CN101115803B

CN101115803B - 色料、油墨、喷墨用油墨、喷墨记录方法、彩色墨粉及彩色滤色片

Info

Publication number: CN101115803B
Application number: CN2005800478474A
Authority: CN
Inventors: 立石桂一; 矢吹嘉治
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2005-02-07
Filing date: 2005-08-05
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2025-08-05
Also published as: US20120088910A1; EP1847570A1; EP1847570B1; KR20070100789A; DE602005026458D1; US20120095194A1; CN101115803A; US8101011B2; US20120095195A1; AU2005326933B2; ATE498661T1; AU2005326933B8; EP1847570A4; WO2006082669A1; US8262789B2; US8399664B2; EP2163586B1; EP2163586A1; AU2005326933A1; US20080274283A1

Abstract

本发明旨在提供具有良好色彩、并且能够在各种使用条件和环境条件下形成坚牢性高的图像，并且特别适用于油墨的色料。为此提供了一种由下面通式(I)代表的色料：通式(I)

Description

色料、油墨、喷墨用油墨、喷墨记录方法、彩色墨粉及彩色滤色片

技术领域

本发明涉及油墨、喷墨用油墨、喷墨记录方法、改善所形成的彩色图像材料耐候性的方法、墨纸、彩色墨粉和彩色滤色片。

背景技术

最近几年，作为图像记录材料，特别是用于形成彩色图像的材料已经成为主流。具体地说，已经广泛使用喷墨系统的记录材料、热敏转移系统的记录材料、电子照相系统的记录材料、转移型卤化银光敏材料、印刷油墨、记录笔等等。然而，在图像拾取装置如用于摄影设备的CCD以及在用于显示器的LCD和PDP中，使用彩色滤色片来记录/重现彩色图像。对于这些彩色图像记录材料和彩色滤色片，为了显示或记录全色图像，已经使用所谓加法混色法和减法混色法的三原色色料(染料和颜料)。但是，实际上，还没有具有能够实现优选彩色再现区的吸收特性并且耐受各种使用条件和环境条件的坚牢(fast)色料。因此，非常需要对其进行改进。

在上述各种应用中使用的色料需要具有下面的共同性质。即，就色彩再现而言，吸收特性是优越的；在使用它们的环境条件下的坚牢性质(fastness)，例如耐光、耐热、耐湿、耐氧化性气体如臭氧，对化学物质如亚硫酸气体的坚牢性质是良好的；在油墨中的储存稳定性是优异的；以及其它性质。迫切需要具有良好的黄色色彩、对光、湿热和环境中的活性气体坚牢的、并且储存稳定性优异的色料。

作为用作喷墨用油墨的黄色色料骨架，偶氮型是典型的。作为典型的偶氮色料，在JP-A-2003-277662中描述了具有三嗪基吡唑骨架的坚牢色料。但是，还需要在油墨中储存稳定性优异的色料。

专利文献1：JP-A-2003-277662

发明内容

本发明要解决的问题

本发明的目的是解决相关技术中所述问题，并且获得下面的目的。

即，本发明的目的是1)提供一种作为三原色的色料具有优异彩色再现的吸收特性，对光、热、湿气和环境中的活性气体具有充分的坚牢性质，并且在油墨中储存稳定性优异的色料；2)提供用于喷墨印刷或其它印刷的油墨的各种着色组合物(油墨)、热敏记录材料的墨纸、电子照相用的彩色墨粉、以及用于显示器如LCD或PDP、或者图像拾取装置如CCD的彩色滤色片，其用来提供色彩和坚牢性质优异的彩色图像或彩色材料，以及3)特别是提供在油墨中储存稳定性优异的、具有良好色彩、并且能够形成对光、热湿和环境中的活性气体，特别是臭氧气体的坚牢性质高的图像的喷墨记录用油墨、以及喷墨记录方法。

解决问题的方法

为了获得油墨稳定性优异、具有良好的色彩、并且对光、臭氧和湿热坚牢性高的色料，本发明人对吡唑基偶氮色料衍生物进行了深入研究。结果，他们发现通过由下面通式(I)、以及(1)至(6)代表的化合物可以解决所述问题，从而完成本发明。解决问题的方法如下。

<1>由下面通式(I)代表的色料：

通式(I)

其中在该通式中，G代表杂环基团，并且n代表1-3的整数；当n是1时，R、X、Y、Z、Q和G每个代表单价基团；当n是2时，R、X、Y、Z、Q和G每个代表单价或二价取代基，条件是其中至少一个代表二价取代基；并且当n是3时，R、X、Y、Z、Q和G每个代表单价、二价或三价取代基，条件是其中至少两个每个代表二价取代基，或者至少一个代表三价取代基。

<2>由下面通式(1)、通式(2)、通式(3)、通式(4)或通式(5)代表的色料：

通式(1)

其中在该通式中，R₁、R₂、X₁、X₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团，G代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团，并且M代表氢原子或阳离子；

通式(2)

其中在该通式中，R₁、R₂、R₁₁、R₁₂、X₁、X₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团，L₁代表二价连接基团，G₁和G₂每个独立地代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团，并且M代表氢原子或阳离子；

通式(3)

其中在该通式中，R₁、R₂、R₁₁、R₁₂、X₁、X₂、Y₁和Y₂每个代表单价基团，L₂代表二价连接基团，G₁和G₂每个独立地代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团，并且M代表氢原子或阳离子；

通式(4)

其中在该通式中，R₁₁、R₁₂、X₁、X₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团，L₃代表二价连接基团，G₁和G₂每个独立地代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团，并且M代表氢原子或阳离子；且

通式(5)

其中在该通式中，R₁、R₂、R₁₁、R₁₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团，L₄代表二价连接基团，G₁和G₂每个独立地代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团，并且M代表氢原子或阳离子。

<3>根据条目<2>的色料，

其中在通式(1)、通式(2)、通式(3)、通式(4)和通式(5)中由G、G₁和G₂代表的每个含氮杂环是均三嗪环。

<4>根据条目<2>的色料，

其中由通式(1)代表的色料是由下面通式(6)代表的色料：

通式(6)

在该通式中，R₁、R₂、Y₁和Y₂每个代表单价基团；X₁和X₂每个独立地代表Hammett σp值为0.20或更大的吸电子基团；Z₁和Z₂每个独立地代表氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团；并且M代表氢原子或阳离子。

<5>一种包含至少一种根据条目<1>-<4>任何一项的色料的油墨。

<6>一种使用根据条目<5>的油墨的用于喷墨记录的油墨。

<7>一种使用根据条目<6>的油墨形成图像的喷墨记录方法。

<8>一种喷墨记录方法，其包括：

使用根据条目<6>的油墨，在具有油墨图像接受层的图像接受材料上形成图像，所述油墨图像接受层在载体上包含白色无机颜料颗粒。

<9>一种改进使用根据条目<6>的油墨形成的彩色图像的耐候性的方法。

<10>一种包含至少一种根据条目<1>-<4>任何一项的色料的墨纸。

<11>一种包含至少一种根据条目<1>-<4>任何一项的色料的彩色墨粉。

<12>一种包含至少一种根据条目<1>-<4>任何一项的色料的彩色滤色片。

<13>一种由下面通式(7)代表的化合物、它们的盐或水合物：

通式(7)

其中在该通式中，R₃和R₄每个独立地代表单价基团；P₁和P₂每个独立地代表氢原子或离去基团；并且M代表氢原子或阳离子。

本发明的优点

本发明的色料在油墨中的储存稳定性方面是优异的。它作为三原色的色料具有优异的彩色再现的吸收特性，并且对光、热、湿气和环境中的活性气体具有足够的坚牢性。此外，该色料适用于喷墨印刷或其它印刷用的油墨的各种着色组合物、热敏记录材料的墨纸、电子照相用的彩色墨粉、以及用于显示器如LCD或PDP、或者图像拾取装置如CCD的彩色滤色片，其用来提供色彩和坚牢性质优异的彩色图像或彩色材料。特别是使用该色料可以提供在油墨中储存稳定性优异的、具有良好的色彩、并且能够形成对光、以及环境中的活性气体，特别是臭氧气体的坚牢性质高的图像的喷墨记录用油墨、以及喷墨记录方法。

具体实施方式

下面将详细说明本发明。

[偶氮色料]

此处，将在一定程度上解释在本说明书中使用的Hammett取代基常数值σp。Hammett规则是1935年由L.P.Hammett为了定量讨论取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响而提出的经验规则。目前广泛认可该规则的适当性。由Hammett规则确定的取代基常数包括σp值和σm值。在常见的文献中可以广泛地找到这些值。例如，在Lange′sHandbook of Chemistry，第12版，J.A.Dean编，1979年，(McGraw Hill)及Kagaku No Ryouiki，a special issue，122，96-103，1979，(Nankoudo)中具体地描述了这些值。顺便提及，尽管在本发明中，各个取代基由Hammett取代基常数σp值定义，或者由此描述，但是这不应解释为只局限于其值是文献中已知的或者可以在上述出版物中发现的取代基，并且应该自然地解释为包括其值即使在文献中是未知的，当根据Hammett规则测定时包含在该范围内的取代基。尽管由本发明的通式(B)代表的化合物不是苯的衍生物，但是与取代基位置无关，使用σp值作为表示它们的取代基电子效应的量度。在本发明中，以下将以这种意义使用σp值。

本发明中的偶氮色料是由通式(1)-(6)代表的偶氮色料。

下面详细说明通式(I)。

其中在该通式中，G代表杂环基团，并且n代表1-3的整数。

当n是1时，R、X、Y、Z、Q和G每个代表单价基团，并且代表由括号内通式代表的单偶氮色料。

当n是2时，R、X、Y、Z、Q和G每个代表单价或二价取代基，条件是其中至少一个代表二价取代基，并且代表由括号内通式代表的色料的双型偶氮色料。

当n是3时，R、X、Y、Z、Q和G每个代表二价或三价取代基，条件是其中至少两个每个代表二价取代基，或者至少一个代表三价取代基，并且代表由括号内通式代表的色料的三型偶氮色料。

下面将更详细地说明通式(I)。

在通式(I)中，取代基G的优选实例优选包括5-至8-元杂环基团。在这些基团中，5-至8-元取代或未取代的、芳香或非芳香的杂环基团是优选的。它们可以进一步稠合。更优选具有3-30个碳原子的5-或6-元芳香杂环基团。

由G代表的杂环基团的实例可以包括吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉和噻唑啉，对取代基位置没有限制。

当杂环基团是能够进一步具有取代基的基团时，它可以进一步具有下面的取代基。

可以提到的有具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有7-8个碳原子的直链或支链芳烷基、具有2-12个碳原子的直链或支链烯基、具有2-12个碳原子的直链或支链炔基、具有3-12个碳原子的直链或支链环烷基、具有3-12个碳原子的直链或支链环烯基(在前述各种基团中，那些具有支链的基团是优选的，因为它们改善了染料的溶解性和油墨的稳定性；并且那些具有不对称碳的基团是特别优选的；其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲基磺酰乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基和环戊基)、卤素原子(例如氯原子或者溴原子)、芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、或者2，4-二叔戊基苯基)、杂环基团(例如咪唑基、吡唑基、噻唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、或者2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、或者2-甲基磺酰乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基含苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基羰基苯氧基、或者3-甲氧基羰基苯基氧基)、或者酰氨基(例如乙酰胺、苯酰胺、或者4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁烷酰胺)、烷氨基(例如甲氨基、丁氨基、二乙基氨基或者甲基丁氨基)、苯氨基(例如苯氨基或2-氯苯氨基)、脲基(例如苯脲基、甲脲基或N，N-二丁基脲基)、氨磺酰氨基(例如N，N-二丙基氨磺酰氨基)、烷硫基(例如甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基)、芳硫基(例如苯硫基、2-丁氧基-5-辛基苯硫基、或者2-羧基苯硫基)、烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基)、烷基磺酰氨基以及芳基磺酰氨基(例如甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、或者对甲苯基磺酰氨基)、氨基甲酰基(例如N-乙基氨基甲酰基或N，N-二丁基氨基甲酰基)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基或者N-苯基氨磺酰基)、磺酰基(例如甲磺酰基、辛磺酰基、苯磺酰基或者对甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基或丁氧基羰基)、杂环氧基(例如1-苯四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基)、偶氮基团(例如苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰氨基苯偶氮基、2-羟基-4-丙酰苯偶氮基)、酰氧基(例如乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(例如N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(例如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基)、芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)、亚氨基(例如N-琥珀酰亚氨基或N-苯二酰亚氨基)、杂环硫基(例如2-苯并噻唑硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-三嗪-6-硫基、2-吡啶硫基)、亚磺酰基(例如3-苯氧基丙基亚磺酰基)、膦酰基(例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基或者苯基膦酰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)、酰基(例如乙酰基、3-苯基丙酰基或者苯甲酰基)、以及离子性亲水基团(例如羧基、磺基、磷酸基和季铵基团)。

下面将说明通式(I)中Q、R、X、Y和Z取代基的优选实例。

当Q、R、X、Y和Z每个代表单价基团时，它们每个代表氢原子或者单价取代基作为单价基团。将更详细地说明单价取代基。单价取代基的实例可以包括卤素原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(烷氨基或者芳氨基)、酰基氨基(酰胺基)、氨基羰基氨基(脲基)、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氨基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、偶氮基、或者亚氨基。每种可以进一步具有取代基。

在这些基团中，特别优选的是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基团、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、或者烷氧基羰基。氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或者杂环基团是特别优选的。氢原子、烷基、芳基、氰基或烷基磺酰基是最优选的。

下面将进一步更详细地说明Q、R、X、Y和Z。

由Q、R、X、Y和Z代表的卤素原子每个代表氯原子、溴原子、或者碘原子。在这些原子中，氯原子或溴原子是优选的。氯原子是特别优选的。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷基每个包括取代或未取代的烷基。取代或未取代的烷基优选是具有1-30个碳原子的烷基。作为该取代基的实例，可以提及与G是能够进一步具有取代基的基团时提到的相同的取代基。在这些基团中，羟基、烷氧基、氰基、以及卤素原子、磺基(也可以是盐的形式)或者羧基(也可以是盐的形式)是优选的。烷基的实例可以包括甲基、乙基、丁基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、羟基乙基、氰基乙基或4-磺基丁基。

由Q、R、X、Y和Z代表的环烷基每个包括取代或未取代的环烷基。取代或未取代的环烷基优选是具有5-30个碳原子的环烷基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。环烷基的实例可以包括环己基、环戊基或者4-正十二烷基环己基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳烷基每个包括取代或未取代的芳烷基。取代或未取代的芳烷基优选是具有7-30个碳原子的芳烷基。作为该取代基的实例，可以提及与在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。芳烷基的实例可以包括苄基和2-苯乙基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烯基包括直链、支链或者环状取代或未取代的烯基。优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的烯基，并且其实例可以包括乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶烯基、油烯基、2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基。

由Q、R、X、Y和Z代表的炔基每个是具有2-30个碳原子的取代或未取代的炔基。它们的实例可以包括乙炔基或炔丙基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳基每个是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基。它们的实例可以包括苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基或者邻十六烷酰基氨基苯基。作为该取代基的实例，可以提及与在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。

由Q、R、X、Y和Z代表的杂环基团每个是通过从5-或6-元取代或未取代的、芳香或非芳香的杂环化合物中除去一个氢原子所获得的单价基团，它们还可以进一步稠合。更优选具有3-30个碳原子的5-或6-元芳香杂环基团。作为该取代基的实例，可以提及与在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。杂环基团的实例可以包括吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉和噻唑啉，对取代基位置没有限制。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷氧基每个包括取代或未取代的烷氧基。取代或未取代的烷氧基优选是具有1-30个碳原子的烷氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷氧基的实例可以包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正辛氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳氧基每个优选是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。芳氧基的实例可以包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四烷酰基氨基苯氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的甲硅烷氧基每个优选是具有3-20个碳原子的甲硅烷氧基。它们的实例可以包括三甲基甲硅烷氧基和叔丁基二甲基甲硅烷氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的杂环氧基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的杂环氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。杂环氧基的实例可以包括例如1-苯基四唑基-1-5-氧基和2-四氢吡喃氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的酰氧基每个优选是甲酰氧基、具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基、或者具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。酰氧基的实例可以包括例如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基和对甲氧基苯基羰基氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氨基甲酰氧基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氨基甲酰氧基的实例可以包括例如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰基氧基以及N，N-二正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷氧基羰基氧基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷氧基羰基氧基的实例可以包括例如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基和正辛基羰基氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳氧基羰基氧基每个优选是具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。芳氧基羰基氧基的实例可以包括例如苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基和对-正十六烷基氧基苯氧基羰基氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氨基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷氨基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氨基的实例可以包括例如氨基、甲氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基-苯氨基、二苯基氨基、羟乙基氨基、羧乙基氨基、磺乙基氨基和3，5-二羧基苯氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的酰氨基每个优选是甲酰氨基、具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。酰氨基的实例可以包括例如甲酰氨基、乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基和3，4，5-三正辛氧苯基羰基氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氨基羰基氨基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氨羰基的实例可以包括例如氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉基羰基氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷氧基羰基氨基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷氧基羰基氨基的实例可以包括例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、N-十八氧基羰基氨基和N-甲基-甲氧基羰基氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳氧基羰基氨基每个优选是具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。芳氧基羰基氨基的实例可以包括例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基和间正辛氧基苯氧基羰基氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氨磺酰氨基每个优选是具有0-30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氨磺酰氨基的实例可以包括例如氨磺酰氨基、N，N-二甲基氨基氨磺酰氨基、N-正辛氨基氨磺酰氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷基和芳基磺酰氨基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氨基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基的实例可以包括例如甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、2，3，5-三氯苯基磺酰氨基和对甲基苯基磺酰氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷硫基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷硫基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷硫基的实例可以包括例如甲硫基、乙硫基和正十六烷硫基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳硫基每个优选是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳硫基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。芳硫基的实例可以包括例如苯硫基、对氯苯硫基和间甲氧基苯硫基。

由Q、R、X、Y和Z代表的杂环硫基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的杂环硫基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。杂环硫基的实例可以包括例如2-苯并噻唑硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氨磺酰基每个优选是具有0-30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氨磺酰基的实例可以包括例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷基氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基和N-(N′-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基)。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷基和芳基亚磺酰基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基亚磺酰基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基亚磺酰基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷基和芳基亚磺酰基的实例可以包括例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基和对甲基苯基亚磺酰基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷基和芳基磺酰基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷基和芳基磺酰基的实例可以包括例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基和对甲苯基磺酰基。

由Q、R、X、Y和Z代表的酰基每个优选是甲酰基、具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基、具有4-30个碳原子的取代或未取代的杂环羰基，通过碳原子与羰基连接。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。酰基的实例可以包括例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。

由Q、R、X、Y和Z代表的芳氧基羰基每个优选是具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。芳氧基羰基的实例可以包括例如苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基和对叔丁基苯氧基羰基。

由Q、R、X、Y和Z代表的烷氧基羰基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。烷氧基羰基的实例可以包括例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八氧基羰基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氨基甲酰基每个优选是具有1-30个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氨基甲酰基的实例可以包括例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二正辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。

由Q、R、X、Y和Z代表的膦基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的膦基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。膦基的实例可以包括例如二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氧膦基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的氧膦基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氧膦基的实例可以包括例如氧膦基、二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氧膦氧基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的氧膦氧基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氧膦氧基的实例可以包括例如二苯氧基氧膦氧基和二辛氧基氧膦氧基。

由Q、R、X、Y和Z代表的氧膦氨基每个优选是具有2-30个碳原子的取代或未取代的氧膦氨基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。氧膦氨基的实例可以包括例如二甲氧基氧膦氨基和二甲基氨基氧膦氨基。

由Q、R、X、Y和Z代表的甲硅烷基每个优选是具有3-30个碳原子的取代或未取代的甲硅烷基。作为该取代基的实例，可以提及在提到G是能够进一步具有取代基的基团时相同的取代基。甲硅烷基的实例可以包括例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。

由Q、R、X、Y和Z代表的偶氮基可以包括苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰基氨基苯偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯偶氮基。

由Q、R、X、Y和Z代表的亚氨基可以包括N-琥珀酰亚氨基和N-苯二酰亚氨基。

当Q、R、X、Y和Z每个代表二价基团时，该二价基团优选是亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基)、亚烯基(例如亚乙烯基或者亚丙烯基)、亚炔基(例如亚乙炔基或者亚丙炔基)、亚芳香基(例如亚苯基或者亚萘基)、二价杂环基团(例如6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基、嘧啶2，4-二基、喹喔啉-2，3-二基、或者哒嗪-3，6-二基)、-O-、-CO-、-NR’-(其中R’是氢原子、烷基、或者芳基)、-S-、-SO₂-、-SO-、或者它们的组合(例如-NHCH₂CH₂NH-或者-NHCONH-)。

亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价杂环基团、或者R的烷基或芳基都可以具有取代基。

所述取代基的实例与对G描述的取代基相同。

R’的烷基和芳基与G取代基的实例相同。

更优选，它们每个还优选是具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有10或更少个碳原子的亚烯基、具有10个或更少碳原子的亚炔基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、二价杂环基团、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。

二价连接基团的碳原子的总数优选是0-50，更优选0-30，并且最优选0-10。

当Q、R、X、Y和Z每个代表三价基团时，该三价基团优选是次烷基(alkylene group)、亚链烯基(alkenylene group)、次炔基(alkenylene group)、次芳基(alkynylene group)、三价杂环基团、＞N-或者它们的组合(例如＞NCH₂CH₂NH-或＞NCONH-)。

三价连接基团的碳原子的总数优选是0-50，更优选0-30，并且最优选0-10。

在通式(1)中，n的优选实例是1或2，并且特别优选2。

在通式(1)中，X的取代基的优选实例是吸电子基团。特别是Hammett σp值为0.20或更大的吸电子基团，并且更优选地，它优选是σp值为0.30或更大的吸电子基团。它是σp值上限为1.0或更小的吸电子基团。

σp值为0.20或更大的吸电子基团的X的具体实例可以包括酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦基、二芳基膦基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫氰酸基、硫代羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代芳氧基、卤代烷氨基、卤代烷硫基、具有另一个σp值为0.20或更大的吸电子基团的芳基、杂环基团、卤素原子、偶氮基、或者硒氰酸基。

作为优选的X，可以提及具有2-12个碳原子的酰基、具有2-12个碳原子的酰氧基、具有1-12个碳原子的氨基甲酰基、具有2-12个碳原子的烷氧基、具有7-18个碳原子的芳氧基、氰基、硝基、具有1-12个碳原子的烷基亚磺酰基、具有6-18个碳原子的芳基亚磺酰基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有6-18个碳原子的芳基磺酰基、具有0-12个碳原子的氨磺酰基、具有1-12个碳原子的卤代烷基、具有1-12个碳原子的卤代烷氧基、具有1-12个碳原子的卤代烷硫基、具有7-18个碳原子的卤代芳氧基、用两个或更多个σp值为0.20或更大的吸电子基团的具有7-18个碳原子的芳基、以及有1-18个碳原子的，即5-或8-元，并且具有氮原子、氧原子或者硫原子的杂环基团。

此外，优选可以提及氰基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有6-18个碳原子的芳基磺酰基、或者具有0-12个碳原子的氨磺酰基。

作为X，特别优选的每个是氰基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、或者具有0-12个碳原子的氨磺酰基。最优选的是氰基、或者具有1-12个碳原子的烷基磺酰基。

在通式(I)中，取代基Z的优选实例表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团。

由Z代表的取代基的详细实例与对于由G代表的杂环基团的实例所述的相应取代基实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

由Z代表的特别优选的取代基优选是取代的芳基或者取代的杂环基团。在这些基团中，特别优选取代的芳基。

在通式(I)中，取代基Q的优选实例优选是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的烷基磺酰基、或者取代或未取代的芳基磺酰基。特别优选的是氢原子、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的酰基。在这些基团中，氢原子是优选的。

在通式(I)中，R优选是取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。在这些基团中，优选总碳数为C1-C8的直链烷基、或者支链烷基。特别优选二级或三级烷基，并且最优选叔丁基。

在通式(I)中，Y优选是氢原子、卤素原子、取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。在这些基团中，优选氢原子、总碳数为C1-C8的直链烷基、或者支链烷基。特别优选氢原子、或者C1-C8的烷基，并且最优选氢原子。

至于本发明由通式(I)代表的色料的优选取代基的组合，优选各个取代基中至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(I)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(vii)：

(i)G优选是5-或8-元含氮杂环基团。特别优选均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环、或者吡咯环。在这些基团中，均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环是优选的。均三嗪环是最优选的。

(ii)R优选是取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。在这些基团中，优选总碳数为C1-C8的直链烷基或者支链烷基。特别优选二级或三级烷基，并且最优选叔丁基。

(iii)X特别优选是氰基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有6-18个碳原子的芳基磺酰基、具有0-12个碳原子的氨磺酰基。在这些基团中，氰基或者具有1-12个碳原子的烷基磺酰基是优选的。最优选的是氰基。

(iv)Y优选是氢原子、取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。在这些基团中，优选氢原子、总碳数为C1-C8的直链烷基、或者支链烷基。特别优选氢原子或者C1-C8的烷基，并且最优选氢原子。

(v)Z优选是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团。特别优选的取代基是取代的芳基或者取代的杂环基团。在这些基团中，特别优选取代的芳基。

(vi)Q优选是氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的烷基磺酰基、或者取代或未取代的芳基磺酰基。特别优选的是氢原子、取代或未取代的烷基或者取代或未取代的酰基。在这些基团中，氢原子是优选的。

(vii)n代表1-3，优选1-2，并且特别最优选是2的整数。

在由通式(I)代表的偶氮色料中，优选的是由下面通式(1)-(5)代表的色料：

下面将详细说明通式(1)。

通式(1)

R₁、R₂、X₁、X₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团。

所述单价基团代表氢原子或者单价取代基。单价取代基的实例与通式(I)中的单价取代基R、X、Y和Z的实例相同，并且它们的优选实例也相同。

下面，将更详细地说明R₁、R₂、X₁、X₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂。

取代基R₁和R₂每个独立地与通式(I)中R的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

取代基Y₁和Y₂每个独立地与通式(I)中Y的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

取代基Z₁和Z₂每个独立地与通式(I)中Z的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

下面将更详细地说明G。

G代表形成5-至8-元含氮杂环基团的原子团。

由G代表的5-至8-元含氮杂环基团的优选实例可以包括均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环、或者吡咯环。在这些基团中，均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环是优选的。均三嗪环是最优选的。

下面将更详细地说明M。

M代表氢原子或阳离子。

由M代表的阳离子是碱金属离子、铵或者季铵阳离子，并且优选Li、Na、K或NR₄。但是，Rs是烷基或芳基，并且与由R和Y代表的烷基和芳基相同。其中，M的优选实例包括Li、Na、K或NH₄，并且特别优选Li、Na或K。

至于由通式(1)代表的色料的优选取代基的组合，优选的是各个取代基至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(1)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(vi)：

(i)R₁和R₂可以相同或者不同。优选是取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。在这些基团中，优选总碳数为C1-C8的直链烷基或者支链烷基。特别优选二级或三级烷基，并且最优选叔丁基。

(ii)X₁和X₂可以相同或者不同。优选是Hammett取代基常数σp值为0.20或更大的吸电子基团。此外，优选σp值为0.30或更大的吸电子基团。优选吸电子基团的σp值上限为1.0或更小。在这些基团中，优选氰基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有6-18个碳原子的芳基磺酰基、具有0-12个碳原子的氨磺酰基。最优选的是氰基或者具有1-12个碳原子的烷基磺酰基。

(iii)Y₁和Y₂可以相同或者不同。优选氢原子、取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环963.*-基团。此外，优选氢原子、取代或未取代的烷基。在这些基团中，氢原子是最优选的。

(iv)Z₁和Z₂可以相同或者不同。优选取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。此外，优选取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团。特别地，取代的芳基是最优选的。

(v)G代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团。5-至8-元含氮杂环基团的优选实例可以包括均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环、或者吡咯环。在这些基团中，均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环是优选的。均三嗪环是最优选的。

(vi)M优选是氢原子或阳离子，特别优选氢原子、碱金属离子、铵或者季铵阳离子，并且更优选Li、Na、K或NH₄。

下面详细说明通式(2)。

通式(2)

R₁、R₂、R₁₁、R₁₂、X₁、X₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团。

所述单价基团代表氢原子或者单价取代基。

L₁代表二价连接基团。

G₁和G₂每个独立地代表形成5-至8-元含氮杂环基团的原子团。

M代表氢原子或阳离子。

下面更详细地说明通式(2)。

在通式(2)中，取代基R₁和R₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(2)中，取代基X₁和X₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基X₁和X₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(2)中，取代基Z₁和Z₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基Z₁和Z₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(2)中，取代基G₁和G₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基G的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(2)中，M的优选实例与对通式(1)所述的M的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(2)中，取代基R₁₁和R₁₂的优选实例与对通式(1)所述的R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同，并且它们的优选实例可以包括-OM基团(其中M是氢原子或者阳离子)、取代或未取代的氨基、具有1-12个碳原子的烷氨基、具有6-18个碳原子的芳氨基、具有1-12个碳原子的烷硫基、以及具有6-18个碳原子的芳硫基。

在通式(2)中，由L₁代表的二价连接基团优选是亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基)、亚烯基(例如亚乙烯基或者亚丙烯基)、亚炔基(例如亚乙炔基或者亚丙炔基)、亚芳香基(例如亚苯基或者亚萘基)、二价杂环基团(例如6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基、嘧啶2，4-二基、喹喔啉-2，3-二基、或者哒嗪-3，6-二基)、-O-、-CO-、-NR-(其中R是氢原子、烷基、或者芳基)、-S-、-SO₂-、-SO-、或者它们的组合(例如-NHCH₂CH₂NH-或者-NHCONH-)。

所述取代基的实例与通式(1)中取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同。

R的烷基和芳基与通式(1)中取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同。

至于由本发明的通式(2)代表的色料的优选取代基的组合，优选的是各个取代基至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(2)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(vii)：

(i)R₁和R₂可以相同或者不同。优选取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。在这些基团中，优选总碳数为C1-C8的直链烷基或者支链烷基。特别优选二级或三级烷基，并且最优选叔丁基。

(ii)X₁和X₂可以相同或者不同。优选Hammett取代基常数σp值为0.20或更大的吸电子基团。此外，优选σp值为0.30或更大的吸电子基团。优选吸电子基团的σp值上限为1.0或更小。在这些基团中，优选氰基、具有1-12个碳原子的烷基磺酰基、具有6-18个碳原子的芳基磺酰基、具有0-12个碳原子的氨磺酰基。最优选的是氰基或者具有1-12个碳原子的烷基磺酰基。

(iii)Z₁和Z₂可以相同或者不同。优选取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。此外，优选取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团。特别地，取代的芳基是最优选的。

(iv)G₁和G₂可以相同或者不同，并且每个代表形成5-至8-元含氮杂环的原子团。5-至8-元含氮杂环基团的优选实例可以包括均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环、或者吡咯环。在这些基团中，均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环或吡嗪环是优选的。均三嗪环是最优选的。

(v)M优选是氢原子或阳离子，特别优选氢原子、碱金属离子、铵或者季铵阳离子，并且更优选Li、Na、K或NH₄。

(vi)R₁₁和R₁₂可以相同或者不同。它们每个优选是-OM基团(其中M是氢原子或者阳离子)、取代或未取代的氨基(具有1-12个碳原子的烷氨基、具有6-18个碳原子的芳氨基)、具有1-12个碳原子的取代或未取代的烷硫基、或者具有6-18个碳原子的取代或未取代的芳硫基。在这些基团中，优选未取代的氨基、具有1-12个碳原子的烷氨基、具有6-18个碳原子的芳氨基、具有1-12个碳原子的取代或未取代的烷硫基、或者具有6-18个碳原子的取代或未取代的芳硫基。特别优选未取代的氨基、具有1-12个碳原子的二烷基氨基、具有6-18个碳原子的芳氨基、或者具有1-12个碳原子的取代或未取代的烷硫基。

(vii)L₁优选是具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有10个或更少碳原子的亚烯基、具有10个或更少碳原子的亚炔基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。更优选具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。特别优选具有10个或更少碳原子的亚烷基、-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-。

下面将详细说明通式(3)。

通式(3)

R₁、R₂、R₁₁、R₁₂、X₁、X₂、Y₁和Y₂每个代表单价基团。

所述单价基团代表氢原子或者单价取代基。

L₂代表二价连接基团。

M代表氢原子或阳离子。

下面更详细地说明通式(3)。

在通式(3)中，取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(3)中，取代基X₁和X₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基X₁和X₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(3)中，取代基G₁和G₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基G的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(3)中，取代基M的优选实例与对通式(1)所述的取代基M的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(3)中，取代基R₁₁和R₁₂的优选实例与对通式(2)所述的R₁和R₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(3)中，由L₂代表的二价连接基团与对通式(2)所述的L₁的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

至于由本发明的通式(3)代表的色料的优选取代基的组合，优选的是各个取代基至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(3)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(vii)：

(iii)Y₁和Y₂可以相同或者不同。优选氢原子、取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。此外，优选氢原子、取代或未取代的烷基。在这些基团中，氢原子是最优选的。

(vi)R₁₁和R₁₂可以相同或者不同。它们每个优选是-OM基团(其中M是氢原子或者阳离子)、取代或未取代的氨基(具有1-12个碳原子的烷氨基或具有6-18个碳原子的芳氨基)、具有1-12个碳原子的取代或未取代的烷硫基、或者具有6-18个碳原子的取代或未取代的芳硫基。在这些基团中，优选未取代的氨基、具有1-12个碳原子的烷氨基、具有6-18个碳原子的芳氨基、具有1-12个碳原子的取代或未取代的烷硫基、或者具有6-18个碳原子的取代或未取代的芳硫基。特别优选未取代的氨基、具有1-12个碳原子的二烷基氨基、具有6-18个碳原子的芳氨基、或者具有1-12个碳原子的取代或未取代的烷硫基。

(vii)L₂优选是具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有10个或更少碳原子的亚烯基、具有10个或更少碳原子的亚炔基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。更优选具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。特别优选具有10个或更少碳原子的亚烷基、-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-。

下面将详细说明通式(4)。

通式(4)

R₁₁、R₁₂、X₁、X₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团。

所述单价基团代表氢原子或者单价取代基。

L₃代表二价连接基团。

M代表氢原子或阳离子。

下面更详细地说明通式(4)。

在通式(4)中，取代基Y₁和Y₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(4)中，取代基X₁和X₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基X₁和X₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(4)中，取代基G₁和G₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基G的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(4)中，取代基M的优选实例与对通式(1)所述的取代基M的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(4)中，取代基R₁₁和R₁₂的优选实例与对通式(2)所述的R₁₁和R₁₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(4)中，由L₃代表的二价连接基团与对通式(2)所述的取代基L₁的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

至于由通式(4)代表的色料的优选取代基的组合，优选的是各个取代基至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(4)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(vii)：

(i)Y₁和Y₂可以相同或者不同。优选氢原子、取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。此外，优选氢原子、取代或未取代的烷基。在这些基团中，氢原子是最优选的。

(vii)L₃优选是具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有10个或更少碳原子的亚烯基、具有10个或更少碳原子的亚炔基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。更优选具有10个或更少碳原子的亚烷基、具有6个或更多且10个或更少碳原子的亚芳基、-S-、-SO-、-SO₂-、或者它们的组合(例如-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-)。特别优选具有10个或更少碳原子的亚烷基、-SCH₂CH₂S-或者-SCH₂CH₂CH₂S-。

下面将详细说明通式(5)。

通式(5)

R₁、R₂、R₁₁、R₁₂、Y₁、Y₂、Z₁和Z₂每个代表单价基团。

所述单价基团代表氢原子或者单价取代基。

L₄代表二价连接基团。

M代表氢原子或阳离子。

下面更详细地说明通式(5)。

在通式(5)中，取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(5)中，取代基Z₁和Z₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基Z₁和Z₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(5)中，取代基G₁和G₂的优选实例与对通式(1)所述的取代基G的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(5)中，M的优选实例与对通式(1)所述的M的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(5)中，取代基R₁₁和R₁₂的优选实例与对通式(2)所述的取代基R₁₁和R₁₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

在通式(5)中，由L₄代表的二价连接基团与对通式(2)所述的取代基L₁的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

至于由通式(5)代表的色料的优选取代基的组合，优选的是各个取代基至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(5)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(vii)：

(ii)Y₁和Y₂可以相同或者不同。优选氢原子、取代或未取代的总碳数为C1-C12的烷基、取代或未取代的总碳数为C6-C18的芳基、或者取代或未取代的总碳数为C4-C12的杂环基团。此外，优选氢原子、取代或未取代的烷基。在这些基团中，氢原子是最优选的。

(vii)L₄优选是二价连接基团，并且优选是Hammett取代基常数σp值为0.20或更大的吸电子基团，并且更优选σp值为0.30或更大的吸电子基团。优选吸电子基团的σp值为上限为1.0或更小。在这些基团中，优选具有1-12个碳原子的烷基磺酰基：{-SO₂-(CH₂)_n-O₂S-；n＝1-10的整数}、或者具有6-18个碳原子的芳基磺酰基：{-SO₂-Ar-OS-；其中Ar优选是取代或未取代的芳基}，并且最优选具有1-12个碳原子的烷基磺酰基：{-SO₂-(CH₂)_n-O₂S-；n＝1-5的整数}。

在由通式(1)代表的偶氮色料中，优选是由下面通式(6)代表的色料：

通式(6)

下面将详细地说明通式(6)。

R₁、R₂、Y₁和Y₂每个代表单价基团；X₁和X₂每个独立地代表Hammett σp值为0.20或更大的吸电子基团；Z₁和Z₂每个独立地代表氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团。M代表氢原子或阳离子。

下面将详细地说明R₁、R₂、X₁、X₂、Y₁、Y₂、Z₁、Z₂和M。

取代基R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例与在通式(1)中所述的R₁、R₂、Y₁和Y₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

取代基X₁和X₂的实例与对通式(1)所述的X₁和X₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

取代基Z₁和Z₂的实例与对通式(1)所述的Z₁和Z₂的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

M的实例与对通式(1)所述M的实例相同，并且它们优选的实例也是相同的。

至于本发明由通式(6)代表的色料的优选取代基的组合，优选的是各个取代基至少一个是所优选基团的化合物。更优选的是各个取代基中更多的是所优选的基团的化合物。最优选的是所有取代基都是所优选的取代基的化合物。

本发明由通式(6)代表的色料的特别优选的组合包括下面(i)-(v)：

在本发明中，当由通式(I)、(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)代表的化合物需要具有亲水性时，每种化合物在分子中优选具有两个或更多个离子性亲水基团，还优选具有2-10个离子性亲水基团，并且特别优选具有3-6个亲水基团。

但是，当不使用水作为介质时，化合物不必具有离子性亲水基团。

作为离子性亲水基团，只要它是离子解离基团，任意基团都是可接受的。具体地说，可以提及磺基、羧基(包括其盐)、羟基(可以是盐的形式)、膦基(可以是盐的形式)或者季铵。

优选是磺基、羧基、或者羟基(包括其盐)。

当离子性亲水基团是盐时，优选的对离子是碱金属(例如锂、钠或钾)、铵和有机阳离子(例如吡啶、四甲基铵或者胍(guanidinium))。其中，碱金属是优选的。特别地，对于磺基，锂盐是优选的，并且对于羧基，钠盐和/或钾盐是优选的。

至于由通式(I)、(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)代表的水溶性色料，从彩色再现性来看，它优选在H₂O中具有380-490nm的最大吸收波长(λmax)，更优选具有400-480nm的λmax，并且特别优选具有420-460nm的λmax。

下面将显示由通式(I)、(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)代表的色料的具体实例(枚举的色料DYE-1至-26)。但是本发明中使用的色料不局限于下面的实例。

尽管下面具体实例的结构以游离酸的形式表示，但是，应自然地理解每个实例可以以给定的盐的形式使用。

作为优选的对离子，可以提及碱金属(例如锂、钠或钾)、铵或者有机阳离子(例如吡啶、四甲基铵或者胍(guanidinium))。

下面将详细地说明本发明中由通式(7)代表的化合物。

通式(7)

由通式(7)代表的化合物包括化合物、以及它们的盐和它们的水合物。

由通式(7)代表的化合物是有用的新型化合物，除了用于染料或颜料外还可以作为有机光导材料、光记录材料、或者功能材料如医药和农用化学品。特别地，它们用作新型偶氮色料/偶氮甲碱色料的合成中间体。

在通式(7)中，R₃和R₄每个独立地与由通式(2)代表的R₁和R₂相同，并且它们的优选实例也相同。

在通式(7)中，P₁和P₂每个独立地代表氢原子或离去基团。

在本说明书中，离去基团表示在化学反应时离去的基团。例如，它是在与重氮盐偶联反应时离去的基团，或者容易引起苯二胺衍生物的氧化产物加成消除反应的基团。P₁和P₂的优选实例可以包括氢原子、卤素原子、烷氧基、芳氧基、烷硫基或者芳硫基。其中，氢原子或卤素原子是优选的。其中，氢原子是更优选的。

下面将详细说明合成本发明色料或中间体的方法。

<1>偶联组分的合成

本发明色料合成中使用的偶联组分(与重氮盐反应并且源于偶氮染料的色料中间体)优选是由下面通式(8)代表的化合物。

通式(8)

通式(8)中的R、G和Q每个独立地与通式(I)中的R、G和Q相同，并且它们的优选实例也相同。

在通式(8)中，n代表1-3的整数。

P代表氢原子或离去基团。离去基团代表化学反应时离去的基团。例如，它代表与重氮盐偶联反应时离去的基团，或者容易与苯二胺衍生物的氧化产物进行加成消除反应的基团。P的优选实例可以包括氢原子、卤素原子、烷氧基、芳氧基、烷硫基、或者芳硫基。其中，氢原子或卤素原子是优选的，并且氢原子是最优选的。

由通式(8)代表的偶联组分的更优选实例是由下面通式(9)代表的化合物，以及它们的盐或水合物。

通式(9)

在通式(9)中，取代基R、G和P分别与通式(8)中的R、G和P相同，并且它们的优选实例也相同。顺便提及，在由通式(9)代表的化合物中包含由通式(7)代表的化合物。

在通式(9)中，M代表氢原子或阳离子。

当M代表阳离子时，它与通式(1)中的M相同，并且它们的优选实例也相同。

由通式(9)代表的偶联组分的特别优选的实例是由下面通式(10)代表的化合物、或者它们的盐或水合物。

通式(10)

在通式(10)中，取代基R’每个独立地与通式(8)中的R’相同，并且它们的优选实例也相同。

在通式(10)中，M与通式(9)中的M相同，并且它们的优选实例也相同。

下面，将说明由通式(9)代表的偶联组分的合成方法。

举例来说，可以根据下面的方法获得由通式(9)代表的化合物。

通过使碱与具有可用肼消除的卤素原子的有机化合物(α)和水的混合物作用的步骤(a)、以及使步骤(a)中得到的反应溶液与肼混合得到肼衍生物的步骤(b)。然后，从在有酸和有机溶剂存在的情况下使步骤(b)中获得的肼衍生物与酰基乙腈化合物反应的步骤(c)，合成出由通式(9)代表的化合物(以下称作5-氨基吡唑化合物)。

有机化合物(α)的实例是氰尿酰氯、2-氯嘧啶、3-氯哒嗪、3，5-二氯哒嗪、5-氯吡唑或者2-氯咪唑。优选的是氰尿酰氯、3，5-二氯哒嗪或者2-氯咪唑。

首先，作为步骤(a)，使碱与有机化合物(α)和水的混合物作用。在本发明中，可以这样使用水作为制备肼衍生物的优选反应溶剂。要使用的水的量基于有机化合物(α)的量优选为0.5-50倍质量，并且更优选1-20倍质量。

在本发明中，有机化合物(α)优选是分散在水中的状态。但是，根据有机化合物(α)的类型，它可以是水溶液的形式。

然而，有机化合物(α)和水的混合物用的溶剂如上所述主要包含水(基于溶剂的总量为10-100质量％，并且优选50-100质量％)。但是，如果需要，可以使用除水外的其它溶剂。作为这种溶剂，可以提及二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等。

所述碱包括无机碱和有机碱。作为无机碱，可以提及氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钾、乙酸钠、乙酸锂等等，优选的是氢氧化钠、碳酸氢钠或者碳酸钾。更优选的是碳酸氢钠或者氢氧化钠。作为有机碱，可以提及氨水、肼、三乙胺、重氮双环十一碳烯、2，6-二甲基吡啶、二甲基氨基吡啶等等。优选的是氨水、肼、三乙胺或吡啶。更优选的是氨水或肼。基于要使用的有机化合物(α)的量，要使用的碱的量优选是0.05-30.0当量，并且更优选0.5-15.0当量。

反应温度优选是5℃-80℃，并且更优选10℃-60℃。

反应时间优选是30分钟-6小时，并且更优选1小时-3小时。

随后，作为步骤(b)，混合在步骤(a)中获得的反应溶液与肼，并且使其彼此反应，从而产生肼衍生物。有机化合物(α)和肼的混合比以前者∶后者(摩尔比)计例如优选为1∶1-1∶20，并且更优选1∶2-1∶10。

步骤(b)中的反应温度优选为0℃-90℃，更优选0℃-80℃，并且再优选0℃-65℃。当其低于0℃时，反应速率明显减慢，并且合成所需的时间长度明显变长。因此，这是不经济的。然而，当在高至90℃以上的温度下进行合成时，形成的副产物的量增加。因此，这是不优选的。

步骤(b)中的反应时间优选从30分钟到300分钟，更优选从30分钟到200分钟，并且再优选从30分钟到150分钟。

下面将显示当使用氰尿酰氯作为有机化合物(α)并且使用碳酸氢钠作为碱时的反应图式。

可以使肼衍生物在有酸和有机溶剂存在的情况下与酰基乙腈化合物反应，从而合成出5-氨基吡唑化合物。

这种肼衍生物可以是根据这种应用制备的衍生物，或者根据除这种应用以外的其它方法制备的衍生物。

作为有机溶剂，特别要求能够溶解添加到其中的包含肼衍生物和酰基乙腈化合物的中间体(以下简称作中间体)，并且从反应系统中沉淀出5-氨基吡唑化合物来抑制形成反应副产物的溶剂。

在本发明中，有机溶剂是在反应期间不会引起液体分离现象，并且为均相溶液提供溶剂。它们的实例可以包括醇类有机溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇和戊醇；酮类有机溶剂如丙酮和甲基乙基酮；二醇类有机溶剂如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二缩丙二醇、和1，3-丙二醇、醚型有机溶剂如乙二醇甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇二乙醚、四氢呋喃、二噁烷和乙腈。可以作为它们的两种或多种的混合物使用这些溶剂。

优选的是极性参数(ET)值为40或更大的有机溶剂。其中，优选的是在溶剂分子中具有两个或更多个羟基的二醇型溶剂，或者具有3个或更少碳原子的醇类溶剂，并且优选具有2个或更少碳原子的醇溶剂。此外，还包括它们的混合溶剂。

作为有机溶剂，尤其优选具有羟基的有机溶剂。醇更优选的实例可以包括甲醇和乙醇。此外，还优选二醇类例如低聚(特别是二和三聚)、以及多聚-C₂-C₄亚烷基二醇。然而，基于亚乙基的化合物也是有利的。它们的实例包括乙二醇、1，2和1，3-丙二醇、二甘醇、丁二醇、二、三和四甘醇、二、三和四缩丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇和甘油。

更优选的实例可以包括甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚丙二醇、丙二醇、二缩丙二醇、甘油、乙二醇和二甘醇的1∶2(v/v)混合溶剂、丙二醇和三甘醇的3∶1(v/v)混合溶剂、甲醇和乙二醇的1∶2-3(v/v)混合溶剂、以及甲醇和三甘醇的1∶2-5(v/v)混合溶剂。基于由通式(1)代表的化合物的量，要使用的溶剂的量为1-100倍质量，优选1-50倍质量，并且再优选1-20倍质量。

所述酸没有特别限制。但是，无机酸如盐酸、磷酸、硫酸和硝酸，以及有机酸如甲烷磺酸也是有效的。基于肼衍生物的量，使用的酸的量为1-100倍质量，优选1-20倍质量，并且更优选1-10倍质量。当酸的量小时，中间体的溶解性差，反应时间变长。当酸的量太大时，形成大量副产物，这会导致产率降低。

作为酰基乙腈化合物的酰基，可以提及乙酰基、新戊酰基、异丙基羰基、苯乙基羰基、2-萘基羰基、2-吡啶基羰基等等。特别优选的是酰基、新戊酰基、异丙基羰基、苯乙基羰基。

每摩尔肼衍生物的肼优选加入1-5摩尔，并且更优选1-3摩尔的酰基乙腈化合物。

肼衍生物和酰基乙腈化合物的反应温度优选为0℃-120℃，更优选0℃-100℃，并且更优选0℃-75℃。

反应时间优选为1小时-20小时，更优选1小时-15小时，并且更优选1小时-10小时。

下面将显示本发明的肼衍生物制备方法、使用如此制备的肼衍生物制备5-氨基吡唑化合物的方法的一系列步骤的反应图式。顺便提及，在下面的图式中，显示了使用氰尿酰氯作为有机化合物(α)，碳酸氢钠作为碱，新戊酰基乙腈作为酰基乙腈化合物，盐酸作为酸，并且甲醇和乙二醇的混合溶剂作为有机溶剂的情况。但是，本发明不局限于此。

<2>重氮组分的合成

在合成本发明的色料中使用的重氮组分(源于重氮盐的色料组分)优选是由下面通式(11)代表的化合物。

通式(11)

通式(11)中的取代基X、Y和Z分别与通式(I)中的X、Y和Z相同，并且它们的优选实例也相同。

例如，根据下面的反应式可以获得由通式(11)代表的化合物。在该式中，R代表低级烷基，并且-OW代表离去基团。

<3>本发明的偶氮色料的合成

可以按照下面的方式合成本发明的色料。例如，使通过用已知的方法制备通式(11)的重氮组分获得的重氮盐经历与通式(8)或(9)的偶联组分的偶氮偶联反应。

可以通过传统方法进行重氮盐的制备和偶联反应。

为了制备通式(11)的重氮盐，例如可以使用传统的重氮盐制备方法，其中使用含酸(例如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、甲烷磺酸、或三氟甲磺酸)的反应介质、亚硝基鎓离子源如亚硝酸、亚硝酸盐、或者亚硝酰硫酸。

作为酸的更优选实例，可以提及单独或组合使用乙酸、丙酸、甲烷磺酸、磷酸和硫酸的情况。其中，特别优选组合使用乙酸和或丙酸，以及硫酸的系统。

作为反应介质(溶剂)的优选实例，优选使用有机酸或无机酸。特别优选磷酸、硫酸、乙酸、丙酸和甲烷磺酸。其中，乙酸和丙酸是优选的。

作为亚硝基鎓离子源的优选实例，在优选的含酸反应介质中使用亚硝酰硫酸可以稳定且高效地制备重氮盐。

要使用的溶剂量基于通式(11)的重氮组分优选为0.5-50倍质量，更优选1-20倍质量，并且特别优选3-10倍质量。

在本发明中，通式(11)的重氮组分根据重氮组分类型可以是分散在水中的状态、或者是溶解的溶液形式。

要使用的亚硝基鎓离子源的量基于重氮组分的量优选为0.95-5.0当量，更优选1.00-3.00当量，并且特别优选1.00-1.10当量。

反应温度优选是-15℃-30℃，更优选-10℃-10℃，并且再优选-5℃-5℃。当其低于-10℃时，反应速率明显降低，合成所需的时间长度明显变长。因此，这是不经济的。然而，当在高于30℃的温度下进行合成时，所形成的副产物的量增加。因此，这是不优选的。

反应时间优选从30分钟到300分钟，更优选从30分钟到200分钟，并且再优选从30分钟到150分钟。

可以在酸性反应介质至碱性反应介质中进行偶联反应(偶氮色料制备步骤)。但是，对于本发明的偶氮色料，优选在酸性至中性反应介质中进行反应。特别地，在酸性反应介质中进行反应可以抑制重氮盐的分解，并且可以高效地将其制成偶氮色料。

作为反应介质(溶剂)的优选实例，可以使用有机酸、无机酸、或者有机溶剂。但是，特别优选有机溶剂，并且优选在反应期间不会引起液体分离现象并且给均相溶液提供溶剂的溶剂。它们的实例可以包括醇类有机溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇和戊醇；酮类有机溶剂如丙酮和甲基乙基酮；二醇类有机溶剂如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二缩丙二醇、和1，3-丙二醇、醚型有机溶剂如乙二醇甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇二乙醚、四氢呋喃、二噁烷和乙腈。可以作为它们的两种或多种的混合物使用这些溶剂。

优选的是极性参数(ET)值为40或更大的有机溶剂。其中，优选的是在溶剂分子中具有两个或更多个羟基的二醇型溶剂，或者具有3个或更少碳原子的醇类溶剂，并且优选具有2个或更少碳原子的醇溶剂(例如甲醇或乙醇)。此外，还包括它们的混合溶剂。

基于由通式(8)或(9)代表的偶联组分的量，要使用的溶剂的量优选为1-100倍质量，更优选1-50倍质量，并且再优选2-10倍质量。

在本发明中，由通式(8)或(9)代表的偶联组分根据偶联组分的类型可以是分散在水中的状态、或者是溶解的溶液形式。

至于要使用的偶联组分的量，基于偶氮偶联部分的量，偶氮组分优选为0.95-5.0当量，更优选1.00-3.00当量，并且特别优选1.00-1.50当量。

反应温度优选是-30℃-30℃，更优选-15℃-10℃，并且再优选-10℃-5℃。当其低于-30℃时，反应速率明显降低，并且合成所需的时间长度明显变长。因此，这是不经济的。然而，当在高于30℃的温度下进行合成时，所形成的副产物的量增加。因此，这是不优选的。

在合成本发明的偶氮色料的方法中，在已经根据常见的有机合成反应的后处理方法处理后，可以在纯化或者不纯化下得到通过这些反应获得的产物(偶氮色料)。

即，例如可以在不纯化下、或者通过重结晶、成盐、柱层析(例如凝胶渗透色谱(SEPHADEX^TM LH-20：由Pharmacia制造)进行纯化操作下，获得从反应系统释放的物质。

可选地，在反应完成后，蒸馏掉，或者不蒸馏掉反应溶剂，并且将产物倒入水或冰中，接着中和，或者不进行中和。如此释放的物质也可以在不纯化下，或者在通过重结晶、成盐、柱层析等单独或者组合进行纯化操作后获得。

此外可选地，在反应完成后，蒸馏掉，或者不蒸馏掉反应溶剂，并且将产物倒入水或冰中，接着中和，或者不进行中和。也可以在不纯化下，或者在通过重结晶、成盐、柱层析等单独或者组合进行纯化操作后获得用有机溶剂/水溶液提取的物质。

作为本发明的色料的用途，可以提及用于形成图像，特别是彩色图像的图像记录材料。具体地说，可以提及下面详述的喷墨系统用的记录材料，并且另外还有热敏记录材料、压敏记录材料、使用电子照相系统的记录材料、转移型卤化银光敏材料、印刷油墨、记录笔等。优选地，可以提及喷墨系统用的记录材料、热敏转移型记录材料和使用电子照相系统的记录材料。更优选地，可以提及喷墨系统用的记录材料。

然而，该化合物还可以用于彩色滤色片，用于在固态图像拾取装置如CCD以及显示器如LCD和PDP中记录/再现彩色图像、以及用于染色各种纤维的染色溶液。

通过已经调整物理性质如溶解性、可分散性以及适用于取代基目的用途的热转移性质来使用本发明的色料。此外，根据所用的系统，本发明的色料还可以以溶解状态、乳液分散状态，以及固体分散状态使用。

[油墨]

本发明的油墨表示包含至少一种本发明的色料的油墨。

本发明的油墨可以包含介质。当使用溶剂作为介质时，特别适合作为喷墨记录用的油墨。可以通过使用亲油介质或者含水介质作为介质，并且在其中溶解和/或分散本发明的色料来制造本发明的油墨。优选的是当使用含水介质的情况。本发明的油墨除介质以外包含油墨组合物。如果需要，在本发明的油墨中可以包含在不损害本发明作用的范围内的其它添加剂。其它添加剂的实例可以包括已知的添加剂如防干剂(湿润剂)、防褪色剂、乳液稳定剂、渗透促进剂、UV吸收剂、防腐剂、抗真菌剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散液稳定剂、防锈剂和螯合剂(在JP-A-2003-306623中公开)。这些各种添加剂直接加入水溶性油墨的油墨溶液中。当以分散液的形式使用亲油性染料时，一般在染料分散液制备后将其加入分散液中。但是，可以将其加入制备用的油相或者水相中。

当在含水介质中分散本发明的色料时，优选如同在JP-A-11-286637、JP-A-2001-240763(日本专利申请No.2000-78491)、JP-A-2001-262039(日本专利申请No.2000-80259)和JP-A-2001-247788(日本专利申请No.2000-62370)中一样，在含水介质中分散包含色料和油溶性聚合物的着色细颗粒，或者如同在JP-A-2001-262018(日本专利申请No.2000-78454)、JP-A-2001-240763(日本专利申请No.2000-78491)和JP-A-2001-335734(JP-A-2000-203856)中一样，在含水介质中分散在高沸点有机溶剂中溶解的本发明的色料。作为在含水介质中分散本发明的色料的具体方法，要使用的油溶性聚合物、高沸点有机溶剂和添加剂以及材料的用量，可以优选使用在前述专利申请中公开的那些。可选地，偶氮色料还可以以仍处于固体形式的细颗粒的形式分散。对于分散，可以使用分散剂或表面活性剂。

作为分散装置，可以使用简单的搅拌器或者叶轮搅拌系统、直线(in-line)搅拌系统、磨系统(比如胶体磨、球磨机、砂磨机、磨碎机、辊式破碎机、或者搅拌磨)、超声波系统、高压乳化和色散系数(高压匀化器；作为具体的可商购的装置有Gaulin Homogenizer、Microfluidizer、DeBEE2000等)。喷墨记录油墨制备方法的细节除了前述专利申请外还在JP-A-5-148436、JP-A-5-295312、JP-A-7-97541、JP-A-7-82515、JP-A-7-118584、JP-A-11-286637、JP-A-2001-2271003(日本专利申请No.2000-87539)各个专利中描述，其还适用于本发明的喷墨记录油墨的制备。

作为含水介质，可以使用含水作为主要组分的混合物，并且如果需要可包含加入其中的水可混溶的有机溶剂。作为水可混溶的有机溶剂，可以使用在JP-A-2003-306623中描述的那些溶剂。顺便提及，还可以它们以两种或者更多种的组合使用所述水可混溶的有机溶剂。

每100质量份本发明的喷墨记录油墨，本发明色料的用量优选为0.1质量份或更多且20质量份或更少，更优选0.2质量份或更多且10质量份或更少，并且再优选0.5-9质量份。此外，对于用于本发明的喷墨油墨的油墨，可以与本发明的色料组合使用其它色料。当组合使用两种或多种色料时，包含的色料的总量优选落在前述范围。

本发明的油墨不仅可以用于形成单色图像而且可以用于形成全色图像。对于全色图像的形成，可以使用品红色墨粉、青色墨粉和黄色墨粉。此外，为了调整色调，还可以使用黑色墨粉。

此外，除了本发明的色料外，本发明的喷墨油墨用油墨还同时使用黄色染料。作为可使用的黄色染料、可使用的品红色染料和可使用的青色染料，可以分别使用给定的染料。但是，可以使用在JP-A-2003-306623的第0090-0092段中描述的各种染料。作为可使用的黑色材料，除了重氮、三氮和四氮染料，还可以提及碳黑的分散液。

[喷墨记录方法]

本发明的喷墨记录方法给喷墨记录油墨提供能量，并且在已知的图像接受材料，即在JP-A-8-169172、JP-A-8-27693、JP-A-2-276670、JP-A-7-276789、JP-A-9-323475、JP-A-62-238783、JP-A-10-153989、JP-A-10-217473、JP-A-10-235995、JP-A-10-337947、JP-A-10-217597和JP-A-10-337947中描述的普通纸和树脂涂布纸如喷墨特种纸、膜、电子照相常用纸、布、玻璃、金属、陶瓷等上形成图像。顺利提及，作为本发明的喷墨记录方法，可以使用JP-A-2003-306623第0093-0105段中的描述。

对于图像的形成，为了赋予光泽性或耐水性、或者改善耐候性，可以组合使用聚合物乳胶化合物。给图像接受材料赋予聚合物胶乳的时间可以是在赋予着色剂前或后或者与之同时。因此，接受位置可以是在图像接受纸中或者在油墨中。可选地，可以以聚合物胶乳自身的液体材料形式使用聚合物胶乳。具体地说，优选使用在JP-A-2002-166638(日本专利申请No.2000-363090)、JP-A-2002-121440(日本专利申请No.2000-315231)、JP-A-2002-154201(日本专利申请No.2000-354380)、JP-A-2002-144696(日本专利申请No.2000-343944)、JP-A-080759(日本专利申请No.2000-268952)和日本专利申请No.2000-299465和2000-297365中公开的方法。

[彩色墨粉]

每100质量份本发明彩色墨粉中本发明的色料含量没有特别限制。但是，优选为0.1质量份或更多，更优选1-20质量份，并且最优选2-10质量份。

作为引入本发明色料的彩色墨粉粘结剂树脂，可以使用所有常用的粘结剂。例如，可以提到苯乙烯型树脂、丙烯酸型树脂、苯乙烯/丙烯酸型树脂和聚酯树脂。

为了改善流动性、控制电荷、或者其它目的，可以从外部向墨粉中加入无机细粉和有机细颗粒。优选使用二氧化硅细颗粒或氧化钛细颗粒、用含有烷基的偶联剂表面处理。顺便提及，这些颗粒优选具有10-500nm的数均原生粒径，并且优选加入0.1-20质量％的墨粉。

所有传统上使用的脱模剂都可以用作脱模剂。具体地说，可以提及烯烃如低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯及乙烯-丙烯共聚物；微晶蜡、巴西棕榈蜡、sazol蜡、石蜡等等。每种优选以1-5质量％的量向碳粉中加入这些物质。

如果需要，可以添加电荷控制剂。从成色性能来看，它们优选是无色的。它们的实例可以包括那些具有季铵盐结构或花萼丙二烯结构的物质。

使用的载体可以是仅由铁、铁氧体等磁性材料颗粒组成的未涂敷的载体、或者通过用树脂等涂敷磁性材料颗粒表面获得的树脂涂敷的载体。这种载体的平均粒径以体积平均粒径计优选为30-150μm。

可应用本发明墨粉的形成图像的方法没有特别限制。该方法的实例可以包括在光敏材料上重复形成彩色图像，然后转移，形成图像的方法；以及将在光敏材料上形成的图像顺序转移到中间转移材料等上，然后在中间转移材料等上形成彩色图像，再转移到图像形成部件如纸上，从而形成彩色图像的方法。

[热敏记录(转移)材料]

热敏记录材料由墨纸，其包括与粘结剂涂在载体上的本发明的色料，以及图像接受纸，其固定根据响应图像记录信号从热头中施加的热能转移的色料。可以按照下面的方式形成墨纸。本发明的化合物与粘结剂一起溶解在溶剂中。可选地，它以细颗粒的形式分散在溶剂中。结果，制备出油墨溶液，并且将油墨涂敷到载体上，并且适当地干燥。涂敷到载体上的油墨的量没有特别限制。但是，它优选为30-1000mg/m²。作为优选的粘结剂树脂、油墨溶剂、载体并且还有图像接受纸，可以优选使用在JP-A-7-137466中使用的那些。

为了将热敏记录材料施用到能够全彩色图像记录的热敏记录材料上，优选在形成用的载体上顺序涂敷包含能够形成青色图像的热可扩散的青色色料的青色墨纸、包含能够形成品红色图像的热可扩散的品红色色料的品红色墨纸、以及包含能够形成黄色图像的热可扩散的黄色色料的黄色墨纸。可选地，如果需要，还可以形成包含黑色图像形成材料的另一种墨纸。

[彩色滤色片]

作为用于形成彩色滤色片的方法，有首先用光刻胶形成图案、接着染色的方法，或者如在JP-A-4-163552、JP-A-4-128703和JP-A-4-175753中公开，通过已经添加了色料的光刻胶形成图案的方法。作为用于将本发明的色料引入彩色滤色片中的方法，可以使用这些方法中任一种。作为优选的方法，可以提及下面如在JP-A-4-175753或JP-A-6-35182中所述用于形成彩色滤色片的方法。在衬底上涂敷包含热固性树脂、醌重氮化合物、交联剂、着色剂和溶剂的正型抗蚀剂组合物(positive type resist composition)。然后，通过掩模将其曝光以形成曝光区域。结果，形成正型抗蚀剂图案，并将正型抗蚀剂图案的整个表面曝光。然后，正型抗蚀剂图案在曝光后硬化。可选地，根据普通方法，形成黑色基质，其可以提供R、G和B原色型或者Y、M和C补色型彩色滤色片。还对于彩色滤色片，使用的色料的量没有特别限制。但是，它优选为0.1-50质量％。

作为用于该步骤的热固性树脂，醌重氮化合物、交联剂和溶剂，以及它们的用量，可以优选使用在前述专利文献中描述的那些。

[实施例]

下面将通过实施例说明本发明。但是，本发明决不局限于此。

实施例1

作为典型的实施例，将说明合成色料(DYE-11)的方法。

(1)化合物b的合成

将25.5g碳酸氢钠和150ml离子交换水加热到40℃。将25.0g氰尿酰氯(购自Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd的产品)分成5份并且每隔10分钟加入，并且搅拌1小时。将溶液逐滴加到52.8mL肼和47mL离子交换水的混合溶液(8℃)中，使得内部温度不超过10℃。将内部温度升高至50℃，并且搅拌30分钟。过滤沉淀的晶体，从而获得23.4g化合物b(肼衍生物：熔点＞300℃)。产率是94.7％。

(2)化合物c的合成：

将35.0g化合物b(肼衍生物)悬浮在420mL乙二醇中，并且在50℃的内部温度下搅拌。加入59mL浓盐酸并且随后加入60.1g新戊酰乙腈(购自Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd的产品)，并且在50℃下搅拌10小时。再加入95mL浓盐酸和145mL甲醇，并且再进行搅拌8小时。将溶液冷却至室温，然后滤出沉淀的晶体，从而得到81.6g化合物c(5-氨基吡唑衍生物：熔点＝233-235℃)。产率是94.2％。¹H-NMR(DMSO-d6)，δ值TMS标准：1.2-1.3(18H，s)。

(3)化合物e的合成：

将90.57g化合物d(购自Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd的产品)悬浮在500mL H₂O中，并且倒入130mL浓盐酸。然后，冷却溶液至内部温度变成5℃或更低。然后，在4-6℃范围内的内部温度下逐滴向其中加入36.23g亚硝酸钠和70mL水溶液。此外，在5℃或更低的内部温度下进行搅拌30分钟。然后，在保持内部温度在20℃或更低下倒入159g亚硫酸钠和636ml H₂O。此外，在25℃的内部温度下，倒入250ml浓盐酸。随后，在90℃的内部温度下进行搅拌1小时。然后，冷却内部温度至室温，接着过滤，用200ml水洗涤，并且空气干燥。然后，得到80.0g化合物e。

(4)化合物f的合成：

在室温下向23.3g化合物e的209ml乙醇悬浮液中逐滴加入28ml三乙胺。然后，将12.2g乙氧基亚甲基丙二腈(ALDRICH产品)分开并加入其中。回流溶液3小时，冷却至室温，接着过滤，并且用400ml异丙醇洗涤，并且干燥。然后，得到23.57g化合物f。

(5)DYE-11的合成

在4℃或更低的内部温度下，向32.4ml硫酸中倒入145.56mL乙酸。随后，在7℃或更低的内部温度下搅拌下，向其中逐滴加入15.9mL 40％的亚硝酰硫酸(ALDRICH产品)。

分开并且加入32.4g化合物f，并且在10℃的内部温度下搅拌下，在相同的温度下进行搅拌60分钟。然后，向反应混合物中加入1.83g尿素。向通过在470ml甲醇中悬浮18.8g化合物c获得的溶液中，在低于0℃的内部温度下逐滴加入重氮盐。仍在相同的温度下进行搅拌30分钟。然后，将反应溶液的内部温度升高至室温，接着过滤，用甲醇洗涤，并且用H₂O洗涤，形成粗的晶体。随后，将粗晶体悬浮在400ml甲醇中，并且在回流下搅拌1小时。然后，将悬浮液冷却至室温，接着过滤，用甲醇洗涤，用水洗涤，并且用甲醇洗涤。然后，在75℃下干燥过夜。然后，得到34.4g游离酸型晶体DYE-11。将所得的晶体制成10重量％水溶液(在25℃下；pH接近8.3；KOH水溶液制备)。然后，在50℃的内部温度下，加入IPA，并且结晶，接着冷却，过滤，用IPA洗涤并且干燥。然后，得到35g DYE-11(钾盐)。

λmax＝436.4nm(H₂O)，ε：3.53×10⁴(dm³·cm/mol)

实施例2

下面将说明本发明色料的合成实施例。可以通过运用色料(DYE-11)的合成方法按照相同的方式合成出其它色料。表1中显示了每种合成的色料在H₂O中的λmax和ε值。

表1

DYE-号	λmax(H₂O)	ε(H₂O)
			DYE-8	444.6nm	3.76×10⁴
DYE-9	442.6nm	3.44×10⁴
			DYE-11	436.4nm	3.53×10⁴
DYE-12	434.3nm	3.50×10⁴
			DYE-13	449.0nm	3.66×10⁴
DYE-14	435.0nm	3.60×10⁴
			DYE-15	437.0nm	3.54×10⁴

实施例3

向下面的组分中，添加超纯水(电阻值18MΩ或更大)至1升的总体积。然后，在50-60℃下加热下进行搅拌1小时。然后，真空抽滤所述溶液通过平均孔径0.25μm的微过滤器，从而制备出黄色油墨溶液Y-101。

[黄色油墨Y-101的配方]

(固体物含量)

本发明的黄色染料(DYE-11) 50g/l

Proxel(由Avecia生产) 5g/l

尿素 10g/l

(液体组分)

三甘醇单甲醚(DGB) 101g/l

甘油(GR) 118g/l

三甘醇(DEG) 95g/l

2-吡咯烷酮 20g/l

三乙醇胺(TEA) 10g/l

Surfynol 465(SW)(由Air Products生产) 10g/l

除了如下面所示的表2中所示改变色料外，按照与油墨溶液Y-101的制备相同的方法制备油墨溶液Y-102至105。

在该步骤中，为了比较，通过使用表2中的比较色料作为油墨溶液来形成油墨溶液101。

比较色料a

当改变色料时，使用该色料使得加入的色料量与油墨溶液Y-101等摩尔。

然而，作为油墨的比较类型，使用由EPSON公司制造的PM-G800黄色墨盒。

顺便提及，在表2中，按照下面的方法评估“排墨稳定性”、“耐光坚牢性”、“耐热坚牢性”、“抗臭氧(气体)性”、“金属光泽”、“色度”和溶液“稳定性”。将每种油墨装入由EPSON公司制造的喷墨打印机PM-G800的黄色墨盒中。对于其它油墨，使用PMG800油墨。对于图像接受纸，使用EPSON相纸<光泽>和EPSON相纸CRISPIA<高光泽>。在其上面，在逐步改变密度下印刷黄色单色图案、以及绿色、红色和灰色图案。这样评价图像质量和排墨性能及图像坚牢性能。

对于实施例(油墨溶液Y101、102、103、104和105)和比较实施例(油墨溶液101和PM-G800黄色油墨)的喷墨用油墨，进行下面的评价。结果表示在表2中。

(评价试验)

1)对于排墨稳定性，将墨盒置于打印机中，并且检查从所有喷嘴中的排墨。然后，输出20张A4纸，并且根据下面的标准划分等级。

A：从印刷开始至完成没有不规则印刷；

B：在发生不规则印刷下输出；及

C：从印刷开始至完成发生不规则印刷

2)对于黄色色料的图像稳定性，使用印刷实例进行下面的评价。

至于耐光坚牢性能，通过X-rite 310测定刚印刷后的图像密度。然后，通过由Atlas公司制造的耐候试验机(weather meter)，用氙灯(100000lx)照射图像14天。然后，再次测量图像密度来测定染料残留率Cf/Ci×100。这样进行评价。至于染料残留率，在反射密度为1、1.5和2的3个点处进行评价。

将在所有密度下染料残留率为80％或更大的情况划分为A；将在两个点下的比率小于80％的情况划分为B；并且将所有密度下的比率小于80％的情况划分为C。

至于耐热坚牢性，将样品在80℃和60％RH的条件下存储7天。然后，通过X-rite 310测定存储前和后的密度来确定染料残留率。这样进行评价。至于染料残留率，在反射密度为1、1.5和2的3个点处进行评价。将在所有密度下染料残留率为95％或更大的情况划分为A；将在两个点下的比率小于95％的情况划分为B；并且将所有密度下的比率小于95％的情况划分为C。

至于抗臭氧性，使样品保持在臭氧浓度设置在5ppm的箱中14天。然后，通过反射密度计(X-Rite 310TR)测定在置于臭氧气体之前和之后的图像密度。因此，作为染料残留率进行评价。顺利提及，在反射密度为1、1.5和2的3个点处进行测量。通过由APPLICS制造的臭氧监控器(OZG-EM-01)设置箱中的臭氧气体浓度。

将在所有密度下染料残留率为80％或更大的情况划分为A；将在两个点下的比率小于80％的情况划分为B；并且将所有密度下的比率小于70％的情况划分为C。因此，在三个水平上进行等级评定。

3)出现或不出现金属光泽：通过反射光观察黄色、以及绿色和红色实心印刷的图像部分，并且评价。

4)色度：通过由Gretag Macbeth制造的Spectro Eye对于CIEL^*a^*b^*测量密度逐步改变的黄色单色图像。在下表中显示了反射密度1.0下的a^*和b^*。

5)溶液稳定性：使每种染料10质量％的水溶液保持在60℃下10天。然后，测量吸光度，并且下表中显示了相对室温(23℃)的变化率。

表中的结果表明：在使用本发明油墨的系统中，排墨稳定性和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的出现。黄色调是优异的(a^*是小的＝不太发红，并且b^*是大的＝高的色彩饱和度)，并且溶液稳定性是优异的。

从表2的结果中明显可见，在使用本发明油墨的系统下，所有性能都是优异的。特别是与比较实施例相比，图像坚牢性能和油墨稳定性是优异的。

实施例4

通过与实施例3中相同的机器，在由Fuji Photo Film Co.，Ltd制造的相光纸″Gasai″上印刷与实施例3中制造的相同的油墨。然后，进行与实施例3中相同的评价。结果，得到相同的结果。

实施例5

(油墨溶液D的制造)

在4.22g下述的高沸点有机溶剂(s-2)、5.63g下述的高沸点有机溶剂(s-11)和50ml乙酸乙酯中于70℃下溶解2.5g本发明的色料(DYE-19)和7.04g二辛基磺基琥珀酸钠。向所得溶液中，在通过磁力搅拌器搅拌下加入500ml去离子水。因而，制备出水包油型颗粒分散液。然后，使该粗颗粒分散液在600巴的压力下通过Microfluidizer(MICROFLUIDEX INC)5次，从而精细地降低颗粒尺寸。此外，通过旋转蒸发仪使所得乳液去溶剂化直至没有乙酸乙酯气味。向如此得到的疏水染料微细乳液中，加入140g二甘醇、50g甘油、7g SURFYNOL465(Air Products & Chemical公司)和900ml去离子水来制造油墨溶液D。油墨具有8.5的pH、4.1mPa·S的粘度和33mN/m的表面张力。

(油墨溶液103的制备)

除了将油墨溶液D中的本发明色料改变成等摩尔的下面表3中的比较色料外，按照与油墨溶液D相同的方法制备油墨溶液103。该油墨溶液的pH、粘度和表面张力与油墨溶液D相同。

(图像记录和评价)

对于油墨溶液D和比较油墨溶液103，进行下面的评价。结果表示在下面的表3中。

顺便提及，在表3中，“色调(λmax)”、“耐光性”、“抗臭氧(气体)性”、“耐热性”和“油墨稳定性”分别与实施例3中所述的那些相同。

表3

样品

色料

色调(λmax)

耐光性

抗臭氧性

耐热性

油墨稳定性

D

DYE-19

A

103

比较色料C

B(430nm)

C

A

比较色料c

从表3中可见，本发明喷墨用油墨在色调方面是优异的、在耐光性、抗臭氧性、耐热性和油墨稳定性方面是优异的。

实施例6

通过与实施例5中相同的机器，在由Fuji Photo Film Co，Ltd制造的喷墨纸相光纸″Gasai″上印刷与在实施例5中制造的相同的油墨。然后，进行与实施例5中相同的评价。结果，得到与实施例5中相同的结果。

实施例7

在球磨机中混合并且研磨3质量份本发明的色料(DYE-20)和100质量份墨粉用树脂[苯乙烯-丙烯酸酯共聚物；商标名HIMERTB-1000F(由Sanyo Chemical Industries，Ltd.制造)]。然后，将混合物加热到150℃以熔化并混合。在冷却后，使用锤磨机粗破碎混合物，然后，通过喷气系统的粉碎机细粉碎。再筛分所得颗粒，并且选择1-20微米，得到墨粉。向10份墨粉中，均匀混合900质量份载体铁粉末(商标名称EFV250/400；由Nippon Iron Powder制造)，得到显影剂。相似地，除了使用3质量份表4中所示的色料外，按照相同的方法制备每个样品。通过使用这些显影剂，通过干燥的普通电子照相复印机[商标名称NP-5000；由CANON公司制造]进行复印。

根据前述图像形成方法使用本发明的墨粉用显影剂分别在纸和OHP纸上形成反射的图像(纸上的图像)和透射的图像(OHP图像)，并且按照下面的方法进行评价试验。顺便提及，在0.7±0.05(mg/cm²)的范围内评价沉积的墨粉的量。

评价所得图像的色彩和耐光坚牢性能。在最好、良好和差三个级别上视觉评定色彩等级。评价结果显示在表4中。在下面的表4中，AA表示色彩最好；BB表示色彩良好；并且CC表示色彩是差的。按照下面的方法评价耐光坚牢性能。测量刚记录后的图像密度Ci，并且然后通过耐候试验机(Atlas C.I65)用氙灯(85,000lux)照射图像5天。然后，再次测量图像密度Cf，并且从氙灯照射前和后从图像密度差异计算色料残留率({Ci-Cf/Ci}×100％)。通过反射密度计(X-Rite310TR)测量图像密度。评价结果显示在下面的表4中。在表4中，色料残留率为90％或更大的情况用AA表示；90-80％的情况为BB；并且小于80％的情况为CC。

按照下面的方法评价OHP图像的透明度。通过由Hitachi Ltd制造的“330型自动分光光度计”，测量图像的视觉光谱透过率，上面未负载墨粉的OHP纸作为参照。测定在650nm下的光谱透过率，并且取作OHP纸透明度的标度。光谱透过率为80％或更大的情况用AA表示；70-80％是BB；并且小于70％是CC。表4中显示了至此的结果。

表4

	DYE号	色彩(hue)	耐光坚牢性能	透明度
					本发明	DYE-20	AA	AA	AA
比较实施例	C.I.溶剂黄162	BB	BB	BB

从表4中明显可见，使用本发明的彩色墨粉提供了可靠的彩色再现和高的OHP质量。为此，本发明的彩色墨粉适用作全色墨粉。此外，它在耐光性方面是良好的，从而可以提供可以长期存储的图像。

实施例8

<热转移色料给体材料(donating material)的形成>

作为载体，使用在背面接受了耐热滑移处理并且具有6μm厚度的聚对苯二甲酸乙二酯的薄膜(由TEIJIN Limited.制造)。因此，在膜表面上，通过线棒涂敷来涂敷具有下面组成的用于热转移色料给体层的涂敷组合物并且形成干燥时1.5μm的厚度。因此，形成热转移色料给体材料(5-1)。

热转移色料给体层的涂敷组合物：

色料(DYE-20) 10毫摩尔

聚乙烯缩丁醛树脂(由Denki Kagaku制造的Denka Butyral 5000-A)

3g

甲苯 40ml

甲乙酮 40ml

聚异氰酸酯(由Takeda Pharmaceutical Limited.制造的TakenateD110N) 0.2ml

然后，除了将色料(DYE-20)改变成如表5中所述的比较色料外，按照如上所述相同的方法形成本发明的热转移色料给体材料和用于比较的热转移色料给体材料(5-2)。

(热转移图像接受材料的形成)

作为载体，使用150μm厚的合成纸张(YUPO-FPG150，由OjiYuka制造)。因此，在表面上，通过线棒涂敷来涂敷下面的组合物，使得干燥时厚度为8μm。因此，形成热转移图像接受材料。在由干燥器临时干燥后，在100℃温度的烘箱中进行干燥30分钟。

图像接受层的涂敷组合物：

聚酯树脂(由Toyobo Co.，Ltd制造的VYLON-280)：22g

聚异氰酸酯(由Dainippon Ink & Chemicals，Inc.制造的KP-90)

4g

氨基硅油(由Shin-Etsu Silicone制造的KF-857) 0.5g

甲乙酮 85ml

甲苯 85ml

环己酮 15ml

按照热转移色料给体材料和图像接受层彼此接触的方式，将按照前述方法得到的热转移色料给体材料(5-1)和热转移图像接受材料彼此堆叠。使用热头，在0.25W/点的热头输出、0.15-15msec的脉冲宽度和6点/mm的点密度的条件下，从热转移色料给体材料的载体侧进行印刷。因此，以在图像接受材料的图像接受层中图像的形式染色黄色色料。表5中显示了每个所得图像的最大彩色光学密度。使用本发明的热转移色料给体材料(5-1)，可以获得没有转移模糊的清晰图像记录。然后，用Xe灯(17,000lux)照射按照前述方法获得的每种预记录的热转移图像接受材料5天来检查彩色图像的光稳定性。测量表示状态A反射密度1.0的部分照射后的状态A反射密度。以相对照射前1.0反射密度的残留率(百分数)评价稳定性。结果显示在表5中。

表5

热转移色料给体材料	DYE号	最大密度	耐光坚牢性能	备注
					5-1	DYE-20	1.9	95	本发明
5-2	比较色料d	1.8	52	比较

比较色料d

如上所述，本发明的色料与比较染料相比在耐光坚牢性能方面是优异的。此外，色彩也是生动的。

实施例9

按照下面的方法制造彩色滤色片。向硅片上旋涂包含热固性树脂、醌重氮化合物、交联剂、着色剂和溶剂的正型抗蚀剂组合物。通过加热蒸发溶剂、接着经掩模曝光来分解醌重氮化合物。如果需要，在加热后，进行显影来获得马赛克图案。通过由Hitachi Ltd制造的i-射线分步曝光机(exposure stepper)HITACHI LD-5010-i(NA＝0.40)进行曝光。而所用的显影剂是由Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造的SOPD或SOPD-B。

<正型抗蚀剂组合物的制备>

混合3.4质量份从间-甲酚/对甲酚/甲醛(反应摩尔比＝5/5/7.5)混合物获得的甲酚酚醛清漆树脂(聚苯乙烯当量分子量4300)、1.8质量份使用由下面通式代表的酚化合物制备的邻萘并醌重氮-5-磺酸酯(平均两个羟基已经酯化)、0.8质量份六甲氧基羟甲基化的三聚氰胺、20质量份乳酸乙酯和1质量份表6中显示的本发明的色料(DYE-20)，得到正型抗蚀剂组合物。

<彩色滤色片的制备>

将所得正型抗蚀剂组合物旋涂到硅片上。然后，蒸发溶剂。使该硅片曝光，然后在100℃下加热。然后，通过碱显影除去曝光部分，得到具有0.8-μm分辨率的正型彩色图案。将其完全曝光，在150℃下加热15分钟，得到青色补色型彩色滤色片。

<比较实施例>

代替实施例中使用的本发明黄色色料，混合1质量份由SumitomoChemical Co.，Ltd制造的Oleosol黄2G，得到正型抗蚀剂组合物。将所得正型抗蚀剂组合物旋涂到硅片上。然后，蒸发溶剂。使该硅片曝光，然后在接受碱显影，得到具有1-μm分辨率的正型彩色图案。将其完全曝光，然后在150℃下加热15分钟，得到黄色彩色滤色片。

<评价>

测量所得黄色彩色滤色片的透过光谱并且相对地评价对于彩色再现重要的在光谱短波长侧或者长波长侧上的切线(cutting)。AA表示良好；BB表示尚可接受水平；并且CC表示不可接受水平。此外，通过耐候试验机(Atlas C.165)用氙灯(85000lx)照射彩色滤色片7天。然后，测量氙灯照射前和后的图像密度，并且基于色料残留率进行评价。

表6

	Dye-No.	吸收特性	耐光坚牢性能
				本发明	DYE-20	AA	98％
比较实施例	Oleosol黄2G	BB	59％

与比较实施例相比，本发明的色料表现出在光谱短波长侧或者长波长侧上更陡的切线，并且在彩色再现性方面是优异的。此外，已经表明本发明的色料在耐光坚牢性能方面优于比较化合物。

工业应用性

本发明的色料优选用于喷墨等印刷用的油墨、热敏记录材料中的墨纸、电子照相用彩色墨粉、显示器如LCD和PDP、图像拾取装置如CCD中的各种着色组合物、以及染色各种纤维用的染色溶液。

尽管已经详细地并且参照其具体实施方案说明了本发明，但是对于本领域那些技术人员明显地可以做出许多改变和修改而不会背离本发明的精神和范围。

本申请基于申请日为2005年2月7日的日本专利申请(日本专利申请No.2005-030466)和申请日为2005年8月4日的日本专利申请(日本专利申请No.2005-226768)，其内容引入本文作参考。

Claims

1.一种由下面通式(1)代表的色料：

通式(1)

其中

R₁、R₂相同或不同，选自总碳数为1-8的烷基，

X₁、X₂为氰基，

Y₁、Y₂相同或不同，选自氢原子、总碳数为1-8的烷基、总碳数为6的芳基，

Z₁、Z₂相同或不同，为总碳数为6的取代的或未取代的芳基，其中取代基选自磺基及其盐、羧基及其盐、卤素原子，

G选自均三嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环、吡啶环、咪唑环、吡唑环、或者吡咯环，并且

M代表氢原子或阳离子。

2.根据权利要求1的色料，其中G选自均三嗪环或者嘧啶环。

3.根据权利要求2的色料，其中G是均三嗪环。

4.一种包含根据权利要求1至3任一项的色料的油墨。

5.一种使用根据权利要求4的油墨的用于喷墨记录的油墨。

6.一种使用根据权利要求5的油墨形成图像的喷墨记录方法。

7.一种喷墨记录方法，其包括：

使用根据权利要求5的油墨，在具有油墨图像接受层的图像接受材料上形成图像，所述油墨图像接受层含有在载体上的白色无机颜料颗粒。

8.一种改进使用根据权利要求5的油墨形成的彩色图像材料的耐候性的方法。

9.一种包含至少一种根据权利要求1至3任一项的色料的墨纸。

10.一种包含至少一种根据权利要求1至3任一项的色料的彩色墨粉。

11.一种包含至少一种根据权利要求1至3任一项的色料的彩色滤色片。