JP3141959B2 - 水性インク組成物及びそれを用いた記録方法 - Google Patents
水性インク組成物及びそれを用いた記録方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性インク組成物及びそ
れを用いた記録方法に関し、詳しくは、特にインクジェ
ット記録方式に有用な水性インク組成物、並びに、これ
を用いて、いわゆる普通紙等の被記録体に良質の画像形
成が行なえるインクジェット記録方法に関する。なお、
本発明の水性インク組成物は、インクジェット記録用の
他に、水性筆記用具、記録計、ペンプロッター用などに
も使用しうるものである。
れを用いた記録方法に関し、詳しくは、特にインクジェ
ット記録方式に有用な水性インク組成物、並びに、これ
を用いて、いわゆる普通紙等の被記録体に良質の画像形
成が行なえるインクジェット記録方法に関する。なお、
本発明の水性インク組成物は、インクジェット記録用の
他に、水性筆記用具、記録計、ペンプロッター用などに
も使用しうるものである。
【０００２】
【従来の技術】水性インクの研究・開発は油性インクの
それと並んで今でも多く行なわれている。水性インクの
有する最大の利点は溶媒が水なので、インク濃度の変化
する割合が小さく、有害物質の発生が極めて少なく、更
には、火災の生じるおそれもないことである。
それと並んで今でも多く行なわれている。水性インクの
有する最大の利点は溶媒が水なので、インク濃度の変化
する割合が小さく、有害物質の発生が極めて少なく、更
には、火災の生じるおそれもないことである。
【０００３】水性インクのうちでもマゼンタ及び赤色系
のものに関する発明は数多くなされている。例えば、キ
サンテン系染料を用いた水性インクは特開昭５７−３５
７２８号、特開昭５７−３５７２９号などの公報に、モ
ノアゾ系染料を用いた水性インクは特開昭５８−１０１
１７８号、特開昭５８−１７４４５７号などの公報に、
アゾチアゾール系を用いた水性インクは特開昭５８−１
７６２７４号などの公報にそれぞれ開示されている。だ
が、これら提案されている染料は、これを水性インクに
使用した場合、色調、耐水性、耐光性、保存安定性のい
ずれもがすぐれているとは言い難い。
のものに関する発明は数多くなされている。例えば、キ
サンテン系染料を用いた水性インクは特開昭５７−３５
７２８号、特開昭５７−３５７２９号などの公報に、モ
ノアゾ系染料を用いた水性インクは特開昭５８−１０１
１７８号、特開昭５８−１７４４５７号などの公報に、
アゾチアゾール系を用いた水性インクは特開昭５８−１
７６２７４号などの公報にそれぞれ開示されている。だ
が、これら提案されている染料は、これを水性インクに
使用した場合、色調、耐水性、耐光性、保存安定性のい
ずれもがすぐれているとは言い難い。
【０００４】そこで、新規な染料の開発が進められてい
るが、特開昭６３−１１７０８２号公報にはジオキサジ
ン系の水溶性染料が開示されている。この染料は耐光性
及び保存安定性は優れているものの、耐水性は本発明者
らが考える程度にまでは良好でないものであった。特に
近年、インクジェット記録方式による普通紙への記録が
一層高まっており、それに伴って、耐水性の向上が望ま
れている。
るが、特開昭６３−１１７０８２号公報にはジオキサジ
ン系の水溶性染料が開示されている。この染料は耐光性
及び保存安定性は優れているものの、耐水性は本発明者
らが考える程度にまでは良好でないものであった。特に
近年、インクジェット記録方式による普通紙への記録が
一層高まっており、それに伴って、耐水性の向上が望ま
れている。
【０００５】かかる背景のもとに、キナクリドン、ロー
ダミンレーキ等の顔料を着色材として用いたインクジェ
ット記録液も特に検討されている。たとえば、特開平３
−７６７６８号公報にはキナクリドン系顔料を用いた水
性インク組成物が開示されている。しかしながら、顔料
インクの場合、保存安定性が改善されてもいったんイン
ク吐出口付近で水分が蒸発すると回復することができな
い。このため、信頼性維持機構がかなり重要となるが、
水性染料の場合と同等の信頼性が得られるまでにはいた
っていないのが現状である。
ダミンレーキ等の顔料を着色材として用いたインクジェ
ット記録液も特に検討されている。たとえば、特開平３
−７６７６８号公報にはキナクリドン系顔料を用いた水
性インク組成物が開示されている。しかしながら、顔料
インクの場合、保存安定性が改善されてもいったんイン
ク吐出口付近で水分が蒸発すると回復することができな
い。このため、信頼性維持機構がかなり重要となるが、
水性染料の場合と同等の信頼性が得られるまでにはいた
っていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、インクジェット記録方式に用いられるインクとして
諸特性を満足し、特に画像の耐水性が改良された水性イ
ンク組成物を提供するものである。本発明の第２の目的
は、前記インク組成物の保存安定性を得るために必要な
着色材の形態を提示するものである。本発明の第３の目
的は、前記インク組成物の保存安定性を得るために必要
なインクの物性値を提示するものである。本発明の第４
の目的は、前記インク組成物を用いて良好に画像形成を
するための記録方法を提供するものである。
は、インクジェット記録方式に用いられるインクとして
諸特性を満足し、特に画像の耐水性が改良された水性イ
ンク組成物を提供するものである。本発明の第２の目的
は、前記インク組成物の保存安定性を得るために必要な
着色材の形態を提示するものである。本発明の第３の目
的は、前記インク組成物の保存安定性を得るために必要
なインクの物性値を提示するものである。本発明の第４
の目的は、前記インク組成物を用いて良好に画像形成を
するための記録方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は水性イン
ク組成物であって、下記化１の一般式
ク組成物であって、下記化１の一般式
【化１】 （但しＲ1，Ｒ2及びＸは水素、ハロゲン、アルキル基、
アルコキシ基のいずれかを示し、これらは同時に同じで
あっても異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、アン
モニウム、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又
はアミン類を示す。ｍは１，２又は３の整数である。）
で表わされる化合物の少なくとも１種を着色剤として含
有していることを特徴としている。
アルコキシ基のいずれかを示し、これらは同時に同じで
あっても異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、アン
モニウム、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又
はアミン類を示す。ｍは１，２又は３の整数である。）
で表わされる化合物の少なくとも１種を着色剤として含
有していることを特徴としている。
【０００８】本発明の第２は記録方法であって、前記化
１の一般式で表わされる化合物の少なくとも１種を着色
剤として含有しｐＨ７以上に調整された水性インク組成
物を用い、これを微細な吐出口より液滴として飛翔さ
せ、ｐＨ６以下の被記録体に画像形成することを特徴と
している。
１の一般式で表わされる化合物の少なくとも１種を着色
剤として含有しｐＨ７以上に調整された水性インク組成
物を用い、これを微細な吐出口より液滴として飛翔さ
せ、ｐＨ６以下の被記録体に画像形成することを特徴と
している。
【０００９】なお、本発明に係る前記化合物に類似する
（遊離酸の形態がとられる）もの、その製造法及び用途
はＵＳＰ３２７５６３７に記載されており、そこには更
に、他のキナクリドン系顔料とともに用いることにより
顔料の分散安定性が高められることも示唆されている。
これに対して、本発明者らは、本発明に係る前記化合物
は遊離酸の形態としてではなくアルカリ性塩として水性
インクに用いると水及び水溶性溶媒に対する溶解性が得
られ、かつ、特に普通紙に記録すると良好な耐水性を有
することを見出した。本発明はこうした知見により完成
されたものである。
（遊離酸の形態がとられる）もの、その製造法及び用途
はＵＳＰ３２７５６３７に記載されており、そこには更
に、他のキナクリドン系顔料とともに用いることにより
顔料の分散安定性が高められることも示唆されている。
これに対して、本発明者らは、本発明に係る前記化合物
は遊離酸の形態としてではなくアルカリ性塩として水性
インクに用いると水及び水溶性溶媒に対する溶解性が得
られ、かつ、特に普通紙に記録すると良好な耐水性を有
することを見出した。本発明はこうした知見により完成
されたものである。
【００１０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明に係る前記化合物はカウンターイオン（Ｍ）がリチ
ウム又は下記化２
発明に係る前記化合物はカウンターイオン（Ｍ）がリチ
ウム又は下記化２
【化２】 （但し、Ｙは窒素又は燐である。Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6
は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、これらは同時
に同じであっても異なっていてもよい。）で表わされる
第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムを用いること
により、一層優れた溶解安定性が得られるようになる。
は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、これらは同時
に同じであっても異なっていてもよい。）で表わされる
第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムを用いること
により、一層優れた溶解安定性が得られるようになる。
【００１１】本発明に係る前記化合物の前駆体（アルカ
リ塩となる前の化合物）には下記の表１のごときものが
あげられる。
リ塩となる前の化合物）には下記の表１のごときものが
あげられる。
【表１】
【００１２】これらはＵＳＰ３２７５６３７に開示され
た方法により遊離酸の形態で合成される。例えば（Ｉ−
１）の化合物は１０重量部のβ型キナクリドンを濃硫酸
６５重量部に４５〜５０℃で３０分間撹拌し溶解させ、
３５℃まで冷却し、１１重量部のフタルイミドを添加し
１０分間撹拌する。次に、パラホルムアミド２重量部を
加え、５０〜５５℃で３０分間撹拌する。生成物に６０
０重量部の水を加えて単離し、濾別する。これを十分に
水及びメタノールで洗浄し、乾燥すれば目的の化合物を
得ることができる。
た方法により遊離酸の形態で合成される。例えば（Ｉ−
１）の化合物は１０重量部のβ型キナクリドンを濃硫酸
６５重量部に４５〜５０℃で３０分間撹拌し溶解させ、
３５℃まで冷却し、１１重量部のフタルイミドを添加し
１０分間撹拌する。次に、パラホルムアミド２重量部を
加え、５０〜５５℃で３０分間撹拌する。生成物に６０
０重量部の水を加えて単離し、濾別する。これを十分に
水及びメタノールで洗浄し、乾燥すれば目的の化合物を
得ることができる。
【００１３】続いて、こうした化合物を化１で表わされ
るアルカリ塩とするにはインク調整時に所望のアルカリ
イオンを含んだアルカリ水酸化物を添加することにより
容易に行なえる。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチ
ウムを添加することにより行なえ、化２で表わされる第
４級アンモニウム、ホスホニウムに関しては、具体的に
は以下の表２に示す水酸化物を添加することにより行な
われる。
るアルカリ塩とするにはインク調整時に所望のアルカリ
イオンを含んだアルカリ水酸化物を添加することにより
容易に行なえる。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチ
ウムを添加することにより行なえ、化２で表わされる第
４級アンモニウム、ホスホニウムに関しては、具体的に
は以下の表２に示す水酸化物を添加することにより行な
われる。
【表２】
【００１４】本発明においては、化１で表わされる化合
物のカウンターイオンはそのすべてがリチウム及び／又
は第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムである必要
はなく、一部を他のアルカリ金属にしてもかまわない。
好ましい他のカウンターイオンとしてはナトリウム、ト
リエタノールアミンなどがあげられる。しかし、リチウ
ム及び／又は第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム
によるイオンの量としては、化１で表わされる化合物の
モル数に対して３０％以上好ましくは５０％以上となる
ように添加される。また、本発明に係る化１で表わされ
る化合物の水性インク組成物に占める割合は０．１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
物のカウンターイオンはそのすべてがリチウム及び／又
は第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムである必要
はなく、一部を他のアルカリ金属にしてもかまわない。
好ましい他のカウンターイオンとしてはナトリウム、ト
リエタノールアミンなどがあげられる。しかし、リチウ
ム及び／又は第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム
によるイオンの量としては、化１で表わされる化合物の
モル数に対して３０％以上好ましくは５０％以上となる
ように添加される。また、本発明に係る化１で表わされ
る化合物の水性インク組成物に占める割合は０．１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１５】本発明の水性インク組成物は水を液媒体と
して使用するものであるが、インクを所望の物性にする
ため、インクの乾燥を防止するため、更には、本発明に
係る化合物（化１で表わされた化合物）の溶解安定性を
向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶媒を使用す
ることができる。エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、グリセロール等の多
価アルコール類：エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多
価アルコールアルキルエーテル類：エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジ
ルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類：Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２
−ピロリドン、１．３−ジメチルイミダゾリジノン、ε
−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素
環化合物：ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類：モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアミン類：ジメチルスルホキ
シド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物
類：プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
これらの溶媒は、水とともに単独もしくは複数混合して
用いられる。これらの中で特に好ましいものはジエチレ
ングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコ
ール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセ
ロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、これらを
用いることにより本発明に係る化合物（化１で表わされ
る化合物）の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良
の防止に対して優れた効果が得られる。
して使用するものであるが、インクを所望の物性にする
ため、インクの乾燥を防止するため、更には、本発明に
係る化合物（化１で表わされた化合物）の溶解安定性を
向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶媒を使用す
ることができる。エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、グリセロール等の多
価アルコール類：エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多
価アルコールアルキルエーテル類：エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジ
ルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類：Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２
−ピロリドン、１．３−ジメチルイミダゾリジノン、ε
−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素
環化合物：ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類：モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアミン類：ジメチルスルホキ
シド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物
類：プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
これらの溶媒は、水とともに単独もしくは複数混合して
用いられる。これらの中で特に好ましいものはジエチレ
ングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコ
ール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセ
ロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、これらを
用いることにより本発明に係る化合物（化１で表わされ
る化合物）の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良
の防止に対して優れた効果が得られる。
【００１６】着色剤として本発明に係る化合物のみが使
用されてもよいが、他の染料を添加することもできる。
その他の染料の代表例はＣ．Ｉ．アシッドレッド３５、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド
３５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、Ｃ．Ｉ．アシッド
レッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９、Ｃ．Ｉ．
アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２
７等であり、これら単独では耐水性や耐光性が満足され
ないが、前記本発明に係る化合物と混合して使用するこ
とにより特性が向上する。
用されてもよいが、他の染料を添加することもできる。
その他の染料の代表例はＣ．Ｉ．アシッドレッド３５、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド
３５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２、Ｃ．Ｉ．アシッド
レッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９、Ｃ．Ｉ．
アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２
７等であり、これら単独では耐水性や耐光性が満足され
ないが、前記本発明に係る化合物と混合して使用するこ
とにより特性が向上する。
【００１７】本発明の水性インクには着色剤、溶媒の他
に従来より知られている添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴剤としてデヒドロ酢酸ナトリウム、ソ
ルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロ
フェノールナトリウム等が本発明に使用できる。ｐＨ調
整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさず
にｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質
を使用することができる。その例として、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アン
モニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ
金属の炭酸塩等が挙げられる。キレート試薬としては、
例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ
三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリ
ウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等があげられる。防錆
剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアン
モニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジ
シクロヘキシルアンモニウムニトライト等があげられ
る。その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤
外線吸収剤、界面活性剤を添加することもできる。
に従来より知られている添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴剤としてデヒドロ酢酸ナトリウム、ソ
ルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロ
フェノールナトリウム等が本発明に使用できる。ｐＨ調
整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさず
にｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質
を使用することができる。その例として、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アン
モニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ
金属の炭酸塩等が挙げられる。キレート試薬としては、
例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ
三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリ
ウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等があげられる。防錆
剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアン
モニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジ
シクロヘキシルアンモニウムニトライト等があげられ
る。その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤
外線吸収剤、界面活性剤を添加することもできる。
【００１８】
【実施例】次に、実施例、参考例及び比較例をあげて本
発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの％は重
量基準である。
発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの％は重
量基準である。
【００１９】実施例１ 上記記載の合成法によって得られた具体例（Ｉ−１）の
化合物を用いて下記処方の組成物を６０℃で撹拌溶解
し、室温にて放冷後、ｐＨが８になるように水酸化リチ
ウム１０％水溶液にて調整し、これを約０．２２μｍ厚
のテフロンフィルターにて濾過し「インク１」を調製し
た。 具体例（Ｉ−１）の化合物 １．５％ ジエチレングリコール ８％ グリセロール ４％ 水酸化リチウム１０％溶液 ２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
化合物を用いて下記処方の組成物を６０℃で撹拌溶解
し、室温にて放冷後、ｐＨが８になるように水酸化リチ
ウム１０％水溶液にて調整し、これを約０．２２μｍ厚
のテフロンフィルターにて濾過し「インク１」を調製し
た。 具体例（Ｉ−１）の化合物 １．５％ ジエチレングリコール ８％ グリセロール ４％ 水酸化リチウム１０％溶液 ２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２０】実施例２ 下記組成物を用いた以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にして「インク２」を調製した。 具体例（Ｉ−１）の化合物 ２％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０％ ポリエチレングリコール ２００ ８％ 具体例（ＩＩ−１）の化合物（２５％水溶液） １．８％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
水酸化ナトリウムで９にして「インク２」を調製した。 具体例（Ｉ−１）の化合物 ２％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０％ ポリエチレングリコール ２００ ８％ 具体例（ＩＩ−１）の化合物（２５％水溶液） １．８％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２１】実施例３ 下記組成物を用いた以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
炭酸リチウムで８にして「インク３」を調製した。 具体例（Ｉ−２）の化合物 １．８％ チオジエタノール １４％ グリセロール ２％ 具体例（ＩＩ−３）の化合物（２５％水溶液） ２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
炭酸リチウムで８にして「インク３」を調製した。 具体例（Ｉ−２）の化合物 １．８％ チオジエタノール １４％ グリセロール ２％ 具体例（ＩＩ−３）の化合物（２５％水溶液） ２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２２】実施例４ 下記組成物を用いた以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にして「インク４」を調製した。 具体例（Ｉ−３）の化合物 ２．２％ エチレングリコール １０％ グリセロール ５％ 具体例（ＩＩ−４）の化合物（２５％水溶液） ２％ 安息香酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
水酸化リチウムで９にして「インク４」を調製した。 具体例（Ｉ−３）の化合物 ２．２％ エチレングリコール １０％ グリセロール ５％ 具体例（ＩＩ−４）の化合物（２５％水溶液） ２％ 安息香酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２３】実施例５ 下記組成物を用いた以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にして「インク５」を調製した。 具体例（Ｉ−４）の化合物 ２％ トリエチレングリコール １０％ グリセロール １０％ 具体例（ＩＩ−２）の化合物（２５％水溶液） ２％ イオン交換水 残量
水酸化ナトリウムで９にして「インク５」を調製した。 具体例（Ｉ−４）の化合物 ２％ トリエチレングリコール １０％ グリセロール １０％ 具体例（ＩＩ−２）の化合物（２５％水溶液） ２％ イオン交換水 残量
【００２４】実施例６ 下記組成物を用いた以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで１０にして「インク６」を調製した。 具体例（ＩＩ−５）の化合物 １．５％ プロピレングリコール １５％ 具体例（ＩＩ−７）の化合物（２５％水溶液） ２％ イオン交換水 残量
水酸化リチウムで１０にして「インク６」を調製した。 具体例（ＩＩ−５）の化合物 １．５％ プロピレングリコール １５％ 具体例（ＩＩ−７）の化合物（２５％水溶液） ２％ イオン交換水 残量
【００２５】参考例１ ｐＨを５．８とした以外は実施例１と同様にして下記組
成物を用いて「インク７」を調製した。 具体例（Ｉ−１）の化合物 １．５％ ジエチレングリコール ８％ グリセロール ４％ 水酸化リチウム１０％溶液 １．５％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
成物を用いて「インク７」を調製した。 具体例（Ｉ−１）の化合物 １．５％ ジエチレングリコール ８％ グリセロール ４％ 水酸化リチウム１０％溶液 １．５％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２６】比較例１ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にして「インク８」を調製した。 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ ２％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０％ ポリエチレングリコール ２００ １．８％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
水酸化ナトリウムで９にして「インク８」を調製した。 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ ２％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０％ ポリエチレングリコール ２００ １．８％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２７】比較例２ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
炭酸リチウムで８にして「インク９」を調製した。 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ １．８％ チオジエタノール １４％ グリセロール ２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
炭酸リチウムで８にして「インク９」を調製した。 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４ １．８％ チオジエタノール １４％ グリセロール ２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２８】比較例３ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にして「インク１０」を調製した。 Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ２．２％ エチレングリコール １０％ グリセロール ２％ 安息香酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
水酸化リチウムで９にして「インク１０」を調製した。 Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ２．２％ エチレングリコール １０％ グリセロール ２％ 安息香酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量
【００２９】比較例４ 下記組成物を用い約０．５ｍｍ径のガラスビーズと共に
サンドグライダーで２０時間ミリングし、約２μｍ厚の
テフロンフィルターで濾過し「インク１１」を調製し
た。 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ （２，９−ジメチルキナクリドン） ２％ トリエチレングリコール １０％ グリセロール １０％ ディスコートＮ−１４（スチレン−マレイン酸樹脂） ２％ イオン交換水 残量
サンドグライダーで２０時間ミリングし、約２μｍ厚の
テフロンフィルターで濾過し「インク１１」を調製し
た。 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ （２，９−ジメチルキナクリドン） ２％ トリエチレングリコール １０％ グリセロール １０％ ディスコートＮ−１４（スチレン−マレイン酸樹脂） ２％ イオン交換水 残量
【００３０】比較例５ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで１０にして「インク１２」を調整し
た。
水酸化リチウムで１０にして「インク１２」を調整し
た。
【化３】 プロピレングリコール １５％ イオン交換水 残量
【００３１】これら１２種のインクについて試験を行な
った。その評価は表３のとおりであった。
った。その評価は表３のとおりであった。
【表３】 注１）画像の耐水性 ＨＰデスクジェットプリンターのカートリッジを改造し
これにインクを充填しデスクジェット５００Ｊを用いて
印字を行なった。印字用紙としては紙面ｐＨ４のボンド
紙、及びｐＨ６．５のノーサイズインクジェット用紙に
印字した。この画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬
し、浸漬前後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定
し、下記の式（１）にて耐水性（退色率％）を求めた。 退色率（％） ＝［１−処理後の画像濃度／処理前の画像濃度］×100 （１） 注２）注１）と同様にして得られた印字サンプルをカー
ボンアークを用いたフェードメータにて６３℃で３時間
暴露し、画像濃度変化をに（１）式より評価し耐光性
（退色率％）を評価した。 注３）保存安定性 各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、
２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３ヵ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べ
た。どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを
〇とした。 注４）印字休止時の信頼性（噴射信頼性） プリンター動作中にキャップ、クリーニング等が行なわ
れないでどれだけ印字休止しても復帰できるかをデスク
ジェットプリンターにてホームポジションからずらして
どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるかでその信頼
性を評価した。また、積層型ＰＺＴを用いた３００ｄｐ
ｉのオンデマンドプリンターを用いて同様の評価を行な
ったがほぼ同等の結果が得られた。
これにインクを充填しデスクジェット５００Ｊを用いて
印字を行なった。印字用紙としては紙面ｐＨ４のボンド
紙、及びｐＨ６．５のノーサイズインクジェット用紙に
印字した。この画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬
し、浸漬前後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定
し、下記の式（１）にて耐水性（退色率％）を求めた。 退色率（％） ＝［１−処理後の画像濃度／処理前の画像濃度］×100 （１） 注２）注１）と同様にして得られた印字サンプルをカー
ボンアークを用いたフェードメータにて６３℃で３時間
暴露し、画像濃度変化をに（１）式より評価し耐光性
（退色率％）を評価した。 注３）保存安定性 各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、
２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３ヵ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べ
た。どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを
〇とした。 注４）印字休止時の信頼性（噴射信頼性） プリンター動作中にキャップ、クリーニング等が行なわ
れないでどれだけ印字休止しても復帰できるかをデスク
ジェットプリンターにてホームポジションからずらして
どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるかでその信頼
性を評価した。また、積層型ＰＺＴを用いた３００ｄｐ
ｉのオンデマンドプリンターを用いて同様の評価を行な
ったがほぼ同等の結果が得られた。
【００３２】
【発明の効果】請求項１の発明によれば、記録画像の耐
水性及び耐水性にすぐれ、インクジェット記録方法に有
用な水性インクが得られる。請求項２及び３の発明によ
れば、水性インクは溶解安定性がより良好なものとな
る。請求項４の発明によれば、顔料系インクでの記録画
像に近い耐水性画像をボンド紙等の普通紙に得ることが
できる。
水性及び耐水性にすぐれ、インクジェット記録方法に有
用な水性インクが得られる。請求項２及び３の発明によ
れば、水性インクは溶解安定性がより良好なものとな
る。請求項４の発明によれば、顔料系インクでの記録画
像に近い耐水性画像をボンド紙等の普通紙に得ることが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 C09B 48/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 下記化１の一般式で表わされる化合物の
少なくとも１種を着色剤として含有してなることを特徴
とする水性インク組成物。 【化１】 （但しＲ1，Ｒ2及びＸは水素、ハロゲン、アルキル基、
アルコキシ基のいずれかを示し、これらは同時に同じで
あっても異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、アン
モニウム、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又
はアミン類を示す。ｍは１，２又は３の整数である。） - 【請求項２】 前記一般式で表わされる化合物のＭがリ
チウム又は下記化２で表わされる第４級アンモニウム、
第４級ホスホニウムである請求項１記載の水性インク組
成物。 【化２】 （但し、Ｙは窒素又は燐である。Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6
は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、これらは同時
に同じであっても異なっていてもよい。） - 【請求項３】 前記インクのｐＨを７以上とした請求項
１又は２記載の水性インク組成物。 - 【請求項４】 下記化１の一般式で表わされる化合物の
少なくとも１種を着色剤として含有しｐＨ７以上に調整
された水性インク組成物を用い、これを微細な吐出口よ
り液滴として飛翔させ、ｐＨ６以下の被記録体に画像形
成することを特徴とする記録方法。 【化１】 （但しＲ1，Ｒ2及びＸは水素、ハロゲン、アルキル基、
アルコキシ基のいずれかを示し、これらは同時に同じで
あっても異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属、アン
モニウム、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又
はアミン類を示す。ｍは１，２又は３の整数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5900192A JP3141959B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 水性インク組成物及びそれを用いた記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5900192A JP3141959B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 水性インク組成物及びそれを用いた記録方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222328A JPH05222328A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3141959B2 true JP3141959B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=13100622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5900192A Expired - Fee Related JP3141959B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 水性インク組成物及びそれを用いた記録方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3141959B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2002275387A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Ricoh Co Ltd | 有機顔料及びその製造方法、記録液、記録液カートリッジ、記録装置ならびに記録方法 |
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| JP4575041B2 (ja) * | 2003-06-12 | 2010-11-04 | 大日精化工業株式会社 | 画像記録用親水性色素、画像記録用水性着色剤、画像記録方法および画像記録装置 |
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| JP4736005B1 (ja) * | 2010-07-12 | 2011-07-27 | Ｄｉｃ株式会社 | 水性顔料分散液およびインクジェット記録用水性インクの製造方法 |
| CA2772016C (en) | 2009-08-26 | 2014-12-16 | Dic Corporation | Method for producing water-based pigment dispersion liquid and water-based ink for ink jet recording |
-
1992
- 1992-02-12 JP JP5900192A patent/JP3141959B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH05222328A (ja) | 1993-08-31 |
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