JP2009215382A - アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びアゾ化合物を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びアゾ化合物。

（一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｘ_１は窒素原子等を表す。ｍは０、1〜４の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は新規な含窒素複素環アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びアゾ化合物に関する。
に関する。

近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。

上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合にはさらに、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、および、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な
粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でも着色力が高く、光に対して堅牢な顔料が強く望まれている。

すなわち、顔料に対する要求性能は色素分子としての性能を要求される染料に比べて、多岐にわたり、色素分子としての性能だけでなく、色素分子の集合体としての固体（微粒子分散物）としての上記要求性能を全て満足する必要がある。結果として、顔料として使用できる化合物群は染料に比べて極めて限定されたものとなっており、高性能な染料を顔料に誘導したとしても微粒子分散物としての要求性能を満足できるものは数少なく、容易に開発できるものではない。これは、カラーインデックスに登録されている顔料の数が染料の数の１／１０にも満たないことからも確認される。

アゾ顔料は色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット用インク、電子写真材料などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されているアゾ顔料は、イエロージアリーリド顔料、レッドナフトールアゾ顔料である。ジアリーリド顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。ナフトールアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、同２４２などが挙げられる。しかし、これらの顔料は堅牢性、とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物が光に曝されることによって顔料が分解して退色してしまい、印字物の長期間の保存に適さない。

このような欠点を改良するために、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入したりすることによって、堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている（例えば特許文献１〜３参照）。しかしながら、改良された顔料においても、例えば特許文献１に記載の顔料はその耐光性が改善されてはいるが未だ不十分であり、また、例えば特許文献２および３に記載の顔料は色相が緑味で着色力が低くなり、色彩的特性に劣るといった欠点があった。

また、特許文献４に記載のアゾ色素では、優れた吸収特性が得られる色素も生成するが、十分な堅牢性は得られず、また有機溶剤に溶解するため、耐薬品堅牢性が十分でない。

イエロー、マゼンタ、シアンの３色、またはさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、1色だけ堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性及び堅牢性の両立した顔料及び顔料分散物が望まれている。

従来から、アゾ色素は種々の可視光吸収を有することが多いために、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルター用色素等、種々の分野で用いられるようになってきている。色素としてアゾ色素に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色した物体の色目、風合い等に大きな影響を与え、視覚に与える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。
従来から知られている含窒素５員環をアゾ成分とするアゾ染料は、特許文献５にも開示されている。
特開昭５６−３８３５４号公報 米国特許第２９３６３０６号明細書 特開平１１−１００５１９号公報 特開平２０００−３５６５０号公報 特開昭５５−１６１８５６号公報

本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、アゾ顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びアゾ化合物を提供することである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料が良好な色相を有し、かつ光、熱およびオゾンに対して良好な堅牢性を発揮するとの知見を得た。前記課題を解決するための具体的手段を以下に示す。

〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。

（一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｘ_１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ_２は同一であっても異なっていても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。

（一般式（２）中、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｚ、ｍ及びｎは一般式（１）で定義したものと同じである。Ｇ_１は炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
〔３〕
〔１〕又は〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散物。
〔４〕
〔１〕又は〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする着色組成物。
〔５〕
〔３〕に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔６〕
下記一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物。

（一般式（２）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ_２は同一であっても異なっていても良い。Ｇ_１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した４量体を表す。）

本発明のアゾ化合物、アゾ顔料は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れる。
さらに、本発明の顔料分散物は、本発明のアゾ化合物を種々の媒体に分散させてなり、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れる。

まず、本発明における脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基および置換基について説明する。
本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖および環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であっても良い。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。さらに脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。

また、アリール基は、単環であっても縮合環であっても良い。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、ヘテロ環基は、そのヘテロ環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、さらに無置換であっても置換基を有していてもよい。

また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）等をあげることができる。

本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオンとの塩（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。

＜アゾ顔料＞
顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態のことである。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子への芳香族基、極性基および／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へのヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入および／又は電子供与性の置換基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましく、分子量／アゾ基の値は小さい方が好ましいと考えられる。

これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホン基、オキシカルボニル基、イミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。

本発明のアゾ顔料は下記一般式（１）で表されることを特徴とする。下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
次に一般式（１）で表される顔料について説明する。

（一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｘ_１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ_２は同一であっても異なっていても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）

Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
Ｇで表されるアリール基としては、縮環していても良く、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、4-ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の不飽和５〜６員へテロ環であり、更に好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０で、該ピラゾール環に結合している隣接位に窒素原子を有する不飽和５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−フリル、２−ピロリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
Ｇのヘテロ環基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能なものであれば何でも良いが、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等であって、より好ましくは、脂肪族基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基等である。

Ｙで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、Ｙの脂肪族基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｙで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、（ｔ）−ブチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。

Ｒ_１及びＲ_２で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良く、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基等が挙げられ、より好ましくは脂肪族基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、シアノ基等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるアリール基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２で表されるアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１４であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−アセチルアミノフェニル等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば１−ピロリジニル、４−モルホリニル、１−ピペリジニル、１−ピロリル、１−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−ピリジル等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１０のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２の脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜９のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。
Ｒ_１及びＲ_２のカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイル基であり、更に好ましくは総炭素原子数1〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１〜１０のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２−ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表される脂肪族アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２の脂肪族アミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるアリールアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２のアリールアミノ基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリールアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜８のアリールアミノ基であり、例えばアニリノ、４−アセチルアミノアニリノ、Ｎ−メチル−３−メトキシアニリノ、３−カルバモイルアニリノ、３−カルバモイルアミノアニリノ等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表される脂肪族オキシカルボニルアミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２の脂肪族オキシカルボニルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜９のアルコキシカルボニルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるカルバモイルアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２のカルバモイルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数1〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイルアミノ基であり、例えば、無置換カルバモイルアミノ、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ、Ｎ―エチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ等が挙げられる。
Ｒ_１及びＲ_２で表されるスルファモイルアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ_１及びＲ_２のスルファモイルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数０〜１２のスルファモイルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数０〜６のスルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数０〜４の無置換又はアルキル置換のスルファモイルアミノ基であり、例えば、無置換スルファモイルアミノ、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ、Ｎ―エチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等が挙げられる。

一般式（１）中、Ｚはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３０以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。

σｐ値が０．２０以上の電子求引性基であるＸの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。

Ｚはシアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表すことが好ましい。

Ｚで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚのカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜７のカルバモイル基であり、更に好ましくは総炭素原子数1〜５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、最も好ましくは無置換カルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
Ｚで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２の脂肪族オキシカルボニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。

Ｚで表されるスルホニル基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換基としては前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚで表されるスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のアルキルスルホニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２〜８のアルキルスルホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等が挙げられる。
ｎは１、２または３であることが好ましく、１又は２であることが更に好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（１）のＧはアリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合は更に好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ_１は脂肪族基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アミノ基であることがより好ましく、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基であることが更に好ましく、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である場合は最も好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ_２としては、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基等であることが好ましく、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、シアノ基である事がより好ましい。
本発明の効果の点で、ｍは０、1、２であることが好ましい。ｍが２で隣接している場合は互いに結合し閉環していても良い。
本発明の効果の点で、一般式（１）のＸ_１はＣ−Ｚである場合が好ましく、Ｚはシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合が好ましく、シアノ基又はカルバモイル基である場合はより好ましく、シアノ基である場合は更に好ましい。

本発明の効果の点で一般式（１）で表される顔料は、Ｇがヘテロ環基であって、Ｙが水素原子又は脂肪族基であって、Ｒ_１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｘ_１はＣ−Ｚであって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｎは１又は２である場合が好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。

以下、一般式（２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。

（一般式（２）中、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｚ、ｍ及びｎは一般式（１）で定義したものと同じである。Ｇ_１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
Ｇ_１が該炭素原子、該窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環としては、置換基を有していても良く、芳香族環であっても縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の不飽和５〜６員へテロ環であり、例えば、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。

一般式（２）で表される顔料のＹ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｚ、ｎ及びｍの好ましい置換基、範囲は、一般式（１）と同じである。
一般式（２）中、Ｇ_１及び該結合する炭素原子、窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環としては、下記（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）である場合が好ましく、下記（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）であるばあいはより好ましく、下記（Ｇ−１）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）である場合は更に好ましい。一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−１３）中の＊は、該ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ_１〜Ｙ_１１は水素原子または置換基を表す。（Ｇ−１３）におけるＧ_１１は５〜６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ_１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｇ−1）〜（Ｇ−１３）は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。

本発明の効果の点で、一般式（１）、一般式（２）で表される顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（２）で表されるアゾ顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ_１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ_２が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基等であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、ｍは０、１、２であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基である場合が好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（２）で表されるアゾ化合物（顔料）は、Ｙが水素原子であって、Ｒ_１が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基又はカルバモイルアミノ基であって、Ｒ_２が脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、シアノ基、カルバモイルアミノ基等であって、ｍは０、１、２であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、Ｇ_１及び結合する炭素原子、窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−1）〜（Ｇ−１３）であって、ｎが１または２である場合がより好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（２）で表されるアゾ化合物（顔料）は、Ｙが水素原子であって、Ｒ_１がアシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である場合であって、Ｒ_２が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、シアノ基であって、ｍは０、１であって、Ｚはシアノ基又はカルバモイル基であって、Ｇ_１及び結合する炭素原子、窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−1）〜（Ｇ−６）であって、ｎが1又は２である場合が更に好ましい。
本発明の効果の点で、一般式（２）で表されるアゾ化合物（顔料）は、Ｙが水素原子であって、Ｒ_１がアシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である場合であって、Ｒ_２が脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、シアノ基であって、ｍは０、１であって、Ｚはシアノ基であって、Ｇ_１及び結合する炭素原子、窒素原子と共に形成する５〜６員ヘテロ環として、（Ｇ−1）、（Ｇ−４）、（Ｇ−６）あって、ｎが1である場合が最も好ましい。
本発明の一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ化合物（顔料）は、化学構造式が一般式（１）あるいは（２）あるいはその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。

有機顔料は、多形とも呼ばれる複数の異なる結晶形態で存在する。結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なる。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
本発明の一般式（１）及び（２）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良い。

本発明は、一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）、及び（２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。

（一般式（１’）中、Ｇ、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｘ_１、ｍ、ｎは一般式（１）で定義したものと同義である。）

上記一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。

以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。

（一般式（３）中、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｚ、ｍ及びｎは一般式（１）及び一般式（２）で定義したものと同じである。Ｇ_２は炭素原子、窒素原子と共に６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該ヘテロ環は芳香族環であっても、縮環していてもよい。）
上記一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
この構造が好ましい要因としては、一般式（３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。

＜アゾ化合物＞
本発明は一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。

（一般式（２）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ_２は同一であっても異なっていても良い。Ｇ_１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した４量体を表す。）

本発明の一般式（２）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性体としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性体と同様のものを挙げることができる。
本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。

以下に前記一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及びアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。

本発明の一般式（１）及び（２）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）若しくは（２）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。

結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。本発明の一般式（１）及び（２）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良い。

上述した互変異性および／または結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。

また、本発明において一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。

更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。

本発明において、前記一般式（１）及び（２）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。

次に上記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。

（式中、Ｇ、Ｙ及びＸ_１は、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、ｍは前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
以下に反応スキームを示す。

（式中Ｙ、Ｇ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｘ_１、ｍは一般式（１）で定義したものと同義である。）

上記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報に記載の方法で製造することができる。上記一般式（５）で表されるヘテロ環カプラ−は、特開昭６０−２２８５６７号公報、特表平１０−５０８０４７号公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
一般式(１)及び一般式（２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（４）または一般式（５）のＲ_１、Ｒ_２、Ｇ、Ｙ、Ｘ_１等において、置換可能な２価あるいは３価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。

上記の製造方法によって、上記一般式（１）及び（２）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。

本発明の一般式（１）及び（２）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。

ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。

［顔料分散物］
本発明の顔料分散物は、一般式（１）または（２）で表されるアゾ顔料、互変異性体、その塩または水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。

本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。

前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。

さらに、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。

本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。

さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため，界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。

本発明における水系顔料分散物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。

アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。

本発明の非水系顔料分散物は、前記一般式（１）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。

また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。

本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。

より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。

本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。

本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料および水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。

本発明のアゾ顔料の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。

また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。

本発明のアゾ顔料は、その用途に適した耐溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用することが出来る。

［着色組成物］
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。

〔インクジェット記録用インク〕
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。

本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。

本発明のインク１００質量部中に、本発明の顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクには、本発明の顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。

本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。

さらに、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｖ．１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事が出来る。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。

本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。

前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。

また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。

本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。

本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。
インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。

インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ^-1として行った。

インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。

さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。

また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。

以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、部とあるのは質量部を意味する。

〔合成例１〕
具体的化合物例Ｄ−1の合成
具体的化合物例Ｄ−１の合成は、以下のルートで合成した。

化合物（３）の合成
還元鉄（関東化学製）４０ｇ、塩化アンモニウム４.０ｇ、水３０ｍｌ、イソプロパノール３００ｍｌを加熱還流を１時間行い、そこに２７.５ｇの化合物(２)を１５分間で加え、更に３時間加熱還流した。反応液を濾過し、５０℃のメタノール３００ｍｌでかけ洗いをした。濾液を減圧濃縮乾固し、水１００ｍｌを添加し、室温で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、冷水５０ｍｌでかけ洗いをし、乾燥し、化合物(３)を１６ｇ得た。収率は６５.６％であった。
化合物（４）の合成
１１ｇの化合物(３)に酢酸５０ｍｌを加え、加熱還流を５時間した。反応液を冷却し、析出した結晶を濾過し、アセトニトリル３０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶をメタノール２００ｍｌに溶かし、不溶物濾別し、濾液を減圧濃縮した。残渣が約３０ｍｌとなって冷却し、析出している結晶を濾過し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いをし、乾燥し、化合物(４)を７.５ｇ得た。収率は７４.０％であった。

Ｄ−1の合成
１.５ｇの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６１gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（４）１．７３ｇをメタノール３０ｍｌに懸濁攪拌しているところに、前述のジアゾニウム塩溶液を１０℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出した結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム1ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶をジメチルアセトアミド１００ｍｌに加え、過熱溶解し、不溶物を濾過した。この溶液に水４０ｍｌを徐々に滴下し、６０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−１を１.９g得た。収率５７.６％ 図１に赤外吸収チャートを示す。

〔実施例１〕
具体的化合物例Ｄ−１の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１を得た。
〔実施例２〕
合成例１で合成した顔料（Ｄ−１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ １０で表されるメタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物２を得た。

〔比較例１〕
実施例１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ８ＧＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物１を得た。

［比較例２］
実施例１で用いた顔料（Ｄ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ ＹＥＬＬＯＷ ＧＯ）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。

［比較例３］
実施例１で用いた顔料（Ｄ−１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物３を得た。

（評価）
＜分散安定性＞
上記で得られた顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、および７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に２３０ｎｍ以下のものを○（良好）、いずれかが２３０ｎｍ以上のものを×（不良）とした。結果を表１に示す。
＜着色力評価＞
上記実施例および比較例で得られた顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：Optical Density）」として結果を表１に示す。
＜耐光性評価＞
色相評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。結果を表１に示す。

〔実施例３〜６〕
実施例1の具体的化合物例Ｄ−１を表1のように変更した以外は、同様にして顔料分散物を作製し、同様な評価を行った。

[実施例７]
国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２頁に記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、合成例１で合成したアゾ顔料（Ｄ−１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これを５μｍフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物７（粒径１３０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。

[比較例４]
実施例７において用いたアゾ顔料（Ｄ−１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＹＥＬＬＯＷ ８ＧＮ）を用いた以外は実施例７と同様にして比較顔料分散物４を得た。

[実施例８]
実施例７で得られた顔料分散物７を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液を１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表２に示す本発明の顔料インク液５を得た。

[比較例５]
実施例７で得られた顔料分散物７の代わりに、比較例４で得られた比較顔料分散物４を用いた以外は実施例８と同様にして比較顔料インク液５を得た。

[比較例６]
また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０のイエローインクカートリッジ用に用いるインク液を比較顔料インク液６として使用した。

なお、表２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。

上記実施例８（顔料インク液５）及び比較例（比較顔料インク液５及びＰＸ−Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。

（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり

２）画像保存性については、印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
[１]光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
画像残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。

[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。

[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。

４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表２に示した。

表２の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表２の結果から明らかなように、本発明のインクを使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。

[実施例９]
実施例８で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例８と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１、表２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物１〜６及び７及び顔料インク液１は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
したがって、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。

合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ−１の赤外吸収スペクトルの図である。

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
   

   

   （一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｘ_１は窒素原子又はＣ−Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ_２は同一であっても異なっていても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
2. 前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
   

   

   （一般式（２）中、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｚ、ｍ及びｎは一般式（１）で定義したものと同じである。Ｇ_１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。）
3. 請求項１又は２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散物。
4. 請求項１又は２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする着色組成物。
5. 請求項３に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
6. 下記一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物。
   

   

   （一般式（２）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ_２は同一であっても異なっていても良い。Ｇ_１は該炭素原子、窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ_１、Ｒ_２、Ｙ、ＺまたはＧ_１を介した４量体を表す。）
   
   

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