JP5433173B2 - アゾ顔料および該アゾ顔料の製造方法、該顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク - Google Patents

アゾ顔料および該アゾ顔料の製造方法、該顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク Download PDF

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Description

本発明は、アゾ顔料および該アゾ顔料の製造方法、該顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクに関する。
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
特に、使用用途が民生用途から工業用途となることで、更に要求性能が高いレベル（色相、着色力、画像堅牢性；光、ガス、熱、湿度、薬品）で求められる。
用いる着色材料（例えば、インクジェット用インク）も、染料インクであれば水溶性インクから油溶性への変更が要求性能により必要となり、更に高いレベルでの性能が要求される場合（室内用途から屋外用用途）には、染料インクから顔料インクへの変更が必要となっている。
染料と顔料の使用形態の違いは、染料が繊維や溶媒などの媒体中に溶解状態(分子分散状態)で使用するのに対して、顔料は溶解させることなく、媒体中に微細に分散された固体粒子(分子集合体)で使用することである。
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合にはさらに、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、および、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
また、色素を顔料として使用する場合には、他にも、所望の透明性または隠蔽性を発現させるために必要な粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。これらの性質は化学構造のみならず、粒子径や粒子形、および結晶性に大きく影響されるため、これらの制御は非常に重要である（例えば特許文献１参照）。特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でも着色力が高く、光に対して堅牢な顔料が強く望まれている。
すなわち、顔料に対する要求性能は色素分子としての性能を要求される染料に比べて、多岐にわたり、色素分子としての性能だけでなく、色素分子の集合体としての固体（微粒子分散物）としての上記要求性能を全て満足する必要がある。結果として、顔料として使用できる化合物群は染料に比べて極めて限定されたものとなっており、高性能な染料を顔料に誘導したとしても微粒子分散物としての要求性能を満足できるものは数少なく、容易に開発できるものではない。これは、カラーインデックスに登録されている顔料の数が染料の数の１／１０にも満たないことからも確認される。
アゾ顔料は色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット用インク、電子写真材料などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されている黄色のアゾ顔料は、ジアリーリド顔料である。ジアリーリド顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。しかし、ジアリーリド顔料は堅牢性、とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物が光に曝されることによって顔料が分解して退色してしまい、印字物の長期間の保存に適さない。
このような欠点を改良するために、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入したりすることによって、堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている（例えば特許文献２〜４参照）。しかしながら、改良された顔料においても、例えば特許文献１に記載の顔料はその耐光性が改善されてはいるが未だ不十分であり、また、例えば特許文献３および４に記載の顔料は色相が緑味で着色力が低くなり、色彩的特性に劣るといった欠点があった。
また、特許文献５には色再現性に優れた吸収特性と十分な堅牢性を有する色素が開示されている。しかしながら、該特許文献に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に溶解するため、耐薬品堅牢性が十分でない。
ところで、特許文献６には、色素を染料として水媒体に中に溶解してインクジェット用水溶性インクとして使用する例が記載されている。また、特許文献７にも光堅牢性に特徴を有する陰イオン型モノアゾ化合物の例が記載されている。しかし、これらの画像堅牢性のレベルは要求性能を高いレベルで満足するには十分なものでなく、且つ顔料としての使用形態を付与できるものではなかった。
イエロー、マゼンタ、シアンの３色、またはさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、イエロー用の顔料として堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性及び堅牢性の両立した黄色顔料及び顔料分散物が望まれている。
また、特許文献８には、染料として、色再現性に優れた吸収特性と非常に高いレベルの堅牢性を有する色素が開示されている。
特開２００４−２６９３０号公報 特開昭５６−３８３５４号公報 米国特許２９３６３０６号明細書 特開平１１−１００５１９号公報 特開２００３−２７７６６２号公報 米国特許７１２５４４６号明細書 特開昭６１−３６３６２号公報 特許第４０７３４５３号
しかしながら、特許文献８に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に対する溶解性が高いため、顔料として使用しようとすると目的とする顔料微粒子分散物が得られず、色素が溶解した溶液または乳化物となる。その結果、各種要求性能を高いレベルで付与する目的で、顔料分散体を含有した着色材料として用いることが困難であった。
本発明は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、該アゾ顔料の製造方法、該顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、新規なアゾ顔料を得、これが色彩的特性と耐久性が両立して優れるものであることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、以下のとおりである。
＜１＞
下記一般式（７）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（７）
Figure 0005433173
（一般式（７）中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ １ 、Ｘ ２ はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ １ 、Ｙ ２ は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇ １ はｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環を表す。Ｗは、Ｇ １ に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｇ １１ 、Ｇ １２ は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
一般式（８）：
Figure 0005433173
（上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（７）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
＜２＞
前記一般式（７）で表されるアゾ顔料において、Ｇ １ がｓ-トリアジン環であり、Ｗが水酸基であり、ｔが１を表すことを特徴とする＜１＞に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
＜３＞
前記アゾ顔料が、下記一般式（６’）〜（６’’’）のいずれかで表される互変異性体であることを特徴とする＜２＞に記載の顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
Figure 0005433173
（一般式（６’）〜（６’’’）中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、下記一般式（２）で表される基を表す。下記一般式（２）における＊は、一般式（６’）〜（６’’’）中のアゾ基との結合部位を表す。）
一般式（２）
Figure 0005433173
（一般式（２）中、Ｘはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚは置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
一般式（８）：
Figure 0005433173
（上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（２）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
＜４＞
前記一般式（７）で表されるアゾ顔料の赤外吸収スペクトルにおける１７００〜１７３０ｃｍ −１ の範囲にあるピークの吸収強度が、１６２０〜１６７０ｃｍ −１ の範囲にあるピークの吸収強度の１／３以下であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
＜５＞
下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、下記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、該一般式（１１）の化合物を有機溶媒に溶解させた後カップリング反応を行うことを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
一般式（９）：
Ｈｅｔ．−ＮＨ ２
（式中、Ｈｅｔ．は下記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環基を表す。下記一般式（１０）における＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
一般式（１０）：
Figure 0005433173

（一般式（１０）中、Ｘはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚは置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
一般式（８）：
Figure 0005433173
（上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（１０）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
一般式（１１）：
Figure 0005433173
（式中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｐ １ 、Ｐ ２ 、Ｑ １ 、Ｑ ２ はそれぞれ水素原子を表す。Ｇはｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
＜６＞
下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、下記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行うことを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
一般式（９）
Ｈｅｔ．−ＮＨ ２
（式中、Ｈｅｔ．は下記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環基を表す。下記一般式（１０）における＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
一般式（１０）
Figure 0005433173
（一般式（１０）中、Ｘはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚは置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
一般式（８）：
Figure 0005433173
（上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（１０）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
一般式（１１）
Figure 0005433173
（式中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｐ １ 、Ｐ ２ 、Ｑ １ 、Ｑ ２ はそれぞれ水素原子を表す。Ｇはｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
＜７＞
＜５＞又は＜６＞に記載の方法で得られたことを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のアゾ顔料。
＜８＞
＜１＞〜＜４＞及び＜７＞のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
＜９＞
＜１＞〜＜４＞及び＜７＞のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
＜１０＞
＜１＞〜＜４＞及び＜７＞のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
本発明は、前記＜１＞〜＜１０＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項（例えば、下記〔１〕〜〔１５〕）についても記載している。
〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（１）：
Figure 0005433173
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、下記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。＊は、一般式（１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
一般式（２）
Figure 0005433173
（一般式（２）中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。一般式（３）
Figure 0005433173
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、前記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。前記一般式（２）における＊は、一般式（３）中のアゾ基との結合部位を表す。）
〔３〕
前記一般式（１）または（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（４）
Figure 0005433173
（一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
〔４〕
前記一般式（１）または（３）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（５）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕または２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（５）
Figure 0005433173
（一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、前記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。前記一般式（２）における＊は、一般式（５）中のアゾ基との結合部位を表す。Ｗは、ｓ−トリアジニル基上の置換基を表す。）
〔５〕
上記一般式（１）、（３）または（５）で表されるアゾ顔料が、下記式（６）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（６）
Figure 0005433173
（一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、前記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。前記一般式（２）における＊は、一般式（６）中のアゾ基との結合部位を表す。）
〔６〕
上記一般式（１）、（３）、（５）または（６）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（６’）〜（６’’’）のいずれかで表される互変異性体であることを特徴とする〔１〕、〔２〕、〔４〕または〔５〕に記載の顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
Figure 0005433173
（一般式（６’）〜（６’’’）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、前記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。前記一般式（２）における＊は、一般式（６’）〜（６’’’）中のアゾ基との結合部位を表す。）
〔７〕
前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、または（６）で表されるアゾ顔料の赤外吸収スペクトルにおける１７００〜１７３０ｃｍ−１の範囲にあるピークの吸収強度が、１６２０〜１６７０ｃｍ−１の範囲にあるピークの吸収強度の１／３以下であることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
〔８〕
前記一般式（１）、（３）または（４）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（７）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（７）
Figure 0005433173
（一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇ１は５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇ１が構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｇ１１、Ｇ１２は、それぞれ独立に５〜６員含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｇ１１、Ｇ１２で表されるヘテロ環基は、それぞれ独立に無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。）
〔９〕
前記一般式（７）で表されるアゾ顔料において、Ｇ１１、Ｇ１２が表す含窒素ヘテロ環基が下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする〔８〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
一般式（８）：
Figure 0005433173
（上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（７）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ１１〜Ｚ１４はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ヘテロ環基を形成可能な非金属原子団を表す。）
〔１０〕
下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、下記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、該一般式（１１）の化合物を有機溶媒に溶解させた後カップリング反応を行うことを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
一般式（９）：
Ｈｅｔ．−ＮＨ２
（式中、Ｈｅｔ．は下記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環群から選ばれるへテロ環基を表す。下記一般式（１０）における＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
一般式（１０）：
Figure 0005433173
（一般式（１０）中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
一般式（１１）：
Figure 0005433173
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
〔１１〕
下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、下記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行うことを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
一般式（９）
Ｈｅｔ．−ＮＨ２
（式中、Ｈｅｔ．は下記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環群から選ばれるへテロ環基を表す。下記一般式（１０）における＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
一般式（１０）
Figure 0005433173
（一般式（１０）中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
一般式（１１）
Figure 0005433173
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
〔１２〕
〔１０〕又は〔１１〕に記載の方法で得られたことを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のアゾ顔料。
〔１３〕
〔１〕〜〔９〕または〔１２〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
〔１４〕
〔１〕〜〔９〕または〔１２〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
〔１５〕
〔１〕〜〔９〕または〔１２〕のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
本発明によれば、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料が提供される。本発明の顔料を種々の媒体に分散させることにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れる顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクが得られる。顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に使用することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年 Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）〜（１２）で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
〔アゾ顔料〕
本発明におけるアゾ顔料は前記一般式（１）で表される。
一般式（１）で表される化合物は、その特異的な構造により、水または有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解させて使用する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散させて用いるものである。
以下、一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
一般式（１）
Figure 0005433173
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、下記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表す。＊は、一般式（１）中のアゾ基との結合部位を表す。）
一般式（２）
Figure 0005433173
（一般式（２）中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
以下に、前記一般式（１）について更に詳しく説明する。
一般式（１）中、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２で表されるヘテロ環基は、上記一般式（２）で表される芳香族へテロ環基群から選ばれる基を表し、それらは更にヘテロ環基上の置換基が互いに結合して縮環していてもよい。＊は、一般式（１）中のアゾ基との結合部位を表す。
ヘテロ環基の例としては、（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく、（２）が最も好ましい。
一般式（２）における、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で表される置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基。例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリニル、ピラゾリニル、トリアゾリニル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジル、２−ベンゾチアゾリニル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオンとの塩（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。
一般式（２）中、Ｘ及びＷ０の好ましい置換基例は、それぞれ独立に電子求引性基である。特に、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３０以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。
σｐ値が０．２０以上の電子求引性基であるＸの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
Ｘ及びＷ０の好ましい例としては、それぞれ独立に炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜１８のアリールスルフイニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルオキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０以上の他の電子求引性基で置換された炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜１８のヘテロ環基を挙げることができる。
更に好ましくは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜８のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２のアリールスルホニル基、または炭素数０〜８のスルファモイル基であり、その中でもシアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、更にシアノ基、メタンスルホニル基が好ましく、シアノ基が最も好ましい。
一般式（２）中、Ｚの好ましい例は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基またはアシル基を示す。特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基またはアシル基であり、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
一般式（２）中、Ｙ及びＷ1〜Ｗ４の好ましい例は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基及びまたは分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１，Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷの好ましい例を詳細に説明する。
Ｗは、複数存在する場合はそれぞれ独立に置換基を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷが一価の置換基を示す場合、一価の置換基の例としては、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、またはイミド基を挙げることができ、各々はさらに置換基を有していてもよい。
中でも特に好ましいＷは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基またはアルコキシカルボニル基が好ましく、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基が最も好ましい。
特に好ましいＲ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基またはアルコキシカルボニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基が最も好ましい。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷを更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１，Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。中でも塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい) またはカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルまたは４−スルホブチルを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるシクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、または４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルキニル基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、またはプロパルギルを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアリール基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、またはｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるヘテロ環基は、５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、チアゾリルなどが挙げられる。
更に、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基が好ましく、その中でもピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基が好ましく、２−ピリジル基、２，４−ピリミジニル基、ｓ−トリアジニル基が最も好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルコキシ基は、置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるシリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるで表されるヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ヘテロ環オキシ基の例には、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アシルオキシ基の例には、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるカルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記カルバモイルオキシ基の例には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるで表されるアリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アミノ基の例には、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アシルアミノ基の例には、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アミノカルボニルアミノ基の例には、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるスルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記スルファモイルアミノ基の例には、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルキル及びアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキルチオ基の例には、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアリールチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールチオ基の例には、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるヘテロ環チオ基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ヘテロ環チオ基の例には、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるスルファモイル基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記スルファモイル基の例には、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式
（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキル及びアリールスルフィニル基の例には、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルキル及びアリールスルホニル基の例には、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアシル基は、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アシル基の例には、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記アルコキシカルボニル基の例には、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるカルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記カルバモイル基の例には、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式
（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィノ基の例には、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィニル基の例には、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィニルオキシ基の例には、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記ホスフィニルアミノ基の例には、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるシリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基が好ましく、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。前記シリル基の例には、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアゾ基は、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるイミド基は、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドなどを挙げることが出来る。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるヘテロ環チオ基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員または６員環のヘテロ環基を有することが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるスルフィニル基には、アルキルスルフィニル基、アリ−ルスルフィニル基が含まれる。スルフィニル基の例には、３−スルホプロピルスルフィニル基および３−カルボキシプロピルスルフィニル基が含まれる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるホスホリル基には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるアシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷで表されるイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、カルシュウムイオン、バリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷが二価の基を示す場合、二価の基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒ’のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
上記Ｒ’のアルキル基およびアリール基は、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷがアルキル基またはアリール基の場合に挙げた置換基例と同義である。
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２及びＷが三価の基を示す場合、三価の基としては、３価の炭化水素基、三価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれと２価の基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
三価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
ｔは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは１または２であり、特に１が最も好ましい。
一般式（１）中、Ｇが構成する５〜６員へテロ環基の好ましい例は、５員又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環基が好ましく、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数が３から３０の５員もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。
前記Ｇで表されるヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン、スルホランなどが挙げられる。
更に好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環が好ましく、特に２，３−ピリダジン環、２，４−ピリミジン環、２，５−ピラジン環、２，６−ピリミジン環、ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
前記Ｇが構成するヘテロ環基が、更に置換基を有することが可能な基であるときは、置換基の例としては、前記一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で挙げた置換基と同じものを挙げることができる。
本発明の一般式（１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ル）を含むものである。
（イ）Ｇは、５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、置換位置を限定しないで例示すると、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環が好ましく、特に２，３−ピリダジン環、２，４−ピリミジン環、２，５−ピラジン環、２，６−ピリミジン環、ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
（ロ）Ｗは、水酸基、シアノ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、特に水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水酸基、アミノ基が最も好ましい。
（ハ）ｔは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは１または２であり、特に１が最も好ましい。
（ニ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ホ）Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
（ヘ）Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２は、それぞれ独立に上記一般式（２）で表される芳香族ヘテロ環基群（１）〜（１５）から選ばれる基が好ましく、その中でも（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく（２）が最も好ましい。
（ト）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（チ）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（リ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
（ヌ）Ｗ０として特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、またはメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ル）Ｗ１〜Ｗ４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
上記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
上記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
一般式（３）
Figure 0005433173
一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ、Ｗ、ｔ、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、上記一般式（１）で表されるＲ１、Ｒ２、Ｇ、Ｗ、ｔ、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２と同義である。＊は、一般式（３）中のアゾ基との結合部位を表す。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｇ、Ｗ、ｔ、Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２を更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＧの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｗの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
ｔの例は、上記一般式（１）中のｔの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｈｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の表すヘテロ環基は、それぞれ独立に上記一般式（１）中のＨｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
本発明の一般式（３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヌ）を含むものである。
（イ）Ｇは、５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、置換位置を限定しないで例示すると、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環が好ましく、特に２，３−ピリダジン環、２，４−ピリミジン環、２，５−ピラジン環、２，６−ピリミジン環、ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
（ロ）Ｗは、水酸基、シアノ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、特に水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水素原子、水酸基、アミノ基が最も好ましい。
（ハ）ｔは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは１または２であり、特に１が最も好ましい。
（ニ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ホ）Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２は、それぞれ独立に上記一般式（２）で表される芳香族ヘテロ環基群（１）〜（１５）から選ばれる基が好ましく、その中でも（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく、（２）が最も好ましい。
（ヘ）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ト）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（チ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
（リ）Ｗ０として特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、またはメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ヌ）Ｗ１〜Ｗ４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
上記一般式（１）及び（３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
一般式（４）：
Figure 0005433173
一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ、Ｗ、ｔはそれぞれ独立に、上記一般式（３）で表されるＲ１、Ｒ２、Ｇ、Ｗ、ｔと同義である。Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｇ、Ｗ、ｔ、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２を更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＲ１、Ｒ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＧの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｗの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
ｔの例は、上記一般式（３）中のｔの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｘ１、Ｘ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（２）中のＸの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｙ１、Ｙ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（２）中のＹの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｚ１、Ｚ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（２）中のＺの例と同義であり、好ましい例も同じである。
本発明の一般式（４）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（４）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
（イ）Ｇは、５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、置換位置を限定しないで例示すると、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環が好ましく、特に２，３−ピリダジン環、２，４−ピリミジン環、２，５−ピラジン環、２，６−ピリミジン環、ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
（ロ）Ｗは水酸基、シアノ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、特に水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水酸基、アミノ基が最も好ましい。
（ハ）ｔは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは１または２であり、特に１が最も好ましい。
（ニ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ホ）Ｘ１、Ｘ２として特に好ましいものは、それぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ヘ）Ｙ１、Ｙ２として特に好ましいものは、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（ト）Ｚ１、Ｚ２として特に好ましいものは、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
上記一般式（１）及び（３）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（５）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（５）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
一般式（５）：
Figure 0005433173
一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、上記一般式（３）で表されるＲ１、Ｒ２、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２と同義である。＊は、一般式（５）中のアゾ基との結合部位を表す。Ｗは、ｓ−トリアジニル基上の置換基を表す。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｗ、Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２を更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＲ１、Ｒ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｗの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｈｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の表すヘテロ環基は、それぞれ独立に上記一般式（３）中のＨｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
本発明の一般式（５）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（５）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（リ）を含むものである。
（イ）Ｗは、水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、特に水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水酸基、アミノ基が最も好ましい。
（ロ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ハ）Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２は、それぞれ独立に上記一般式（２）で表される芳香族ヘテロ環基群（１）〜（１５）から選ばれる基が好ましく、その中でも（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく（２）が最も好ましい。
（ニ）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ホ）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（ヘ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
（ト）Ｗ０として特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、またはメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（チ）Ｗ１〜Ｗ４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（リ）顔料母核としては、アゾ顔料及びまたはヒドラゾン顔料のうち主成分がアゾ顔料である事が好ましく、特にアゾ顔料母核の中でもアゾ顔料母核の単一の結晶型が最も好ましい。
上記一般式（５）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（６）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（６）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
一般式（６）：
Figure 0005433173
一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、上記一般式（５）で表されるＨｅｔ-１、Ｈｅｔ-２と同義である。＊は、一般式（６）中のアゾ基との結合部位を表す。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２を更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（６）中のＲ１、Ｒ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｈｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の表すヘテロ環基は、それぞれ独立に上記一般式（６）中のＨｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
本発明の一般式（６）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（６）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
（イ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ロ）Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２は、それぞれ独立に上記一般式（２）で表される芳香族ヘテロ環基群（１）〜（１５）から選ばれる基が好ましく、その中でも（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく（２）が最も好ましい。
（ハ）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ニ）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（ホ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
（ヘ）Ｗ０として特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、またはメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ト）Ｗ１〜Ｗ４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
本発明は、一般式（１）、（３）、（４）及び（６）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）（３）、（４）及び（６）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。例えば、一般式（６）で表される顔料には、下記一般式（６’）〜（６’’’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（６）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（６’）〜（６’’’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
以下、一般式（６’）〜（６’’’）について詳細に説明する。
Figure 0005433173
一般式（６’）〜（６’’’）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、上記一般式（５）で表されるＨｅｔ-１、Ｈｅｔ-２と同義である。＊は、一般式（６）中のアゾ基との結合部位を表す。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２を更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（５）中のＲ１、Ｒ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｈｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の表すヘテロ環基は、それぞれ独立に上記一般式（５）中のＨｅｔ−１、Ｈｅｔ−２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
本発明の一般式（６’）〜（６’’’）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（６’）〜（６’’’）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
（イ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ロ）Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２は、それぞれ独立に上記一般式（２）で表される芳香族ヘテロ環基群（１）〜（１５）から選ばれる基が好ましく、その中でも（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく、（２）が最も好ましい。
（ハ）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ニ）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（ホ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
（ヘ）Ｗ０として特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、またはメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ト）Ｗ１〜Ｗ４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
上記一般式（６）は、例えば一般式（６’）〜（６’’’）で表される互変異性体を含有した混合物として用いても良いが、好ましくは上記一般式（６）で表されるアゾ顔料が主成分のものである。
上記一般式（４）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（７）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
以下、一般式（７）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
一般式（７）：
Figure 0005433173
一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、上記一般式（４）で表されるＲ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２と同義である。Ｇ１は５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇ１が構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｇ１１、Ｇ１２は、それぞれ独立に５〜６員含窒素ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｇ１１、Ｇ１２で表されるヘテロ環基は、それぞれ独立に無置換であっても、置換基を有していてもよい。また、それぞれのヘテロ環基は単環であっても縮環していてもよい。
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｇ１、Ｗ、ｔ、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１1、Ｇ１2を更に詳しく説明する。
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（４）中のＲ１、Ｒ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇ１の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（４）中のＧの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｗの置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（４）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
ｔの例は、上記一般式（４）中のｔの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｘ１、Ｘ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（４）中のＸ１、Ｘ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｙ１、Ｙ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（４）中のＹ１、Ｙ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇ１１、Ｇ１２が表す含窒素ヘテロ環基が下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
一般式（８）：
Figure 0005433173
上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（７）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ１１〜Ｚ１４はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’はヘテロ環基を形成可能な非金属原子団を表す。
上記一般式（８）で（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）中のＺ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１４の好ましい例は、水素原子または上記一般式（２）中のＸ、Ｙ、Ｚ、Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４で表される置換基と同義であり、好ましい例も同じである。
上記一般式（８）で（Ｇ−１３）中のＧ’が表すヘテロ環基の例は、縮環形成が可能な限り上記一般式（７）中のＧ１が構成する５〜６員ヘテロ環基の好ましい例と同義であり好ましい例も同じである。
本発明の一般式（７）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（７）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
（イ）Ｇ１１は、５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、置換位置を限定しないで例示すると、Ｓ-トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、またはピロリル基が好ましく、その中でもＳ-トリアジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、またはピラジニル基が好ましく、特に２，３−ピリダジル基、２，４−ピリミジニル基、２，５−ピラジル基、２，６−ピリミジニル基、ｓ−トリアジニル基が最も好ましい。
（ロ）Ｗは、水酸基、シアノ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、特に水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水酸基、アミノ基が最も好ましい。
（ハ）ｔは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは１または２であり、特に１が最も好ましい。
（ニ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ホ）Ｘ１、Ｘ２として特に好ましいものは、それぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ヘ）Ｙ１、Ｙ２として特に好ましいものは、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（ト）Ｇ１１、Ｇ１２として特に好ましいものは、それぞれ独立に一般式（８）中の（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）、（Ｇ−７）、
（Ｇ−９）、（Ｇ−１０）、（Ｇ−１１）が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、特に、（Ｇ−１）、（Ｇ−３）、（Ｇ−４）、（Ｇ−５）、（Ｇ−６）が好ましく、（Ｇ−１）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）が最も好ましい。
上記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（６）及び（７）で表されるアゾ顔料においてアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することが好ましく、少なくとも２個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内水素結合及び分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することがさらに好ましく、少なくとも２個以上の分子内水素結合及び少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（６）及び（７）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（７−１）、（７−２）及び（７−３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、下記一般式（７−１）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子およびヘテロ原子（アゾ基またはその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
更に好ましくは、下記一般式（７−２）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子およびヘテロ原子（アゾ基またはその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも２個以上の分子内水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その中でも特に好ましくは、下記一般式（７−３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子およびヘテロ原子（アゾ基またはその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも２個以上の分子内水素結合を容易に形成し易く、且つ、少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（７−１）、更に一般式（７−２）、特に一般式（７−３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
Figure 0005433173
一般式（７−１）〜（７−３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ１、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｇ１、Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２と同義であり、Ｇ１１、Ｇ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、上記一般式（７）におけるＧ１１、Ｇ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２と同義である。
前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）で表されるアゾ顔料の場合は、顔料の分散性の観点から、該アゾ顔料の赤外吸収スペクトルにおける１７００〜１７３０ｃｍ−１の範囲にあるピークの吸収強度が１６２０〜１６７０ｃｍ−１の範囲にあるピークの吸収強度の１／３以下であることが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することがさらに好ましく、１／５以下であることが特に好ましい。
前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（６）および（７）で表されるアゾ顔料の具体例（例示アゾ顔料Ｐｉｇ−１〜Ｐｉｇ−８０）を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。
また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
Figure 0005433173
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Figure 0005433173
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Figure 0005433173
Figure 0005433173
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本発明の一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）、（３）、（４）〜（７）あるいはその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
本発明の一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良い。
また、本発明において一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
本発明において、前記一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
本発明の例えば上記一般式（６）で表されるアゾ顔料には、種々の互変異性および／または結晶多形が存在し、その形態によって例えば赤外吸収スペクトルにおける吸収パターンが異なる。
例として、色素２における２種の赤外吸収スペクトルの吸収パターンを図１および図２に示す。
図１の吸収パターンと図２の吸収パターンとでは１７００〜１７３０ｃｍ−１の範囲における吸収強度が大きく異なる。
以後、１７００〜１７３０ｃｍ−１に吸収がない結晶をα型、１７００〜１７３０ｃｍ−１に強い吸収がある結晶をβ型と呼ぶ。
α型とβ型のどちらの顔料を用いて顔料分散物を作製しても本発明の顔料分散物に含まれるが、α型のアゾ顔料を用いて顔料分散物を作製する方が分散性に優れるのでより好ましい。
上記一般式（１）で表されるアゾ顔料は以下の方法により製造できる。すなわち、下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化し、
一般式（９）：
Ｈｅｔ．−ＮＨ２
（式中、Ｈｅｔは上記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環群から選ばれるへテロ環基と同義である。＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
続いて、下記一般式（１１）で表される化合物とカップリング反応を行うことで、上記一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
一般式（１１）：
Figure 0005433173
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表す。Ｇは５〜６員ヘテロ環基を構成する事ができる非金属原子団を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
一般式（９）中、Ｈｅｔは、上記一般式（１）で表されるＨｅｔ-１、Ｈｅｔ-２と同義であり、好ましい例も同じである。＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。
一般式（１１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２は、上記一般式（１）で表されるＲ１、Ｒ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１、Ｑ２と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｇの置換基例は、上記一般式（１）中のＧの例と同義であり、好ましい例も同じである。
Ｗは、上記一般式（１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
ｔは、上記一般式（１）中のｔの例と同義であり、好ましい例も同じである。
本発明の一般式（９）、一般式（１１）で表されるアゾ顔料の中間体の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
本発明の一般式（９）、一般式（１１）で表されるアゾ顔料の中間体として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ル）を含むものである。
（イ）Ｇは、５〜６員含窒素ヘテロ環基が好ましく、置換位置を限定しないで例示すると、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環が好ましく、特に２，３−ピリダジン環、２，４−ピリミジン環、２，５−ピラジン環、２，６−ピリミジン環、ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
（ロ）Ｗは、水酸基、シアノ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、特に水酸基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、その中でも水素原子、水酸基、アミノ基が最も好ましい。
（ハ）ｔは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、より好ましくは１または２であり、特に１が最も好ましい。
（ニ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特にメチル基、２級または３級アルキル基が好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ホ）Ｐ１、Ｐ２、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
（ヘ）Ｈｅｔ−１及びＨｅｔ−２は、それぞれ独立に上記一般式（２）で表される芳香族ヘテロ環基群（１）〜（１５）から選ばれる基が好ましく、その中でも（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）が好ましく、特に（２）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）が好ましく、更に（２）、（５）、（６）、（７）、（１０）が好ましく、その中でも（２）、（７）が好ましく（２）が最も好ましい。
（ト）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（チ）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
（リ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも特に好ましい置換基は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、特に、置換もしくは無置換のへテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基が最も好ましい。
（ヌ）Ｗ０として特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、またはメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
（ル）Ｗ１〜Ｗ４は、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
以下に、本発明のアゾ顔料の合成に関して詳細に説明する。
本発明のアゾ顔料は、例えば、一般式（９）のジアゾ成分を既知の方法により調製したジアゾニウム塩を一般式（１１）のカップリング成分とアゾカップリング反応させることにより合成できる。
ジアゾニウム塩調製及びカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
一般式（９）のジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩またはニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調整方法が適用できる。
より好ましい酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独または併用して用いる場合が挙げられ、その中でリン酸、または酢酸と硫酸の併用系が特に好ましい。
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及びまたはプロピオン酸が好ましい。
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、上記の好ましい酸含有含有反応媒質中でニトロシル硫酸を用いることが安定に且つ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
一般式（９）のジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１０質量倍が好ましい。
本発明において、一般式（９）のジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．１０当量であることが好ましい。
反応温度は、−１５℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１０℃〜１０℃であり、更に好ましくは−５℃〜５℃である。−１０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
カップリング反応は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ顔料は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ顔料に誘導することができる。
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、あるいは炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒（例えば、メタノール、エチレングリコール）が好ましい。またこれらの混合溶媒も含まれる。
溶媒の使用量は上記一般式（１１）で表されるカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜１０質量倍である。
本発明において、一般式（７）のカップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
本発明のアゾ顔料の合成方法においては、これらの反応によって得られる生成物（粗アゾ顔料）は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、造塩等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷にあけ、中和してあるいは中和せずに、遊離したものをあるいは有機溶媒／水溶液にて抽出したものを、精製せずにあるいは再結晶、晶析、造塩等にて精製する操作を単独に又は組み合わせて行なった後、供することもできる。
更に詳細に本発明のアゾ顔料の合成方法について説明する。
本発明のアゾ顔料の製造方法は、上記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、上記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、該一般式（１１）の化合物を有機溶媒に溶解させた後カップリング反応を行うことを特徴とする。
上記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（１１）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは１５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことが好ましい。
上述した互変異性および／または結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。より好ましい形態であるα型の結晶を製造する方法としては、例えば、上記一般式（１１）で表される化合物を有機溶媒に一度溶解させた後カップリング反応を行う本発明の方法を用いるのが好ましい。このとき使用できる有機溶媒としては、例えば、アルコール溶媒が挙げられる。アルコール溶媒の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が好ましく、その中でもメタノールが特に好ましい。
本発明の別のアゾ顔料の製造方法は、前記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、前記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行うことを特徴とする。
極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行う方法によっても、α型の結晶を効率よく製造することができる。極性非プロトン性溶媒の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、およびこれらの混合溶媒等が挙げられる。これらの溶媒を用いる場合、上記一般式（１１）の化合物は溶媒に完溶していても完溶していなくてもよい。
上記の製造方法によって、上記一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
本発明の一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
〔顔料分散物〕
本発明の顔料分散物は、一般式（１）、（３）、（４）〜（７）で表されるアゾ顔料を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の他価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
さらに、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂，水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、またはそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため，界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、または非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
非水系顔料分散物は、前記一般式（１）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料及び水系または非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は色材に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散体３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、即提示に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下であり、その中でも特に３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が最も好ましい。顔料分散物中の粒子の体積平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
本発明のアゾ顔料の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
本発明のビスアゾ顔料は、その用途に適した耐溶溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のビスアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用する事が出来る。
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
〔インク〕
次に、本発明のインクについて説明する。
本発明のインクは、上記で説明した本発明の顔料分散物を含み、好ましくは水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
本発明のインクジェット記録用インクは本発明の顔料分散物を含み、本発明のインクをインクジェット記録用インクとして用いることもできる。
また、本発明の顔料を含有する着色組成物はインクジェット記録用インクとして好ましく用いることができる。
本発明のインクは、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
本発明のインクは、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
〔インクジェット記録用インク〕
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
本発明のインク１００質量部中に、本発明の顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクには、本発明の顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
さらに、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．−１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．−２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｖ．−１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．−１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．−１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事が出来る。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
本発明のインクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
本発明のインクの好ましい物性は以下の通りである。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ-1として行った。
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
〔インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録用インクタンク〕
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクを用い、記録信号に応じて記録ヘッドから記録媒体表面にインクを吐出して、記録媒体表面に画像を形成する方法である。
また、本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクジェット記録用インクを用い、インク（必要により処理液）を記録媒体表面に吐出する記録ヘッドを備え、記録媒体表面に前記インクを記録ヘッドから吐出することにより、画像を形成する装置である。なお、本発明のインクジェット記録装置は、記録ヘッドに、インクを供給することができ、かつ、インクジェット記録装置本体に対して脱着可能なインクジェット記録用インクタンク（以下、「インクタンク」と称す場合がある）を備えていてもよい。この場合、このインクジェット記録用インクタンクには、本発明のインクが収納される。
本発明のインクジェット記録装置としては、本発明のインクジェット記録用インクを用いることが可能な印字方式を備えた通常のインクジェット記録装置が利用でき、この他にも、必要に応じてインクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載していたり、中間体転写機構を搭載し、中間体にインク及び処理液を吐出（印字）した後、紙等の記録媒体に転写する機構を備えたものであってもよい。
また、本発明のインクジェット記録用インクタンクは、記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置に対して脱着可能であり、インクジェット記録装置に装着した状態で、記録ヘッドにインクを供給できる構成を有するものであれば、従来公知のインクタンクが利用できる。
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、または、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果がある。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果がある。
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、インクの記録ヘッドへの補給（供給）は、インク液体が満たされたインクタンク（必要により処理液タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置本体に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インクの補給が簡易に行われる。
[カラートナー]
本発明のカラートナー１００質量部中の本発明のビスアゾ顔料の含有量は特に制限がないが、０．１質量部以上含有するのが好ましく、１〜２０質量部がより好ましく、２〜１０質量部含有するのが最も好ましい。本発明のビスアゾ顔料を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。
トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。
荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどがあげられる。
キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。
本発明のトナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等があげられる。
[感熱記録（転写）材料]
感熱記録材料は、支持体上に本発明のビスアゾ顔料をバインダーとともに塗設したインクシート、及び画像記録信号に従ってサーマルヘッドから加えられた熱エネルギーに対応して移行してきた顔料を固定する受像シートから構成される。インクシートは、本発明のビスアゾ顔料をバインダーと共に溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。支持体上のインクの塗布量は特に制限するものではないが、好ましくは３０〜１０００ｍｇ／ｍ２である。好ましいバインダー樹脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートについては、特開平７−１３７４６６号に記載されたものを好ましく用いることができる。
該感熱記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成する事が好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていても良い。
[カラーフィルター]
カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の色素をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号や特開平６-３５１８２号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。カラーフィルターの場合も本発明のビスアゾ顔料の使用量の制限はないが０．１〜５０質量％が好ましい。
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記特許文献に記載されているものを好ましく使用することができる。
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。
以下、実施例１〜１５、１８、１９、２２〜３１、４１〜４５、及び４９〜６６は、参考例１〜１５、１８、１９、２２〜３０、４１〜４５、及び５０〜６６と読み替えるものとする。
[実施例１] 例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−１）の合成：
３．７部の５−アミノ−３−メチル−１，２，４−チアジアゾールを４５部のリン酸に加えて３８℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム２．５部を加えて１．５時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に下記一般式（１３）で表される化合物４部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０部に加えて完溶させた溶液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を８℃で加えた。このまま２時間反応させた。室温まで昇温した後、１００部のメタノールを加え、析出した粉末を濾別した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、黄色粉末を得た。この黄色粉末をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０部、水４０部の混合溶媒に加え、１００℃で４時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を４．８部得た。
Figure 0005433173
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１）の赤外吸収スペクトルを図１に示す。上記方法で合成を行った場合、赤外吸収スペクトルの１７００〜１７３０ｃｍ−１の範囲に吸収ピークは見られなかった。
[実施例２] 例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−２）の合成：
実施例１と同様にして５−アミノ−３−メチル−１，２，４−チアジアゾールのジアゾニウム化反応を行った。別に上記一般式（１３）で表される化合物４部をメタノール８０部に加えて懸濁させ、この懸濁液に上述のジアゾニウム塩溶液を８℃で加えた。このまま２時間反応させ、析出した粉末を濾別した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、やや赤みの黄色粉末を得た。この粉末をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０部、水４０部の混合溶媒に加え、１００℃で４時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を６．４部得た。得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２）の赤外吸収スペクトルを図２に示す。上記方法で合成を行った場合、赤外吸収スペクトルの１７００〜１７３０ｃｍ−１の範囲に大きな吸収ピークが見られた。
[実施例３] 例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−４）の合成：
１．６部の５−アミノ−１，２，４−チアジアゾールを２０部のリン酸に加えて３８℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．４部を加えて１．５時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に上記一般式（１３）で表される化合物２部をメタノール２００部に加えて完溶させた溶液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を５℃で加えた。このまま４時間反応させ、析出した粉末を濾別した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、黄色粉末を得た。この黄色粉末をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０部、水１０部の混合溶媒に加え、１００℃で４時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を０．９部得た。得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４）の赤外吸収スペクトルを図３に示す。
[実施例４] 例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−７）の合成：
１．８部の５−アミノ−３−メチル−１，２，４−チアジアゾールを２２部のリン酸に加えて３８℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．３部を加えて１．５時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に下記一般式（１４）で表される化合物１．５部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０部に加えてできた懸濁液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を５℃で加えた。このまま７時間反応させた。室温まで昇温した後、４０部のメタノールを加え、析出した粉末を濾別した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、黄色粉末を得た。この黄色粉末をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０部に加え、１００℃で４時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにアセトンで洗浄してアゾ顔料を１．９部得た。
Figure 0005433173
得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ−７）の赤外吸収スペクトルを図４に示す。
[実施例５] 例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−２７）の合成：
２．１部の５−アミノ−４−シアノ−１−フェニルピラゾールを５．１部の濃硫酸、２２．８部の氷酢酸、２．１部のニトロシル硫酸の混合液に４℃で加えた。そのまま１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に上記一般式（１４）で表される化合物１．５部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４５部に加えてできた懸濁液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を５℃で加えた。このまま６時間反応させた。室温まで昇温した後、６０部のメタノールを加え、析出した粉末を濾別した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、黄色粉末を得た。この黄色粉末をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０部に加え、１００℃で４時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにアセトンで洗浄してアゾ顔料を０．９部得た。得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２７）の赤外吸収スペクトルを図５に示す。
[実施例６] 例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−４７）の合成：
２．５部の２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾールを３０部のリン酸に加えて４２℃に加熱し溶解した。この溶液を氷冷して−３℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．７部を加えて１．５時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に上記一般式（１３）で表される化合物２．９部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０部に加えて完溶させた溶液を用意し、この中に上述のジアゾニウム塩溶液を５℃で加えた。このまま３時間反応させ、析出した粉末を濾別した。この粉末を２００部の水に加え、炭酸水素ナトリウムで余分の酸を中和した。再度濾過を行い、黄色粉末を得た。この黄色粉末をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５部、水２５部の混合溶媒に加え、１００℃で４時間加熱熟成した。この熟成液を熱時濾過し、さらにメタノールで洗浄してアゾ顔料を２．６部得た。得られたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４７）の赤外吸収スペクトルを図６に示す。
[実施例７〜３１]
上記本発明のアゾ顔料の合成に関する詳細な説明及び実施例１〜６に記載の操作を用いて、例示アゾ顔料（Ｐｉｇ−９）、（Ｐｉｇ−１１）、（Ｐｉｇ−１２）、（Ｐｉｇ−１３）、（Ｐｉｇ−１６）、（Ｐｉｇ−２５）、（Ｐｉｇ−２８）、（Ｐｉｇ−２９）、（Ｐｉｇ−３０）、（Ｐｉｇ−３１）、（Ｐｉｇ−３２）、（Ｐｉｇ−３７）、（Ｐｉｇ−３９）、（Ｐｉｇ−４１）、（Ｐｉｇ−４２）、（Ｐｉｇ−４３）、（Ｐｉｇ−４４）、（Ｐｉｇ−４５）、（Ｐｉｇ−４６）、（Ｐｉｇ−４９）、（Ｐｉｇ−５１）、（Ｐｉｇ−５２）、（Ｐｉｇ−５３）、（Ｐｉｇ−５４）及び（Ｐｉｇ−５９）の合成を実施し、得られたアゾ顔料の赤外吸収スペクトルを図７〜図３１に示す。
[実施例４１]
実施例１で用いた合成した顔料（Ｐｉｇ−１）２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の顔料分散物１を得た。
[実施例４２]
実施例１で合成した顔料（Ｐｉｇ−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３の２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、黄色の顔料分散物２を得た。
[実施例４３〜４９]
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えて、（Ｐｉｇ−２４），（Ｐｉｇ−２６），（Ｐｉｇ−４６），（Ｐｉｇ−３２），（Ｐｉｇ−７０），（Ｐｉｇ−８０），（Ｐｉｇ−５９）を用いた以外は実施例４１と同様の操作をして黄色の顔料分散物３，４，５，６，７，８，９を得た。
[実施例５０〜５５]
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えて、（Ｐｉｇ−４），（Ｐｉｇ−６），（Ｐｉｇ−４７），（Ｐｉｇ−４９），（Ｐｉｇ−５１），（Ｐｉｇ−５２）を用いた以外は実施例４１と同様の操作をして黄色の顔料分散物１０，１１、１２，１３，１４，１５を得た。
[実施例５６〜６０]
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えて、（Ｐｉｇ−７），（Ｐｉｇ−９），（Ｐｉｇ−１１），（Ｐｉｇ−１２），（Ｐｉｇ−１３）を用いた以外は実施例４１と同様の操作をして黄色の顔料分散物１６，１７，１８，１９，２０を得た。
[実施例６１〜６３]
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えて、（Ｐｉｇ−１６），（Ｐｉｇ−１７），（Ｐｉｇ−１８）を用いた以外は実施例４１と同様の操作をして黄色の顔料分散物２１，２２，２３を得た。
［比較例１］
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ８ＧＮ）を用いた以外は実施例４１と同様にして黄色の比較顔料分散物１を得た。
［比較例２］
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ ＹＥＬＬＯＷ ＧＯ）を用いた以外は実施例４１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。
［比較例３］
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５
（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例４１と同様にして黄色の比較顔料分散物３を得た。
［比較例４］
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、下記記載の構造の比較化合物１を用いた以外は実施例４１と同様にして黄色の比較顔料分散物４の作成を試みたが、溶媒に溶解して色素の溶液になってしまい微粒子分散物が得られなかった。
Figure 0005433173
［比較例５］
実施例４１で用いた顔料（Ｐｉｇ．−１）に変えて、下記記載の構造の比較化合物２を用いた以外は実施例４１と同様にして黄色の比較顔料分散物５の作成を試みたが、溶媒に溶解して色素の溶液になってしまい微粒子分散物が得られなかった。
Figure 0005433173
＜着色力評価＞
上記実施例および比較例で得られた顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：OpticalDensity）」として結果を表１に示した。
＜色相評価＞
色相については、上記で得られた塗布物の色度を目視にて緑味が少なく、鮮やかさが大きいものを◎（良好）、どちらか一方が当てはまらないものを○、及びどちらも当てはまらないものを×（不良）として評価を行った。結果を表１に示す。
＜耐光性評価＞
色相評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を作成し、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］が９０％以上の場合を◎、８０％以上の場合を○、７０％以上の場合を△、６０％以上の場合を▲、５０％未満の場合を×として、本発明の顔料分散物１〜２３及び比較顔料分散物１〜５を評価した。結果を表１に示す。
＜耐溶剤性＞
実施例及び比較例で用いた化合物０．０５部を２００部の有機溶剤に加えて室温で２４時間静置した溶液について評価を行った。評価は、実施例又は比較例の化合物が有機溶剤に完全に溶解してしまったものを×、完全に溶解せず不溶物が残っているが濾液に着色があるものを△、完全に溶解せず不溶物が残っているが、濾液に着色が僅かにあるものを○、不溶物が残り、かつ濾液に着色がないものを◎とした。なお、有機溶剤としては、メタノール２５部、アセトン２５部、酢酸エチル２５部、水２５部の４種類を混合溶剤として使用した。
Figure 0005433173
[実施例６４]
国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３の２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、実施例１で合成したアゾ顔料（Ｐｉｇ−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物２４（平均粒径；Ｍｖ≒５５ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
[比較例６]
実施例６４において用いたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ８ＧＮ）を用いた以外は実施例６４と同様にして比較顔料分散物６を得た。
[実施例６５]
実施例６４で得られた顔料分散物２４を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表２に示す顔料インク液１を得た。
[比較例７]
実施例６４で得られた顔料分散物２４の代わりに、比較例６で得られた比較顔料分散物６を用いた以外は実施例６５と同様にして比較顔料インク液１を得た。
上記顔料インク液である実施例６５及び比較例７をイエロー顔料インク液とした。
[比較例８]
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ（比較顔料インク液２）を使用した。
なお、表２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「耐オゾン（ガス）性」、「金属光沢」、「色度」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。
上記実施例６５（顔料インク液１）及び比較例（比較顔料インク液１及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液２）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
２）イエロー画像保存性については、印字サンプルを用いて、以下の評価を行った。[１] 光堅牢性は、印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を３５日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定しイエロー画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。イエロー画像残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。
[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に１４日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、イエロー画像残存率を求め評価した。イエロー画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でもイエロー画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２３℃；５０％）に設定されたボックス内に３５日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、イエロー画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でもイエロー画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを○、金属光沢の見えるものを×として評価した。
４）色度：階段状に濃度が変化したイエローの単色画像パターンをＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにてＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定した。反射濃度１．０のａ＊ｂ＊を下記表に示す。受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞を使用した。
５）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」と、下記表２に示した。
Figure 0005433173
表２の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、イエローとしての色相に優れ（ａ＊がマイナス＝赤味が少なく、ｂ＊が大きい＝色彩度が高い）、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表２の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
[実施例６６]
実施例６５で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例６５と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１、表２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物１〜２３及び顔料インク液１は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラートナー、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、塗料、着色プラスチック等に好適に使用することができる。
実施例１に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例３に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例４に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−７）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例５に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２７）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例６に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４７）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例７に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−９）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例８に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１１）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例９に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１２）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１０に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１３）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１１に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−１６）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１２に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２５）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１３に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２８）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１４に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−２９）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１５に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−３０）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１６に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−３１）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１７に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−３２）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１８に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−３７）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例１９に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−３９）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２０に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４１）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２１に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４２）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２２に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４３）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２３に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４４）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２４に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４５）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２５に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４６）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２６に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−４９）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２７に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−５１）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２８に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−５２）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例２９に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−５３）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例３０に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−５４）の赤外吸収スペクトルの図である。 実施例３１に従って合成されたアゾ顔料（Ｐｉｇ−５９）の赤外吸収スペクトルの図である。

Claims (10)

  1. 下記一般式（７）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
    一般式（７）
    Figure 0005433173
    （一般式（７）中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ １ 、Ｘ ２ はそれぞれ独立にハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ １ 、Ｙ ２ は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｇ １ はｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環を表す。Ｗは、Ｇ １ に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。Ｇ １１ 、Ｇ １２ は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
    一般式（８）：
    Figure 0005433173
    （上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（７）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
  2. 前記一般式（７）で表されるアゾ顔料において、Ｇ １ がｓ-トリアジン環であり、Ｗが水酸基であり、ｔが１を表すことを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
  3. 前記アゾ顔料が、下記一般式（６’）〜（６’’’）のいずれかで表される互変異性体であることを特徴とする請求項２に記載の顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
    Figure 0005433173
    （一般式（６’）〜（６’’’）中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｈｅｔ-１、Ｈｅｔ-２はそれぞれ独立に、下記一般式（２）で表される基を表す。下記一般式（２）における＊は、一般式（６’）〜（６’’’）中のアゾ基との結合部位を表す。）
    一般式（２）
    Figure 0005433173
    （一般式（２）中、Ｘはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚは置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
    一般式（８）：
    Figure 0005433173
    （上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（２）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
  4. 前記一般式（７）で表されるアゾ顔料の赤外吸収スペクトルにおける１７００〜１７３０ｃｍ−１の範囲にあるピークの吸収強度が、１６２０〜１６７０ｃｍ−１の範囲にあるピークの吸収強度の１／３以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
  5. 下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、下記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、該一般式（１１）の化合物を有機溶媒に溶解させた後カップリング反応を行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
    一般式（９）：
    Ｈｅｔ．−ＮＨ２
    （式中、Ｈｅｔ．は下記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環基を表す。下記一般式（１０）における＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
    一般式（１０）：
    Figure 0005433173
    （一般式（１０）中、Ｘはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚは置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
    一般式（８）：
    Figure 0005433173
    （上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（１０）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
    一般式（１１）：
    Figure 0005433173
    （式中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｐ １ 、Ｐ ２ 、Ｑ １ 、Ｑ ２ はそれぞれ水素原子を表す。Ｇはｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
  6. 下記一般式（９）で表されるヘテロ環アミンをジアゾニウム化したジアゾニウム化合物と、下記一般式（１１）で表される化合物とのカップリング反応において、極性非プロトン性溶媒の存在下カップリング反応を行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
    一般式（９）
    Ｈｅｔ．−ＮＨ２
    （式中、Ｈｅｔ．は下記一般式（１０）で表される芳香族へテロ環基を表す。下記一般式（１０）における＊は、一般式（９）中のアミノ基との結合部位を表す。）
    一般式（１０）
    Figure 0005433173
    （一般式（１０）中、Ｘはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｚは置換もしくは無置換の含窒素へテロ環基を表し、下記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）から選ばれる少なくとも１種である。）
    一般式（８）：
    Figure 0005433173
    （上記一般式（８）中の（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）で表される＊は、上記一般式（１０）で表されるピラゾール環上のＮ原子との結合部位を表す。Ｚ １１ 〜Ｚ １４ はヘテロ環基に結合可能な基を表す。（Ｇ−１３）中のＧ’は、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環を表す。）
    一般式（１１）
    Figure 0005433173
    （式中、Ｒ １ 、Ｒ ２ はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｐ １ 、Ｐ ２ 、Ｑ １ 、Ｑ ２ はそれぞれ水素原子を表す。Ｇはｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環を表す。Ｗは、Ｇが構成するヘテロ環基に結合可能な置換基を表す。ｔは０〜４の整数を表す。）
  7. 請求項５又は６に記載の方法で得られたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアゾ顔料。
  8. 請求項１〜４及び７のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする顔料分散物。
  9. 請求項１〜４及び７のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とする着色組成物。
  10. 請求項１〜４及び７のいずれかに記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも１種含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
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KR1020097027245A KR101613138B1 (ko) 2007-06-29 2008-06-27 아조 안료, 그 아조 안료의 제조 방법, 그 안료를 함유하는 안료 분산물, 착색 조성물 및 잉크젯 기록용 잉크
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5247093B2 (ja) * 2007-09-14 2013-07-24 富士フイルム株式会社 アゾ化合物、硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法
US8222326B2 (en) * 2008-08-14 2012-07-17 Fujifilm Corporation Water-based ink composition for inkjet recording
US8172910B2 (en) 2008-09-29 2012-05-08 Fujifilm Corporation Azo pigment, process for producing azo pigment, and dispersion and coloring composition containing azo pigment
JP5225156B2 (ja) * 2009-02-27 2013-07-03 富士フイルム株式会社 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物
JP5241564B2 (ja) * 2009-02-27 2013-07-17 富士フイルム株式会社 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、および印刷物
JP5241565B2 (ja) * 2009-02-27 2013-07-17 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク
EP2228409A3 (en) * 2009-03-11 2010-11-17 FUJIFILM Corporation Color composition for color filter, method for preparing it, and color filter
JP2010235936A (ja) * 2009-03-11 2010-10-21 Fujifilm Corp イエロー顔料分散物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用カートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録物
EP2230278A3 (en) * 2009-03-11 2010-11-17 FUJIFILM Corporation Color composition for color filter, method for preparing it, and color filter
JP5427654B2 (ja) * 2009-03-11 2014-02-26 富士フイルム株式会社 イエロー顔料分散物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用カートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録物
JP5312125B2 (ja) * 2009-03-19 2013-10-09 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用油性インク
JP5530683B2 (ja) * 2009-09-04 2014-06-25 富士フイルム株式会社 アゾ顔料を含む顔料分散体、及び、これを用いたインクジェット記録用水性インク
JP5667815B2 (ja) * 2009-09-04 2015-02-12 富士フイルム株式会社 アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料、及び、着色組成物
CN102482511B (zh) * 2009-09-04 2013-09-18 富士胶片株式会社 水性颜料分散体和喷墨记录用水性墨水
CA2772684C (en) * 2009-09-04 2016-03-22 Fujifilm Corporation Aqueous pigment dispersion and aqueous ink for inkjet recording
CN102482521B (zh) * 2009-09-04 2014-06-04 富士胶片株式会社 墨水组、记录方法、记录物和印刷物
JP5615600B2 (ja) 2010-06-09 2014-10-29 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及びインクジェット印画物
JP5680353B2 (ja) 2010-08-24 2015-03-04 富士フイルム株式会社 水性インク組成物、インクジェット記録方法及びインクジェット印画物
JP5634888B2 (ja) 2011-01-12 2014-12-03 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法及び印画物
JP5295284B2 (ja) 2011-02-07 2013-09-18 富士フイルム株式会社 インク組成物及び画像形成方法。
JP5398760B2 (ja) 2011-02-23 2014-01-29 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法及び印画物
JP5611870B2 (ja) 2011-03-15 2014-10-22 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法及び印画物
JP5591770B2 (ja) 2011-08-15 2014-09-17 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法、及び印画物
JP5808684B2 (ja) 2012-02-01 2015-11-10 富士フイルム株式会社 水性インク組成物及び画像形成方法
JP5901335B2 (ja) 2012-02-13 2016-04-06 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法及びそれを用いた印画物。
JP2014040529A (ja) 2012-08-22 2014-03-06 Fujifilm Corp インク組成物、画像形成方法、及び印画物
EP3046887A1 (en) * 2013-09-18 2016-07-27 Technion Research & Development Foundation Ltd. Concrete formulations and admixtures therefor
BR112017023974B1 (pt) 2015-05-08 2022-10-18 Evonik Operations Gmbh Partículas de pigmento colorido e seu uso, processo de produção e composição
US20180208803A1 (en) * 2015-10-30 2018-07-26 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, stacked body and adhesive agent composition
CN107312382A (zh) * 2017-08-02 2017-11-03 界首市鑫旺彩印研发中心 一种抗氧化环保油墨

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2936306A (en) 1957-05-17 1960-05-10 Ciba Ltd Azo-dyestuffs
DE2935638A1 (de) 1979-09-04 1981-03-12 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel.
DE3323123A1 (de) 1983-06-27 1985-01-10 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Hitzehaertbare reaktionsharzmischungen
CH663959A5 (de) 1984-07-14 1988-01-29 Sandoz Ag Anionische monoazoverbindungen mit heterocyclischer diazokomponente.
DE19733307A1 (de) 1997-08-01 1999-02-04 Clariant Gmbh Chinoxalin-monoazo-acetarylid-Pigment
US6878196B2 (en) * 2002-01-15 2005-04-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink jet recording method and azo compound
JP4060138B2 (ja) * 2002-01-15 2008-03-12 富士フイルム株式会社 インク、インクジェット記録方法及びアゾ化合物
JP4190218B2 (ja) 2002-06-24 2008-12-03 大日精化工業株式会社 不溶性アゾ顔料及び着色組成物
JP2005103810A (ja) * 2003-09-29 2005-04-21 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録方法
JP2005111698A (ja) * 2003-10-03 2005-04-28 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録方法
US7510605B2 (en) * 2004-02-06 2009-03-31 Fujifilm Corporation Dye ink, ink jet recording method, ink sheet, color toner and color filter
CN100590151C (zh) * 2004-02-06 2010-02-17 富士胶片株式会社 染料、油墨、喷墨记录方法、油墨片、色调剂和滤色片
JP2005264085A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP4810123B2 (ja) 2004-07-20 2011-11-09 富士フイルム株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法
JP4073453B2 (ja) 2004-10-20 2008-04-09 富士フイルム株式会社 色素、インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクシート、カラートナー及びカラーフィルター
US7125446B2 (en) 2004-11-19 2006-10-24 Eastman Kodak Company Yellow dyes for ink jet inks
CN101115803B (zh) * 2005-02-07 2012-12-12 富士胶片株式会社 色料、油墨、喷墨用油墨、喷墨记录方法、彩色墨粉及彩色滤色片
JP4977371B2 (ja) * 2005-10-20 2012-07-18 富士フイルム株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法、記録物及び褪色改良方法

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