JPS61195176A - 水性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、印刷用、筆記具用、記録計用、スタンプ用と
して好適な水性インク組成物に関するものであシ、特に
インクジェット記録用としてすぐれた性能を有するマゼ
ンタ水性インク組成物に関する。

従来技術 通常、インクジェット記碌用水性インク組成物は、基本
的には、染料及び湿潤剤といわ、れる多価アルコールま
たはそのエーテル類と水とよシ構成され、必要に応じて
さらに防カビ剤等の添加剤を橢するものでアシ、かかる
インクジェット記録において、長時間に亘りて良好な記
録を行なうためには、使用するインク組成物（以下「イ
ンク」という）が以下の峙性を有することが必要である
。

（１）　　液滴発生方法や液滴飛翔方向制御方法に応じ
たインク物性として、インクの粘度、表面張力、比伝導
度、密度が適正範囲に含まれること、（２）長期間保存
、長期間使用あるいは記録休止中に化学変化などによシ
析出が生じたル、インク物性値が変化してはならないこ
と、 （３）記録される画像が充分にコントラストが高く、鮮
明であること、 （４）印写画像の乾燥が速いこと、 （５）更にフルカラー・プリンター等に用いられるイン
クは優れた純度の色調を示すこと、（６）記録された画
像が耐水性、耐光性、耐摩耗性に富むニジミのない鮮明
画像であること。

上記のインクの特性は、インクに使用される材料の中で
、特に使用される染料の性質に左右されるものであシ、
例えば、上記の（１）から（４）ｔでの特性を得るため
には、インクに使用する染料の分子吸光係数が十分に高
いこと、染料の水および湿潤剤に対する溶解度が十分に
高いことが要求てれる。

従来のマゼンタ水性インク組成物に使用されている染料
としては例えば、　Ｃ，１，グイレフトレッド−１、−
１１，−３７，−６２，−７５，−８７゜−８９，−９
５，−２２７等の直接染料、あるいは、Ｃ，１，アシッ
ドレッド−１，−８，−８７゜−９４、−１１５、−１
３１、−１４４、−１５２゜−１５４、−１８６、−２
５４等の酸性染料が、用いられている。しかし、このよ
うな染料を含有させたインクをインクジェットに用いる
と、直接染料では溶解性が悪いため連続印刷時や印刷再
開時にノズル目詰シを起したり、さらにカラー画像を記
録した場合、必ずしも色再現性の優れた画像が得られな
い。また酸性染料は色調の良いものが多いが、画像の耐
水性と耐光性が悪くて画像の保存性に問題がある。

目的 本発明の目的は、かかる従来の欠点を解決したインクジ
ェット記録用マゼンタ水性インク組成物を提供すること
にあシ、より詳細には噴射特性がすぐれて目詰まりがな
く、且つ画像の耐水性、耐光性にも優れたマゼンタ水性
インク組成物を提供することにある。

構成 本発明者らは、上記欠点を解決する手段として特定の染
料を用いることによシ、十分な効果がもたらされること
を見い出して、本発明にいたった。

すなわち、本発明のインク組成物は、下記一般式で嚢わ
される水溶性染料を少なくとも一種含有することを特徴
とするものである。

式中Ａｒ：未置換もしくは置換基を有するフェニル基ま
たは未置換もしくは置換基を有するナフチル基 Ｘ：水酸基、アルコキシ基、ハロダン、アルキルアミノ
基、ヒドロキシアルキルアミノ基、環状アミノ基または
アニリノ基 Ｍ；水素、カリウム、ナトリウム、リチウム、■、また
は有機アミンのカチオン ｎ　＝＝　１または２ 上記一般式で表わされる染料の含有量は、インク１００
重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１．５
〜６重量部が適当である。０．５重量部未満であると着
色剤としての効力にうすれて、得られる画像の色調は不
十分となり、また２０重量部を越える場合には長時間経
時させるとインク中に析出物が生じて、インクジェット
記録が十分に行われなくなる傾向がある。以下に該染料
の具体例を列挙する。

表　　１ ＮａＯｓＳ ＮａＯｓＳ ａＯｓＳ 上記染料は容易に合成できる。例えば表１の染料Ｉ６１
の合成は以下の通りである。

染料Ａ１の合成 Ｈ酸（１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸）３６．０ＩＩ（０，１モル）を水３５０１１１ｊ
Ｋ炭酸ナトリウム１０．６．９を加えて溶解し、さらに
炭酸水素ナトリウム８．４！Ｉを加える。これを０〜５
℃に冷却して攪拌しながら塩化シアヌル９．２Ｉ（０，
０５モル）を加えて３時間反応する。反応液は緑色の析
出物を生じて均一となる。次にこれを徐々に室温に戻し
炭酸水素ナトリウム８．４１ｉを加える。徐々に加熱す
ると３０℃付近から発泡してきて反応が始まる。温度を
５０１１１：ｔで上げて２時間反応する。その後水酸化
ナトリウム５Ｊ’を加えて温度を９５℃まで上げて１時
間加水分解する。

冷却して反応液を塩酸酸性とすれば黄緑色の粉末３０９
（収”ｂ約ｓｓｓ＞を得る。これを水５００１１１に炭
酸ナトリウム４５Ｉを加えて溶解してパラトルイジン９
Ｎ（０，０８５モル）のジアゾ化液１５９　ｍｇを１０
℃以下で徐々に加える。２時間反応させた後、液を酢酸
す）　ＩＪウムで塩析すれば赤褐色をし九粉末、すなわ
ち染料４１．３９．９（収率約９０係）を得る。

本発明のインクは、溶媒成分として水を使用するもので
あるが、インク物性を所望の値に調整するため及びイン
クの乾燥防止、並びに染料の溶解性の向上等の目的で、
下記の水溶性有機溶媒と水とを混合して使用することも
できる。

エチレングリコール、ジエチレンＩ”　ＩＪ　＝ｙ　−
Ａ／、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモツプチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価ア
ルコールのアルキルエーテル類、その他Ｎ−メチルー２
−ピロリドン、２−ピロリドン、ｌ、３−ジメチルイミ
ダゾリジノン、ジメチルホルムアミＰ、）リエタノール
アミン等である。

これらの中で特に好ましいのはジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール２００〜６００゜トリエチレン
グリコール、エチレングリコール、グリセリン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンであシ、これらを用いることによ
シ染料の高い溶解性と水分蒸発防止による目詰シ防止の
効果を得ることが出来る。

インク中の上記水溶性有機溶媒の含有量は、インク全重
量に対して５〜８０重量係の範囲で使用できるが、粘性
、乾燥性等から１０〜４０重量％の範囲で用いることが
好ましい。

本発明のインクには上記染料、溶剤の他に従来よシ知ら
れている染料および添加剤を加えることができる。

防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ンーダ、ンルピン酸
ソーダ、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナ
トリウム等が本発明に使用できる。

一調整剤としては、調製されるインクに悪影響をおよぼ
さずに、インクの−を９．０〜１１．０の範囲に制御で
きるものであれば任意の物質を使用することができる。

その例として、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水散化物、
水酸化アンモニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などがあげら
れる。比電気伝導度調整剤としては、例えば、塩化カリ
ウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムなどの無機塩、トリエタノールアミンなどの水溶性
アミンなどがある。

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロオキ
シエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレ
ントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミルニ酢酸ナトリ
ウムなどがある。

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナト
リウム、千オグリコール酸アンモン、ジインプロピルア
ンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、
ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがある。

その他目的に応じて、水溶性紫外線吸収剤、水浴性赤外
線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性
剤などを添加することができる。

以下に本発明の実施例および比較例を示す。係はすべて
重量係である。

実施例１ 下記の成分の混合物を約５０″ＣＫ加熱して攪拌溶解し
た後、孔径０．２２　ａｍのテフロンフィルターでＦ遇
することＫよって本発明によるインクを作成した該イン
クの物性は表２に示すとおシである。

表１の染料＆１３．０チ ジエチレングリコール　　　１５．０係グリセリン　　
　　　　５．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　０．１１水　　　　　　
　　　　　　　　　　７６．９％下記の組成よりなる材
料を用いる以外は実施例１と同様にして実施例２〜５お
よび比較例１〜３のインクを調製した。

実施例２ 表１の染料ｊＩ６４　　　　　　　　３．０％ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１５．０％グリセリン　　
　　　　　　　５．０優デヒドロ酢酸ナトリウム　　　
　　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７６．９％実施例３ 表１の染料扁１１　　　　　　　　３．０チジエチレン
グリコール　　　　　　　１５．０％グリセリン　　　
　　　　　　５．０係デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　
　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７６．９％実施例４ 表１の染料４１２　　　　　　　　３．０％トリエチレ
ングリコール　　　　　　１０．０僑２．２′−チオジ
ェタノール１０．０９６安息香酸ナトリウム　　　　　
　０．２１水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７６．８％実施例５ 表１の染料墓１７　　　　　　　　３．０１１リエチレ
ングリコール２００　　　　　５．０％トリエチレング
リコールモノメチルエーテル　　　１５．０％安息香酸
ナトリウム　　　　　　０．２憾水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７６．８％比較例Ｉ Ｃ０！、アシ、ｙし、ド３５　　　　　　３．０係ジエ
チレングリコール　　　　　　　１５．０％グリセリン
　　　　　　　　　５．０％デ辷ｙロ酢酸ナトリウム　
　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７６．９％比較例２ Ｃ，Ｚアシッドレッド９２　　　　　　　３．０％ジエ
チレングリコール　　　　　　　１５．０％グリセリン
　　　　　　　　　５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　
　　　　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７６．９％比較例３ Ｃ，Ｉ　／イレクトレ、）”２２７’　　　　　　　３
．１ジエチレングリコール　　　　　　　　１５．０％
グリセリン　　　　　　　　　　５．０チデヒｒ口酢酸
ナトリウム　　　　　　０．１％水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７６．９俤表２　　イン
クの物性 ＊１．インクを純水で染料濃度１重量４に希釈して上質
紙にドクターブレードで塗布し、１日風乾してサングル
を作成した。このサンプルを３０℃の水に１分間浸漬し
た後の濃度をマクベス濃度計で測定し浸漬前の濃度と比
較した。

本２．＊１と同様にして作成したサンプルを３時間フェ
ードメータ（カーボンアーク灯、６３℃）にかけ＊１と
同じ方法で褪色率を求めた。

効果 （Ｉ）　　実施例１のインクについて、４つの項目につ
いて評価試験を行った。その結果を以下に示す。

１）画像鮮明性および画偉の乾燥性： 内径３０μｍのノズルから粒子周波数１１００ｋＨ２の
条件で市場の上質紙上にインクをジェット記録したとこ
ろ、ニジミのない鮮明な黒色画儂が得られた。記録物の
乾燥時間は常温常湿で１０秒以内であった。

２）保存性： インクをガラス容器に密閉し、−２０℃で１力月間、４
℃で１力月間、２０℃で１年間、及び９０℃で１週間、
夫々保存したが、析出は認められなかった。またインク
物性や色調についても変化は認められなかっ九・ ３）噴射安定性： 前記１）のジェ・ット記録を１０００時間連続して行な
り次が、ノズルに目詰まシや噴射方向の変化なく、安定
した記録が行なえた・４）噴射応答性： 前記１）に従ってジェット記録を行なった後、常温常湿
で１力月間、及び４０℃３０　％　ＲＨで１週間夫々放
置し、ついで再び１）のジェット記録を行なったが、前
記３）と同様、安定した記録が行なえた。

（ＩＯ実施例２〜５のインクについて実施例１と同じく
噴射応答性をテストしたところ実施例１と同様に良好な
結果が得られた。これに対して比較例１〜３の場合は、
常温常温で１週間、および４０℃３０９６ＲＨで３日間
放置したところ、各々ノズルの部分的目詰ま）が生じて
インクの噴射方向が著しく不安定となシ、ジェット記録
は不可能であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも一種含
   有することを特徴とする水性インク組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａｒ；未置換もしくは置換基を有するフェニル基ま
   たは未置換もしくは置換基を有するナフチル基 Ｘ；水酸基、アルコキシ基、ハロゲン、アルキルアミノ
   基、ヒドロキシアルキルアミノ基、環状アミノ基または
   アニリノ基 Ｍ；水素、カリウム、ナトリウム、リチウム、ＮＨ＿３
   または有機アミンのカチオン ｎ＝１または２