JP2003533548A - 光重合開始剤であるキノイド基を含むキレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 次の一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｘ₁は、１つ又はそれより多いアリール基又は置換アリール基などの共役系、Ｚ₁は、−Ｏ、−Ｓ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、エステル部分、ケトン部分、アミン部分、イミン部分、エーテル部分、アリール又は置換アリール基、金属又は非金属、又は、各々亜鉛含有基又はホウ素含有基などの金属又は非金属含有基、Ｍ₁は、アルキル基又は置換アルキル基であるか、又は、Ｚ₁と５員環を形成する。）で表される、エネルギ効率のよい新しい光重合開始剤に関する。また、1つ又はそれより多い光重合開始剤を放射線に曝して1つ又はそれより多い反応種を生成する工程を含む、反応種を生成する方法に関する。また、重合可能材料を重合する方法、不飽和オリゴマー／モノマー混合物を硬化する方法、及び、本発明の光重合開始剤を用いて積層する方法を記述する。更に、インク組成物と、接着剤組成物及び樹脂と、上記光重合開始剤を用いる印刷方法とに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、新しい光重合開始剤及び光重合開始剤を用いて反応種を生成する方
法に関する。更に、本発明は、上記の光重合開始剤を用いて重合可能材料を重合
又は光硬化する方法に関する。本発明の光重合開始剤は、インクジェットプリン
タ、又は、窒素ブランケットを持つ又は持たない印刷機に用いる場合の光硬化可
能インクに特に有用である。

【０００２】 （背景技術） ポリマーは、社会に必要不可欠のものである。長い間、この必要性は、天然ポ
リマーにより満たされていた。近年、特に２０世紀に入って以来、合成ポリマー
が次第に重要な役割を果たすようになってきた。特に有用なポリマーは、付加重
合機構、即ち、不飽和モノマーの遊離基連鎖重合により調製され、非限定的に例
えば、被覆剤及び接着剤を含む。実際、商業的に重要な処理方法の大半は、遊離
基化学に基づいている。即ち、連鎖重合は、しばしば遊離基である反応種により
開始される。遊離基を供給するものは、重合開始剤又は光重合開始剤と呼ばれる
。

【０００３】 遊離基連鎖重合の改良は、（１）より反応性の高いモノマー及びプレポリマー
材料、及び、（２）光重合開始剤、の２つに重点が置かれてきた。特定の不飽和
モノマーがポリマーになることができるかどうかには、構造的、熱力学的、及び
、速度論的に実現可能である必要がある。この３つ全てが揃っている場合でも、
速度論的には、多くの場合、特定の型の光重合開始剤がある時にのみ実現可能で
ある。更に、光重合開始剤は、反応速度に著しい影響を及ぼし、その結果、特定
の重合化処理や製品が、商業的に成功するか失敗するかを決めることがある。

【０００４】 遊離基を発生する光重合開始剤は、いくつかの異なる方法で遊離基を発生させ
ることができる。例えば、重合開始剤の熱ホモリシス解離では、一般に重合開始
剤１分子あたり２つの遊離基を直接生成する。光重合開始剤、即ち光エネルギを
吸収する重合開始剤は、以下の３つの経路のうちの１つで遊離基を生成すること
ができる。 （１）光重合開始剤が、エネルギを吸収することにより励起し、次に、分解し
て１つ又はそれより多い基になる。 （２）光重合開始剤が励起し、励起種が第２の化合物と相互作用して（エネル
ギ移行又は酸化還元反応のいずれかにより）、後の、及び／又は、前の化合物（
又は複数の化合物）から遊離基を形成する。 （３）光重合開始剤に電子移行が起こり、基のカチオン及びアニオンを生成す
る。

【０００５】 いずれの遊離基連続重合処理でも、早期に重合反応を終了させる可能性のある
種の存在を避ける必要があるが、従来の光重合開始剤には、特別な問題点がある
。例えば、反応媒体が光を吸収すると、光重合開始剤が吸収できるエネルギ量が
制限されることがある。また、関与するしばしば拮抗的及び複雑な速度論は、反
応速度に悪影響を及ぼすこともある。更に、中圧及び高圧水銀及びキセノンラン
プなど、いくつかの市販の放射源は、広範囲の波長の光を放射し得るので、個々
の放射帯域は、比較的強度が低くなることがある。光重合開始剤は、放射スペク
トルのわずかな部分のみを吸収することが多く、結果として、ランプ放射の大部
分は使用されないままである。更に、最もよく知られた光重合開始剤の「量子収
量」は、それらの波長では中程度（一般に０．４未満）に過ぎず、これは、光放
射を変換して、更に効率的に基を形成することが可能であってもよいことを示し
ている。

【０００６】 イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）（登録商標）３６９を含む市販されている
光重合開始剤の多くは、現在、インク組成物に用いられており、インクが「放射
線乾燥印刷」で乾燥するのを促進する。本明細書で用いる場合、「放射線乾燥印
刷」という用語は、乾燥手段として放射線を利用する何らかの印刷方法を言う。
放射線乾燥印刷には、例えば、ハイデルベルグ印刷、フレキソ印刷、及び、平台
印刷などのオフセット印刷法を含む。市販の光重合開始剤システムは、いくつか
の欠点を持つ。第１に、市販の光重合開始剤システムの大半は、インク組成物を
完全に硬化又は乾燥するために、インク組成中に比較的多量の光重合開始剤を必
要とする。このため、インク組成中に不必要な抽出可能物を含むことになる。第
２に、市販の光重合開始剤システムの大半は、光硬化を引き起こすために高エネ
ルギの放射源を必要とする。それだけでなく、高エネルギ放射源を用いても、硬
化の結果は満足できないことも多い。第３に、市販の光重合開始剤システムの大
半は、酸素に対して反応性が高く、窒素ブランケット下で使用する必要がある。
第４に、多量の光重合開始剤を用い、高エネルギ光源を用いても、市販の光重合
開始剤システムは、光源の下を最高１５回程度の多数回通過することによっての
み達成される乾燥又は硬化時間を必要とし、このため、放射乾燥印刷機の生産量
は著しく制限される。

【０００７】 従来技術に必要とされるものは、５０ワットエキシマ低温ランプなどの低エネ
ルギ光源に暴露された時でも卓越した光反応性を持つ、エネルギ効率のよい新し
い部類の光重合開始剤である。また、従来技術に必要とされるものは、窒素雰囲
気と同様に空気中でも硬化し得るエネルギ効率のよい新しい部類の光重合開始剤
である。更に、従来技術に必要とされるものは、インク乾燥又は硬化時間が減少
することにより放射乾燥印刷機の生産量が著しく増加することになる、放射乾燥
印刷業界用の卓越した光反応性を持つ光重合開始剤の部類である。

【０００８】 （発明の開示） 本発明は、次の一般式：

【０００９】

【化１６】

【００１０】 （式中、Ｘ₁は、１つ又はそれより多いアリール基又は置換アリール基などの共
役系であり；Ｚ₁は、-Ｏ、-Ｓ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、エス
テル部分、ケトン部分、アミン部分、イミン部分、エーテル部分、アリル又は置
換アリル基、金属又は非金属、又は、各々亜鉛含有基又はホウ素含有基などの金
属又は非金属含有基であり；Ｍ₁は、アルキル基又は置換アルキル基であるか、
又は、Ｚ₁と共に５員環を形成する。） で表される、エネルギ効率のよい光重合開始剤の発見により、上記の困難及び問
題点のいくつかの解決に取り組むものである。特定の「Ｘ₁」、「Ｚ₁」、及び「
Ｍ₁」基を選択することにより、光重合開始剤は、目標とする吸収極大を持つよ
うに生成され、該吸収極大は、実質的に放射源の発光帯域に対応し、約２２２ナ
ノメートル未満から約４４５ナノメートルを超える値まで選択的に変動する。

【００１１】 本発明は、上記光重合開始剤、それを含む組成物、及び、１つ又はそれより多
い光重合開始剤を準備する工程と１つ又はそれより多い光重合開始剤に照射する
工程とを含む反応種を生成する方法に関する。本発明の光重合開始剤の主な利点
の１つは、従来の光重合開始剤に比較し、エキシマランプ及び水銀ランプなどの
極めて低エネルギのランプで、１つ又はそれより多い反応種を効果的に生成する
ことである。また、本発明の光重合開始剤は、空気中でも窒素雰囲気中でも１つ
又はそれより多い反応種を効率的に生成する。従来の光重合開始剤の多くと異な
り、本発明の光重合開始剤は、酸素に感受性がない。更に、本発明の光重合開始
剤は、従来の最良の光重合開始剤よりも最大１０倍ほど速い。

【００１２】 更に、本発明は、吸収極大を持つ光重合開始剤を該吸収極大に対応する放射源
の発光帯域に合わせることにより、反応種を効果的に生成する方法に関する。光
重合開始剤の置換基を調節することにより、光重合開始剤の吸収極大を約２２２
ナノメートル未満から約４４５ナノメートルを超える値まで移行させることがで
きる。

【００１３】 また、本発明は、上記光重合開始剤を用いて重合可能材料を重合及び又は光硬
化する方法に関する。本発明の光重合開始剤により、比較的低出力のランプを用
いても、従来の光重合開始剤の硬化時間に比較して硬化時間が短くなる。本発明
は、効き目のある波長に固有の上記光重合開始剤組成物の存在の下で、重合可能
材料を放線射に曝すことにより、重合可能材料を重合する方法を含む。不飽和オ
リゴマー・モノマー混合物が使用される時、硬化が達成される。

【００１４】 本発明は、フィルム、及び、重合可能材料と本発明の１つ又はそれより多い光
重合開始剤との混和材を延伸してフィルムにし、組成物を重合するのに十分な放
射量でフィルムを照射することによりフィルムを製造する方法を更に含む。混和
材は、不織ウェブ又は繊維上でフィルムに延伸されてもよく、これにより、ポリ
マーで被覆された不織ウェブ又は繊維、及び、それを製造する方法が提供される
。

【００１５】 本発明はまた、本発明の１つ又はそれより多い光重合開始剤と混和した重合可
能材料を含む接着剤組成物に関する。同様に、本発明は、上記の接着剤組成物で
互いに結合された少なくとも２つの層を備え、そのうち少なくとも１つの層が不
織ウェブ又はフィルムである積層構造を含む。従って、本発明は、構造を積層す
る方法を準備し、その場合、上記接着剤組成物を層の間に挟む少なくとも２つの
層を持つ構造が照射され、接着剤組成物を重合する。

【００１６】 更に、本発明は、本発明の１つ又はそれより多い光重合開始剤をインク組成物
に組み込む工程と、インクを基板上に印刷する工程と、放射源を用いてインクを
乾燥する工程とを含む、印刷方法に関する。 本発明のこれら及び他の形態及び利点は、開示される実施形態及び添付請求範
囲に関する以下の詳細な説明を吟味することにより明らかになるであろう。

【００１７】 （発明を実施するための最良の形態） 本発明は、エネルギ効率及び反応性に優れた光重合開始剤、及び、それを利用
する方法に関する。詳細には、本発明は、次の一般式：

【００１８】

【化１７】

【００１９】 （式中、Ｘ₁は、１つ又はそれより多いアリール基又は置換アリール基などの共
役系を含み；Ｚ₁は、−Ｏ、−Ｓ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、エ
ステル部分、ケトン部分、アミン部分、イミン部分、エーテル部分、アリール又
は置換アリール基、金属又は非金属、又は、各々亜鉛含有基又はホウ素含有基な
どの金属又は非金属含有基であり；Ｍ₁は、アルキル基又は置換アルキル基を含
むか、又は、Ｚ₁と共に５員環を形成する。） で表される、新しい光重合開始剤に関する。

【００２０】 更に、本発明は、吸収極大を持つ光重合開始剤を吸収極大に対応する放射源の
発光帯域に合わせることにより、反応種を効果的に生成する方法に関する。光重
合開始剤の置換基を調節することにより、光重合開始剤の吸収極大を約２２２ナ
ノメートル未満から約４４５ナノメートルを超える値まで移行させることができ
る。 また、本発明は、上記の１つ又はそれより多い光重合開始剤の存在下で、重合
可能材料を電磁放射線に曝すことにより、重合可能材料を重合する方法を含む。
更に、本発明は、フィルム、及び、重合可能材料と本発明の１つ又はそれより多
い光重合開始剤との混和材を延伸してフィルムにし、混和材を重合するのに十分
な電磁放射線量でフィルムを照射することによりフィルムを製造する方法を含む
。

【００２１】 更に、本発明は、本発明の１つ又はそれより多い光重合開始剤と混和した重合
可能材料を含む接着剤組成物に関する。同様に、本発明は、上記の接着剤組成物
で互いに結合された少なくとも２つの層を備える積層構造を含む。更に、本発明
は、構造を積層化する方法を提供し、この方法においては、上記の接着剤組成物
が層の間に挟まれた少なくとも２つの層を持つ構造に適切な電磁放射線を照射し
て接着剤組成物を重合化する。

【００２２】 （定義） 本明細書で用いる場合、「反応種」と言う用語は、遊離基、カチオン、アニオ
ン、ニトレン、及び、カルベンを非限定的に含む、任意の化学反応種を意味する
。このような反応種のいくつかの例を以下に示す。カルベンの例には、例えば、
メチレン又はカルベン、ジクロロカルベン、ジフェニルカルベン、アルキルカル
ボニル-カルベン、シロキシカルベン、及び、ジカルベンが挙げられる。また、
ニトレンの例には、例示的に、ニトレン、アルキルニトレン、及び、アリールニ
トレンが挙げられる。カチオン（時にカルボカチオン又はカルボニウムイオンの
ことを言う）には、説明用の例として、プロトンと、メチルカチオン、エチルカ
チオン、プロピルカチオン、ｔ-ブチルカチオン、ｔ-ペンチルカチオン、及び、
ｔ-ヘキシルカチオンなどの第１級、第２級、及び、第３級アルキルカルボカチ
オンと、アリルカチオンと、ベンジルカチオンと、トリフェニルカチオンなどの
アリールカチオンと、シクロプロピルメチルカチオンと、メトキシメチルカチオ
ンと、トリアリールスルホニウムカチオンと、アシルカチオンとが挙げられる。
また、カチオンには、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラハロ金酸塩（ＩＩ
Ｉ）、四塩化金酸ナトリウム（ＩＩＩ）、四塩化バナジウム、及び、銀と、銅（
Ｉ）及び（ＩＩ）と、タリウム（Ｉ）とのトリフラートなどの種々の金属塩から
形成されたものも含まれる。アニオン（時に、カルボアニオンのことを言う）に
は、例示的に、エチルアニオン、ｎ-プロピルアニオン、イソブチルアニオン、
及び、ネオペンチルアニオンなどのアルキルアニオンと、シクロプロピルアニオ
ン、シクロブチルアニオン、及び、シクロペンチルアニオンなどのシクロアルキ
ルアニオンと、アリルアニオンと、ベンジルアニオンと、アリールカチオンと、
硫黄又はリン含有アルキルアニオンとが挙げられる。最後に、有機金属光重合開
始剤の例として、チタノセン、フッ素化ジアリールチタノセン、鉄アレーン錯体
、デカカルボニルマンガン、及び、メチルシクロペンタジエチルトリカルボニル
マンガンが挙げられる。有機金属光重合開始剤は、一般に、遊離基又はカチオン
を生成する。

【００２３】 本明細書で用いる場合、「量子収量」という用語は、光化学処理の効率を示す
。詳細には、量子収量は、特定の分子が光子と相互作用する間に光量子を吸収す
るであろう確率の尺度である。この用語は、吸収された光子１個あたりの光化学
事象の数を表す。このため、量子収量は、ゼロ（吸収なし）から１まで変動し得
る。 本明細書で用いる場合、「重合」という用語は、モノマーなどの多くのより小
さな分子を例えば共有結合などで結合し、大きな分子、即ち高分子又はポリマー
を形成することを意味する。モノマーは、結合して線状高分子のみを形成しても
よく、結合して一般に架橋ポリマーと言われる３次元の高分子を形成してもよい
。

【００２４】 本明細書で用いる場合、「硬化」という用語は、機能性オリゴマー及びモノマ
ー、又は、ポリマーでさえも重合して架橋ポリマー網状組織にすることを意味す
る。このように、硬化とは、架橋剤の存在下で不飽和モノマー又はオリゴマーを
重合することである。 本明細書で用いる場合、「不飽和モノマー」、「機能性オリゴマー」、及び、
「架橋剤」という用語は、その通常の意味で用いられており、当業者にはよく理
解される。これら各用語の単数形は、単数及び複数の両方を含むように意図され
、即ち、個々の材料の各々を１つ又はそれ以上含む。

【００２５】 本明細書で用いる場合、「不飽和の重合可能材料」という用語は、重合するこ
とができる任意の不飽和材料を含むものとする。この用語には、不飽和モノマー
、オリゴマー、及び、架橋剤が含まれる。ここでも、この用語の単数形は、単数
及び複数の両方を含むものとする。 本明細書で用いる場合、「繊維」という用語は、糸様の構造を意味する。本発
明で用いられる繊維は、従来技術で周知のどのような繊維でもよい。本明細書で
用いる場合、「不織ウェブ」という用語は、不織方式で重なっているか、又は、
相互に連結している１つ又はそれより多い繊維で構成されるウェブ様の材料を意
味する。本発明においては、従来技術で周知のどのような不織繊維を用いてもよ
いことを理解されたい。

【００２６】 （光重合開始剤） 本発明は、次の一般式：

【００２７】

【化１８】

【００２８】 （式中、Ｘ₁は、１つ又はそれより多いアリール基又は置換アリール基などの共
役系であり；Ｚ₁は、−Ｏ、−Ｓ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、エ
ステル部分、ケトン部分、アミン部分、イミン部分、エーテル部分、アリール又
は置換アリール基、金属又は非金属、又は、各々亜鉛含有基又はホウ素含有基な
どの金属又は非金属含有基であり；Ｍ₁は、アルキル基又は置換アルキル基であ
るか、又は、Ｚ₁と共に５員環を形成する。） で表される、新しい光重合開始剤に関する。本発明の１つの実施形態において、
Ｘ₁は、

【００２９】

【化１９】

【００３０】 （式中、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は、ハロゲン置換アルキル基
を表し；ｙ₁及びｙ₂は、各々独立に水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、

【００３１】

【化２０】

【００３２】 （式中、Ｘ₃は、水素、アルキル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換
アリール基を表す。） を表す。）を含む。他の好適なＸ₁基には、非限定的であるが、次のものが含まれ
る。

【００３３】

【化２１】

【００３４】 望ましくは、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基、
メトキシ基、エトキシ基、又は、トリフルオロメチル基を表す。

【００３５】 本発明の更なる実施形態において、Ｍ₁は、次の一般式：

【００３６】

【化２２】

【００３７】 （式中、ｙ₃、ｙ₄、及び、ｙ₅は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基、第３級アミン基、アリール基、又は、置換アリール基を表す。
） で表される、第３級アルキル基を含む。 本発明の１つの実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００３８】

【化２３】

【００３９】 上に示す構造において、カルシウムイオンが５員環を形成しており、この５員環
には、酸素原子（「Ｚ₁」）及び電子が豊富な窒素原子が含まれる。本明細書で
用いる場合、矢印は、電子が豊富な窒素原子と金属又は非金属カチオンとの間の
配位共有結合を表す。カルシウムイオンの代わりに他のカチオンを用いてもよい
ことを理解されたい。他の適切なカチオンには、非限定的であるが、ベリリウム
、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、及び、銅（
ＩＩ）が含まれる。

【００４０】 更なる実施形態において、上記一般式中のＺ₁は、エステル部分を含む。この
ような光重合開始剤の例には、非限定的に、次の構造を有する光重合開始剤が含
まれる：

【００４１】

【化２４】

【００４２】 上に示す光重合開始剤において、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃基（「Ｚ₁」）は、非限定的に
−ＣＨ₃、−ＢＦ₃、及び、フェニル基を含む他の基で置換されてもよいことに留
意されたい。

【００４３】 更に別の実施形態において、本発明の光重合開始剤は、次の一般式：

【００４４】

【化２５】

【００４５】 （式中、Ｘ₁は、上記の定義の通りであり；Ｚ₁は、Ｚｎ²⁺、Ｃａ²⁺、又は、ホウ
素、又は、ホウ素の塩、又は、酸素原子と共有結合を形成する−Ｃ（Ｏ）Ｒなど
の金属又は非金属カチオンであり；Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、及び、Ｒ₄は、各々独立に水
素原子、アルキル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換アリール基であ
る。） で表される。更なる実施形態において、Ｒ₁及びＲ₂は、Ｘ₁と共に１つ又はそれ
より多い芳香環を形成し得る。 上記の式を持つ光重合開始剤には、非限定的であるが、次の光重合開始剤が含
まれる：

【００４６】

【化２６】

【００４７】 上に示す一般式で表される、特に関連ある光重合開始剤の１つを次に示す：

【００４８】

【化２７】

【００４９】 （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及び、Ｒ₁₄は、各々独立に、水素原子、アルキル基
、又は、置換アルキル基である。）

【００５０】 本発明の１つの実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００５１】

【化２８】

【００５２】 本発明の更なる実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００５３】

【化２９】

【００５４】 上に示す構造において、カルシウム原子が５員環を形成しており、この５員環
は、酸素原子及び電子が豊富な窒素原子を含む。塩化カルシウムの代わりに他の
塩も使用し得ることを理解されたい。他の適切な塩には、非限定的であるが、ベ
リリウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、ス
カンジウム、及び、銅（ＩＩ）を含有する塩が含まれる。例えば、本発明の別の
光重合開始剤は、次の構造を有していてもよい：

【００５５】

【化３０】

【００５６】 本発明の更なる実施形態において、上記一般式のＲ₁、Ｒ₂、及び、Ｘ₁は、１
つ又はそれより多い芳香環を形成し、次の構造を持つ光重合開始剤を形成する：

【００５７】

【化３１】

【００５８】 （式中、Ｚ₂、Ｒ₃、及び、Ｒ₄は、上に定義した通りの置換基であり；ｙ₁₁及び
ｙ₁₂は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、アリール
基、

【００５９】

【化３２】

【００６０】 （式中、Ｘ₃は、上に定義した通りである。） を表す。）

【００６１】 本発明は、更に、次の一般式：

【００６２】

【化３３】

【００６３】 （式中、Ｙは、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ₆）−であり；Ｚ₃は、金属又は非金属カチオ
ン、又は、そのカチオンを含む塩であり；Ｘ₁、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、及び、Ｒ₅ は、上に定義した通りである。） で表される新しい光重合開始剤に関する。好適なＺ₃基には、非限定的であるが
、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｔｉ
、Ｓｎ、及び、Ｚｒを包含する金属又は金属塩のほか、ホウ素及びリンを包含す
る非金属及び非金属塩が含まれる。Ｚ₃は、塩化亜鉛、塩化ベンジル亜鉛、又は
、塩化ホウ素などの塩化物含有塩を含むことが望ましい。「Ｒ」は、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、又は、ベンジル基を含むことが望ましい。

【００６４】 本発明の１つの実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００６５】

【化３４】

【００６６】 （式中、Ｘ₄は、窒素−炭素二重結合に一対の電子を供与する任意の窒素含有基
を含み；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、及び、Ｒ₇は、上に定義した通りである。）
上に示す光重合開始剤の吸収極大は、約３６０ナノメートルである。本発明の他
の実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００６７】

【化３５】

【００６８】 （式中、Ｘ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、及び、Ｒ₇は、上に定義した通りであ
る。）塩化亜鉛を塩化ホウ素に置き換えることにより、光重合開始剤の吸収極大
を約４１０ナノメートルに移行させることができる。

【００６９】 本発明の他の光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００７０】

【化３６】

【００７１】 （式中、Ｘ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、及び、Ｒ₇は、上に定義した通りであ
る。）本発明の１つの実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００７２】

【化３７】

【００７３】 （式中、Ｘ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、及び、Ｒ₇は、上に定義した通りであ
る。）５員環の窒素原子で酸素を置き換えることにより、光重合開始剤の吸収極
大は、更に移行して４１０ナノメートルより大きくなる。金属及び非金属の塩化
物の代わりに他の金属及び非金属塩を使ってもよいことに留意されたい。例えば
、上記光重合開始剤は、次の構造で表され得る。

【００７４】

【化３８】

【００７５】 本発明の上記光重合開始剤は、次の反応機構により生成されてもよい。

【００７６】

【化３９】

【００７７】 （式中、第１の化合物は、金属又は金属塩、又は、非金属又は非金属塩であるＺ₃ と反応し、金属又は非金属原子、少なくとも１つの窒素原子、２つの炭素原子
、及び、場合によっては酸素原子を包含する５員環を持つ本発明の光重合開始剤
を生成する。）

【００７８】 本発明の更なる実施形態において、光重合開始剤は、次の一般式で表される：

【００７９】

【化４０】

【００８０】 （式中、Ｘ₁、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、及び、Ｒ₅は、上に定義した通りであり
；Ｚ₄は、金属又は非金属原子であり；Ｚ₅及びＺ₆は、ハロゲン含有アニオンで
あるか、又は、Ｒ₃又はＲ₄を含むかあるいは含まない１つ又はそれより多い環を
形成する。）上に示す光重合開始剤の構造において、窒素原子は、その孤立電子
対を金属又は非金属であるＺ₄に供与して５員環を形成する。好適なＺ₄基には、
非限定的であるが、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、
Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、及び、Ｚｒなどの金属のほか、ホウ素及びリン
などの非金属が含まれる。Ｚ₄は、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、ホウ素、又は、リ
ンを含むことが望ましい。Ｚ₄は、Ｚｎを含むことが更に望ましい。好適なＺ₅及
びＺ₆基には、非限定的であるが、ハロゲン含有アニオンが含まれる。Ｚ₅及びＺ₆ は、各々独立に、フッ素、塩素、又は、臭素含有アニオンを含むことが望まし
い。Ｚ₅及びＺ₆は、各々独立に、フッ素含有アニオンを含むことが更に望ましい
。Ｚ₅及びＺ₆は、各々独立に、ＢＦ₄、ＡｓＦ₆、ＰＦ₆、又は、ＳｂＦ₆を含むこ
とがより更に望ましい。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及び、Ｒ₄は、各々独立に、水素、金属
基、エチル基、プロピル基、又は、ベンジル基を含むことが望ましい。

【００８１】 本発明の１つの実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００８２】

【化４１】

【００８３】 （式中、Ｘ₁、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｚ₅、及び、Ｚ₆は、上に定義した通り
である。）本発明の更なる実施形態において、光重合開始剤は、次の構造を有す
る：

【００８４】

【化４２】

【００８５】 （式中、Ｘ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｚ₅、及び、Ｚ₆は、上に定
義した通りである。）本発明の他の光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００８６】

【化４３】

【００８７】 （式中、Ｘ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｚ₅、及び、Ｚ₆は、上に定
義した通りである。）

【００８８】 更に別の実施形態において、本発明の光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００８９】

【化４４】

【００９０】 （式中、Ｚ₅及びＺ₆は、上に定義した通りである。）本発明の更なる実施形態に
おいて、本発明の光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００９１】

【化４５】

【００９２】 上記の本発明の光重合開始剤は、次の反応機構で生成されてもよい：

【００９３】

【化４６】

【００９４】 （式中、第１の化合物は、金属又は非金属塩Ｚ₄Ｚ₅Ｚ₆と反応し、金属又は非金
属原子、少なくとも１つの窒素原子、２つの炭素原子、及び、場合によっては１
つの酸素原子を包含する５員環を持つ本発明の光重合開始剤を生成する。）

【００９５】 本発明は、更に、次の一般式で表される新しい光重合開始剤に関する：

【００９６】

【化４７】

【００９７】 （式中、Ｙ₂及びＹ₃は、各々独立に、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）−を表し；
Ｘ₁、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｚ₄、Ｚ₅、及び、Ｚ₆は、上に定義した通りである。
）本発明の１つの実施形態において、Ｙ₃は、−Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）−を表し、Ｚ₅ 及びＺ₆は、２つの５員環を形成する。その５員環の１つは、Ｚ₄、Ｚ₅、及び、
Ｚ₆を含み、もう１つの５員環は、Ｚ₄、Ｚ₆、及び、Ｒ₃又はＲ₄のいずれかを含
む。得られる光重合開始剤は、次の構造を有する：

【００９８】

【化４８】

【００９９】 （式中、Ｚ₅、Ｚ₆、及び、Ｒ₄は、炭素、窒素、及び、酸素原子の任意の組合せ
を含み、２つの５員環を形成する。）Ｚ₅、Ｚ₆、及び、Ｒ₄は、２つの類似する
環構造、又は、２つの異なる環構造を形成できることに留意されたい。また、Ｚ₅ 、Ｚ₆、及び、Ｒ₄で形成される各々の環は、５員環より多くの員を包含し得る
。本発明の１つの実施形態において、得られる光重合開始剤は、次の構造を有す
る：

【０１００】

【化４９】

【０１０１】 （式中、Ｘ₁、Ｙ₂、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及び、Ｚ₄は、上に定義した通りであり；ｎ₁ 及びｎ₂は、各々独立に、１から５までの整数を表す。）得られる光重合開始剤
は、次の構造を有することが望ましい：

【０１０２】

【化５０】

【０１０３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、ｎ₁、及び、ｎ₂は、上に定義した通りであ
る。）

【０１０４】 本発明の更なる実施形態において、Ｚ₅及びＺ₆は、単一の環を形成する。得ら
れる光重合開始剤は、次の構造を有する：

【０１０５】

【化５１】

【０１０６】 （式中、Ｚ₅及びＺ₆は、炭素、窒素、及び、酸素原子の任意の組合せを含み、環
を形成する。）本発明の１つの実施形態において、Ｚ₅及びＺ₆が５員環を形成す
るので、得られる光重合開始剤は、二量体構造を持つ。得られる光重合開始剤の
一例は、次の構造を有する：

【０１０７】

【化５２】

【０１０８】 （式中、Ｘ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、及び、Ｒ₂は、上に定義した通りである。）

【０１０９】 上記の構造を持つ本発明の他の光重合開始剤には、非限定的であるが、次の光
重合開始剤が含まれる：

【０１１０】

【化５３】

【０１１１】 （式中、Ｘ₁、Ｚ₄、Ｒ₁、及び、Ｒ₂は、上に定義した通りである。）他の望まし
い光重合開始剤には、非限定的であるが、次の光重合開始剤が含まれる：

【０１１２】

【化５４】

【０１１３】 （式中、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、及び、Ｒ₇は、上に定義した通りであ
る。）Ｚ₄は、上の２量体構造内にホウ素又は亜鉛を含むことが望ましい。上記
の２量体構造は、本発明の光重合開始剤の好適な２量体構造の例を示しているに
過ぎないことを理解されたい。「Ｘ₁」、「Ｚ」、「Ｙ」、及び、「Ｒ」基の任
意の組合せを用いて、本発明の光重合開始剤として好適な２量体構造を形成し得
る。

【０１１４】 得られる光重合開始剤は、室温（約１５℃から２５℃）及び通常の室内湿度（
約５％から６０％、目標としては、５％から３０％）で比較的安定である。しか
し、適切な波長の放射線に曝されると、光重合開始剤は、効果的に１つ又はそれ
より多い反応種を生成する。本発明の光重合開始剤は、吸収強度が高い。例えば
、本発明の光重合開始剤のモル吸光係数（吸光率）は、約２０，０００ルーメン
／モル／センチメートルより大きい。更に別の例として、本発明の光重合開始剤
のモル吸光係数は、約２５，０００ルーメン／モル／センチメートルより大きい
。

【０１１５】 （反応種を生成する方法及びその応用） 本発明は、更に、反応種を生成する方法に関する。反応種を生成する方法には
、上記の光重合開始剤の１つ又はそれ以上を放射線に曝すことにより反応種を生
成する方法が含まれる。光重合開始剤が放射源に曝されると、光化学処理が開始
される。上記の通り、「量子収量」という用語は、本明細書において光化学処理
の効率を表すのに用いられる。詳細には、量子収量は、特定の分子（光重合開始
剤）が、光子と相互作用する際に光量子を吸収するであろう確立の尺度である。
この用語は、吸収された光子１つ毎の光化学事象の数を表す。このため、量子収
量は、ゼロ（吸収なし）から１まで変動し得る。

【０１１６】 本発明の光重合開始剤は、比較的固有の波長の光子を吸収し、吸収したエネル
ギを分子の１つ又はそれより多い励起可能な部分に移行する。分子の励起可能な
部分は、十分なエネルギを吸収して結合を切断し、１つ又はそれより多い反応種
を生成する。本発明の光重合開始剤で反応種が生成される効率は、より早い硬化
時間が示すように、従来の光重合開始剤に見られる効率より極めて大きい。例え
ば、本発明の光重合開始剤の量子収量は、約０．８より大きいのが望ましいと考
えられる。本発明の光重合開始剤の量子収量は、約０．９より大きいのが更に望
ましいと考えられる。本発明の光重合開始剤の量子収量は、約０．９５より大き
いのが更にまた望ましいと考えられる。そして更に、本発明の量子収量は、約０
．９９より大きいのが望ましく、最も望ましい量子収量は、約１．０である。

【０１１７】 本発明の光重合開始剤を放射線に曝すと、１つ又はそれより多い反応種が生成
されることになる。このように、光重合開始剤は、不飽和モノマーを重合する場
合、及び、不飽和オリゴマー及びモノマーの混合物を硬化する場合など、反応種
が必要な場合にいつでも用いることができる。不飽和モノマー及びオリゴマーは
、当業者に周知のどのようなものでもよい。更に、重合及び硬化媒体はまた、顔
料、増量剤、アミン相乗剤、及び、当業者によく知られる他の類似の添加剤など
、必要であれば他の材料も包含してよい。

【０１１８】 説明目的として例示的に不飽和モノマー及びオリゴマーの例を挙げると、エチ
レン、プロピレン、ビニルクロリド、イソブチレン、スチレン、イソプレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートアクリレート、ビスフェ
ノールＡエポキシドとアクリル酸との反応生成物などのエポキシアクリレート、
アクリル酸とアジピン酸及びヘキサンジオールベースのポリエーテルとの反応生
成物などのポリエーテルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートとジフ
ェニルメタン−４,４’−ジイソシアネートとの反応生成物などのウレタンアク
リレート、及び、ポリブタジエンジアクリレートオリゴマーが含まれる。

【０１１９】 様々な反応種が関与する反応の型には、非限定的であるが、重合反応を含む付
加反応、引抜反応、転位反応、脱カルボキシラート反応を含む脱離反応、酸化還
元（レドックス）反応、置換反応、及び、共役又は脱共役反応が含まれる。 従って、本発明は、不飽和モノマー又はエポキシ化合物などの重合可能材料を
、上記の本発明の効果的な光重合開始剤の存在下で重合可能材料を放射線に曝す
ことにより重合する方法も包含する。不飽和モノマーの代わりに不飽和オリゴマ
ー及びモノマーの混合物を使用する時、硬化が達成される。本発明の光重合開始
剤と混合される重合可能材料は、従来技術で既知の手段により混合され、その混
合物は、材料を重合するのに十分な量の放射線で照射されると考えられることを
理解されたい。材料を重合するのに十分な放射線の量は、当業者は容易に判断す
ることができ、その量は、光重合開始剤の特徴及び量、重合可能材料の特徴及び
量、放射線の強度及び波長、及び、放射線に曝される時間に左右される。

【０１２０】 本発明の１つの実施形態においては、本発明の１つ又はそれより多い光重合開
始剤を用いてエポキシ樹脂を重合する。アルコール、クメン、又は、アミンなど
の水素供与化合物の存在下で、次の反応機構が起こると考えられる：

【０１２１】

【化５５】

【０１２２】 反応種であるＨＺ₁及び／又はＨＺ₂は、次に、次の機構でエポキシ樹脂と反応し
、ポリエーテルを生成する。

【０１２３】

【化５６】

【０１２４】 弱い共役塩基であるＺ^- ₁及び／又はＺ^- ₂は非求核性であり、早期に重合反応を終
了する可能性がある他のアニオンと異なり、重合反応を起こすことができる。

【０１２５】 （ポリマーフィルム、被覆繊維及びウェブ、及び、接着剤組成物） 本発明は、フィルム及びフィルムを製造する方法を更に含み、この方法におい
て、重合可能材料と本発明の１つ又はそれより多い光重合開始剤との混合物を延
伸してフィルムにし、組成物を重合するのに十分な量の放射線をフィルムに照射
することによりフィルムが製造される。重合可能材料が不飽和オリゴマー及びモ
ノマーの混合物である時には、硬化が達成される。混合材が放射線に曝されて十
分に重合する限り、形成された混合材の厚さによって任意の厚さのフィルムを製
造することができる。混合材は、不織ウェブ又は繊維上で延伸されてフィルムに
されてもよく、これにより、ポリマーで被覆された不織ウェブ又は繊維、及び、
それを製造する方法が得られる。本発明において、混合材を延伸してフィルムに
する従来技術で周知のどのような方法を用いてもよい。材料を重合するのに十分
な放射線の量は、当業者が容易に判断することができ、光重合開始剤の特徴及び
量、重合可能材料の特徴及び量、混合材の厚さ、放射線の強度及び波長、及び、
放射線に曝される時間に左右される。

【０１２６】 本発明はまた、本発明の１つ又はそれより多い光重合開始剤を混合した重合可
能材料を含む接着剤組成物を含む。同様に、本発明は、上記の接着剤組成物で互
いに結合された少なくとも２つの層を含む積層構造を含む。本発明の１つの実施
形態において、該積層は、少なくとも１つの層がセルロース又はポリオレフィン
の不織ウェブ又はフィルムであるように生成される。従って、本発明は、上記の
接着剤組成物を間に挟む少なくとも２つの層を持つ構造が、照射されて接着剤組
成物を重合し、該構造を積層する方法を準備する。接着剤中の不飽和ポリマー可
能材料が不飽和のオリゴマー及びモノマー混合物である場合、接着剤は、照射さ
れて組成物を硬化する。

【０１２７】 本発明の積層には、各層の少なくとも１つが十分な放射線をその層を通して貫
入させ、混合材を十分に重合することができるという条件で、どのような層を用
いてもよいことを理解されたい。従って、放射線を通すことができる限り、層の
１つとして従来技術で周知の任意のセルロース又はポリオレフィンの不織ウェブ
又はフィルムを用いてもよい。ここでも、混合材を重合するのに十分な放射線の
量は、当業者が容易に判断することができ、光開始材の特徴及び量、重合可能材
料の特徴及び量、混合材の厚さ、層の特徴及び厚さ、放射線の強度及び波長、及
び、放射線に曝される時間に左右される。

【０１２８】 本発明の光重合開始剤が曝され得る放射線の波長は、一般に約４から約１，０
００ナノメートルとされると考えられる。すなわち、放射線は、近紫外線及び遠
又は真空紫外線放射を含む紫外線放射、可視放射、及び、近赤外線放射であり得
る。放射の波長は、約１００から約９００ナノメートルが望ましいと考えられる
。放射の波長は、約１００から７００ナノメートルを更に目標とすると考えられ
る。放射は、約４から約４００ナノメートルの波長を持つ紫外線放射であること
が望ましいと考えられる。放射は、波長が約１００から約４２０ナノメートルを
更に目標とし、約３２０から約４２０ナノメートルまでの波長がより一層望まし
いと考えられる。放射は、誘電障壁放電エキシマランプからの非干渉性パルス紫
外線放射、又は、水銀ランプからの放射が望ましいと考えられる。

【０１２９】 エキシマは、不安定な励起状態の分子錯体であり、特別な種類のガス放電にお
いて一時的に存在するような極限状態下でのみ発生する。一般的な例は、２つの
希ガス状原子間、又は、希ガス原子及びハロゲン原子間の分子結合である。エキ
シマ錯体は、１マイクロ秒未満内で解離し、解離している間に紫外線放射の形で
結合エネルギを放出する。誘電障壁エキシマは、一般にエキシマガス混合物に左
右されるが、約１２５ナノメートルから約５００ナノメートルの範囲で放射する
。 誘電障壁放電エキシマランプ（以後、「エキシマランプ」とも言う）は、例え
ば、「純粋及び応用化学」６２巻第９号（１９９０年）の１６６７−１６７４ペ
ージに掲載のＵ．コゲルシャッツ著の論文「紫外線及び真空紫外線エキシマ放射
発生のための無音放電」、及び、「応用物理学Ｂ」４６巻（１９８８年）の２９
９−３０３ページに掲載のＥ．エリアソン及びＵ．コゲルシャッツ著の論文「誘
電障壁放電からの紫外線エキシマ放射」に記載されている。エキシマランプは、
スイス国レンツブルク所在のエイビービー（ＡＢＢ）・インフォコム・リミテッ
ドにより開発されたが、現在では、ドイツ国クラインオストハイム所在のヘレウ
ス・ノーブルライト・有限責任会社から入手可能である。

【０１３０】 エキシマランプは、非干渉性パルス紫外放射線を放射する。このような放射線
は、比較的狭い帯域幅を持ち、すなわち、半値幅が約５から１００ナノメートル
程度である。放射線の半値幅は、約５から５０ナノメートル程度が望ましく、５
から２５ナノメートル程度が更に望ましいと考えられる。半値幅は、約５から１
５ナノメートル程度が最も望ましいと考えられる。 エキシマランプから放射される紫外放射線は、複数の波長で放射することがで
き、帯域内の波長の１つ又はそれ以上が最大強度で放射される。従って、帯域内
の各波長の強度に対する帯域内の波長のプロットは、ベル型曲線を生み出す。エ
キシマランプから放射される紫外放射線範囲の「半値幅」は、ベル型曲線の最大
値高さの５０％でのベル型曲線の幅と定義される。

【０１３１】 エキシマランプから放射される放射線は、非干渉性及びパルス性であり、パル
スの振動数は、一般に、約２０から約３００キロヘルツの範囲である交流電源の
振動数に左右される。エキシマランプは、一般的には、最大強度の放射が起こる
波長で区別されたり呼ばれたりされ、本明細書及び請求範囲を通してこの慣例に
従う。すなわち、一般に紫外線スペクトル全体及び可視領域にも食い込んで放射
される他のほとんどの商業的に有用な紫外線放射源と比較して、エキシマランプ
放射線は、本質的に単色光である。

【０１３２】 本発明において、エキシマランプを利用することがきわめて望ましいが、本発
明の光重合開始剤と共に用いる放射源は、当業者に周知のどのような放射源でも
よい。本発明の他の実施形態において、放射ピークが約３６０ナノメートルであ
る放射線を発生するＤ球を備えた水銀ランプを用いて、上記の光重合開始剤から
遊離基が生成される。この放射源は、該水銀ランプの放射ピークに対応する約３
６０ナノメートルの吸収極大を持つ本発明の１つ又はそれより多い光重合開始剤
と合わされた時、特に有用である。他の特別にドープ処理された特殊ランプは、
約４２０ナノメートルの放射線を放射するものであり、吸収極大が約４２０ナノ
メートルである本発明の光重合開始剤と共に用いてもよい。ランプの１つには、
フュージョン・システムズから入手可能なＶ球があり、これも、本発明での使用
に適する別のランプである。更に、特定の放射帯域を持つ特殊ランプを製造し、
本発明の１つ又はそれより多い特定光重合開始剤と共に使用してもよい。新しい
ランプ技術により、可能性のある利点が以下のようにもたらされる。 （ａ）実質的に単一の波長出力 （ｂ）固有波長の出力 （ｃ）高い強度 （ｄ）放射線トラップの欠如

【０１３３】 （産業上の利用可能性） 約２５０から約３９０ナノメートルの範囲の放射線を吸収する本発明の光重合
開始剤を用いると、本発明の光重合開始剤のいくつかは、日光に曝されて１つ又
はそれより多い反応種を生成すると考えられる。従って、本発明のこのような光
重合開始剤により、特別な光源の存在を必要とせずに反応種を生成する方法がも
たらされる。 本発明の光重合開始剤により、必要な対象に消費者が塗布し、日光に曝して重
合又は硬化することができる接着剤及び被覆組成物の製造が可能になる。このよ
うな光重合開始剤はまた、日光に曝すだけで重合可能材料を重合し得ることで、
多くの産業上の利用を可能にする。従って、光重合開始剤をどのように設計する
かに左右されるが、本発明の光重合開始剤は、本発明の光重合開始剤がなければ
そのような光源を必要とする数多くの産業で、光源の購入及び維持費用を削減す
ることができる。

【０１３４】 本発明の光重合開始剤を特定の波長の帯域に効果的に同調することにより、本
発明の光重合開始剤は、「同調した」波長帯域に一致する放射源の放射スペクト
ル中の標的放射線を、たとえそのような放射線の強度が例えばエキシマランプな
どの狭帯域エミッタからの放射線よりはるかに低くても、より効率的に利用する
ことができる。例えば、約３６０ナノメートル又は４２０ナノメートルの波長を
持つ放射線を照射するエキシマランプ、又は、他の放射線照射源を本発明の光重
合開始剤と共に用いることが望ましいこともある。しかし、本発明の光重合開始
剤の効果は、狭い波長帯域の放射源の利用可能性又は使用に必ずしも左右されな
い。

【０１３５】 （インク組成物における上記光重合開始剤の使用） 本発明の上記光重合開始剤は、インク組成物に組み込まれてもよい。本発明の
１つの実施形態において、光重合開始剤の１つ又はそれ以上は、インクジェット
プリンタで使用するインクジェットインク組成物に組み込まれる。このインク組
成物は、市販のインクジェットプリンタ単独で、又は、インクジェットのインク
組成物を瞬間的に硬化するためにインクジェットプリンタと直列に配置された放
射源と組合せて使用することができる。当業者に周知の任意の放射源を用いてイ
ンクジェットのインク組成物を硬化してもよい。目標としては、上記の放射源の
１つを用いてインク組成物を硬化する。

【０１３６】 （他の放射線乾燥印刷処理における上記光重合開始剤の使用） 本発明の上記光重合開始剤の更なる利用には、放射線乾燥印刷処理で使用する
ために１つ又はそれより多い光重合開始剤をインク組成物に組み込むことが関わ
っている。上記で論じた通り、「放射線乾燥印刷」とは、乾燥手段として放射線
を利用するいかなる印刷方法をも意味する。放射線乾燥印刷には、例えば、ハイ
デルベルグ印刷、フレキソ印刷、及び、平台印刷などのオフセット印刷操作が含
まれる。 本発明の光重合開始剤は、光重合開始剤の光反応性により印刷生産量を増加さ
せることができる。更に、最少量の光重合開始剤及び低エネルギ光源を用いなが
らも、生産量を増加し得る。本発明の１つの実施形態において、光源として５０
ワット低温ランプを用い、１０，０００印刷枚数／時間の生産率で完全な硬化を
得ることができる。

【０１３７】 本明細書に開示する印刷処理には、上記の光重合開始剤のいずれを用いてもよ
い。インク組成物、接着剤組成物、又は、樹脂に添加する光重合開始剤の量は、
組成物全重量の約４．０重量％未満であることが望ましい。組成物に添加する光
重合開始剤の量は、組成物全重量の約０．２５から３．０重量％であることが更
に望ましい。組成物に添加する光重合開始剤の量は、組成物全重量の約０．２５
から約２．０重量％であることが最も望ましい。

【０１３８】 本発明の主な利点は、従来の光重合開始剤の硬化時間に比較して、インク組成
物、接着剤組成物、及び／又は、樹脂の硬化時間を短縮できることである。本発
明の光重合開始剤を含有するインク組成物の硬化時間は、従来の最良の光重合開
始剤を含有するインク組成物の硬化時間より５から１０倍速い。本発明の光重合
開始剤を印刷機用のインク組成物、接着剤組成物、又は、樹脂に使用すると、一
時期実現不可能であると考えられていた印刷速度を可能にする。例えば、ハイデ
ルベルグ印刷機、及び、光硬化のために５０ワットエキシマ低温ランプを用いた
開放空気印刷処理において、印刷紙出力が６，０００枚／時間より速いのが望ま
しい。印刷紙出力が８，０００枚／時間より速いのが更に望ましい。印刷紙出力
が１０，０００枚／時間より速いことが最も望ましい。 本発明は、以下に続く実施例により更に説明される。しかし、そのような実施
例は、本発明の精神又は請求範囲のいずれにおいても限定的に解釈されるもので
はない。実施例においては、特に記載しなければ、全ての割合は重量で表す。

【０１３９】 比較例１ （赤色フレキソ樹脂中のＣＧＩ３６９の光硬化） 粉末のチバ・ガイギー光重合開始剤３６９（ＣＧＩ ３６９）の混合物を、赤
色フレキソインク（ガンマ・グラフィックス）の試料１グラムに加えた。この混
合物を、ＦＴＩＲ機械内に置いて、混合物中の炭素−炭素二重結合の減少を監視
しながら、紫外線（ＵＶ）放射線に曝し、硬化速度を測定した。

【０１４０】 実施例１ （赤色フレキソ樹脂中のキンバリー・クラーク（ＫＣ）の新しい光重合開始剤
のうちの１つの光硬化） 次の構造を有する、キンバリー・クラークの粉末の光重合開始剤の混合物を、
赤色フレキソインク（ガンマ・グラフィックス）の試料１グラムに加えた。

【０１４１】

【化５７】

【０１４２】 該混合物を、ＦＴＩＲ機械内に置いて、混合物中の炭素−炭素二重結合の減少を
監視しながら、ＵＶ放射線に曝し、硬化速度を測定した。光重合開始剤の硬化速
度は、ＣＧＩ３６９光重合開始剤に比較すると２２０％を超えた。

【０１４３】 実施例２ （本発明の光重合開始剤の１−（ｐ−フルオロフェニル）−２−ジメチルアミ
ン−エタノン中間体を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１４４】

【化５８】

【０１４５】 三口丸底フラスコ内に、攪拌棒及び気泡吸気口と共に、無水ジエチルエーテル
２００ミリリットルを入れた。エーテルを０℃まで冷却した。ジメチルアミンを
溶媒中で１時間泡立てて飽和溶液を作った。エーテル５０ミリリットルに約２０
分に亘って溶解した１０．０グラム（０．０４６モル）の１−ｐ−フルオロフェ
ナシルブロマイドをフラスコの中に入れた。混合物の温度を、約４時間０℃に維
持し、次に１晩放置して室温に上げた。次に反応混合物を濾過して水酸化ジメチ
ルアミン及び溶媒を除去すると黄色油を生じた。この油を、真空乾燥機で吸引し
、それ以上精製せずに別の実施例で用いた。最終生成物は、１−（ｐ−フルオロ
フェニル）−２−ジエチルアミン−エタノンであり、反応収量は、油７．５グラ
ム（９４％）であった。

【０１４６】 実施例３ （本発明の光重合開始剤の１−（ｐ−フルオロフェニル）−２−ジメチルアミ
ン−２−メチル−プロパノン中間体を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１４７】

【化５９】

【０１４８】 １リットルの丸底フラスコ内に、実施例１の１−（ｐ−フルオロフェニル）−
２−ジメチルアミン−エタノン化合物５．０グラム（０．０２８モル）、ヨウ化
メチル８．６グラム（０．０６２モル）、及び、アセトニトリル３３０ミリリッ
トルを入れた。反応混合物を、約４時間撹拌した。次に溶媒を除去し、水３００
ミリリットル及び水酸化ナトリウム３４重量％溶液（０．０７モル）７．３グラ
ムで置き換えた。次に反応混合物を、約５５℃から６０℃で約１時間加熱した。
冷却すると同時に、反応混合物をエーテルで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。溶媒を減圧下で除去すると油が得られ、それを真空乾燥機で吸引した。生
成物を、冷蔵庫で１晩結晶化させた。最終生成物を測定すると、１−（ｐ−フル
オロフェニル）−２−ジメチルアミン−２−メチル−プロパノン４．１グラムで
あり、収量は約７１％であることが分かった。

【０１４９】 実施例４ （本発明の光重合開始剤のピペラジン含有中間体を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１５０】

【化６０】

【０１５１】 ２５０ミリリットルの丸底フラスコ内に、炭酸カリウム１．４グラム（０．０
１モル）、実施例２の生成物２．０グラム、ピペラジン０．８６グラム（０．０
１モル）、及び、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ミリリットルを
入れた。混合物を加熱還流する前に、約２０分間アルゴンを流した。反応混合物
を、約１６時間加熱還流した。ＨＰＬＣは、以下に示す所望の生成物（これは、
３２５ナノメートルにＵＶ吸収ピークを持つ唯一の化合物である）への８０％の
転換を示した。粗生成物をエタノールで再結晶化し、淡黄色の固体を得た。反応
収量は、１−ピペラジン−２−ジメチルアミン−２−メチル−プロパノン１．８
グラム（６９％）であった。

【０１５２】 実施例５ （本発明のＺｎ含有光重合開始剤を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１５３】

【化６１】

【０１５４】 本発明の光重合開始剤の１つを形成するために、含水塩化亜鉛をアルゴンガス
雰囲気下で加熱し、無水塩化亜鉛を生成した。凝縮器、アルゴンガス吸気口、及
び、気泡排気口が装着された２５０ミリリットルの三口丸底フラスコ内に、Ｚｎ
Ｃｌ₂２．６グラム（０．０１９モル）を入れた。ＺｎＣｌ₂をプロパントーチで
加熱する間、フラスコには連続的にアルゴンガスを流した。ＺｎＣｌ₂を、溶融
するまで約１５分間加熱した。約１０分間加熱した後、ＺｎＣｌ₂をアルゴン雰
囲気下で冷却した。引き続きアルゴン雰囲気下で、生成物を砕き、粉末を形成し
た。

【０１５５】 得られたＺｎＣｌ₂、ベンゼン８０ミリリットル、及び、実施例４で生成した
１−モルホリノ−２−ジメチルアミン−２−メチル−プロパノン８グラムをアル
ゴン雰囲気下で約１２時間加熱還流した。次に溶液を冷却し、濾過した。溶媒を
減圧して除去し、黄色粉末を得た。粉末を、室温で真空乾燥機に吸引し、上記の
構造を持つ光重合開始剤６．９グラム（収量７９％）を得た。 黄色固体の試料を、樹脂の全重量を基準にして２．０重量％で、オフセット黒
色樹脂（ドイツ国フランクフルト所在のゲルバー・シュミット有限責任会社）に
混合した。樹脂を、薄いフィルムに延伸し、エキシマランプ（３０８ナノメート
ル）に曝した。樹脂を、１回から２回のフラッシュ（０．０５秒／フラッシュ）
の後、十分に硬化した。イルガキュア（登録商標）３６９（チバ・ガイギーより
入手可能）で調製した対照は、６回から８回のフラッシュでも十分には硬化しな
かった。

【０１５６】 実施例６ （新しいＺｎ含有光重合開始剤を形成する方法） 本発明の光重合開始剤の１つを形成するために、含水塩化亜鉛をアルゴンガス
雰囲気下で加熱し、無水塩化亜鉛を生成した。１リットルの三口フラスコ内に、
ＺｎＣｌ₂７．４グラム（０．０５モル）を入れた。ＺｎＣｌ₂をプロパントーチ
で加熱する間、フラスコには継続的にアルゴンを流した。ＺｎＣｌ₂を、液状に
なるまで加熱した。引き続き約１０分間加熱した後、ＺｎＣｌ₂を冷却した。引
き続きアルゴン雰囲気下で、生成物を砕いて粉末を形成した。 得られたＺｎＣｌ₂、ベンゼン２００ミリリットル、及び、次の構造：

【０１５７】

【化６２】

【０１５８】 を有するイルガキュア（登録商標）３６９（チバ・ガイギーより入手可能）２０
グラム（０．０５モル）をアルゴン雰囲気下で約１２時間加熱還流した。次に溶
液を冷却し、濾過した。溶媒を、減圧下で除去した。

【０１５９】 得られた改良−３６９化合物は、次の構造を有していた：

【０１６０】

【化６３】

【０１６１】 黄色固体は、イルガキュア（登録商標）３６９と類似の保持時間及びＵＶ吸収を
持っていることが分かった。しかし、黄色固体を含有する樹脂の硬化速度は、イ
ルガキュア（登録商標）３６９光重合開始剤を含有する同一の樹脂より３から５
倍速かった。 黄色固体の試料を、樹脂の全重量を基準にして２．０及び３．０重量％で、オ
フセット及びフレキソ樹脂（ドイツ国フランクフルト所在のゲルバー・シュミッ
ト有限責任会社）に混合した。樹脂を、白板上に印刷し、エキシマランプ（３０
８ナノメートル）又は水銀ランプ（３６０ナノメートル）に曝した。樹脂は、迅
速に硬化した。

【０１６２】 実施例７ （新しいＢＦ₃含有光重合開始剤を形成する方法） １リットルの三口フラスコ内に、イルガキュア（登録商標）３６９を１００グ
ラム（０．２７５モル）及び乾燥ベンゼン５００ミリリットルを入れた。フラス
コには継続的にアルゴンを流し、氷浴で冷却した。フラスコの中に、３フッ化ホ
ウ素エーテレイト３８．８グラム（０．０２７５モル）を加えた。反応は暗室で
行い、０℃で１０時間撹拌した。 黄色沈殿が生じ、それを濾過した。溶媒を減圧下で除去し、黄色固体８２．１
グラム（収量６９％）を得た。 ＨＰＬＣは、異なる保持時間、及び、４１５ナノメートル付近でのＵＶ吸収を
示した。 黄色固体の試料を、樹脂の全重量を基準にして２．０及び３．０重量％でオフ
セット及びフレキソ樹脂に混合した。樹脂を、白板上に印刷してフュージョン・
システムズ製の「Ｖ」球（４２０ナノメートル）に曝すと、急速に硬化した。

【０１６３】 実施例８ （新しいＢＣｌ₃含有光重合開始剤を形成する方法） １リットルの三口フラスコ内に、イルガキュア（登録商標）３６９を１０グラ
ム（０．０２７モル）、及び、乾燥ベンゼンを５０ミリリットル入れた。フラス
コには、継続的にアルゴンを流し、氷浴で冷却した。キシレンに混ぜた三塩化ホ
ウ素３．１６グラム（０．０２７モル）をフラスコ内に加えた。一晩０℃で約１
０時間撹拌して反応させた。 黄色沈殿物が生じ、それを濾過した。溶媒を減圧下で除去し、黄色固体１１．
２グラム（収量８６％）を得た。 ＨＰＬＣは、保持時間及びＵＶ吸収が、イルガキュア（登録商標）３６９に類
似することを示した。 黄色固体の試料を、樹脂の全重量を基準にして２．０重量％で、オフセット樹
脂に混合した。樹脂を白板上に延伸されてエキシマランプ（３０８ナノメートル
）に曝すと、急速に硬化した。

【０１６４】 実施例９ （本発明の光重合開始剤を用いるオフセット印刷） ２つのロットのＺｎ含有光重合開始剤は、上記の実施例２から実施例５の通り
に調製された。ロットの名前は、Ｚ１０２９及びＺ１０６であった。オフセット
印刷試験は、ゲルバー・シュミット製の高色素黒色インク組成物を用い、表面改
良研究所（ドイツ国ライプチヒ所在）で行われた。 インク組成物に光重合開始剤を加え、高速渦流混合機を用いて混合した。約１
５分間混合した後、温度を測定すると約６０℃であった。イルガキュア（登録商
標）３６９を用いて、類似のインク組成物を調製した。 ハイデルベルグ・プレス製の給紙オフセット印刷機である型番ＧＴ０５２を、
上記のインク組成物を用いてシートを印刷するのに使用した。該印刷機を、最高
８，０００枚／時間で稼動し、窒素雰囲気中又は空気中で硬化させた。印刷試験
の結果は、以下の表１に示す。

【０１６５】

【表１】 （表１）オフセット印刷の硬化の結果 ^*** 窒素雰囲気中に対し、空気中で試験を行った。

【０１６６】 表１に示すように、本発明の光重合開始剤システムは、イルガキュア（登録商
標）単独の場合よりも、一貫してより良好な硬化をもたらした。また、本発明の
光重合開始剤は、窒素雰囲気中と同様に、空気中でも良好な硬化結果をもたらし
た。

【０１６７】 実施例１０ （新しいカチオン光重合開始剤を形成する方法） 本発明の光重合開始剤の１つを形成するために、真空乾燥機（０．０１水銀柱
ミリメートル）で、テトラフルオロホウ酸亜鉛（アルドリッチ製を入手可能）を
５０℃で一晩加熱し、無水テトラフルオロホウ酸亜鉛を生成した。乾燥した固体
及びエーテルを混合して、テトラフルオロホウ酸亜鉛の０．５Ｍエーテル溶液を
形成した。 次の構造：

【０１６８】

【化６４】

【０１６９】 を持つイルガキュア（登録商標）３６９（チバ・ガイギー製を入手可能）の４グ
ラム（０．０１モル）を、攪拌棒、アルゴンガス気泡発生器、及び、凝縮器を装
着した三口丸底フラスコで、エーテル（無水）１００ミリリットルに溶解した。
この溶液に、シリンジを通じて、Ｚｎ（ＢＦ₄）₂の０．５Ｍエーテル溶液２１．
５ミリリットルを１０分間に亘って加えた結果、透明な溶液が濁った。白色の沈
殿物を１時間に亘って形成させた。白色沈殿物を、ブフナー漏斗で濾過し、無水
エーテル１００ミリリットルで洗浄した。次に粉末を、室温で１時間に亘って真
空乾燥機で吸引した。 得られた化合物は、次の構造を有していた：

【０１７０】

【化６５】

【０１７１】 実施例１１ （カチオン光重合開始剤を用いる硬化処理） ビーカーにシラキュア（ＣＹＲＡＣＵＲＥ）（登録商標）ＵＶＲ−６１１０（
ユニオン・カーバイドから入手可能なシクロアリファチックジエポキシド）を８
．５グラム入れ、磁気かき混ぜ器で撹拌しながら５０℃まで加熱した。このビー
カーに、実施例１で生成した光重合開始剤０．１グラムを加え、２分間に亘って
溶解させた。ビーカーにＵＣＡＲ−ＶＡＧＨ（ユニオン・カーバイドから入手可
能なビニルクロリド−ビニルアセテート−ビニルアルコールターポリマー）の２
．５グラムを撹拌しながらゆっくりと加え、約３分後に透明な溶液を得た。 混合物の１滴を金属板上に延伸した。そのフィルムを、中圧水銀アークランプ
に曝し、直ちに、べとつく状態から十分に硬化した。

【０１７２】 実施例１２ （本発明の光重合開始剤の１−（２，６−ジメトキシ−４−フルオロフェニル
）−２−メチルプロパン−１−オン中間体を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１７３】

【化６６】

【０１７４】 １リットルの三口丸底フラスコ内に、１，３−ジメトキシ−５−フルオロベン
ゼンを２０．０グラム（０．１３モル）、２−メトキシプロパノイルクロリドを
１３．６グラム（０．０．１３モル）、及び、ニトロベンゼンを１００ミリリッ
トル入れた。混合物にはアルゴンを流し、５℃で撹拌しながら、反応混合物に等
モルのＡｌＣｌ₃（１７．２グラム）を加えた。混合物にＡｌＣｌ₃を加えた後、
温度５℃で約１時間撹拌した。次に反応混合物を、蒸留水約１００ミリリットル
で混合し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、ＮａＨＣＯ₃溶液、そして塩
水で洗浄した後、乾燥させた。溶媒を吸引除去し、最終生成物である１−（２，
６−ジメトキシ−４−フルオロフェニル）−２−メチルプロパン−１−オンを得
た。反応収量は、生成物２２．８グラム（７７％）であった。

【０１７５】 実施例１３ （本発明の光重合開始剤のモルホリノ含有中間体を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１７６】

【化６７】

【０１７７】 １リットルの三口丸底フラスコ内に、実施例１２で生成した１−（２，６−ジ
メトキシ−４−フルオロフェニル）−２−メチルプロパン−１−オンの１５．０
グラム（０．０７モル）、モルホリンの５．８グラム（０．０７モル）、及び、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の１００ミリリットルに溶解したＫ₂ＣＯ₃の
１９．０グラム（０．１４モル）を入れた。混合物には、アルゴンを流し、一晩
加熱還流した。反応混合物を、冷却した後、蒸留水約１００ミリリットルに混合
し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、ＮａＨＣＯ₃溶液、そして塩水で洗
浄した後、乾燥させた。溶媒を、吸引により除去し、最終生成物１−（２，６−
ジメトキシ−４−モルホリノフェニル）−２−メチルプロパン−１−オンを得た
。反応収量は、生成物１８．１グラム（８８％）であった。

【０１７８】 実施例１４ （本発明の光重合開始剤のモルホリノ含有臭化物塩中間体を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１７９】

【化６８】

【０１８０】 １リットルの三口丸底フラスコ内に、実施例１３で生成した１−（２，６−ジ
メトキシ−４−モルホリノフェニル）−２−メチルプロパン−１−オンの１５．
０グラム（０．０５モル）、及び、氷酢酸の１５０ミリリットルを入れた。臭化
水素ガスの気泡を約４０分間混合物に通した。次に、この生成物を、実施例１５
に開示するその次の工程で使用した。

【０１８１】 実施例１５ （本発明の光重合開始剤のモルホリノ含有臭化物含有塩中間体を形成する方法
） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した。

【０１８２】

【化６９】

【０１８３】 １リットルの三口丸底フラスコ内に、実施例１４で生成した生成物１９．１グ
ラム（０．０５モル）を入れた。混合物は、５℃まで冷却された。冷却した混合
物に約１時間かけてＢｒ₂８．０グラムを滴下した。次に、混合物は、約１時間
に亘って撹拌された。溶媒を吸引により除去し、淡黄色又は橙色固体を得た。最
終生成物の収量は、生成物２０．９グラム（９２％）であった。

【０１８４】 実施例１６ （本発明の光重合開始剤のモルホリノ含有臭化物含有塩中間体を形成する方法
） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１８５】

【化７０】

【０１８６】 １リットルの三口丸底フラスコ内に、実施例１５で生成した生成物を１５．０
グラム（０．０３モル）、ジエチレントリアミンを３．１グラム（０．０３モル
）、Ｋ₂ＣＯ₃を８．２グラム（０．０６モル）、及び、トルエンを１００ミリリ
ットル入れた。混合物を、一晩加熱還流した。溶媒を吸引により除去し、黄色固
体を得た。最終生成物の収量は、生成物８．７グラム（７４％）であった。

【０１８７】 実施例１７ （本発明のＺｎ錯体光重合開始剤を形成する方法） 以下に詳述する通り、次の反応を実行した：

【０１８８】

【化７１】

【０１８９】 １リットルの三口丸底フラスコ内に、実施例１６で生成した生成物を５．０グ
ラム（０．０１３モル）、及び、トルエンを５０ミリリットル入れた。混合物に
Ｚｎ（ＯＥｔ₂）₂Ｃｌ₂１．７２グラム（０．０１３モル）のエーテル溶液（す
なわち、Ｚｎ（ＯＥｔ₂）₂Ｃｌ₂の０．６Ｍエーテル溶液２１ミリリットル）を
ゆっくりと加えた。反応材料を、室温で約１時間保管した。溶媒を吸引により除
去し、黄色固体を得た。最終生成物の収量は、生成物５．４グラム（９６％）で
あった。

【０１９０】 実施例１８ （赤色フレキソ樹脂における本発明のＺｎ含有光重合開始剤の試験） 実施例１７で生成した光重合開始剤０．１グラム及び赤色フレキソ樹脂１．０
グラムを含有する試料を調製した。１滴の樹脂試料を白色試験板上に延伸した。
薄いフィルムを、５０ワットエキシマランプ（３０８ナノメートル）に曝した。
樹脂は、４フラッシュ（０．０１秒／フラッシュ）で十分に硬化した。

【０１９１】 本明細書は、特定の実施形態に関して詳細に説明されたが、当業者が前記事項
を理解し、これら実施形態の代替形態、変形、及び、同等物を容易に考案し得る
ことが理解されるであろう。従って、本発明の範囲は、添付請求項及びそのいか
なる同等範囲によっても評価されることに留意されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 3/04 Ｃ０７Ｆ 3/06 3/06 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (31)優先権主張番号 ６０／１２１，３０２ (32)優先日 平成11年２月23日(1999．2．23) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１３２，６３０ (32)優先日 平成11年５月５日(1999．5．5) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA02 BA59 4H048 AA03 AB40 AB49 VA12 VA20 VA22 VA30 VA32 VA60 VA66 VB10 4J011 QA02 QA03 QA05 QA08 QA09 QA13 QA18 QA20 QA22 QB04 QB15 QB20 QB24 SA78 SA85 UA02 UA04 4J039 AD21 AE05 BC44 BC58 BC59 BE01 BE02 BE27 EA04 EA10 FA02 FA03 GA02 GA09 GA24

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｘ₁は、１つ又はそれより多いアリール基又は置換アリール基の共役系
   を含み；Ｚ₁は、−Ｏ、−Ｓ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、エステ
   ル部分、ケトン部分、アミン部分、イミン部分、エーテル部分、アリール又は置
   換アリール基、金属又は非金属、又は、金属又は非金属含有基を含み；Ｍ₁は、
   アルキル基又は置換アルキル基を含むか、又は、Ｚ₁と５員環を形成する。） で表される、光重合開始剤。
2. 【請求項２】 Ｘ₁が、 【化２】 （式中、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は、ハロゲン置換アルキル
   基を表し；ｙ₁及びｙ₂は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアル
   キル基、アリール基、 【化３】 （式中、Ｘ₃は、水素、アルキル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換
   アリール基を表す。） を表す。） を含む、請求項１に記載の光重合開始剤。
3. 【請求項３】 Ｍ₁が、次式： 【化４】 （式中、ｙ₃、ｙ₄、及び、ｙ₅は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有
   するアルキル基、第３級アミン基、アリール基、又は、置換アリール基を表す。
   ） で表される第３級アルキル基を含む、請求項１に記載の光重合開始剤。
4. 【請求項４】 Ｍ₁及びＺ₁が５員環を形成する、請求項１に記載の光重合開
   始剤。
5. 【請求項５】 前記光重合開始剤が、次の構造： 【化５】 （式中、Ｚ₂は、金属又は非金属原子、金属又は非金属含有塩、又は、酸素原子
   と共有結合を形成する−Ｃ（Ｏ）Ｒであり；Ｒ、Ｒ₃、及び、Ｒ₄は、各々独立に
   、水素原子、アルキル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換アリール基
   であり；Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に、水素原子、アルキル又は置換アルキル基、
   又は、アリール又は置換アリール基であるか、又は、Ｘ₁と1つ又はそれより多い
   芳香環を形成する。） を有する、請求項４に記載の光重合開始剤。
6. 【請求項６】 Ｒ₁、Ｒ₂、及び、Ｘ₁が、次の構造： 【化６】 （式中、ｙ₁₁及びｙ₁₂は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアル
   キル基、アリール基、 【化７】 （式中、Ｘ₃は、水素、アルキル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換
   アリール基を表す。） を表す。） を持つ光重合開始剤を形成する、請求項５に記載の光重合開始剤。
7. 【請求項７】 前記光重合開始剤が、 【化８】 又は、 【化９】 を含む、請求項５に記載の光重合開始剤。
8. 【請求項８】 前記光重合開始剤が、次の構造： 【化１０】 （式中、Ｙは、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ₅）−であり；Ｚ₃は、金属又は非金属カチオ
   ン、又は、該カチオンを含有する塩であり；Ｒ₃及びＲ₄は、各々独立に、水素原
   子、アルキル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換アリール基であり；
   Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に、水素原子、アルキル又は置換アルキル基、又は、ア
   リール又は置換アリール基であるか、又は、Ｘ₁と1つ又はそれより多い芳香環を
   形成する。） を有する、請求項４に記載の光重合開始剤。
9. 【請求項９】 前記光重合開始剤が、次の構造： 【化１１】 （式中、Ｙ₂及びＹ₃は、各々独立に、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）−を表し；
   Ｒ₃及びＲ₄は、各々独立に、水素原子、アルキル又は置換アルキル基、又は、ア
   リール又は置換アリール基であり；Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に、水素原子、アル
   キル又は置換アルキル基、又は、アリール又は置換アリール基であるか、又は、
   Ｘ₁と1つ又はそれより多い芳香環を形成し；Ｚ₄は、金属又は非金属原子であり
   ；Ｚ₅及びＺ₆は、ハロゲン含有アニオンであるか、又は、Ｒ₃又はＲ₄を伴うか伴
   わずに1つ又はそれより多い環を形成する。） を有する、請求項４に記載の光重合開始剤。
10. 【請求項１０】 Ｚ₄が、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔ
    ｌ、Ｓｃ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、ホウ素、又は、リンを含む、
    請求項９に記載の光重合開始剤。
11. 【請求項１１】 Ｚ₅及びＺ₆が、各々独立に、フッ素、塩素、又は、臭素含
    有アニオンを含む、請求項９に記載の光重合開始剤。
12. 【請求項１２】 前記光重合開始剤が、 【化１２】 （式中、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
    ル基、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は、ハロゲン置換アルキル
    基を表す。） を含む、請求項９に記載の光重合開始剤。
13. 【請求項１３】 前記光重合開始剤が、次の構造： 【化１３】 （式中、Ｘ₄は、１対の電子を窒素−炭素二重結合に供与する任意の窒素含有基
    を含み；Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
    ル基、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は、ハロゲン置換アルキル
    基を表す。） を有する、請求項９に記載の光重合開始剤。
14. 【請求項１４】 前記光重合開始剤が、次の構造： 【化１４】 （式中、Ｘ₄は、１対の電子を窒素−炭素二重結合に供与する任意の窒素含有基
    を含み；Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立に、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
    ル基、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は、ハロゲン置換アルキル
    基を表す。） を有する、請求項８に記載の光重合開始剤。
15. 【請求項１５】 前記光重合開始剤が、次の構造： 【化１５】 を有する、請求項９に記載の光重合開始剤。
16. 【請求項１６】 請求項１に記載されているカチオン光重合開始剤を放射線
    で照射する工程を含む、反応種を生成する方法。
17. 【請求項１７】 重合可能な材料と請求項１に記載されている光重合開始剤
    との混合物を照射する工程を含む、重合可能な材料を重合する方法。