JP3487010B2

JP3487010B2 - インクジェット用インク

Info

Publication number: JP3487010B2
Application number: JP06797895A
Authority: JP
Inventors: 直弘吉田; 良幸五味
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-03-27
Filing date: 1995-03-27
Publication date: 2004-01-13
Anticipated expiration: 2019-01-13
Also published as: JPH08259865A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット用イン
クに関するものである。更に詳しくは、インクジェット
方式による記録用インクとして用いた場合に、吐出ノズ
ルの目詰まりを生じることなく、また、万一目詰まりが
生じた場合でも、その回復性が容易であり、かつ、上質
紙、中性紙、ボンド紙などの非塗工紙、いわゆる普通紙
および再生紙などの被記録材に対しても、良好な記録が
可能であり、印字品位を悪くすることなく、酸性紙はも
とより、特に中性紙での記録像の耐水性、速乾性に優れ
るインクジェット用インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、万年筆、サインペン、水性ボ
ールペンなどの筆記具用インク、およびインクジェット
用インクについては、種々のものが実用化されている。
これら筆記具に使用されているインクとしては、顔料イ
ンクおよび染料インクがある。顔料インクは、染料イン
クに比較して、耐光性、耐水性に優れ、記録像は変色し
たり色あせることなく、良好な画像形成が可能であるた
め、種々の分野で使用されている。しかしながら顔料イ
ンクは、経時的に顔料が凝集しやすく、インク保存中に
沈殿を生じたり、使用時にペン先やノズルでの目詰まり
を生じたりして、インクの安定性は充分でないという問
題をかかえている。

【０００３】他方、染料インクは、顔料インクに比較し
て、凝集などの問題は少ないため、種々検討され、これ
も広い用途で利用されている。例えば、ノンインパクト
記録法は、記録時における騒音の発生が小さいという利
点があり、高速記録が可能である。しかも、いわゆる普
通紙に特別の定着処理を必要とせずに記録が行えるイン
クジェット記録法は、極めて有力な記録法であって、こ
れまでにも様々な方式が考案され、改良が加えられて実
用化されているものもあれば、現在もなお実用化への努
力が続けられているものもある。

【０００４】この様なインクジェット記録法は、いわゆ
るインクの液滴(droplet)を被記録材に対して飛翔、付
着させて記録を行うものである。このようなインクは、
記録剤（染料または顔料が用いられる）、および、記録
剤を溶解または分散する液媒体（水、各種水溶性有機溶
剤、またはこれらの混合物が用いられる）を基本的構成
成分とし、必要に応じて、各種添加剤が配合されてい
る。

【０００５】この様な記録法には、インクの液滴の発生
方法、および液滴の飛翔方向の制御法によって、インク
ジェット記録法には種々の方式がある。例えば、(1) ピ
エゾ振動子を有する記録ヘッド部に記録信号を与え、こ
の信号に応じてインクの液滴を発生させて記録を行う、
ドロップ・オン・デマンド方式（圧力パルス方式）、
(2) 静電誘引力を利用することによりインクを吐出させ
る電界制御方式、(3) 液滴を帯電させながら連続的に発
生させ、さらに制御電極で帯電したインク液滴をコント
ロールし、インク液滴の一部を記録に利用する荷電制御
方式（コンチィニュアス方式）、(4) 記録ヘッドの室内
のインクに高熱を与え気泡を形成、成長させることによ
って生じる圧力を利用してインクを吐出させるバブルジ
ェット方式、(5) 高電圧印加状態のインク中にスパーク
を生じさせ、その爆発力でインクを吐出させるスパーク
ジェット方式、などが知られている。

【０００６】この様に液滴を発生させて記録を行う装置
には、種々のタイプのものがある。この記録方式で良好
な記録を行うには、液滴の発生方法、または液滴の飛翔
方向の制御方法に応じて、インク（記録剤と液媒体とよ
り構成されるもので、インク組成物と言うこともある）
が、例えば電気伝導度、粘度、表面張力、ｐＨ等の物性
値が、適当な範囲にあり、かつ、固形分が存在しないこ
とが必要である。

【０００７】インクジェット記録装置に装着される吐出
オリフィスは、直径数１０μ程度の微細な穴であるため
に、他の筆記具用インクに比べ、インクの保存中または
使用中に固形分が発生する場合は、その影響を受け易
い。インク中に固形分が存在すると、吐出オリフィスの
目詰まりの原因になり、液滴を全く吐出さなくなること
があり、また、吐出停止は起こらないまでも、均一な液
滴の発生、および液滴の安定な飛翔などに対して悪影響
を及ぼし、記録性、吐出安定性、吐出応答性、または連
続記録性が低下することもある。

【０００８】更に、インクの構成成分が経時的に化学変
化すると、調合時には所望の値に調整されたインクの物
性値に変化が生じ、同様に、記録性、吐出安定性、吐出
応答性などが低下することがある。従って、化学的に安
定な記録剤成分、長期間保存後でも物性変化のない液媒
体成分、または、上記成分を組合わせた欠点を生じない
インクが希求されている。

【０００９】従来、インクジェット記録法においてオリ
フィスの目詰まりを防止する方法としては、インクに対
して、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン誘導体を添加する方
法（特公昭６１−５２８７０号公報参照）、γーブチロ
ラクトンを添加する方法（特公昭６１−２９３９３号公
報参照）、ポリエチレングリコールフェニルエーテルを
添加する方法（特公昭６２−１４１８８号公報参照）、
ジカルボン酸エステルを用いる方法（特開平５−７０７
２６号公報、特開平５−７０７２７号公報参照）、など
が提案されているが、耐水性、記録像の鮮明性など、他
の要求性能を考慮に入れると、未だ十分ではなかった。

【００１０】さらに、インクとして要求される性能とし
ては、一般のオフィスなどで使用されている上質紙、中
性紙、ボンド紙などの非塗工紙、いわゆる普通紙、およ
び再生紙などの被記録材に記録した場合でも、記録像が
鮮明であること、速乾性があること、さらに記録像の耐
光性、耐水性、耐擦過性などが優れていることなどであ
る。しかしながら、現在までのところ、これらの要求性
能の総てを満たすインクジェット用インクは、得られて
いなかった。

【００１１】記録剤として顔料を用いると、耐光性、耐
水性に優れるものの、分散安定性、印字濃度などに劣
り、記録剤として染料を用いると、保存安定性、印字濃
度に優れるものの、耐水性に劣っていた。さらに、記録
像が乾燥するにつれて、染料の結晶が被記録材上に析出
し、記録像が光を反射して、黄色から茶色に光って金属
光沢を放つという、いわゆるブロンズ現象が生じるとい
う問題があった。

【００１２】このブロンズ現象を防止するために、イン
クに、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど
のアルカノールアミンを添加することが知られている
が、これらをインクに添加すると、少量でもｐＨは１１
以上に上昇してしまう。ｐＨの高いインクは、インクに
触れるノズルの腐食の問題があるばかりでなく、取り扱
い時に誤って人体に触れた場合の安全性に欠ける。ま
た、アルカノールアミンを添加したインクは、印字品
位、記録像の耐水性などを低下させるという問題があっ
た。

【００１３】インクに要求される前述の様々な要求性能
のうち、改良を要求されている性能としては次のもので
ある。１．吐出オリフィスの目詰まりを生じない２．普通紙、特に中性紙での記録像の鮮明性（ブロンズ
現象の防止）３．普通紙、特に中性紙での記録像の耐水性近年、記録紙としては、以前多く使用されていた酸性紙
に代り、中性紙が使用されるようになってきており、上
記要求性能のうち、特に、２および３の性能の向上が求
められている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、次の通りである。 (1) インクジェット用インクとして用いた場合に、吐出
ノズルの目詰まりを生じることがないインクを提供す
る。 (2) 万一目詰まりが生じた場合でも、その回復性が容易
なインクを提供する。 (3) 一般のオフィスなどで使用されている上質紙、中性
紙、ボンド紙などの非塗工紙、いわゆる普通紙および再
生紙などの被記録材に対しても、ブロンズ現象を起こさ
ない良好な記録が可能であり、印字品位を悪くすること
のないインクを提供する。 (4) 酸性紙はもとより、特に中性紙でも、耐水性に優れ
る記録像が得られるインクジェット用インクを提供す
る。

【００１５】本発明者らは、上記課題を解決するため
に、鋭意検討を重ねた結果、先に、インクに塩基性アミ
ノ酸（リジン、アルギニン等）を含有させることにより
耐水性を向上させ、さらにブロンズ現象を防止できるイ
ンクを提案している（特願平６−３１５０２１号）。し
かし、その後の検討の結果、先に提案の方法は、リジ
ン、アルギニン等複素環を含まない塩基性アミノ酸は、
酸性紙での記録像の耐水性向上に効果があるものの、中
性紙での記録像の耐水性向上には効果が少ないことが分
かった。本発明は、更に検討の結果、インクに、塩基性
アミノ酸に代えて、複素環とカルボキシル基を同時に有
する化合物を含有させることにより、中性紙であって
も、記録像の耐水性が向上することを見いだし、本発明
を完成するに至ったものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１の発明は、少なくとも着色剤、水および水
溶性有機溶媒からなるインクジェット用インクにおい
て、同一分子内に複素環とカルボキシル基を有する化合
物が配合されてなることを特徴とする。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係るインクジェット用インクは、少なくとも着色剤（以
下Ａ成分と言う）、水（以下Ｂ成分と言う）、水溶性有
機溶媒（以下Ｃ成分と言う）とより構成される液状イン
ク組成物に、同一分子内に複素環とカルボキシル基を同
時に有する化合物（以下Ｄ成分と言う）が配合されてな
ることを必須とする。以下、各成分につき説明する。

【００１８】本発明に係るインクジェット用インク調製
用に使用される着色剤（Ａ成分）としては、酸性染料、
塩基性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、または
食品用色素等から選択することができる。具体的には、
次のような染料が挙げられる。なお、染料は以下に例示
したものに限定されるものではない。

【００１９】酸性染料：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，
７，１６，１７，２４，２６，２８，３１，４１，５
２，６３，９４，１１２，１１８，１１９；Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー４，１１，１２，１３，１４，１７，１
８，２３，２５，２９，３４，４０，４１，４２，５
３，５５，６１，７１，７６，１１１，１２２；Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド１，４，６，８，９，１５，１９，
２１，３０，３２，３４，３５，３７，４０，４２，５
１，５２，５４，８０，８２，８５，８７，９２，９
４，１０６，１０８，１１０，１１５，１１９，１３
３，１４３，１７２，１７６，１８０，１８７，２５
６，３１７，；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７，９，２２，
２３，２５，４０，４１，４３，４５，４９，５１，５
３，５５，５６，５９，６２，７８，８０，８１，９
０，９３，１０２，１０４，１１１，１１３，１１７，
１２０，１２４，１４５，１６７，１８５，１９２，２
２９，２３４，２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，
１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９など

【００２０】塩基性染料：Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック
２，８；Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー２，１２，３２；
Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１，２，９，１２，１３，１
４，３７；Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１，３，５，７，
９，２４，２５，２６，２８，２９；Ｃ．Ｉ．ベイシッ
クバイオレット７，１４，２７など

【００２１】直接染料：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック
２，９，１１，１４，１７，１９，２２，２７，３２，
３６，３８，４１，４８，４９，５１，５６，７１，７
５，７７，７８，８０，１０６，１０８，１４６，１５
４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，２，４，８，１
２，２４，２６，３３，３４，４１，４２，４８，５
０，５１，７２，８７，９８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド１，４，８，１１，１５，１７，２３，２８，３１，
４６，５９，６２，７３，７５，７７，８０，８１，８
３，８４，８５，９０，１０１，１０６，１０８，１１
０，１４５，１８９，１９３，２２５；Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー１，２，６，８，２２，２５，３４，６９，
７０，７１，７２，７５，７６，７８，８１，８２，８
３，８６，９０，９８，１０６，１１０，１２０，１６
５，１９５，１９９，２１８，２３９，２５８；Ｃ．
Ｉ．ダイレクトオレンジ３４，３９，４４，４６，６
０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７，４８；Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブラウン１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグ
リーン５９など

【００２２】食品用色素：Ｃ．Ｉ．フードブラック１，
２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー２，４，５；Ｃ．Ｉ．フー
ドレッド２，３，７，１４，５２，８７，９４，１０
５；Ｃ．Ｉ．フードブルー１，２など

【００２３】反応性染料：Ｃ．Ｉ．リアクティブブラッ
ク１，４，５，８，１４，２１，２３，２６，３１，３
２，３４；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２，３，４，
５，７，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１
９，２１，２５，２６，２７，２８，２９，３８，３
９，４０，４２，４３，４９，５１，５２，６５，６
６，６７，６８，７１，７３，７４，７５，７７，７
８，７９，８０，８９，９８，１００，１０１，１０
４，１０５，１１２，１１３，１１４，１１５，１１
９，１４７，１４８，１５８，１６０，１６２，１６
９，１７０，１７１，１７９，１８２，１８７；Ｃ．
Ｉ．リアクティブレッド３，６，１３，１７，１９，２
１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４
１，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６３，６
７，８０，８１，８２，８５，８６，８７，１０４，１
０６，１０８，１０９，１１０，１１１，１１２，１１
３，１１４，１１７，１１８，１１９，１２０，１２
３，１２４，１２６，１２８，１３０，１３１，１３
２，１４１，１４７，１５８，１５９，１７０，１７
１，１７４，１７６；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー
２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，
２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２，４
９，５０，５２，５４，５５，５７，５８，６３，６
４，７５，７６，７７，７９，８１，８２，８３，８
４，８５，８７，８８，９１，９２，９３，９５，９
６，１１１，１１５，１１６，１３１，１３５；Ｃ．
Ｉ．リアクティブオレンジ１，２，５，７，１０，１
１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３４，３
５，４１，４２，４４，４５，４６，５６，５７，６
２，６３，６４，６７，６９，７１，７２，７３，７
４，７８，８２，８４，８７；Ｃ．Ｉ．リアクティブバ
イオレット１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３；Ｃ．
Ｉ．リアクティブブラウン１，２，５，６，７，８，
９，１６，１７，１８，１９，２１，２４，２６，３０
など

【００２４】分散染料：Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック
１，３，１０，２４；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３，
７，９，１４，１６，１９，２０，２６，２７，３５，
４３，４４，５４，５５，５６，５８，６０，６２，６
４，７０，７２，７３，７５，７９，８１，８２，８
３，８７，９１，９３，９４，９５，９６，１０２，１
０６，１０８，１１２，１１３，１１５，１１８，１２
０，１２２，１２５，１２８，１３０，１３９，１４
１，１４２，１４３，１４６，１４８，１４９，１５
３，１５４，１５８，１６５，１６７，１７１，１７
３，１７４，１７６，１９１，１８３，１８５，１８
６，１８７，１８９，１９７，１９８，２００，２０
１，２０５，２０７，２１１，２１４，２２４，２２
５，２５７，２５９，２６７，２６８，２７０，２８
４，２８５，２８７，２８８，２９１，２９３，２９
５，２９７，３０１，３１５，３３０，３３３；Ｃ．
Ｉ．ディスパースレッド１，４，５，７，１１，１２，
１３，１５，１７，２７，４３，４４，５０，５２，５
３，５４，５５，５６，５８，５９，６０，６５，７
２，７３，７４，７５，７６，７８，８１，８２，８
６，８８，９０，９１，９２，９３，９６，１０３，１
０５，１０６，１０７，１０８，１１０，１１１，１１
３，１１７，１１８，１２１，１２２，１２６，１２
７，１２８，１３１，１３２，１３４，１３５，１３
７，１４３，１４５，１４６，１５１，１５２，１５
３，１５４，１５７，１５９，１６４，１６７，１６
９，１７７，１７９，１８１，１８３，１８４，１８
５，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，２０
０，２０１，２０２，２０３，２０５，２０６，２０
７，２１０，２２１，２２４，２２５，２２７，２２
９，２３９，２４０，２５７，２５８，２７７，２７
８，２７９，２８１，２８８，２９６，３０３，３１
０，３１１，３１２，３２０，３２４，３２８；Ｃ．
Ｉ．ディスパースイエロー３，４，５，７，９，１３，
２４，３０，３３，３４，４２，４４，４９，５０，５
１，５４，５６，５８，６０，６３，６４，６６，６
８，７１，７４，７６，７９，８２，８３，８５，８
６，８８，９０，９１，９３，９８，９９，１００，１
０４，１１４，１１６，１１８，１１９，１２２，１２
４，１２６，１３５，１４０，１４１，１４９，１６
０，１６２，１６３，１６４，１６５，１７９，１８
０，１８２，１８３，１８６，１９２，１９８，１９
９，２０２，２０４，２１０，２１１，２１５，２１
６，２１８，２２４；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ
１，３，５，７，１１，１３，１７，２０，２１，２
５，２９，３０，３１，３２，３３，３７，３８，４
２，４３，４４，４５，４７，４８，４９，５０，５
３，５４，５５，５６，５７，５８，５９，６１，６
６，７１，７３，７６，７８，８０，８９，９０，９
１，９３，９６，９７，１１９，１２７，１３０，１３
９，１４２；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１，２，
４，９，１３，１９

【００２５】これらの染料の中でも、特にアゾ系および
フタロシアニン系の染料が好ましく、また、酸性染料、
直接染料、反応性染料、食品用色素等が特に好ましい。
これらの染料の構造を例示すれば、例えば遊離酸の形で
下記構造式［１］、［２］、［３］および［４］などで
表されるアゾ系染料が挙げられる。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】また、染料は遊離酸の形で下記構造式
［５］で示されるフタロシアニン系の染料も好ましく用
いられる。

【００３１】

【化５】

【００３２】さらに、好ましい染料を遊離酸の形で示せ
ば、構造式［６］、［７］、［８］、［９］および［1
0］などで表されるものが挙げられる。

【００３３】

【化６】

【００３４】（式中Ａ、Ｂは、低級アルキルカルボニル
アミノ基、低級アルコキシ基、スルホン酸基、カルボキ
ル基で置換されたフェニル基またはナフチル基を表
す。）

【００３５】

【化７】

【００３６】（式中Ｃは、スルホン酸基またはカルボキ
シル基で置換されたナフチル基、スルホン酸基またはカ
ルボキシル基で置換されていてもよいフェニルアゾ基、
低級アルキル基、低級アルコキシル基もしくは低級アル
キルカルボニルアミノ基で置換されたフェニル基を表
し、Ｒ₁ は低級アルキル基、低級アルコキシル基、また
は低級アルキルカルボニルアミノ基を表し、Ｒ₂ 水素原
子、またはスルホン酸基、カルボキシル基で置換された
フェニル基を表し、ｎは０または１を表す。)

【００３７】

【化８】

【００３８】（式中Ｄ、Ｅ、Ｆは、スルホン酸基、アミ
ノ基、アルキル基、アルコキシル基またはカルボキシル
基で置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基を表
す。）

【００３９】

【化９】

【００４０】（式中Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、水素原
子、水酸基、アルキル基、またはアルキル基、アルコキ
シル基、スルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換さ
れていてもよいフェニル基を表す。）

【００４１】

【化１０】

【００４２】（式中Ｒ7 は、水素原子、またはアルキル
基、アルコキシル基、スルホン酸基もしくはカルボキシ
ル基で置換されていてもよいフェニル基、ベンゾイル基
を表す。)

【００４３】これら着色剤は単独でも複数の混合物であ
ってもよい。また、これら着色剤のインク中における濃
度は、通常、全インク組成物に対して０．５〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％の範囲である。

【００４４】本発明に係るインクジェット用インク調製
用に使用される水（Ｂ成分）としては、通常、工業用水
を原料とし、脱イオン交換処理によって、陽イオン、陰
イオンを除去したものが好ましい。Ｂ成分である水のイ
ンク中における量は、後記する水溶性有機溶媒（Ｃ成
分）の種類、その割合、またはインクに要求される特性
に依存して広い範囲で決定されるが、全インク組成物に
対して、一般に１０〜９９重量％の範囲である。水の含
有量が少なすぎると、粘調になりすぎ、逆に多すぎると
記録剤濃度が薄くなり、従って、印字濃度が薄くなりす
ぎ、いずれも好ましくない。上記範囲の中で好ましいの
は３０〜９０重量％、とりわけ好ましいのは５０〜９０
重量％の範囲である。

【００４５】本発明に係るインクジェット用インクは、
水溶性有機溶媒（Ｃ成分）を含むことを必須とする。Ｃ
成分は、染料の溶解安定性、分散安定性を向上させ、ま
た、被記録材への浸透性、定着安定性も向上させるよう
に作用する。Ｃ成分としては、アミド類、ケトン類、エ
ーテル類、アミン類、グリコール類、グリコールエーテ
ル類、複素環式水溶性有機溶媒、アルコール類などが挙
げられる。

【００４６】Ｃ成分の具体例には、次の様な化合物が挙
げられる。ケトン類：ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどのアセトン、メチルエチルケトンなどエーテル類：テトラヒドロフラン、ジオキサンなどグリコール類：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、チオジエチレングリコール、
グリセリン、１，２，６-ヘキサントリオール、ヘキシ
レングリコール、１，５−ペンタンジオールなど

【００４７】グリコールエーテル類：エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テルなどアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、エチルジエタノールアミン
など複素環式水溶性有機溶媒：Ｎ−ヒドロキシエチルモルホ
リン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、２−ピロリドンな
どのアルコール類：２−ブタノール、１−ブタノール、２
−プロパノール、１−プロパノール、エタノール、メタ
ノールなどその他：スルホラン、１，３−ジメチルー２−イミダゾ
リジノンなど

【００４８】上記Ｃ成分をインク組成物に配合する場合
は、単独でも複数の混合物であってもよい。Ｃ成分のイ
ンク組成物中での濃度は、通常、全インク組成物に対し
１〜４０重量％である。Ｃ成分が１重量％未満では、吐
出しオリフィスに目詰まりが発生し易く、また、一般に
記録像の浸透性、乾燥性が悪くなる。４０重量％を越え
ると記録像にニジミが生じ、印字品位が低下する場合が
あり、好ましくない。上記範囲で特に好ましいのは３〜
３０重量％であり、とりわけ好ましいのは５〜２０重量
％である。

【００４９】本発明に係るインクジェット用インクに配
合される、同一分子内に複素環とカルボキシル基を同時
に有する化合物（Ｄ成分）は、理由は現在のところ明ら
かではないが、普通紙、特に中性紙での記録像の耐水性
を向上させ、なおかつ印字品位、印字濃度、溶解安定
性、速乾性を損なわず、また、ブロンズ現象を減少させ
るように作用する。使用し得るＤ成分の具体例として
は、下記一般式［11］、［12］、［13］で表されるもの
が挙げられる。

【００５０】

【化１１】

【００５１】（式中Ｘは、水素原子、アミノ基、置換さ
れていてもよいアルキル基を表し、ｎは０〜４を表
す。)

【００５２】

【化１２】

【００５３】（式中Ｘは、水素原子、アミノ基、置換さ
れていてもよいアルキル基を表し、ｎは０〜４を表
す。）

【００５４】

【化１３】

【００５５】（式中Ｙは、水素原子、水酸基、または置
換されていてもよいアルキル基を表し、ｎは０〜４を表
す。）

【００５６】Ｄ成分としての同一分子内に複素環とカル
ボキシル基を同時に有する化合物は、上記一般式で表さ
れる化合物の外にも、同一分子内に複素環とカルボキシ
ル基を同時に有しているピロリンカルボン酸などであっ
てもよい。これら同一分子内に複素環とカルボキシル基
を同時に有している化合物の中では、ヒスチジン、トリ
プトファン、プロリン、オキシプロリンが好ましく、と
りわけ好ましいのは、同一分子内に複素環、カルボキシ
ル基およびアミノ基を同時に有するヒスチジン、トリプ
トファンである。

【００５７】本発明に係るインクジェット用インクに対
する上記Ｄ成分の濃度は、通常、全インク組成物に対し
て０．００１〜２０重量％の範囲で選ばれる。２０重量
％を超えるとＤ成分の結晶の析出が見られ、インクの保
存安定性に欠ける場合があり、０．００１重量％未満で
あると、本発明の目的が達成されないので、いずれも好
ましくない。上記範囲で好ましいのは０．０１〜１０重
量％であり、特に好ましいのは０．１〜５重量％の範囲
である。

【００５８】本発明に係るインクジェット用インクは、
上記のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の４成分を
必須とするが、上記成分の他に、必要に応じて、他の成
分を配合することができる。他の成分としては、カチオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤、ｐＨ調整
剤、防腐剤、防カビ剤、蒸発促進剤、キレート化剤、尿
素、チオ尿素、導電性付与剤などが挙げられる。

【００５９】無機系、有機系の導電性付与剤としては、
次のような化合物が挙げられる。無機系の導電性付与
剤：塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マ
グネシウム、臭化カルシウム、臭化アンモニウム、ヨウ
化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ
化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化アンモニウ
ムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモ
ニアのハロゲン化物、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、
硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝
酸アンモニウム、硝酸鉄、硝酸銅、硝酸銀、硝酸亜鉛な
どの硝酸塩、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸銀、硫酸亜鉛、チオシア
ン酸塩など

【００６０】有機系の導電性付与剤：モルホリン、アミ
ンなどの硝酸塩、およびモルホリン、アミンなどの有機
硫酸塩、塩化モノメチルアンモニウム、塩化ジメチルア
ンモニウム、塩化トリメリルアンモニウム、塩化テトラ
メチルアンモニウム、塩化モノエチルアンモニウム、酢
酸アンモニウム、酢酸リチルム、酢酸ナトリウム、ギ酸
リチウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウムなどの有
機塩など

【００６１】これら他の成分のインク組成物中における
濃度は、通常、全インク組成物に対して、界面活性剤に
あっては１０ｐｐｍ〜１０重量％、特に好ましくは０．
０１〜５重量％の範囲である。界面活性剤以外の添加剤
にあっては０．１〜３０重量％の範囲、特に好ましくは
１〜２０重量％の範囲である。

【００６２】本発明に係るインクジェット用インクを調
製するには、上記４成分を各所定量秤量し、さらに要す
れば他の成分をも秤量し、公知の攪拌機を使用して攪拌
・混合して溶解すればよい。さらに、必要に応じて、得
られた混合物をメンブランフィルターなどで濾過して、
容易に目的とするインク組成物が得られる。

【００６３】

【発明の効果】本発明は、次の様な特別に有利な効果を
奏し、その産業上の利用価値は、極めて大である。１．本発明に係るインクジェット用インクは、同一分子
内に複素環とカルボキシル基を同時に有する化合物（Ｄ
成分）を配合されているので、吐出オリフィスの目詰ま
りが生じ難く、目詰まりが生じた場合でも、その回復が
容易である。２．本発明に係るインクジェット用インクによって記録
すると、上質紙、中性紙などの非塗工紙、いわゆる普通
紙および再生紙などの被記録材においても、記録像にブ
ロンズ現象が生じない良好な記録が可能である。３．本発明に係るインクジェット用インクによって記録
すると、酸性紙などの普通紙ばかりでなく、従来耐水性
を優れたものにすることができなかった中性紙において
も、同様に耐水性に優れた記録像が得られる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の記載
例に限定されるものではない。なお、以下の例におい
て、各種の評価試験は、次に記載の方法によって行った
ものである。

【００６５】１．記録像濃度および耐水性試験｛ＯＤ
（初期値）、ＯＤ比、、耐水性（目視評価）｝ＯＤ（初期値）：記録液（酸性紙＝キヤノン社製、ＰＰ
Ｃ用ドライ紙；中性紙＝ゼロックス社製、４０２４）
を、市販のインクジェットプリンター（HewlettPackard
社製Desk writer 550c）で、記録紙に記録像（キャラク
ター印字）をベタ印字し、記録紙を室温で２４時間乾燥
した。記録像につき、マクベス反射濃度計（ＲＤ−９１
４）によりＯＤ (Optical Density)として測定し、この
測定値をＯＤ（初期値）とした。ＯＤ（初期値）は０〜
２の範囲にあるのが普通である。

【００６６】ＯＤ比：同一の記録紙を、容器に入れた２
５℃の水道水に５分間浸し、引き上げてから乾燥し、記
録象につき同様にＯＤを測定して、この測定値をＯＤ
（試験値）とし、両者の比を、式、｛ＯＤ（試験値）／
ＯＤ（初期値）｝×１００、によって算出しＯＤ比とし
た。ＯＤ比は数値が１００に近いほど、記録像の耐水性
が良好であることを示す。

【００６７】耐水性（目視評価）：上と同じ機種で記録
紙に記録像を印字し、得られた記録紙を室温で２４時間
乾燥した。この記録紙を、容器に入れた２５℃の水道水
に５秒間浸し、引き上げて乾燥したあと、記録像のニジ
ミ程度を目視観察により、良否を判定した。判定規準
は、以下の評価項目に共通するので、表−１に示した。

【００６８】２．印字品位目視判定上記１に記載の試験で、記録紙に印字した記録像の印字
品位を、目視観察により、良否を判定した。３．ブロンズ目視判定上記１に記載の試験で、記録紙に印字した記録像を、２
４時間室温で乾燥した後、ブロンズの程度を目視観察に
より、良否を判定した。

【００６９】４．目詰まり性試験上記１に記載の試験で使用したのと同じ機種で、記録紙
に連続して１０００枚記録像の印字を行い、吐出ノズル
の目詰まり性を判定する方法。○は目詰まりが生じなか
ったことを意味する。

【００７０】［実施例１］前記構造式［１］において、
スルホン酸基の水素をナトリウムで置換した水溶性アゾ
染料［１］のナトリウム塩型を用い、下記組成割合のイ
ンク組成物を調製した。下記の各成分を攪拌混合した
後、０．２μｍメンブランフィルターで濾過し、得られ
たインク組成物につき、上記の方法で各種試験を行っ
た。結果を表−１に示す。

【００７１】

【表１】インク組成水溶性アゾ染料［１］ナトリウム型３．０重量％ヒスチジン２．０重量％グリセリン１５．０重量％エチレングリコール３．０重量％２−プロパノール４．０重量％脱塩水７３．０重量％１００．０重量％

【００７２】［実施例２］前記構造式［１］において、
スルホン酸基の水素をナトリウムで置換した水溶性アゾ
染料［１］のナトリウム塩型を用い、下記組成割合のイ
ンク組成物を調製した。下記の各成分を攪拌混合した
後、０．２μｍメンブランフィルターで濾過し、得られ
たインク組成物につき、上記の方法で各種試験を行っ
た。結果を表−１に示す。

【００７３】

【表２】インク組成水溶性アゾ染料［１］ナトリウム型３．０重量％ヒスチジン１．０重量％グリセリン１５．０重量％エチレングリコール３．０重量％２−プロパノール４．０重量％脱塩水７４．０重量％１００．０重量％

【００７４】［実施例３］前記構造式［１］において、
スルホン酸基の水素をナトリウムで置換した水溶性アゾ
染料［１］のナトリウム塩型を用い、下記組成割合のイ
ンク組成物を調製した。下記の各成分を攪拌混合した
後、０．２μｍメンブランフィルターで濾過し、得られ
たインク組成物につき、上記の方法で各種試験を行っ
た。結果を表−１に示す。

【００７５】

【表３】インク組成水溶性アゾ染料［１］ナトリウム型３．０重量％トリプトファン１．０重量％グリセリン１５．０重量％エチレングリコール３．０重量％２−プロパノール４．０重量％脱塩水７４．０重量％１００．０重量％

【００７６】［実施例４］前記構造式［２］において、
スルホン酸基の水素をナトリウムで置換した水溶性アゾ
染料［２］のナトリウム塩型を用い、下記組成割合のイ
ンク組成物を調製した。下記の各成分を攪拌混合した
後、０．２μｍメンブランフィルターで濾過し、得られ
たインク組成物につき、上記の方法で各種試験を行っ
た。結果を表−１に示す。

【００７７】

【表４】インク組成水溶性アゾ染料［２］ナトリウム型３．０重量％ヒスチジン１．０重量％ジエチレングリコール１３．０重量％Ｎ−メチルー２−ピロリドン５．０重量％２−プロパノール４．０重量％脱塩水７４．０重量％１００．０重量％

【００７８】［実施例５］前記構造式［２］において、
スルホン酸基の水素をナトリウムで置換した水溶性アゾ
染料［２］のナトリウム塩型を用い、下記組成割合のイ
ンク組成物を調製した。下記の各成分を攪拌混合した
後、０．２μｍメンブランフィルターで濾過し、得られ
たインク組成物につき、上記の方法で各種試験を行っ
た。結果を表−１に示す。

【００７９】

【表５】インク組成水溶性アゾ染料［２］ナトリウム型３．０重量％トリプトファン１．０重量％ジエチレングリコール１３．０重量％Ｎ−メチルー２−ピロリドン５．０重量％２−プロパノール４．０重量％脱塩水７４．０重量％１００．０重量％

【００８０】［比較例１］実施例１に記載の例におい
て、ヒスチジンを加えない以外は、同例におけると同様
にして、脱塩水の増量により全量を１００．０％として
インク組成物を調製した。得られたインク組成物につい
て、上記の方法で各種試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００８１】［比較例２］実施例４に記載の例におい
て、ヒスチジンを加えない以外は、同例におけると同様
にして、脱塩水の増量により全量を１００．０％として
インク組成物を調製した。得られたインク組成物につい
て、上記の方法で各種試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００８２】［比較例３］実施例４に記載の例におい
て、ヒスチジンの代りに複素環を含まない塩基性アミノ
酸のリジンを１％添加した以外は、同例におけると同様
にして、インク組成物を調製した。得られたインク組成
物について、上記の方法で各種試験を行った。結果を表
−１に示す。

【００８３】

【表６】

【００８４】表−１より、次のことが明らかである。 (1) 本発明に係るインクジェット用インクは、記録紙が
酸性紙はもとより、中性紙でも、耐水性に優れた記録像
が得られる。 (2) 本発明に係るインクジェット用インクによった記録
像（印字）は、高画質、高解像度で、文字のヨレやニジ
ミがなく、高品位である。

【００８５】(3) 本発明に係るインクジェット用インク
によった記録像は、ブロンズ現象を起こさない。 (4) 本発明に係るインクジェット用インクには、吐出し
ノズルに目詰まりが生じない。

【００８６】この他、実施例４に記載の例において、染
料として構造式［３］、［４］、［５］に示されたもの
を使用したインクにおいても、上の例と同様の効果が得
られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/01 - 2/01 B41M 5/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも着色剤、水および水溶性有機
溶媒からなるインクジェット用インクにおいて、下記式
［１１］〜［１３］のいずれかで表される複素環とカル
ボキシル基を有する化合物が配合されてなることを特徴
とするｐＨ１０未満のインクジェット用インク。（式中、Ｘは水素原子、アミノ基、又は置換されていて
もよいアルキル基を表し、ｎは０〜４を表す。）（式中、Ｘは水素原子、アミノ基、又は置換されていて
もよいアルキル基を表し、ｎは０〜４を表す。）（式中、Ｙは水素原子、水酸基、又は置換されていても
よいアルキル基を表し、ｎは０〜４を表す。）
【請求項２】少なくとも着色剤、水および水溶性有機
溶媒からなるインクジェット用インクにおいて、下記式
［１４］又は［１５］のいずれかで表される複素環とカ
ルボキシル基を有する化合物が配合されてなることを特
徴とするｐＨ１０未満のインクジェット用インク。（式中、ｎは０〜４を表す。）（式中、ｎは０〜４を表す。）
【請求項３】少なくとも着色剤、水および水溶性有機
溶媒からなるインクジェット用インクにおいて、ヒスチ
ジン、トリプトファン、プロリン及びオキシプロリンよ
りなる群から選ばれた複素環とカルボキシル基を有する
化合物が配合されてなることを特徴とするｐＨ１０未満
のインクジェット用インク。
【請求項４】複素環とカルボキシル基を有する化合物
が、インクの全組成物に対して０．０１〜１０重量％の
範囲で配合されてなる、請求項１ないし請求項３のいず
れか１項に記載のｐＨ１０未満のインクジェット用イン
ク。