WO2009110554A1 - アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、及びインクジェット記録用インク - Google Patents

アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、及びインクジェット記録用インク Download PDF

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WO2009110554A1
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aliphatic
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heterocyclic
pigment
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信夫 瀬戸
桂一 立石
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a novel nitrogen-containing heterocyclic azo pigment, a pigment dispersion containing the azo pigment, a coloring composition, and an ink for inkjet recording.
  • a material for forming a color image has been mainly used as an image recording material, and specifically, an ink jet recording material, a thermal transfer recording material, an electrophotographic recording material, a transfer halogen. Silver halide photosensitive materials, printing inks, recording pens, and the like are actively used. Further, a color filter is used for recording and reproducing a color image on an image pickup device such as a CCD in a photographing apparatus and on an LCD or PDP in a display. In these color image recording materials and color filters, three primary colors (dyes and pigments) of the so-called additive color mixing method and subtractive color mixing method are used to display or record full color images. In fact, there is no fast-acting dye that has absorption characteristics that can realize the above-mentioned conditions and can withstand various use conditions and environmental conditions, and improvement is strongly desired.
  • the dyes and pigments used in each of the above applications must have the following properties in common. That is, it has preferable absorption characteristics in terms of color reproducibility, fastness under environmental conditions to be used, for example, light resistance, heat resistance, good resistance to oxidizing gases such as ozone, and the like.
  • the pigment when the pigment is a pigment, it is substantially insoluble in water and organic solvents and has good chemical fastness, and even when used as particles, the preferred absorption characteristics in the molecular dispersion state are impaired. It is also necessary to have properties such as absence. The required characteristics can be controlled by the strength of intermolecular interaction, but it is difficult to achieve both because they are in a trade-off relationship.
  • the pigment in addition to having a particle size and a particle shape necessary for expressing the desired transparency, fastness under the environmental conditions used, such as light resistance, heat resistance, Good resistance to oxidative gases such as ozone, and other chemical fastness to organic solvents and sulfurous acid gas. Disperse even fine particles in the medium used, and stable dispersion. , Etc. are also required.
  • pigments that have a good hue, have high coloring power among light, wet heat, and active gases in the environment, and are fast to light.
  • the required performance for pigments is more diverse than dyes that require performance as pigment molecules, and not only the performance as pigment molecules, but also the above requirements as solids (fine particle dispersions) as aggregates of pigment molecules All performance needs to be satisfied.
  • the group of compounds that can be used as pigments is extremely limited compared to dyes, and even if high-performance dyes are derived into pigments, there are only a few that can satisfy the required performance as fine particle dispersions. It cannot be developed. This is confirmed by the fact that the number of pigments registered in the color index is less than 1/10 of the number of dyes.
  • Azo pigments are widely used in printing inks, ink-jet inks, electrophotographic materials and the like because they are excellent in hue and coloring power, which are color characteristics.
  • the most typically used azo pigments are yellow diarylide pigments and red naphthol azo pigments.
  • diarylide pigments include C.I. I. Pigment Yellow 12, 13 and 17 and the like.
  • naphthol azo pigments include C.I. I. Pigment Red 208, 242 and the like.
  • these pigments are extremely inferior in fastness, particularly light resistance, and are therefore not suitable for long-term storage of printed matter because the pigment is decomposed and faded when the printed matter is exposed to light.
  • an azo pigment having improved fastness by increasing the molecular weight or introducing a group having a strong intermolecular interaction is also disclosed (for example, Patent Document 1). .
  • improved pigments are still insufficient, although their light resistance is improved.
  • Patent Document 2 discloses a dye having an absorption characteristic excellent in color reproducibility and sufficient fastness. However, since all of the specific compounds described in the patent document are dissolved in water or an organic solvent, the chemical fastness is not sufficient.
  • azo dyes since azo dyes often have various visible light absorptions, they have been used as dyes in various fields. For example, it has come to be used in various fields such as coloring of synthetic resins, printing inks, dyes for sublimation thermal transfer materials, inkjet inks, and color filter dyes.
  • An absorption spectrum is a large performance required for an azo dye as a dye.
  • the hue of the pigment greatly affects the color and texture of an object colored by the pigment, and has a great effect on vision. Therefore, research on the absorption spectrum of dyes has been conducted for a long time.
  • Conventionally known azo dyes having a nitrogen-containing 5-membered ring as an azo component are also disclosed in Patent Documents 2 to 5. Japanese Patent Laid-Open No. 11-1000051 JP 2005-213357 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-246942 JP 2002-371214 A JP 2002-371079 A
  • An object of the present invention is to provide an azo pigment, an azo pigment dispersion, a colored composition, and an inkjet recording excellent in color characteristics such as coloring power and hue, and also in durability such as light resistance and ozone resistance. That is.
  • An azo pigment represented by the following general formula (1), a tautomer thereof, a salt or a hydrate thereof.
  • G represents an aliphatic group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • Y represents a hydrogen atom or an aliphatic group
  • R 1 represents an aliphatic group, an aliphatic amino group, or an arylamino group.
  • R 2 and R 3 each independently represents an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, Represents a sulfonamide group, an amino group, or a heterocyclic group
  • X 1 represents a nitrogen atom or C—Z
  • Z represents an electron-withdrawing group having a Hammett ⁇ p value of 0.2 or more
  • X 2 represents a nitrogen atom or C-R represents a 5 .
  • R 1 , R 2, R 3, Y , Z also R 1
  • R 1 , R 2, R 3, Y , Z also R 1
  • R 6 represents a hydrogen atom, an aliphatic group
  • aryl R 21 and R 22 each independently represents an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group.
  • a pigment dispersion comprising at least one of the azo pigment according to [1] or [2], a tautomer thereof, a salt or a hydrate thereof.
  • a coloring composition comprising at least one of the azo pigment according to [1] or [2], a tautomer thereof, a salt or a hydrate thereof.
  • Y represents a hydrogen atom or an aliphatic group.
  • R 1 represents an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, Group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group
  • R 21 and R 22 each independently represents an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group.
  • Z 1 is an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group
  • Z 1 represents an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group,
  • R 1 , R 21 , R 22 represents a trimer through R 6 , Y, Z 1 , Z 2 , G 0 or G 1.
  • R 1 , R 21 , R 22 , R 6 , Y, Z 1 Represents a tetramer through Z 2 , G 0 or G 1 )
  • the azo pigment of the present invention is excellent in color characteristics such as high coloring power and hue, and also in durability such as light resistance and ozone resistance. Furthermore, the pigment dispersion of the present invention is obtained by dispersing the azo pigment of the present invention in various media, and is excellent in color characteristics, durability, and dispersion stability.
  • FIG. 3 is an infrared absorption spectrum diagram of specific compound example D-1 synthesized according to synthesis example 1.
  • FIG. 4 is an infrared absorption spectrum diagram of specific compound example D-3 synthesized according to synthesis example 2.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum diagram of specific compound example D-5 synthesized according to synthesis example 3.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum diagram of specific compound example D-7 synthesized according to synthesis example 4.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum diagram of specific compound example D-9 synthesized according to synthesis example 5.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-38.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-40.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-42.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-44.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-65.
  • FIG. 46 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-68.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-69.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-72.
  • FIG. 45 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-74.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-75.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-76.
  • FIG. 46 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-79.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-83.
  • FIG. 45 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-84.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-85.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-87.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-90.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-92.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-100.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-101.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-103.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of a specific compound example D-77.
  • the aliphatic group in the present invention may be linear, branched or cyclic. Moreover, it may be saturated or unsaturated. Specific examples include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group. Furthermore, the aliphatic group may be unsubstituted or may have a substituent.
  • the aryl group may be a single ring or a condensed ring. Further, it may be unsubstituted or may have a substituent. Moreover, the heterocyclic group should just have a hetero atom (for example, a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom) in the ring, and even if it is a saturated ring, it is an unsaturated ring. Also good. Further, it may be a single ring or a condensed ring, and may be unsubstituted or have a substituent.
  • a hetero atom for example, a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom
  • the substituent in the present invention may be any group that can be substituted.
  • the azo pigment of the present invention contains an ionic hydrophilic group as a substituent, it is preferably a salt with a polyvalent metal cation (for example, magnesium ion, calcium ion, barium ion), and is a lake pigment. Is particularly preferred.
  • a polyvalent metal cation for example, magnesium ion, calcium ion, barium ion
  • Hammett's substituent constant ⁇ p value used in the present specification will be described briefly.
  • Hammett's rule is a method described in 1935 in order to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives.
  • Substituent constants determined by Hammett's rule include a ⁇ p value and a ⁇ m value, and these values can be found in many general books.
  • each substituent is limited or explained by Hammett's substituent constant ⁇ p, but this means that it is limited to only a substituent having a value known in the literature, which can be found in the above-mentioned book. Needless to say, even if the value is unknown, it includes a substituent that would be included in the range when measured based on Hammett's rule.
  • the compound represented by the general formula (1) or (2) of the present invention is not a benzene derivative, the ⁇ p value is used as a scale indicating the electronic effect of the substituent regardless of the substitution position. In the present invention, the ⁇ p value will be used in this sense.
  • a pigment is a state in which molecules are firmly bonded to each other by cohesive energy due to strong interaction between dye molecules. In order to create this state, it is described in, for example, Journal of Imaging Society of Japan, Vol. 43, page 10 (2004) that van der Waals force between molecules and hydrogen bonding between molecules are necessary. In order to increase the van der Waals force between molecules, introduction of an aromatic group, a polar group and / or a hetero atom into the molecule can be considered. Moreover, in order to form an intermolecular hydrogen bond, introduction
  • the pigment molecule preferably contains an amide bond, a sulfonamide bond, an ether bond, a sulfone group, an oxycarbonyl group, an imide group, a carbamoylamino group, a hetero ring, a benzene ring and the like.
  • the azo pigment of the present invention is represented by the following general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) can easily form an intermolecular interaction of dye molecules due to its specific structure, has low solubility in water or an organic solvent, and can be an azo pigment. Unlike a dye that dissolves in water or an organic solvent in a molecular dispersion state, the pigment is finely dispersed in the solvent as solid particles such as a molecular assembly.
  • a specific structure represented by the following general formula (1) it exhibits excellent characteristics in color characteristics such as coloring power and hue, and is excellent in durability such as light resistance and ozone resistance. Characteristics can be shown.
  • the pigment represented by the general formula (1) will be described.
  • G represents an aliphatic group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • Y represents a hydrogen atom or an aliphatic group
  • R 1 represents an aliphatic group, an aliphatic amino group, or an arylamino group.
  • R 2 and R 3 each independently represents an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an amino group, X 1 represents a nitrogen atom or C—Z, Z represents an electron withdrawing group having a Hammett ⁇ p value of 0.2 or more, and X 2 represents a nitrogen atom.
  • the aliphatic group represented by G may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and the group that may be substituted is described in the above-mentioned substituent group. Any group can be used as long as it can be substituted.
  • the aliphatic group represented by G is preferably an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in total, such as methyl, ethyl, vinyl, cyclohexyl. , Carbamoylmethyl and the like.
  • the aryl group represented by G may be condensed or may have a substituent.
  • the group which may be substituted is a group described in the above-mentioned substituent group. Any group is possible.
  • the aryl group represented by G is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms in total, such as phenyl, 4-nitrophenyl, 4-acetylamino. Phenyl, 4-methanesulfonylphenyl and the like.
  • the heterocyclic group represented by G may have a substituent, may be saturated or unsaturated, may be condensed, and preferably has a total number of carbon atoms of 2 to A heterocyclic group bonded by 12 carbon atoms, more preferably an unsaturated 5- to 6-membered heterocyclic ring having 2 to 10 total carbon atoms bonded by a carbon atom, and more preferably a total ring bonded by carbon atoms
  • any group can be used as long as it can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • an aliphatic group, an aryl group, a hydroxy group is used.
  • the aliphatic group represented by Y may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and the group that may be substituted with the aliphatic group of Y is as described above. Any group can be used as long as it is a group that can be substituted with the groups described in the section of the substituent.
  • the aliphatic group represented by Y is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in total, such as methyl, ethyl, vinyl, cyclohexyl, (T) -butyl, carbamoylmethyl and the like.
  • the aliphatic group represented by R 1 may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and the group that may be substituted includes the above-mentioned substituent group. Any group can be used as long as it is a substitutable group.
  • the aliphatic group for R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in total, such as methyl, ethyl, i-propyl, cyclohexyl, Examples include t-butyl.
  • the aliphatic amino group represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and may be substituted.
  • the aliphatic amino group for R 1 and R 2 is preferably an aliphatic amino group having 1 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms in total, such as methylamino, Examples include ethylamino, dimethylamino, diethylamino, methoxyethylamino and the like.
  • the aliphatic amino group represented by R 3 is preferably an aliphatic amino group having 1 to 8 carbon atoms in which hydrogen atoms are bonded to the amino group, more preferably a hydrogen atom bonded to the amino group.
  • An alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms in total for example, methylamino, ethylamino, methoxyethylamino, acetylaminoethylamino and the like.
  • the arylamino group represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent, and the group which may be substituted is a group described in the above-mentioned substituent group, Any group is possible.
  • the aryl group preferably has a substituent at the meta position and / or para position, and more preferably has a substituent only at the para position.
  • the arylamino group for R 1 , R 2 and R 3 is preferably an arylamino group having 6 to 16 carbon atoms in total, more preferably an arylamino group having 6 to 8 carbon atoms in total, such as anilino, 4-acetylaminoanilino, N-methyl-3-methoxyanilino, 3-carbamoylanilino, 3-carbamoylaminoanilino and the like can be mentioned.
  • the heterocyclic amino group represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and may be substituted.
  • the heterocyclic amino group for R 1 , R 2 and R 3 is preferably a heterocyclic amino group having 2 to 16 carbon atoms in total, more preferably a 5- to 6-membered heterocyclic group having 2 to 12 carbon atoms in total.
  • a cyclic amino group such as 2-pyridylamino, 2-pyrimidylamino, 2-pyrrolidinylamino and the like;
  • the acylamino group represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent, and may be aliphatic, aromatic, heterocyclic, or substituted.
  • any group may be used as long as it is a group which can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • the acylamino group for R 1 , R 2 and R 3 is preferably an acylamino group having 1 to 12 carbon atoms in total, more preferably an acylamino group having 1 to 8 carbon atoms in total, and further preferably a total carbon atom
  • Examples of the alkylcarbonylamino group of 1 to 8 include acetylamino, benzoylamino, 2-pyridinecarbonylamino, propanoylamino and the like.
  • the sulfonamide group represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent, and may be aliphatic, aromatic, or heterocyclic, As the group which may be substituted, any group may be used as long as it is a group which can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • the sulfonamide group of R 1 , R 2 and R 3 is preferably a sulfonamide group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably a sulfonamide group having 1 to 8 carbon atoms, and still more preferably Examples of the alkylsulfonamide group having 1 to 8 carbon atoms in total include methanesulfonamide, benzenesulfonamide, 2-pyridinesulfonamide and the like.
  • the heterocyclic group represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent, may be saturated or unsaturated, may be condensed, and may be substituted.
  • any group can be used as long as it is a group described in the above-mentioned substituent group and capable of substitution.
  • the heterocyclic group for R 1 , R 2 and R 3 is preferably a heterocyclic group bonded by a primary atom having 2 to 16 carbon atoms, more preferably a 5 to 6 member having 2 to 12 carbon atoms.
  • Heterocyclic groups linked by a ring nitrogen atom such as 1-pyrrolidinyl, 4-morpholinyl, 1-piperidinyl, 1-pyrrolyl 1-imidazolyl, 1-benzoimidazolyl and the like.
  • Z is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more, and is preferably an electron-withdrawing group having a ⁇ p value of 0.30 or more.
  • the upper limit is preferably an electron withdrawing group of 1.0 or less.
  • Z which is an electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.2 or more, include an acyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, and a dialkylphospho Group, diarylphosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, alkyl halide Groups, halogenated alkoxy groups, halogenated aryloxy groups, halogenated alkylamino groups, halogenated alkylthio groups, aryl groups substituted with other electron-with
  • Z preferably represents a cyano group, a carbamoyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, a carboxyl group or a sulfonyl group.
  • the carbamoyl group represented by Z may have a substituent, and the group which may be substituted may be any group as long as it can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituents section. .
  • the carbamoyl group of Z is preferably a carbamoyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably a carbamoyl group having 1 to 7 carbon atoms, and still more preferably an unsubstituted group having 1 to 5 carbon atoms.
  • an alkyl-substituted carbamoyl group most preferably an unsubstituted carbamoyl group, and examples thereof include unsubstituted carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, and N-ethylcarbamoyl.
  • the aliphatic oxycarbonyl group represented by Z may have a substituent, and the group that may be substituted may be a group that can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituents section. Anything is fine.
  • the aliphatic oxycarbonyl group represented by Z is preferably an aliphatic oxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms in total, more preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms in total. And methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, carbamoylmethoxycarbonyl and the like.
  • the sulfonyl group represented by Z may have a substituent, may be aliphatic, aromatic, or heterocyclic, and examples of the substituent include the aforementioned substituents. Any group can be used as long as it is a group that can be substituted.
  • the sulfonyl group represented by Z is preferably an alkylsulfonyl group having 2 to 12 carbon atoms in total, more preferably an alkylsulfonyl group having 2 to 8 carbon atoms in total, such as methanesulfonyl or ethanesulfonyl. , Benzenesulfonyl and the like.
  • the carbamoyl group represented by R 5 may have a substituent, and as the group that may be substituted, any group can be used as long as it is a group that can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituent group. good.
  • the carbamoyl group for R 5 is preferably a carbamoyl group having 1 to 7 carbon atoms, more preferably an unsubstituted or alkyl-substituted carbamoyl group having 1 to 5 carbon atoms, and still more preferably an unsubstituted carbamoyl group.
  • the aliphatic oxycarbonyl group represented by R 5 may have a substituent, and the group that may be substituted is a group that can be substituted with the group described in the above-mentioned substituent group, or a group that can be substituted. Anything is fine.
  • the aliphatic oxycarbonyl group represented by R 5 is preferably an aliphatic oxycarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms in total, for example, , Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, carbamoylmethoxycarbonyl and the like.
  • G in the general formula (1) is preferably an aliphatic group or a heterocyclic group, and more preferably a heterocyclic group.
  • Y in the general formula (1) is preferably a hydrogen atom.
  • R 1 in the general formula (1) is preferably an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an amino group, or a heterocyclic group, and an aliphatic group
  • An aliphatic amino group, an arylamino group, an amino group, and a heterocyclic ring are more preferable, and an alkyl group, an alkylamino group, and a saturated heterocyclic group bonded with a nitrogen atom are most preferable.
  • R 2 in the general formula (1) is preferably an aliphatic amino group, an arylamino group, an acylamino group, an amino group or a heterocyclic group, and is preferably an alkylamino group or an arylamino group. More preferably, it is an acylamino group, an amino group or a heterocyclic group, more preferably an alkylamino group, an arylamino group, an acylamino group, an amino group or a saturated heterocyclic group bonded by a nitrogen atom, an alkylamino group Most preferably, it is an arylamino group or a saturated heterocyclic group bonded with a nitrogen atom.
  • R 3 in the general formula (1) is preferably an aliphatic amino group, an arylamino group, an acylamino group or an amino group, an alkylamino group in which a hydrogen atom is bonded to the nitrogen atom, and a hydrogen atom to the nitrogen atom Is more preferably an arylamino group or an amino group bonded to each other, more preferably an alkylamino group in which a hydrogen atom is bonded to the nitrogen atom or an arylamino group in which a hydrogen atom is bonded to the nitrogen atom.
  • an alkylamino group in which a hydrogen atom is bonded to an atom a monoalkylamino group, where the alkyl may have a substituent).
  • X 1 in the general formula (1) is preferably CZ, more preferably Z is a cyano group, a carbamoyl group or an aliphatic oxycarbonyl group. More preferably, it is a group oxycarbonyl group, and most preferred is a cyano group.
  • X 2 in the general formula (1) is preferably a nitrogen atom or C—R 5 , where R 5 is a hydrogen atom, a cyano group or a carbamoyl group, and X 2 is a nitrogen atom.
  • R 5 is a hydrogen atom or a cyano group
  • X 2 is C—R 5 and R 5 is a hydrogen atom or a cyano group.
  • X 2 is C—R 5 and R 5 is a cyano group.
  • n represents an integer of 1 to 4, preferably n is 1, 2 or 3, more preferably 1 or 2.
  • G is an aliphatic group or a heterocyclic group
  • Y is a hydrogen atom or an aliphatic group
  • R 1 is an aliphatic group.
  • X 2 is a nitrogen atom or C—R 5
  • R 5 is a hydrogen atom or a cyano group
  • the azo pigment represented by the general formula (1) is preferably an azo pigment represented by the following general formula (2) and general formula (2-1).
  • Y, R 1 , n and X 2 are the same as those defined in General Formula (1).
  • R 6 is a hydrogen atom, an aliphatic group
  • R 21 and R 22 are the same as defined for R 2 in the general formula (1)
  • G 1 represents a 5- to 6-membered ring together with a carbon atom and a nitrogen atom
  • the hetero ring may be an aromatic ring or a condensed ring
  • G 0 represents an aliphatic group
  • Z 1 and Z 2 are electron-withdrawing groups having Hammett's ⁇ p value of 0.2 or more.
  • Y 21 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the aliphatic group represented by R 6 may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and the group that may be substituted includes the above-mentioned substituent group. Any group can be used as long as it is a substitutable group.
  • the aliphatic group for R 6 is preferably an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms in total, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in total, and most preferably a methyl group such as methyl , Ethyl, propyl, isobutyl, methoxyethyl, acetylaminoethyl and the like.
  • the aryl group represented by R 6 may have a substituent, and as the group that may be substituted, any group can be used as long as it is a group that can be substituted with the groups described in the above-mentioned substituents section. good.
  • the aryl group for R 6 is preferably an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, such as phenyl, 4-acetylaminophenyl, 3-carbamoyl. And phenyl, 3-carbamoylaminophenyl, 3,4-benzimidazolone, and the like.
  • the heterocyclic group represented by R 6 may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and the group which may be substituted includes the above-mentioned substituent group. Any group can be used as long as it is a substitutable group.
  • the heterocyclic group for R 1 , R 2 and R 3 is preferably a heterocyclic group having 2 to 16 carbon atoms in total, more preferably a 5 to 6-membered heterocyclic group having 2 to 12 carbon atoms in total. Examples thereof include 2-pyridyl, 2-pyrimidyl, 4-pyrimidyl and the like.
  • the aliphatic group represented by G 0 is the same as the aliphatic group described for G in the general formula (1), and preferred substituents and ranges are also the same.
  • the 5- to 6-membered heterocycle formed together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1 may have a substituent, and may be a saturated ring or an unsaturated ring, or an aromatic ring. Or a condensed ring, preferably a heterocyclic group bonded with 2 to 12 carbon atoms in total, more preferably an unsaturated 5 to 6 membered heterocycle with 2 to 10 carbon atoms in total.
  • a ring such as 2-thiazolyl, 2-benzothiazolyl, 2-oxazolyl, 2-benzoxazolyl, 2-pyridyl, 2-pyrazinyl, 3-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 2-imidazolyl, 2 -Benzimidazolyl, 2-triazinyl and the like, and these heterocyclic groups may have a tautomer structure together with a substituent.
  • the electron-withdrawing group having a Hammett ⁇ p value represented by Z 1 and Z 2 of 0.2 or more is the same as that described for Z in the general formula (1), and the same preferable substituents and ranges. It is.
  • Y 21 is preferably a hydrogen atom.
  • R 6 in the general formula (2) is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group and an aryl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group and an aryl group, and an alkyl group. And an aryl group are more preferable, an alkyl group is particularly preferable, and a methyl group is most preferable.
  • R 6 in the general formula (2-1) is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, and an aryl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl group, A hydrogen atom and an alkyl group are more preferable, an alkyl group is particularly preferable, and a methyl group is most preferable.
  • the 5- to 6-membered heterocycle formed together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1 is preferably any of the following (G-1) to (G-13). Any of (G-1) to (G-6) is more preferred, and the following (G-1), (G-4), or (G-6) is more preferred.
  • * In the general formulas (G-1) to (G-13) represents a bonding site with the N atom of the pyrazole ring.
  • Y 1 to Y 11 each represents a hydrogen atom or a substituent.
  • G 11 in (G-13) represents a group of nonmetallic atoms that can form a 5- to 6-membered heterocycle, and the heterocycle represented by G 11 has a substituent even if it is unsubstituted.
  • the heterocycle may be monocyclic or condensed.
  • Formulas (G-1) to (G-13) may have tautomeric structures together with substituents.
  • the pigment of the present invention preferably has “total carbon number / number of azo groups” of 40 or less, and in the case of 30 or less, More preferred. From the viewpoint of the effect of the present invention, particularly from the viewpoint of dispersibility and dispersion stability, the pigment of the present invention preferably has a “molecular weight / number of azo groups” of 600 or less. From the viewpoint of the effect of the present invention, particularly from the viewpoint of dispersibility and dispersion stability, the pigment of the present invention is preferably not substituted with an ionic substituent such as a sulfo group or a carboxyl group.
  • the hue is preferably red to purple and excellent in light fastness.
  • R 1 , R 3 , and R 22 are an amino group, an alkylamino group, and an acylamino group
  • G 0 is an alkyl group
  • Z 2 is In the case of an aliphatic oxycarbonyl group, the hue is yellow to red, which is preferable because of excellent light fastness.
  • the pigment represented by the general formula (2) is a saturated heterocyclic group in which R 1 is bonded with an alkyl group, an alkylamino group, an arylamino group, an amino group, or a nitrogen atom.
  • R 21 is an alkylamino group, an arylamino group, an amino group or a saturated heterocyclic group bonded by a nitrogen atom
  • Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group, a cyano group or a carbamoyl group
  • X 2 is nitrogen An atom or C—R 5 , wherein R 5 is a hydrogen atom or a cyano group
  • R 6 is an alkyl group or an aryl group, and forms a 5- or 6-membered member together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1
  • the heterocyclic ring is preferably any one of (G-1) to (G-13), wherein Y 21 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is 1 or 2.
  • the pigment represented by the general formula (2) is a saturated heterocyclic group in which R 1 is an alkyl group, and R 21 is an alkylamino group, an arylamino group, or a nitrogen atom.
  • Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group or a cyano group
  • X 2 is C—R 5
  • R 5 is a hydrogen atom or a cyano group
  • R 6 is an alkyl group or an aryl group Any one of (G-1) to (G-6) as a 5- to 6-membered heterocycle formed together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1 , wherein Y 21 is a hydrogen atom or a methyl group; More preferably, n is 1 or 2.
  • the pigment represented by the general formula (2) is a saturated heterocyclic group in which R 1 is an alkyl group, and R 21 is an alkylamino group, an arylamino group, or a nitrogen atom.
  • Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group or a cyano group
  • X 2 is C—R 5
  • R 5 is a hydrogen atom or a cyano group
  • R 6 is an alkyl group or an aryl group
  • a 5- to 6-membered heterocycle formed together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1 is (G-1), (G-4), or (G-6), wherein Y 21 is a hydrogen atom Or it is a methyl group, Comprising: The case where n is 1 or 2 is still more preferable.
  • the pigment represented by the general formula (2) is a saturated heterocyclic group in which R 1 is an alkyl group, and R 21 is an alkylamino group, an arylamino group, or a nitrogen atom.
  • Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group or cyano group
  • X 2 is C—R 5
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 6 is an alkyl group
  • a 5- to 6-membered heterocycle formed together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1 is (G-1), (G-4), or (G-6), wherein Y 21 is a hydrogen atom; , N is more preferably 1.
  • the pigment represented by the general formula (2) is such that R 1 is an alkyl group, R 21 is an arylamino group, and Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group or a cyano group.
  • X 2 is C—R 5
  • R 5 is a cyano group
  • R 6 is an alkyl group, and forms a 5- to 6-membered hetero atom together with the carbon atom and nitrogen atom represented by G 1
  • the ring is most preferably (G-4)
  • Y 21 is a hydrogen atom
  • n is 1.
  • the pigment represented by the general formula (2-1) is a saturated compound in which Y is a hydrogen atom and R 1 is bonded with an alkylamino group, an arylamino group, an amino group, or a nitrogen atom.
  • a heterocyclic group wherein R 22 is an alkylamino group, an arylamino group, an amino group, or a saturated heterocyclic group bonded with a nitrogen atom, and Z 2 may be an aliphatic oxycarbonyl group or substituted A carbamoyl group, wherein X 2 is a nitrogen atom or C—R 5 , R 5 is a hydrogen atom or a cyano group, R 6 is an alkyl group or an aryl group, and n is 1 or 2 Some cases are preferred.
  • the pigment represented by the general formula (2-1) is such that Y is a hydrogen atom, R 1 is an alkylamino group, an arylamino group, or an amino group, and R 22 is An alkylamino group, an arylamino group, an amino group, an acylamino group, wherein Z 2 is an aliphatic oxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group, X 2 is a nitrogen atom, and R 6 is More preferably, it is an alkyl group or an aryl group, and n is 1 or 2.
  • the pigment represented by the general formula (2-1) is such that Y is a hydrogen atom, R 1 is an alkylamino group, an amino group, and R 22 is an alkylamino group, An amino group, an acylamino group, Z 2 is an aliphatic oxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group, X 2 is a nitrogen atom, R 6 is an alkyl group, and n is The case of 1 or 2 is more preferable.
  • the pigment represented by the general formula (2-1) is such that Y is a hydrogen atom, R 1 is an alkylamino group, an amino group, and R 22 is an alkylamino group, Most preferred is an amino group, an acylamino group, Z 2 is an aliphatic oxycarbonyl group, X 2 is a nitrogen atom, R 6 is an alkyl group, and n is 1 or 2. .
  • the azo pigment represented by the general formula (1) and the general formula (2) is preferably an azo pigment represented by the following general formula (3).
  • R 1 , R 21 , Z 1 , R 5 , R 6 , Y 21 and n are the same as those defined in General Formula (1) and General Formula (2).
  • G 4 Represents any one of (G-1) to (G-6) in the general formula (2).
  • R 1 , R 2 , Z 1 , R 5 , R 6 , Y 21 and n of the pigment represented by the general formula (3) are the same as those in the general formula (2).
  • a preferable range of G 4 is the same as that in G 1 of the general formula (2).
  • the pigment represented by the general formula (3) is a saturated heterocyclic group in which R 1 is an alkyl group, and R 21 is an alkylamino group, an arylamino group, or a nitrogen atom.
  • Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group or a cyano group
  • R 5 is a hydrogen atom, a cyano group
  • R 6 is an alkyl group, an aryl group, and the carbon atom represented by G 4 ;
  • the 5- to 6-membered heterocycle formed together with the nitrogen atom is (G-1), (G-4), or (G-6), wherein Y 21 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is 1 or preferably represents 2, comprising R 1 is an alkyl group, R 21 is an alkylamino group, an arylamino group saturated heterocyclic group bonded to at or nitrogen atom, Z 1 is an aliphatic oxycarbonyl group, or a cyano group, R 5 is hydrogen Hara , A cyano group, R 6 is an alkyl group, the carbon atom to which G 4 represents, as 5-6 membered heterocyclic ring formed together with the nitrogen atom, (G-1), ( G-4), or (
  • the azo pigment represented by the general formula (1) and the general formula (2-1) is preferably an azo pigment represented by the following general formula (4).
  • the pigment represented by the general formula (4) is a saturated heterocyclic ring in which Y is a hydrogen atom and R 1 is bonded to an alkylamino group, an arylamino group, an amino group, or a nitrogen atom.
  • R 22 is an alkylamino group, an arylamino group, an amino group, or a saturated heterocyclic group bonded with a nitrogen atom
  • Z 2 is an aliphatic oxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group
  • R 6 is an alkyl group or an aryl group, and n is preferably 1 or 2
  • Y is a hydrogen atom
  • R 1 is an alkylamino group, arylamino group, amino group
  • R 22 is an alkylamino group, arylamino group, amino group, acylamino group
  • Z 2 is aliphatic More preferably, it is an oxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group
  • R 6 is an alkyl group or an aryl group, and n is 1 or 2
  • Y is a hydrogen atom
  • R 1 is an alkylamino group, an amino group
  • R 22 is an alkylamino group, an amino group
  • the present invention includes within its scope tautomers of the azo pigments represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1).
  • the general formulas (1) to (4) and (2-1) are shown in the form of extreme structural formulas of several tautomers that can be taken in terms of chemical structure, but tautomers other than the described structures May be used, or may be used as a mixture containing a plurality of tautomers.
  • the pigment represented by the general formula (1) may be an azo-hydrazone tautomer represented by the following general formula (1 ′).
  • the present invention includes in its scope a compound represented by the following general formula (1 ′), which is a tautomer of the azo pigment represented by the general formula (1).
  • R 3 ′ is a group corresponding to R 3 defined in the general formula (1).
  • the pigment represented by the general formula (1) is preferably an azo pigment represented by the following general formula (5-1), (5-2) or (5-3).
  • G, Y, Z, R 1 , R 2 , R 5 , R 6 , and n represent the general formula (1) and the general formula
  • G 3 represents a non-metallic atomic group necessary for forming a 6-membered ring together with a carbon atom and a nitrogen atom, and the heterocycle is a condensed ring even if it is an aromatic ring.
  • Z 3 represents a group obtained by removing carbonyl from a group corresponding to Z in the general formula (1).
  • the azo pigment represented by the general formula (1) preferably has a substituent that forms an intramolecular hydrogen bond or an intramolecular cross-hydrogen bond. It is more preferable to have at least one substituent that forms an intramolecular hydrogen bond, and it is particularly preferable to have at least one substituent that forms an intramolecular cross-hydrogen bond.
  • examples of particularly preferable azo pigments as described above include the general formulas (5-1) and (5-1). Examples thereof include azo pigments represented by 5-2) or (5-3).
  • Factors in which this structure is preferable include a nitrogen atom, a hydrogen atom, and a heteroatom constituting the heterocycle contained in the azo pigment structure as represented by the general formula (5-1), (5-2), or (5-3) (The oxygen atom of the carbonyl group or the nitrogen atom of the amino group) can easily form at least one intramolecular cross-hydrogen bond (intramolecular hydrogen bond).
  • the planarity of the molecule is improved, the intramolecular / intermolecular interaction is further improved, and the crystallinity of the azo pigment represented by the general formula (5-1), (5-2) or (5-3) (It becomes easier to form higher order structures), and the required performance as a pigment, light fastness, thermal stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance are greatly improved. Therefore, this is the most preferable example.
  • the present invention also relates to the azo compounds represented by the general formulas (2) and (2-1), tautomers thereof, salts or hydrates thereof.
  • Y represents a hydrogen atom or an aliphatic group.
  • R 1 represents an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, Group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group
  • R 21 and R 22 each independently represents an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group.
  • Z 1 is an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an amino group or a heterocyclic group
  • Z 1 represents an aliphatic group, an aliphatic amino group, an arylamino group, a heterocyclic amino group, an acylamino group,
  • R 1 , R Represents a trimer through 21 , R 22 , R 6 , Y, Y 21 , Z 1 , Z 2 , G 0 or G 1.
  • R 1 , R 21 , R 22 , R 6 , Y, Y 21 , Z 1 , Z 2 , G 0 or G 1 represents a tetramer.
  • the compound represented by the general formula (2) is preferably a compound represented by the following general formula (3).
  • R 1 , R 21 , Z 1 , R 6 , R 5 , Y 21 and n are the same as those defined in General Formula (1) and General Formula (2).
  • G 4 Represents one of the following (G-1) to (G-6).)
  • the compound represented by the general formula (2-1) is preferably a compound represented by the following general formula (4).
  • Salts and hydrates of the azo compounds represented by the general formula (2), general formula (3) and general formula (4) of the present invention and tautomers thereof include the azo pigment salts, hydrates and The thing similar to the tautomerism can be mentioned.
  • the novel azo compound of the present invention is useful as an azo pigment.
  • azo pigments and azo compounds represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1) are shown below.
  • the azo pigments used in the present invention and the azo compounds of the present invention are as follows.
  • the present invention is not limited to the following examples.
  • the structures of the following specific examples are shown in the form of an ultimate structural formula among several tautomers that can be taken in terms of chemical structure, but may be tautomeric structures other than those described. Needless to say.
  • the pigments represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1) of the present invention have a chemical structural formula of the general formulas (1) to (4), (2-1) or a tautomer thereof. Any pigment may be used as long as it is a polymorph.
  • Crystal polymorphs refer to the same chemical composition but different arrangement of building blocks (molecules or ions) in the crystal.
  • the crystal structure determines the chemical and physical properties, and each polymorph can be distinguished by its rheology, color, and other color characteristics. Different polymorphs can also be confirmed by X-Ray Diffraction (powder X-ray diffraction measurement results) and X-Ray Analysis (X-ray crystal structure analysis results).
  • the crystalline polymorph exists in the pigment represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1) of the present invention, it may be any polymorph, and a mixture of two or more polymorphs. However, it is preferable that the main component is a single crystal type.
  • the polymorph is not mixed, and the content of the azo pigment having a single crystal type is 70% by mass to 100% by mass, preferably 80% by mass to 100% by mass, based on the whole azo pigment.
  • the content is preferably 90% by mass to 100% by mass, more preferably 95% by mass to 100% by mass, and particularly preferably 100% by mass.
  • the mixing ratio of crystal polymorphs in azo pigments is based on solid physicochemical measurements such as single crystal X-ray crystal structure analysis, powder X-ray diffraction (XRD), crystal micrograph (TEM), IR (KBr method), etc. I can confirm.
  • the above-described tautomerism and / or crystal polymorphism can be controlled by the production conditions during the coupling reaction.
  • the azo pigments represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1) have an acid group
  • part or all of the acid group is a salt type.
  • a salt type pigment and a free acid type pigment may be mixed.
  • the salt type include salts of alkali metals such as Na, Li and K, ammonium salts optionally substituted with an alkyl group or hydroxyalkyl group, and organic amine salts.
  • organic amines include lower alkyl amines, hydroxy substituted lower alkyl amines, carboxy substituted lower alkyl amines, and polyamines having 2 to 10 alkyleneimine units having 2 to 4 carbon atoms.
  • the type is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed.
  • the plurality of acid groups when a plurality of acid groups are contained in one molecule, the plurality of acid groups may be salt type or acid type and may be different from each other.
  • the azo pigments represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1) may be hydrates containing water molecules in the crystals.
  • the heterocyclic amine represented by the following general formula (6) is diazonium with non-aqueous acidity, and a coupling reaction is performed with a compound represented by the following general formula (7) in an acidic state, followed by post-treatment by a conventional method.
  • the azo pigment represented by the general formula (1) can be produced.
  • heterocyclic amines represented by the general formula (6) can be obtained as commercial products, they are generally produced by a known and commonly used method, for example, the method described in Japanese Patent No. 4022221. be able to.
  • the heterocyclic coupler represented by the general formula (7) can be produced by the method described in JP-A-56-20062 and JP-A-2002-371079 and a method analogous thereto.
  • the diazoniumation reaction of the heterocyclic amine represented by the above reaction scheme is carried out at a temperature of 15 ° C.
  • the reaction can be carried out for about 6 minutes to 6 hours.
  • the coupling reaction is performed by reacting the diazonium salt obtained by the above method with the compound represented by the general formula (7) at 40 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower for 10 minutes to 12 hours. Can do.
  • the synthesis method when n in the general formula (1) and the general formula (2) is 2 or more is R 1 to R 3 , G, Y, X 1 , X 2 in the general formula (6) or the general formula (7).
  • a raw material into which a divalent, trivalent or tetravalent substituent which can be substituted can be synthesized and synthesized in the same manner as in the above scheme.
  • crystals are precipitated in this way, but in general, water or an alcohol solvent is added to the reaction solution to precipitate the crystals, and the crystals can be collected by filtration. it can.
  • an alcohol solvent, water or the like can be added to the reaction solution to precipitate crystals, and the precipitated crystals can be collected by filtration. The crystals collected by filtration can be washed and dried as necessary to obtain an azo pigment represented by the general formula (1).
  • the compounds represented by the above general formulas (1) to (4) and (2-1) are obtained as crude azo pigments (crude) by the above production method.
  • the post-treatment is performed. It is desirable to do.
  • post-treatment methods include solvent salt milling, salt milling, dry milling, solvent milling, pigment particle control step by grinding treatment such as acid pasting, solvent heating treatment, resin, surfactant and dispersant. The surface treatment process by etc. is mentioned.
  • the compounds represented by the general formulas (1) to (4) and (2-1) of the present invention are preferably subjected to solvent heat treatment and / or solvent salt milling as post-treatment.
  • the solvent used in the solvent heat treatment include water, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and alcohols such as isopropanol and isobutanol.
  • examples thereof include a solvent, polar aprotic organic solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone, glacial acetic acid, pyridine, and mixtures thereof.
  • An inorganic or organic acid or base may be further added to the solvents mentioned above.
  • the temperature of the solvent heat treatment varies depending on the desired primary particle size of face / BR> so, but is preferably 40 to 150 ° C., more preferably 60 to 100 ° C.
  • the treatment time is preferably 30 minutes to 24 hours.
  • solvent salt milling for example, a crude azo pigment, an inorganic salt, and an organic solvent that does not dissolve the crude azo pigment are charged into a kneader and kneaded and ground therein.
  • the inorganic salt a water-soluble inorganic salt can be preferably used.
  • an inorganic salt such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate is preferably used.
  • an inorganic salt having an average particle size of 0.5 to 50 ⁇ m It is more preferable to use an inorganic salt having an average particle size of 0.5 to 50 ⁇ m.
  • the amount of the inorganic salt used is preferably 3 to 20 times by mass, more preferably 5 to 15 times by mass with respect to the crude azo pigment.
  • the organic solvent a water-soluble organic solvent can be suitably used, and a high boiling point solvent is preferable from the viewpoint of safety because the solvent easily evaporates due to a temperature rise during kneading.
  • organic solvents examples include diethylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, liquid polyethylene glycol, liquid polypropylene glycol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, di Propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene Glycol or mixtures thereof.
  • the amount of the water-soluble organic solvent used is preferably 0.1 to 5 times by mass with respect to the crude azo pigment.
  • the kneading temperature is preferably 20 to 130 ° C, particularly preferably 40 to 110 ° C.
  • a kneader for example, a kneader or a mix muller can be used.
  • the pigment dispersion of the present invention contains at least one azo pigment, tautomer, salt or hydrate represented by any one of the general formulas (1) to (4) and (2-1). It is characterized by that. Thereby, it can be set as the pigment dispersion excellent in chromatic characteristics, durability, and dispersion stability.
  • the pigment dispersion of the present invention may be aqueous or non-aqueous, but is preferably an aqueous pigment dispersion.
  • aqueous liquid in which the pigment is dispersed in the aqueous pigment dispersion of the present invention a mixture containing water as a main component and optionally adding a hydrophilic organic solvent can be used.
  • hydrophilic organic solvent examples include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol and other alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol
  • Polyhydric alcohols such as triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono Ethyl ether, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol Methyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, di
  • the aqueous pigment dispersion of the present invention may contain an aqueous resin.
  • the aqueous resin include a water-soluble resin that dissolves in water, a water-dispersible resin that disperses in water, a colloidal dispersion resin, or a mixture thereof.
  • Specific examples of the aqueous resin include acrylic, styrene-acrylic, polyester, polyamide, polyurethane, and fluorine resins.
  • the content is not particularly limited.
  • the content may be 0 to 100% by mass with respect to the pigment.
  • surfactants and dispersants may be used to improve pigment dispersion and image quality.
  • examples of the surfactant include anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants. Any surfactant may be used, but anionic or nonionic surfactants may be used. It is preferable to use it.
  • the content is not particularly limited.
  • the content may be 0 to 100% by mass with respect to the pigment.
  • anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl diaryl ether disulfonates, alkyl phosphates, and polyoxyethylene alkyls.
  • examples thereof include ether sulfate, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, glycerol borate fatty acid ester, polyoxyethylene glycerol fatty acid ester and the like.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid Examples include esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, fluorine-based materials, and silicon-based materials.
  • the non-aqueous pigment dispersion of the present invention is obtained by dispersing the pigment represented by the general formula (1) in a non-aqueous vehicle.
  • Resins used in non-aqueous vehicles are, for example, petroleum resins, casein, shellac, rosin modified maleic resin, rosin modified phenolic resin, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cyclized rubber, chlorinated rubber, oxidized rubber, hydrochloric acid rubber , Phenolic resin, alkyd resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, amino resin, epoxy resin, vinyl resin, vinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, methacrylic resin, polyurethane resin, silicone resin, fluorine resin , Drying oil, synthetic drying oil, styrene / maleic acid resin, styrene / acrylic resin, polyamide resin, polyimide resin, benzoguanamine resin, melamine resin, urea resin chlorinated polyprop
  • Examples of the solvent used in the non-aqueous vehicle include aromatic solvents such as toluene, xylene, and methoxybenzene, and acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate.
  • aromatic solvents such as toluene, xylene, and methoxybenzene
  • acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate.
  • Solvents propionate solvents such as ethoxyethyl propionate, alcohol solvents such as methanol and ethanol, ether solvents such as butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • Ketone solvents aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, N, N-dimethylformamide, ⁇ -butyrolactam, - methyl-2-pyrrolidone, aniline, nitrogen compound-based solvent such as pyridine, a lactone-based solvents such as ⁇ - butyrolactone, carbamic acid esters such as a mixture of 48:52 of methyl carbamate and ethyl carbamate acid.
  • the volume average particle diameter of the pigment is preferably 10 nm or more and 250 nm or less.
  • the volume average particle diameter of the pigment particles refers to the particle diameter of the pigment itself or the particle diameter to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is attached to the pigment.
  • a Nanotrac UPA particle size analyzer (UPA-EX150; manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was used as a measuring device for the volume average particle diameter of the pigment. The measurement was performed according to a predetermined measuring method by putting 3 ml of the pigment dispersion in a measuring cell. As parameters to be input at the time of measurement, ink viscosity was used as the viscosity, and pigment density was used as the density of the dispersed particles.
  • More preferable volume average particle diameter is 20 nm or more and 250 nm or less, and further preferably 30 nm or more and 230 nm or less.
  • the number average particle size of the particles in the pigment dispersion is less than 20 nm, there are cases where the storage stability cannot be ensured, whereas when it exceeds 250 nm, the optical density may be lowered.
  • the concentration of the pigment contained in the pigment dispersion of the present invention is preferably in the range of 1 to 35% by mass, more preferably in the range of 2 to 25% by mass. If the density is less than 1% by mass, sufficient image density may not be obtained when the pigment dispersion is used alone as the ink. If the concentration exceeds 35% by mass, the dispersion stability may decrease.
  • the pigment dispersion of the present invention can be obtained by dispersing the above azo pigment and an aqueous or non-aqueous medium using a dispersing device.
  • Dispersing devices include simple stirrer, impeller stirring method, in-line stirring method, mill method (for example, colloid mill, ball mill, sand mill, bead mill, attritor, roll mill, jet mill, paint shaker, agitator mill, etc.), ultrasonic method
  • a high-pressure emulsification dispersion system high-pressure homogenizer; specific commercially available devices such as gorin homogenizer, microfluidizer, DeBEE2000, etc.
  • the dispersion containing the azo compound of the present invention can also contain the above-mentioned components constituting the pigment dispersion, and the preferred concentration of the azo compound contained in the dispersion is the same as that described for the pigment dispersion. is there.
  • azo pigments and azo compounds of the present invention include image recording materials for forming images, particularly color images, and specifically, thermal recording including ink jet recording materials described in detail below.
  • a solid-state image pickup device such as a CCD
  • a color filter for recording / reproducing a color image used in a display such as an LCD or a PDP
  • a dyeing solution for dyeing various fibers.
  • the azo pigment of the present invention is used by adjusting physical properties such as solvent resistance, dispersibility, and heat mobility suitable for the application with a substituent. Further, the azo pigment of the present invention can be used in an emulsified and dispersed state and further in a solid dispersed state depending on the system used.
  • the colored composition of the present invention means a colored composition containing at least one azo pigment of the present invention.
  • the coloring composition of the present invention can contain a medium, but when a solvent is used as the medium, it is particularly suitable as an ink for inkjet recording.
  • the coloring composition of the present invention can be produced by using a lipophilic medium or an aqueous medium as a medium and dispersing the azo pigment of the present invention in the medium. Preferably, an aqueous medium is used.
  • the coloring composition of the present invention includes an ink composition excluding a medium.
  • the coloring composition of the present invention may contain other additives as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Known additives (described in JP-A No. 2003-306623) such as foaming agents, viscosity modifiers, dispersants, dispersion stabilizers, rust preventives, chelating agents and the like can be mentioned. These various additives are directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink. In the case of oil-soluble ink, it is common to add to the dispersion after preparation of the azo pigment dispersion, but it may be added to the oil phase or water phase at the time of preparation.
  • the pigment dispersion described above is used for the inkjet recording ink of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “ink”).
  • it is prepared by mixing a water-soluble solvent, water and the like.
  • the pigment dispersion of the present invention may be used as it is.
  • the content of the pigment dispersion in the ink of the present invention is preferably in the range of 1 to 100% by mass in consideration of the hue, color density, saturation, transparency and the like of the image formed on the recording medium.
  • the range of mass% is particularly preferable, and the range of 3 to 10 mass% is most preferable.
  • the azo pigment or azo compound of the present invention it is preferable to contain 0.1 to 20 parts by mass of the azo pigment or azo compound of the present invention in 100 parts by mass of the ink of the present invention, and more preferably 0.2 to 10 parts by mass.
  • the content is preferably 1 to 10 parts by mass.
  • other pigments may be used in combination with the pigment of the present invention. When two or more kinds of pigments are used in combination, the total content of the pigments is preferably within the above range.
  • the ink of the present invention can be used not only for forming a single color image but also for forming a full color image.
  • a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.
  • pigments can be used simultaneously in addition to the azo pigment according to the present invention.
  • yellow pigments that can be applied include C.I. I. P. Y. 74, C.I. I. P. Y. 128, C.I. I. P. Y. 155, C.I. I. P. Y. 213, and magenta pigments that can be applied include C.I. I. P. V. 19, C.I. I. P. R. 122, and examples of applicable cyan pigments include C.I. I. P. B. 15: 3, C.I. I. P. B. 15: 4 can be mentioned, and apart from these, any one can be used.
  • Applicable black materials include disazo, trisazo, and tetraazo pigments, as well as carbon black dispersions.
  • polyhydric alcohols As the water-soluble solvent used in the inkjet recording ink of the present invention, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents, and the like are used. Specific examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, and glycerin.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, and glycerin.
  • polyhydric alcohol derivative examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.
  • nitrogen-containing solvent examples include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, and triethanolamine.
  • alcohols include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
  • the solvent examples include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.
  • propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.
  • the water-soluble solvent used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the water-soluble solvent is 1% by mass or more and 60% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less of the entire ink.
  • a sufficient optical density may not be obtained.
  • the amount is more than 60% by mass, the viscosity of the liquid increases. In some cases, the ejection characteristics of the ink liquid become unstable.
  • the surface tension of the ink is preferably 20 mN / m or more and 60 mN / m or less. More preferably, it is 20 mN or more and 45 mN / m or less, More preferably, it is 25 mN / m or more and 35 mN / m or less. If the surface tension is less than 20 mN / m, liquid may overflow on the nozzle surface of the recording head, and printing may not be performed normally. On the other hand, if it exceeds 60 mN / m, the permeability to the recording medium after printing may be slow, and the drying time may be slow. The surface tension was measured under the environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy surface tension meter as described above.
  • the viscosity of the ink is preferably from 1.2 mPa ⁇ s to 8.0 mPa ⁇ s, more preferably from 1.5 mPa ⁇ s to less than 6.0 mPa ⁇ s, still more preferably from 1.8 mPa ⁇ s to 4. It is less than 5 mPa ⁇ s.
  • the viscosity was measured using a rotational viscometer Rheomat 115 (manufactured by Contraves) at 23 ° C. and a shear rate of 1400 s ⁇ 1 .
  • water is added to the ink in a range that achieves the above-described preferable surface tension and viscosity.
  • the amount of water added is not particularly limited, but is preferably 10% by mass to 99% by mass, and more preferably 30% by mass to 80% by mass with respect to the entire ink.
  • cellulose derivatives such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polysaccharides and derivatives thereof, other water-soluble polymers, acrylics Polymer emulsion, polyurethane emulsion, polymer emulsion such as hydrophilic latex, hydrophilic polymer gel, cyclodextrin, macrocyclic amines, dendrimers, crown ethers, urea and its derivatives, acetamide, silicone surfactant, fluorine-based A surfactant or the like can be used.
  • cellulose derivatives such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, polysaccharides and derivatives thereof, other water-soluble polymers, acrylics Polymer emulsion, polyurethane emulsion, polymer emulsion such as hydrophilic latex, hydrophilic poly
  • alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, 2-amino-2-methyl
  • Nitrogen-containing compounds such as 1-propanol, alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide, acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, strong acid and weak alkali salts such as ammonium sulfate, and the like
  • a pH buffer, an antioxidant, a fungicide, a viscosity modifier, a conductive agent, an ultraviolet absorber, and the like can be added as necessary.
  • FIG. 1 shows an infrared absorption chart.
  • FIG. 2 shows an infrared absorption chart.
  • This solution was ice-cooled and kept at ⁇ 5 to 0 ° C., 0.67 g of sodium nitrite was added and stirred for 1 hour to obtain a diazonium salt solution.
  • 1.8 g of compound (10) was dissolved in 15 ml of methanol, and the above diazonium salt solution was added thereto at 8 ° C. or lower.
  • the ice bath was removed and the mixture was further stirred for 2 hours.
  • the reaction solution was added to 100 ml of ice water, 120 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution was further added, and the mixture was stirred for 30 minutes. The precipitated crystals were separated by filtration and washed with sufficient water.
  • FIG. 3 shows an infrared absorption chart.
  • FIG. 4 shows an infrared absorption chart.
  • FIG. 5 shows an infrared absorption chart.
  • This solution was ice-cooled and kept at ⁇ 5 to 0 ° C., 0.61 g of sodium nitrite was added and stirred for 1 hour to obtain a diazonium salt solution.
  • 2.0 g of compound (13) was dissolved in 70 ml of ethoxyethanol, and the aforementioned diazonium salt solution was added thereto at 8 ° C. or lower.
  • the ice bath was removed and the mixture was further stirred for 2 hours.
  • the reaction solution was added to 50 ml of methanol and stirred at room temperature for 2 hours. The precipitated crystals were filtered and washed with 70 ml of methanol.
  • FIG. 20 shows an infrared absorption chart.
  • FIG. 7 shows an infrared absorption chart.
  • This solution was ice-cooled and kept at ⁇ 5 to 0 ° C., 0.46 g of sodium nitrite was added and stirred for 1 hour to obtain a diazonium salt solution.
  • 0.93 g of compound (17) was dissolved in 10 ml of methanol, and the above diazonium salt solution was added thereto at 8 ° C. or lower.
  • the ice bath was removed and the mixture was further stirred for 2 hours.
  • the reaction solution was added to 30 ml of acetonitrile and stirred at room temperature for 30 minutes. The precipitated crystals were filtered and washed with 20 ml of acetonitrile.
  • FIG. 27 shows an infrared absorption chart. IR charts of representative compounds synthesized by Synthesis Examples 1 to 8 and similar methods are shown in FIGS.
  • Example 1 Specific Compound Example D-1 (Pigment (D-1)) 2.5 parts, sodium oleate 0.5 part, glycerin 5 parts, water 42 parts are mixed, and planetary together with 100 parts of zirconia beads having a diameter of 0.1 mm. Dispersion was performed at 300 rpm for 6 hours using a mold ball mill. After the completion of dispersion, zirconia beads were separated to obtain pigment dispersion 1.
  • Example 2 As a polymer dispersant, 5 parts of pigment (D-1) synthesized in Synthesis Example 1, METAKU represented by Dispersant Solution 10 described on page 22 of International Publication No.
  • Example 1 In place of the pigment of Example 1, C.I. I. A yellow comparative pigment dispersion 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that CI Pigment Yellow 128 (CROMOPHTAL YELLOW 8GN manufactured by Ciba Specialty) was used.
  • Example 2 instead of the pigment (D-1) used in Example 1, C.I. I. A yellow comparative pigment dispersion 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that CI Pigment Yellow 74 (Iralite YELLOW GO manufactured by Ciba Specialty) was used.
  • Pigment dispersions 3 to 22 were prepared in the same manner except that the specific compound example D-1 of Example 1 was changed as shown in Table 1, and the same evaluation was performed.
  • Example 31 A polymer dispersant represented by Dispersant 10 described on page 22 of International Publication No. WO2006 / 064193 was neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution. 30 parts by mass of the synthetic azo pigment (D-1) and 95 parts by mass of ion-exchanged water are added to 75 parts by mass of the resulting aqueous dispersant solution (solid content concentration 20%) and mixed with a disper stirring blade. ⁇ Roughly disperse. 600 parts by mass of zirconia beads were added to the mixed and roughly dispersed liquid, and this was dispersed with a disperser (sand grinder mill) for 4 hours, and then separated into beads and a dispersion.
  • a disperser sand grinder mill
  • Example 11 A comparison was made in the same manner as in Example 31 except that a yellow pigment (CI Pigment Yellow 128 (CROMOPHTAL YELLOW 8GN manufactured by Ciba Specialty) was used instead of the azo pigment (D-1) used in Example 31. A pigment dispersion 31 was obtained.
  • CI Pigment Yellow 128 CROMOPHTAL YELLOW 8GN manufactured by Ciba Specialty
  • D-1 azo pigment
  • Example 32 The pigment dispersion 31 obtained in Example 31 was 5% by mass in solid content, 10% by mass of glycerin, 5% by mass of 2-pyrrolidone, 2% by mass of 1,2-hexanediol, 2% by mass of triethylene glycol monobutyl ether, Each component was added so that it might become 0.5 mass% of propylene glycol, and 75.5 mass% of ion-exchange water, and the obtained liquid mixture was filtered with a 1 ⁇ m pore size filter (acetylcellulose membrane, outer diameter: 25 mm, Fujifilm Corporation).
  • the pigment ink liquid 5 of the present invention shown in Table 2 was obtained by filtering through a syringe with a capacity of 20 ml equipped with a) and removing coarse particles.
  • Comparative Example 12 A comparative pigment ink liquid 5 was obtained in the same manner as in Example 32 except that the comparative pigment dispersion 31 obtained in Comparative Example 11 was used instead of the pigment dispersion 31 obtained in Example 31.
  • Comparative Example 13 Further, as a comparative type of ink, an ink liquid used for a yellow ink cartridge of PX-V630 manufactured by Epson Corporation was used as a comparative pigment ink liquid 6.
  • Example 32 pigment ink liquid 5
  • comparative example comparative pigment ink liquid 5 and PX-V630 yellow pigment ink liquid; comparative pigment ink liquid 6
  • the results are shown in Table 2.
  • the fastness to ignition was evaluated by measuring the density of the print sample before and after storing the print sample for 7 days at 80 ° C. and 60% RH with an X-rite 310 to determine the image residual ratio.
  • the image afterimage rate is evaluated at three points of reflection density of 1, 1.5 and 2, and A is the case where the image remaining rate is 95% or more at any density, and B is the case where the point is less than 95%.
  • the case where the concentration was less than 95% was defined as C.
  • ozone resistance ozone fastness
  • the sample was left in a box where the ozone gas concentration was set to 5 ppm (25 ° C; 50%) for 14 days, and the image density before and after being left under ozone gas was measured using a reflection densitometer (X Measurement was performed using a Photographic Densitometer 310) manufactured by Rite and evaluated as an image residual ratio. The reflection density was measured at three points of 1, 1.5 and 2.0.
  • the ozone gas concentration in the box was set using an ozone gas monitor (model: OZG-EM-01) manufactured by APPLICS. The evaluation was made in three stages, with A as the case where the image remaining ratio was 80% or higher at any density, and B when 1 or 2 points were less than 80%, and C when less than 70% at all densities.
  • Presence or absence of occurrence of metallic luster The yellow, green and red solid print portions were visually observed and evaluated with reflected light. The case where the metallic luster was not visible was evaluated as “ ⁇ ”, and the case where the metallic luster was visible was evaluated as “x”.
  • Example 33 An image of the pigment ink liquid prepared in Example 32 was printed on Fujifilm's inkjet paper photo glossy paper “Image” using PX-V630 manufactured by Epson Corporation. When similar evaluations were made, similar results were obtained. As is apparent from the results in Tables 1 and 2, Pigment Dispersions 1 to 20 and Pigment Ink Liquid 5 using the pigment of the present invention are excellent in color tone and exhibit high coloring power and light resistance. Therefore, the pigment dispersion using the pigment of the present invention can be suitably used, for example, for printing ink such as inkjet.

Landscapes

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Abstract

　着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、顔料分散物を提供する。 　下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、顔料分散物。 　式中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を；Ｙは水素原子又は脂肪族基を；Ｒ１は脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を；Ｒ２、Ｒ３は各々、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｘ１は窒素原子又はＣ－Ｚを；Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を；Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を；Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。

Description

アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、及びインクジェット記録用インク
　本発明は新規な含窒素複素環アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクに関する。
　近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
　上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合にはさらに、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、および、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
　また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径および粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。特に、良好な色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でも着色力が高く、光に対して堅牢な顔料が強く望まれている。
　すなわち、顔料に対する要求性能は色素分子としての性能を要求される染料に比べて、多岐にわたり、色素分子としての性能だけでなく、色素分子の集合体としての固体（微粒子分散物）としての上記要求性能を全て満足する必要がある。結果として、顔料として使用できる化合物群は染料に比べて極めて限定されたものとなっており、高性能な染料を顔料に誘導したとしても微粒子分散物としての要求性能を満足できるものは数少なく、容易に開発できるものではない。これは、カラーインデックスに登録されている顔料の数が染料の数の１／１０にも満たないことからも確認される。
　アゾ顔料は色彩的特性である色相および着色力に優れているため、印刷インキ、インクジェット用インク、電子写真材料などに広く使用されている。これらのうち、最も典型的に使用されているアゾ顔料は、イエロージアリーリド顔料、レッドナフトールアゾ顔料である。ジアリーリド顔料としては例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１７などが挙げられる。ナフトールアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、同２４２などが挙げられる。しかし、これらの顔料は堅牢性、とりわけ耐光性が非常に劣るため、印字物が光に曝されることによって顔料が分解して退色してしまい、印字物の長期間の保存に適さない。
　このような欠点を改良するために、分子量を大きくしたり、強い分子間相互作用を持つ基を導入したりすることによって、堅牢性を改善したアゾ顔料も開示されている（例えば特許文献１）。しかしながら、改良された顔料においても、その耐光性が改善されてはいるが未だ不十分である。
　また、特許文献２には色再現性に優れた吸収特性と十分な堅牢性を有する色素が開示されている。しかしながら、該特許文献に記載されている具体的化合物は、どれも水または有機溶剤に溶解するため、耐薬品堅牢性が十分でない。
　イエロー、マゼンタ、シアンの３色、またはさらにブラックを加えた４色による減色混合法を用いてフルカラーを表現する場合、１色だけ堅牢性の劣る顔料を用いると、時間の経過とともに印字物のグレーバランスが変化してしまい、また、色彩的特性に劣る顔料を用いると、印刷時の色再現性が低下してしまう。したがって、高い色再現性を長期間維持する印字物を得るために、色彩的特性及び堅牢性の両立した顔料及び顔料分散物が望まれている。
　従来から、アゾ色素は種々の可視光吸収を有することが多いために、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルター用色素等、種々の分野で用いられるようになってきている。色素としてアゾ色素に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色した物体の色目、風合い等に大きな影響を与え、視覚に与える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。
　従来から知られている含窒素５員環をアゾ成分とするアゾ染料は、特許文献２～５にも開示されている。
特開平１１－１００５１９号公報 特開２００５－２１３３５７号公報 特開２００３-２４６９４２号公報 特開２００２-３７１２１４号公報 特開２００２－３７１０７９号公報
　本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、アゾ顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用を提供することである。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料が良好な色相を有し、かつ光、熱およびオゾンに対して良好な堅牢性を発揮するとの知見を得た。前記課題を解決するための具体的手段を以下に示す。
　〔１〕
　下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１は、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｘ１は窒素原子又はＣ－Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を表す。Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
〔２〕
　前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）又は一般式（２－１）で表わされることを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（一般式（２）、及び（２－１）中、Ｙ、Ｒ１、ｎ及びＸ２は一般式（１）で定義したものと同じである。Ｒ６は水素原子、脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５～６員環を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｇ０は脂肪族基を表し、Ｚ１、Ｚ２はハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ２１は水素原子又はメチル基を表す。）
　〔３〕
　〔１〕又は〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散物。
　〔４〕
　〔１〕又は〔２〕に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする着色組成物。
　〔５〕
　〔３〕に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
　〔６〕
　一般式（２）又は一般式（２－１）で表わされることを特徴とするアゾ化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（一般式（２）、一般式（２－１）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１は、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｚ１、Ｚ２はハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を表す。Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。Ｒ６は水素原子、脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｇ０は脂肪族基を表し、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５～６員環を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｙ２１は水素原子又はメチル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した４量体を表す。）
　本発明のアゾ顔料は、高い着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れる。
　さらに、本発明の顔料分散物は、本発明のアゾ顔料を種々の媒体に分散させてなり、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れる。
合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ－１の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例２に従って合成された具体的化合物例Ｄ－３の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例３に従って合成された具体的化合物例Ｄ－５の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例４に従って合成された具体的化合物例Ｄ－７の赤外吸収スペクトルの図である。 合成例５に従って合成された具体的化合物例Ｄ－９の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－３８の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－４０の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－４２の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－４４の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－６５の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－６８の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－６９の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－７２の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－７４の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－７５の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－７６の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－７９の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－８３の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－８４の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－８５の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－８７の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－９０の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－９２の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－１００の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－１０１の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－１０３の赤外吸収スペクトルの図である。 具体的化合物例Ｄ－７７の赤外吸収スペクトルの図である。
　まず、本発明における脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基および置換基について説明する。
　本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖および環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であっても良い。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。さらに脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
　また、アリール基は、単環であっても縮合環であっても良い。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、ヘテロ環基は、そのヘテロ環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、さらに無置換であっても置換基を有していてもよい。
　また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）等をあげることができる。
　本発明のアゾ顔料がイオン性親水性基を置換基として含有する場合は、多価金属カチオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン）との塩であることが好ましく、レーキ顔料であることが特に好ましい。
　ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
　ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ　Ｇｒａｗ－Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６～１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳細に記載されている。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）または（２）、で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
＜アゾ顔料＞
　顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態のことである。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
　分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子への芳香族基、極性基および／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へのヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入および／又は電子供与性の置環基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましく、分子量／アゾ基の値は小さい方が好ましいと考えられる。
　これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホン基、オキカルボニル基、イミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。
　本発明のアゾ顔料は下記一般式（１）で表される。
　一般式（１）で表される化合物は、その特異的な構造により色素分子の分子間相互作用を形成しやすく、水または有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
　顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散するものである。
　また、下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
　次に一般式（１）で表される顔料について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１は、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基又はヘテロ環基を表す。Ｘ１は窒素原子又はＣ－Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を表す。Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
　Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１～８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１～４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
　Ｇで表されるアリール基としては、縮環していても良く、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６～１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６～１０のアリール基であり、例えばフェニル、４－ニトロフェニル、４－アセチルアミノフェニル、４－メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
　Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２～１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２～１０の不飽和５～６員へテロ環であり、更に好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２～１０で、該ピラゾール環に結合している隣接位に窒素原子を有する不飽和５～６員へテロ環であり、最も好ましくは炭素原子で結合した芳香族６員へテロ環であり、例えば２－テトラヒドロフリル、２－フリル、２－ピロリル、２－チアゾリル、２－ベンゾチアゾリル、２－オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２－ピリジル、２－ピラジニル、３－ピリダジニル、２－ピリミジニル、４－ピリミジニル、２－イミダゾリル、２－ベンズイミダゾリル、２－トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。Ｇのヘテロ環基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能なものであれば何でも良いが、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等であって、より好ましくは、脂肪族基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、置換されていてもよいアミノ基、カルバモイルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基等である。
　Ｙで表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、Ｙの脂肪族基に置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｙで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１～８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１～６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、（ｔ）－ブチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
　Ｒ１で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１～８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１～６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ－プロピル、シクロヘキシル、ｔ－ブチル等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される脂肪族アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１及びＲ２の脂肪族アミノ基として、好ましくは総炭素原子数１～８の脂肪族アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１～４のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等が挙げられる。Ｒ３で表される脂肪族アミノ基として、好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数１～８の脂肪族アミノ基であり、より好ましくは該アミノ基に水素原子が結合した総炭素原子数１～４のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、メトキシエチルアミノ、アセチルアミノエチルアミノ等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるアリールアミノ基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。アリールアミノ基が置換基を有する場合、アミノ基に対してメタ位及び／又はパラ位に置換基を有することが好ましく、パラ位にのみ置換基を有することがより好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のアリールアミノ基として、好ましくは総炭素原子数６～１６のアリールアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数６～８のアリールアミノ基であり、例えばアニリノ、４－アセチルアミノアニリノ、Ｎ－メチル－３－メトキシアニリノ、３－カルバモイルアニリノ、３－カルバモイルアミノアニリノ等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるヘテロ環アミノ基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のヘテロ環アミノ基として、好ましくは総炭素原子数２～１６のヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２～１２の５～６員環のヘテロ環アミノ基であり、例えば２－ピリジルアミノ、２－ピリミジルアミノ、２－ピロリジニルアミノ等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数１～１２のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数１～８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数１～８のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、２－ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１～１２のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１～８のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１～８のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２－ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和あっても良く、縮環していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換能な基であれば何でも良い。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２～１６の素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２～１２の５～６員環の窒素原子で結したヘテロ環基であり、例えば１－ピロリジニル、４－モルホリニル、１－ピペリジニル、１－ピロリル１－イミダゾリル、１－ベンゾイミダゾリル等が挙げられる。
　一般式（１）中、Ｚはハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３０以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基であることが好ましい。
　σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＺの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
　Ｚはシアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基又はスルホニル基を表すことが好ましい。
　Ｚで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚのカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１～１２のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数１～７のカルバモイル基であり、更に好ましくは総炭素原子数1～５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、最も好ましくは無置換カルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
　Ｚで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２～１２の脂肪族オキシカルボニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２～８のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
　Ｚで表されるスルホニル基としては、置換基を有していても良く、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であっても良く、置換基としては前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であれば何でも良い。Ｚで表されるスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数２～１２のアルキルスルホニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２～８のアルキルスルホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等が挙げられる。
　Ｒ５で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ５のカルバモイル基として、好ましくは総炭素原子数１～７のカルバモイル基であり、より好ましくは総炭素原子数１～５の無置換又はアルキル置換のカルバモイル基であり、更に好ましくは無置換カルバモイル基であり、例えば、無置換カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ―エチルカルバモイル等が挙げられる。
　Ｒ５で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ５で表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２～８の脂肪族オキシカルボニル基であり、より好ましくは、総炭素原子数２～６のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
　本発明の効果の点で、一般式（１）のＧは脂肪族基、ヘテロ環基である場合が好ましく、ヘテロ環基である場合は更に好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）のＹは水素原子であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ１は脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アミノ基、ヘテロ環基であることが好ましく、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、ヘテロ環であることが更に好ましく、アルキル基、アルキルアミノ基、窒素原子で結合した飽和へテロ環基である場合は最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）のＲ２としては、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基である場合が好ましく、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基である場合がより好ましく、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基である場合が更に好ましく、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基である場合が最も好ましい。
　一般式（１）のＲ３としては、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基又はアミノ基である場合が好ましく、該窒素原子に水素原子が結合したアルキルアミノ基、該窒素原子に水素原子が結合したアリールアミノ基又はアミノ基である場合がより好ましく、該窒素原子に水素原子が結合したアルキルアミノ基又は該窒素原子に水素原子が結合したアリールアミノ基である場合が更に好ましく、該窒素原子に水素原子が結合したアルキルアミノ基（モノアルキルアミノ基で、該アルキルは置換基を有していてもよい）である場合が最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）のＸ１はＣ－Ｚである場合が好ましく、Ｚはシアノ基、カルバモイル基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合がより好ましく、シアノ基又は脂肪族オキシカルボニル基である場合は更に好ましく、シアノ基である場合は最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）のＸ２は窒素原子である場合及びＣ－Ｒ５で、Ｒ５が水素原子、シアノ基またはカルバモイル基である場合が好ましく、Ｘ２が窒素原子である場合及びＣ－Ｒ５で、Ｒ５が水素原子、またはシアノ基である場合がより好ましく、Ｘ２がＣ－Ｒ５で、Ｒ５が水素原子またはシアノ基である場合が特に好ましく、Ｘ２がＣ－Ｒ５で、Ｒ５がシアノ基である場合は最も好ましい。ｎは１～４の整数を表すが、好ましくはｎは１、２、又は３であり、より好ましくは１、または２である。
　本発明の効果の点で一般式（１）で表される顔料は、Ｇが脂肪族基又はヘテロ環基であって、Ｙが水素原子又は脂肪族基であって、Ｒ１が脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基であって、Ｒ２が脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アミノ基又はヘテロ環基であって、Ｒ３が該窒素原子に水素原子を有するアルキルアミノ基、該窒素原子に水素原子を有するアリールアミノ基又はアミノ基であって、Ｘ１がＣ－Ｚであって、Ｚは脂肪族オキシカルボニル基、シアノ基又はカルバモイル基であって、Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５は水素原子またはシアノ基であって、ｎは１又は２である場合が好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（２）及び一般式（２－１）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
　以下、一般式（２）又は一般式（２－１）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（一般式（２）及び一般式（２-１）中、Ｙ、Ｒ１、ｎ及びＸ２は一般式（１）で定義したものと同じである。Ｒ６は水素原子、脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ２１、Ｒ２２は一般式（１）のＲ２で定義したものと同じである。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５～６員環を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｇ０は脂肪族基を表し、Ｚ１、Ｚ２はハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ２１は水素原子又はメチル基を表す。）
　Ｒ６で表される脂肪族基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ６の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１～８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１～４のアルキル基であり、最も好ましくはメチル基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソブチル、メトキシエチル、アセチルアミノエチル等が挙げられる。
　Ｒ６で表されるアリール基としては、置換基を有していても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ６のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６～１６のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６～８のアリール基であり、例えばフェニル、４－アセチルアミノフェニル、３－カルバモイルフェニル、３－カルバモイルアミノフェニル、３,４－ベンズイミダゾロン等が挙げられる。
　Ｒ６で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、置換しても良い基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でも良い。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２～１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２～１２の５～６員環のヘテロ環基であり、例えば２－ピリジル、２－ピリミジル、４－ピリミジル等が挙げられる。
　Ｇ０で表される脂肪族基としては、一般式（１）のＧで述べた脂肪族基と同じであり、好ましい置換基、範囲も同じである。
　Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環としては、置換基を有していても良く、飽和環であっても不飽和環であっても、芳香族環であっても縮環していても良く、好ましくは総炭素原子数２～１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２～１０の不飽和５～６員へテロ環であり、例えば、２－チアゾリル、２－ベンゾチアゾリル、２－オキサゾリル、２-ベンゾオキサゾリル、２－ピリジル、２－ピラジニル、３－ピリダジニル、２－ピリミジニル、４－ピリミジニル、２－イミダゾリル、２－ベンズイミダゾリル、２－トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
　Ｚ１、Ｚ２で表されるハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基としては、一般式（１）のＺで述べたものと同じであり、好ましい置換基、範囲とも同じである。
　一般式（２）及び一般式（２－１）で表される顔料のＹ、Ｒ１、Ｒ５、Ｘ２、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（１）と同じである。
　本発明の効果の点で、Ｙ２１は水素原子であることが好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２）のＲ６は、水素原子、脂肪族基及びアリール基である場合が好ましく、水素原子、アルキル基及びアリール基である場合はより好ましく、アルキル基及びアリール基である場合は更に好ましく、アルキル基である場合は特に好ましく、メチル基である場合は最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２－１）のＲ６は、水素原子、脂肪族基及びアリール基である場合が好ましく、水素原子、アルキル基及びアリール基である場合はより好ましく、水素原子及びアルキル基である場合は更に好ましく、アルキル基である場合は特に好ましく、メチル基である場合は最も好ましい。
　一般式（２）中、Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環としては、下記（Ｇ－１）～（Ｇ－１３）のいずれかである場合が好ましく、下記（Ｇ－１）～（Ｇ－６）のいずれかである場合はより好ましく、下記（Ｇ－１）、（Ｇ－４）、又は（Ｇ－６）である場合は更に好ましい。一般式（Ｇ－１）～（Ｇ－１３）中の＊は、該ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１～Ｙ１１は水素原子または置換基を表す。（Ｇ－１３）におけるＧ１１は５～６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｇ－１）～（Ｇ－１３）は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　本発明の効果の点で、特に分散性、分散安定性の点から、本発明の顔料は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、特に分散性、分散安定性の点から、本発明の顔料は、「分子量／アゾ基の数」が６００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、特に分散性、分散安定性の点から、本発明の顔料は、スルホ基、カルボキシル基等イオン性置換基が置換していない場合が好ましい。
　一般式（２）で表される顔料は、Ｒ２１がアリールアミノ基であって、Ｘ２はＣ－Ｒ５である場合、色相が赤色～紫色であり光堅牢性に優れて好ましい。
　また、一般式（２－１）で表される顔料は、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ２２がアミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基であって、Ｇ０がアルキル基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基の場合、色相が黄色～赤色であり光堅牢性に優れて好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２）で表される顔料は、Ｒ１がアルキル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基又は窒素原子で結合した飽和へテロ環基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ1が脂肪族オキシカルボニル基、シアノ基又はカルバモイル基であって、Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５は水素原子またはシアノ基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）～（Ｇ－１３）のいずれかであって、Ｙ２１が水素原子またはメチル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２）で表される顔料は、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｘ２はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５は水素原子またはシアノ基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）～（Ｇ－６）のいずれかであって、Ｙ２１が水素原子またはメチル基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２）で表される顔料は、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｘ２はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５は水素原子、シアノ基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）、（Ｇ－４）、又は（Ｇ－６）であって、Ｙ２１が水素原子またはメチル基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２）で表される顔料は、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｘ２はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５は水素原子、シアノ基であって、Ｒ６はアルキル基であって、Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）、（Ｇ－４）、又は（Ｇ－６）であって、Ｙ２１が水素原子であって、ｎが１である場合が更に好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２）で表される顔料は、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアリールアミノ基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｘ２はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５はシアノ基であって、Ｒ６はアルキル基であって、Ｇ１が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－４）であって、Ｙ２１が水素原子であって、ｎが１である場合が最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２－１）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基又は置換していてもよいカルバモイル基であって、Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５であって、Ｒ５は水素原子又はシアノ基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、ｎが１または２である場合が好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２－１）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基又は置換していてもよいカルバモイル基であって、Ｘ２は窒素原子であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、ｎが1または２である場合がより好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２－１）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アミノ基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基又は置換していてもよいカルバモイル基であって、Ｘ２は窒素原子であって、Ｒ６はアルキル基であって、ｎが1または２である場合が更に好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（２－１）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アミノ基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基であって、Ｘ２は窒素原子であって、Ｒ６はアルキル基であって、ｎが1または２である場合が最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
　以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２１、Ｚ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｙ２１及びｎは一般式（１）及び一般式（２）で定義したものと同じである。Ｇ４は一般式（２）における（Ｇ－１）～（Ｇ－６）のいずれかを表す。）
　一般式（３）で表される顔料のＲ１、Ｒ２、Ｚ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｙ２１及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２）と同じである。Ｇ４の好ましい範囲は、一般式（２）のＧ１におけるものと同じである。
　本発明の効果の点で、一般式（３）で表される顔料は、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和へテロ環基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｒ５は水素原子、シアノ基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、Ｇ４が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）、（Ｇ－４）、又は（Ｇ－６）であって、Ｙ２１が水素原子またはメチル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｒ５は水素原子、シアノ基であって、Ｒ６はアルキル基であって、Ｇ４が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）、（Ｇ－４）、又は（Ｇ－６）であって、Ｙ２１が水素原子であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｒ５は水素原子、シアノ基であって、Ｒ６はアルキル基であって、Ｇ４が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－１）、（Ｇ－４）、又は（Ｇ－６）であって、Ｙ２１が水素原子であって、ｎが１である場合が更に好ましく、Ｒ１がアルキル基であって、Ｒ２１がアリールアミノ基であって、Ｚ１が脂肪族オキシカルボニル基またはシアノ基であって、Ｒ５はシアノ基であって、Ｒ６はメチル基であって、Ｇ４が表す炭素原子、窒素原子と共に形成する５～６員ヘテロ環として、（Ｇ－４）であって、Ｙ２１が水素原子であって、ｎが１である場合が最も好ましい。
　本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２－１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
　以下、一般式（４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（一般式（４）中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２２、Ｚ２、Ｒ６、Ｇ０、及びｎは一般式（１）及び一般式（２－１）で定義したものと同じである。）
　一般式（４）で表される顔料のＹ、Ｒ１、Ｒ２２、Ｚ２、Ｒ６、Ｇ０、及びｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２－１）と同じである。
　本発明の効果の点で、一般式（４）で表される顔料は、Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、又は窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基又は置換していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、ｎが１または２である場合が好ましく、
　Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基又は置換していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ６はアルキル基、アリール基であって、ｎが１または２である場合がより好ましく、
　Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アミノ基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基又は置換していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ６はアルキル基であって、ｎが１または２である場合が更に好ましく、
　Ｙが水素原子であって、Ｒ１がアルキルアミノ基、アミノ基であって、Ｒ２２がアルキルアミノ基、アミノ基、アシルアミノ基であって、Ｚ２が脂肪族オキシカルボニル基であって、Ｒ６はアルキル基であって、ｎが1または２である場合が最も好ましい。
　本発明は、一般式（１）～（４）、（２－１）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）～（４）、（２－１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
　例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ－ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
　本発明は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（一般式（１’）中、Ｇ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、ｎは一般式（１）で定義したものと同じである。一般式（１’）中、Ｒ３’は一般式（１）で定義したＲ３に対応する基である。）
　上記一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（５－１）、（５－２）または（５－３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
　以下、一般式（５－１）、（５－２）または（５－３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（一般式（５－１）、（５－２）及び（５－３）中、Ｇ、Ｙ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、及びｎは一般式（１）及び一般式（２）で定義したものと同じである。Ｇ３は炭素原子、窒素原子と共に６員環を形成するに必要な非金属原子団を表し、該ヘテロ環は芳香族環であっても縮環していてもよい。Ｚ３は一般式（１）のＺの相当する基からカルボニルを除いた基を表す。）
　上記一般式（１）～（４）、（２－１）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
　また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
　一般式（１）～（４）、（２－１）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、前記一般式（５－１）、（５－２）または（５－３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（５－１）、（５－２）または（５－３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子およびヘテロ原子（カルボニル基の酸素原子またはアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（５－１）、（５－２）または（５－３）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及びまたは耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
＜アゾ化合物＞　
　本発明は前記一般式（２）及び（２-１）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（一般式（２）、一般式（２－１）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１は、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｚ１、Ｚ２はハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を表す。Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。Ｒ６は水素原子、脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｇ０は脂肪族基を表し、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５～６員環を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｙ２１は水素原子又はメチル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｙ２１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｙ２１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｙ２１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した４量体を表す。）
　本発明の効果の点で、一般式（２）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２１、Ｚ１、Ｒ６、Ｒ５、Ｙ２１及びｎは一般式（１）及び一般式（２）で定義したものと同じである。Ｇ４は下記（Ｇ－１）～（Ｇ－６）のいずれかを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（Ｇ－１）～（Ｇ－６）中の＊は、該ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１～Ｙ４は水素原子または置換基を表す。ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｇ－１）～（Ｇ－６）は置換基と共に互変異性体構造であっても良い。
　本発明の効果の点で、一般式（２－１）で表される化合物は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（一般式（４）中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２２、Ｚ２、Ｒ６、Ｇ０、及びｎは一般式（１）及び一般式（２－１）で定義したものと同じである。）
　本発明の一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で表されるアゾ化合物の塩、水和物及びその互変異性としては本発明のアゾ顔料塩、水和物及びその互変異性と同様のものを挙げることができる。
　本発明の新規なアゾ化合物は、アゾ顔料として有用である。
　以下に前記一般式（１）～（４）、（２－１）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であっても良いことは言うまでもない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　本発明の一般式（１）～（４）、（２－１）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）～（４）、（２－１）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
　結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、X-Ray Diffraction（粉末Ｘ線回折測定結果）やX-Ray Analysis（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。本発明の一般式（１）～（４）、（２－１）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０質量％～１００質量％、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、特に好ましくは１００質量％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
　アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
　上述した互変異性および／または結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。
　また、本発明において一般式（１）～（４）、（２－１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２～４のアルキレンイミン単位を２～１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
　更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
　本発明において、前記一般式（１）～（４）、（２－１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
　次に上記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（６）で表されるヘテロ環アミンを非水系酸性でジアゾニウム化し、下記一般式（７）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中、Ｙ、Ｇ及びＸ１は、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸ２は、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
　以下に反応スキームを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（式中Ｇ、Ｙ、Ｒ１～Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２は一般式（１）で定義したものと同義である。）
　上記一般式（６）で表されるヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報に記載の方法で製造することができる。上記一般式（７）で表されるヘテロ環カプラ－は、特開５６－２００６２号公報、特開２００２－３７１０７９号公報に記載の方法およびそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分～６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（７）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分～１２時間程度反応させることで行うことができる。
　一般式(１)及び一般式（２）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（６）または一般式（７）のＲ１～Ｒ３、Ｇ、Ｙ、Ｘ１、Ｘ２等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。
　このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
　上記の製造方法によって、上記一般式（１）～（４）、（２－１）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
　本発明の一般式（１）～（４）、（２－１）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
　溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔・BR>ソの一次粒子径の大きさによって異なるが、４０～１５０℃が好ましく、６０～１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分～２４時間が好ましい。
　ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５～５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３～２０質量倍とするのが好ましく、５～１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態なるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２－（メトキシメトキシ）エタノール、２－ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１～５質量倍が好ましい。混練温度は、２０～１３０℃が好ましく、４０～１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
［顔料分散物］
　本発明の顔料分散物は、一般式（１）～（４）、（２－１）のいずれかで表されるアゾ顔料、互変異性体、その塩または水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性および分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
　本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
　前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
　さらに、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン－アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
　本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０～１００質量％とすることができる。
　さらに，顔料の分散および画像の品質を向上させるため，界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。
　本発明における水系顔料分散物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０～１００質量％とすることができる。
　アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
　本発明の非水系顔料分散物は、前記一般式（１）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
　また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、γ－ブチロラクタム、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ－ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
　本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ－ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。尚、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
　より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
　本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１～３５質量％の範囲であることが好ましく、２～２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして顔料分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。
　本発明の顔料分散物は、上記のアゾ顔料および水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
　本発明のアゾ化合物を含有する分散物も、顔料分散物を構成する上述の成分を同様に含むことができ、分散物に含まれるアゾ化合物の好ましい濃度も顔料分散物で記載したものと同様である。
　本発明のアゾ顔料及びアゾ化合物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方式記録材料である。
　また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
　本発明のアゾ顔料は、その用途に適した耐溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、さらには固体分散状態でも使用することが出来る。
［着色組成物］
　本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３－３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
〔インクジェット記録用インク〕
　次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
　本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
　本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１～１００質量％の範囲が好ましく、３～２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３～１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
　本発明のインク１００質量部中に、本発明のアゾ顔料又はアゾ化合物を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１～１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクには、本発明の顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
　本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
　さらに、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｖ．１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事が出来る。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
　本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５－ペンタンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
　前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
　また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
　本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
　本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
　インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ-1として行った。
　インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
　さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
　また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
　その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
　以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、部とあるのは質量部を意味する。
〔合成例１〕具体的化合物例Ｄ－１の合成
　具体的化合物例Ｄ－１の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
化合物（２）の合成
　１０７ｇの３－メトキシプロピルアミンを１０℃で攪拌下に５０ｇの化合物（０）を加えて、１２０℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加えた。静置し、水層を除去し、酢酸エチル層を飽和食塩水３００ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを除去した後、濃縮し内容物を２００ｍｌとした。この溶液を攪拌下にヘキサン２５ｍｌを徐々に添加し、２５℃で２時間攪拌した。
　析出した結晶をろ別、乾燥し、化合物（２）を５６.６ｇ得た。収率は７２．５％であった。
　Ｄ－１の合成
　１．７ｇの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６７gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（２）３．０ｇをメタノール１５ｍｌに溶解し、この中に前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出した結晶を濾別し、メタノール３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム1ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０～２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにメタノール１００ｍｌに加え、過熱溶解した。水５０ｍｌを徐々に滴下し、５０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－１を３.２g得た。収率６３．７％
　図１に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例２〕具体的化合物例Ｄ－３の合成
　具体的化合物例Ｄ－３の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
化合物（３）の合成
　１５ｇの化合物（２）を５０ｇのリン酸と５０ｇのポリリン酸に加えて１３０℃で３時間加熱攪拌した。反応液を冷却し、氷水２００ｇを２５℃以下で添加した。この溶液に酢酸エチル２００ｍｌを添加し、氷冷下１０～１５℃で攪拌し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を３５０ｍｌ添加した。静置し、酢酸エチル層を分液し、飽和食塩水１００ｍｌで２回洗浄した。酢酸エチルを濃縮除去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色色油状物の化合物（３）を９.５ｇ得た。収率６９．３％
　Ｄ－３の合成
　０.８６ｇの化合物（１）を１０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.３３gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（３）１．４ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、この中に前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液を氷水１００ｍｌに添加し、水酸化ナトリウム８ｇ/１０ｍｌ水を添加した。３０分間攪拌し、析出した結晶を濾別し、水でかけ洗いをした。結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌに加え、水２０ｍｌを添加し、１時間加熱攪拌した。その後空冷攪拌し、析出している結晶を濾別し、更に冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－３を１．６g得た。収率６５.３％
　図２に赤外吸収チャートを示す。
　〔合成例３〕具体的化合物例Ｄ－５の合成
　具体的化合物例Ｄ－５の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　（５）、（６）の合成
　４０ｇの化合物（０）にメタノール２００ｍｌを添加し、４０℃に攪拌下に、４０％メチルアミンメタノール溶液３０ｍｌを４０～４３℃で滴下した。更に４０～４３℃で２時間攪拌した後、氷水で冷却し、攪拌をした。析出している結晶を濾過し、水で充分洗浄した。得られた結晶を乾燥し、化合物（５）と（６）の混合物を３４.５ｇ得た。収率８８.９％
　（７）、（８）の合成
　５ｇの化合物（５）と（６）の混合物にモルホリン５ｇを加え、１２０℃で１時間攪拌した。反応液を５０℃まで冷却し、水５０ｍｌを加え、１時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、充分に水で洗浄した。得られた結晶を乾燥し、化合部（７）と（８）の混合物を５．５ｇ得た。収率８５.９％
　（１０）の合成
　５.５ｇの化合物（７）と（８）の混合物を２０ｇのリン酸と２０ｇのポリリン酸に加えて１３０℃で３時間加熱攪拌した。反応液を冷却し、氷水５０ｇを２５℃以下で添加した。この溶液に酢酸エチル１００ｍｌを添加し、氷冷下１０～１５℃で攪拌し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を２５０ｍｌ添加した。静置し、酢酸エチル層を分液し、飽和食塩水１００ｍｌで２回洗浄した。酢酸エチルを濃縮除去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、無色油状物の化合物（１０）を４.５ｇ得た。収率９２.２％
　Ｄ－５の合成
　１.７ｇの化合物（１）を２０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６７gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（１０）１.８ｇをメタノール１５ｍｌに溶解し、この中に前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液を氷水１００ｍｌに添加し、更に１０％水酸化ナトリウム水溶液１２０ｍｌを添加し、３０分間攪拌した。析出した結晶を濾別し、充分な水で、かけ洗いをした。結晶を乾燥せずにメタノール１００ｍｌで加熱溶解し、ごみ濾過をし、加熱、常圧でメタノールを濃縮し、約６０ｍｌ濃縮し、室温で１時間攪拌を行った。析出した結晶を濾過し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥せずにメタノール３０ｍｌ、水３０ｍｌを加え、外温７０℃で１時間攪拌した後、室温で１時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、水／メタノール＝１／１　３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－５を１．９g得た。収率５４．１％
　図３に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例４〕具体的化合物例Ｄ－７の合成
　具体的化合物例Ｄ－７の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　Ｄ－７の合成
　１.５ｇの化合物（１）を１５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６０gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニュウム塩溶液に１.１ｇの化合物（１１）を加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液を１０℃以下に冷却し、メタノール８０ｍｌを添加し、３０分間攪拌した。析出した結晶を濾過し、水でかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥せずに水１５０ｍｌ、ＤＭＡｃ１５ｍｌを加え、２５℃で攪拌下に炭酸水素ナトリウム６ｇを添加し、２５℃で１時間攪拌した。結晶を濾過し、得られた結晶を乾燥させずに、メタノール１００ｍｌに加え、更に水２０ｍｌを添加し、１間加熱攪拌した。その後空冷攪拌し、析出している結晶を濾別し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－７を１.８g得た。収率６９.２％　
　図４に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例５〕具体的化合物例Ｄ－９の合成
　具体的化合物例Ｄ－９の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　１.５ｇの化合物（１２）を１５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.５４gを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。このジアゾニウム塩溶液に１.０ｇの化合物（１１）を加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液を１０℃以下に冷却し、メタノール８０ｍｌを添加し、３０分間攪拌した。析出した結晶を濾過し、水でかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥せずに水１５０ｍｌ、ＤＭＡｃ１５ｍｌを加え、２５℃で攪拌下に炭酸水素ナトリウム６ｇを添加し、２５℃で１時間攪拌した。結晶を濾過し、得られた結晶を乾燥させずに、メタノール１００ｍｌに加え、更に水２０ｍｌを添加し、１時間加熱攪拌した。その後空冷攪拌し、析出している結晶を濾別し、冷メタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－９を１.９g得た。収率７５．７％
　図５に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例６〕具体的化合物例Ｄ－８５の合成
　具体的化合物例Ｄ－８５の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　（６）の合成
　４０ｇの化合物（０）にメタノール２００ｍｌを添加し、４０℃に攪拌下に、４０％メチルアミンメタノール溶液３０ｍｌを４０～４３℃で滴下した。更に４０～４３℃で２時間攪拌した後、氷水で冷却し、攪拌をした。析出している結晶を濾過し、水で充分洗浄した。得られた結晶を乾燥し、化合物（５）と（６）の混合物を３４.５ｇ得た。この混合物を酢酸エチル１０００ｍｌで再結晶をし、化合物（６）を１７．０ｇ得た。収率４３．８％
　（１３）の合成
　３ｇの化合物（６）にパラトルイジン３.６ｇを加え、１５０℃で３時間攪拌した。反応液を５０℃まで冷却し、水５０ｍｌを加え、１時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、充分に水で洗浄した。得られた結晶をアセトニトリル４５ｍｌで再結晶し、化合物（１３）を２.２ｇ得た。収率５２.８％
　Ｄ－８５の合成
　１.５ｇの化合物（１）を１５ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.６１ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（１３）２.０ｇをエトキシエタノール７０ｍｌに溶解し、この中に前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にメタノール５０ｍｌに添加し、室温で２時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、メタノール７０ｍｌでかけ洗いした。結晶を乾燥せずに１％炭酸水素ナトリュウム水溶液に加え、１時間攪拌した。結晶を濾別し、充分な水でかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）４５ｍｌ／水３０ｍｌの溶液に添加し、８０℃で１時間攪拌をした後、室温で２時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ＤＭＡｃ／メタノール＝１／１　３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－８５を２.８ｇ得た。収率７８.９％
　図２０に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例７〕具体的化合物例Ｄ－４０の合成
　具体的化合物例Ｄ－４０の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　（１４）の合成
　２０ｇの化合物（１３）にアセトニトリル１００ｍｌを加え、５℃で攪拌化に４０％メチルアミン溶液６０ｍｌを２０℃以下で３０分間で滴下した。滴下後６０～６５℃で３０分間加熱し、室温まで冷却した。析出した結晶をろ過し、水でかけ洗いをした。得られた結晶をメタノール１００ｍｌで再結晶をして化合物（１４）を１３．３ｇ得た。収率７０．７％
　（１５）の合成
　５ｇの化合物（１４）にモルホリン５．３ｇを加え外温１２０℃で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水５０ｍｌを添加し、１時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、充分な水でかけ洗いをし、結晶を乾燥して、化合物（１５）を５．５ｇ得た。収率８４．６％
　Ｄ－４０の合成
　１ｇの化合物（１）を１０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.４０ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（１５）１．２ｇをメタノール８０ｍｌに溶解し、この中に前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にメタノール３０ｍｌに添加し、室温で２時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、メタノール７０ｍｌでかけ洗いした。結晶を乾燥せずに１％炭酸水素ナトリュウム水溶液に加え、１時間攪拌した。結晶を濾別し、充分な水でかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍｌ／水３０ｍｌの溶液に添加し、８０℃で１時間攪拌をした後、室温で２時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ＤＭＡｃ／メタノール＝１／１　３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－４０を１.２ｇ得た。収率５３．０％
　図７に赤外吸収チャートを示す。
〔合成例８〕具体的化合物例Ｄ－７７の合成
　具体的化合物例Ｄ－７７の合成は、以下のルートで合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　化合物（１７）の合成
　２．９ｇの化合物（１９）と１，３ジアミノプロパン０．７５ｇにＤＭＡｃ５ｍｌを加え、１２０℃で３時間攪拌した。反応液にメタノール／アセトニトリル＝１／２溶液を１０ｍｌ加え、攪拌した。析出した結晶を濾過し、メタノール／アセトニトリル＝１／２溶液１０ｍｌでかけ洗いをし、化合物（１７）を２．０ｇ得た。収率６９．０％
　Ｄ－７７の合成
　１ｇの化合物（１８）を１０ｍｌのリン酸に加えて３０℃に加温し溶かした。この溶液を氷冷して－５～０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０.４６ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（１７）０．９３ｇをメタノール１０ｍｌに溶解し、この中に前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に２時間攪拌した。反応液にアセトニトリル３０ｍｌに添加し、室温で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、アセトニトリル２０ｍｌでかけ洗いした。結晶を乾燥せずに１％炭酸水素ナトリュウム水溶液５０ｍｌに加え、１時間攪拌した。結晶を濾別し、充分な水でかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１５ｍｌ／水２５ｍｌの溶液に添加し、８０℃で１時間攪拌をした後、室温で２時間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ＤＭＡｃ／水＝１／２　３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ－７７を１.１ｇ得た。収率５５．０％
　図２７に赤外吸収チャートを示す。
　合成例１～８および同様な方法で合成した代表的化合物のＩＲチャート図１～図２７に示す。
〔実施例１〕
　具体的化合物例Ｄ－１（顔料（Ｄ－１））２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１を得た。
〔実施例２〕　
　合成例１で合成した顔料（Ｄ－１）５部、高分子分散剤として、国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　１０で表されるメタク・BR>潟去_－メタクリル酸エステル共重合体水溶液２５．５部、水１９．５部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転で６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物２を得た。
〔比較例１〕
　実施例１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ　ＹＥＬＬＯＷ　８ＧＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物１を得た。
〔比較例２〕
　実施例１で用いた顔料（Ｄ－１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ　ＹＥＬＬＯＷ　ＧＯ）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。
〔比較例３〕
　実施例１で用いた顔料（Ｄ－１）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ　ＹＥＬＬＯＷ　４Ｇ　ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物３を得た。
〔比較例４〕
　実施例１で用いた顔料（Ｄ－１）に変えて下記比較化合物４を用いた以外は実施例１と同様にして青色の比較顔料分散物４を得た。
〔比較化合物４〕
　特開昭５６－２００６２号公報に記載の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（評価）
＜分散安定性＞
　上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、および７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に１３０ｎｍ～３０ｎｍのものを○（良好）、２３０ｎｍ～１３１ｎｍのものを△（良）、いずれかが２３０ｎｍ以上、あるいは３０ｎｍ以下のものを×（不良）とした。結果を表１に示す。
＜着色力評価＞
　上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：OpticalDensity）」として結果を表１に示す。
＜耐光性評価＞
　着色力評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度照射前濃度）×１００％］として評価した。結果を表１に示す。
〔実施例３～２２〕
　実施例１の具体的化合物例Ｄ－１を表１のように変更した以外は、同様にして顔料分散物３～２２を作成し、同様な評価を行なった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 　
〔実施例３１〕
　国際公開番号ＷＯ２００６／０６４１９３の２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ　１０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、前記合成のアゾ顔料（Ｄ－１）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ－テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物３１（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ－ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
〔比較例１１〕
　実施例３１において用いたアゾ顔料（Ｄ－１）の代わりに、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８（チバスペシャリティ社製ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ　ＹＥＬＬＯＷ　８ＧＮ）を用いた以外は実施例３１と同様にして比較顔料分散物３１を得た。
〔実施例３２〕 
　実施例３１で得られた顔料分散物３１を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２－ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表２に示す本発明の顔料インク液５を得た。
[比較例１２]　
　実施例３１で得られた顔料分散物３１の代わりに、比較例１１で得られた比較顔料分散物３１を用いた以外は実施例３２と同様にして比較顔料インク液５を得た。
[比較例１３]　
　また、インクの比較タイプとしてエプソン（株）社製のＰＸ－Ｖ６３０のイエローインクカートリッジに使用のインク液を比較顔料インク液６として用いた。
　なお、表２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ－Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ－Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、およびセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質ならびにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行なった。
　上記実施例３２（顔料インク液５）及び比較例（比較顔料インク液５及びＰＸ－Ｖ６３０のイエロー顔料インク液；比較顔料インク液６）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４　２０枚出力し、以下の基準で評価した。
　　　Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
　　　Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
　　　Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
２）画像保存性については、印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
[１]光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ－ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ/Ｃｉ×１００を求め評価を行った。画像残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。
[２] 熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ－ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
[３] 耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ－ＥＭ－０１）を用いて設定した。
　何れの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
　金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
　表２の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
　表２の結果から明らかなように、本発明のインク液を使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
〔実施例３３〕
　実施例３２で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ－Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例３２と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
　表１、表２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物１～２０及び顔料インク液５は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
　従って、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
　本発明により、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、アゾ顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２００８年３月７日出願の日本特許出願（特願２００８－５８７０７）、及び２００８年１２月１６日出願の日本特許出願（特願２００８－３１９６６０）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (6)

  1. 　下記一般式（１）で表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （一般式（１）中、Ｇは脂肪族基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１は、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｘ１は窒素原子又はＣ－Ｚを表す。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を表す。Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ＺまたはＧを介した４量体を表す。）
  2. 　前記一般式（１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２）又は一般式（２－１）で表わされることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （一般式（２）、及び一般式（２－１）中、Ｙ、Ｒ１、ｎ及びＸ２は一般式（１）で定義したものと同じである。Ｒ６は水素原子、脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５～６員環を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｇ０は脂肪族基を表し、Ｚ１、Ｚ２はハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｙ２１は水素原子又はメチル基を表す。）
  3. 　請求項１又は請求項２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする顔料分散物。
  4. 　請求項１又は請求項２に記載のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩または水和物を少なくとも一種含有することを特徴とする着色組成物。
  5. 　請求項３に記載の顔料分散物を用いたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
  6. 　一般式（２）又は一般式（２－１）で表わされることを特徴とするアゾ化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

    （一般式（２）、及び一般式（２－１）中、Ｙは水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ１は、脂肪族基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立に、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基又はヘテロ環基を表す。Ｚ１、Ｚ２はハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｘ２は窒素原子又はＣ－Ｒ５を表す。Ｒ５は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基又はカルボキシル基を表す。Ｒ６は水素原子、脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｇ０は脂肪族基を表し、Ｇ１は炭素原子、窒素原子と共に５～６員環を表し、該へテロ環は芳香族環であっても、縮環していても良い。Ｙ２１は水素原子又はメチル基を表す。ｎは１～４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｙ２１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｙ２１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ６、Ｙ、Ｙ２１、Ｚ１、Ｚ２、Ｇ０またはＧ１を介した４量体を表す。）
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2390283A1 (en) * 2010-05-31 2011-11-30 FUJIFILM Corporation Azo pigment or tautomer thereof, process for producing same, pigment dispersion, coloring composition, inkjet recording ink, coloring composition for color filter, and color filter

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101212203B1 (ko) * 2010-03-16 2012-12-13 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5620062A (en) 1979-07-26 1981-02-25 Basf Ag Disazo dye having heterocyclic coupling component
JPH0422271B2 (ja) 1984-01-24 1992-04-16 Konishiroku Photo Ind
JPH11100519A (ja) 1997-08-01 1999-04-13 Clariant Gmbh キノキサリン−モノアゾ−アセトアリーライド顔料
JP2002371214A (ja) 2001-04-09 2002-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成用着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナー、およびカラーフィルター
JP2002371079A (ja) 2001-04-09 2002-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ化合物及びその製造方法
JP2003246942A (ja) 2002-02-26 2003-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd 着色組成物、インク、インクジェット記録方法
JP2003306623A (ja) 2002-04-16 2003-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 水性インク
WO2005030887A1 (ja) * 2003-09-30 2005-04-07 Seiko Epson Corporation インク組成物
JP2005213357A (ja) 2004-01-29 2005-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ色素
WO2006064193A1 (en) 2004-12-18 2006-06-22 Fujifilm Imaging Colorants Limited Process for preparing an encapsulated particulate solid

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1377640B1 (en) * 2001-04-09 2017-05-17 FUJIFILM Corporation Azo compounds and process of producing the same and novel intermediate compounds used in the process of producing azo compounds
WO2002083795A2 (en) * 2001-04-09 2002-10-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Coloring composition for image formation and method for improving ozone resistance of color image
JP2003231845A (ja) * 2002-02-12 2003-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP4895341B2 (ja) * 2004-07-08 2012-03-14 富士フイルム株式会社 アゾ色素、インクジェット記録用インク、感熱記録材料、カラートナー、カラーフィルター、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェットプリンター
JP2007084745A (ja) * 2005-09-26 2007-04-05 Fujifilm Corp 着色組成物及びインクジェット記録用インク組成物
JP5114007B2 (ja) * 2006-01-19 2013-01-09 富士フイルム株式会社 インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及び着色画像材料の耐候性改良方法
JP2007203642A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Fujifilm Corp インクジェット記録用セット、及びインクジェット記録方法
JP2007246434A (ja) * 2006-03-15 2007-09-27 Fujifilm Corp ピラゾール系化合物の製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5620062A (en) 1979-07-26 1981-02-25 Basf Ag Disazo dye having heterocyclic coupling component
JPH0422271B2 (ja) 1984-01-24 1992-04-16 Konishiroku Photo Ind
JPH11100519A (ja) 1997-08-01 1999-04-13 Clariant Gmbh キノキサリン−モノアゾ−アセトアリーライド顔料
JP2002371214A (ja) 2001-04-09 2002-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成用着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナー、およびカラーフィルター
JP2002371079A (ja) 2001-04-09 2002-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ化合物及びその製造方法
JP2003246942A (ja) 2002-02-26 2003-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd 着色組成物、インク、インクジェット記録方法
JP2003306623A (ja) 2002-04-16 2003-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 水性インク
WO2005030887A1 (ja) * 2003-09-30 2005-04-07 Seiko Epson Corporation インク組成物
JP2005213357A (ja) 2004-01-29 2005-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ色素
WO2006064193A1 (en) 2004-12-18 2006-06-22 Fujifilm Imaging Colorants Limited Process for preparing an encapsulated particulate solid

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Kagakuno Ryoiki", 1979, NANKODO, pages: 96 - 103
"Lange's Handbook of Chemistry, the 12th Ed", 1979, MACGRAW-HILL
See also references of EP2253674A4
THE IMAGING SOCIETY OF JAPAN, vol. 43, 2004, pages 10

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2390283A1 (en) * 2010-05-31 2011-11-30 FUJIFILM Corporation Azo pigment or tautomer thereof, process for producing same, pigment dispersion, coloring composition, inkjet recording ink, coloring composition for color filter, and color filter
US8298299B2 (en) 2010-05-31 2012-10-30 Fujifilm Corporation Azo pigment or tautomer thereof, process for producing same, pigment dispersion, coloring composition, inkjet recording ink, coloring composition for color filter, and color filter

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