Me表示甲基，Et表示乙基。
[化学式19]
Figure BDA0002604677870000401
[化学式20]
Figure BDA0002604677870000411
[化学式21]
Figure BDA0002604677870000421
[化学式22]
Figure BDA0002604677870000431
在品红色油墨组合物中的锂的质量相对于碱金属的合计质量的比率优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选80质量％以上。
当锂的质量的比率为70质量％以上时，在与除了品红色油墨组合物以外的油墨组合物(尤其为黄色油墨组合物)混合时的增稠现象有效地得到抑制。由此，能够抑制油墨组合物堆积而引起的记录介质的油墨污渍。
本公开中的品红色油墨组合物含有溶剂A、溶剂B、溶剂C及溶剂D。
作为品红色油墨组合物中的优选溶剂，与黄色油墨组合物中的优选溶剂的方式相同，其中，优选为如下方式：溶剂A为2-乙基-1,3-己二醇，溶剂B为2-吡咯烷酮，溶剂C为1,3-丁二醇，溶剂D为甘油。
(3)青色油墨组合物
本公开中的青色油墨组合物含有选自由通式(C)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物(也称为青色染料。)、溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D及水，根据需要，可以进一步含有表面活性剂及添加剂等其他成分。
另外，青色油墨组合物中的溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D及水的含义与已叙述的黄色油墨组合物中的情况的含义相同，优选方式也相同。因此，省略本栏中的详细说明。
[化学式23]
Figure BDA0002604677870000441
关于通式(C)的详细内容，能够参考日本特开2007-138124号公报的0608～0618段、0586段、0601～0603段等的记载。
通式(C)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、亚磺酰基、磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水基团，各基团可以进一步具有取代基。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8优选分别独立地为氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基甲酰基、氨磺酰基、亚磺酰基、磺酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、磷酰基、酰基或离子性亲水基团，更优选氢原子、卤原子、氰基、羟基、氨磺酰基、亚磺酰基、磺酰基、离子性亲水基团，进一步优选氢原子。
Z1、Z2、Z3及Z4分别独立地表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基，各基团可以进一步具有取代基。Z1、Z2、Z3及Z4中的至少一个具有离子性亲水基团作为取代基。
Z1、Z2、Z3及Z4分别独立地表示取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的烯基、取代或者未取代的炔基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的杂环基，优选为取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的杂环基，更优选为取代烷基、取代芳基、取代杂环基，进一步优选为取代烷基。
其中，Z1、Z2、Z3及Z4中的至少一个具有离子性亲水基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3及q4分别独立地表示1或2的整数。
其中，l、m、n及p中的至少两个优选为1，进一步优选为l＝m＝n＝p＝1。
并且，q1、q2、q3及q4中的至少两个优选为2，更优选为q1＝q2＝q3＝q4＝2。
M表示金属原子或金属的氧化物、氢氧化物或者卤化物。
作为M中的金属原子，可举出Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等。作为氧化物，可举出VO、GeO等。作为氢氧化物，可举出Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等。作为卤化物，可举出AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等。
其中，优选Cu、Ni、Zn、Al，更优选Cu。
并且，Pc(酞菁环)可以经由L(2价的连接基团)形成二聚体(例如，Pc-M-L-M-Pc)或三聚体。此时，M分别可以相同或不同。
由L表示的2价的连接基团优选氧基(-O-)、硫基(-S-)、羰基(-CO-)、磺酰基(-SO2-)、亚氨基(-NH-)、亚甲基(-CH2-)及将它们中的至少两个组合而成的基团。
在通式(C)所示的化合物中，优选选自由下述通式(C-1)所示的化合物及其盐组成的组中的化合物。
[化学式24]
Figure BDA0002604677870000461
关于通式(C-1)的详细内容，能够参考日本特开2007-138124号公报的0620～0626段的记载。
通式(C-1)中，Z1、Z2、Z3、Z4、l、m、n、p及M的含义与通式(C)中的Z1、Z2、Z3、Z4、l、m、n、p及M的含义相同。
通式(C-1)中，n及p分别独立地为1或2的整数。
其中，l、m、n及p中的至少两个以上优选为1，更优选l＝m＝n＝p＝1。
Z1、Z2、Z3及Z4分别独立地表示取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的烯基、取代或者未取代的炔基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的杂环基，优选为取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的杂环基。其中，优选取代烷基、取代芳基、取代杂环基，更优选取代烷基。
Z1、Z2、Z3及Z4分别独立地为Z11(Z11表示-(CH2)3SO3M2，M2表示碱金属原子。)和/或Z12(Z12表示-(CH2)3SO2NHCH2CH(OH)CH3。)，尤其，优选通式(C-1)所示的青色染料整体中所含的Z11及Z12的摩尔比为Z11/Z12＝4/0、3/1、2/2、1/3的染料混合物，更优选以Z11/Z12＝3/1为主成分的染料混合物和/或以Z11/Z12＝2/2为主成分的染料混合物。其中，Z1、Z2、Z3及Z4中的至少一个具有离子性亲水基团作为取代基。
在Z11中的“-(CH2)3SO3M2”中，M2优选碱金属原子，更优选锂、钠、钾离子，进一步优选锂离子。
M的含义与通式(C)中的M的含义相同，优选方式也相同。
以下示出通式(C)所示的化合物及其盐的具体例。其中，在本公开中，并不限于以下所示的具体例。
[化学式25]
Figure BDA0002604677870000481
环A～D中的一个为
Figure BDA0002604677870000482
剩余三个为
Figure BDA0002604677870000483
*为酞菁环的键合位置
Figure BDA0002604677870000484
环A～D中的两个为
Figure BDA0002604677870000485
剩余两个为
Figure BDA0002604677870000486
*为酞菁环的键合位置
[化学式26]
Figure BDA0002604677870000491
环A～D中的一个为
Figure BDA0002604677870000492
剩余三个为
Figure BDA0002604677870000493
*为酞菁环的键合位置
Figure BDA0002604677870000494
环A～D中的一个为
Figure BDA0002604677870000495
剩余三个为
Figure BDA0002604677870000496
*为酞菁环的键合位置
在青色油墨组合物中的锂的质量相对于碱金属的合计质量的比率优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选80质量％以上，尤其优选90质量％以上。
当锂的质量的比率为70质量％以上时，在与除了青色油墨组合物以外的油墨组合物(尤其为黄色油墨组合物)混合时的增稠现象有效地得到抑制。由此，能够抑制油墨组合物堆积而引起的记录介质的油墨污渍。
本公开中的青色油墨组合物含有溶剂A、溶剂B、溶剂C及溶剂D。
作为青色油墨组合物中的优选溶剂，与黄色油墨组合物中的优选溶剂的组合方式相同，其中，优选为如下方式：溶剂A为2-乙基-1,3-己二醇，溶剂B为2-吡咯烷酮，溶剂C为1,3-丁二醇，溶剂D为甘油
(4)黑色油墨组合物
本公开中的黑色油墨组合物含有选自由通式(B)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物(也称为黑色染料。)、溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D及水，优选含有选自由通式(B-1)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物。根据需要，黑色油墨组合物可以进一步含有表面活性剂及添加剂等其他成分。
另外，黑色油墨组合物中的溶剂A、溶剂B、溶剂C、溶剂D及水的含义与已叙述的黄色油墨组合物中的情况的含义相同，优选方式也相同。因此，省略本栏中的详细说明。
[化学式27]
Figure BDA0002604677870000501
关于通式(B)的详细内容，能够参考日本特开2007-138124号公报的0690～0764段、0673～0687段等的记载。
通式(B)中，A表示可以被取代的芳香族基或可以被取代的杂环基。
X表示氮原子或＝C(W1)-，W1表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团。
T1及T2分别表示＝C(R43)-及-C(R44)＝，或者T1及T2中的一个表示氮原子，另一个表示＝C(R43)-或-C(R44)＝。
V1、W、R43及R44分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基及杂环氨基。)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基芳硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，各基团可以进一步被取代。
R41及R42分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，各基团可以进一步具有取代基。
其中，R41及R42不会同时表示氢原子。
并且，R43与R41，或R41与R42可以分别彼此键合而形成5元环或6元环。
在通式(B)所示的化合物中，优选选自由下述通式(B-1)或下述通式(B-2)所示的化合物及其盐组成的组中的化合物。
[化学式28]
Figure BDA0002604677870000521
首先，对通式(B-1)进行详细说明。
通式(B-1)中，R11及R12分别独立地表示离子性亲水基团，优选为磺基及磺基的盐、羧基及羧基的盐，更优选为磺基。m及n分别独立地表示1～3的整数，优选1～2的整数，进一步优选满足m＝1及n＝1中的至少一方。
(i)X1、X2、X3、X4、X5、X6及X7分别独立地为氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括盐)、羧基(包括盐)、羟基(可以是盐)、膦酰基(可以是盐)或季铵，其中，优选氢原子、卤原子、烷基、磺基(包括盐)、羧基(包括盐)、羟基(可以是盐)，优选氢原子、磺基(包括盐)、羧基(包括盐)，尤其优选X1、X2、X3、X4、X5、X6及X7中的至少一个为磺基(包括盐)或羧基(包括盐)。
(ro)W为取代苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的杂环基(例如，吡咯环、噻吩环、咪唑环、噻唑环、苯并噻唑环、吡啶环或哒嗪环)，优选取代苯基(尤其为对位取代的苯基)、取代或未取代的β-萘基、吡啶环或噻唑环。
(ha)R41及R42分别独立地优选氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基、杂环基，进一步优选氢原子、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基，尤其优选氢原子、具有取代基的芳基。其中，R41及R42不会同时为氢原子。并且，R43与R41，或R41与R42可以分别彼此键合而形成5元～6元环。
(ni)R43及R44分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基、羟基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或者芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基。各基团可以进一步被取代。
作为R43，优选氢原子、卤原子、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基，更优选氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基，进一步优选氰基。
作为R44，优选氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、羟基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或者芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基，更优选氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基，进一步优选甲基。
(ho)R45及R46分别独立地优选氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，进一步优选氢原子、烷基、芳基、杂环基，尤其优选氢原子、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基，最优选氢原子、具有取代基的芳基。其中，R45及R46不会同时为氢原子。并且，R45与R46可以键合而形成5元～6元环。
作为通式(B-1)的优选方式，尤其优选满足上述(i)～(ho)的全部的情况。
W优选取代苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的杂环基(例如，吡咯环基、噻吩环基、咪唑环基、噻唑环基、苯并噻唑环基、吡啶环基或哒嗪环基)，更优选取代苯基(尤其为对位取代的苯基)、取代或未取代的β-萘基、吡啶环或噻唑环。
接下来，对通式(B-2)进行详细说明。
通式(B-2)中，R11及R12分别独立地表示离子性亲水基团，优选磺基(包括盐)、羧基(包括盐)，更优选磺基。m及n分别独立地优选1～3的整数，更优选1～2的整数，进一步优选满足m＝1及n＝1中的至少一方的情况。
(i)X1、X2、X3、X4、X5、X6及X7分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括盐)、羧基(包括盐)、羟基(可以是盐)、膦酰基(可以是盐)或季铵，优选氢原子、卤原子、烷基、磺基(包括盐)、羧基(包括盐)、羟基(可以是盐)，更优选氢原子、磺基(包括盐)、羧基(包括盐)，进一步优选X1、X2、X3、X4、X5、X6及X7中的至少一个为磺基(包括盐)或羧基(包括盐)。
(ro)W表示取代苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的杂环基(例如，吡咯环基、噻吩环基、咪唑环基、噻唑环基、苯并噻唑环基、吡啶环基或哒嗪环基)，优选取代苯基(尤其为对位取代的苯基)、取代或未取代的β-萘基、吡啶环或噻唑环。
(ha)W11表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，优选σp值为0.30以上的吸电子基团，更优选0.45以上的吸电子基团，进一步优选0.60以上的吸电子基团。σp值优选不超过1.0。在上述中，作为W11，优选碳原子数2～20的酰基、碳原子数2～20的烷氧基羰基、硝基、氰基、碳原子数1～20的烷基磺酰基、碳原子数6～20的芳基磺酰基、碳原子数1～20的氨基甲酰基及碳原子数1～20的卤代烷基，进一步优选为氰基、碳原子数1～20的烷基磺酰基、碳原子数6～20的芳基磺酰基，尤其优选为氰基。
(ni)R41及R42分别独立地优选氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基、杂环基，进一步优选氢原子、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基，尤其优选氢原子、具有取代基的芳基。其中，R41及R42不会同时为氢原子。并且，R43与R41，或R41与R42可以分别彼此键合而形成5元～6元环。
(ho)(ni)R43及R44分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基、羟基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基。各基团可以进一步被取代。
作为R43，优选氢原子、卤原子、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基，更优选氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基，进一步优选氰基。
作为R44，优选氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、羟基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基)、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或者芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基，更优选氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基，进一步优选甲基。
(he)R45及R46分别独立地优选氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基、杂环基，进一步优选氢原子、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基，尤其优选氢原子、具有取代基的芳基。其中，R45及R46不会同时为氢原子。并且，R45与R46可以键合而形成5元～6元环。
作为通式(B-2)的优选方式，尤其优选满足上述(i)～(he)的全部的情况。
以下示出通式(B)所示的化合物及其盐的具体例。其中，在本公开中，并不限于以下所示的具体例。
[化学式29]
Figure BDA0002604677870000561
黑色油墨组合物优选进一步含有下述通式(BA)所示的化合物。通过含有通式(BA)所示的化合物，能够调节黒色色调。
[化学式30]
Figure BDA0002604677870000571
关于通式(BA)的详细内容，能够参考日本特开2007-138124号公报的0789～0792段等的记载。
通式(BA)中，A环、B环及C环分别独立地表示取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。
Q1及Q2分别独立地表示氢原子、离子性亲水基团、卤原子、氰基、硝基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的磺酰氨基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基甲酰基。
L12表示2价的连接基团，优选羰基、取代或未取代的杂环基(例如，取代或未取代的三嗪环基)。
A1、A2、A3、A4、A5、A11、A12、A13、A14、A15、B1、B2、B3、B4、B5、B6、B11、B12、B13、B14、B15、B16、C1、C2、C3、C4、C11、C12、C13及C14分别独立地表示氢原子、离子性亲水基团、卤原子、氰基、硝基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的磺酰氨基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基甲酰基。
其中，优选离子性亲水基团、卤原子、氰基、硝基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的氨磺酰基，更优选离子性亲水基团、卤原子、氰基、硝基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷基，进一步优选离子性亲水基团。
作为离子性亲水基团，优选磺基(包括盐)、羧基(包括盐)，其中，更优选磺基。
其中，上述A1～A5、A11～A15、B1～B6、B11～B16、C1～C4、C11～C14、Q1、Q2及L12中的至少一个具有至少一个离子性亲水基团。
以下示出通式(BA)所示的化合物及其盐的具体例(BA-1及BA-2)。其中，在本公开中，并不限于以下所示的具体例。
[化学式31]
Figure BDA0002604677870000581
在黑色油墨组合物中的锂的质量相对于碱金属的合计质量的比率优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上。
当锂的质量的比率为70质量％以上时，在与除了黑色油墨组合物以外的油墨组合物(尤其为黄色油墨组合物)混合时的增稠现象有效地得到抑制。由此，能够抑制油墨组合物堆积而引起的记录介质的油墨污渍。
本公开中的黑色油墨组合物含有溶剂A、溶剂B、溶剂C及溶剂D。
作为黑色油墨组合物中的优选溶剂，与黄色油墨组合物中的优选溶剂的组合方式相同，其中，优选为如下方式：溶剂A为2-乙基-1,3-己二醇，溶剂B为2-吡咯烷酮，溶剂C为1,3-丁二醇，溶剂D为甘油。
～油墨组合物的物性～
本公开中的黄色油墨组合物、青色油墨组合物、品红色油墨组合物及黑色油墨组合物的物性并无特别限制，优选具有以下物性。
-pH-
本公开中的黄色油墨组合物、青色油墨组合物、品红色油墨组合物及黑色油墨组合物的25℃(±1℃)下的pH优选为6.5～11，更优选为7.0～10.5。
-粘度-
作为本公开中的黄色油墨组合物、青色油墨组合物、品红色油墨组合物及黑色油墨组合物的25℃(±1℃)下的粘度，优选6mPa·s～10mPa·s的范围，更优选7mPa·s～9mPa·s的范围。
粘度是使用VISCOMETERTV-22(TOKISANGYOCO.LTD制造)在25℃的条件下进行测定的。
-表面张力-
作为本公开中的黄色油墨组合物、青色油墨组合物、品红色油墨组合物及黑色油墨组合物的25℃(±1℃)下的表面张力，优选为60mN/m以下，更优选为30mN/m～50mN/m，进一步优选为35mN/m～45mN/m。
表面张力是使用自动表面张力计(AutomaticSurfaceTensiometer)CBVP-Z(KyowaInterfaceScienceCo.，Ltd.制造)并通过平板法在25℃的条件下进行测定的。
作为本公开中的黄色油墨组合物、青色油墨组合物、品红色油墨组合物及黑色油墨组合物的制备方法，例如可举出将油墨组合物中含有的各种成分进行混合而以良好地保持均匀性的方式进行溶解之后，例如利用孔径0.8μm的膜过滤器加压过滤，使用真空泵对所获得的溶液进行脱气处理来制备的方法。其中，在本公开中的油墨组合物中，并不限制于上述方法。
＜喷墨记录方法＞
本公开的喷墨记录方法使用已叙述的本公开的油墨组记录图像。
喷墨记录方法是使油墨组合物作为液滴从细喷嘴喷出，并且使喷出的液滴附着于记录介质上的方法。作为方法，能够举出利用静电吸引方式的方法、对油墨组合物施加压力和机械振动而喷出的方法、利用压电元件的方法、根据印刷信号信息利用电极加热油墨组合物而使其发泡，气泡膨胀的方法等。关于喷墨记录方法的详细内容，能够参考日本特开2012-193330号公报的0560～0564段的记载。
实施例
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但只要本发明不脱离其宗旨，则并不限定于以下实施例。
(实施例1)
[黄色油墨-1的制备]
混合以下组成中的成分，制备了黄色油墨-1。
-黄色油墨-1的组成-
·YELLOW-1……4.5质量％
·2-乙基-1,3-己二醇(溶剂A)……2.0质量％
·2-吡咯烷酮(溶剂B)……1.0质量％
·1,3-丁二醇(溶剂C)……25.0质量％
·甘油(溶剂D)……20.0质量％
·碳酸氢钠……0.01质量％
·PROXELGXL……0.03质量％
(ArchChemicalsJapanK.K；防腐剂)
·离子交换水……以整体计为100质量％时的剩余量
[化学式32]
Figure BDA0002604677870000601
在此，对YELLOW-1染料的合成方法进行说明。
作为Li盐的YELLOW-1染料参考日本专利第4977371号公报的0864段～0870段中记载的合成例1的合成法进行了合成。在此，通过将成为所获得的結晶的10质量％水溶液即成为氢氧化钾(KOH)水溶液时的KOH变更为氢氧化锂(LiOH)，从而获得Li盐。另外，也可以使用K盐和Li盐的混合物。
[品红色油墨-1的制备]
混合以下组成中的成分，制备了品红色油墨-1。
-品红色油墨-1的组成-
·MAGENTA-1……4.0质量％
·2-乙基-1,3-己二醇(溶剂A)……2.0质量％
·2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(溶剂B)
……0.03质量％
·2-吡咯烷酮(溶剂B)……1.0质量％
·1,3-丁二醇(溶剂C)……35.0质量％
·甘油(溶剂D)……13.0质量％
·碳酸氢钠……0.04质量％
·PROXELGXL……0.05质量％
(ArchChemicalsJapanK.K；防腐剂)
·离子交换水……以整体计为100质量％时的剩余量
[化学式33]
Figure BDA0002604677870000611
[青色油墨-1的制备]
混合以下组成中的成分，制备了青色油墨-1。
-青色油墨-1的组成-
·CYAN-1……5.0质量％
·2-乙基-1,3-己二醇(溶剂A)……2.0质量％
·2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(溶剂B)
……0.05质量％
·2-吡咯烷酮(溶剂B)……1.0质量％
·1,3-丁二醇(溶剂C)……32.0质量％
·甘油(溶剂D)……13.0质量％
·碳酸氢钠……0.01质量％
·PROXELGXL……0.03质量％
(ArchChemicalsJapanK.K；防腐剂)
·离子交换水……以整体计为100质量％时的剩余量
[化学式34]
Figure BDA0002604677870000631
环A～D中的一个为
Figure BDA0002604677870000632
剩余三个为
Figure BDA0002604677870000633
*为酞菁环的键合位置
[黑色油墨-1的制备]
混合以下组成中的成分，制备了黑色油墨-1。
-黑色油墨-1的组成-
·BLACK-1……4.5质量％
·BA-1(通式(BA)所示的化合物)……0.5质量％
·2-乙基-1，3-己二醇(溶剂A)……2.0质量％
·2-吡咯烷酮(溶剂B)……2.0质量％
·1，3-丁二醇(溶剂C)……32.0质量％
·甘油(溶剂D)……12.0质量％
·碳酸氢钾……0.04质量％
·碳酸氢钠……0.01质量％
·PROXELGXL……0.08质量％
(ArchChemicalsJapanK.K；防腐剂)
·离子交换水……以整体计为100质量％时的剩余量
[化学式35]
Figure BDA0002604677870000641
[化学式36]
Figure BDA0002604677870000642
-碱金属的测定-
对如上所述制备的黄色油墨-1、品红色油墨-1、青色油墨-1及黑色油墨-1，通过离子色谱法在下述条件下测定阳离子，求出了碱金属的含量。将测定结果示于表1中。
<条件>
测定装置：ThermoFisherICS-1500(ThermoFisherScientificInc.)
柱：IonpacCS12A(ThermoFisherScientificInc.)
[表1]
Figure BDA0002604677870000651
-实验1-
准备如上所述制作的黄色油墨-1、品红色油墨-1、青色油墨-1及黑色油墨-1的各油墨，并准备将黄色油墨-1、品红色油墨-1、青色油墨-1及黑色油墨-1以1:1:1:1[质量比率]进行混合而成的混合油墨。使用四种各油墨和混合油墨，通过以下方法进行了评价。将评价结果示于下述表4～表5中。
(1)混合油墨时的增稠率
准备五个50ml的气瓶，将30g的四种各油墨和混合油墨分别装入各自的气瓶中，在气瓶的开口部不加盖而保持开口的状态下，在温度45℃、湿度20％RH的条件下放置了4天。放置后，在25℃的条件下测定了各油墨及混合油墨的粘度(单位：mPa·s)。
使用VISCOMETERTV-22(TOKISANGYOCO.LTD制造)进行了粘度的测定。
将单独放置后的四种颜色的各油墨的粘度的测定值进行平均，计算放置后的混合油墨的粘度相对于该平均值之比，并求出了百分率(％)。将在此求出的百分率的值作为多种油墨被混合时上升的油墨的粘度的增稠率(％)。认为，增稠率越高，则在干燥浓缩时越容易从混合的油墨产生微细的析出，并增稠。
(2)油墨污渍
将所制作的油墨设置在FUJIFILMCorporation制造的Frontier(注册商标)DE100上，并按照下述评价标准通过目视评价了在温度10℃、湿度20％RH的低温低湿条件下以KG尺寸输出相当于5000张之后的附着于输出纸的背面及厚度宽度的边缘部(侧面)的油墨污渍。
<评价标准>
A：完全没有污渍。
B：当仔细观察时，在极少一部分中有稍微的污渍，但是不会带来障碍的程度。
C：稍微污染，但在实际使用中可允许的范围内。
D：观察到污渍，不在实际使用中可允许的范围内。
E：显著污染。
-实验2～24-
在实验1中，将黄色油墨-1中的染料的种类或溶剂的种类或者含量变更为如表2～表3所示，除此以外，以与黄色油墨-1相同的方式制备黄色油墨-2～24，进而将黄色油墨-1替换为黄色油墨-2～24中的任一种，除此以外，以与实验1相同的方式，评价了混合油墨时的增稠率(％)及油墨污渍。将评价结果示于表4～表5中。
另外，各表中的“-”的标记表示不含有该成分。
并且，以与上述相同的方法对所制备的黄色油墨-2～24进行阳离子的测定，求出了锂的质量相对于阳离子的总质量之比。
[表2]
Figure BDA0002604677870000671
[表3]
Figure BDA0002604677870000681
[表4]
Figure BDA0002604677870000682
*1：将黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨的每一个以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率
[表5]
Figure BDA0002604677870000691
*1：将黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨的每一个以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率
上述表中的YELLOW-1、2、4及5表示已叙述的黄色染料的具体例。并且，在表中的溶剂的栏中的括号内的数值表示通过已叙述的方法测定的SP值(单位：MPa1/2)。
如表4～表5所示，在实施例的油墨组中，在将所有油墨以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为70质量％以上。其结果，多种油墨被混合时的油墨的粘度的上升率(增稠率)被抑制得较低，与比较例相比，减少了记录介质的尤其是背面及厚度部分的侧面中的油墨污渍。
并且，在实施例中，从将增稠率抑制得较低而改善油墨污渍的效果的观点考虑，锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率更优选80质量％以上，进一步优选85质量％以上。
相对于此，在比较例的油墨组中，油墨被混合时的油墨的粘度的上升率均明显，结果，油墨污渍也显著显现。
(实施例2)
在实施例1中，将品红色油墨-1、青色油墨-1及黑色油墨-1中的染料的种类以及溶剂的种类及含量变更为如表6所示，除此以外，以与品红色油墨-1、青色油墨-1或黑色油墨-1相同的方式，制备了品红色油墨-2、品红色油墨-3、青色油墨-2、青色油墨-3、黑色油墨-2及黑色油墨-3。
另外，以与实施例1相同的方法，求出了各油墨中所含的碱金属的含量。将测定结果示于表6中。
[表6]
Figure BDA0002604677870000701
上述表中的MAGENTA-2、4、CYAN-2、4及BLACK-2、3分别表示已叙述的品红色染料的具体例，青色染料的具体例及黑色染料的具体例。
-实验31～36-
接下来，将品红色油墨-1替换为品红色油墨-2或品红色油墨-3，将青色油墨-1替换为青色油墨-2或青色油墨-3，将黑色油墨-1替换为黑色油墨-2或黑色油墨-3，除此以外，以与实施例1相同的方式，评价了混合油墨时的增稠率(％)及油墨污渍。将评价结果示于表7中。
并且，以与实施例1相同的方法对所制备的品红色油墨-2、品红色油墨-3、青色油墨-2、青色油墨-3、黑色油墨-2及黑色油墨-3进行阳离子的测定，求出了锂的质量相对于碱金属的总质量之比。
[表7]
Figure BDA0002604677870000711
*1：将黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨的每一个以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率
如表7所示，在实施例的油墨组中，在将所有油墨以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率被调节为80质量％以上。其结果，多种油墨被混合时的油墨的粘度的上升率(增稠率)得到抑制，与比较例相比，减少了记录介质的尤其是背面及厚度部分的侧面中的油墨污渍。
并且，在实施例中，从将增稠率抑制得较低而改善油墨污渍的效果的观点考虑，锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率更优选80质量％以上，进一步优选85质量％以上。
相对于此，在比较例的油墨组中，油墨被混合时的油墨的粘度的上升率均明显，结果，油墨污渍也显著显现。
并且，作为实验37，在黄色油墨-1、品红色油墨-1、青色油墨-1及黑色油墨-1的制备中，将所有碳酸氢钠及碳酸氢钾以成为等摩尔量的方式变更为碳酸氢锂，除此以外，以与实验1相同的方式，制作了各色的油墨。
结果，各色的油墨中的锂的质量相对于所有碱金属的比率均为80质量％以上。并且，混合各色的油墨时的增稠率为100％，油墨污渍的评价获得了“A”的最优选结果。
(实施例3)
在实施例1中，仅将品红色油墨-1的染料的种类变更为如表8所示，除此以外，以与品红色油墨-1相同的方式，制备了品红色油墨-4及品红色油墨-5。并且，以与实施例1相同的方法，求出了各油墨中所含的碱金属的含量。将测定结果示于表8中。
[表8]
Figure BDA0002604677870000721
-实验37～38-
接下来，将品红色油墨-1替换为品红色油墨-4或品红色油墨-5，除此以外，以与实施例1相同的方式，评价了混合油墨时的增稠率(％)及油墨污渍。将评价结果示于表9中。
并且，以与实施例1相同的方法对制备的品红色油墨-4及品红色油墨-5进行阳离子的测定，求出了锂的质量相对于碱金属的总质量之比。
[表9]
Figure BDA0002604677870000722
*1：将黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨的每一个以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率
从上述结果可知，在使用通式(MM)所示的化合物将所有油墨以等质量比进行混合时的锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率被调节为80质量％以上的情况下，油墨的粘度的上升率(增稠率)得到抑制，而且油墨污渍也得到减少。
于2018年1月31日申请的日本专利申请2018-015912的公开的全部内容通过参考而引入本说明书中。
本说明书所记载的全部文献、专利申请以及技术标准，与具体且分别地记载将各个文献、专利申请以及技术标准通过参考而引入的情况相同程度地，通过参考而引入本说明书中。

Claims (8)

1.一种油墨组，其至少含有：
黄色油墨组合物，其含有选自由下述通式(Y-1)或下述通式(Y-2)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物；
品红色油墨组合物，其含有选自由下述通式(M)或下述通式(MM)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物；
青色油墨组合物，其含有选自由下述通式(C)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物；及
黑色油墨组合物，其含有选自由下述通式(B)所示的化合物及其盐组成的组中的至少一种化合物，
所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物、所述青色油墨组合物及所述黑色油墨值组合物相对于各油墨组合物的总质量，分别含有0.5质量％～5.0质量％的SP值为22MPa1 /2～26MPa1/2的不含氮原子的溶剂A、0.1质量％～5.0质量％的SP值为24MPa1/2～29MPa1/2的含有氮原子的溶剂B、10质量％～50质量％的SP值为29MPa1/2～31MPa1/2的不含氮原子的溶剂C、5质量％～30质量％的SP值为32MPa1/2～34MPa1/2的不含氮原子的溶剂D及30质量％～60质量％的水，
将所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物、所述青色油墨组合物及所述黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的、锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为70质量％以上，
通式(Y-1)
Figure FDA0002604677860000011
通式(Y-1)中，R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1及Z2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基或烷氧基羰基，G表示形成5元～8元的含氮杂环的原子团，M表示氢原子或阳离子，m1表示0～3的整数，
通式(Y-2)
Figure FDA0002604677860000021
通式(Y-2)中，M分别独立地表示氢原子或阳离子，
通式(M)
Figure FDA0002604677860000022
通式(M)中，Z11表示哈米特取代基常数σp值为0.2以上的吸电子基团，Z12表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基、杂环基或酰基，R11及R12分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，R11及R12不会同时表示氢原子，R13、R14、b、c及d分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、被烷基或者芳基或者杂环基取代的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、硝基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、杂环硫基或离子性亲水基团，R13与R11或R11与R12可以分别彼此键合而形成5元环或6元环，a及e分别独立地表示烷基、烷氧基或卤原子，并且在a及e均表示烷基的情况下，烷基的合计碳原子数为3以上，a与b或e与d可以分别彼此键合而形成环，Q表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族基或杂环基，其中，通式(M)具有至少一个离子性亲水基团，
通式(MM)
Figure FDA0002604677860000031
通式(MM)中，R1、R5、R6及R10分别独立地表示烷基，R2、R3、R7、R8、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基，M1及M2分别独立地表示氢原子、碱金属离子或铵离子，
通式(C)
Figure FDA0002604677860000041
通式(C)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、亚磺酰基、磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水基团，Z1、Z2、Z3及Z4分别独立地表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基，Z1、Z2、Z3及Z4中的至少一个具有离子性亲水基团作为取代基，l、m、n、p、q1、q2、q3及q4分别独立地表示1或2的整数，M表示金属原子或金属的氧化物、氢氧化物或者卤化物，
通式(B)
Figure FDA0002604677860000042
通式(B)中，A表示芳香族基或杂环基，X表示氮原子或＝C(W1)-，W1表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，T1及T2分别表示＝C(R43)-及-C(R44)＝，或者T1及T2中的一个表示氮原子，另一个表示＝C(R43)-或-C(R44)＝，V1、W、R43及R44分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、包括烷基氨基、芳基氨基及杂环氨基的氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基芳硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，R41及R42分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，R41及R42不会同时表示氢原子，并且，R43与R41或R41与R42可以分别彼此键合而形成5元环或6元环。
2.根据权利要求1所述的油墨组，其中，
将所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物、所述青色油墨组合物及所述黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的、锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为80质量％以上。
3.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，
将所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物、所述青色油墨组合物及所述黑色油墨组合物的每一个以等质量比进行混合而成的油墨整体中所含的、锂的合计质量相对于碱金属的合计质量的比率为85质量％以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的油墨组，其中，
所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物、所述青色油墨组合物及所述黑色油墨组合物的每一个中，锂的质量相对于碱金属的合计质量的比率为70质量％以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的油墨组，其中，
所述黑色油墨组合物还含有下述通式(BA)所示的化合物，
通式(BA)
Figure FDA0002604677860000061
通式(BA)中，A环、B环及C环分别独立地表示芳基或杂环基，A1、A2、A3、A4、A5、A11、A12、A13、A14、A15、B1、B2、B3、B4、B5、B6、B11、B12、B13、B14、B15、B16、C1、C2、C3、C4、C11、C12、C13及C14分别独立地表示氢原子或取代基，Q1及Q2分别独立地表示氢原子或取代基，L12表示2价的连接基团，其中，上述A1～A5、A11～A15、B1～B6、B11～B16、C1～C4、C11～C14、Q1、Q2及L12中的至少一个具有至少一个离子性亲水基团。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的油墨组，其中，
所述溶剂A为2-乙基-1,3-己二醇，所述溶剂B为2-吡咯烷酮，所述溶剂C为1,3-丁二醇，所述溶剂D为甘油。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的油墨组，其中，
所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物、所述青色油墨组合物及所述黑色油墨组合物的每一个中，表面活性剂的含量相对于各油墨组合物的总质量小于0.1质量％。
8.一种喷墨记录方法，其使用权利要求1至7中任一项所述的油墨组来记录图像。
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