CN103492500A - 墨组合物、喷墨记录用墨和喷墨记录方法 - Google Patents

墨组合物、喷墨记录用墨和喷墨记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供具有较高水平的色牢度并且色调、对受像纸的渗透性和对所得打印物的铜色发生的抑制均优异的墨。即，提供了一种墨组合物，其包含至少三种着色材料：第一着色材料、第二着色材料和第三着色材料，其中，所述第一着色材料是由式(Y)表示的化合物，所述第二着色材料是选自由具有特定结构的化合物构成的组A的至少一种化合物，其中，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量(质量%)与所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比为0.001～1.0，所述第三着色材料是不同于所述第一着色材料的化合物，并且具有特定的结构。式(Y)
Figure DDA0000399723510000011
(式(Y)中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子)

Description

墨组合物、喷墨记录用墨和喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及墨组合物、喷墨记录用墨和喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方法是通过对记录介质(例如普通纸和光面介质)提供小墨滴而形成图像的记录方法，并且已经因价格下降和记录速度提高而迅速普及。此外，除了用喷墨记录方法获得的图像的高清晰度已取得进展外，伴随着数码相机的快速普及，该方法作为可媲美于卤化银相片的图像的输出方法已经得到广泛普及。
喷墨记录方法的问题的实例包括所得的记录物的图像色牢度的劣化。通常，通过喷墨记录方法获得的记录物相比于卤化银相片具有较低的图像色牢度。具体而言，当记录物长时间暴露于水、光、湿度、热或存在于空气中的环境气体等时，就会有记录物上的色材有可能劣化的问题，从而导致图像的色调发生变化或发生褪色。
在形成彩色图像时，使用将具有多种颜色的墨组合物组合在一起的墨套装。在所述墨套装中，当特定的墨组合物的图像色牢度(例如耐光性和耐臭氧性)明显低于其他墨组合物的图像色牢度时，由该特定墨组合物形成的颜色会比其他颜色褪色或变色得更快，因而整个彩色图像的色调平衡会劣化。因此，优选的是，构成墨套装的各墨组合物的图像色牢度优异，而且各个墨组合物之间的图像色牢度的差异较小。
在广泛用作喷墨用墨的黄色、品红色和青色墨中，品红色、特别是黄色墨的图像的耐光性倾向于比其他墨的图像的耐光性差。作为在黄色墨中使用的着色剂，已知各种偶氮化合物(例如，专利文献1～8)。
关于这些问题，已经提出了色调良好并且旨在改进对光、湿热和臭氧等气体的色牢度的各种黄色墨(参见专利文献9～11)。
另外，专利文献12公开了一种含有至少两种以上满足特定波长关系的黄色染料的墨组合物。
此外，在喷墨用墨中，考虑所得记录物的图像品质的改进时，除了前述要点，还需要改进墨本身的色调和对受像纸的渗透性，并且需要改进对打印物铜色发生的抑制。
现有技术
专利文献
专利文献1：日本特开2004-83903号公报
专利文献2：日本特开2007-063520号公报
专利文献3：日本特开2010-024444号公报
专利文献4：日本特开2010-184985号公报
专利文献5：国际公开WO2008/142989
专利文献6：日本特表2005-533147号公报
专利文献7：日本特表2010-526166号公报
专利文献8：日本特表2010-530916号公报
专利文献9：日本特许第4402917号
专利文献10：日本特开2008-297541号公报
专利文献11：日本特开2009-263514号公报
专利文献12：日本特开2005-264085号公报
发明内容
本发明所要解决的问题
专利文献9～12中描述的黄色墨在改进耐光性和耐臭氧性等色牢度时具有一定的效果，但是考虑到近年来使用环境的多样化，还需要色牢度水平更高、对受像纸的渗透性优异且对所得打印物的铜色发生的抑制优异的墨组合物。
本发明的目的在于提供一种能够形成具有优异的耐光性和耐臭氧性的图像并且在色调、对受像纸的渗透性和对打印物的铜色发生的抑制方面均优异的墨组合物，并提供使用所述墨的墨组合物以及喷墨记录方法。
解决问题的手段
上述问题通过以下手段解决。
[1]一种墨组合物，所述墨组合物包含至少三种着色材料：第一着色材料、第二着色材料和第三着色材料，
其中，所述第一着色材料是由下式(Y)表示的化合物，所述第二着色材料是选自以下组A的至少一种化合物，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量(质量%)与所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比为0.001～1.0，
所述第三着色材料是不同于所述第一着色材料的化合物，并且由下式(1)～(8)中的任一式表示。
式(Y)
Figure BDA0000399723500000031
其中，式(Y)中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子：
组A：
Figure BDA0000399723500000041
其中，在组A中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子：
式(1)：
Figure BDA0000399723500000051
其中，在式(1)中，AA和AA'各自独立地表示芳基或一价杂环基，BA和BA'各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，XA1表示二价连接基团，n1表示0或1，条件是AA、BA、AA'和BA'中的至少一个是杂环基：
式(2)：
Figure BDA0000399723500000052
其中，在式(2)中，GB表示杂环基，n2表示1～3的整数；当n2为1时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价基团；当n2为2时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价或二价取代基，并且其中至少一个表示二价取代基；当n2为3时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示二价或三价取代基，并且，其中的至少两个表示二价取代基或其中至少一个表示三价取代基：
式(3)：
Figure BDA0000399723500000053
其中，在式(3)中，RC表示具有1～4个碳原子的烷基，n3表示1或2，x3表示2～4的整数，m3和p3各自独立地表示1～3的整数：
式(4)：
Figure BDA0000399723500000061
其中，在式(4)中，n表示1或2，x表示2～4的整数，A表示由下式(A-1)～(A-3)中的任一式表示的二价键合基团：
式(A-1)
Figure BDA0000399723500000062
式(A-2)
Figure BDA0000399723500000063
式(A-3)
Figure BDA0000399723500000064
其中，在式(A-1)和(A-3)中，y表示2～6的整数，w表示1～4的整数：
式(5)：
Figure BDA0000399723500000065
其中，在式(5)中，AE 1和AE 2各自独立地为可选地具有取代基的苯基或萘基，QE各自独立地为可以具有取代基的亚苯基，RE 1各自独立地为H或可以具有取代基的烷基，RE 2为H或可以具有取代基的烷基，RE 3为具有磺基的烷基，条件是式(5)的化合物具有至少一个羧酸基团且式(5)的化合物不是由式(B-1)表示的化合物：
式(B-1)：
Figure BDA0000399723500000071
其中，m5为1或2；n5为1或2；x5为2～4：
式(6)：
其中，在式(6)中，SF1、SF2、SF3和SF4各自独立地为非水分散性取代基的取代基，WF1、WF2、WF3和WF4各自独立地为水分散性取代基，a6、b6、c6和d6各自独立地为0～4，m6、n6、o6和p6各自独立地为0～4，
(a6+m6)的值为0～4，
(b6+n6)的值为0～4，
(c6+o6)的值为0～4，
(d6+p6)的值为0～4，并且
(n6+o6)的值为1～8：
式(7)：
Figure BDA0000399723500000073
式(8)：
Figure BDA0000399723500000074
其中，在式(7)和(8)中，AG是芳基或杂芳基，或是含有芳基或杂芳基的基团，QG 1和QG 2各自独立地为可以具有取代基的亚苯基，RG 1、RG 2、RG a和RG b各自独立地为H、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的芳基烷基，WG 1、WG 2、WG 3和WG 4各自独立地为-CO2H、-SO3H或-PO3H2基，或是取代有选自-CO2H、-SO3H和-PO3H2中的一个或多个基团的烷基，SG 1、SG 2、SG 3和SG 4各自独立地为WG 1、WG 2、WG 3和WG 4所限定的基团以外的取代基，a7和d7各自独立地为1～5，b7和c7各自独立地为0～4；
(a7+b7)的值为1～5；
(c7+d7)的值为1～5；e7和h7各自独立地为1～7；f7和g7各自独立地为0～6；
(e7+f7)的值为1～7；并且
(g7+h7)的值为1～7。
[2]如[1]所述的墨组合物，其中，选自组A的化合物是选自化合物1、2、3和8中的至少一种。
[3]如[1]或[2]所述的墨组合物，其中，在由式(Y)表示的化合物中M的主要成分是K+离子，并且在选自组A的化合物中M的主要成分是K+离子。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的墨组合物，其中，在由式(Y)表示的化合物和选自组A的化合物中，所有M均为K+离子。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的墨组合物，其中，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量(质量%)与所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比为0.001～0.2。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的墨组合物，其中，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量是所述墨组合物的总质量的0.01质量%～1.1质量%。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的墨组合物，其中，式(Y)表示的第一着色材料的含量是所述墨组合物的总质量的0.1质量%～10质量%。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的墨组合物，其中，所述第三着色材料的含量是所述墨组合物的总质量的0.1质量%～10质量%。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的墨组合物，其中，所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)相对于所述第三着色材料的含量(质量%)的质量比为1.0倍～5.0倍。
[10]如[1]～[8]中任一项所述的墨组合物，其中，所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)相对于所述第三着色材料的含量(质量%)的质量比为2.0倍～4.0倍。
[11]一种喷墨记录用墨，所述墨包含[1]～[10]中任一项所述的墨组合物。
[12]一种喷墨记录方法，所述方法使用[11]所述的喷墨记录用墨。
[13]一种喷墨记录方法，所述方法包括：根据记录信号将墨滴排放至具有位于支持体上的受像层的受像材料上，以在所述受像材料上记录图像，所述受像层包含白色无机颜料颗粒，其中，所述墨滴由[11]所述的喷墨记录用墨构成。
发明效果
根据本发明，可以提供一种能够形成耐光和耐臭氧的图像并且在色调、对受像纸的渗透性和抑制打印物的铜色发生方面均优异的墨组合物，还可以提供使用所述墨组合物的喷墨记录用墨以及喷墨记录方法。
具体实施方式
首先，将概述本说明书中使用的哈米特取代基常数σp值。为了定量讨论取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，L.P.Hammett于1935年提出了一项经验定则——哈米特定则，该定则的有效性直至今天仍得到广泛认可。通过哈米特定则获得的取代基常数包括σp值和σm值，这些值见于许多普通教科书中，并在例如J.A.Dean编写的《Lange's Handbook of Chemistry》(第12版),1979(McGraw-Hill)或“ChemicalRegion”,特刊，第122卷，第96-103页，1979(Nankodo)中有详细描述。同时，在本发明中，各取代基都由哈米特取代基常数σp限定或描述，这并不意味着取代基仅限于可以在上述教科书中找到的取代基和具有在这些文献中已知的值的取代基；即使该值在文献中仍未知，取代基也明确地包含在本发明中，只要该值落入基于哈米特定则测得的范围内即可。即使由本发明的各式表示的化合物不是苯衍生物，σp值也用作显示取代基的电子效应的量度，而与其取代位置无关。在本发明中，σp值在下文中将以前述含义使用。
另外，在本发明中，当化合物是盐时，所述盐离解为离子并作为离子存在于墨中，不过为了便于描述，使用“包含所述盐”这种表述。另外，在以下描述中，式(Y)表示的化合物和式(Y-1)表示的化合物(二者均为第一着色材料)在一些情况中将各自简述为“式(Y)的化合物”和“式(Y-1)的化合物”。此外，至少一种选自组A的化合物(其为第二着色材料)在一些情况中简述为“组A的化合物”。
下面，将参考优选实施方式详细描述本发明。
(墨组合物)
本发明的墨组合物是包含第一着色材料、第二着色材料和第三着色材料至少三种着色材料的墨组合物，其中，所述第一着色材料是由式(Y)表示的化合物(下文中，式(Y)表示的化合物在一些情况中将表示为“偶氮染料”)，所述第二着色材料是选自组A的至少一种化合物，其中，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量(质量%)与所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比为0.001～1.0，所述第三着色材料是不同于所述第一着色材料的化合物，并且由下式(1)～(8)中的任一式表示。
式(Y)
Figure BDA0000399723500000101
(式(Y)中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子。)
组A
Figure BDA0000399723500000111
(在组A中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子。)
本发明中，特别使用下式(Y-1)表示的化合物作为第一着色材料，而作为第二着色材料，优选使用组A中的化合物1、2、3、5、6或8，更优选使用化合物1、2、3、6或8，进一步优选使用化合物1、2、3或8。
通过包含式(Y)表示的化合物作为第一着色材料、包含特定量的选自下述组A的至少一种化合物作为第二着色材料并且包含式(1)～(8)中任一式表示的至少一种化合物作为第三着色材料，所提供的墨可作为色调、对受像纸的渗透性和对打印物的铜色发生的抑制均优异的墨。尽管原因尚不清楚，不过推定如下：墨组合物中含有式(Y)表示的化合物、第二着色材料和第三着色材料，因此化合物相互弥补了溶解性，且不会破坏整体的色调或着色平衡，从而抑制了过度的结合或聚集，由此适当地增大了对受像纸的渗透性，因此很难引起受像纸表面上的铜色现象。
本发明的墨组合物是通过在例如水性介质中溶解至少一种或多种由下式(Y)表示的化合物(染料)、第二着色材料(染料)和第三着色材料(染料)而获得的。也就是，式(Y)表示的染料、第二染料和第三染料通常是水性染料。
基于墨组合物的总量，式(Y)表示的染料的含量优选为0.1质量%～10质量%，更优选为1.0质量%～6.0质量%。通过使用该染料，可以抑制所得图像的渗出或色移，实现具有良好色彩或色彩浓度的品质。此外，与普通的偶氮染料相比，所述染料具有优异的耐光性、耐热性、耐空气性、耐水性、耐化学物质性等，由此有助于墨和记录图像的保存稳定性。
基于墨组合物的总量，第三染料的含量优选为0.1质量%～10质量%，更优选为0.5质量%～4.0质量%。通过组合使用第三染料和式(Y)表示的染料，可以制备色调、对受像纸的渗透性和对所得打印物的铜色发生的抑制均优异的墨组合物。
同时，墨组合物中由式(Y)表示的第一染料的含量(质量%)优选为第三染料的含量(质量%)的0.1倍～10.0倍、更优选为1.0倍～5.0倍、进一步优选为2.0倍～4.0倍(以质量比计)。采用该比率时，可以获得更好的效果或者更佳地抑制铜色的发生。
此外，本发明的墨组合物优选用作喷墨记录用墨。也就是，本发明也涉及含有本发明的墨组合物的喷墨记录用墨。喷墨记录用墨中，由式(Y)表示的第一染料的含量和第三染料的含量与其在墨组合物中的含量相同。
本发明的喷墨记录用墨可以通过用水等稀释喷墨记录用墨的原液来制备。此外，本发明的喷墨记录用墨可以类似地含有下述的可包含在本发明的墨组合物中的成分。
[着色材料]
(第一着色材料)
用作本发明的墨组合物中的第一着色材料的水性偶氮染料由式(Y)表示。以下将描述由式(Y)表示的偶氮染料(黄色)。
式(Y)
Figure BDA0000399723500000131
(式(Y)中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子。)
M表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子。M优选是Na+离子、K+离子或NH4 +离子，更优选Na+离子和K+离子，最优选K+离子。在式(Y)表示的染料中，优选的是作为M的主要成分的反荷阳离子是K+离子，更优选的是全部M均为K+离子。此处，反荷阳离子M的主要成分是指占全部反荷阳离子M的80%以上(优选90%以上)的离子。
原因是，当式(Y)表示的化合物的离子性亲水基团的反荷阳离子M的主要成分是K+离子时，在墨溶液中的溶解性增大，因而抑制了盐的形成和析出，由此明显改进了墨溶液的保存稳定性。
式(Y)表示的染料可以是混合盐的形式，其中存在多种类型的M。在混合盐的情况中，在包含在墨中的由式(Y)表示的染料的M中，以摩尔比例计，优选50%～100%、更优选80%～100%、特别优选90%～100%的M为K+离子。除了K+离子之外，M优选是Na+离子或NH4 +离子，更优选是Na+离子。
此外，最优选的是，不是混合盐形式，而是墨中含有的由式(Y)表示的染料中的全部M均为K+离子。其原因在于，当所有的M均为K+离子时，在分子溶解在水溶液或墨溶液中的分布状态下，阳离子物种在羧基(离子性亲水基团)或其盐(-CO2M)解离并离子化为-CO2 -和M+的状态下发生交换，从而获得如下效果：容易抑制因形成了在水溶液或墨溶液中溶解度较低的盐的状态而导致着色剂以盐的形式析出。
在式(Y)表示的化合物中，优选的是，特别使用下式(Y-1)表示的化合物。
式(Y-1)
式(Y)和式(Y-1)表示的染料可以通过一般的合成法来合成，可以按照与例如日本特开2004-083903号公报的[0066]～[0067]段中描述的方法相同的方式来合成。
本发明中使用的黄色染料对于臭氧气体具有优异的强制褪色速率常数。为了测定对于臭氧气体的强制褪色速率常数，选定如下着色区域作为初始浓度点：在通过在反射型受像介质上只打印墨而获得的图像中，所述着色区域在该墨的主要光谱吸收区中具有颜色，并且通过A状态滤光器测得的该着色区域中的反射浓度为0.90～1.10；然后，将该初始浓度定义为起始浓度(=100%)。使用臭氧褪色测试仪(在所有时间均维持臭氧浓度为5mg/L)使图像褪色，以测定浓度变为初始浓度80%时的时间，得到该时间的倒数(小时-1)，根据褪色浓度与时间的关系遵循一级反应速率方程的假设，将该倒数定义为强制褪色速率常数。因此，所得到的褪色速率常数是打印有该墨的着色区域的褪色速率常数，并且在本说明书中，将该值用作所述墨的褪色速率常数。
作为测试用打印片，可以使用通过打印JIS码2223的黑色方形符号获得的贴片、麦克白图的步进式彩色片或可以获得测定面积的任意的步进式浓度片。
为进行测定而打印的反射图像(步进式彩色片)的反射浓度是利用满足国际标准ISO5-4(反射浓度的几何条件)的密度计使测定光透过A状态滤光器时获得的浓度。
在用于测定对臭氧气体的强制褪色速率常数的测试室中，设置有能够将内部臭氧气体浓度恒定地维持在5mg/L的臭氧发生器(例如，对干燥空气施加交流电压的高压放电模式)，并将曝气温度(aeration temperature)调节为25℃。
同时，强制褪色速率常数是显示出针对环境中的氧化性气氛(例如光化学烟雾，车辆的尾气，来自家具或地毯等的涂漆面的有机蒸汽，和亮室的框架所产生的气体)的氧化作用的敏感性的指数，并且是使用臭氧气体作为氧化性气氛的代表的指数。
(第二着色材料)
[组A]
除了用作第一着色材料的上述的式(Y)的化合物或式(Y-1)的化合物以外，需要将本发明的墨组合物构造成包含第二着色材料，该第二着色材料具有墨组合物的保存稳定性、墨的着色性质和打印物的图像色牢度均优异的特性。在本发明中，作为第二着色材料，使用选自以下组A的至少一种化合物。即使在选自以下组A的至少一种化合物中，仍特别优选使用组A中的化合物1、2、3、5、6或8，更优选使用化合物1、2、3、6或8，进一步优选使用化合物1、2、3或8。
在本发明中，作为第二着色材料，选自组A的至少一种化合物可以单独使用或者组合使用多种。在本发明中，作为第二着色材料，优选组合使用化合物1、2、3、5、6和8，更优选组合使用化合物1、2、3、6和8，进一步优选组合使用化合物1、2、3和8。
另外，组合使用选自以下组A的至少一种化合物与式(Y)的化合物时，显示出了协同效果，因此可以获得以下效果。也就是，包含这些着色材料时，可以制备具有高着色力的黄色墨组合物、提供具有更为优异的耐光性的图像、并防止墨供给路径的堵塞或充分满足保存稳定性。下面将描述这些式。
组A：
Figure BDA0000399723500000161
在选自组A的至少一种化合物中，M表示氢原子、Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子，优选表示Na+离子、K+离子和NH4 +离子，更优选Na+离子和K+离子，进一步优选K+离子。在选自组A的至少一种化合物中，反荷阳离子M的主要成分优选是K+离子，更优选全部的M是K+离子。
选自组A的至少一种化合物可以是混合盐的形式，其中存在多种类型的M。在混合盐的情况中，在包含在墨中的由式(Y)表示的染料的M中，以摩尔比例计，优选50%～100%、更优选80%～100%、特别优选90%～100%的M为K+离子。除了K+离子之外，M优选是Na+离子或NH4 +离子，更优选是Na+离子。
此外，特别优选的是，不是混合盐形式，而是墨组合物中含有的选自组A的所有化合物的M均为K+离子。原因在于，当所有的M均为K+离子时，在分子溶解在水溶液或墨溶液中的分布状态下，阳离子物种在羧基(离子性亲水基团)或其盐(-CO2M)解离并离子化为-CO2 -和M+的状态下发生交换，从而获得如下效果：容易抑制因形成了在水溶液或墨溶液中溶解度较低的盐的状态而导致的着色剂以盐的形式析出。
选自组A的化合物可以通过一般的合成法来合成，可以通过改变并以各种方式组合在例如日本特开2004-083903号公报中描述重氮化合物和偶联成分并以与式(Y)或式(Y-1)中相同的方式来合成。
在本发明中，优选的是，在式(Y)表示的化合物中，反荷阳离子M的主要成分是K+离子，即使在选自组A的化合物中，反荷阳离子M的主要成分也是K+离子。此处，反荷阳离子M的主要成分是指占全部反荷阳离子M的80%以上、优选90%以上的离子。
其原因在于，当式(Y)表示的化合物和选自组A的化合物的离子性亲水基团的反荷阳离子M的主要成分是K+离子时，在墨溶液中的溶解性增大，因而抑制了盐的形成和析出，由此明显改进了墨溶液的保存稳定性。
另外，更优选的是，式(Y)表示的化合物和选自组A的化合物中的所有M均为K+离子。其原因在于，可以明显改进墨组合物的保存稳定性。
[着色材料的验证方法]
为验证是否包含本发明中使用的着色材料，可以用采用液相色谱-质谱法(LC-MS)的包括(1)～(3)的下述验证方法。
(1)峰的保留时间，
(2)(1)的峰的最大吸收波长，和
(3)(1)的峰的质谱的m/z(正)和m/z(负)。
液相色谱-质谱法的分析条件如下。将用纯水稀释了约1000倍的液体(墨)用作测定用样品。在下列条件下进行液相色谱-质谱法以测定峰的保留时间和具有测得的质量值的峰。
<液相色谱-质谱法(LC-MS)的测定条件>
装置：Agilent1100(由Agilent Technologies,Inc.制造)
柱：YMC AM-312，内径：6.0mm，长度：150mm(由YMC Co.,Ltd.制造)
洗脱液：液体A：超纯水+0.1%乙酸、0.2%三乙胺
        液体B：甲醇+0.1%乙酸、0.2%三乙胺
移动相和梯度条件：(表1(表1中，B.Conc.是指液体B的浓度))
表1
时间(分钟) 0 3 10 30 35 60
B.Conc. 50 50 70 70 90 90
流率：1.0mL/分钟
检测波长：210nm～600nm
恒温箱中的柱温：40℃
另外，质谱的分析条件如下。对于得到的峰，在下列条件下测定质谱，并测定已经最强检出的m/z的正值和负值。
仪器：Applied BiosystemsTM QSTAR pulseri(由Life Technologies Corporation制造)
离子化方法：ESI(正)
毛细管电压：3.5kV
脱溶剂气体：300℃
离子源的温度：120℃
检测方法：TOF-MS
检测范围：120～1500
在前述方法和条件下，对作为各着色材料代表例的第一着色材料化合物(Y-1)和第二着色材料组A化合物1～8(M=K+)进行测定。结果，在表2中示出了所得到的保留时间和所测得的质量值{m/z(正)}。对于着色组合物和墨，在与上述相同的方法和条件下进行测定。如果得到的值与表2中所示的值相应，则可以认为这些化合物与本发明中使用的化合物对应。
另外，通过例如离子色谱法进行测定来检验M。
离子色谱法的测定条件：
装置：Personal离子分析仪PIA-1000(由Shimadzu Corp.制造)
柱：阳离子分析用Semi-micro柱Shim-pack IC-C2(S)(内径100mm，长度2mm)
移动相：2.5mM草酸水溶液
柱温：35℃
流率：0.2mL/分钟
表2
Figure BDA0000399723500000191
[着色材料的含量]
本发明的墨组合物可用作墨材料，以及包含高浓度着色剂的浓的水溶液。就染料的短期稳定性和操作容易性(粘度)而言，优选的是，所述浓的水溶液中的着色剂浓度为15质量%以下、优选12质量%以下；考虑到改进染料的短期稳定性或抑制输送成本时，该浓度优选为8质量%以上。
此外，本发明的墨组合物也可以用作喷墨用墨。就墨的粘度或打印物的浓度而言，该喷墨用墨的着色剂浓度优选为1质量%～12质量%，更优选为2质量%～8质量%，特别优选3质量%～6质量%。
墨组合物中第二着色材料[选自组A的至少一种化合物]的含量优选如下。也就是，基于墨组合物的总质量，第二着色材料的含量(质量%)优选为0.001质量%～2.0质量%，更优选为0.005质量%～1.5质量%，进一步优选为0.01质量%～1.1质量%，特别优选0.05质量%～0.8质量%。
同时，更优选的是，该情况中的第二着色材料的含量与其他着色材料的关系如下。当单独使用选自组A的至少一种化合物的任一种时，优选设定其含量以满足前述范围；当组合使用选自所述化合物的两种以上时，优选设定其总含量以满足前述范围。通过将第一着色材料和/或第二着色材料的含量设定在上述范围内，图像的耐光性和色调可以得到满足，并且使用墨组合物的墨的可靠性(例如保存稳定性或记录耐久性)也可以得到满足。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物1的含量优选为0.001质量%～1.0质量%，更优选为0.01质量%～1.0质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物2的含量优选为0.003质量%～3.0质量%，更优选为0.1质量%～3.0质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物3的含量优选为0.001质量%～1.0质量%，更优选为0.01质量%～1.0质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物4的含量优选为0.0质量%～0.5质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物5的含量优选为0.0质量%～0.5质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物6的含量优选为0.0质量%～0.5质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物7的含量优选为0.0质量%～0.5质量%。
基于墨组合物的总质量，组A的化合物8的含量优选为0.002质量%～2.0质量%，更优选为0.05质量%～2.0质量%。
基于墨组合物的总质量的第二着色材料的含量(质量%)与所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比需要是：(第二着色材料/第一着色材料)=0.001～1.0。
本发明中，还优选第二着色材料的含量(质量%)与第一着色材料的含量(质量%)的质量比为：(第二着色材料/第一着色材料)=0.001～3.0。通过将着色材料的含量的质量比设定为上述范围，可以形成具有耐光性的图像，且该图像的耐光性水平远远超过将第一着色材料的溶解性和耐光性与第二着色材料的溶解性和耐光性组合时所预期的性能。另外，可以获得色调更为优选的图像。第二着色材料的含量(质量%)与第一着色材料的含量(质量%)的质量比更优选为(第二着色材料/第一着色材料)=0.001～0.2，进一步优选为0.01～0.2，再进一步优选为0.02～0.12。通过将着色材料的含量的质量比设定为该范围，即使在前述含量的质量比下也可以形成耐光性水平特别高的图像。另外，可以获得具有特别优选的色调的图像，而且充分满足作为墨的可靠性。
当上述质量比为0.001以上时，改进了墨溶液的保存稳定性，当该质量比为1.0以下时，墨组合物的水溶液稳定性优异。通过将着色材料的含量的质量比设定为上述范围，可以形成水平远远超过将第一着色材料的溶解性和图像色牢度与第二着色材料的溶解性和图像色牢度组合时所预期的性能的墨溶液保存稳定性和打印物图像色牢度。此外，可以获得具有优选色调的图像，因此还满足了作为墨的可靠性。
通过使用特定质量比的第一着色材料和第二着色材料，展示出了协同效果，因此本发明人推测赋予墨保存稳定性的同时还以超出预期的水平实现了打印物的图像色牢度的原因如下。由于第一着色材料最初倾向于在水性介质中具有低溶解性，因此当将使用含有这些化合物的墨组合物的墨加入记录介质后，紧接着就会快速发生着色材料的结合或聚集。所述结合或聚集倾向于提高着色材料在形成图像的记录介质上的色牢度。不过，同时，过度的结合或聚集在一些情况中会降低在水溶液和墨溶液中的溶解性。关于这点，通过使第一着色材料与第二着色材料共存，第一着色材料在记录介质上形成了就耐光性而言最佳的结合或聚集状态，因此，认为改进了图像的耐光性。
另外，通过以特定的质量比使用第一着色材料和第二着色材料，展示出了协同效果，因此，本发明人推测实现了使用所述墨组合物的墨的可靠性的原因如下。如上所述，认为从构成墨盒或墨供给路径的部件洗脱出的杂质混入了墨中，因而在一些情况中是造成降低墨供给途径的堵塞或墨供给特性并降低墨的保存稳定性的原因。本发明人研究了该问题，结果认为，通过使第一着色材料与结构类似的第二着色材料在墨中共存，可以抑制第一着色材料的结晶且不降低墨的着色力，因此可明显改进墨的保存稳定性。也就是，墨可靠性在仅使用第一着色材料作为着色材料时难以实现，但通过组合使用第二着色材料，可以获得远远超出预期的效果，由此实现了充分的可靠性。
另外，基于墨组合物的总质量，墨组合物中第一着色材料和第二着色材料的含量之和(质量%)优选为1.00质量%～12.00质量%，特别优选为3.00质量%～8.0质量%。当该含量和为1.00质量%以上时，充分得到耐光性和发色性，而当该含量和为12.00质量%以下时，喷墨排出特性优异，且墨中未析出不溶物等。
同时，当本发明的墨组合物是喷墨记录用墨中的黄色墨时，作为黄色墨的优选色调指的是以下两种情况。即，这意味着仅使用黄色墨形成的图像不显示轻微的红色或轻微的绿色。另外，除此之外，在具有使用黄色墨形成的合成色的图像(即，具有红色或绿色的图像)形成时，其意味着该图像的色调未极大破坏红色和绿色的色彩再现范围。
(第三着色材料)
本发明的墨组合物包含由以下式(1)～(8)中任一式表示的化合物作为第三着色材料。这些化合物可以单独使用或者两种以上组合使用，但考虑到着色平衡，优选两种以上组合使用。
式(1)：
Figure BDA0000399723500000221
(在式(1)中，AA和AA'各自独立地表示芳基或一价杂环基，BA和BA'各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，XA1表示二价连接基团，n1表示0或1。不过，AA、BA、AA'和BA'中的至少一个是杂环基。)
式(1)表示的化合物优选是下式(1-1)或式(1-2)。
式(1-1)：
Figure BDA0000399723500000222
(在该式中，RA 2表示一价基团，RA 3表示-ORA 6或-NHRA 7，RA 6和RA 7表示氢原子或一价基团，XA2表示二价连接基团，n2为0或1，ArA1表示芳基或杂环基，ArA2表示亚烷基、亚芳基或二价三嗪环基团。)
式(1-2)：
Figure BDA0000399723500000223
(在该式中，RA 4表示一价连接基团，RA 5表示-ORA 6或-NHRA 7，RA 6和RA 7表示氢原子或一价基团，XA3表示二价连接基团，n3为0或1，ArA3表示亚芳基或二价杂环基，ArA4表示烷基、芳基或一价三嗪环基团。)
下面将详细描述式(1)。由AA、AA'、BA和BA'表示的芳基或亚芳基包括具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基。作为具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基，优选具有6～30个碳原子的芳基或亚芳基。上述取代基的实例包括卤素原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基(可以为盐的形式)、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯氨基)、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基(可以为盐的形式)、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基或甲硅烷基。
现将更详细地描述式(1)。卤素原子表示例如氯原子、溴原子和碘原子，烷基包括具有取代基或不具有取代基的烷基。具有取代基或不具有取代基的烷基优选是具有1～30个碳原子的烷基。取代基的实例包括与上述芳基或亚芳基的取代基相同的那些取代基。其中，优选羟基、烷氧基、氰基、卤素原子、磺基(可以为盐的形式)和羧基(可以为盐的形式)。烷基的实例包括甲基、乙基、丁基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、羟基乙基、氰基乙基和4-磺基丁基。
环烷基包括具有取代基或不具有取代基的环烷基。具有取代基或不具有取代基的环烷基优选是具有5～30个碳原子的环烷基。取代基的实例包括与上述芳基或亚芳基的取代基相同的那些取代基。环烷基的实例包括环己基、环戊基和4-正十二烷基环己基。
芳烷基包括具有取代基或不具有取代基的芳烷基。具有取代基或不具有取代基的芳烷基优选是具有7～30个碳原子的芳烷基。取代基的实例包括与上述芳基或亚芳基的取代基相同的那些取代基。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。
烯基表示直链的、带支链的或环状的具有取代基或不具有取代基的烯基。这些烯基优选包括具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烯基，例如，乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基、油烯基、2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基。
炔基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的炔基，其实例包括乙炔基和炔丙基。
芳基是具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基，其实例包括苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基和邻十六烷酰基氨基苯基。
杂环基优选为通过从具有取代基或不具有取代基的芳香族或非芳香族五元或六元杂环化合物上除去一个氢原子而获得的一价基团，更优选是具有3～30个碳原子的五元或六元芳香族杂环基。其实例包括2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基。
烷氧基包括具有取代基或不具有取代基的烷氧基。具有取代基或不具有取代基的烷氧基优选是具有1～30个碳原子的烷氧基。取代基的实例包括与上述芳基或亚芳基的取代基相同的那些取代基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正辛氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基等。
芳氧基优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基，其实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基。
甲硅烷氧基优选是具有3～20个碳原子的甲硅烷氧基，其实例包括三甲基甲硅烷氧基和叔丁基二甲基甲硅烷氧基。
杂环氧基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环氧基，其实例包括1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基。
酰氧基优选是甲酰氧基、具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基氧基、和具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基氧基，其实例包括甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基和对甲氧基苯基羰基氧基。
氨基甲酰氧基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基甲酰氧基，其实例包括N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉代羰基氧基、N,N-二正辛基氨基羰基氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基。
烷氧基羰基氧基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基氧基，其实例包括甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基和正辛基羰基氧基。
芳氧基羰基氧基优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基氧基，其实例包括苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基和对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基。
氨基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基氨基和具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯氨基，其实例包括氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基苯氨基和二苯基氨基。
酰基氨基优选是甲酰基氨基、具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基氨基、和具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基氨基，其实例包括甲酰基氨基、乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基和3,4,5-三正辛氧基苯基羰基氨基。
氨基羰基氨基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基羰基氨基，其实例包括氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉代羰基氨基。
烷氧基羰基氨基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基氨基，其实例包括甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基和N-甲基甲氧基羰基氨基。
芳氧基羰基氨基优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基氨基，其实例包括苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基和间正辛氧基苯氧基羰基氨基。
氨磺酰基氨基优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨磺酰基氨基，其实例包括氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基和N-正辛基氨基磺酰基氨基。
烷基或芳基磺酰基氨基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基氨基和具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基氨基，其实例包括甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基和对甲基苯基磺酰基氨基。
烷基硫基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基，其实例包括甲基硫基、乙基硫基和正十六烷基硫基。
芳基硫基优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，其实例包括苯基硫基、对氯苯基硫基和间甲氧基苯基硫基。
杂环硫基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环硫基，其实例包括2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。
氨磺酰基优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨磺酰基，其实例包括N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基和N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基。
烷基或芳基亚磺酰基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基亚磺酰基和具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基亚磺酰基，其实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基和对甲基苯基亚磺酰基。
烷基或芳基磺酰基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基和具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基，其实例包括甲磺酰基、乙基磺酰基、苯磺酰基和对甲基苯磺酰基。
酰基优选是甲酰基、具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基、具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基、和具有4～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环羰基，其中，以碳原子与羰基键合，其实例包括乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。
芳氧基羰基优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基，其实例包括苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基和对叔丁基苯氧基羰基。
烷氧基羰基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基，其实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八烷氧基羰基。
氨基甲酰基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基甲酰基，其实例包括氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。
膦基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的膦基，其实例包括二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。
氧膦基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基，其实例包括氧膦基、二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。
氧膦基氧基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基氧基，其实例包括二苯氧基氧膦基氧基和二辛氧基氧膦基氧基。
氧膦基氨基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基氨基，其实例包括二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。
甲硅烷基优选是具有3～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的甲硅烷基，其实例包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。
在前述的芳基或亚芳基的取代基中，具有氢原子的那些可以移除取代基并取代有前述基团。此类取代基的实例包括烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基和芳基磺酰基氨基羰基。其具体实例包括甲基磺酰基氨基羰基、对甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨基磺酰基和苯甲酰基氨基磺酰基。
AA、AA'、BA和BA'表示的一价或二价杂环基优选是五元或六元环，并且可以是稠环。此外，杂环基可以是芳香族杂环或非芳香族杂环。在本发明中，杂环基可以分为I型和II型。已知作为I型的酸性核的实例包括5-吡唑酮环、5-氨基吡唑环、噁唑酮环、巴比妥酸环、吡啶酮环、绕丹宁环、吡唑烷二酮环、吡唑并吡啶酮环和米氏酸(Meldrum's acid)环，优选5-吡唑酮环和5-氨基吡唑环。已知作为II型的碱性核的实例包括吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷和噻唑啉等。其中，优选芳香族杂环基，与以上相似，其优选实例包括吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑和噻二唑。最优选噻二唑。这些实例可以具有取代基，取代基的实例与芳基或亚芳基的前述取代基相同。
在AA、AA'、BA和BA'中，优选AA和AA'彼此相同，BA和BA'彼此相同，更优选这两对均为杂环。当AA和AA'以及BA和BA'均为杂环时，优选AA-AA'或BA-BA'中的一对为I型杂环，而另一对为II型杂环。另外，最优选其中的一对是噻二唑环，而另一对是5-氨基吡唑环。
式(1)中的XA1表示的二价连接基团优选是亚烷基(例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基)、亚烯基(例如，亚乙烯基和亚丙烯基)、亚炔基(例如，亚乙炔基和亚丙炔基)、亚芳基(例如，亚苯基和亚萘基)、二价杂环基(例如，6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基、嘧啶-2,4-二基和喹噁啉-2,3-二基)、-O-、-CO-、-NRA-(其中，RA表示氢原子、烷基或芳基)、-S-、-SO2-、-SO-或其组合。
上述亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价杂环基和RA表示的烷基或芳基可以具有取代基。该取代基的实例与上述的芳基或亚芳基的取代基相同。RA表示的烷基和芳基具有与前述相同的含义。
更优选的是，所述二价连接基团更优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有10个以下碳原子的亚烯基、具有10个以下碳原子的亚炔基、具有6～10个碳原子的亚芳基、二价杂环基、-O-、-S-或其组合。
所述二价连接基团中的碳原子的总数优选为0～50，更优选为0～30，最优选为0～10。
更优选的是，所述二价连接基团是由式(1-1)或(1-2)表示的双偶氮化合物。所述二价连接基团特别优选是式(1-2)的双偶氮化合物。
现将详细描述式(1-1)和(1-2)。由RA 2、RA 4、RA 6或RA 7表示的一价基团具有与上述的芳基或亚芳基的取代基相同的含义。由XA2或XA3表示的二价连接基团具有与式(1)的XA1所示的连接基团相同的含义。由ArA1、ArA2、ArA3或ArA4表示的芳基或亚芳基具有与上述的芳基或亚芳基(式(1))相同的含义。由ArA1或ArA3表示的杂环基具有与上述的II型杂环基相同的含义。由ArA2或ArA4表示的烷基或亚烷基具有与上述的那些烷基或亚烷基(式(1)中的取代基)相同的含义。由ArA2或ArA4表示的三嗪环基团可具有一价取代基(所述一价取代基具有与上述一价取代基相同的含义)。在式(1-1)中，优选的是ArA2和XA2中的至少一个具有磺基或羧基(包括其盐)。在式(1-2)中，优选的是ArA4具有磺基或羧基(包括其盐)。
更优选的是，RA 3和RA 5是氨基，且ArA1和ArA3是杂环基。另外，最优选的是，式(1-1)中的ArA1是噻二唑环，式(1-2)中的ArA3是噻二唑环。
下面将描述式(1)、(1-1)或(1-3)表示的化合物的具体实例(示例性着色剂1～75)，不过本发明中使用的化合物并不限于以下实例。同时，在具体实例中，Et和Ph分别表示乙基和苯基。
Figure BDA0000399723500000291
Figure BDA0000399723500000311
Figure BDA0000399723500000321
Figure BDA0000399723500000331
Figure BDA0000399723500000341
Figure BDA0000399723500000351
Figure BDA0000399723500000361
Figure BDA0000399723500000371
Figure BDA0000399723500000381
Figure BDA0000399723500000391
Figure BDA0000399723500000401
Figure BDA0000399723500000402
Figure BDA0000399723500000411
这些着色剂可以用例如日本特开2004-83903号公报中描述的方法来合成。
另外，式(1)表示的化合物的适合实例包括式(1-3)表示的化合物。
式(1-3)：
Figure BDA0000399723500000412
在式(1-3)中，ArA1和ArA2各自独立地表示芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基或非芳香族杂环基，AA1和AA2各自独立地表示氢原子或取代基，所述取代基还可以具有取代基。YA表示-OMA或-NRA1RA2，MA表示氢原子或金属离子，RA1和RA2各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。
下面，将更详细地描述式(1-3)。ArA1和ArA2表示芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基或非芳香族杂环基，而且可以是单环或者与其他环进一步稠合。每个环可以具有取代基，所述取代基的实例包括以下描述的取代基(SUB)。芳香族烃环基的实例包括在下述的取代基(SUB)中描述的芳基。非芳香族烃环基的实例包括在下述的取代基(SUB)中描述的环烷基和双环烷基等。非芳香族杂环基的实例包括哌啶基、哌啶并基、吗啉基和吗啉并基等。
ArA1和ArA2优选是芳香族杂环基，更优选是五元至七元含氮芳香族杂环基，且优选五元至六元芳香族杂环基。下面，将描述ArA1和ArA2的优选实例、更优选的实例以及进一步优选的实例，不过并不限定与ArA1和ArA2的偶氮基键合的取代位置以及ArA1和ArA2可能具有的取代基及其取代位置。ArA1和ArA2的优选实例包括苯基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、苯并吡唑基、三唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、噻二唑基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、异噁唑基、苯并异噁唑基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹噁啉基或三嗪基。
ArA1和ArA2的更优选的实例包括吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基或噻二唑基，其进一步优选的实例包括吡唑基、噻唑基、异噻唑基或噻二唑基。特别优选吡唑基或噻二唑基。
这些基团还可以具有取代基。
在ArA1和ArA2上取代的基团的实例包括卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基和离子性亲水基团。更优选卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、氨基、酰基氨基和烷基或芳基磺酰基，进一步优选烷基、芳基、氰基、-SO2CH3和SO2Ph。
ArA1和ArA2优选是吡唑基，其取代基是烷基、芳基、氰基、-SO2CH3和SO2Ph，该吡唑基的取代基最优选是芳基或氰基。另外，ArA1和ArA2优选是噻二唑基，其取代基是选自烷基、苯基、烷氧基、硫代烷氧基、苯氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基氨基和芳基氨基中的基团，且优选烷基、苯基、烷基硫基、芳基硫基、烷基氨基或芳基氨基，更优选烷基或芳基。
此处，将详细描述可以在ArA1和ArA2上取代的取代基(SUB)。
卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
烷基的实例包括直链的、带支链的或环状的具有取代基或不具有取代基的烷基，也包括环烷基、双环烷基和具有更多环结构的三环结构等。下述的取代基中的烷基(例如，烷氧基和烷基硫基中的烷基)也表示具有该概念的烷基。具体而言，所述烷基是在排除取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子的烷基，优选的是具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基。其实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基和2-乙基己基等。所述环烷基是在排除取代基后优选具有3～30个碳原子、更优选具有3～20个碳原子、进一步优选具有3～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的环烷基。所述环烷基的优选实例包括环己基、环戊基和4-正十二烷基环己基等；所述双环烷基是在排除取代基后优选具有5～30个碳原子、更优选具有5～20个碳原子、进一步优选具有5～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的双环烷基。即，所述双环烷基是从具有5～30个碳原子的双环烷中除去一个氢原子后得到的一价基团，其实例包括双环[1,2,2]庚-2-基和双环[2,2,2]辛-3-基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
不过，因为芳基是取代基，因此此处不包括烷基(芳烷基)。
烯基的实例包括直链的、带支链的和环状的具有取代基或不具有取代基的烯基，包括环烯基和双环烯基。具体而言，所述烯基是在排除了烯基的取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烯基，其实例包括乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基和油烯基等；所述环烯基是在排除了环烯基的取代基后优选具有3～30个碳原子、更优选具有3～20个碳原子、进一步优选具有3～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的环烯基。即，所述环烯基是从具有3～30个碳原子的环烯烃上除去一个氢原子后得到的一价基团，其实例包括2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基等；所述双环烯基是在排除了双环烯基的取代基后优选具有5～30个碳原子、更优选具有5～20个碳原子、进一步优选具有5～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的双环烯基。即，所述双环烯基是从具有一个双键的双环烯烃上除去一个氢原子后得到的一价基团，其实例包括双环[2,2,1]庚-2-烯-1-基和双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述炔基是在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的炔基，其实例包括乙炔基、炔丙基和三甲基甲硅烷基乙炔基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
芳烷基的实例包括具有取代基的芳烷基和不具有取代基的芳烷基。所述芳烷基是在排除了取代基后优选具有7～30个碳原子、更优选具有7～20个碳原子、进一步优选具有7～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳烷基。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述芳基是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基。其实例包括苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基和邻十六烷酰基氨基苯基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述杂环基优选是通过从具有取代基或不具有取代基的芳香族或非芳香族五元或六元杂环化合物上除去一个氢原子而获得的一价基团，并且是是在排除了杂环基的取代基后更优选具有2～30个碳原子、进一步优选具有2～20个碳原子、再进一步优选具有2～15个碳原子的五元或六元芳香族杂环基。其实例包括2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述烷氧基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基，其实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基和2-甲氧基乙氧基等。其取代基的实例包括芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述芳氧基是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基，其实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述甲硅烷氧基是在排除了取代基后优选具有0～20个碳原子、更优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的甲硅烷氧基，其实例包括三甲基甲硅烷氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述杂环氧基是在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环氧基，其实例包括1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述酰氧基优选是甲酰氧基，或是在排除了取代基后具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基氧基，或是在排除了取代基后具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基氧基。其实例包括乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基和对甲氧基苯基羰基氧基等。其取代基的实例包括烷基和芳基。
所述氨基甲酰氧基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基甲酰氧基，其实例包括N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉代羰基氧基、N,N-二正辛基氨基羰基氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述烷氧基羰基氧基是在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基氧基，其实例包括甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基和正辛基羰基氧基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述芳氧基羰基氧基是在排除了取代基后优选具有7～30个碳原子、更优选具有7～20个碳原子、进一步优选具有7～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基氧基，其实例包括苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基和对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基等。其取代基的实例包括烷基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述氨基包括烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基；并且是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基氨基，或是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基氨基；其实例包括甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基苯氨基和二苯基氨基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述酰基氨基优选是甲酰基氨基，或是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基氨基，或是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基氨基；其实例包括乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基和3,4,5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述氨基羰基氨基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基羰基氨基，其实例包括氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉代羰基氨基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述烷氧基羰基氨基是在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基氨基，其实例包括甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基或和N-甲基甲氧基羰基氨基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子亲水性基团。
所述芳氧基羰基氨基是在排除了取代基后优选具有7～30个碳原子、更优选具有7～20个碳原子、进一步优选具有7～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基氨基，其实例包括苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述氨磺酰基氨基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨磺酰基氨基，其实例包括氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基和N-正辛基氨基磺酰基氨基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述烷基或芳基磺酰基氨基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基氨基，或是优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基氨基。其实例包括甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述烷基硫基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基，其实例包括甲基硫基、乙基硫基和正十六烷基硫基等。其取代基的实例包括芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述芳基硫基是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，其实例包括苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述杂环硫基是在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环硫基，其实例包括2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基等。其取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述氨磺酰基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨磺酰基，其实例包括N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基和N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述烷基或芳基亚磺酰基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基亚磺酰基，或是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基亚磺酰基；其实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述烷基或芳基磺酰基是在排除了取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基，或是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基；其实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述酰基优选是：甲酰基，在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基，在排除了取代基后优选具有7～30个碳原子、更优选具有7～20个碳原子、进一步优选具有7～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基，以及在排除了取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环羰基，其中，以碳原子与羰基键合；其实例包括乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述芳氧基羰基是在排除了取代基后优选具有7～30个碳原子、更优选具有7～20个碳原子、进一步优选具有7～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基，其实例包括苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述烷氧基羰基是在排除了其取代基后优选具有2～30个碳原子、更优选具有2～20个碳原子、进一步优选具有2～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基，其实例甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八烷氧基羰基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述氨基甲酰基是在排除了该氨基甲酰基的取代基后优选具有1～30个碳原子、更优选具有1～20个碳原子、进一步优选具有1～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基甲酰基，其实例包括氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述芳基或杂环偶氮基是在排除了取代基后优选具有6～30个碳原子、更优选具有6～20个碳原子、进一步优选具有6～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基偶氮基，以及在排除了取代基后优选具有3～30个碳原子、更优选具有3～20个碳原子、进一步优选具有3～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环偶氮基；其实例包括苯偶氮基、对氯苯偶氮基、5-乙基硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。其取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性亲水基团。
所述酰亚胺基是在排除了该酰亚胺基的取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的酰亚胺基，其实例包括N-琥珀酰亚胺基和N-邻苯二甲酰亚胺基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述膦基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的膦基，其实例包括二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基等。
所述氧膦基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基，其实例包括氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述氧膦基氧基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基氧基，其实例包括二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述氧膦基氨基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基氨基，其实例包括二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述甲硅烷基是在排除了取代基后优选具有0～30个碳原子、更优选具有0～20个碳原子、进一步优选具有0～15个碳原子的具有取代基或不具有取代基的甲硅烷基，其实例包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基等。其取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
所述离子性亲水基团包括磺基、羧基、膦酰基和季铵基团等。作为所述离子性亲水基团，优选羧基和磺基，特别优选羧基。羧基和磺基可以为盐的形式，形成盐的反荷阳离子的实例包括碱金属离子(例如，锂离子、钠离子和钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基胍鎓离子)。盐形式的离子性亲水基团的实例包括磺酸锂、羧酸钾和四甲基氯化铵。
在前述的取代基中，具有氢原子的取代基中的氢原子可以被前述取代基取代。此类取代基的实例包括烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基和芳基磺酰基氨基羰基。其实例包括甲基磺酰基氨基羰基、对甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨基磺酰基和苯甲酰基氨基磺酰基。
AA1和AA2各自独立地表示氢原子或取代基。作为所述取代基，可应用取代基(SUB)中描述的取代基。AA1和AA2优选表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基或离子性亲水基团，更优选为氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、氨基、烷基、取代有芳基或杂环基的氨基、硫基、烷基或芳基硫基、杂环硫基或离子性亲水基团。其中，作为AA1和AA2，优选氢原子、碳原子总数为1～8的烷基或碳原子总数为6～12的芳基，最优选氢原子、异丙基、仲丁基或叔丁基。各基团还可以具有取代基。
YA表示-OMA或-NRA1RA2，MA表示氢原子或金属离子，RA1和RA2各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。作为YA，优选-OMA。作为MA，优选氢原子和碱金属离子，更优选碱金属离子。即使在碱金属离子中，还更优选锂离子、钠离子或钾离子，进一步优选锂离子或钾离子。当YA是-NRA1RA2时，可以采用取代基(SUB)中描述的相应的基团分别作为RA1和RA2取代基。作为RA1和RA2，更优选氢原子、烷基或芳基，进一步优选氢原子或烷基，特别优选氢原子。
总之，本发明的式(1-3)优选由以下(a)～(c)的组合构成。
(a)ArA1和ArA2各自独立地优选为吡唑基、噻唑基、异噻唑基或噻二唑基，特别优选为吡唑基或噻二唑基。作为吡唑基的取代基，优选烷基、芳基、氰基、-SO2CH3或-SO2Ph，吡唑基的取代基最优选是芳基和氰基；作为噻二唑基的取代基，优选烷基或芳基。
(b)AA1和AA2各自独立地优选为氢原子、碳原子总数为1～8的烷基或碳原子总数为6～12的芳基，更优选为氢原子、异丙基、仲丁基或叔丁基，最优选为叔丁基。
(c)YA表示-OMA或-NRA1RA2，且优选为-OMA。作为MA，优选碱金属离子，在碱金属离子中，更优选锂离子或钾离子。RA1和RA2各自独立地优选为氢原子或烷基，且特别优选为氢原子。同时，式(1)表示的化合物优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
式(1-3)表示的化合物优选是下式(1-4)至(1-7)。
式(1-4)：
Figure BDA0000399723500000511
在式(1-4)中，AA1、AA2和YA的含义与式(1-3)中的AA1、AA2和YA相同。YA1和YA2各自独立地表示氢原子或取代基，XA1和XA2各自独立地表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。ZA1和ZA2各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。
下面将详细描述式(1-4)的基团。
AA1、AA2和YA的含义与式(1-3)中详细描述的那些相同。
YA1和YA2优选是氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、烷基、取代有芳基或杂环基的氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、硫基、烷基或芳基硫基、酰基硫基、氨基甲酰基硫基、杂环硫基、烷氧基羰基硫基、芳氧基羰基硫基、烷基或芳基磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、氨磺酰基、离子性亲水基团或酰基氨基。在以上描述的各基团中，可以采用取代基(SUB)中描述的对应基团作为取代基。
YA1和YA2更优选是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基或烷氧基羰基，特别优选氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基，最优选氢原子。
取代基σp值为0.20以上的XA1和XA2的优选实例包括酰基、酰氧基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基硫基、芳基硫基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰基氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫代羰基、卤化烷基、卤化烷氧基、卤化芳氧基、卤化烷基氨基、卤化烷基硫基、取代有σp值为0.20以上的其他取代基的芳基、杂环基、卤素原子、偶氮基和硒氰酸酯基。在上述的各基团中，可以采用取代基(SUB)中描述的对应基团作为取代基。
XA1和XA2优选是氰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或卤素原子，更优选氰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，最优选氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。其中，最优选氰基。
ZA1和ZA2的优选实例包括烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基或甲硅烷基，各基团还可以具有取代基。
作为在ZA1和ZA2中还特别优选的那些，更优选烷基、芳基、杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基(优选为芳基羰基)或氨基甲酰基，进一步优选具有取代基的芳基。
总之，本发明的式(1-4)优选由以下(a)～(e)的组合构成。
(a)YA1和YA2各自独立地特别优选为氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基，最优选为氢原子。
(b)AA1和AA2各自独立地优选为氢原子、碳原子总数为1～8的烷基或碳原子总数为6～12的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，最优选叔丁基。
(c)XA1和XA2优选是氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氰基。
(d)ZA1和ZA2各自独立地更优选为烷基、芳基、杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳基羰基或氨基甲酰基，进一步优为选具有取代基的芳基。在具有取代基的芳基中，优选至少两个(优选两个)是具有磺基或羧基作为取代基的苯基。
(e)YA优选是-OMA。作为MA，优选碱金属离子，在碱金属离子中，更优选锂离子或钾离子。同时，式(1-4)表示的化合物优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
在式(1-4)表示的化合物中，更优选由下式(5)表示的化合物。
式(1-5)：
Figure BDA0000399723500000531
在式(1-5)中，AA1、AA2、XA1、XA2、YA1和YA2的含义与式(1-4)中的AA1、AA2、XA1、XA2、YA1和YA2相同。WA11、WA12、WA13、WA14、WA15、WA21、WA22、WA23、WA24和WA25各自独立地表示氢原子或取代基，并且MA表示氢原子或金属离子。
下面将详细描述式(1-5)的基团。
AA1和AA2的含义与式(1-3)中详细描述的那些相同。
YA1和YA2的含义与式(1-4)中详细描述的那些相同。
XA1和XA2的含义与式(1-4)中详细描述的那些相同。
WA11、WA12、WA13、WA14、WA15、WA21、WA22、WA22、WA23、WA24和WA25优选是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)、羟基(可以为盐)、膦酰基(可以为盐)或季铵，其中，优选氢原子、卤素原子、烷基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)和羟基(可以为盐)(包括其盐)，更优选氢原子、磺基(包括其盐)和羧基(包括其盐)，特别优选的是，WA11、WA12、WA13、WA14和WA15中的至少一个是磺基(包括其盐)和羧基(包括其盐)，此外WA21、WA22、WA23、WA24和WA25中的至少一个是磺基(包括其盐)和羧基(包括其盐)。优选的是，WA11～WA15中的两个和WA21～WA25中的两个是羧基(包括其盐)，其他的是氢原子。在前述的卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基磺酰基羰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基和烷氧基羰基的各基团中，可以采用取代基(SUB)中描述的对应基团作为取代基。
MA表示氢原子或金属离子。MA更优选是氢原子和碱金属离子，更为优选碱金属离子。即使在碱金属离子中，还更优选锂离子、钠离子或钾离子，最优选锂离子或钾离子。
总之，本发明的式(1-5)优选由以下(a)～(e)的组合构成。
(a)YA1和YA2各自独立地特别优选为氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基亚磺酰基磺酰基、芳基亚磺酰基或杂环基，更优选为氢原子或烷基，最优选为氢原子。
(b)AA1和AA2各自独立地优选是氢原子、碳原子总数为1～8的烷基或碳原子总数为6～12的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，最优选叔丁基。
(c)XA1和XA2各自独立地优选是氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氰基。
(d)WA11、WA12、WA13、WA14、WA15、WA21、WA22、WA23、WA24和WA25各自独立地优选是氢原子、磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)，特别优选的是，WA11、WA12、WA13、WA14和WA15中的至少一个是磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)，还优选WA21、WA22、WA23、WA24和WA25中的至少一个是磺基(包括其盐)和羧基(包括其盐)。优选的是，WA11～WA15中的两个和WA21～WA25中的两个是羧基(包括其盐)。
(e)作为MA，优选碱金属离子，在碱金属离子中，更优选锂离子或钾离子。同时，式(1-5)表示的化合物优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
在式(1-5)表示的化合物中，更优选由下式(1-6)表示的化合物。
式(1-6)：
Figure BDA0000399723500000551
式(1-6)中，AA1、AA2和YA的含义与式(1-4)中的AA1、AA2和YA相同。DA1和DA2各自独立地表示氢原子或取代基。
下面将详细描述取代基。
AA1和AA2的含义与式(1-3)中详细描述的那些相同。
YA的含义与式(1-3)中详细描述的那些相同。
DA1和DA2的优选实例各自独立地包括氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(烷基氨基和芳基氨基)、酰基氨基(酰胺基)、氨基羰基氨基(脲基)、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、偶氮基或酰亚胺基，在以上描述的各基团中，可以采用取代基(SUB)中描述的对应基团作为取代基。各基团还可以具有取代基。
更优选的是，DA1和DA2各自独立地优选是具有取代基的烷基、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基、具有取代基的烷基硫基、具有取代基的芳基硫基、具有取代基的杂环硫基、具有取代基的烷基氨基和具有取代基的芳基氨基，其中，优选具有取代基的芳基和具有取代基的芳基硫基，特别优选具有取代基的芳基。在所述具有取代基的芳基中，优选至少两个(优选两个)是具有磺基或羧基的苯基。
总之，本发明的式(1-6)优选由以下(a)～(c)的组合构成。
(a)AA1和AA2各自独立地优选为氢原子、碳原子总数为1～8的烷基或碳原子总数为6～12的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，最优选叔丁基。
(b)DA1和DA2各自独立地优选为具有取代基的烷基、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基、具有取代基的烷基硫基、具有取代基的芳基硫基或具有取代基的杂环硫基，其中，优选具有取代基的芳基或具有取代基的芳基硫基，特别优选具有取代基的芳基。在所述具有取代基的芳基中，优选至少两个(优选两个)是具有磺基或羧基的苯基。
(c)YA优选是-OMA。作为MA，优选碱金属离子，在碱金属离子中，更优选锂离子或钾离子。同时，式(1-6)表示的化合物优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
在式(1-6)表示的化合物中，更优选由下式(1-7)表示的化合物。
式(1-7)：
Figure BDA0000399723500000561
式(1-7)中，AA1、AA2、DA1和DA2的含义与式(1-6)中的AA1、AA2、DA1、DA2相同。MA表示氢原子或金属离子。
下面将详细描述式(1-7)的基团。
AA1和AA2的含义与式(1-3)中详细描述的那些相同。
DA1和DA2的含义与式(1-6)中详细描述的那些相同。
MA的含义具有与式(1-3)中详细描述的MA相同。
总之，本发明的式(1-7)优选由以下(a)～(c)的组合构成。
(a)AA1和AA2各自独立地优选为氢原子、碳原子总数为1～8的烷基或碳原子总数为6～12的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，最优选叔丁基。
(b)DA1和DA2各自独立地优选为具有取代基的烷基、具有取代基的芳基、具有取代基的杂环基、具有取代基的烷基硫基、具有取代基的芳基硫基或具有取代基的杂环硫基，其中，优选具有取代基的芳基或具有取代基的芳基硫基，特别优选具有取代基的芳基。在所述具有取代基的芳基中，优选至少两个(优选两个)是具有磺基或羧基的苯基。
(c)作为MA，优选碱金属离子，在碱金属离子中，更优选锂离子或钾离子。同时，式(1-7)表示的化合物优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
下面将描述式(1-3)表示的化合物的具体实例，不过本发明并不限于此。
Figure BDA0000399723500000571
Figure BDA0000399723500000591
Figure BDA0000399723500000601
Figure BDA0000399723500000611
Figure BDA0000399723500000621
Figure BDA0000399723500000631
以上化合物可以用日本特表2006-57076号公报和日本特开2007-217681号公报中描述的合成方法来合成。
当使用式(1-3)的化合物时，优选的是，进一步将该化合物与选自C.I.直接黄59、C.I.直接黄86、C.I.直接黄132、C.I.直接黄173、C.I.酸性黄23和由下式(1-3-1)～(1-3-5)表示的化合物中的至少一种组合使用。以下将这些化合物称为成分(C)。同时，式(1-3-1)～(1-3-5)中的MA表示氢原子或金属离子。式(1-3-1)中的RA表示氢原子或甲基。式(1-3-5)中的MA '-表示卤素离子、无机阴离子或有机阴离子。
式(1-3-1)：
Figure BDA0000399723500000641
式(1-3-2)：
Figure BDA0000399723500000642
式(1-3-3)：
Figure BDA0000399723500000643
式(1-3-4)：
Figure BDA0000399723500000644
式(1-3-5)：
Figure BDA0000399723500000651
当添加了成分(C)时，推定成分(C)会与式(1-3)的化合物形成结合体，并且可以看出，式(1-3)的化合物的色彩再现区并未受到损害。据推测原因是成分(C)的π平面性要高于其他着色材料的π平面性。不过，本发明并不受该推定的限制。
此处，将描述式(1-3-1)～(1-3-4)中的MA。MA表示氢原子或金属离子，并优选金属离子。在MA表示的金属离子中，优选碱金属离子。MA表示的碱金属离子包括锂离子、钠离子和钾离子，优选锂离子或钾离子。
现将描述式(1-3-5)中的MA '-。MA '-表示卤素离子、无机阴离子或有机阴离子。卤素离子的实例包括氟离子、氯离子和溴离子；无机阴离子的实例适宜地包括硝酸根阴离子、硫酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子和六氟磷酸根阴离子等；有机阴离子的实例适宜地包括甲烷磺酸根阴离子、三氟甲烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子、对甲苯磺酸阴离子等。作为MA '-，优选卤素离子，更优选氯离子。
现将描述成分(C)的添加量。成分(C)的添加量优选是式(1-3)表示的化合物的添加量的0.01倍～10倍(以质量计)、更优选为0.05倍～5倍(以质量计)、进一步优选为0.5倍～4倍(以质量计)。
式(2)：
Figure BDA0000399723500000652
(式(2)中，GB表示杂环基，n2表示1～3的整数。当n2为1时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价基团。当n2为2时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价或二价取代基，且其中至少一个表示二价取代基。当n2为3时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价、二价或三价取代基，并且，其中至少两个表示二价取代基或其中至少一个表示三价取代基。)
下面将更详细的描述式(2)。
在式(2)中，优选的GB取代基的实例优选是五元至八元杂环基，其中，优选的是具有取代基或不具有取代基的芳香族或非芳香族五元或六元杂环基，并且它们可以进一步稠合。所述杂环基更优选是具有3～30个碳原子的五元或六元芳香族杂环基。
在不加限制的例示取代位置时，由GB表示的杂环基的实例包括吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑，苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷、噻唑啉和环丁砜等。
当所述杂环基是能够进一步具有取代基的基团时，所述基团可以进一步具有与以下例示的那些相同的取代基：
具有1～12个碳原子的直链或带支链的烷基、具有7～18个碳原子的直链或带支链的芳烷基、具有2～12个碳原子的直链或带支链的烯基、具有2～12个碳原子的直链或带支链的炔基、具有3～12个碳原子的直链或带支链的环烷基、具有3～12个碳原子的直链或带支链的环烯基(优选各个基团具有支链，因为能够改进染料的溶解性和墨的稳定性，并且特别优选各个基团都具有不对称的碳。其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲基磺酰基乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基、环戊基)、卤素原子(例如，氯原子和溴原子)、芳基(例如，苯基、4-叔丁基苯基和2,4-二叔戊基苯基)、杂环基(例如，咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-甲基磺酰基乙氧基)、芳氧基(例如，苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基羰基苯氧基和3-甲氧基羰基苯氧基)、酰基氨基(例如，乙酰胺、苯甲酰胺、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺)、烷基氨基(例如，甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基和甲基丁基氨基)、芳基氨基(例如，苯基氨基和2-氯苯氨基)、脲基(例如，苯基脲基、甲基脲基和N,N-二丁基脲基)、氨磺酰基氨基(例如，N,N-二丙基氨磺酰基氨基)、烷基硫基(例如，甲基硫基、辛基硫基和2-苯氧基乙基硫基)、芳基硫基(例如，苯基硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯基硫基和2-羧基苯基硫基)、烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基甲基磺酰基氨基)、烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基(例如，甲基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基和对甲苯磺酰基氨基)、氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基和N,N-二丁基氨基甲酰基)、氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基和N-苯基氨磺酰基)、磺酰基(例如，甲基磺酰基、辛基磺酰基、苯基磺酰基和对甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基和丁氧基羰基)、杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基)、偶氮基(例如，苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰基氨基苯偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯偶氮基)、酰氧基(例如，乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基和N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基和二丁基甲基甲硅烷氧基)、芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)、酰亚胺基(例如，N-琥珀酰亚胺基和N-邻苯二甲酰亚胺基)、杂环硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基、2,4-二苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基和2-吡啶基硫基)、亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)、膦酰基(例如，苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基和苯基膦酰基)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)、酰基(例如，乙酰基、3-苯基丙酰基和苯甲酰基)和离子性亲水基团(例如，羧基、磺基、膦酰基和季铵基)。
在式(2)中，将详细描述QB、RB、XB、YB和ZB取代基的优选实例。
当QB、RB、XB、YB和ZB表示一价基团时，所述一价基团表示氢原子或一价取代基。现将更详细地描述所述一价取代基。所述一价取代基的实例包括卤素原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(烷基氨基和芳基氨基)、酰基氨基(酰胺基)、氨基羰基氨基(脲基)、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、杂环基硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、偶氮基或酰亚胺基，而且各个基团可以进一步具有取代基。
其中，特别优选氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基或烷氧基羰基；特别是，优选氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基，最优选氢原子、烷基、芳基、氰基或烷基磺酰基。
以下将更详细地描述QB、RB、XB、YB和ZB。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的卤素原子是氯原子、溴原子或碘原子。其中，优选氯原子或溴原子，特别优选氯原子。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷基包括具有取代基或不具有取代基的烷基。所述具有取代基或不具有取代基的烷基优选是具有1～30个碳原子的烷基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。其中，优选羟基、烷氧基、氰基、卤素原子、磺基(可以为盐的形式)或羧基(可以为盐的形式)。烷基的实例包括甲基、乙基、丁基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、羟基乙基、氰基乙基或4-磺基丁基。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的环烷基包括具有取代基或不具有取代基的环烷基。所述具有取代基或不具有取代基的环烷基优选是具有5～30个碳原子的环烷基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。环烷基的实例包括环己基、环戊基或4-正十二烷基环己基。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳烷基包括具有取代基或不具有取代基的芳烷基。所述具有取代基或不具有取代基的芳烷基优选是具有7～30个碳原子的芳烷基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烯基包括直链、带支链的或环状的具有取代基或不具有取代基的烯基。这些优选包括具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烯基，例如，乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基、油烯基、2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的炔基是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的炔基，其实例包括乙炔基或炔丙基。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳基的实例是具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基，其实例包括苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基或邻十六烷酰基氨基苯基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的杂环基是通过从具有取代基或不具有取代基的芳香族或非芳香族五元或六元杂环化合物上除去一个氢原子而形成的一价基团，而且这些基团还可进一步稠合。更优选的是，所述杂环基是具有3～30个碳原子的五元或六元芳香族杂环基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。在不加限制的例示取代位置时，杂环基的实例包括吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷和噻唑啉等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷氧基包括具有取代基或不具有取代基的烷氧基。优选的是所述具有取代基或不具有取代基的烷氧基是具有1～30个碳原子的烷氧基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正辛氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳氧基优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。芳氧基的实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的甲硅烷氧基优选是具有3～20个碳原子的甲硅烷氧基，其实例包括三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的杂环氧基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环氧基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。杂环氧基的实例包括1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的酰氧基优选是甲酰氧基、具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基氧基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基氧基。取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。酰氧基的实例包括甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基和对甲氧基苯基羰基氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氨基甲酰氧基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基甲酰氧基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氨基甲酰氧基的实例包括N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉代羰基氧基、N,N-二正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷氧基羰基氧基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基氧基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷氧基羰基氧基的实例包括甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛基羰基氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳氧基羰基氧基优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基氧基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。芳氧基羰基氧基的实例包括苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氨基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基氨基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氨基的实例包括氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基苯氨基、二苯基氨基、羟基乙基氨基、羧基乙基氨基、磺基乙基氨基和3,5-二甲酸苯氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的酰基氨基优选是甲酰基氨基、具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基氨基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。酰基氨基的实例包括甲酰基氨基、乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氨基羰基氨基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基羰基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氨基羰基氨基的实例包括氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷氧基羰基氨基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷氧基羰基氨基的实例包括甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基和N-甲基甲氧基羰基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳氧基羰基氨基优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。芳氧基羰基氨基的实例包括苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氨磺酰基氨基优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨磺酰基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氨磺酰基氨基的实例包括氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷基和芳基磺酰基氨基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基氨基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基氨基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基的实例包括甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷基硫基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷基硫基的实例包括甲基硫基、乙基硫基、正十六烷基硫基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳基硫基优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。芳基硫基的实例包括苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的杂环硫基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环硫基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。杂环硫基的实例包括2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氨磺酰基优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨磺酰基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氨磺酰基的实例包括N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷基和芳基亚磺酰基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基亚磺酰基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基亚磺酰基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷基和芳基亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷基和芳基磺酰基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷基和芳基磺酰基的实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯磺酰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的酰基优选是甲酰基、具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基羰基、具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基羰基、或具有4～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的杂环羰基，其中以碳原子与羰基键合，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。酰基的实例包括乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的芳氧基羰基优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳氧基羰基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。芳氧基羰基的实例包括苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的烷氧基羰基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷氧基羰基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氨基甲酰基优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氨基甲酰基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氨基甲酰基的实例包括氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的膦基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的膦基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。膦基的实例包括二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氧膦基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氧膦基的实例包括氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氧膦基氧基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基氧基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氧膦基氧基的实例包括二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的氧膦基氨基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的氧膦基氧基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。氧膦基氨基的实例包括二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的甲硅烷基优选是具有3～30个碳原子的具有取代基或不具有取代基的甲硅烷基，取代基的实例包括与在GB是能够进一步具有取代基的基团时所例示的那些取代基相同的取代基。甲硅烷基的实例包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的偶氮基的实例包括苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰基氨基苯偶氮基、2-羟基-4-丙酰基苯偶氮基等。
由QB、RB、XB、YB和ZB表示的酰亚胺基的实例包括N-琥珀酰亚胺、N-邻苯二甲酰亚胺等。
当QB、RB、XB、YB和ZB表示二价基团时，所述二价基团优选是亚烷基(例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基)、亚烯基(例如，亚乙烯基和亚丙烯基)、亚炔基(例如，亚乙炔基和亚丙炔基)、亚芳基(例如，亚苯基和亚萘基)、二价杂环基(例如，6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基、嘧啶-2,4-二基、嘧啶-4,6-二基、喹噁啉-2,3-二基和哒嗪-3,6-二基)、-O-、-CO-、-NRB'-(其中，RB'是氢原子、烷基或芳基)、-S-、-SO2-、-SO-或其组合(例如，-NHCH2CH2NH-、-NHCONH-等)。
上述亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价杂环基和RB的烷基或芳基可以具有取代基。
该取代基的实例具有与GB中描述的取代基相同的含义。
RB'的烷基或芳基的含义与GB的取代基的实例的含义相同。
更优选的是，所述二价连接基团更优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有10个以下碳原子的亚烯基、具有10个以下碳原子的亚炔基、具有6～10个碳原子的亚芳基、二价杂环基、-O-、-S-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)。
所述二价连接基团的碳原子总数优选为0～50，更优选为0～30，最优选为0～10。
当QB、RB、XB、YB和ZB表示三价基团时，所述三价基团优选是三价烃基、三价杂环基、>N-或其与二价基团的组合(例如，>NCH2CH2NH-、>NCONH-等)。
所述三价连接基团的碳原子总数优选为0～50，更优选为0～30，最优选为0～10。
在式(2)中，n2的优选实例为1或2，特别优选2。
在式(2)中，XB取代基的优选实例是吸电子基团。特别是，优选的是，所述取代基是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，更优选是σp值为0.30以上的吸电子基团。其上限是σp值为1.0以下的吸电子基团。
作为σp值为0.20以上的吸电子基团的XB的具体实例包括酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫代羰基、卤化烷基、卤化烷氧基、卤化芳氧基、卤化烷基氨基、卤化烷基硫基、取代有σp值为0.20以上的其他吸电子基团的芳基、杂环基、卤素原子、偶氮基或硒氰酸酯基。
XB的优选实例包括：具有2～12个碳原子的酰基，具有2～12个碳原子的酰氧基，具有1～12个碳原子的氨基甲酰基，具有2～12个碳原子的烷氧基羰基，具有7～18个碳原子的芳氧基羰基，氰基，硝基，具有1～12个碳原子的烷基亚磺酰基，具有6～18个碳原子的芳基亚磺酰基，具有1～12个碳原子的烷基磺酰基，具有6～18个碳原子的芳基磺酰基，具有0～12个碳原子的氨磺酰基，具有1～12个碳原子的卤化烷基，具有1～12个碳原子的卤化烷氧基，具有1～12个碳原子的卤化烷基硫基，具有7～18个碳原子的卤化芳氧基，具有7～18个碳原子并且取代有两个或更多个σp值为0.20以上的其他吸电子基团的芳基，和具有氮原子、氧原子或硫原子并具有1～18个碳原子的五元至八元杂环基。
更优选氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基或具有0～12个碳原子的氨磺酰基。
作为XB，特别优选的是氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基。
在式(2)中，ZB取代基的优选实例是氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的环烷基、具有取代基或不具有取代基的烯基、具有取代基或不具有取代基的炔基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、或者具有取代基或不具有取代基的杂环基。
ZB表示的取代基的具体实例的含义与上述GB所示的杂环基的前述实例中描述的对应取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
ZB表示的特别优选的取代基是具有取代基的芳基或具有取代基的杂环基，其中，特别优选具有取代基的芳基。
在式(2)中，优选的是，QB取代基的优选实例是氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的酰基、具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基、或具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基，特别优选氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、或具有取代基或不具有取代基的酰基，其中，特别优选氢原子。
在式(2)中，优选的是，RB是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，或特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
在式(2)中，优选的是，YB是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选氢原子或碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选氢原子或碳总数为1～8的烷基，最优选氢原子。
式(2)所示的化合物的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
作为本发明的式(2)所示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(g)。
(a)GB优选是五元至八元含氮杂环，特别优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
(b)RB优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
(c)XB特别优选是氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基、或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，其中，优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基，最优选氰基。
(d)YB优选是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选氢原子或碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选氢原子或碳总数为1～8的烷基，最优选氢原子。
(e)ZB优选是氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的环烷基、具有取代基或不具有取代基的烯基、具有取代基或不具有取代基的炔基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、或具有取代基或不具有取代基的杂环基，特别优选具有取代基的芳基或具有取代基的杂环基，其中，特别优选具有取代基的芳基。
(f)QB优选是氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的酰基、具有取代基或不具有取代基的烷基磺酰基、或具有取代基或不具有取代基的芳基磺酰基，特别优选氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、或具有取代基或不具有取代基的酰基，其中，特别优选氢原子。
(g)n2表示1～3的整数，优选为1或2，特别是，最优选为2。
在式(2)表示的化合物中(偶氮着色剂)中，优选由下式(2-1)～(2-5)表示的着色剂。
下面将详细描述式(2)。
式(2-1)：
Figure BDA0000399723500000771
在式(2-1)中，RB1、RB2、XB1、XB2、YB1、YB2、ZB1和ZB2表示一价基团。
所述一价基团表示氢原子或一价取代基。一价取代基的实例的含义与式(2)中的RB、XB、YB和ZB的一价取代基的实例相同，且其优选实例也相同。mB1表示0～3的整数。
下面将更详细地描述RB1、RB2、XB1、XB2、YB1、YB2、ZB1和ZB2。
RB1和RB2取代基的实例各自独立地具有与式(2)中的RB的实例相同的含义，其优选实例也相同。
YB1和YB2取代基的实例各自独立地具有与式(2)中的YB的实例相同的含义，其优选实例也相同。
ZB1和ZB2取代基的实例各自独立地具有与式(2)中的ZB的实例相同的含义，其优选实例也相同。
GB表示构成五元至八元含氮杂环的原子团。
下面将更详细地描述GB和mB1。
GB表示的五元至八元含氮杂环的优选实例是S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
mB1表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB所示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB1=1。
MB表示氢原子或阳离子。
下面将更详细地描述MB。
MB表示的阳离子是碱金属离子、铵离子或季铵阳离子，并优选为Li、Na、K、NH4或NRB4。不过，RB是烷基和芳基，并与上述的由RB和YB表示的烷基和芳基的实例相同。其中，MB的阳离子的优选实例包括Li、Na、K或NH4，特别优选Li、Na或K。
本发明的式(2-1)表示的化合物(着色剂)的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
作为本发明的式(2-1)表示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(g)
(a)RB1和RB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
(b)XB1和XB2可以彼此相同或不同，且优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，优选是该值为0.30以上的吸电子基团，其上限是该值为1.0以下的吸电子基团。其中，优选氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基、或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基。
(c)YB1和YB2可以彼此相同或不同，且优选是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选氢原子或具有取代基或不具有取代基的烷基，其中，最优选氢原子。
(d)ZB1和ZB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的杂环基，特别是，最优选具有取代基的芳基。
(e)GB表示构成五元至八元含氮杂环的原子团，五元至八元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
(f)mB1表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB所示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB1=1。
(g)MB优选是氢原子或阳离子，特别优选为氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li、Na、K或NH4。
下面将详细描述式(2-2)。
式(2-2)：
Figure BDA0000399723500000791
RB1、RB2、RB11、RB12、XB1、XB2、ZB1和ZB2表示一价基团。
所述一价基团表示氢原子或一价取代基。
LB1表示二价连接基团。
GB1和GB2各自独立地表示构成五元至八元含氮杂环的原子团。
mB21和mB22各自独立地表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB1和GB2表示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB21=1且mB22=1。
MB表示氢原子或阳离子。
下面将更详细地描述式(2-2)。
式(2-2)中，RB1和RB2取代基的优选实例的含义与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-2)中，XB1和XB2取代基的优选实例的含义与式(2-1)中描述的XB1和XB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-2)中，ZB1和ZB2取代基的优选实例的含义与式(2-1)中描述的ZB1和ZB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-2)中，GB1和GB2取代基的优选实例的含义与式(2-1)中描述的GB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-2)中，mB21和mB22各自独立地表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB1和GB2表示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB21=1且mB22=1。
式(2-2)中，MB取代基的优选实例的含义与式(2-1)中描述的MB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-2)中，RB11和RB12取代基的优选实例的含义与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2取代基的实例相同，其优选实例包括-OMB基团(MB是氢原子或阳离子)、具有取代基或不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基等。
式(2-2)中，LB1表示的二价连接基团优选是亚烷基(例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基和亚戊基)、亚烯基(例如，亚乙烯基和亚丙烯基)、亚炔基(例如，亚乙炔基和亚丙炔基)、亚芳基(例如，亚苯基和亚萘基)、二价杂环基(例如，6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基、嘧啶-2,4-二基、嘧啶-4,6-二基、喹噁啉-2,3-二基和哒嗪-3,6-二基)、-O-、-CO-、-NRB-(其中，RB是氢原子、烷基或芳基)、-S-、-SO2-、-SO-或其组合(例如，-NHCH2CH2NH-、-NHCONH-等)。
上述亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价杂环基和RB的烷基或芳基可以具有取代基。
该取代基的实例的含义与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2的取代基相同。
RB的烷基或芳基的含义与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2的取代基的实例相同。
更优选的是，所述二价连接基团更优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有10个以下碳原子的亚烯基、具有10个以下碳原子的亚炔基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)。
所述二价连接基团的碳总数优选为0～50，更优选为0～30，最优选为0～10。
本发明的式(2-2)表示的着色剂的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
本发明的式(2-2)表示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(h)。
(a)RB1和RB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
(b)XB1和XB2可以彼此相同或不同，且优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，优选该值为0.30以上的吸电子基团，其上限是该值为1.0以下的吸电子基团。其中，优选氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基、或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基。
(c)ZB1和ZB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的杂环基，特别是，最优选具有取代基的芳基。
(d)GB1和GB2可以彼此相同或不同，且为构成五元至八元含氮杂环的原子团，五元至八元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
(e)mB21和mB22各自独立地表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB1和GB2表示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB21=1且mB22=1。
(f)MB优选是氢原子或阳离子，特别优选为氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li、Na、K或NH4。
(g)RB11和RB12可以彼此相同或不同，且优选为-OMB基团(其中，MB是氢原子或阳离子)、具有取代基或不具有取代基的氨基(具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基等)、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，其中，优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，特别优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的二烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、或具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基。
(h)LB1优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有10个以下碳原子的亚烯基、具有10个以下碳原子的亚炔基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)，优选的是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)，特别优选的是具有10个以下碳原子的亚烷基、-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。
下面将详细描述式(2-3)。
式(2-3)：
Figure BDA0000399723500000821
RB1、RB2、RB11、RB12、XB1、XB2、YB1和YB2表示一价基团。
所述一价基团表示氢原子或一价取代基。
LB2表示二价连接基团。
GB1和GB2各自独立地表示构成五元至八元含氮杂环的原子团。
mB31和mB32各自独立地表示0～3的整数。
MB表示氢原子或阳离子。
下面将更详细地描述式(2-3)。
式(2-3)中，RB1、RB2、YB1和YB2取代基的优选实例与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-3)中，XB1和XB2取代基的优选实例与式(2-1)中描述的XB1和XB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-3)中，GB1和GB2的优选实例与式(2-1)中描述的GB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-3)中，mB31和mB32的优选实例与式(2-2)中描述的mB21和mB22的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-3)中，MB的优选实例与式(2-1)中描述的MB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-3)中，RB11和RB12取代基的优选实例与式(2-2)中描述的RB11和RB12取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-3)中，LB2表示的二价连接基团的含义与式(2-2)中描述的LB1的实例相同，且其优选实例也相同。
本发明的式(2-3)表示的着色剂的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
本发明的式(2-3)表示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(h)。
(a)RB1和RB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
(b)XB1和XB2可以彼此相同或不同，且优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，进一步优选该值为0.30以上的吸电子基团，其上限是该值为1.0以下的吸电子基团。其中，优选氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基、或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基。
(c)YB1和YB2可以彼此相同或不同，且优选是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选氢原子或具有取代基或不具有取代基的烷基，其中，最优选氢原子。
(d)GB1和GB2可以彼此相同或不同，并且是构成五元至八元含氮杂环的原子团，五元至八元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
(e)mB31和mB32各自独立地表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB1和GB2表示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB31=1且mB32=1。
(f)MB优选是氢原子或阳离子，特别优选为氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li、Na、K或NH4。
(g)RB11和RB12可以彼此相同或不同，且优选为-OMB基团(其中，MB是氢原子或阳离子)、具有取代基或不具有取代基的氨基(具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基等)、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，其中，优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，特别优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的二烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、或具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基。
(h)LB2优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有10个以下碳原子的亚烯基、具有10个以下碳原子的亚炔基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)，优选的是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)，特别优选的是具有10个以下碳原子的亚烷基、-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。
下面详细描述式(2-4)。
式(2-4)：
Figure BDA0000399723500000851
RB11、RB12、XB1、XB2、YB1、YB2、ZB1和ZB2表示一价基团。
所述一价基团表示氢原子或一价取代基。
LB3表示二价连接基团。
GB1和GB2各自独立地表示构成五元至八元含氮杂环的原子团。
mB41和mB42各自独立地表示0～3的整数。
MB表示氢原子或阳离子。
下面将更详细地描述式(2-3)。
式(2-4)中，YB1和YB2取代基的优选实例与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-4)中，XB1和XB2取代基的优选实例与式(2-1)中描述的XB1和XB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-4)中，GB1和GB2的优选实例与式(2-1)中描述的GB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-4)中，mB41和mB42的优选实例与式(2-2)中描述的mB21和mB22的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-4)中，MB的优选实例与式(2-1)中描述的MB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-4)中，RB11和RB12取代基的优选实例与式(2-2)中描述的RB11和RB12取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-4)中，LB3表示的二价连接基团的实例的含义与式(2-2)中描述的LB1的实例相同，且其优选实例也相同。
本发明的式(2-4)表示的着色剂的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
作为本发明的式(2-4)表示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(h)。
(a)YB1和YB2可以彼此相同或不同，且优选是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选氢原子或具有取代基或不具有取代基的烷基，其中，最优选氢原子。
(b)XB1和XB2可以彼此相同或不同，且优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，进一步优选该值为0.30以上的吸电子基团，其上限是该值为1.0以下的吸电子基团。其中，优选氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基、或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基。
(c)ZB1和ZB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选的是具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的杂环基，特别是，最优选具有取代基的芳基。
(d)GB1和GB2可以彼此相同或不同，并且是构成五元至八元含氮杂环的原子团，五元至八元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
(e)mB41和mB42各自独立地表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB1和GB2表示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB41=1且mB42=1。
(f)MB优选是氢原子或阳离子，特别优选为氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li、Na、K或NH4。
(g)RB11和RB12可以彼此相同或不同，且优选为-OMB基团(其中，MB是氢原子或阳离子)、具有取代基或不具有取代基的氨基(具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基等)、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，其中，优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，特别优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的二烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、或具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基。
(h)LB3优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有10个以下碳原子的亚烯基、具有10个以下碳原子的亚炔基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)，优选是具有10个以下碳原子的亚烷基、具有6～10个碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO2-或其组合(例如，-SCH2CH2S-、-SCH2CH2CH2S-等)，特别优选的是具有10个以下碳原子的亚烷基、-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。
下面将详细描述式(2-5)。
式(2-5)：
Figure BDA0000399723500000871
RB1、RB2、RB11、RB12、YB1、YB2、ZB1和ZB2表示一价基团。
所述一价基团表示氢原子或一价取代基。
LB4表示二价连接基团。
GB1和GB2各自独立地表示构成五元至八元含氮杂环的原子团。
mB51和mB52各自独立地表示0～3的整数。
MB表示氢原子或阳离子。
下面将更详细地描述式(2-5)。
式(2-5)中，RB1、RB2、YB1和YB2取代基的优选实例与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-5)中，ZB1和ZB2取代基的优选实例与式(2-1)中描述的ZB1和ZB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-5)中，GB1和GB2优选实例与式(2-1)中描述的GB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-5)中，mB51和mB52的优选实例与式(2-2)中描述的mB21和mB22的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-5)中，MB的优选实例与式(2-1)中描述的MB的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-5)中，RB11和RB12取代基的优选实例与式(2-2)中描述的RB11和RB12取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
式(2-5)中，LB4表示的二价连接基团的实例的含义与式(2-2)中描述的LB1的实例相同，且其优选实例也相同。
本发明的式(2-5)表示的着色剂的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
作为本发明的式(2-5)表示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(h)。
(a)RB1和RB2可以彼此相同或不同，优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选的是碳总数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
(b)YB1和YB2可以彼此相同或不同，且优选是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选氢原子或具有取代基或不具有取代基的烷基，其中，最优选氢原子。
(c)ZB1和ZB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选的是具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的杂环基，特别而言，最优选的是具有取代基的芳基。
(d)GB1和GB2可以彼此相同或不同，并且是构成五元至八元含氮杂环的原子团，五元至八元含氮杂环的优选实例包括S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环或吡咯环，其中，更优选S-三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环，最优选S-三嗪环。
(e)mB51和mB52各自独立地表示0～3的整数，并且当-OMB基团作为GB1和GB2表示的五元至八元含氮杂环的优选实例的结构而可以被取代时，优选0～2，其中，优选0或1，特别是，最优选mB51=1且mB52=1。
(f)MB优选是氢原子或阳离子，特别优选为氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li、Na、K或NH4。
(g)RB11和RB12可以彼此相同或不同，且优选为-OMB基团(其中，MB是氢原子或阳离子)、具有取代基或不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、和具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，其中，优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基、或具有6～18个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基硫基，特别优选不具有取代基的氨基、具有1～12个碳原子的二烷基氨基、具有6～18个碳原子的芳基氨基、或具有1～12个碳原子的具有取代基或不具有取代基的烷基硫基。
(h)LB4是二价连接基团，并优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，进一步优选该值为0.30以上的吸电子基团，其上限是该值为1.0以下的吸电子基团。其中，优选具有1～12个碳原子的烷基磺酰基：{-SO2-(CH2)nB-O2S-；nB=1～10的整数}，和具有6～18个碳原子的芳基磺酰基：{-SO2-ArB-O2S-；ArB是具有取代基或不具有取代基的芳基}，最优选的是具有1～12个碳原子的烷基磺酰基烷基磺酰基：{-SO2-(CH2)nB-O2S-；nB=1～5的整数}。
在式(2-1)表示的偶氮着色剂中，所述偶氮着色剂优选是由式(2-6)表示的着色剂。
式(2-6)：
下面将详细描述式(2-6)。
RB1、RB2、YB1和YB2表示一价基团，XB1和XB2各自独立地表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。ZB1和ZB2各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的烯基、具有取代基或不具有取代基的炔基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、或具有取代基或不具有取代基的杂环基。MB表示氢原子或阳离子。
下面将详细描述RB1、RB2、XB1、XB2、YB1、YB2、ZB1、ZB2和MB。
RB1、RB2、YB1和YB2取代基实例与式(2-1)中描述的RB1、RB2、YB1和YB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
XB1和XB2取代基的实例与式(2-1)中描述的XB1和XB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
ZB1和ZB2取代基的实例与式(2-1)中描述的ZB1和ZB2取代基的实例相同，且其优选实例也相同。
MB的实例与式(2-1)中描述的MB的实例相同，且其优选实例也相同。
本发明的式(2-6)表示的着色剂的优选取代基的优选组合优选是其中各取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选是其中更多的取代基是前述优选基团的化合物，最优选是其中所有取代基均是前述优选基团的化合物。
本发明的式(2-6)表示的着色剂的特别优选的组合包括以下(a)～(e)。
(a)RB1和RB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，其中，优选的是总碳数为1～8的直链烷基或带支链的烷基，特别优选仲烷基或叔烷基，最优选叔丁基。
(b)XB1和XB2可以彼此相同或不同，且优选是哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团，进一步优选该值为0.30以上的吸电子基团，其上限是该值为1.0以下的吸电子基团。其中，优选氰基、具有1～12个碳原子的烷基磺酰基、具有6～18个碳原子的芳基磺酰基、或具有0～12个碳原子的氨磺酰基，最优选氰基或具有1～12个碳原子的烷基磺酰基。
(c)YB1和YB2可以彼此相同或不同，且优选是氢原子、碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选氢原子或具有取代基或不具有取代基的烷基，其中，最优选氢原子。
(d)ZB1和ZB2可以彼此相同或不同，且优选是碳总数为1～12的具有取代基或不具有取代基的烷基、碳总数为6～18的具有取代基或不具有取代基的芳基、或碳总数为4～12的具有取代基或不具有取代基的杂环基，优选的是具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的杂环基，特别优选具有取代基的芳基。
(e)MB优选是氢原子或阳离子，特别优选为氢原子、碱金属离子、铵或季铵阳离子，进一步优选为Li、Na、K或NH4。
在本发明中，当式(2)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(2-5)和(2-6)表示的化合物需要亲水性时，优选的是，所述化合物在分子中具有两个以上离子性亲水基团，更优选的是，所述化合物在分子中具有2～10个离子性亲水基团，特别优选的是，所述化合物在分子中具有3～6个离子性亲水基团。
不过，当不使用水作为介质时，化合物可以不具有离子性亲水基团。
可以使用任何基团，只要所述离子性亲水基团是离子性解离基团即可。
其具体实例包括磺基、羧基(包括其盐)、羟基(可以为盐的形式)、膦酰基(可以为盐的形式)或季铵。
优选磺基、羧基或羟基(包括它们的盐)。当离子性亲水基团是盐时，反荷阳离子的优选实例包括碱金属(例如，锂、钠和钾)、铵和有机阳离子(例如，吡啶鎓、四甲基铵和胍鎓)，其中，优选碱金属；特别而言，对于磺基的情况，优选锂盐，而对于羧基的情况，优选钠盐和/或钾盐。
考虑到色彩再现性时，式(2)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(2-5)和(2-6)表示的水性着色剂在H2O中的最大吸收波长(λmax)优选为380nm～490nm，更优选为400nm～480nm，特别优选为420nm～460nm。
以下将描述式(2)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(2-5)和(2-6)表示的着色剂的具体实例(例示的着色剂DYE-1～DYE-26)，但本发明中使用的着色剂并不限于以下实例。
此外，尽管以下具体实例的结构将显示为游离酸的形式，不过很显然所述结构也可以作为任何盐来使用。
反荷阳离子的优选实例包括碱金属(例如，锂、钠和钾)、铵或有机阳离子(例如，吡啶鎓、四甲基铵和胍鎓)。
Figure BDA0000399723500000921
Figure BDA0000399723500000931
Figure BDA0000399723500000941
Figure BDA0000399723500000951
Figure BDA0000399723500000961
Figure BDA0000399723500000971
Figure BDA0000399723500000981
Figure BDA0000399723500000991
Figure BDA0000399723500001001
另外，式(2)表示的化合物(偶氮着色剂)的实例包括下式(2-7)表示的着色剂。
下面将详细描述式(2-7)。
式(2-7)：
Figure BDA0000399723500001011
式(2-7)表示的化合物包括该化合物、其盐及其水合物。
式(2-7)中，MB、RB3和RB4各自独立地具有与式(2-2)示出的MB、RB1和RB2相同的含义，且其优选实例也相同。
式(2-7)中，PB1和PB2各自独立地表示氢原子或离去基团。
在本说明书中，离去基团意味着能够通过化学反应而脱离的基团，其指的是例如能够通过与重氮盐的偶联反应而脱离的基团，或是能够易于引起与苯二胺衍生物氧化剂的加成-消除反应的基团。PB1和PB2的优选实例包括氢原子、卤素原子、烷氧基、芳氧基、烷基硫基或芳基硫基，其中，优选氢原子或卤素原子，其中，优选氢原子。
式(2)表示的化合物可用例如日本特开2007-063520号公报中描述的方法来合成。
式(3)：
Figure BDA0000399723500001012
(在式(3)中，RC表示具有1～4个碳原子的烷基，n3表示1或2，x3表示2～4的整数，m3和p3各自独立地表示1～3的整数。)
现将详细描述式(3)表示的化合物。
在式(3)中，RC中具有1～4个碳原子的烷基的实例包括直链的、带支链的或环状的烷基，优选直链或带支链的烷基，更优选直链烷基。其具体实例包括：直链烷基，例如甲基、乙基、正丙基和正丁基；带支链的烷基，例如异丙基、异丁基、仲丁基和叔丁基；环状烷基，例如环丙基和环丁基。特别优选甲基。
式(3)中，n3表示1或2，优选1。同时，对-(CO2H)n3表示的羧基的取代位置不做特别限制，可以是偶氮基的邻位、间位或对位中的任一种，不过优选的是，n3为1时取代可以在间位发生，n3为2时取代在两个间位发生。
x3表示2～4，优选为3。
式(3)中的m3和p3各自独立地表示1～3的整数。优选的是，m3和p3优选为相同的数字，更优选均为1。
对式(3)中的取代位置不做具体限定时，对磺基的取代位置不做特别限制，可以是偶氮基的邻位、间位或对位中的任一种，不过，优选对位。
在上述的RC、n3、x3、m3和p3中，更优选的是通过组合优选的各项而获得的化合物，进一步优选的是通过组合更优选的各项而获得的化合物。这同样适用于优选的项与更优选的项的组合等。
式(3)表示的化合物优选是下式(3-1)，其中，RC是甲基，n3为1，x3为3，m3和p3为1。
式(3-1)：
Figure BDA0000399723500001021
式(3)的化合物也作为游离酸或其盐存在。式(3)的化合物的盐的实例包括无机阳离子或有机阳离子的盐。无机阳离子的盐的具体实例包括：碱金属盐，例如，锂盐、钠盐、钾盐等盐；以及铵盐。此外，有机阳离子的实例包括由下式(3-A)表示的季铵，但并不限于此。
式(3-A)：
在式(3-A)中，ZC 1～ZC 4各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、羟基烷基(具有1～4个碳原子)或羟基烷氧基(具有1～4个碳原子)烷基(具有1～4个碳原子)，且ZC 1～ZC 4中的至少一个是氢原子以外的基团。
此处，ZC 1～ZC 4中的烷基的实例包括甲基和乙基等，同样地，羟基烷基的实例包括羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基和2-羟基丁基等，羟基烷氧基烷基的实例包括羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-(羟基乙氧基)丙基、3-(羟基乙氧基)丁基和2-(羟基乙氧基)丁基等。
盐的优选实例包括：碱金属盐，例如，钠、钾和锂等；有机季铵盐，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺的盐等；铵盐；等等。其中，所述盐更优选是锂盐、钠盐和铵盐，进一步优选的是铵盐。
对本领域的技术人员显而易见的是，式(3)的化合物的盐或游离酸易于通过例如日本特开2010-184985号公报中描述的方法等来获得。
随后，下表中将显示本发明的式(3)的化合物的具体实例。在下表中，诸如羧基和磺基等酸性官能团以游离酸的形式表示。同时，表中的“Me”表示甲基，n3、x3、m3和p3的含义与式(3)中的相同。
表3
Figure BDA0000399723500001041
表4
表5
Figure BDA0000399723500001061
通过在反应完成后加入盐酸等无机酸，可以将本发明的式(3)的化合物作为固体游离酸分离出，并且可以通过用水或例如酸性水(例如盐酸水)等洗涤所得到的游离酸固体来除去作为杂质(无机杂质)而包含的无机盐，例如氯化钠、硫酸钠等。
对于如上得到的本发明的化合物的游离酸，如上所述，可以用在水中的所需的无机碱或有机碱来处理按照上述方式得到的湿滤饼，从而获得对应化合物的盐的溶液。
无机碱的实例包括碱金属的氢氧化物，例如，氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等；碱金属的碳酸盐，例如，碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾等；以及氢氧化铵(氨水)等。
有机碱的实例包括与例如式(3-A)所示的季铵对应的有机胺，例如，二乙醇胺和三乙醇胺等烷醇胺，不过并不限于此。
式(4)：
Figure BDA0000399723500001071
(在式(4)中，n表示1或2，x表示2～4的整数，A是由下式(A-1)～(A-3)中的任一式表示的二价键合基团。)
式(A-1)
Figure BDA0000399723500001072
式(A-2)
式(A-3)
Figure BDA0000399723500001074
(在式(A-1)和(A-3)中，y表示2～6的整数，w表示1～4的整数。)
现将详细描述式(4)表示的化合物。
式(4)中，n表示1或2，x表示2～4的整数，A是由式(A-1)～(A-3)中的任一式表示的二价键合基团。
式(4)中，n表示1或2，优选1。此外，-(CO2H)n表示的羧基的取代位置可以是偶氮基的邻位、间位或对位中的任一种，不过更优选间位。
x表示2～4的整数，优选为3。
当式(4)中的A是式(A-1)时，式(A-1)中的y表示2～6的整数。y优选是2～4，特别优选为2。
当式(4)中的A是式(A-3)时，式(A-3)中的w表示1～4的整数。w优选是3或4。
作为式(4)中的A，更优选为式(A-1)～(A-3)中的式(A-2)。
此外，在上述的n、x和A中的任一个中，优选的是，将优选的一项与其他项组合，更优选的是通过组合两个优选项而得到的化合物，最优选三个优选项的组合。
式(4)表示的化合物优选是下式(4-1)。
式(4-1)：
Figure BDA0000399723500001081
在前述的各种组合中，经特别优选的组合而得到的式(4)的化合物是式(4-1)的化合物。
式(4)的化合物也作为游离酸或其盐存在。式(4)的化合物的盐的实例包括无机阳离子或有机阳离子的盐。无机阳离子的盐的具体实例包括碱金属盐，例如，锂盐、钠盐和钾盐等盐。此外，有机阳离子的实例包括由上式(3-A)表示的前述化合物的盐，但并不限于此。
对本领域的技术人员显而易见的是，式(4)的化合物的盐易于通过例如国际公开第2008/142989号中描述的方法等来获得。
随后，下表中将显示式(4)所示的着色剂的具体实例。下表中，羧基和磺基等酸以游离酸的形式表示。
表6
Figure BDA0000399723500001091
表7
Figure BDA0000399723500001101
表8
Figure BDA0000399723500001111
表9
Figure BDA0000399723500001121
表10
Figure BDA0000399723500001131
表11
Figure BDA0000399723500001141
表12
Figure BDA0000399723500001151
通过在偶联反应完成后加入盐酸等无机酸，可以将式(4)的着色剂作为固体游离酸分离出，并且可以通过用水或例如酸性水(例如盐酸水)等洗涤所得到的游离酸固体来除去作为杂质(无机杂质)而包含的无机盐，例如氯化钠、硫酸钠等。
对于如上得到的本发明的着色剂的游离酸，如上所述，可以用在水中的所需的无机碱或有机碱来处理按照上述方式得到的湿滤饼，从而获得对应着色剂的盐的溶液，并且在希望制得墨、特别是喷墨用墨的着色剂溶液时，还可以使用水性介质来代替水。此处，水性介质通常意味着水性有机溶剂与水的混合溶液。不过，即使某种化合物通常未被分类为有机溶剂，但该化合物也可用作前述碱处理中的介质，其中，当按照与例如尿素等混合时相同的方式将该化合物与水混合从而制成水性溶液时，该水性溶液改进了染料的溶解性，并且未损害本发明的墨组合物。因此，该化合物，包括该物质的水性溶液，意味着水性介质。此外，通常将尿素归类为墨组合物中的染料溶解剂。
无机碱的实例包括：碱金属的氢氧化物，例如，氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等；或碱金属的碳酸盐，例如，碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾等；以及氢氧化铵等。
有机碱的实例包括式(4-A)表示的有机胺的盐，例如，二乙醇胺和三乙醇胺等烷醇胺的盐等，不过并不限于此。
式(5)：
Figure BDA0000399723500001161
(在式(5)中，AE 1和AE 2各自独立地为可以具有取代基的苯基或萘基，各QE独立地为可以具有取代基的亚苯基，各RE 1独立地为H或可以具有取代基的烷基，RE 2为H或可以具有取代基的烷基，RE 3为具有磺基的烷基，条件是式(5)的化合物具有至少一个羧酸基团，并且式(5)的化合物不是式(B-1)：
Figure BDA0000399723500001162
此处，在该化合物中，m5为1或2；n5为1或2；x5为2～4。)
在式(5)的一个具体实例中，AE 1和AE 2彼此相同。
在式(5)的另一个具体实例中，AE 1和AE 2彼此不同。
在其合适的具体实例中，AE 1和AE 2中的一个是可以具有取代基的萘基，而另一个是可以具有取代基的苯基。
在其另外的具体实例中，AE 1和AE 2中的一个具有至少一个羧酸基团，而另一个不含羧酸基团。
在式(B-1)的化合物中，m5、n5和x5优选为2。
优选的盐是：碱金属盐(特别是，锂盐、钠盐和钾盐)，铵盐和具有取代基的铵盐，及其混合物。特别优选的盐是：钠盐、钾盐和锂盐，具有铵和挥发性胺的盐，及其混合物。锂盐具有良好的溶解性、毒性较低且堵塞喷墨喷嘴的倾向较低，因此形成了保存时特别稳定的墨。
使用已知的技术可以将本化合物转化为所需的盐。例如，通过将该化合物的碱金属盐溶解在水中、使用无机酸酸化所得溶液、使用氨或胺将该溶液的pH调节至9～9.5并利用透析或离子交换树脂除去碱金属阳离子，可以将该化合物的碱金属盐转化为铵盐或具有取代基的铵盐。
可以用来形成这些盐的胺的实例包括甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、异丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、哌啶、吡啶、吗啉、烯丙基胺、二乙基胺、三乙基胺、四甲基胺及其混合物。并非必须要求染料完全是铵盐或具有取代基的铵盐的形式；有效的是，该染料是混合的碱金属和铵盐或具有取代基的铵盐，特别是，至少50%的阳离子是铵离子或具有取代基的铵离子。
前述化合物优选是黄色染料。
式(5)的化合物可以用例如日本特表2005-533147中描述的方法来合成。
式(6)：
Figure BDA0000399723500001171
(在式(6)中，SF1、SF2、SF3和SF4各自独立地为非水分散性取代基的取代基；WF1、WF2、WF3和WF4中的每一个都独立地为水分散性取代基；a6、b6、c6和d6各自独立地为0～4；m6、n6、o6和p6各自独立地为0～4；
(a6+m6)的值为0～4；
(b6+n6)的值为0～4；
(c6+o6)的值为0～4；
(d6+p6)的值为0～4；且
(n6+o6)的值为1～8)
由WF1、WF2、WF3和WF4表示的水分散性取代基可以是倾向于促进式(6)的化合物或其盐在含水液体介质中的分散性的任何取代基。其特别优选的取代基倾向于促进式(6)的化合物在水中的分散性。
优选的是，所述水分散性取代基是(或包含)非离子基团和/或离子基团，更优选的是，所述水分散性取代基是(或包含)离子基团，进一步特别优选的是，所述水分散性取代基是(或包含)阴离子基团。非离子水分散性基团的实例包括羟基、聚亚乙基氧基和不具有取代基的磺酰胺(-SO2NH2)基团。
阴离子水分散性基团的优选实例包括磷酸基、羧基和磺基。当以游离酸的形式使用时，这些基团是羧酸(-CO2H)、磺酸(-SO3H)和磷酸(-PO3H2)。
在一个方面中，水分散性基团取代基可以包括具有1～4个碳原子的烷基和一个或多个水分散性基团，特别是，选自磺基、磷酸基、羧基、羟基和聚亚乙基氧基的水分散性基团。
优选的是，全部的由WF1、WF2、WF3和WF4表示的水分散性取代基各自独立地选自磷酸基、羧基和磺基取代基，更优选的是，全部这些水分散性取代基各自独立地选自羧基和磺基取代基。特别优选的是，全部这些水分散性取代基是磺基取代基。
优选的是，由WF1、WF2、WF3和WF4表示的基团都不是由式-SO2NH-GF(GF表示带来水分散性的具有取代基的芳基(特别是苯基))表示的基团。特别优选的是GF未取代有任何硫醇基团。那些基团在水解和氧化时是不稳定的。
优选的是，由WF1、WF2、WF3和WF4表示的基团都不是阳离子基团。优选的是，式(6)的化合物不具有共价键合的阳离子基团。
式(6)的化合物或其盐可以具有一个或多个水分散性取代基。在该情况中，所述水分散性取代基可以是另一类型的水分散性取代基。例如，式(6)的化合物或其盐可同时具有磺基和羧基取代基。不过，优选的是，全部这些水分散性取代基都彼此相同。
(n6+o6)优选为1～4，更优选2，特别优选为n6=1且o6=1。
优选的是，由WF2和WF3表示的所有水分散性取代基中的至少一个位于偶氮基的邻位。
更优选的是，由WF2表示的水分散性取代基中的至少一个位于与亚苯基环键合的偶氮基的邻位，由WF3表示的水分散性取代基中的至少一个位于与另一个亚苯基环键合的偶氮基的邻位。
在一个方面中，(m6+p6)为1～4，在该方面中，优选的是m6=1且p6=1。
优选的是，(m6+n6+o6+p6)为1～4，更优选为2～4，特别是2或4。该条件尤其为基于水的墨提供了特别好的溶解性特性。
由SF1、SF2、SF3和SF4表示的任何取代基可以是除前述水分散性取代基外的任何取代基。
任意优选的取代基包括烷基、烷氧基、酰胺、酯、酮和硫醚、卤素、硝基、氰基、偶氮和CF3基团，这些基团可以具有取代基。
优选的是，可以具有取代基的烷基是可以具有取代基的具有1～8个碳原子的烷基，更优选的是可以具有取代基的具有1～4个碳原子的烷基，特别是，不具有取代基的甲基。优选的是，可以具有取代基的烷氧基是可以具有取代基的具有1～8个碳原子的烷氧基，更优选的是可以具有取代基的具有1～4个碳原子的烷氧基。
优选的是，可以具有取代基的酰胺基是具有式-NHC(O)NRF 1RF 2、-C(O)NRF 1RF 2、-S(O)2NRF 1RF 2或-NHC(O)RF 3的基团，此处，RF 1、RF 2和RF 3各自独立地为H或者可以具有取代基的烷基、芳基或杂芳基，或者RF 1和RF 2与其所键合的氮原子一起形成可以具有取代基的五元至六元环(例如，哌啶环、吡咯烷酮环、吡啶环、哌啶环或吗啉环)。在-S(O)2NRF 1RF 2的情况中，RF 1和RF 2不同时为H。
可以具有取代基的优选的酯基具有式-C(O)ORF 4或-S(O)2ORF 4，此处，RF 4是可以具有取代基的烷基、芳基或杂芳基。
可以具有取代基的优选的酮基具有式-C(O)RF 4，此处，RF 4与上述定义相同。
可以具有取代基的优选的硫醚基具有式-SRF 4，此处，RF 4与上述定义相同。
当RF 1、RF 2、RF 3和RF 4表示的基团中的一个或多个是可以具有取代基的烷基时，各基团独立地为可以具有取代基的具有1～8个碳原子的烷基，更优选的是可以具有取代基的具有1～4个碳原子的烷基。
当RF 1、RF 2、RF 3和RF 4表示的基团中的一个或多个是可以具有取代基的芳基时，各基团独立地为可以具有取代基的苯基或萘基，更优选为可以具有取代基的苯基。
可以具有取代基的所述芳基、杂芳基、烷基、烷氧基、酰胺基、酯基、酮基或硫醚等取代基可以取代有一个或多个卤素、具有1～4个碳原子的烷氧基、氰基和硝基。
优选的卤素基团是Cl、F和Br。
优选的是，(a6+b6+c6+d6)为0～4，更优选为0～2。
优选的是，(m6+n6+o6+p6)≥(a6+b6+c6+d6)，更优选(m6+n6+o6+p6)-(a6+b6+c6+d6)至少为1、特别是至少为2。这样，即使存在非水分散性取代基，水分散性基团也能够提供具有总体水分散性(特别是水溶性)的式(6)的化合物或其盐。
优选的是，(m6+n6+o6+p6)-(a6+b6+c6+d6)至多为4、更优选至多为2。这样，会改进该化合物或其盐的耐水性色牢度。在优选的方面中，式(6)的化合物或其盐是式(6-2)或(6-3)的化合物或其盐：
式(6-2)：
Figure BDA0000399723500001201
式(6-3)：
Figure BDA0000399723500001202
式(6-2)或(6-3)的化合物具有特别高的溶解性、良好的耐臭氧和耐光性色牢度，特别适合于喷墨打印墨的要求。
式(7)：
Figure BDA0000399723500001203
式(8)：
Figure BDA0000399723500001204
(在式(7)和(8)中，AG是芳基或杂芳基，或是含有芳基或杂芳基的基团；QG 1和QG 2各自独立地为可以具有取代基的亚苯基，RG 1、RG 2、RG a和RG b各自独立地为H或是可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的芳基烷基；WG 1、WG 2、WG 3和WG 4各自独立地为-CO2H、-SO3H或-PO3H2基，或是取代有选自-CO2H、-SO3H和-PO3H2中的一个或多个基团的烷基；SG 1、SG 2、SG 3和SG 4各自独立地为WG 1、WG 2、WG 3和WG 4所限定的基团以外的取代基；a7和d7各自独立地为1～5；b7和c7各自独立地为0～4；
(a7+b7)的值为1～5；
(c7+d7)的值为1～5；e7和h7各自独立地为1～7；f7和g7各自独立地为0～6；
(e7+f7)的值为1～7；且
(g7+h7)的值为1～7。)
在式(7)中，b7和c7各自独立地优选为0、1或2，更优选为0或1。
在式(7)中，a7和d7各自独立地优选为1、2或3，更优选为1或2。
(a7+b7)优选为1、2或3，更优选为1或2。(c7+d7)优选为1、2或3，更优选为2或3。
式(7)的化合物或其盐优选是单偶氮化合物(即，仅包含一个偶氮(-N=N-)基)。
在一个方面中，AG是芳基，更优选是萘基或苯基，特别是苯基。
在另一个方面中，AG是茚满基，更优选是式(1a)的茚满基：
式(1a)
Figure BDA0000399723500001211
(上式中，星号表示式(7)的化合物中的偶氮基的键合位置)。
优选的是，各WG 1和各WG 2独立地是-CO2H、-SO3H、-PO3H2或取代有选自-CO2H、-SO3H和-PO3H2中的一个、两个或三个(更优选一个)基团的具有1～10个碳原子的烷基(更优选是具有1～6个碳原子的烷基)。
更优选的是，各WG 1和各WG 2独立地是-CO2H、-SO3H或取代有-CO2H或-SO3H的具有1～6个碳原子的烷基。特别优选的是,各WG 1独立地是-CO2H或-SO3H。
特别优选的是，各WG 2是-CO2H。
优选的是，至少一个WG 1键合在偶氮基(-N=N-)的邻位。
优选的是，SG 1和SG 2各自独立地是可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、和可以取代有卤素(特别是F和Cl)、硝基、氰基、-CF3、-ORG 3、-NRG 4RG 5、-SRG 6、-C(O)RG 7、-C(O)ORG 8、-SO2RG 9、-SORG 10、-SO3H、-CO2H和-PO3H2以外的基团的烷基；或者是式(1b)的基团，此处，RG 3和RG 6各自独立地为H、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基；
RG 4和RG 5各自独立地为H、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、-CO(具有1～6个碳原子的烷基)或-CONH2，或者RG 4和RG 5与其所键合的氮一起形成五元或六元环；
RG 7、RG 8、RG 9和RG 10各自独立地为可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基；
式(1b)的基团为：
(上式中，LG 1和LG 2各自独立地为-ORG 11、-SRG 12或-NRG 13RG 14；RG 11和RG 12各自独立地为H、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的烷基；RG 13和RG 14各自独立地为H、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷基、-CO(具有1～6个碳原子的烷基)或-CONH2，或者RG 13和RG 14与其所键合的氮一起形成可以具有取代基的吗啉环或哌嗪环；VG是-N(RG 15)-或-S-；RG 15是H、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基；星号(*)表示由AG表示的基团的键合位置。
在优选的方面中，SG 1和SG 2各自独立地为可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、和可以取代有卤素(特别是F和Cl)、硝基、氰基、-CF3、-ORG 3、-NRG 4RG 5、-SRG 6、-C(O)RG 7、-C(O)ORG 8、-SO2RG 9、-SORG 10、-SO3H、-CO2H和-PO3H2以外的基团的烷基；此处，RG 3、RG 4、RG 5、RG 6、RG 7、RG 8、RG 9和RG 10的定义与上文相同。
优选的是，RG 7、RG 8、RG 9和RG 10各自独立地为可以具有取代基的烷基。
当SG 1和SG 2中的任一个是可以具有取代基的烷基时，所述烷基优选是可以具有取代基的具有1～10个碳原子的烷基，更优选的是，其取代基为-OH、硝基、氰基、卤素(特别是F和Cl)、氨基、-NH(具有1～4个碳原子的羟基烷基)或取代有-NH(具有1～4个碳原子的烷基)的具有1～6个碳原子的烷基。
当RG 3、RG 4、RG 5、RG 6、RG 7、RG 8、RG 9、RG 10、RG 11、RG 12、RG 13、RG 14和RG 15中的任一个是可以具有取代基的烷基时，所述基团优选是可以具有取代基的具有1～10个碳原子的烷基，更优选是可以具有取代基的具有1～6个碳原子的烷基。优选的任意取代基是-OH、硝基、氰基、氨基和卤素(特别是F和Cl)，更优选Cl和-OH。
当RG 3、RG 4、RG 5、RG 6、RG 7、RG 8、RG 9、RG 10、RG 11、RG 12、RG 13、RG 14和RG 15中的任一个是可以具有取代基的芳基时，所述基团优选是可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基，特别是可以具有取代基的苯基。优选的任意取代基是具有1～4个碳原子的烷氧基、(具有1～4个碳原子的羟基烷氧基)-具有1～4个碳原子的烷氧基、-OH、-CO2H、-SO3H、-CF3、氨基、-NH(具有1～4个碳原子的烷基)、-NH(具有1～4个碳原子的羟基烷基)、-NH(-CO(具有1～4个碳原子的烷基))、卤素(特别是F或Cl)、硝基、-CO(具有1～4个碳原子的烷基)、-SO2(具有1～4个碳原子的烷基)、和可以取代有-OH、-CO2H和-SO3H的具有1～4个碳原子的烷基。
当RG 4和RG 5与其所键合的氮一起形成五元或六元环时，所述环优选是可以具有取代基的吗啉环或可以具有取代基的哌嗪环。
在RG 4和RG 5与其所键合的氮一起形成的环上，所键合的任意优选的取代基选自-OH、-CO2H、-SO3H、具有1～4个碳原子的烷氧基和可以取代有-OH、-CO2H和-SO3H的具有1～4个碳原子的烷基。
RG 7、RG 8、RG 9和RG 10各自独立地优选是具有1～4个碳原子的烷基，更优选是甲基或乙基。
当SG 1和SG 2中的任一个是芳烷基时，所述芳烷基优选是可以具有取代基的苯基-(亚烷基)-或可以具有取代基的萘基-(亚烷基)-，更优选是可以具有取代基的苯基-(具有1～6个碳原子的亚烷基)-或可以具有取代基的萘基-(具有1～6个碳原子的亚烷基)-。与芳烷基键合的优选的任意取代基是以上针对芳基所列举的那些取代基，并且更优选具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、-SO3H、-CO2H、氨基、硝基和F或Cl。
优选的是，各SG 1和各SG 2不具有-CO2H、-SO3H和-PO3H2基。
优选的是，SG 1和SG 2各自独立地为具有1～4个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基。
优选的是，c7为0～3，更优选的是，c7为0。
优选的是，b7为0～3，更优选的是，b7为0。
优选的是，RG 1为H、可以具有取代基的具有1～10个碳原子的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的苯基-(具有1～6个碳原子的亚烷基)-，更优选为H、苯基或可以取代有OH、-SO3H或-CO2H的具有1～6个碳原子的烷基，特别是H或具有1～4个碳原子的烷基，其中，RG 1特别是为H。
优选的是，RG 2是可以具有取代基的具有1～10个碳原子的烷基或是可以具有取代基的苯基，更优选的是可以取代有OH、-CO2H或-SO3H的苯基或具有1～6个碳原子的烷基，特别是具有1～4个碳原子的烷基，其中，RG 2特别是甲基或乙基。
最优选的是，RG 2是甲基。
在式(7)的优选化合物或其盐中，
AG与上述定义相同；
各WG 1和各WG 2独立地是-CO2H、-SO3H或取代有-CO2H或-SO3H基的具有1～6个碳原子的烷基；
SG 1和SG 2各自独立地是具有1～6个碳原子的烷基、苯基、硝基、卤素(特别是F和Cl)、氰基、-CF3、-NH2、具有1～6个碳原子的烷氧基、-SC1-6烷基(具有1～6个碳原子的烷基硫基)、取代有-OH的-C1-6烷基(取代有羟基的具有1～6个碳原子的烷基)或-NHC(O)C1-6烷基(烷基酰胺基，其烷基部分具有1～6个碳原子)；
RG 1为H或是可以取代有OH、-SO3H或-CO2H的具有1～6个碳原子的烷基；
RG 2为具有1～4个碳原子的烷基；
a7和b7各自独立地为1或2；且
b7和c7各自独立地为0、1或2。
优选的是，WG 2是-CO2H。
优选的是，各WG 1独立地是-CO2H或-SO3H。
优选的是，RG 1为H或具有1～4个碳原子的烷基，更优选为H。
优选的是，RG 2为甲基或乙基，更优选是甲基。
特别优选的是，a7为1，WG 2是键合到吡啶鎓环的第3位上的-CO2H。
优选的是，AG是苯基或茚满基。
式(7)的化合物或其盐是式(7-3)的化合物或其盐。
式(7-3)：
Figure BDA0000399723500001241
式(7-3)的化合物具有特别明亮的黄色和很高的饱和度，并且还显示出特别好的耐光性色牢度。
在一个方面中，式(7)的化合物或其盐是式(1c)的化合物或其盐。
式(1c)：
Figure BDA0000399723500001251
(上式中，WG 1、WG 2、SG 1、SG 2、RG 1和RG 2，以及a7、b7、c7和d7与上述定义相同。)
优选的是，d7为1～3，c7为0～3，且(c7+d7)为1～3。在该方面中，优选的是，由各WG 1和各SG 1表示的全部基团都与式(1c)的化合物中存在的苄基环键合。
优选的是，各SG 1独立地是具有1～6个碳原子的烷基或具有1～6个碳原子的烷氧基，它们各自任意取代有-OH。
式(1c)中，c7优选是0。d7优选是1或2。
式(1c)中，特别优选的是，c7是0，a7是1或2，且至少一个WG 1位于式(1c)中的偶氮基的邻位。
式(7)的化合物或其盐可以用美国专利第6,488,752号第5栏中描述的合成方法来制备。
式(7-3)的化合物及其盐可以用与美国专利第6,488,752号第10栏开始的实施例1中描述的方法相同的方法来制备。
优选的是，式(8)的化合物或其盐仅包含两个偶氮基。优选的是，存在于式(8)的化合物或其盐中的一个或全部两个萘基键合于相对于式(8)化合物中的偶氮基的2-萘基位置。
因此，式(8)的优选化合物或其盐是式(2a)的化合物或其盐。
式(2a)：
Figure BDA0000399723500001252
(上式中，QG 1、QG 2、WG 3、WG 4、SG 3、SG 4、RG a、RG b、e7、f7、g7和h7与上述定义相同。)优选的是，QG 1是以对位与式(2a)化合物中的-N=N-基和-NRG a-基连接的亚苯基。
同样，优选的是，QG 2是以对位与式(2a)化合物中的-N=N-基和-NRG b-基连接的亚苯基。QG 1和QG 2可以取代有1～4个(更优选1或2个)基团，这些基团各自独立地选自以上针对WG 1和SG 1而限定的那些基团中的任一个。
优选的是，QG 1和QG 2不包含-CO2H、-SO3H和-PO3H2基中的任一个。
优选的是，QG 1和QG 2各自独立地取代有1个或2个选自具有1～6个碳原子的烷基、具有1～6个碳原子的烷氧基、-C(O)OC1-6烷基(烷基酯基，其烷基部分具有1～6个碳原子)和-C(O)NHC1-6烷基(烷基酰胺基，其烷基部分具有1～6个碳原子)中的基团。
优选的是，QG 1和QG 2取代有至少一个具有1～6个碳原子的烷基，更优选取代有至少一个甲基。优选的是，所述具有1～6个碳原子的烷基在式(2a)化合物的Q1和Q2中位于偶氮(-N=N-)基的邻位。
优选的是，QG 1是式(2b)的基团。
Figure BDA0000399723500001261
(上式中，RG 16是H或甲基；星号(*)表示偶氮基的键合位置，数字(#)号表示式(2a)化合物中的-NRG a-基的键合位置。)同样，QG 2优选是式(2c)的基团：
Figure BDA0000399723500001262
(上式中，RG 17是H或甲基；星号(*)表示偶氮基的键合位置，数字(#)号表示式(2a)化合物中的-NRG b-基的键合位置。)RG a和RG b可以各自独立地为与以上针对RG 1定义的那些基团相同的基团中的任一个。
优选的是，RG a和RG b各自独立地是H或是可以取代有-CO2H、-OH或-SO3H中的1～3个(特别是1个)的具有1～6个碳原子的烷基。
优选的是，RG a和RG b为H。
优选的是，h7是1、2或3，更优选是2。
优选的是，e7是1、2或3，更优选是2。
当WG 3或WG 4是取代有选自-CO2H、-SO3H和-PO3H2中的一个或多个基团的烷基时，所述烷基优选是具有1～6个碳原子的烷基。
优选的是，WG 3和WG 4各自独立地是-CO2H、-PO3H2或-SO3H，更优选的是，WG 3和WG 4是-SO3H。优选的是，式(8)的化合物或其盐中存在的一个或全部两个萘基是式(2d)的基团。
Figure BDA0000399723500001271
(上式中，星号(*)表示式(8)化合物中的偶氮基的键合位置。
优选的是，f7是0、1或2，更优选是0。
优选的是，g7是0、1或2，更优选是0。
优选的是，f7和g7同时为0。
SG 3和SG 4可以各自独立地为与以上针对SG 1定义的那些基团相同的基团。
在式(8)的优选化合物或其盐中，
WG 1和WG 2各自独立地是-CO2H、-PO3H2或-SO3H；
SG 1和SG 2各自独立地是具有1～4个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基；
e7和h7各自独立地为1、2或3；且
f7和g7各自独立地是0、1或2。
最优选的是，式(8)的化合物或其盐是式(8-4)的化合物或其盐。
式(8-4)：
Figure BDA0000399723500001272
考虑到色彩再现性时，式(1)～(8)表示的化合物在水溶液中的最大吸收波长(λmax)优选为380nm～490nm，更优选为400nm～480nm，特别优选为420nm～460nm。
另外，基于墨的总质量，墨中第一染料和第三染料的含量和(质量%)优选为1.0质量%～20.0质量%。另外，这些含量的和(质量%)特别优选为1.5质量%～6.0质量%。通过将其和设定在该范围内，形成的图像的耐光性、耐臭氧性和耐水性均变得优异，因此，存在色调也优异且可以获得良好的喷墨特性的趋势。
通过使用特定质量比的前述第一染料和第三染料，会展示出协同效果，因此，尽管以超出预期的水平改进了耐光性、耐臭氧性、色调、对受像纸的渗透性和打印物的铜色化的原因尚不明确，但本发明人推定其原因如下。
式(Y)表示的化合物含有大量杂原子，因此分子间的相互作用容易起作用，且在水中的溶解性最初较低。鉴于此，当对记录介质施加含有这些化合物的墨时，容易在施加后立即发生水性染料的结合或聚集或者与受像层构成材料的相互作用。结合或聚集倾向于改进形成图像的记录介质上的水性染料的色牢度，这是优选的，但是过度的结合或聚集会降低化合物的初始耐光能力，或者在一些情况下会极度抑制对受像纸的渗透性。相比之下，式(1)～(8)表示的化合物形成了在色牢度或渗透性方面最佳的结合或聚集状态，并适当地抑制了与受像层构成材料的相互作用，由此认为，相应地改进了渗透性或耐铜色性。
同时，本发明的喷墨用墨是黄色墨，黄色墨的优选色调指的是以下两种情况。即，其意味着仅使用黄色墨形成的图像不显示轻微的红色或轻微的绿色。另外，除此之外，在具有使用黄色墨形成的合成色的图像(即，具有红色区或绿色区的图像)形成时，其意味着该图像的色调未极大丧失红色区和绿色区的色彩区域。更具体而言，优选的是，仅使用黄色墨形成的图像的色彩角优选是85°～92°，或88°～90°。
在本发明的墨组合物(优选喷墨记录用墨)中，为了调整色调或维持性能的平衡，式(Y)表示的偶氮染料和式(1)～(8)中任一式表示的第三染料可以与其他染料组合使用。此外，为了获得全色图像，本发明的墨组合物可以与包含其他染料或着色剂的墨组合使用。可以与其组合使用的染料或着色剂的实例包括下述染料或着色剂。
黄色染料的实例包括：具有例如酚、萘酚、苯胺、吡唑酮、吡啶酮和开链型活性亚甲基化合物作为偶联组分的芳基或杂芳基偶氮染料；具有例如开链型活性亚甲基化合物作为偶联组分的偶氮甲碱染料；次甲基染料，例如苯亚甲基染料和单次甲基氧杂菁(oxonol)染料等；醌类染料，例如萘醌染料或蒽醌染料等；其他染料物质的实例包括喹酞酮染料、硝基和亚硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料等。这些染料可以是仅在一部分生色团解离后显示黄色的染料，在该情况中，反荷阳离子可以是：无机阳离子，例如碱金属或铵；有机阳离子，如吡啶鎓或季铵盐；此外，可以是以这些化合物作为其部分结构的聚合物阳离子。
品红色染料的实例包括：具有例如酚、萘酚或苯胺作为偶联组分的芳基或杂芳基偶氮染料；具有例如吡唑酮或吡唑并三唑作为偶联组分的偶氮甲碱染料；次甲基染料，例如芳基亚甲基染料、苯乙烯基染料、部花青染料和氧杂菁染料；阳碳染料，例如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和氧杂蒽染料；醌类染料，例如萘醌、蒽醌和蒽吡啶酮等；稠合多环类染料，例如二噁嗪染料等；等等。这些染料可以是仅在一部分生色团解离后显示出品红色的染料，在该情况中，反荷阳离子可以是：无机阳离子，例如碱金属或铵；有机阳离子，例如吡啶鎓或季铵盐；此外，可以是以这些阳离子作为其部分结构的聚合物阳离子。
青色染料的实例包括：偶氮甲碱染料，例如靛苯胺染料和靛酚染料；聚次甲基染料，例如花青染料、氧杂菁染料和部花青染料；阳碳染料，例如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和氧杂蒽染料；酞菁染料；蒽醌染料；具有例如酚、萘酚或苯胺作为偶联组分的芳基或杂芳基偶氮染料；以及靛青和硫靛青染料。这些染料可以是仅在一部分生色团解离后显示出青色的染料，在该情况中，反荷阳离子可以是：无机阳离子，例如碱金属或铵；有机阳离子，例如吡啶鎓或季铵盐；此外，可以是以这些阳离子作为其部分结构的聚合物阳离子。
另外，也可以使用例如多偶氮染料等黑色染料。
水性染料的实例包括直接染料、酸性染料、食用性染料、碱性染料和反应性染料等。优选的水性染料的实例包括：C.I.直接红2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243和247；C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100和101；C.I.直接黄8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161和163；C.I.直接蓝1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289和291；C.I.直接黑9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173和199；C.I.酸性红35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396和397；C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103和126；C.I.酸性黄17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222和227；C.I.酸性蓝9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290和326；C.I.酸性黑7、24、29、48、52:1和172；C.I.反应性红3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49和55；C.I.反应性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33和34；C.I.反应性黄2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41和42；C.I.反应性蓝2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29和38；C.I.反应性黑4、5、8、14、21、23、26、31、32和34；C.I.碱性红12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45和46；C.I.碱性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40和48；C.I.碱性黄1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39和40；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69和71；C.I.碱性黑8；直接红2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243和247；C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100和101；C.I.直接黄8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161和163；C.I.直接蓝1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289和291；C.I.直接黑9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173和199；C.I.酸性红35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396和397；C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103和126；C.I.酸性黄17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222和227；C.I.酸性蓝9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326；C.I.酸性黑7、24、29、48、52:1、172；C.I.反应性红3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49和55；C.I.反应性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33和34；C.I.反应性黄2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41和42；C.I.反应性蓝2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29和38；C.I.反应性黑4、5、8、14、21、23、26、31、32和34；C.I.碱性红12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45和46；C.I.碱性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40和48；C.I.碱性黄1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39和40；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69和71；以及C.I.碱性黑8等。
另外，在本发明的墨中，还可以组合使用颜料。
作为本技术中使用的颜料，除了市售的颜料之外，可以使用各种文献中描述的已知颜料。这些文献的实例包括：Colour Index(The Society of Dyers and Colourists编著)；“New Edition Pigment Handbook”，Japanese Pigment Technology Society编著(1989年出版)；“Latest Pigment Application Technology”，CMC Publishing Co.,Ltd.(1986年出版)；“Printing Ink Technology”，CMC Publishing Co.,Ltd.(1984年出版)；“IndustrialOrganic Pigments”，W.Herbst和K.Hunger共同著写(VCH Verlagsgesellshaft,1993年出版)等。具体而言，有机颜料的实例包括：偶氮颜料(偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料和螯合偶氮颜料)；多环颜料(酞菁类颜料、蒽醌类颜料、二萘嵌苯和芘酮(perynone)类颜料、靛蓝类颜料、喹吖啶酮类颜料、二噁嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、喹酞酮类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料等)；染料色淀颜料(酸性或碱性染料的色淀颜料)；吖嗪颜料等。无机颜料的实例包括：C.I.颜料黄34、37、42和53等黄色颜料；C.I.颜料红101和108等红色类颜料；C.I.颜料蓝27、29和17:1等蓝色类颜料；C.I.颜料黑7和磁铁矿等黑色类颜料；和C.I.颜料白4、6、18和21等白色类颜料。
作为优选用于图像形成的颜料色调，蓝色至青色颜料优选是酞菁颜料、蒽醌类的靛蒽醌颜料(例如，C.I.颜料蓝60等)和染料色淀颜料类的三芳基阳碳颜料，特别是，最优选酞菁颜料(其优选实例包括酞菁铜，例如C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4和15:6等；一氯至低氯化的酞菁铜；欧洲专利860475中作为酞菁铝描述的颜料；作为C.I.颜料蓝16的无金属酞菁；含有Zn、Ni和Ti作为各自的中心金属的酞菁等，其中，最优选C.I.颜料蓝15:3和15:4以及酞菁铝)。
在红色至紫色颜料中，优选使用偶氮颜料(其优选实例包括C.I.颜料红3、5、11、22、38、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、52:1、53:1、57:1、63:2、144、146和184等，其中，其优选实例包括C.I.颜料红57:1、146和184)；喹吖啶酮类颜料(其优选实例包括C.I.颜料红122、192、202、207和209以及C.I.颜料紫19和42,其中，特别优选C.I.颜料红122)；染料色淀颜料类三芳基阳碳颜料(其优选实例包括氧杂蒽类颜料C.I.颜料红81:1和C.I.颜料紫1、2、3、27和39)；二噁嗪类颜料(例如，C.I.颜料紫23和37)；二酮吡咯并吡咯类颜料(例如，C.I.颜料红254)；二萘嵌苯颜料(例如，C.I.颜料紫29)；蒽醌类颜料(其实例包括C.I.颜料紫5:1、31和33)；硫靛青类颜料(其实例包括C.I.颜料红38和88)。
作为黄色颜料，优选使用偶氮颜料(其优选实例包括单偶氮类颜料C.I.颜料黄1、3、74和98，双偶氮类颜料C.I.颜料黄12、13、14、16、17和83,一般偶氮类颜料C.I.颜料黄93、94、95、128和155，苯并咪唑酮类颜料C.I.颜料黄120、151、154、156和180等，其中，优选的是，不使用联苯胺类的化合物作为原料)；异吲哚啉及异吲哚啉酮类颜料(其优选实例包括C.I.颜料黄109、110、137和139等)；喹酞酮颜料(其优选实例包括C.I.颜料黄138等)；和黄烷士林颜料(例如，C.I.颜料黄24等)。
黑色颜料的优选实例包括无机颜料(其优选实例包括炭黑和磁铁矿)或苯胺黑。
另外，可以使用橙色颜料(C.I.颜料橙13和16等)或绿色颜料(C.I.颜料7等)。
可用于本技术的颜料可以是上述的裸颜料或是经表面处理的颜料。作为表面处理的方法，可以考虑的是用树脂或蜡涂布表面的方法、附着表面活性剂的方法、使反应性材料(例如，硅烷偶联剂、从环氧化合物产生的自由基、聚异氰酸酯和重氮盐等)与颜料表面结合的方法等，这些方法在以下文献或专利中有所描述。
(1)Properties and Application of Metal Soap(Saiwaishobo)
(2)Printing of Printing Ink(CMC Publishing Co.,Ltd.1984)
(3)Latest Pigment Application Technology(CMC Publishing Co.,Ltd.1986)
(4)美国专利第5,554,739号和5,571,311号
(5)日本特开平H9-151342、平10-140065、平10-292143和平11-166145
特别是，上述(4)的美国专利中公开的通过使重氮盐与炭黑反应而制备的自分散性颜料，或用上述(5)的日本特许中公开的方法制备的包封型颜料，是特别有效的，这是因为无需在墨中过量使用任何分散剂就可以获得分散稳定性。
在本发明中，颜料可通过进一步使用分散剂来分散。可以使用各种已知的分散剂以适合所用的颜料，例如，用表面活性剂类型的低分子量分散剂或聚合物型分散性作为分散剂。分散剂的实例包括在日本特开平3-69949号和欧洲专利549486等中描述的分散剂。另外，使用分散剂时，可以加入称为增效剂(synergist)的颜料衍生物，从而促进分散剂对颜料的吸附。
可用于本技术中的颜料的粒径在分散后优选为0.01μ～10μ，更优选为0.05μ～1μ。
作为分散颜料的方法，可以使用用于制备墨或色调剂的已知分散技术。分散机的实例包括垂直或水平搅拌磨机、超微磨碎机、胶体磨机、球磨机、三辊磨机、珠磨机、超级磨机、叶轮机、分散机、KD磨机、负阻管和压力捏合机等。其细节描述于“LatestPigment Application Technology”(CMC Publishing Co.,Ltd.,1986)。
[墨的pH]
考虑到墨的保存稳定性和排出性，本发明的墨的pH优选为7.0～10.0。
[水性介质]
在本发明的墨中，可以使用水或水性介质(水性介质是水与水性有机溶剂的混合溶剂)。优选使用去离子水(离子交换水)作为水。基于墨的总质量，水在墨中的含量(质量%)优选为10质量%～90.0质量%。
对水性有机溶剂不做具体限定，只要所述有机溶剂是水溶性的即可，可以使用醇、多元醇、聚乙二醇、乙二醇醚、含氮极性溶剂和含硫极性溶剂等。考虑到墨的排出稳定性等，所述水性有机溶剂在墨中的含量(质量%)优选为墨的总质量的5.0质量%～90.0质量%、进一步为10.0质量%～50.0质量%。
作为水性有机溶剂，具体可以使用以下描述的那些：具有1～4个碳原子的烷醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇等；酰胺，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮和二丙酮醇；醚，例如四氢呋喃和二噁烷；聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇；二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、己二醇和硫二甘醇；亚烷基二醇，其中亚烷基具有2～6个碳原子，例如1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇和1,2,6-己三醇；双(2-羟基乙基)砜；低级烷基醚乙酸酯，例如聚乙二醇单甲基醚乙酸酯；多元醇的烷基醚，例如乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇甲基(或乙基)醚和三乙二醇单甲基(或乙基)醚；N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。显然，本发明并不限于此。必要时可以使用这些水性有机溶剂中的一种或两种以上。
[其他添加剂]
除了上述成分之外，必要时本发明的墨可以包含常温时为固体的水性有机化合物，例如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等多元醇和亚乙基脲等脲衍生物等。另外，必要时本发明的墨可以包含各种添加剂，例如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、杀真菌剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂、螯合剂和水性聚合物等。
<其他墨>
为了形成全色图像等，本发明的墨可以与色调与本发明的墨不同的墨组合使用。优选的是，将本发明的墨与选自例如黑色墨、青色墨、品红色墨、黄色墨、红色墨、绿色墨和蓝色墨等中的至少一种墨一起使用。另外，还可以将本发明的墨进一步与色调与上述这些墨基本相同的浅色墨组合使用。还可以使用已知的染料或新近合成的水性染料来作为这些墨或浅色墨的水性染料。
<记录介质>
作为使用本发明的墨形成图像时所用的记录介质，可以使用任何记录介质，只要该记录介质是通过施加墨来进行记录的介质即可。在本发明中，优选使用喷墨记录用介质，其使得染料或颜料等着色材料吸附在形成墨接收层的具有多孔结构的颗粒上。特别是，优选使用具有所谓孔吸收型墨接收层的记录介质，其中墨被在支持体上的墨接收层中形成的孔吸收。孔吸收型墨接收层主要由颗粒构成，必要时还可以包含粘合剂或其他添加剂。
具体可以使用以下颗粒：无机颜料，例如硅石、粘土、云母、碳酸钙、高岭土、氧化铝或水合氧化铝等铝氧化物、硅藻土、钛氧化物、水滑石或氧化锌等；有机颜料，例如尿素甲醛树脂、乙烯树脂和苯乙烯树脂等。必要时这些颗粒可以单独使用或者两种以上组合使用。
粘合剂的实例包括水性聚合物或乳胶等，具体而言，可以使用下列物质作为粘合剂：聚乙烯醇、淀粉、明胶或其改性产物；阿拉伯树胶；纤维素衍生物，例如羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素或羟基丙基甲基纤维素等；乙烯基类共聚物乳胶，例如SBR乳胶、NBR乳胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物乳胶、官能团改性的聚合物乳胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等；聚乙烯基吡咯烷酮；马来酸酐或其共聚物、丙烯酸酯共聚物等。必要时这些粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，必要时可以使用添加剂。例如，可以使用分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动性调节剂、表面活性剂、消泡剂、防粘剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和染料固定剂等。
在使用本发明的墨形成图像时，优选使用下述记录介质：其中，墨接收层是通过主要包含平均粒径为1μm以下的颗粒而形成的。所述颗粒的具体实例包括硅石颗粒和铝氧化物颗粒等。优选的硅石颗粒是以胶体二氧化硅为代表的硅石颗粒。还可以使用市售的胶体二氧化硅产品，不过特别优选使用在例如日本特许第2803134号和第2881847号中描述的胶体二氧化硅。此外，铝氧化物颗粒的优选实例包括水合氧化铝颗粒(氧化铝类颜料)。
优选的是，所述记录介质具有用于支持前述墨接收层的支持体。可以使用任何支持体材料而没有任何特别的限制，只要其材料使墨接收层可以由多孔颗粒形成并且提供对于喷墨记录装置等的传送机制实施传送而言足够的强度即可。例如，可以使用由主要包含天然纤维素纤维的纸浆原料构成的纸支持体。另外，可以使用由诸如聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯)、三乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚酰亚胺等材料构成的塑料支持体。另外，可以使用已知的具有聚烯烃树脂涂层的树脂涂覆纸(例如，RC纸)，在所述涂层的至少一侧上添加有白色颜料等。
<喷墨记录方法>
本发明还涉及使用本发明的喷墨记录用墨的喷墨记录方法。
本发明的墨对喷墨记录方法没有限制，并且用于已知的方法，例如，使用静电吸引力来排出墨的电荷控制方法，使用压电元件的振荡压力的按需滴加方法(压力脉冲方法)，通过将电信号变为声束并向墨发射该声束从而利用发射压来排出墨的声喷墨方法，使用加热墨形成气泡而产生的压力的热喷墨方法，等等。
喷墨记录方法的实例包括以下方法：以多份小体积注入称为照片墨的低浓度墨的方法，使用颜色基本相同但浓度不同的多种墨来提高图像品质的方法，或使用无色透明墨的方法。
记录材料与记录方法的优选组合是以下喷墨记录方法：根据记录信号，将墨滴排放到具有包含白色无机颜料颗粒的、位于支持体上的受像层的受像材料上，从而在该受像材料上记录图像。
本发明的喷墨记录用墨也可用于喷墨记录之外的其他用途。例如，可以在展示图像用材料、用于在室内装饰材料上形成图像的材料、用于在室外装装饰材料上形成图像的材料等中使用该喷墨记录用墨。
展示图像用材料的实例包括多种材料，例如，海报、壁纸、装饰用品(装饰物、玩偶等)、广告传单、包装纸、包装材料、纸袋、塑料袋、包裹材料、广告牌、绘制或粘贴在运输工具(小汽车、公共汽车和火车等)的侧面上的图像、具有标牌记号的衣服等。当将本发明的染料用作展示图像形成用材料时，术语“图像”包括从狭义的图像到抽象设计、字符、几何图案等可被人识别的由所述染料所形成的全部图案。
室内装饰材料的实例包括多种材料，例如，壁纸、装饰用品(装饰物、玩偶等)、照明器材部件、家具部件、地板或天花板的设计部件等。当本发明的染料用作形成图像的材料时，术语“图像”包括从狭义的图像到抽象设计、字符、几何图案等可被人识别的由所述染料所形成的全部图案。
室外装饰材料的实例包括多种材料，例如，墙壁材料、屋顶材料、标志牌、园林用材料、户外装饰用品(装饰物、玩偶等)、户外照明器材的部件等。当本发明的染料用作形成图像的材料时，术语“图像”包括从狭义的图像到抽象设计、字符、几何图案等可被人识别的由所述染料所形成的全部图案。
在上述用途中，形成有图案的介质的实例包括多种物品，例如，纸张、织物、布(包括无纺布)、塑料、金属和陶瓷等。作为染色形式，着色剂可以以媒染、织物打印或其中引入了反应性基团的反应性染料的形式得到固定。其中，优选媒染形式的染色。
实施例
下面，将参考实施例和比较例来更详细地描述本发明，不过本发明并不限于下列实施例，只要本发明不脱离其主旨即可。
(合成例)
以下将在实施例中描述本发明的染料混合物的合成方法，不过本发明并不限于这些实施例。
本发明的由式(Y-1)表示的染料可以来自例如以下合成路线。
在以下实施例中，λmax是最大吸收波长，εmax是指最大吸收波长处的摩尔消光系数。另外，简写“%”表示“质量%”。
Figure BDA0000399723500001381
(合成例1)
在室温下向450mL DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和24.75g1,2-二氯乙烷中添加76.5g化合物(a)(2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造/目录号019-11125))，然后加入79.5g碳酸钾。之后，使温度升至70℃，随后在该温度下搅拌30分钟。随后，用10分钟将375mL的热水(80℃)滴加到反应溶液中，并使内部温度冷却至25℃。过滤分离出析出的晶体，用250mL离子交换水洗涤，随后用150mL甲醇洗涤，在70℃下干燥过夜，由此获得65.1g化合物(b)。
(合成例2)
将181.2g氨基异酞酸(A)(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造/目录号322-26175))悬浮在1000ml离子交换水中，然后添加257mL浓盐酸，保持在5℃的冰浴中。向其中滴加69.7g亚硝酸钠的116ml水溶液(反应溶液A)。在25℃的内部温度下搅拌378.1g亚硫酸钠的1300ml水溶液，而后将反应溶液A倒入其中。在该状态下搅拌30分钟后，加热使内部温度升至30℃。然后，在搅拌60分钟之后，在反应溶液中加入500mL盐酸，使内部温度升至50℃(反应溶液B)。该状态下搅拌90分钟后，将125.2g新戊酰基乙腈(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd制造/目录号P1112)和100mL异丙醇添加到反应溶液B中，随后，使内部温度升至93℃。搅拌240分钟后，使所得产物冷却至室温，抽吸过滤出所析出的晶体(C)，用1500mL离子交换水洗涤，随后用1000mL异丙醇洗涤，并干燥。分离收率：223.5g。产率：73.7%。
(合成例3)
于室温向100mL甲烷磺酸、120mL乙酸和180mL丙酸中加入29.2g化合物(b)，使内部温度升至45℃以形成均一的溶液。然后，将内部温度冷却至0℃。随后，在将内部温度维持在0℃～10℃的同时，向上述均一溶液中滴加14.7g NaNO2和27mL离子交换水的溶液。在5℃的内部温度下搅拌15分钟后，制得重氮盐。预先制备60.6g合成例2中制得的偶联剂成分(C)、600mL甲醇和600mL乙二醇的溶液，以保持内部温度为0℃～10℃的速率向该溶液中滴加上述重氮盐溶液。随后，在25℃的内部温度下搅拌30分钟后，过滤出析出的晶体并用250mL甲醇洗涤。然后，使粗晶体分散在650mL水中，在80℃的内部温度下搅拌30分钟，并冷却至室温。过滤所得产物，用300mL水洗涤，在60℃下干燥过夜，由此获得64.47g着色剂(D)。
(合成例4)
在预先制备的16.5g KOH(片剂)和414.9mL离子交换水的溶液中，于20℃～30℃的内部温度下，加入46.1g合成例3中制备的着色剂(D)并使之溶解。
随后，在25℃的内部温度下向该着色剂水溶液中滴加40.0g乙酸钾和200mL甲醇的溶液，随后在该温度下搅拌10分钟。接下来，滴加2488mL IPA(异丙醇)以形成盐。在该温度下搅拌30分钟后，过滤所得产物，用500mL IPA洗涤，在70℃下干燥过夜，由此获得44g式(Y-1)表示的水溶性染料的粗晶体。
(合成例5)
在室温下使8.7g式(Y-1)表示的水性染料的粗晶体溶解在78.3mL离子交换水中。然后，使用0.1N的盐酸将该水溶液的pH值调节为8.5。使用0.2μm的薄膜过滤器进行过滤，之后，在25℃的内部温度下向滤液中滴加391.5mL的IPA。过滤析出的晶体，用100mL IPA洗涤，在80℃下干燥过夜，从而获得7.8g式(Y-1)表示的水性染料的纯化晶体。{λmax:428nm(H2O),εmax:4.20×104}
(合成例6)
除了使用NaOH和乙酸钠来代替合成例4中的KOH和乙酸钾之外，以与合成例4和合成例5相同的方式获得7.7g水性染料(Y-2：式(Y)中M=Na+)的纯化晶体。
(合成例7)
除了使用LiOH和乙酸锂来代替合成例4中的KOH和乙酸钾之外，以与合成例4和合成例5相同的方式获得7.4g水性染料(Y-3：式(Y)中M=Li+)的纯化晶体。
(合成例8)
除了使用NH4OH和乙酸铵来代替合成例4中的KOH和乙酸钾之外，以与合成例4和合成例5相同的方式获得7.3g水性染料(Y-4：式(Y)中M=NH4 +)的纯化晶体。
[实施例1～22和比较例1～7]
<墨的制备>
使用上式(Y-1)表示的水性染料(第一着色材料)、第二着色材料和第三水性染料(第三着色材料)，基于以下组成于常温搅拌各成分30分钟，然后使用1.0μm的薄膜过滤器过滤所得到的溶液，由此获得实施例1～22和比较例1～7各自的墨组合物。同时，在将墨组合物的质量设为100g时，各成分的数值表示各成分的质量，代表水量的“余量”表示与水之外的其他成分的量组合时用来补足100g的量。
(墨组成)
·式(Y-1)表示的水性染料(第一着色材料)(其含量见表13)
·组A的1(M=K+)/组A的2(M=K+)/组A的3(M=K+)/组A的8(M=K+)=1/3/1/2(质量比)(第二着色材料，其含量见表13)
·第三着色染料(其类型和含量见表13)
·甘油：10g
·二乙二醇：12g
·三乙二醇单丁基醚：5g
·2-吡咯烷酮：2g
·SURFYNOL104PG60(商品名：乙炔二醇类表面活性剂，由Air Products andChemicals Inc.制造)：1g
·PROXEL XL2(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，由AVECIA制造)：0.5g
·超纯水：余量
同时，在表13所描述的实施例1～22和比较例1的墨组合物中，第二着色材料的含量(质量%)与第一着色材料的含量(质量%)的质量比([选自组A的至少一种化合物的含量]/[式(Y-1)的化合物的含量])为0.100。
利用喷墨打印机Stylus Color880(商标)(商品名，由Seiko Epson Corporation制造)，使用得到的墨在喷墨专用记录介质{照相纸<光泽>(商品名，由Seiko EpsonCorporation制造)}上打印黄色单色图像和三色灰度图像，从而对黄色单色图像的色调以及三色灰度图像的图像色牢度性质(耐光性和耐臭氧性)进行如下评估。
<评估>
(1)色调
对于色调，通过目视检查按照A(最佳)、B(良好)和C(差)三段进行评估。
<图像的色牢度性质>
用前述墨替换打印机的黄色墨，并照旧使用其余的墨，由此制备由彼此混合在一起的黄色、品红色和青色构成的三色灰度图像。对该灰度图像进行耐光性和耐臭氧性测试。
(2)耐光性
用氙光(100,000lux)照射形成有图像的光泽纸14天，14天后评估灰度图像。通过目视检查按照A(保持了灰度色调)、B(几乎保持了灰度色调)和C(灰度色调极大瓦解)三段来评估14天后的灰度图像。
(3)耐臭氧性
将形成有图像的照相用光泽纸在臭氧气体浓度为5ppm(25℃，60%RH)的条件下放置7天，并在所述条件下评估放置7天后的灰度图像。通过目视检查按照A(保持了灰度色调)、B(几乎保持了灰度色调)和C(灰度色调极大瓦解)三段来评估在所述条件下放置了7天后的灰度图像。
(4)评估对受像纸的渗透性
使用由Canon Inc.制造的PIXUS iP8600，在22pL～28pL的范围内设置一个液滴的量，使用实施例和比较例中的墨在普通纸(GASAI SHASHIN SHIAGE Pro，FujifilmCorporation制造)上打印分辨率为600dpi的单点线。用由QEA Inc制造的Personal IAS测定所述单点线的线宽，从而根据以下评估标准来评估渗透性。
渗透性评估的评估标准
A：线宽为115μm～135μm。
B：线宽为小于115μm。
C：线宽超过135μm。
(5)铜色评估
使用喷墨打印机(商品名，PIXUS iP4100，由Canon Inc.制造)在专用膜A(照相用光泽膜HG201，由Canon Inc.制造)上进行喷墨记录。同时，该测试中使用的专用膜A是在支持体上具有包含白色无机颜料颗粒的受像层的记录介质。
在10℃和80%RH的环境下在所述膜上打印黄色beta图像(实心图像)，在相同的条件下放置过夜，然后根据以下标准通过目视检查来评估铜色(打印表面上的金属光泽)。
A：完全没有观察到铜色现象。
B：观察到轻微的铜色现象。
C：清楚地识别出铜色现象。
评估结果示于表13中。
Figure BDA0000399723500001431
以下将示出表13中描述的第三着色材料的结构。
Figure BDA0000399723500001451
Figure BDA0000399723500001461
由表13的结果可知，实施例1～22组合使用了式(Y)表示的第一着色材料、第二着色材料和第三着色材料，因此具有比不使用全部这三种着色材料时更好的耐光性和耐臭氧性，而且还具有优异的色调、对受像纸的渗透性和对打印物的铜色抑制性。
[实施例23～43和比较例8和9]
以与实施例1中相同的方式制备墨组合物，不同之处在于，如下表14～16所示改变着色材料1和着色材料2。同时，实施例38～40将实施例1中使用的着色材料2变为了表15中所述的阳离子物种，且其总含量见表15。
另外，在墨组合物中，第二着色材料的含量(质量%)与第一着色材料的含量(质量%)的质量比([选自组A的至少一种化合物的含量]/[式(Y)或式(Y-1)的化合物的含量])被定义为“着色材料2/着色材料1”，并显示在下表14～16中。
按照与实施例1中相同的方式评估这些墨组合物，结果显示在表17中。
Figure BDA0000399723500001471
Figure BDA0000399723500001491
表17：评估结果
Figure BDA0000399723500001501
从实施例1和23～25的结果可以确定，作为着色材料1中的反荷阳离子，K+离子是优异的。
从实施例26～31的结果可以确定，即使将多种化合物以各种组合用作着色材料2，也可以获得良好的结果。
从实施例1和32～37的结果可以确定，包含组A中的1和2和3和8的组合作为着色材料2是优异的。
从实施例1和38～40的结果可以确定，作为着色材料2中的反荷阳离子，K+离子是优异的。
从实施例41～43和比较例8和9的结果可以确定，当着色材料2/着色材料1的比率为0.001～1.0时可以获得良好的结果。
工业实用性
根据本发明，可以提供一种可以形成在光和臭氧下稳健的图像的墨组合物，并且该墨组合物的色调、对受像纸的渗透性和对所得打印物的铜色发生的抑制均优异，还可以提供使用所述墨组合物的喷墨记录用墨和喷墨记录方法。
虽然已参照本发明的具体的、特定的实施方式描述了本发明，不过，对于本领域的技术人员显而易见的是，可以作出各种改变或修改而不脱离本发明的主旨和范围。
本申请基于在2011年2月28日提交的日本专利申请2011-043406和在2011年6月27日提交的日本专利申请2011-142326，并通过援引将其内容并入本文中。

Claims (13)

1.一种墨组合物，所述墨组合物包含至少三种着色材料：第一着色材料、第二着色材料和第三着色材料，
其中，所述第一着色材料是由式(Y)表示的化合物，
所述第二着色材料是选自组A的至少一种化合物，
所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量(质量%)与所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比为0.001～1.0，并且
所述第三着色材料是不同于所述第一着色材料的化合物，并且由式(1)～(8)中的任一式表示；
式(Y)
Figure FDA0000399723490000011
其中，式(Y)中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子；
组A
Figure FDA0000399723490000021
其中，在组A中，M各自独立地表示氢原子或阳离子，并且当M表示阳离子时，M表示Li+离子、Na+离子、K+离子或NH4 +离子；
式(1)：
Figure FDA0000399723490000031
其中，在式(1)中，AA和AA'各自独立地表示芳基或一价杂环基，
BA和BA'各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，
XA1表示二价连接基团，并且
n1表示0或1，
条件是AA、BA、AA'和BA'中的至少一个是杂环基；
式(2)：
Figure FDA0000399723490000032
其中，在式(2)中，GB表示杂环基，
n2表示1～3的整数，
当n2为1时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价基团，
当n2为2时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价或二价取代基，并且RB、XB、YB、ZB、QB和GB中的至少一个表示二价取代基，
当n2为3时，RB、XB、YB、ZB、QB和GB表示一价、二价或三价取代基，并且，RB、XB、YB、ZB、QB和GB中的至少两个表示二价取代基或其中至少一个表示三价取代基；
式(3)：
其中，在式(3)中，RC表示具有1～4个碳原子的烷基，
n3表示1或2，
x3表示2～4的整数，并且
m3和p3各自独立地表示1～3的整数；
式(4)：
Figure FDA0000399723490000041
其中，在式(4)中，n表示1或2，
x表示2～4的整数，并且
A表示由式(A-1)～(A-3)中的任一式表示的二价键合基团：
式(A-1)
Figure FDA0000399723490000042
式(A-2)
Figure FDA0000399723490000043
式(A-3)
Figure FDA0000399723490000044
其中，在式(A-1)和(A-3)中，y表示2～6的整数，并且
w表示1～4的整数；
式(5)：
Figure FDA0000399723490000045
其中，在式(5)中，AE 1和AE 2各自独立地为可选地具有取代基的苯基或萘基，
QE各自独立地为可选地具有取代基的亚苯基，
RE 1各自独立地为H或可选地具有取代基的烷基，
RE 2为H或可选地具有取代基的烷基，
RE 3为具有磺基的烷基，
条件是式(5)的化合物具有至少一个羧酸基团，并且式(5)的化合物不是由式(B-1)表示的化合物：
式(B-1)：
Figure FDA0000399723490000051
其中，m5为1或2，
n5为1或2，并且
x5为2～4；
式(6)：
其中，在式(6)中，SF1、SF2、SF3和SF4各自独立地为非水分散性取代基的取代基，
WF1、WF2、WF3和WF4各自独立地为水分散性取代基，
a6、b6、c6和d6各自独立地为0～4，
m6、n6、o6和p6各自独立地为0～4，
(a6+m6)的值为0～4，
(b6+n6)的值为0～4，
(c6+o6)的值为0～4，
(d6+p6)的值为0～4，并且
(n6+o6)的值为1～8；
式(7)：
Figure FDA0000399723490000061
式(8)：
Figure FDA0000399723490000062
其中，在式(7)和(8)中，AG是芳基或杂芳基，或是含有芳基或杂芳基的基团，
QG 1和QG 2各自独立地为可选地具有取代基的亚苯基，
RG 1、RG 2、RG a和RG b各自独立地为H，或者是可选地具有取代基的烷基、可选地具有取代基的芳基或可选地具有取代基的芳基烷基，
WG 1、WG 2、WG 3和WG 4各自独立地为-CO2H、-SO3H或-PO3H2基，或者是取代有选自-CO2H、-SO3H和-PO3H2中的一个或多个基团的烷基，
SG 1、SG 2、SG 3和SG 4各自独立地为WG 1、WG 2、WG 3和WG 4所限定的基团以外的取代基，
a7和d7各自独立地为1～5，
b7和c7各自独立地为0～4，
(a7+b7)的值为1～5，
(c7+d7)的值为1～5，
e7和h7各自独立地为1～7，
f7和g7各自独立地为0～6，
(e7+f7)的值为1～7；并且
(g7+h7)的值为1～7。
2.如权利要求1所述的墨组合物，其中，选自组A的化合物是选自化合物1、2、3和8中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的墨组合物，
其中，在由式(Y)表示的化合物中，M的主要成分是K+离子，并且
在选自组A的化合物中，M的主要成分是K+离子。
4.如权利要求1～3中任一项所述的墨组合物，
其中，由式(Y)表示的化合物和选自组A的化合物中的所有M均为K+离子。
5.如权利要求1～4中任一项所述的墨组合物，
其中，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量(质量%)与所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)的质量比为0.001～0.2。
6.如权利要求1～5中任一项所述的墨组合物，
其中，所述墨组合物中的所述第二着色材料的含量是所述墨组合物的总质量的0.01质量%～1.1质量%。
7.如权利要求1～6中任一项所述的墨组合物，
其中，由式(Y)表示的第一着色材料的含量是所述墨组合物的总质量的0.1质量%～10质量%。
8.如权利要求1～7中任一项所述的墨组合物，其中，所述第三着色材料的含量是所述墨组合物的总质量的0.1质量%～10质量%。
9.如权利要求1～8中任一项所述的墨组合物，
其中，所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)相对于所述第三着色材料的含量(质量%)的质量比为1.0倍～5.0倍。
10.如权利要求9所述的墨组合物，
其中，所述墨组合物中的所述第一着色材料的含量(质量%)相对于所述第三着色材料的含量(质量%)的质量比为2.0倍～4.0倍。
11.一种喷墨记录用墨，所述墨包含权利要求1～10中任一项所述的墨组合物。
12.一种喷墨记录方法，所述方法使用权利要求11所述的喷墨记录用墨。
13.一种喷墨记录方法，所述方法包括：
根据记录信号将墨滴排放至具有位于支持体上的受像层的受像材料上，从而在所述受像材料上记录图像，其中所述受像层包含白色无机颜料颗粒，
其中，所述墨滴由权利要求11所述的喷墨记录用墨构成。
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