JP3176444B2 - 水性インク及びこれを用いた記録方法 - Google Patents
水性インク及びこれを用いた記録方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
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Description
適した水性インク、特に所謂普通紙に対するカラーイン
クとして優れた特性を示す水性インク組成物及びそれを
用いた記録方法に関する。
具、記録計、ペンプロッター用水性インク組成物として
用いることもできる。
音、低ランニングコストといった利点から普及し、普通
紙印字可能なカラープリンターも市場に投入されてい
る。しかしながら、画像の色再現性、耐水性、耐光性、
画像の乾燥性と画像滲みと吐出の信頼性のすべてを満足
することは難しい。特にカラープリンターの場合、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの単色印字部で画像劣化がなく
とも、レッド、グリーン、ブルーの2色重ね部分で画質
の劣化が発生しやすい。特に定着装置を用いないで乾燥
を行う場合、特開昭55−29546号公報等のように
浸透性を高めることにより乾燥性を向上しているため紙
により著しく滲む。
界面活性剤としてジアルキルスルホコハク酸が乾燥性向
上し画像劣化が少ないとされているが、紙による画素径
が著しく異なり画像濃度の低下も著しいといった問題や
アルカリ側では活性剤が分化し、保存時に活性効果がな
くなるといった問題がある。また、特公昭58−675
2号公報にはアセチレン結合を有するエチレンオキサイ
ド付加体を界面活性剤を用いることにより浸透性を向上
させることにより滲みの少ない速乾性インクが開示され
ている。しかしながら、染料によって、例えばDBK1
68等の直接性染料とは疎水性相互作用のため乾燥速度
が向上しないといった問題がある。
は強塩基性物質を添加するインクが開示されているが、
ロジンサイズされた酸性紙では効果があるもののアルキ
ルケテンダイマーやアルケニルスルホコハク酸をサイズ
剤とした紙には効果がない。また、酸性紙でも2色重ね
部分では効果がない。
多価アルコール誘導体及びペクチンを含有することを特
徴とした記録液が開示されているが、これは増粘剤とし
てペクチンを添加し、滲みを防止するものであるが、ペ
クチンは水酸基を親水基とする非イオン性であるため印
字休止後の吐出安定性に欠けるという問題があった。
インクジェットインクとして諸特性を満足し、乾燥性に
優れかつ画質の劣化の改良された水性インク記録組成物
を提供することにある。本発明の第2の目的は該インク
組成物の保存安定性を得るために必要な浸透性を向上さ
せ、かつ画質劣化のすくない画像が得られる化合物
(I)の様態を提示することにある。
存安定性を得るために必要なインクの物性値を提示する
ことにある。
いて良好に画像形成をするための記録方法を提供するこ
とにある。
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの水
性インクおよびこれを用いた記録方法である。
特に普通紙にカラー印字する場合に好適な乾燥性に優
れ、画質劣化の少ない水性インクに関する。
式(I)の化合物を添加することにより表面張力を50
mJ/m2以下に低下させ、インクと紙表面との濡れ性
を向上し、紙への浸透速度を高めることが可能である
が、従来知られる界面活性剤にくらべ、画像劣化がきわ
めてすくないことを見いだした。また、これら化合物は
インクジェット用のコート紙、所謂普通紙の如何に関わ
らずほぼ一定の画像径となる。また染料の如何に関わら
ず浸透速度もほぼ同等となる特徴を有している。 R−O(CH2CH2O)mCH2COOM …(I) R:炭素数6〜14の分岐してもよいアルキル基、m:
3〜12 M:アルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級
ホスホニウム、アルカノールアミン さらに本発明の化合物の対イオンとしてリチウムイオ
ン、及び下記一般式で示される第4級アンモニウム、第
4級ホスホニウムを用いることにより優れた溶解安定性
を示すことを見いだした。
ルキル基、ハロゲン化アルキル基) なお、このインクのpHを6以上にすることによりイン
クの保存安定性が得られ、また、オフィスで使用されて
いるコピー用紙や用箋等はpHが5〜6のものが多く、
これらの記録紙にインクを30〜60μmの微細な吐出
口より吐出し重量が30ng〜150ngの液滴として
6〜20m/sで飛翔させ、ステキヒトサイズ度が3秒
以上の所謂普通紙に記録することにより高画質、高解像
の記録画像を形成する記録方式を提供することができ
る。
の化合物を遊離酸型で具体的に示すと下記のようにな
る。
のではない。また、これらは、単独で用いても、複数の
ものを混合して用いてもよい。市販の界面活性剤で本化
合物を主成分として含有するものとしては、日光ケミカ
ルズ(株)より入手可能なECTD3NEX(一般式に
おいてR:トリデシル基、m:3、M:Na)、ECT
3(R:トリデシル基、m:3、M:H)、ECTD6
NEX(R:トリデシル基、m:6、M:Na)等の界
面活性剤も使用可能である。添加量は0.05〜10重
量%の間でプリンターシステムにより要求される。
ことが可能である。ここで0.05%以下ではいずれの
場合も2色重ね部の境界でのにじみが発生し、10重量
%以上添加する場合は前記一般式(I)の化合物自体が
低温で析出しやすかったり、染料の析出等も発生するこ
とがあり信頼性が悪くなる。
を添加することにより行え、一般式(II)の第4級アン
モニウム、ホスホニウム、アルカノールアミン陽イオン
に関しては、具体的には以下に示す水酸化物を添加する
ことにより行われる。
がナトリウム、リチウムおよび/または上記の一般式
(II)の化合物である必要はなく、他のアルカリイオン
と混合することもできる。ナトリウム、リチウムおよび
/または上記一般式(II)の化合物によるイオンの量と
しては一般式(I)の化合物のモル数に対して30%以
上、より好ましくは50%以上となるように添加される
ことが望ましい。
るものであるが、インクを所望の物性にするため、イン
クの乾燥を防止するために、また、本発明の化合物の溶
解安定性を向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶
媒を使用することができる。エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセ
ロール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4
−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、
ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレング
リコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリ
ールエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒ
ドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイ
ミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラ
クトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等の
アミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄
化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等で
ある。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数
混合して用いられる。
ングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコ
ール200〜600、トリエチレングリコール、グリセ
ロール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4
−ブタントリオール、ペトリオール、1,5−ペンタン
ジオール、N−メチル−2−ピロリドンであり、これら
を用いることにより本化合物の高い溶解性と水分蒸発に
よる噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られ
る。
力を調整する目的で添加される浸透剤としてはジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレング
リコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールの
アルキル及びアリールエーテル類、フッ素系界面活性
剤、エタノール、2−プロパノール等の低級アルコール
類が挙げられるが、特に好ましいのはジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルである。
性を示す指標であり特に表面形成されて1秒以下の短い
時間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静
的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭63−3
12372号公報等に記載の従来公知の方法で1秒以下
の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使
用できるが本発明ではWilhelmy式の吊り板式表
面張力計を用いて測定した。表面張力の値は50mJ/
m2以下が好ましく、より好ましくは40mJ/m2以下
とすると優れた乾燥性が得られる。
は、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染
料、塩基性染料、反応性、食用染料に分類される染料で
耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
及び食用染料として C.I.アシッド・イエロー 17,23,42,4
4,79,142 C.I.アシッド・レッド 1,8,13,14,1
8,26,27,35,37,42,52,82,8
7,89,92,97,106,111,114,11
5,134,186,249,254,289 C.I.アシッド・ブルー 9,29,45,92,2
49 C.I.アシッド・ブラック 1,2,7,24,2
6,94 C.I.フード・イエロー 3,4 C.I.フード・レッド 7,9,14 C.I.フード・ブラック 1,2 直接性染料として C.I.ダイレクト・イエロー 1,12,24,2
6,33,44,50,120,132,142,14
4,86 C.I.ダイレクト・レッド 1,4,9,13,1
7,20,28,31,39,80,81,83,8
9,225,227 C.I.ダイレクト・オレンジ 26,29,62,1
02 C.I.ダイレクト・ブルー 1,2,6,15,2
2,25,71,76,79,86,87,90,9
8,163,165,199,202 C.I.ダイレクト・ブラック 19,22,32,3
8,51,56,71,74,75,77,154,1
68,171 塩基性染料として C.I.ベーシック・イエロー 1,2,11,13,
14,15,19,21,23,24,25,28,2
9,32,36,40,41,45,49,51,5
3,63,465,67,70,73,77,87,9
1 C.I.ベーシック・レッド 2,12,13,14,
15,18,22,23,24,27,29,35,3
6,38,39,46,49,51,52,54,5
9,68,69,70,73,78,82,102,1
04,109,112 C.I.ベーシック・ブルー 1,3,5,7,9,2
1,22,26,35,41,45,47,54,6
2,65,66,67,69,75,77,78,8
9,92,93,105,117,120,122,1
24,129,137,141,147,155 C.I.ベーシック・ブラック 2,8 反応性染料として C.I.リアクティブ・ブラック 3,4,7,11,
12,17 C.I.リアクテイブ・イエロー 1,5,11,1
3,14,20,21,22,25,40,47,5
1,55,65,67 C.I.リアクティブ・レッド 1,14,17,2
5,26,32,37,44,46,55,60,6
6,74,79,96,97 C.I.リアクティブ・ブルー 1,2,7,14,1
5,23,32,35,38,41,63,80,95 等が使用できる。特に酸性染料及び直接性染料が好まし
く用いることができる。顔料としては有機顔料としてア
ゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリ
ドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ
系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラッ
ク、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボン
ブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニ
ウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、ク
ロムイエロー、金属粉が挙げられる。
天然系ではアラビアガム、トラガンガム、グーアガム、
カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクト
ン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分
子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分
子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の
動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生
物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デ
ンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分
子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリ
コールエステル等の海藻系高分子、純合成系ではポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメ
チルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶
性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性ス
チレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリ
ル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四
級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を
側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化
合物等が挙げられる。
に従来より知られている添加剤を加えることができる。
ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオ
ール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使
用できる。
悪影響をおよぼさずにpHを7以上に調整できるもので
あれば、任意の物質を使用することができる。
エタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水
酸化物、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸
化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩
等が挙げられる。
ジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウ
ム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル
二酢酸ナトリウム等がある。
チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジ
イソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエ
リスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライ
ト等がある。
水溶性赤外線吸収剤、界面活性剤を添加することもでき
る。
なお、実施例に記載の各成分の量(%)は重量基準であ
る。
後、pHが8になるように水酸化リチウム10%水溶液
にて調整し、これを0.22μmのテフロンフィルター
にて濾過しイエローインク1を作製した。
水酸化ナトリウムで9にしてマゼンタインク1を調整し
た。
を水酸化リチウムで9にしてシアンインク1を調整し
た。
を水酸化リチウムで9にしてブラックインク1を調整し
た。
を水酸化ナトリウムで9にしてイエローインク2を調整
した。
を水酸化リチウムで8にしてマゼンタインク2を調整し
た。
を水酸化リチウムで9にしてシアンインク2を調整し
た。
を水酸化ナトリウムで8にしてブラックインク2を調整
した。
X(日光ケミカルズ製)を用いた以外は同様にしてブラ
ックインク3とした。
キシル)スルホコハク酸ナトリウムに替えた以外は同様
にしてマゼンタインク3とした。
スルホン酸とした以外は同様にしてシアンインク3とし
た。
き、インクpHを4.5とした以外は同様にしてブラッ
クインク4とした。
活性剤BT7(ニッコーケミカルズ製)を使用した以外
は同様にしてイエローインク4とした。
化カリウムでpHを8に調整した以外は同様にしてマゼ
ンタインク4とした。
した以外は同様にしてシアンインク4とした。
非イオン性界面活性剤サーフィノール465(エアープ
ロダクト社製)を用いた以外は同様にしてブラックイン
ク5とした。
について下記の試験を行った。
iのノズルを有するインクジェットプリンター及び図2
に示した積層PZTを液室流路の加圧に使用した300
dpiのノズルを有するインクジェットプリンターにて
印字を行い、2色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、
濃度を目視により総合的に判断した。
紙の3紙に印字した。
に転写しなくなるまでの時間を測定した。いずれの紙で
も10秒以内で乾燥した場合に○と判定した。 3)保存安定性 各インクをポリエチレン容器に入れ、−20℃、5℃、
20℃、70℃でそれぞれの条件下で3カ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べ
た。どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを
○とした。
リーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復
帰できるかを調べ、どれだけの時間(秒)で噴射方向が
ずれるか、あるいは噴出液滴の重量が変化するかでその
信頼性を評価した結果を表に示す。
化合物を用いることにより紙表面に対する濡れ性を改良
し、インクジェットとして諸特性を満足し、乾燥性に優
れかつ画質の劣化の改良された水性インク記録組成物を
提供することができる。
合物の対イオンを特定することにより、低温での保存安
定性、吐出安定性等の信頼性に優れたインクジェット用
水性インク組成部を提供する事ができる。
することにより長期印字休止後や連続噴射時でも安定し
て吐出可能な物性を与えるインクジェット用記録組成物
をあたえる。
ト用コート紙のいずれに対しても良好な濡れ性を示し、
浸透速度が速く滲みが少ないカラー画像を形成できる記
録方法を与えることができる。
画像を普通紙に安定して記録することが可能で、インク
ジェット式のカラープリンターの普及を促す効果があ
る。
ンクジェットプリンターの構造の一例を示す模式図。
層PZTを液室流路の加圧に用いたインクジェットプリ
ンターの構造の一例を示す模式図。
Claims (7)
- 【請求項1】 水に分散または溶解する着色剤、水及び
水溶性有機溶剤を含有し、さらに下記一般式(I)で表
される化合物の一種を浸透剤として含有することを特徴
とするインクジェット用水性インク。 R−O(CH2CH2O)mCH2COOM …(I) R:炭素数6〜14の分岐してもよいアルキル基、m:
3〜12 M:アルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級
ホスホニウム、アルカノールアミン - 【請求項2】 一般式(I)の化合物の対イオンがナト
リウム、リチウム及び/または下記一般式(II)で示さ
れる第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、アルカ
ノールアミン陽イオンであることを特徴とする請求項1
記載のインクジェット用水性インク。 【化1】 (Y:窒素またはリン R1〜R4:水素、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、ハロゲン化アルキル基) - 【請求項3】 水酸化ナトリウム及び/または水酸化リ
チウム並びに請求項2記載の一般式(II)で表される対
イオンの水酸化物を含有し、pH6以上であること特徴
とする請求項1又は2記載のインクジェット用水性イン
ク。 - 【請求項4】 一般式(I)の化合物を遊離酸型で添加
するとともに更に水酸化ナトリウム及び又は水酸化リチ
ウム並びに請求項2記載の一般式(II)の対イオンの水
酸化物を添加することでpHを6以上に調整することを
特徴とする請求項3記載のインクジェット用水性インク
の製造方法。 - 【請求項5】 第二の浸透剤として、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコール
クロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル
及びアリールエーテル類、フッ素系界面活性剤、エタノ
ール及び2−プロパノール等の低級アルコール類から選
ばれる一種又は2種以上を成分として更に含有すること
を特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のインクジェ
ット用水性インク。 - 【請求項6】 請求項1〜3、5の何れかに記載のイン
クジェット用水性インクを用いることを特徴とする記録
方法。 - 【請求項7】 請求項1〜3、5の何れかに記載のイン
クジェット用水性インクを用い、これを微細な吐出口よ
り吐出、飛翔させステキヒトサイズ度が3秒以上の被記
録材にカラー画像形成することを特徴とする記録方法。
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