JPS61238874A - 水性インク組成物 - Google Patents

水性インク組成物

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JPS61238874A
JPS61238874A JP60080055A JP8005585A JPS61238874A JP S61238874 A JPS61238874 A JP S61238874A JP 60080055 A JP60080055 A JP 60080055A JP 8005585 A JP8005585 A JP 8005585A JP S61238874 A JPS61238874 A JP S61238874A
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ink
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dye
lower alkyl
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JP60080055A
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Masaru Shimada
勝 島田
Toshiyuki Kawanishi
川西 敏之
Kakuji Murakami
格二 村上
Tamotsu Ariga
保 有賀
Hiroyuki Kamimura
上村 浩之
Kiyofumi Nagai
希世文 永井
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B35/00Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
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    • C09B35/021Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
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    • C09B35/029Amino naphthol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02Disazo dyes
    • C09B35/039Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/16Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes
    • C09B62/09Disazo or polyazo dyes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 区!!BjiJ一 本発明は、印刷用、筆記具用、記録計用、スタンプ用と
して好適な水性インク組成物に関するものであり、特に
インクジェット印刷用として優れた性能を有するマゼン
タ水性インク組成物に関する。
従来の技術 インクジェット配録をする場合、長時間にわたって良好
な記録を行なうためには、使用するインクの性質が以下
の条件を満たすことが必要である。
1)液滴発生方法や液滴飛翔方向1III11方法に応
じたインク物性として、インクの粘度、表面張力、比電
導度、密度が適正範囲にあること。
2)長期間保存、長期間使用あるいは記録中止中に化学
変化などにより析出が生じたり、インク物性値が変化し
ないこと。
3)記録された画像が十分にコントラストが高く、鮮明
であること。
4)印字画像の乾燥が速いこと。
以上の条件を満足させるためには、インクに使用する染
料の分子吸光係数が十分に高いこと、染料の水および湿
潤剤に対する溶解度が十分に高いことが必要である。
更に、フルカラー・プリンター等に用いられるインクに
は 5)純度に優れた色調を示すこと。また、6)記録され
た画像はいうまでもなく、耐水性、耐光性、耐摩耗性に
優れ、ニジミのない鮮明画像でなければならない。” 以上のような要求を満足するために、これまでに、イン
クジェット記録用インクとして幾多の提案がなされてい
るが、上記諸条件のすべてを充分に満足するものは未だ
に得られていない。
上記諸条件はインクの成分、特に染料によって影響を受
けるものである。したがって、これらの条件を満足する
ような染料が開発されることが待たれていた。
通常、水性インク組成物は、基本的には染料および湿潤
剤といわれる多価フルフールまたはそのエーテル類と水
とから構成され、必要に応じてさらに防カビ剤等の添加
剤を含有するものである。
ところで、マゼンタインク用染料としては、従来、例え
ばC,1,ダイレクトレッド−1、−11、−37、−
62、−75、−87、−89、−95、−227、あ
るいはC,1,アシッドレッド−1、−8、−87、−
94、−115、−131、−144、−152、−1
54、−186、−254等の直接染料や酸性染料が用
いられている。
しかし、これらの染料を含有させたインクをインクジェ
ットに用いると、直接染料では溶解性が悪いために、連
続印刷時や、休止後再開する時にノズル目詰まりを起こ
したり、ざらに、カラー画像を記録した場合、必ずしも
色再現性に優れた画像が得られない。
また、酸性染料は色調の良いものが多いが、画像の耐水
性と耐光性が悪いために画像の保存性に問題がある。
目     的 本発明の目的は、このような従来の欠点を解決したイン
クジェット記録用マゼンタ水性インクを提供することに
あり、特に、噴射特性が優れて、目詰まりがなく、画像
の耐水性、耐光性に優れたマゼンタ水性インクを提供す
ることにある。
構   成 本発明者は、上記目的を達成するためには特定の染料を
用いると十分な効果を得られることを発見したものであ
り、その構成は、下記一般式で表わされる水溶性染料を
少なくとも一種含有することを特徴とする水性インク組
成物 R1、R2:水素、低級アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン R3;水素、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
、スルホンまたはその塩 基、 Z+ 、Z2 ;水素、低級アルキル基、フェニル基、
アセチル基、アルキルスルホニル基、 未置換または置換ベンゾイル基、同ベ ンゼンスルホニル基、置換基を有する 1、3.5− トリアジン M;水素、リチウム、カリウム、ナトリウム、有機アミ
ン等のカチオン n−1または2 である。
上記一般式で表わされる染料の含有量は、インク 10
0重量部に対して、0.5〜20重量部、好ましくは1
.5〜6重量部が適当である。
0.5重量部未満であると、着色剤としての効力が薄く
、得られる画像の色調は不十分となり、また20重量部
を越える場合には長時間経過するうちに析出物が生じて
インクジェット記録が円滑に行なわれなくなる傾向があ
る。
以下、この発明で用いられる染料の具体例を示す。
これらの染料は容易に合成することができる。例えば、
上記具体例1で示される染料はN、N=−ビス(4−ア
ミノベンゾイル)−p−フェニレンジアミンを常法でテ
トラシン化し、N−(p−)−ルエンスルホニル)H酸
とアルカリ性でカップリングすることにより得られる。
本発明のインクは溶媒成分として水を用いるものである
が、インクの物性の調整、乾燥防止、染料の溶解性の向
上等の目的で下記の水溶性有機溶媒と水とを混合して使
用することもできる。たとえば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、その
他、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1
.3−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルホルムアミ
ド、トリエタノールアミン等である。
これらの具体例の中で特に好ましいのは、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール200〜600、ト
リエチレングリコール、エチレングリコール、グリセリ
ン、N−nメチル−2−ピロリドンであり、これらを用
いることによって、染料の高い溶解性と水分の蒸発防止
効果があり、その結果、インクジェットノズルの目詰ま
りを防止できる。
インク中の上記水溶性有機溶媒の含有量は、インク全重
量に対して5〜80%の範囲で使用できるが、粘性、乾
燥性等を考えて10〜40%の範囲で用いるのが好まし
い。
本発明のインクには、上記染料、溶剤の他に、従来から
知られている染料および添加剤を加えることもできる。
防腐、防黴剤としては、デヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン
酸ソーダ、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナト
リウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノール
ナトリウム等が用いられる。
pHII整剤としては、調合されるインクに悪影響をお
よぼさずに、インクのpHを9.0〜11.0の範囲に
制卸できるものであれば任意の物質を使用することがで
きる。
その例として、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、
水酸化アンモニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などがあげら
れる。
比電気伝導度調整剤としては、例えば、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムな
どの無機塩、トリエタノールアミンなどの水溶性アミン
などがある。
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロオキ
シエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレ
ントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミルニ酢酸ナトリ
ウムなどがある。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナト
リウム、チオグリコール酸アンモン、シイツブ0ピルア
ンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、
ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがある。
その他目的に応じて、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外
線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性
剤などを添加することができる。
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお、実施例中の%はすべで重量%である。
実施例1 下記の組成物を約50℃に加熱して攪拌溶解した後、孔
径0.22μ−のテフロンフィルターで濾過することに
よってインクを作成した。
該インクの物性は第1表に示すとおりである。
具体例1の染料       3.0%ジエチレングリ
コール    15.0%グリセリン        
 5.0%デヒドロ酢酸ナトリウム   0.1%水 
                    76.9%
下記の組成よりなる材料を用いる以外は実施例1と同様
にして実施例2〜5、および比較例1〜3のインクを作
成した。
実施例2 具体例4の染料       3.0%ジエチレングリ
コール    15.0%グリセリン        
 5.0%デヒドロ酢酸ナトリウム   0.1%水 
                    76.9%
実施例3 具体例8の染料       3.0%ジエチレングリ
コール    15.0%グリセリン        
 5.0%デヒドロ酢酸ナトリウム   0.1%水 
                    76.9%
実施例4 具体例10の染料      3.0%トリエチレング
リコール   10.0%2.2′−チオジェタノール
  10.0%安息香酸ナトリウム      0.2
%水                     76
.8%実施例5 具体例12の染料      3.0%ポリエチレング
リコール20G   5.0%トリエチレングリコール モノメチルエーテル 15.0% 安息香酸ナトリウム     0.2%水      
              76.8%比較例1 c、r、アシッドレッド35  3.0%ジエチレング
リコール    15.0%グリセリン       
  5.0%デヒドロ酢酸ナトリウム    001%
水                    76.9
%比較例2 C0■、アシッドレッド923.0% ジエチレングリコール    15.0%グリセリン 
        5.0%デヒドロ酢酸ナトリウム  
  0.1%水                  
  16.9%比較例3 C,1,ダイレクトレッド227 3.0%ジエチレン
グリコール    15.0%グリセリン      
   5.0%デコドロ酢酸ナトリウム   0.1%
水                    76.9
%第1表 インクの物性 1 インクを純水で染料濃度1wt%に希釈して、上質
紙にドクターブレードで塗布し、1日風乾してサンプル
を作成した。このサンプルを鐙℃の水に1分間浸漬した
後の濃度をマクベス濃度計で測定し浸漬前の濃度と比較
した。
褪色率−(浸漬前−浸漬後の濃度) xloo /浸漬
前の濃度峯21と同様にして作成したサンプルを3℃M
lフェードメータ(カーボンアーク灯、0℃)にかけ1
と同じ方法で褪色率を求めた。
上記インキについて実用性の評価試験をした結果は下記
のとおりであった。
(I)実施例1のインク組成物について、4つの項目に
ついて評価試験を行った。その結果を以下に示す。
1)画像鮮明性および画像の乾燥性: 内径30μ騰のノズルから粒子周波数1100、k H
zの条件で市販の上質紙上にインクをジェット記録した
ところ、ニジミのない鮮明な黒色画像が得られた。記録
物の乾燥時間は常温常湿で10秒以内であった。
2)保存性: インクをガラス容器に密閉し、−20℃で1力月間、4
℃で1力月間、20℃で1年間、及び90℃で1週間、
夫々保存したが、析出は認められなかった。またインク
物性や色調についても変化は認められなかった。
3)噴射安定性: 前記1)のジェット記録を1000時間連続して行なっ
たが、ノズルに目詰まりや噴射方向の変化なく、安定し
た記録が行なえた。
4)噴射応答性: 前記1)に従ってジェット記録を行なった後、常温常湿
で1力月間、及び40℃、−30%RHで1週間夫々放
置し、ついで再び1)のジェット記録を行なったが、前
記3)と同様、安定した記録が行なえた。
(II)実施例2〜5のインクについて実施例1と同じ
(噴射応答性をテストしたところ実施例1と同様に良好
な結果が得られた。これに対して比較例1〜3の場合は
、常温常湿で1週間、および40℃、30%RHで3日
問放置したところ、各々ノズルの部分的目詰まりが生じ
てインクの噴射方向が著しく不安定となり、ジェット記
録は不可能であった。
効   果 以上、説明したように、本発明のインクはその物性がジ
ェット記録に適している外に、長時間の保存に耐え鮮明
な画像を画き、画像の乾燥も早く、かつ、その堅牢性も
高いという優れた性質をもっている。
手続補正書 (鵠) 昭和60年5月14日 特許庁長官  志 賀  学  殿 1、事件の表示 昭和60年特許願第80055号 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 名 称 (674)  株式会社 リコー4、代理人 5、補正命令の日付    (自発) 63補正の対象 1)明細書第10真下から第2行〜・末行rN−1)メ
チル−2−ピロリドン」をrN−メチル−2−ピロリド
ン」に補正する。
2)同第16頁第5行 「デヒドロ酢酸ナトリウム」を[デヒドロ酢酸ナトリウ
ム]に補正する。
3)同第18頁第3行末尾の「−」を削除する。
手続補正書 (帥 昭和60年7月8日 特許庁長官  宇 賀 道 部  殿 1、事件の表示 特願昭60−80055号 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 名 称   (674)  株式会社リコー4、代理人 5、補正命令の日付    (自発) 6、補正の対象 明細書中、発明の詳細な説明の欄 1)明細書第8頁の構造式中9)〜12)を下記のとお
り補正する。
2)同第9頁の構潰式中15)を下記のとおりに補正す
る。
3)同頁下から第9行末尾「テトラシン」を「テトラゾ
」に補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも一種含
    有することを特徴とする水性インク組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、 R_1、R_2:水素、低級アルキル基、アルコキシ基
    、ハロゲン R_3:水素、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
    ン、スルホンまたはその塩基、 Z_1、Z_2;水素、低級アルキル基、フェニル基、
    アセチル基、アルキルスルホニル基、 未置換または置換ベンゾイル基、同ベンゼンスルホニル
    基、置換基を有する1,3,5−トリアジン M;水素、リチウム、カリウム、ナトリウム、有機アミ
    ン等のカチオンを示す。 n;1または2
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