CN102066506B - 墨水组合物,喷墨记录墨水组合物,墨水组,墨水盒,喷墨记录方法和记录物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种具有适当调整的色调并在储存过程中不造成染料分解的墨水组合物。所述墨水组合物是含有用下式(1)表示的化合物(a)、成分(c)和保湿剂的墨水组合物，其特征在于用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％，具有3个以上羟基的保湿剂(b)的含量为10.0质量％以下，并且具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0。式(1)中，Ar1和Ar2中的每一个优选表示芳族杂环基；A1和A2中的每一个表示氢原子或取代基；Y表示-OM或-NR1R2；M表示氢原子或金属离子；并且R1和R2中的每一个表示氢原子、烷基、芳基、杂环基等。所述成分(C)是至少一种选自C.I.直接黄59、86、132等中的化合物。

Description

墨水组合物,喷墨记录墨水组合物,墨水组,墨水盒,喷墨记录方法和记录物
技术领域
本发明涉及一种墨水组合物，所述墨水组合物含有用式(1)表示的化合物，在储存过程中不分解而长期稳定，并且提供在耐光性和抗臭氧性方面都优异的印刷图像；并且还涉及喷墨记录墨水组合物、墨水组、墨水盒、喷墨记录方法和记录物，其每一种均使用这样的墨水组合物。
背景技术
近年来，用于形成彩色图像的材料特别是已经成为主流图像记录材料的材料，并且更具体地，记录材料的喷墨系统、记录材料的热转印系统、电子照相记录材料、卤化银感光材料的转印系统、印刷墨水、记录笔等已经被活跃地使用。
要求在墨水组合物中使用的着色剂在溶剂中具有良好的溶解性或分散性，以确保高密度记录，具有良好的色调，提供具有良好储存稳定性的印刷图像、对水和化学品的坚牢性优异、没有毒性、具有高纯度、并且还可以以低成本获得。
进来的技术进步已经允许通过提高着色剂分子的电势来改善单色图像对光、热和环境中的活性气体(例如除氧化性气体如NOx和臭氧以外的SOx)的坚牢性(JP-A-2007-63520)。另一方面，对于墨水组合物的性能需求包括，例如，不仅防止着色剂从墨水组合物中沉淀、墨水组合物冻结(JP-A-2001-271013)、将墨水组合物印刷在基底上时卷曲(JP-A-6-240189)和墨水组合物的分解(JP-A-6-234943)，而且保护墨水组合物中的着色剂在印刷时不擦脏(smearing)(JP-A-6-136309)，并且这些挑战已经通过在墨水组合物中使用各种添加剂得以解决。
已经如JP-A-2007-70566中所述做出了通过使用添加剂来改善着色剂的性质和墨水组合物的储存稳定性的尝试，并且获得了在溶解的着色剂的稳定性方面的提高。
另一方面，将各种着色材料(color material)组合使用的技术描述在JP-A-2007-191644、JP-A-2007-302810和JP-A-2008-31261中，但是这些技术甚至不能满足墨水组合物的长期储存稳定性。
发明概述
本发明将要解决的一个问题是提供黄色墨水组合物，所述黄色墨水组合物在使用时具有适当调整的色调，在其储存过程中不经历色调的变化，甚至被储存在如夏季汽车中出现的那样高温设置中时也不引起结合在其中的着色剂的分解或沉淀，并且除此以外，所述黄色墨水组合物提供在对光和臭氧气体的坚牢性方面优异的黄色图像。另一个问题是提供在借助于喷墨印刷机形成图像中从印刷机头排出墨水组合物时具有良好排出性能的墨水组合物。
具有改善的坚牢性的高电势着色剂，虽然确保单色图像对光、热和环境中的活性气体(例如除氧化性气体如NOx和臭氧以外的SOx)的优异的坚牢性，但是对富电子的亲核物种的攻击敏感，并因此它们的分解被结合在墨水组合物中的添加剂所促进，从而导致褪色或脱色。这种现象带来了新的问题。从我们的发现中推测：用于长期保持墨水组合物的储存稳定性的方法包括降低着色剂分子的电势或通过促进着色剂分子间的相互作用来提高缔合能力(associational ability)或者在墨水组合物中混合能够提高溶液稳定性的化合物。然而，降低着色剂分子电势的方法削弱墨水组合物作为商品的价值，因为它导致着色剂对光和臭氧气体的坚牢性的劣化。而提高着色剂缔合能力的方法需要时间和努力，因为其实行必须从着色剂的分子设计开始。
因此发明人分析了对光、热和环境中的活性气体的坚牢性优异的高电势着色剂是如何在含有它们的墨水组合物中分解的，并且发现了具有羟基的化合物(特别是保湿剂)特别地与高电势着色剂在墨水组合物的长期储存过程中的分解相关。在这样的化合物中，每分子具有3个以上羟基的那些化合物被证明为当它们以规定量以上存在于墨水组合物中，而且墨水组合物中的高电势着色剂浓度低时，其与高电势着色剂的显著分解高度关联。因而推测这些发现可归因于每分子具有3个以上羟基的化合物特别地与高电势着色剂经历多重相互作用的现象。在此现象中，推测着色剂本身由基于所述相互作用的电子效应活化并因此诱导了水解。然而，本发明不受这样推测的限制。作为我们对用于控制着色剂分解的方法深入细致研究的结果，我们认为必要的是，不仅要减少具有3个以上羟基的化合物更具体为具有3个以上羟基的保湿剂的使用，也要打断着色剂和保湿剂之间的多重相互作用。在后一种情况下，认为重要的是，使着色剂分子积极地相互缔合并且这些缔合的着色剂分子与保湿剂的紧密接近被立体排斥(stericrepulsion)所抑制。因此我们进行了对所用稀释剂的类型和量的深入细致的研究，以及对如下着色剂的研究：所述着色剂具有适当的缔合促进作用，并且当将它们混合在墨水组合物中时对墨水组合物的性能没有不利作用。作为其结果，我们发现了通过将具有特定结构的着色材料与高电势着色剂混合，并且进一步通过对将要添加的含羟基化合物特别是保湿剂的类型的选择和量的调节，可以解决必要的挑战。此外，已经发现通过这样的方法改善了墨水组合物的储存稳定性，并且即使在长期储存后，该墨水组合物也可以在不对印刷机头施加排出负载的情况下提供印刷图像，并且使用此墨水组合物的印刷图像在颜色再现范围和对光和臭氧气体的坚牢性方面优异，从而实现本发明。
对于本发明的挑战可以通过以下本发明的实施方案解决。
[1]一种墨水组合物，所述墨水组合物包含：用下式(1)表示的化合物；成分(C)；和保湿剂，其中所述用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％，具有3个以上羟基的保湿剂的含量为10.0质量％以下，所述具有3个以上羟基的保湿剂与所述用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0。
Figure BPA00001277778200031
式(1)中，Ar1和Ar2中的每一个独立地表示芳族环烃基、非芳族环烃基、芳族杂环基或非芳族杂环基；A1和A2中的每一个独立地表示氢原子或可以进一步具有取代基的取代基；Y表示-OM或-NR1R2；M表示氢原子或金属离子；并且R1和R2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。
成分(C)是选自下列各项的至少一种化合物：C.I.直接黄59、86、132、173，C.I.酸性黄23和用下式(2)至(6)表示的化合物。在式(2)至(5)中的每个M表示氢原子或金属离子；式(2)中的R表示氢原子或甲基；并且式(6)中的M’-表示卤离子、无机阴离子或有机阴离子。
Figure BPA00001277778200041
[2]根据[1]所述的墨水组合物，其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量为8.5质量％以下。
[3]根据[1]或[2]所述的墨水组合物，其中所述摩尔比低于25.0。
[4]根据[3]所述的墨水组合物，其中所述摩尔比低于15.0。
[5]根据[3]或[4]所述的墨水组合物，其中所述摩尔比低于10.0。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的墨水组合物，其中所述保湿剂还包括具有0至2个羟基的保湿剂。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的墨水组合物，其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量低于全部保湿剂的含量的25.0质量％。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的墨水组合物，其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量低于全部保湿剂含量的20.0质量％。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的墨水组合物，其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量低于全部保湿剂含量的15.0质量％。
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的墨水组合物，其中所述成分(C)是选自用所述式(2)至(6)表示的化合物中的至少一种化合物。
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的墨水组合物，其中所述用式(1)表示的化合物是用下式(8)表示的化合物。
Figure BPA00001277778200051
式(8)中，A1、A2和Y分别具有与式(1)中的A1、A2和Y相同的含义；Y1和Y2中的每一个独立地表示氢原子或取代基；X1和X2中的每一个独立地表示具有0.20以上的哈米特σp值的吸电子基团；并且Z1和Z2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。
[12]根据[11]所述的墨水组合物，其中所述用式(8)表示的化合物是用下式(9)表示的化合物：
Figure BPA00001277778200061
式(9)中，A1、A2、X1、X2、Y1和Y2分别具有与式(8)中的A1、A2、X1、X2、Y1和Y2相同的含义；W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25中的每一个独立地表示氢原子或取代基；并且M表示氢原子或金属离子。
[13]根据[1]至[10]中任一项所述的墨水组合物，其中所述用式(1)表示的化合物是用下式(10)表示的化合物.
Figure BPA00001277778200062
式(10)中，A1、A2和Y分别具有与式(1)中的A1、A2和Y相同的含义；并且D1和D2中的每一个独立地表示氢原子或取代基。
[14]根据[13]所述的墨水组合物，其中所述用式(10)表示的化合物是用下式(11)表示的化合物。
Figure BPA00001277778200063
式(11)中，A1、A2、D1和D2分别具有与式(10)中的A1、A2、D1和D2相同的含义；并且M表示氢原子或金属离子。
[15]根据[1]至[14]中任一项所述的墨水组合物，其还包含尿素衍生物。
[16]一种使用根据[1]至[15]中任一项所述的墨水组合物的喷墨记录墨水组合物。
[17]一种用于喷墨记录方法的墨水组，其中包含根据[1]至[16]中任一项所述的墨水组合物作为构成成分。
[18]一种墨水盒，其中容纳有根据[1]至[16]中任一项所述的墨水组合物。
[19]一种墨水盒，其中独立地或整体地容纳根据[17]所述的墨水组。
[20]一种用于通过排出墨水组合物的小滴并且允许所述小滴附着于记录介质来记录的喷墨记录方法，其中所述记录是通过使用根据[17]所述的墨水组或者根据[18]或[19]所述的墨水盒产生的。
[21]一种记录物，所述记录物是根据[20]所述的喷墨记录方法通过印刷制成的。
本发明可以提供具有优异的黄色色调并且即使在储存于高温环境中时也确保在着色剂分解方面改善的墨水组合物。特别地，本发明可以提供能够产生在对光和臭氧气体的坚牢性方面优异的印刷图像的喷墨记录墨水组合物。
实施方案描述
以下是本发明的详述。
本发明的墨水组合物是含有用下式(1)表示的化合物、成分(C)和保湿剂的墨水组合物，其中用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％，具有3个以上羟基的保湿剂的含量为10.0质量％以下，并且具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0。
<用式(1)表示的化合物>
首先，简要描述用于此说明书中的哈米特取代基常数σp值。
哈米特法则是由L.P.哈米特于1935年提出的经验法则，用以定量论述取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，并且其有效性如今已经得到广泛认同。哈米特法则所需的取代基常数是σp值和σm值，这些值可以于许多普通书籍中找到并且详细描述于例如，J.A.Dean，Lange′s Handbook of  Chemistry，第12版，1979(McGraw-Hill)和Kagaku no Ryoiki，特刊，第122期，96-103页(Nankodo Co.，Ltd.)。虽然各种可用于本发明中的取代基是通过它们的哈米特取代基常数σp值限定和描述的，但是不用说它们不应当被理解为限于其σp值在文献中已知并且可以在上述引用的书籍中找到的取代基，而是包括其σp值即使未知也将在通过哈米特法则确定时落入本发明规定范围内的取代基。尽管根据本发明用式(1)和(8)至(11)表示的化合物不是苯衍生物，σp值也被作为用于测量它们取代基的电子效应的度量使用，而不考虑取代位置。在本发明中，下文中以这样的含义使用σp值。
以下示例本发明中用式(1)表示的化合物。
Figure BPA00001277778200081
Ar1和Ar2中的每一个独立地表示芳族环烃基、非芳族环烃基、芳族杂环基或非芳族杂环基；
A1和A2中的每一个独立地表示氢原子或取代基，并且该取代基可以进一步具有取代基；
Y表示-OM或-NR1R2；M表示氢原子或金属离子；并且R1和R2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基，
式(1)的进一步详细说明如下。
Ar1和Ar2中的每一个表示芳族环烃基、非芳族环烃基、芳族杂环基或非芳族杂环基，并且这些基团可以是单环基团或者可以进一步将其它环与这些基团稠合。环中的每一个可以进一步具有取代基，并且这样取代基的实例包括如下所述的取代基(SUB)。芳族环烃基的实例包括以下作为取代基(SUB)的成员描述的芳基。非芳族环烃基的实例包括以下作为取代基(SUB)的成员描述的环烷基和二环烷基。非芳族杂环基的实例包括哌啶基、哌啶子基、(2-或3-)吗啉基和吗啉代基。
Ar1和Ar2优选为芳族杂环基，更优选含氮的5-至7-元芳族杂环基。在这些杂环中，5-和6-元芳族杂环是优选的。虽然在以下描述了Ar1和Ar2的优选实例、更优选的实例和还优选的实例，但是对Ar1和Ar2分别连接到偶氮基的取代位置、Ar1和Ar2可以具有的取代基及其取代位置没有特别的限制。Ar1和Ar2的优选实例包括苯基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、苯并吡唑基、三唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、
Figure BPA00001277778200091
唑基、苯并
Figure BPA00001277778200092
唑基、噻二唑基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、异唑基、苯并异唑基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基和三嗪基。
Ar1和Ar2中的每一个更优选为吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑啉基、三唑基、
Figure BPA00001277778200095
唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基或噻二唑基，并且其还优选的实例包括吡唑基、噻唑基、异噻唑基和和噻二唑基。在这些基团中，吡唑基或噻二唑基是特别优选的。
这些基团可以进一步具有取代基。
Ar1和Ar2可以具有的取代基的实例包括：卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羰基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基-或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基-或芳基亚磺酰基、烷基-或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基-或杂环基偶氮基、亚氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基和离子型亲水基。在这些取代基中，优选的取代基是卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、氨基、酰基氨基和烷基-或芳基磺酰基，并且更优选的取代基是烷基、芳基、氰基、-SO2CH3和-SO2Ph。
适合作为Ar1和Ar2中的每一个的基团是吡唑(prazolyl)基，其取代基为烷基、芳基、氰基、-SO2CH3或-SO2Ph，并且最适合的是，吡唑基的取代基为芳基或氰基。备选地，适合作为Ar1和Ar2中的每一个的基团是噻二唑基，并且其取代基是选自下列各项的基团：烷基、苯基、烷氧基、硫代烷氧基、苯氧基、烷硫基、芳硫基、烷基氨基或芳基氨基。选择的基团优选为烷基、苯基、烷硫基、芳硫基、烷基氨基或芳基氨基，更优选烷基或芳基。
在此提供对Ar1和Ar2基团可以具有的取代基(SUB)的详细说明。
卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
烷基的实例包括直链、支链和环状的，取代或未取代的烷基。环状的烷基中不仅包括环烷基和二环烷基，还包括具有环数更大的结构如三环结构的环烷基。在以下说明的取代基中的烷基部分(如烷氧基和烷硫基中的烷基部分)表示具有上述概念的烷基。详细地，烷基优选为在去除取代基的状态下含有1至30个碳原子，优选1至20个碳原子的烷基。并且取代的或未取代的含有1至15个碳原子的烷基优选作为所述烷基。这样的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基和2-乙基己基。环烷基优选为取代的或未取代的、在去除取代基的状态下含有3至30个碳原子的环烷基，优选含有3至20个碳原子的环烷基，更优选含有3至15个碳原子的环烷基。这样环烷基的适合的实例包括环己基、环戊基和4-正十二烷基环己基。二环烷基优选为取代的或未取代的、在去除取代基的状态下含有5个30个碳原子的二环烷基，优选含有5至20个碳原子的二环烷基，更优选含有5至15个碳原子的二环烷基。更具体地，二环烷基是通过从含有5至30个碳原子的二环烷烃去除一个氢原子而形成的单价基团，如二环[1，2，2]庚烷-2-基或二环[2.2.2]辛烷-3-基。二环烷基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
然而，具有芳基作为取代基的烷基(即芳烷基)不包括在内。
烯基的实例包括直链、支链和环状的取代的或未取代的烯基，并且环状的烯基包括环烯基和二环烯基。更具体地，烯基是在去除取代基的状态下，优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的烯基，其实例包括乙烯基、烯丙基、普楞烯基(pulenyl group)、香叶基和油烯基；并且环烯基是在去除取代基的状态下，优选含有3至30个碳原子、更优选3至20个碳原子、还优选3至15个碳原子的取代的或未取代的环烯基。更具体地，环烯基是通过从含有3至30个碳原子的环烯去除一个氢原子形成的单价基团，如2-环戊烯-1-基或2-环己烯-1-基。二环烯基是在去除取代基的状态下，优选含有5至30个碳原子、更优选5至20个碳原子、还优选5至15个碳原子的取代的或未取代的二环烯基。更具体地，二环烯基是通过从具有一个双键的二环烯去除一个氢原子形成的单价基团，如二环[2，2，1]庚-2-烯-1-基或二环[2，2，2]辛-2-烯-4-基。烯基中的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
炔基是在去除取代基的状态下，优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的炔基，其实例包括乙炔基、炔丙基和三甲代甲硅烷基乙炔基。炔基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
在芳烷基中包括具有取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。芳烷基是取代的或未取代的优选含有7至30个碳原子、更优选7至20个碳原子、还优选7至15个碳原子的芳烷基。这样的芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
芳基是在去除取代基的状态下，优选含有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基。这样的芳基的实例包括苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基和邻十六烷酰基氨基苯基。芳基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
杂环基优选为通过从5-或6-元取代的或未取代的芳族或非芳族的杂环化合物去除一个氢原子形成的单价基团，更优选在去除取代基的状态下含有2至30个碳原子、优选2至20个碳原子、更优选2至15个碳原子的5-或6-元芳族杂环基。这样的杂环基的实例包括2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基。杂环基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
烷氧基表示在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的烷氧基，其实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基和2-甲氧基乙氧基。烷氧基可以具有的取代基的实例包括芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
芳氧基表示在去除取代基的状态下，优选含有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳氧基，其实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基。芳氧基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
甲硅烷氧基表示在去除取代基的状态下，优选含有0至20个碳原子、更优选0至15个碳原子的取代的或未取代的甲硅烷氧基，其实例包括三甲代甲硅烷氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基。甲硅烷氧基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
杂环基氧基表示在去除取代基的状态下，优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的杂环基氧基，其实例包括1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃基氧基。杂环基氧基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
酰氧基优选为甲酰氧基；在去除取代基的状态下含有2至30个碳原子的取代的或未取代的烷基羰基氧基；或者在去除取代基的状态下，含有6至30个碳原子、优选6至20个碳原子、更优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基羰基氧基。这样的酰氧基的实例包括乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基和对甲氧基苯基羰基氧基。酰氧基可以具有的取代基的实例包括烷基和芳基。
氨基甲酰氧基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的氨基甲酰氧基，其实例包括N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉代羰基氧基、N，N-二-正辛基氨基羰基氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基。氨基甲酰氧基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。烷氧基羰基氧基是在去除取代基的状态下优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的烷氧基羰基氧基，其实例包括甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基和正辛基羰基氧基。烷氧基羰基氧基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
芳氧羰基氧基是在去除取代基的状态下优选含有7至30个碳原子、更优选7至20个碳原子、还优选7至15个碳原子的取代的或未取代的芳氧羰基氧基，其实例包括苯氧基羰基氧基、对-甲氧基苯氧基羰基氧基和对-正十六烷氧基苯氧基羰基氧基。芳氧羰基氧基可以具有的取代基的实例包括烷基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
氨基中包括烷基氨基、芳基氨基和杂环基氨基。所述氨基优选为氨基；在去除取代基的状态下，含有1至30个碳原子、优选1至20个碳原子、更优选1至15个碳原子的、取代的或未取代的烷基氨基，或者在去除取代基的状态下，含有6至30个碳原子、优选6至20个碳原子、更优选6至15个碳原子的、取代的或未取代的芳基氨基，其实例包括甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基和二苯基胺基。氨基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
酰基氨基优选为甲酰基氨基；在去除取代基的状态下，含有1至30个碳原子、优选1至20个碳原子、更优选1至15个碳原子的取代的或未取代的烷基羰基氨基；或者在去除取代基的状态下，含有6至30个碳原子、优选6至20个碳原子、更优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基羰基氨基，其实例包括乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基和3，4，5-三-正辛氧基苯基羰基氨基。酰基氨基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
氨基羰基氨基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的氨基羰基氨基，其实例包括氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉代羰基氨基。氨基羰基氨基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
烷氧基羰基氨基表示在去除取代基的状态下，优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的烷氧基羰基氨基，其实例包括甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基和N-甲基-甲氧基羰基氨基。烷氧基羰基氨基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
芳氧基羰基氨基表示在去除取代基的状态下，优选含有7至30个碳原子、更优选7至20个碳原子、还优选7至15个碳原子的取代的或未取代的芳氧基羰基氨基，其实例包括苯氧基羰基氨基、对-氯苯氧基羰基氨基和间-正辛氧基苯氧基羰基氨基。芳氧基羰基氨基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
氨磺酰基氨基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的氨磺酰基氨基，其实例包括氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基氨磺酰基氨基和N-正辛基氨基磺酰基氨基。氨磺酰基氨基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
烷基-或芳基磺酰基氨基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的烷基磺酰基氨基；或者在去除取代基的状态下，优选具有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基磺酰基氨基。它们的实例包括甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰基氨基和对-甲基苯基磺酰基氨基。烷基-或芳基磺酰基氨基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
烷硫基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的烷硫基，其实例包括甲硫基、乙硫基和正十六烷硫基。烷硫基可以具有的取代基的实例包括芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
芳硫基是在去除取代基的状态下，优选含有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳硫基，其实例包括苯硫基、对-氯苯硫基和间-甲氧基苯硫基。芳硫基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
杂环硫基是在去除取代基的状态下，优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的杂环硫基，其实例包括2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。杂环硫基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
氨磺酰基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的氨磺酰基，其实例包括N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基和N-(N’-苯氨羰基)氨磺酰基。氨磺酰基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
烷基-或芳基亚磺酰基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的烷基亚磺酰基；或在去除取代基的状态下，优选含有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基亚磺酰基，其实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基和对-甲基苯基亚磺酰基。烷基-或芳基亚磺酰基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
烷基-或芳基磺酰基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的烷基磺酰基；或在去除取代基的状态下，优选含有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基磺酰基，其实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基和对-甲基苯基磺酰基。烷基-或芳基磺酰基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
酰基优选为甲酰基；在去除取代基的状态下，含有2至30个碳原子、优选2至20个碳原子、更优选2至15个碳原子的取代的或未取代的烷基羰基；在去除取代基的状态下，含有7至30个碳原子、优选7至20个碳原子、更优选7至15个碳原子的取代的或未取代的芳基羰基；或者在去除取代基的状态下，含有2至30个碳原子、优选2至20个碳原子、更优选2至15个碳原子的取代的或未取代的杂环基羰基，其中的羰基连接到杂环的碳原子上，其实例包括乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对-正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。酰基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
芳氧基羰基是在去除取代基的状态下，优选含有7至30个碳原子、更优选7至20个碳原子、还优选7至15个碳原子的取代的或未取代的芳氧基羰基，其实例包括苯氧基羰基、邻-氯苯氧基羰基、间-硝基苯氧基羰基和对-叔丁基苯氧基羰基。芳氧基羰基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
烷氧基羰基是在去除取代基的状态下，优选含有2至30个碳原子、更优选2至20个碳原子、还优选2至15个碳原子的取代的或未取代的烷氧基羰基，其实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八烷氧基羰基。烷氧基羰基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
氨基甲酰基是在去除取代基的状态下，优选含有1至30个碳原子、更优选1至20个碳原子、还优选1至15个碳原子的取代的或未取代的氨基甲酰基，其实例包括氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二-正辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。氨基甲酰基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
芳基-或杂环基偶氮基是在去除取代基的状态下，优选含有6至30个碳原子、更优选6至20个碳原子、还优选6至15个碳原子的取代的或未取代的芳基偶氮基；或在去除取代基的状态下，优选含有3至30个碳原子、更优选3至20个碳原子、还优选3至15个碳原子的取代的或未取代的杂环基偶氮基，其实例包括苯基偶氮基、对-氯苯基偶氮基和5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基。芳基-或杂环基偶氮基可以具有的取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子型亲水基。
亚氨基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的亚氨基，并且实例包括N-琥珀酰亚氨基和N-苯二甲酰亚氨基。亚氨基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
膦基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的膦基，其实例包括二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。
氧膦基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的氧膦基，其实例包括氧膦基、二辛基氧膦基和二乙氧基氧膦基。氧膦基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
氧膦基氧基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的氧膦基氧基，其实例包括二苯氧基氧膦基氧基和二辛氧基氧膦基氧基。氧膦基氧基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
氧膦基氨基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的氧膦基氨基，其实例包括二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。氧膦基氨基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
甲硅烷基是在去除取代基的状态下，优选含有0至30个碳原子、更优选0至20个碳原子、还优选0至15个碳原子的取代的或未取代的甲硅烷基，其实例包括三甲代甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。甲硅烷基可以具有的取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。
离子型亲水基包括磺基、羧基、膦酰基、季铵基等。在这些离子型亲水基中，羧基和磺基比其它优选，并且羧基是特别优选的。羧基和磺基可以处于盐状态，并且与这些基团中的每一个一起形成盐的抗衡离子的实例包括碱金属离子(比如锂离子、钠离子和钾离子)和有机阳离子(比如四甲基胍
Figure BPA00001277778200171
离子)。处于盐状态的离子型亲水基的实例包括磺酸锂、羧酸钾和氯化四甲基铵。
关于在上述取代基中具有氢原子的那些取代基，氢原子可以被如上所述的取代基取代。这样的取代基的实例包括烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基和芳基磺酰基氨基羰基。这些基团的实例包括甲基磺酰基氨基羰基、对-甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨基磺酰基和苯甲酰基氨基磺酰基。
A1和A2中的每一个独立地表示氢原子或取代基。对于所述取代基，可以应用任何以上作为取代基(SUB)陈述的那些取代基。A1和A2中的每一个优选表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基-或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基-或芳基亚磺酰基、烷基-或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基-或杂环基偶氮基、亚氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基或离子型亲水基，并且更优选表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环基氧基、氨基、用烷基、芳基或杂环基取代的氨基，硫基、烷硫基或芳硫基、杂环硫基或离子型亲水基。在它们中，氢原子、其中总碳数在1至8范围内的烷基或总碳数在6至12范围内的芳基优选作为A1和A2中的每一个，并且氢原子、异丙基、仲丁基或叔丁基最适合作为A1和A2中的每一个。这些基团中的每一个可以进一步具有取代基。
Y表示-OM或-NR1R2，M表示氢原子或金属离子，并且R1和R2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。Y优选为-OM。M优选为氢原子或碱金属离子，更优选碱金属离子。作为碱金属离子，锂离子、钠离子或钾离子是优选的，并且锂离子或钾离子是更优选的。对于在Y是-NR1R2的情况下的R1和R2中的每一个，可以应用涉及取代基(SUB)的说明中与其对应的基团。R1和R2中的每一个优选为氢原子、烷基或芳基，更优选氢原子或烷基，特别优选氢原子。
总而言之，根据本发明的式(1)的化合优选为包括以下(a)至(c)的组合的那些化合物。
(a)Ar1和Ar2中的每一个优选独立地表示吡唑基、噻唑基、异噻唑基或噻二唑基，特别优选吡唑基或噻二唑基。吡唑基具有的取代基优选为烷基、芳基、氰基、-SO2CH3或-SO2Ph，并且最优选的取代基为芳基或氰基。噻唑基具有的取代基优选为烷基或芳基。
(b)A1和A2中的每一个优选独立地表示氢原子、其中碳原子的总数在1至8的范围内的烷基或其中碳原子的总数在6至12的范围内的的芳基，更优选氢原子、异丙基、仲丁基或叔丁基，并且在它们中最优选的是叔丁基。
(c)Y表示-OM或-NR1R2，优选-OM。M优选为碱金属离子、更优选锂离子或钾离子。R1和R2中的每一个优选独立地表示氢原子或烷基，特别优选氢原子。
此外，用式(1)表示的化合物优选为如下化合物：在所述化合物中的每一个中，各种取代基中的至少一个是包含于上述优选取代基中的取代基；更优选在所述化合物中的每一个中，多个取代基是包含于上述优选取代基中的那些取代基；特别优选在所述化合物中的每一个中，全部取代基都是包含于上述优选取代基中的那些取代基。
在用式(1)表示的化合物中，用下式(8)表示的化合物是更优选的。
Figure BPA00001277778200191
式(8)中的A1、A2和Y分别具有与式(1)中的A1、A2和Y相同的含义。Y1和Y2中的每一个独立地表示氢原子或取代基。
X1和X2中的每一个独立地表示具有0.20以上的哈米特σp值的吸电子基团。
Z1和Z2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。
以下对式(8)中的基团进行详细说明。
A1、A2和Y的详细说明分别与式(1)中的那些详细说明相同。
Y1和Y2中的每一个优选为氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环基氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、氨基、用烷基、芳基或杂环基取代的氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基-或芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、硫基、烷硫基或芳硫基、酰基硫基、氨基甲酰基硫基、杂环硫基、烷氧基羰基硫基、芳氧基羰基硫基、烷基-或芳基磺酰基、烷基-或芳基亚磺酰基、氨磺酰基、离子型亲水基或酰基氨基。对于这些基团中的每一个，可以应用涉及取代基(SUB)的说明中相应的基团说明。
Y1和Y2中的每一个更优选为氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基或烷氧基羰基，特别优选氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基。在它们中，氢原子是最适于Y1和Y2中的每一个的。
取代基σp值为0.20以上的X1和X2的适合的实例包括酰基、酰氧基、羰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基膦基、烷硫基、芳硫基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫氰酸基、硫代羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代芳氧基、卤代烷基氨基、卤代烷硫基、用具有0.20以上的σp值的其它取代基取代的芳基、杂环基、卤素原子、偶氮基和硒氰酸基。对于这些基团中的每一个，可以应用涉及取代基(SUB)的说明中相应的基团说明。
X1和X2中的每一个优选为氰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或卤素原子，更优选氰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，特别优选氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。在这些基团中，氰基是最适于X1和X2中的每一个的。
Z1和Z2的适合的实例包括烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基和甲硅烷基。这些基团中的每一个可以进一步具有取代基。
在这些基团中，烷基、芳基、杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基(优选芳基羰基)或氨基甲酰基特别适合作为Z1和Z2中的每一个，并且取代的芳基优选于其它基团。
总而言之，根据本发明的式(8)的化合物优选为包括以下(a)至(e)的组合的那些化合物。
(a)Y1和Y2中的每一个优选独立地表示特别是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基，并且在它们中氢原子是最适合的。
(b)A1和A2中的每一个优选独立地表示氢原子、其中碳原子的总数在1至8的范围内的烷基或其中碳原子的总数在6至12的范围内的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，特别优选叔丁基。
(c)X1和X2中的每一个优选表示氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氰基。
(d)Z1和Z2中的每一个优选独立地表示烷基、芳基、杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳基羰基或氨基甲酰基，更优选取代的芳基。取代的芳基优选为具有磺基或羧基作为至少两个(优选两个)取代基的苯基。
(e)Y优选为-OM。M优选为碱金属离子。在碱金属离子中，锂离子或钾离子是更优选作为M的。
此外，用式(8)表示的化合物优选为如下化合物：在所述化合物中的每一个中，各种取代基中的至少一个是包含于上述优选基团中的取代基；更优选在所述化合物中的每一个中，多个取代基是包含于上述优选取代基中的那些取代基；特别优选在所述化合物中的每一个中，全部取代基都是包含于上述优选取代基中的那些取代基。
在用式(8)表示的化合物中，用下式(9)表示的化合物是进一步优选的。
Figure BPA00001277778200211
式(9)中，A1、A2、X1、X2、Y1和Y2分别具有与式(8)中的A1、A2、X1、X2、Y1和Y2相同的含义。W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25中的每一个独立地表示氢原子或取代基。
M表示氢原子或金属离子。
以下对式(9)中的基团进行详细说明。
A1和A2具有与式(1)的详细说明中的含义相同的含义。
Y1和Y2具有与式(8)的详细说明中的含义相同的含义。
X1和X2具有与式(8)的详细说明中的含有相同的含义。
W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25中的每一个优选为氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括它的盐)、羧基(包括它的盐)、羟基(可以为它的任何盐)、膦酰基(可以为它的任何盐)或季铵。在它们中，氢原子、卤素原子、烷基、磺基(包括它的盐)、羰基(包括它的盐)、羟基(可以为任何它的盐)(包括它的盐)是优选于其它基团的，并且氢原子、磺基(包括它的盐)和羧基(包括它的盐)是更优选的。特别地，优选的是W11、W12、W13、W14和W15中的至少一个是磺基(包括它的盐)或羧基(包括它的盐)，并且W21、W22、W23、W24和W25中的至少一个是磺基(包括它的盐)或羧基(包括它的盐)。W11至W15中的两个和W21至W25中的两个是羧基(包括它们的盐)并且其它是氢原子的情况是优选的。对于卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基和烷氧基羰基中的每一个，可以应用涉及取代基(SUB)的说明中的相应基团说明。
M是氢原子或金属离子，优选氢原子或碱金属离子，更优选碱金属离子。在碱金属离子中，锂离子、钠离子或钾离子，特别是锂离子或钾离子是优选作为M的。
总而言之，根据本发明的式(9)的化合物优选为包括以下(a)至(e)的组合的那些化合物。
(a)Y1和Y2中的每一个优选独立地表示特别是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环基、更优选氢原子或烷基，特别优选氢原子。
(b)A1和A2中的每一个优选独立地表示氢原子、其中碳原子的总数在1至8范围内的烷基或其中碳原子总数在6至12范围内的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，特别优选叔丁基。
(c)X1和X2中的每一个优选独立地表示氰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氰基。
(d)W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25中的每一个优选独立地表示氢原子、磺基(包括它的盐)或羧基(包括它的盐)。特别地，W11、W12、W13、W14和W15中的至少一个是磺基(包括它的盐)或羧基(包括它的盐)并且W21、W22、W23、W24和W25中的至少一个是磺基(包括它的盐)或羧基(包括它的盐)的情况是优选的。并且W11至W15中的两个和W21至W25中的两个是羧基(包括它们的盐)的情况是优选的。
(e)M优选是碱金属离子。在碱金属离子中，锂离子或钾离子是更优选作为M的。
此外，用式(9)表示的化合物优选为如下化合物：在所述化合物的每一个中，各种取代基中的至少一个是包含于上述优选取代基中的取代基；更优选在所述化合物中的每一个中，多个取代基是包含于上述优选基团中的那些取代基；特别优选在所述化合物中的每一个中，全部取代基都是包含于上述优选取代基中的那些基团。
在用式(1)表示的化合物中，用下式式(10)表示的化合物是更优选的。
Figure BPA00001277778200231
式(10)中的A1、A2和Y分别具有与式(1)中的A1、A2和Y相同的含义。D1和D2中的每一个独立地表示氢原子或取代基。
取代基的详细内容在以下给出。
A1和A2具有与式(1)的说明中给出的详细内容相同的含义。
Y具有与式(1)的说明中给出的详细内容相同的含义。
D1和D2各自独立表示的基团的适合的实例包括氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、氨基(包括烷基氨基和芳基氨基)、酰基氨基(酰氨基)、氨基羰基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、偶氮基和亚氨基。对于这些基团中的每一个，可以应用涉及取代基(SUB)的说明中的相应基团说明。每个基团可以进一步具有取代基。
D1和D2各自独立表示的基团的更适合的实例包括取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基、取代的烷硫基、取代的芳硫基、取代的杂环硫基、取代的烷基氨基和取代的芳基氨基。在这些基团中，取代的芳基和取代的芳硫基是优选的，并且取代的芳基是特别优选的。取代的芳基优选为具有至少两个(优选两个)磺基或羧基的苯基。
总而言之，根据本发明的式(10)的化合物优选为包括以下(a)至(c)的组合的那些化合物。
(a)A1和A2中的每一个优选独立地表示氢原子、其中碳原子的总数在1至8的范围内的烷基或其中碳原子的总数在6至12的范围内的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，特别优选叔丁基。
(b)D1和D2中的每一个优选独立地表示取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基、取代的烷硫基、取代的芳硫基或取代的杂环硫基。在这些基团中，取代的芳基和取代的芳硫基是优选的，并且取代的芳基是特别优选的。取代的芳基优选为具有至少两个(优选两个)磺基或羧基的苯基。
(c)Y优选为-OM。M优选为碱金属离子。作为碱金属离子，锂离子或钾离子是优选的。
此外，用式(10)表示的化合物优选为如下化合物：在所述化合物中的每一个中，各种取代基中的至少一个是包含于上述优选基团中的取代基；更优选在所述化合物中的每一个中，多个取代基是包含于上述优选基团中的那些取代基；特别优选在所述化合物中的每一个中，全部取代基都是包含于上述优选基团中的取代基。
在用式(10)表示的化合物中，用下式(11)表示的化合物是进一步优选的。
Figure BPA00001277778200251
式(11)中的A1、A2、D1和D2分别具有与式(10)中的A1、A2、D1和D2相同的含义。M具有与式(1)中的M相同的含义。
式(11)中的取代基的详细内容在以下给出。
A1和A2具有与式(1)的说明中给出的详细内容相同的含义。
D1和D2具有与式(10)的说明中给出的详细内容相同的含义。
M具有与与式(1)的说明中给出的详细内容相同的含义。
总而言之，根据本发明的式(11)的化合物优选为包括以下(a)至(c)的组合的那些化合物。
(a)A1和A2中的每一个优选独立地表示氢原子、其中碳原子的总数在1至8的范围内的烷基或其中碳原子总数在6至12的范围内的芳基，更优选异丙基、仲丁基或叔丁基，特别优选叔丁基。
(b)D1和D2中的每一个优选独立地表示取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基、取代的烷硫基、取代的芳硫基或取代的杂环硫基。在这些基团中，取代的芳基和取代的芳硫基是优选的，并且取代的芳基是特别优选的。取代的芳基优选为具有至少两个(优选两个)磺基或羧基的苯基。
(c)M优选为碱金属离子。作为碱金属离子，锂离子或钾离子是更优选的。
此外，用式(11)表示的化合物优选为如下化合物：在所述化合物中的每一个中，各种取代基中的至少一个是包含于上述优选基团中的取代基；更优选在所述化合物中的每一个中，多个取代基是包含于上述优选基团中的那些取代基；特别优选在所述化合物中的每一个中，全部取代基都是包含于上述优选基团中的取代基。
以下示例用式(1)表示的化合物的实例，但是本发明不应当被理解为限于这些实例。
Figure BPA00001277778200261
Figure BPA00001277778200271
Figure BPA00001277778200281
Figure BPA00001277778200291
这些化合物是根据在JP-A-2006-57076和JP-A-2007-217681中公开的合成方法合成的。
将用式(1)表示的化合物以基于固体为0.1质量％至低于7.0质量％、优选0.1质量％至6.8质量％、更优选0.5质量％至6.7质量％的浓度用于墨水组合物中。
<成分(C)>
本发明的墨水组合物的特征在于，除用式(1)表示的化合物和保湿剂外还具有成分(C)。成分(C)是选自C.I.直接黄59、86、132、173、C.I.酸性黄23，或者用下式(2)至(6)表示的化合物中的至少一种化合物。成分(C)优选为选自C.I.直接黄59、173、C.I.酸性黄23或下式(2)至(6)的化合物中的至少一种化合物，更优选在下式(2)至(6)的化合物中选择的至少一种化合物。然而在本文中式(2)至(5)中的M各自表示氢原子或金属离子。式(2)中的R表示氢原子或甲基。并且式(6)中的M’-表示卤离子、无机阴离子或有机阴离子。
通过其在墨水组合物中的添加，成分(C)被认为与式(1)的化合物一起形成缔合产物，并且已经发现其对于每个式(1)化合物的颜色再现区域无害。造成此现象的因素被认为是成分(C)的π-平面度高于其它着色材料的π-平面度。然而，本发明不应当被理解为由这样的推测限制。
随后说明式(2)至(5)各自中的M。M表示氢原子或金属离子，优选金属离子。在金属离子中，碱金属离子优选作为用M表示的金属离子。用M表示的碱金属离子的实例包括锂离子、钠离子和钾离子。在这些离子中，锂离子或钾离子是优选作为M的。
说明式(6)中的M’-。M’-表示卤离子、无机阴离子或有机阴离子。卤离子的适合的实例包括氟离子、氯离子和溴离子，无机阴离子中的那些离子包括硝酸根离子、硫酸根离子、四氟硼酸根离子和六氟磷酸根离子，并且在有机阴离子中的那些离子包括甲磺酸根离子、三氟甲磺酸根离子、九氟丁磺酸根离子和对-甲苯磺酸根离子。作为M’-，卤离子是优选的，并且氯离子是更优选的。
说明成分(C)的添加量。添加到墨水组合物中的成分(C)的量优选为7.0质量％，更优选0.1质量％至低于7.0质量％，还优选0.2质量％至5.0质量％。成分(C)的添加量优选为式(1)化合物的添加量的以质量计0.01至10倍，更优选以质量计0.05至5倍，还优选0.5至4倍。
<墨水组合物>
本发明中优选的墨水组合物(有时将术语“墨水组合物”简称为“墨水”)是至少含有用式(1)表示的化合物、保湿剂、成分(C)和水的墨水。然而，不需要添加包括于保湿剂中的具有3个以上羟基的保湿剂。本发明的墨水可以含有介质。使用溶剂作为介质的墨水特别适用于喷墨记录墨水。本发明的墨水可以通过使用作为介质的亲脂性介质或水性介质并且将用式(1)表示的化合物、作为着色材料的成分(C)和固体添加剂溶解和/或分散在这样的介质中制备。介质优选为水性介质。介质具有多种功能。它们不仅起用于防止由喷墨的干燥导致的喷嘴堵塞的保湿剂和用于允许墨水更好地渗透进入纸中的渗透促进剂的作用，也起紫外吸收剂、抗氧化剂、消泡剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、分散剂、分散稳定剂、抗真菌剂、防锈剂、pH调节剂等的作用，并因此介质的组合使用使调节或改善墨水组合物的物理性质和质量变得可能。
在将用于本发明中的用式(1)表示的化合物和成分(C)分散到水性介质中的情况下，优选采用如JP-A-11-286637、JP-A-2001-240763、JP-A-2001-262039或JP-A-2001-247788中描述的方法，其中将含有染料的着色细粒子和油溶性聚合物分散到水性介质中，或者优选的是，如JP-A-2001-262018、JP-A-2001-240763、JP-A-2001-335734和JP-A-2002-80772中将用式(1)表示的化合物和成分(C)溶解在高沸点有机溶剂中并且分散到水性介质中。对于具体的将用于本发明中的用式(1)表示的化合物和成分(C)分散到水性介质中的方法、可用于本发明中的油溶性聚合物、高沸点有机溶剂和添加剂以及它们的用量，可以适当地应用在上述专利文件中描述的那些。备选地，可以将式(1)的化合物和成分(C)作为它们的固体以细粒子状态分散。分散时可以使用分散剂和表面活性剂。作为分散装置，可以使用简单的搅拌器、叶轮搅拌系统、在线搅拌系统(in-lineagitation system)、研磨系统(例如胶体磨、球磨、砂磨、磨碎机、辊磨、搅拌磨)、超声系统或高压乳化分散系统(高压匀质器，可商购的所述高压匀质器包括：Manton-Gaulin匀质器、微流化器和DeBEE 2000)。关于用于制备喷墨记录墨水的方法，其详细内容描述在除上述专利文件之外的JP-A-5-148436、JP-A-5-295312、JP-A-7-97541、JP-A-7-82515、JP-A-7-118584、JP-A-11-286637和JP-A-2001-271003中的每一个中，并且也可以用于制备本发明的喷墨记录墨水。
本发明的墨水组合物是含有用式(1)表示的化合物和保湿剂的墨水组合物，此外，用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％，具有3个以上羟基的保湿剂的含量为10.0质量％以下，并且具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0。
本发明的墨水组合物(优选本发明的用于喷墨记录的墨水组合物)在以下条件下使用：以固体为基础，其每100质量份含有量为0.1质量％至低于7.0质量％的用式(1)表示的化合物，或等效地，用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％。用式(1)表示的化合物的含量优选为0.1质量％至6.8质量％，更优选0.5质量％至6.7质量％。
当根据本发明的用式(1)表示的化合物用于水性介质中时，本发明墨水组合物的优选实施方案是至少含有水、用式(1)表示的化合物、保湿剂和成分(C)的水性墨水组合物，此外用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％，具有3个以上羟基的保湿剂的含量为10.0质量％以下，并且具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0，优选所述墨水组合物还含有具有2个以下羟基的保湿剂。也将具有2个以下羟基的保湿剂和具有三个以上羟基的保湿剂加入用于其它用途例如预防干燥、渗透促进剂、湿润剂等，但是它们的用途不限于这些用途。例如，三乙醇胺不仅起保湿剂的作用也起pH调节剂的作用。在此情况下，对三乙醇胺进行对保湿剂设定的定量限制。以下给出对保湿剂的详细说明。
说明可用于本发明的保湿剂。术语“保湿剂”是指溶于要至少含有保湿剂的墨水组合物中并且具有减少水蒸发的作用的物质。通过利用这样的性质，墨水组合物可以避免作为造成例如着色材料从墨水组合物中沉淀的因素之一的干燥(浓缩)。用于本发明中的保湿剂，如果它们在25℃是液态，优选为沸点温度高于水的沸点温度的亲水性有机溶剂，或者如果它们在25℃是固体物质，优选可溶于水的化合物，并且更具体地，水溶解度为0.1质量％以上、优选0.2质量％以上、更优选0.5质量％以上的固体保湿剂。如在本文中使用的术语“亲水性有机溶剂”是指当以一定比率与水混合时产生均相而不导致液体分离的有机溶剂。水性有机溶剂在25℃的水溶解度(也指相互溶解度)优选为5质量％以上，更优选10质量％以上，还优选20质量％以上。此外水性有机溶剂是具有100℃以上、优选105℃以上、更优选110℃以上的沸点温度的水性有机溶剂。
通常，保湿剂的实例包括多元醇衍生物、二醇醚衍生物、烷基胺衍生物、脲衍生物、羧酸衍生物和它们的盐、氨基酸衍生物和它们的盐以及糖衍生物。在这些衍生物中，优选的衍生物是多元醇衍生物、二醇醚衍生物、烷基胺衍生物、脲衍生物以及羧酸衍生物和它们的盐，更优选的衍生物是多元醇衍生物、二醇醚衍生物、烷基胺衍生物和脲衍生物，并且特别优选的衍生物是脲衍生物。如在本文中使用的术语“衍生物”是指通过以下取代反应用适当的取代基改性的化合物：如烷基化、芳基化、杂环化、酯化、醚化、卤化、酰胺化、羟基化和氨基化。
在这样的保湿剂中，具有1,000以下的分子量的化合物是优选的，具有900以下的分子量的化合物是更优选的，并且具有800以下的分子量的化合物是还优选的。可以根据存在或不存在羟基将保湿剂宽泛地分类。以下通过利用具体实例对具有羟基的保湿剂进行说明。
具有3个以上羟基的保湿剂的实例包括多元醇(如甘油、赤藓醇、环己三醇、丁三醇、三羟基甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1，2，6-己三醇、庚烷三醇、苏糖醇、福寿草醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、肌醇和苯三酚)、醚衍生物(如联季戊四醇)、醇胺(如三乙醇胺、三羟基甲基氨基甲烷、四羟基丙基乙二胺、硝酸戊四醇酯(pentrol)、葡糖胺和透明质酸钠)和脲衍生物如四羟基乙脲。在它们中，甘油、赤藓醇、环己三醇、三羟基甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨醇、肌醇、苯三酚、联季戊四醇、三乙醇胺、三羟基甲基氨基甲烷、硝酸戊四醇酯和葡糖胺是优选于其它的，并且更优选的是甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺和三羟基甲基氨基甲烷。
墨水组合物中具有3个以上羟基的保湿剂的含量优选为10.0质量％以下，更优选8.5质量％以下，还优选4.0质量％以下。并且更优选的是，墨水组合物中具有3个以上羟基的保湿剂的含量优选为0.01质量％至10.0质量％，更优选0.01质量％至8.5质量％，还优选0.01质量％至4.0质量％。
具有1个或2个羟基的保湿剂的实例包括多元醇，典型为乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、硫基二甘醇、二硫二甘醇和2-甲基-1，3-丙二醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲基(或乙基)醚、二甘醇单甲基(或乙基)醚和三甘醇单乙基(或丁基)醚；胺，如乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、丝氨酸和高丝氨酸；以及杂环，如2-羟基乙基-2-吡咯烷酮。在这些化合物中，丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚、三甘醇单丁醚、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和2-羟基乙基-2-吡咯烷酮是优选于其它的，并且更优选的为二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甘醇单乙基醚、三甘醇单丁醚、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和2-羟基乙基-2-吡咯烷酮。
墨水组合物中具有1个或2个羟基的保湿剂的含量优选为0.5质量％至40质量％，更优选5质量％至30质量％。
本发明的墨水组合物优选为还含有具有0至2个羟基的保湿剂的墨水组合物，并且更优选的是，本发明的墨水组合物含有没有羟基或具有1个羟基的保湿剂。
不含羟基的保湿剂的实例包括二甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、胺(如吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺和四甲基丙二胺)、极性溶剂(如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜、3-环丁烯砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-
Figure BPA00001277778200361
唑烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮)、脲衍生物(如尿素、亚乙基脲和硫脲)和羧酸衍生物(如吡酮酸、乳酸、柠檬酸和这些酸的盐)。在这些化合物中，四甘醇二甲醚、吗啉、环丁砜、2-吡咯烷酮、尿素和亚乙基脲是优选于其它的，并且更优选的是2-吡咯烷酮、尿素和亚乙基脲。墨水组合物中不含羟基的保湿剂的含量优选为0.5质量％至30质量％、更优选0.5质量％至20质量％。
本发明的另一优选实施方案是含有用式(1)表示的化合物和具有3个以上羟基的保湿剂的墨水组合物，其中具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0，优选低于25.0，更优选0.01至低于25.0，还优选0.01至低于15.0，特别优选0.01至低于10.0。
除上述需要外，还特别需要本发明的这样优选实施方案为如下墨水组合物：其中具有3个以上羟基的保湿剂在保湿剂总含量中的含量低于25.0质量％、优选低于20.0质量％、更优选0.01质量％至低于20.0质量％、还优选0.01质量％至低于15.0质量％、特别优选0.01质量％至低于10.0质量％。
在那些墨水组合物中，含有具有0至2个羟基的保湿剂的墨水组合物是优选的，并且含有具有0或1个羟基的保湿剂的墨水组合物是更优选的。
以下对可以加入墨水组合物中并且产生不同于保湿作用的作用的介质进行说明。
可用于本发明的渗透促进剂的实例包括醇化合物如乙醇、异丙醇、丁醇、二(三)甘醇单丁醚和1，2-己二醇，十二烷基硫酸钠，油酸钠和非离子型表面活性剂。在本发明中，二醇醚型的渗透促进剂，如二甘醇单丁醚和三甘醇单丁醚是优选使用的。优选的是，在不导致印刷品的擦脏或印透的添加量内使用这些渗透促进剂。
然而，当用作本发明中的渗透促进剂的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。
可用于本发明中保持图像质量目的的紫外吸收剂的实例包括如JP-A-58-185677、JP-A-61-190537、JP-A-2-782、JP-A-5-197075和JP-A-9-34057中公开的苯并三唑化合物，如JP-A-46-2784、JP-A-5-194483和美国专利3214463中公开的二苯甲酮化合物，如JP-B-48-30492、JP-B-56-21141、JP-A-10-88106中公开的肉桂酸化合物，如JP-A-4-298503、JP-A-8-53427、JP-A-8-239368、JP-A-10-182621和JP-T-8-501291中公开的三嗪化合物(如在本文中使用的术语“JP-T”表示已出版的PCT专利申请日文译文)，以及通过吸收紫外线产生荧光的化合物，典型为研究公开(Research Disclosure)，第24239期中公开的化合物，茋化合物和苯并
Figure BPA00001277778200371
唑化合物，或所谓的荧光增白剂。优选以低于5质量％的量使用这些化合物。然而，当用作本发明中的紫外吸收剂的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。
作为为了对保持图像质量进行改善的目的而使用的抗氧化剂，各种有机或金属配合物型的脱色抑制剂可以用于本发明。有机型的脱色抑制剂的实例包括氢醌类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类和杂环类，并且金属配合物型的脱色抑制剂的实例包括镍配合物和锌配合物。更具体地，可以将在研究公开(Research Disclosure)，第17643期，第VII-I或VII-J项；同前，第15162期；同前，第18716期，第650页，左列；同前，第36544期，第527页；同前，第307105期，第872页；以及同前，第15162期中引用的专利文件中公开的化合物，以及在JP-A-62-215272，第127-137页中示例的代表性化合物和化合物实例的式中包括的化合物用作抗氧化剂。这些化合物优选以低于5质量％的量使用。然而，当在本发明中用作抗氧化剂的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。
可用于本发明的消泡剂是二甲基聚硅氧烷和聚环氧烷的共聚物。这些共聚物有三种类型：悬垂型、末端改性型和ABN型。在这些类型中，悬垂型是优选于其它的。这样的共聚物的实例包括FZ-2203、FZ-2207、FZ-2222和FZ-2166(商品名称，Nippon Unicar Company Limited的产品)。它们优选以低于5质量％的量使用。然而，当在本发明中用作消泡剂的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。
可用于本发明中的抗真菌剂的实例包括脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮-1-氧化钠、对-羟基苯甲酸乙酯和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和它们的盐。这些化合物优选以0.02质量％至5.00质量％的量用于墨水中。
附带地，这些抗真菌剂的详细内容描述在例如Bokin Bobaizai Jiten(由日本的抗菌和抗真菌剂学会(The Society of Antibacterial and AntifungalAgents)的百科全书编辑委员会编辑)中。
此外，防锈剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基乙酸铵、二异丙基铵亚硝酸盐、季戊四醇四硝酸酯、二环己基铵亚硝酸盐和苯并三唑。这些化合物优选以0.02质量％至5.00质量％的量用于墨水中。
在本发明中使用pH调节剂有利于pH的调节、分散稳定性的赋予等，并且在23℃将墨水调节至pH 8-11，优选pH 7-9。当pH低于8时，式(1)化合物的溶解性被抑制并且趋向于发生喷嘴的堵塞；同时，当pH大于11时，耐水性趋向于劣化。碱性pH调剂剂的实例包括有机碱和无机碱，并且酸性pH调节剂的实例包括有机酸和无机酸。
有机碱的实例包括三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。在这些胺中，二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和二甲基乙醇胺是优选的，并且N-甲基二乙醇胺和二甲基乙醇胺是更优选的。无机碱的实例包括碱金属的氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾)、碳酸盐(如碳酸钠和碳酸氢钠)和铵。并且有机酸的实例包括乙酸、丙酸、三氟乙酸和烷基磺酸。无机酸的实例包括盐酸、硫酸和磷酸。当在本发明中用作pH调节剂的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。此外，因为三乙醇胺符合每分子具有3个以上羟基的保湿剂的范畴，并因此对其应用对添加量的限制。
作为表面张力调节剂等，非离子型、阳离子型和阴离子型表面活性剂可用于本发明中。阴离子型表面活性剂的实例包括脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基丁二酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸-甲醛缩合物和聚氧乙烯烷基硫酸酯盐。非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。这些表面活性剂优选以低于5质量％的量使用。然而，当在本发明中用作表面张力调节剂等的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。
在本发明中，乙炔二醇型表面活性剂(优选乙炔系聚环氧乙烷氧化物类型)是优选使用的，并且它们的实例包括SURFYNOLS(例如SURFYNOL465，Air Products & Chemicals，Inc.的产品)。相对于墨水组合物的总量，表面活性剂的含量为0.001质量％至15质量％，优选0.005质量％至10质量％，更优选0.01质量％至5质量％，特别优选0.1质量％至5质量％。
用于本发明的墨水的表面张力，无论是动态还是静态，在25℃时优选为20mN/m至50mN/m，更优选20mN/m至40mN/m。当墨水的表面张力高于50mN/m时，排出稳定性和关于在混色时发生模糊、羽化(feathering)等的印刷质量严重劣化。另一方面，当墨水的表面张力降低至20mN/m以下时，可能有在墨水排出过程中墨水粘附到硬件(hardware)的表面而导致印刷缺陷的情况。
本发明中的墨水粘度优选在25℃时为1mPa·s至30mPa·s。并且更优选在25℃时为2mPa·s至15mPa·s，特别优选2mPa·s至10mPa·s。当墨水粘度高于30mPa·s时，不仅降低记录图像的固定速度，还降低排出性能。当墨水粘度低于1mPa·s时，记录的图像由于它们变得模糊而在质量方面是差的。
粘度调节可以通过控制添加的墨水溶剂的量来任意地进行。墨水溶剂的实例包括甘油、二甘醇、丙二醇、三乙醇胺、2-吡咯烷酮、二甘醇单丁醚和三甘醇单丁醚。在这些溶剂中，二甘醇、丙二醇、2-吡咯烷酮、二甘醇单丁醚和三甘醇单丁醚是优选于其它的，并且二甘醇、2-吡咯烷酮和三甘醇单丁醚是更优选的。由于甘油是具有3个羟基的保湿剂，因而对其应用上述的定量限制。
备选地，可以使用粘度调节剂。粘度调节剂的实例包括纤维素，水溶性聚合物如聚乙烯醇，以及非离子型表面活性剂。粘度调节剂的进一步的详细内容在Nendo Chosei Gijutsu，第9章(1999年由TECHNICALINFORMATION INSTITUTE CO.，LTD.出版)和Inkujetto Purinta yo  Kemikaruzu(98Zoho)-Zairyo no Kaihatsu Doko·Tenkai Chosa-，第162-174页(1997由CMC Publishing Co.，Ltd.出版)中给出。这些粘度调节剂优选以低于5质量％的量使用。当在本发明中用作粘度调节剂的化合物也落入保湿剂的范畴内时，将添加的化合物的量视为添加的保湿剂之一的量，并因此对其应用对于保湿剂的定量限制。
本发明的墨水优选用作黄色墨水。并且本发明的墨水不仅可以用于黄色单色的图像形成，也可以用于全色图像形成。为了全色图像的形成，除黄色墨水外还可以使用品红色墨水和青色墨水，并且为了色调调节，还可以使用黑色墨水。备选地，本发明的墨水可以用于黑色墨水等的色调调节。
关于可以在享有通过根据本发明的记录方法产生的效果的范围内使用的品红色墨水，其成色剂(coupler)组分的实例包括：含酚类、萘酚类、苯胺类等的芳基-或杂环基(heteryl)偶氮染料，含吡唑啉酮、吡唑并三唑等的偶氮甲碱染料，次甲基染料如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青染料或氧杂菁(oxonol)染料，碳
Figure BPA00001277778200401
染料如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料或呫吨染料，醌染料如萘醌、蒽醌和蒽吡啶酮，以及稠合的多环染料如二嗪染料。
关于可以在享有通过根据本发明的记录方法产生的效果的范围内使用的青色墨水，其成色剂组分的实例包括：含酚类、萘酚类、苯胺类等的芳基-或杂环偶氮染料，含酚类，萘酚类，杂环如吡咯并三唑等的偶氮甲碱染料，多次甲基染料如花青染料、氧杂菁染料、部花青染料等，碳染料如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料或呫吨染料，酞菁染料，蒽醌染料，以及靛·硫靛染料。
可应用的黑色材料的实例包括双偶氮染料、三偶氮染料、四偶氮染料以及碳黑的分散体系。
本发明的墨水组是用于喷墨记录方法的墨水组，并且含有本发明的墨水组合物作为构成成分。黄色墨水组合物独立地或与具有不同于黄色的颜色的墨水组合物如品红色墨水组合物、青色墨水组合物和黑色墨水组合物整体地容纳在墨水盒中。可以通过适当地使用迄今已知的方法将本发明的墨水组设计为具有墨水盒的形式，不同之处在于容纳本发明的黄色墨水组合物。
<墨水记录方法>
下面说明本发明使用墨水组合物的记录方法。本发明墨水的记录在记录介质上进行。通过对喷墨记录墨水提供能量，使图像形成于已知作为记录介质的图像接收材料上，更具体地，包括普通纸，树脂涂覆纸，如例如在JP-A-8-169172、JP-A-8-27693、JP-A-2-276670、JP-A-7-276789、JP-A-9-323475、JP-A-62-238783、JP-A-10-153989、JP-A-10-217473、JP-A-10-235995、JP-A-10-337947、JP-A-10-217597和JP-A-10-337947中公开的喷墨专用纸，膜，电子照相公用纸(electrophotograph sharing paper)，织物，玻璃、金属、陶瓷等。此外，JP-A-2003-306623，第0093至0105段中的描述可以适用于本发明的喷墨记录方法。
当形成图像时，为了对图像赋予光泽度和耐水性以及改善图像的耐候性，可以同时使用聚合物胶乳化合物。向图像接收材料添加胶乳化合物的时机可以在添加着色剂之前或之后或同时，并因此添加的位置可以是图像接收纸或墨水的内部，或者可以使用液态的聚合物胶乳本身。
更具体而言，可以优选使用JP-A-2002-166638、JP-A-2002-121440、JP-A-2002-154201、JP-A-2002-144696、JP-A-2002-080759、JP-A-2002-187342和JP-A-2002-172774中公开的方法。
以下对用于使用本发明墨水的喷墨印刷的记录介质(记录纸和记录膜)进行说明。记录纸和记录膜中可以用作基底的那些是通过以下方法制成的纸：制备化学纸浆如LBKP或NBKP，机械纸浆如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP或CGP，废纸浆如DIP等；基于需要，在纸浆中混合迄今已知的添加剂如颜料、粘合剂、施胶剂、固定剂、阳离子试剂和纸补强剂；并且使混合物通过造纸机如长网造纸机或圆网造纸机。除这样的基底外，可以使用合成纸和塑料膜片中的任何一种。每种基底优选具有10μm至250μm的厚度和10g/m2至250g/m2的基重。
可以向这样的基底本身提供墨水接收层和背涂层(backing coat layer)，或者可以在其经历增粘涂布或用淀粉、聚乙烯醇等施胶印刷涂布后提供墨水接收层和背涂层。此外，可以借助于压光设备如机械压光机、TG压光机或软压光机对基底进行整平处理。在本发明中，在其任一侧上用聚烯烃(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯或其共聚物)层压的纸，或塑料膜是优选用作基底的。并且优选的是，将白色颜料(如氧化钛或氧化锌)或着色染料(如钴蓝、群青或氧化钕)添加到聚烯烃中。
在提供于基底上的墨水接收层中，结合颜料和水性粘合剂。颜料优选为白色颜料，并且其实例包括白色无机颜料如碳酸钙、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、合成无定形硅石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌和碳酸锌，以及有机颜料如苯乙烯颜料、丙烯酸类颜料、脲醛树脂和蜜胺树脂。作为可以结合到墨水接收层中的白色颜料，多孔无机颜料是优选的，并且具有大的孔面积的合成无定形硅石是最适合的。作为合成无定形硅石，通过干法制备方法获得的硅酸酐和通过湿法制备方法获得的含水硅酸是可用的，并且含水硅酸的使用是特别优选的。
根据本发明的喷墨记录方法对喷墨记录系统没有限制，并且可以用于已知系统中，所述已知系统包括：电荷控制系统，所述电荷控制系统通过利用静电感应力排出墨水；即需即滴系统(drop-on-demand system)(压力脉冲系统)，其使用通过电致伸缩元件的机械变形并且利用压电元件的振动压力形成墨滴的喷墨头；声学喷墨系统(acoustic inkjet system)，所述声学喷墨系统将电信号转化为声束、用声束照射墨水并且通过利用辐射压力排出墨水；热喷墨系统，所述热喷墨系统通过加热墨水并且利用这样产生的压力形成气泡，等等。在喷墨记录系统中包括将被称为相片墨水(photo ink)的低浓度墨的许多小体积滴喷射的系统，通过使用两种以上具有基本上相同的色调而彼此浓度不同的墨水来改善图像质量的系统，以及使用无色透明墨水的系统。本发明的喷墨记录方法优选通过排出墨水组合物的小滴并且使所述小滴粘附到记录介质来进行记录。虽然可以将本发明的记录方法方法特别适当地用于喷墨记录系统，但是不必说，也可以将其用于普通书写工具、记录器、笔式绘图机等。此外，根据本发明的记录物是通过喷墨记录方法印刷的。
实施例
以下通过实施例示例本发明，但是这些实施例不应被理解为对本发明范围的限制。
向下述成分中加入超纯水(电阻为18MΩ以上)，使获得的混合物的体积达到1升，并且在30℃至40℃的范围内的加热温度下搅拌1小时。其后，将获得的溶液在减压条件下通过具有0.25μm平均孔径的微过滤器过滤，从而制备墨水溶液1。向此墨水溶液1中加入超纯水以使所得溶液的质量为1,000g，从而制成墨水1。在此墨水1中，每分子具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比是9.42，并且相对于全部保湿剂，每分子具有3个以上羟基的保湿剂的含量是14.7质量％。
<墨水1配方>
化合物                                                165g/l
化合物(2-1)                                           50g/l
尿素                                                  10g/l
三甘醇                                                90g/l
甘油                                                  1.2g/l
三甘醇单丁醚                                          90g/l
2-吡咯烷酮                                            50g/l
三乙醇胺                                              7g/l
炔二醇465(由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生产)   10g/l
Proxel XL2(由Fujifilm Imaging Colorants Ltd.生产)     5g/l
<墨水2至墨水61的制备>
根据与墨水1的配方相同的配方制备墨水2至墨水61，不同之处在于如表1至3中所示分别改变化合物、添加剂和它们的量。
Figure BPA00001277778200441
Figure BPA00001277778200451
Figure BPA00001277778200461
Figure BPA00001277778200471
Figure BPA00001277778200481
在表中，术语“摩尔比”是指每分子具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比。
以下示例用于与着色材料混合的化合物(2-1)至化合物(6)的结构式。
Figure BPA00001277778200491
<比较墨水62的制备>
向下述成分中加入超纯水(电阻为18MΩ以上)，以使获得的混合物达到1升的体积，并且在30℃至40℃的范围内的加热温度下搅拌1小时。其后，将获得的溶液在减压条件下通过具有0.25μm平均孔径的微过滤器过滤，从而制备墨水溶液。向此墨水溶液中加入超纯水，以使所得墨水的质量为1,000g。从而制成墨水62。
化合物(2-1)                                        45g/l
亚乙基脲                                            20g/l
三甘醇                                              90g/l
甘油                                                90g/l
三甘醇单丁醚                                        90g/l
2-吡咯烷酮                                          20g/l
二乙醇胺                                            7g/l
炔二醇465(由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生产) 10g/l
Proxel XL2(由Fujifilm Imaging Colorants Ltd.生产)   5g/l
<比较墨水63至比较墨水67的制备>
以与制备比较墨水62相同的方式制备比较墨水63，不同之处在于将化合物(2-1)换成化合物(2-2)，
以与制备比较墨水62相同的方式制备比较墨水64，不同之处在于将化合物(2-1)换成化合物(3)，
以与制备比较墨水62相同的方式制备比较墨水65，不同之处在于将化合物(2-1)换成化合物(4)，
以与制备比较墨水62相同的方式制备比较墨水66，不同之处在于将化合物(2-1)换成化合物(5)，和
以与制备比较墨水62相同的方式制备比较墨水67，不同之处在于将化合物(2-1)换成化合物(6)。
(强制加热测试)
将根据表1至表3中所示配方中的每一个制备的10mL部分的墨水置于相同的小瓶中，并且在60℃储存7天，通过运行高效液相色谱(HPLC：由Shimadzu Corporation制造的LC-20AT)确定化合物的残余率，并且用HPLC中以面积计的％表示。将残余率低于80％的评为F，残余率为80％至低于84％的评为E，残余率为84％至低于88％的评为D，残余率为88％至低于92％的评为C，残余率为92％至低于96％的评为B并且残余率为96％至100％的评为A，并且将这些等级表示为表4至表6中的热稳定性。
(用于印刷图像评价的测试)
将根据表1至表3中所示配方中的每一个制备的墨水填装到由SeikoEpson Corporation制造的喷墨印刷机PM-G800的墨盒中，并且借助于此PM-G800将密度逐步变化的黄色单色图像的图案印刷到每个图像接收片材上，所述图像接收片材包括EPSON照片纸<KOTAKU>作为纸(a)和EPSON照片纸CRISPIA<KO-KOTAKU>作为纸(b)、Canon PR101作为纸(c)、Hewlett-Pachard Advanced Photo Paper作为纸(d)、以及Fujifilm照片级喷墨印刷纸<KASSAI>作为纸(e)。在这样印刷的图像上，进行坚牢性评价。
通过按以下方式测量色密度来进行图像储存特性的评价。作为图像接收片材，使用上述纸(a)至纸(e)。
[1]通过以下方法来评价耐光性：借助于X-rite 310测量印刷后的图像的密度(Ci)，其后，通过使用由ATLAS制造的老化试验机用氙灯(十万勒克司)照射图像7天，然后再次测量图像的密度(Cf)，并且确定染料残余率(Cf/Ci)×100。对于染料残余率，对反射密度为0.7、1.2和2.0的三个点进行评价。并且将在每个点处的染料残余率都为85％以上的情况评为A，将在一个点处的染料残余率低于85％的情况评为B，和将在任意两个点中的每一个点处的染料残余率低于85％的情况评为C，以及将在全部三个点中的每一个点处的染料残余率低于85％的情况评为D。
[2]通过以下方法来评价抗臭氧性：在静置于被调节为具有5ppm的臭氧浓度的盒中7天之前和之后，用反射密度计(X-Rite 310TR)测量图像密度、并确定染料残余率。此外，在反射密度为0.7、1.2和2.0的三个点中的每个点处测量染料残余率。借助于由APPLICS Co.，Ltd.制造的臭氧气体监测器(型号：OZG-EM-O1)调节盒中的臭氧气体浓度。按照4级进行评价，并且更具体地，将在每个密度处的染料残余率都为85％以上的情况评为A，将在任意一个密度处的染料残余率低于85％的情况评为B，将在任意两个密度中的每一个密度处的染料残余率低于85％的情况评为C，以及将在全部三个密度中的每一个密度处的染料残余率都低于85％的情况评为D。
(排出一致性)
使用已经历热稳定测试的每个墨水组合物进行排出一致性测试。将墨盒置于印刷机内，确定从全部喷嘴中产生墨水的射流，然后对20张A4-尺寸的纸进行输出并且按照以下标准评级。A：从印刷的开始到结束，在获得的印刷品中没有不规则。B：印刷品中产生了输出导致的不规则。C：从印刷的开始到结束，在获得的印刷品中有不规则。
(色度)
通过使用由GretagMacbeth制造的SpectroEye对密度逐步变化的黄色单色图像的图案进行CIE L*a*b*测量。在1.0的反射密度时，将低于-6.5的a*值视为是合格的，并且将-6.5以上的那些a*值视为是不合格的，同时将高于7.0的b*值视为是合格的，并且将7.0以下的那些b*值视为是不合格的。并且将a*和b*值都在合格范围内的情况评为A，将所述值中的任一个值在合格范围内的情况评为B，并且将两个值都在不合格范围内的情况评为C。使用的图像接收片材为纸(a)至纸(e)。
Figure BPA00001277778200531
Figure BPA00001277778200541
Figure BPA00001277778200551
在表中，术语“摩尔比”是指每分子具有3个以上羟基的保湿剂与用式(1)表示的化合物的摩尔比。
在表4、表5和表6中，“质量％(*1)”的表述是指相对于各个墨水的总量，每分子具有3个以上羟基的保湿剂的质量％，并且“质量％(*2)”的表述是指相对于使用的全部保湿剂，每分子具有3个以上羟基的保湿剂的质量％。
在表6中，墨水53、墨水54和墨水55由于它们减弱的黄色色调(宽化)而是不适宜的。
从表4至6中所示的结果，很明显本发明的墨水组合物在长期储存稳定性方面是令人满意的，并且用这些墨水组合物印刷的图像在色度，耐光性和抗臭氧气体方面优异。
工业适用性
本发明可以提供如下墨水组合物：其具有优异的黄色色调，并且即使在高温环境中储存时，也显示出在染料分解方面的改善。具体地，本发明可以提供产生在耐光性和抗臭氧气体方面优异的印刷图像的喷墨记录墨水组合物。
虽然已经参考具体实施方案对本发明进行了详述，但是对于本领域技术人员明显的是，在不偏离本发明的精神和范围的条件下，可以进行各种变化和修改。
本发明以在2008年6月16日提交的日本专利申请(日本专利申请2008-157030)为基础，并且此申请的整个公开内容通过引用结合在本文中。

Claims (21)

1.一种墨水组合物，所述墨水组合物包含：
用下式(1)表示的化合物；
成分(C)；和
保湿剂，
其中所述用式(1)表示的化合物的含量为0.1质量％至低于7.0质量％，
具有3个以上羟基的保湿剂的含量为10.0质量％以下，
所述具有3个以上羟基的保湿剂与所述用式(1)表示的化合物的摩尔比低于30.0：
其中Ar1和Ar2中的每一个独立地表示芳族环烃基、非芳族环烃基、芳族杂环基或非芳族杂环基；
A1和A2中的每一个独立地表示氢原子或取代基，该取代基可以进一步具有取代基；
Y表示-OM或-NR1R2；
M表示氢原子或金属离子；并且
R1和R2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基，
其中所述成分(C)是选自下列各项中的至少一种化合物：C.I.直接黄59、86、132、173，C.I.酸性黄23和用下式(2)至(6)表示的化合物：
Figure FPA00001277777700021
其中，在式(2)至(5)中的每个M表示氢原子或金属离子；
式(2)中的R表示氢原子或甲基；并且
式(6)中的M’-表示卤离子、无机阴离子或有机阴离子。
2.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量为8.5质量％以下。
3.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述摩尔比低于25.0。
4.根据权利要求3所述的墨水组合物，
其中所述摩尔比低于15.0。
5.根据权利要求3所述的墨水组合物，
其中所述摩尔比低于10.0。
6.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述保湿剂还包括具有0至2个羟基的保湿剂。
7.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量低于全部保湿剂含量的25.0质量％。
8.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量低于全部保湿剂含量的20.0质量％。
9.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述具有3个以上羟基的保湿剂的含量低于全部保湿剂含量的15.0质量％。
10.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述成分(C)是选自用所述式(2)至(6)表示的化合物中的至少一种化合物。
11.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述用式(1)表示的化合物是用下式(8)表示的化合物：
Figure FPA00001277777700031
其中A1、A2和Y分别具有与式(1)中的A1、A2和Y相同的含义；
Y1和Y2中的每一个独立地表示氢原子或取代基；
X1和X2中的每一个独立地表示具有0.20以上的哈米特σp值的吸电子基团；并且
Z1和Z2中的每一个独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或杂环基。
12.根据权利要求11所述的墨水组合物，
其中所述用式(8)表示的化合物是用下式(9)表示的化合物：
其中A1、A2、X1、X2、Y1和Y2分别具有与所述式(8)中的A1、A2、X1、X2、Y1和Y2相同的含义；
W11、W12、W13、W14、W15、W21、W22、W23、W24和W25中的每一个独立地表示氢原子或取代基；以及
M表示氢原子或金属离子。
13.根据权利要求1所述的墨水组合物，
其中所述用式(1)表示的化合物是用下式(10)表示的化合物：
Figure FPA00001277777700042
其中A1、A2和Y分别具有与式(1)中的A1、A2和Y相同的含义；并且
D1和D2中的每一个独立地表示氢原子或取代基。
14.根据权利要求13所述的墨水组合物，
其中所述用式(10)表示的化合物是用下式(11)表示的化合物：
Figure FPA00001277777700051
其中A1、A2、D1和D2分别具有与式(10)中的A1、A2、D1和D2相同的含义；并且
M表示氢原子或金属离子。
15.根据权利要求1所述的墨水组合物，其还包含尿素衍生物。
16.一种使用根据权利要求1至15中任一项所述的墨水组合物的喷墨记录墨水组合物。
17.一种用于喷墨记录方法的墨水组，
其中包含根据权利要求1至16中任一项所述的墨水组合物作为构成成分。
18.一种墨水盒，
其中容纳有根据权利要求1至16中任一项所述的墨水组合物。
19.一种墨水盒，
其中独立地或整体地容纳根据权利要求17所述的墨水组。
20.一种用于通过排出墨水组合物的小滴并且允许所述小滴粘附于记录介质来记录的喷墨记录方法，
其中所述的记录是通过使用根据权利要求17所述的墨水组或者根据权利要求18或权利要求19所述的墨水盒产生的。
21.一种记录物，所述记录物是根据权利要求20所述的喷墨记录方法通过印刷制成的。
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