JP2003525981A - 反応性重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、可変値が請求項中に定義されたとおりである、式（１）の新規な反応性重合体に関する。本発明の重合体は、材料表面の改質に役立ち、コンタクトレンズのような生物医学的物品に親水性コーティングを与えるのに特に適する。 【化４０】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、新規な反応性が高い重合体誘導体、前記重合体誘導体で少なくとも
部分的に被覆された、生物医学的物品のような物品、特にコンタクトレンズ、お
よび新規な重合体誘導体を用いて、無機または有機基材を被覆する方法に関する
。

【０００２】 重合体コーティングを基材上に製造するための、異なる様々な種類の方法が、
先行技術に開示されている。たとえば、米国特許第5,527,925号明細書は、官能
化された光開始剤、およびその表面に共有結合させた該光開始剤を含有する、コ
ンタクトレンズのような有機基材も記載している。前記開示の一実施態様では、
そのように改質されたコンタクトレンズの表面を、光重合し得るエチレン性不飽
和の単量体でさらに被覆し、次いで、照射によって重合させることにより新規な
下地表面を形成する。しかし、この方法では、望ましいコーティング特性、たと
えば、コンタクトレンズを包含する生物医学的デバイスの表面に必要である、水
濡れ性という特性を得ることが、必ずしも可能ではない。もっとも重要なことに
、公知の表面改質法は、官能化された表面を有する物品にのみ適用可能である。
すなわち、物品の表面が、官能基を本来的に含んでいるか、または官能基をプラ
ズマ処理などによってあらかじめ導入しておかなければならない。しかし、親水
層の共有結合を「不活性な」表面に創出して、それによって従来のプラズマ処理
などを回避することは、非常に望ましいと思われる。

【０００３】 驚くべきことに、官能基を欠く物品の表面と反応することができる、新規な反
応性重合体誘導体がここに見出された。前記の新規重合体を用いて、改良された
水濡れ性、保水能、および生体適合性を有する物品、たとえばコンタクトレンズ
のような生物医学的デバイスを得ることが可能である。

【０００４】 上記により、本発明は、一態様では、式（１）：

【０００５】

【化１４】

【０００６】 〔式中、Ｒ₁は、電子吸引性置換基であり、ｎは、０〜２の整数であり、 Ｚは、カルベンまたはニトレン形成の誘発性前駆体として機能する基であり、 Ａは、式（２ａ）〜（２ｇ）：

【０００７】

【化１５】

【０００８】 のいずれかで示される基であって、 ＸおよびＸ₁は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−または−ＮＲ₂−であり（こ
こで、Ｒ₂は、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルである）； Ａ₁は、−Ｏ−で割込まれていてよい（Ｃ₂〜Ｃ₃₀）アルキルであり； Ｒは、直鎖もしくは分岐鎖（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキレン、あるいは非置換または
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルもしくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシで置換された、（Ｃ₆〜
Ｃ₁₀）アリーレン、（Ｃ₇〜Ｃ₁₈）アラルキレン、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリーレン−（
Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレン−（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリーレン、（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキ
レン、（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン、（Ｃ₃〜Ｃ₈）
シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレン−（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレンも
しくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン−（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₆）
アルキレンであり； （オリゴマー）は、

【０００９】 （ｉ）式（３ａ）：

【００１０】

【化１６】

【００１１】 （式中、（alk）は、（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキレンであり、 Ｑは、重合連鎖反応停止剤として作用するのに適した一価の基であり、 ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立して、０〜７５０の整数であって、ここで
（ｐ＋ｑ）の合計は２〜７５０の整数であり、 ＢおよびＢ′は、それぞれ互いに独立して、共重合性ビニル単量体から、ビニ
ルの二重結合を単結合で置き換えることによって誘導し得る１，２−エチレン基
であって、ＢおよびＢ′の少なくとも一方は、親水性置換基で置換されている）
で示されるテロマーの基であるか；あるいは

【００１２】 （ｉ−ｉ）式（３ａ−ａ）：

【００１３】

【化１７】

【００１４】 （式中、（alk^*）、Ｑ^*、ｐ１およびｑ１は、それぞれ独立して、（alk）、Ｑ、
ｐおよびｑの意味を有し、 Ｂ₁は、共重合性ビニル単量体から、ビニルの二重結合を単結合で置き換える
ことによって誘導し得る、基：−Ｔ−（オリゴマー¹）で置換された１，２−エ
チレン基であって、ここで（オリゴマー¹）は、独立して、上記の式（３ａ）の
基であり、Ｔは、直接結合、または式（２ａ）〜（２ｅ）：

【００１５】

【化１８】

【００１６】 のいずれかで示される基であって、 Ｔ₁は、非置換もしくはヒドロキシルで置換された−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキ
レンであるか、または−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、も
しくは−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキレン−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ₁₃−ＮＨ−Ｃ
（Ｏ）−であり（ここで、Ｒ₁₃は独立して上記のＲの意味を有する）； Ｔ₂は、（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキレン、フェニレンまたはベンジレンであり； Ｘ₃およびＸ₄は、それぞれ互いに独立して、二価の基：−Ｏ−、またはＲ₂′
が水素もしくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルである−ＮＲ₂′であり； （alk^**）は、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレンであり、（alk^***）は、（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）
アルキレンであり； ｍおよびｘは、それぞれ互いに独立して、数０または１であり； Ｂ₁′は、独立して、Ｂ₁またはＢの意味を有する） で示されるテロマーの基；

【００１７】 （ii）式（３ｂ）：

【００１８】

【化１９】

【００１９】 （式中、Ｒ₃は、水素、または非置換もしくはヒドロキシル置換（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）ア
ルキルであり、ｕは、２〜７５０の整数であり、Ｑ′は、重合開始剤の基である
）で示されるオリゴマーの基；

【００２０】 （iii）式（３ｂ′）：

【００２１】

【化２０】

【００２２】 （式中、Ｘ₂は、独立して、上記のＸの意味を有し、Ｒ₃およびｕは、上記に定義
されたとおりである） で示される基；あるいは

【００２３】 （iv）式（３ｃ）：

【００２４】

【化２１】

【００２５】 （式中、Ｒ₄およびＲ₄′は、それぞれ独立して、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであり、
Ａｎ^-は、陰イオンであり、ｖは、２〜７５０の整数であり、Ｑ″は、重合連鎖
反応停止剤として作用するのに適した一価の基である） で示されるオリゴマーの基である、 （ただし、（オリゴマー）が式（３ｂ）または（３ｃ）の基であるならば、Ａは
、式（２ｂ）の基ではないことを条件とする）〕 で示される化合物に関する。

【００２６】 式（Ｉ）の化合物の定義に含まれる可変値には、下記の好適例が該当する：す
なわち、

【００２７】 Ｚは、たとえば、式（４ａ）または（４ｂ）：

【００２８】

【化２２】

【００２９】 〔式中、Ｒ₅は、電子吸引性置換基、たとえば、フッ素化された（Ｃ₁〜Ｃ₆）ア
ルキル、たとえば基：−Ｃ₂Ｆ₅、または好ましくは基：−ＣＦ₃である〕 で示される基である。

【００３０】 Ｒ₁は、たとえば、ヒドロキシル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ、スルホ、ニトロ
、トリフルオロメチル、またはたとえばフッ素もしくは塩素のようなハロゲンで
ある。 変数ｎは、たとえば数１、または好ましくは０である。 ＸおよびＸ₁は、それぞれ独立して、好ましくは−Ｏ−または−ＮＨ−、特に
それぞれ−ＮＨ−である。 Ａ₁は、好ましくは、−Ｏ−で割込まれていてよい（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキル基、
たとえば、分岐鎖、または好ましくは直鎖（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキル基、もしくは
特に基：−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜5−ＣＨ₂ＣＨ₂−である。

【００３１】 式（２ａ）〜（２ｇ）の基Ａ、および式（２ａ^*）〜（２ｅ^*）の基は、それぞ
れの場合に、それぞれ、左の結合がフェニル環またはＢを指向し、右の結合が（
オリゴマー）または（オリゴマー¹）を指向すると理解しなければならない。

【００３２】 式（２ｇ）中のアルキレンとしてのＲは、好ましくは直鎖または分岐鎖（Ｃ₁
〜Ｃ₁₂）アルキレン、より好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン、最も好ましくは
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレンである。

【００３３】 式（２ｆ）中のアルキレンとしてのＲは、好ましくは直鎖または分岐鎖（Ｃ₃
〜Ｃ₁₄）アルキレン基、より好ましくは直鎖または分岐鎖（Ｃ₄〜Ｃ₁₂）アルキ
レン基、最も好ましくは直鎖または分岐鎖（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アルキレン基である。

【００３４】 Ｒがアリーレンであるとき、それは、たとえば、ナフチレン、または特にフェ
ニレンであって、それぞれ、たとえば（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルまたは（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルコキシで置換されていてよい。好ましくはアリーレンとしてのＲは、非置換
であるか、または少なくとも一つの結合部位に対してオルトの位置で、（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキルもしくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシで置換された、１，３−または
１，４−フェニレンである。

【００３５】 アラルキレンとしてのＲは、好ましくはナフチルアルキレン、最も好ましくは
フェニルアルキレンである。アラルキレン中のアルキレン基は、好ましくは１〜
１２個、より好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
。最も好ましくは、アラルキレン中のアルキレン基は、メチレンまたはエチレン
である。

【００３６】 Ｒがシクロアルキレンであるとき、それは、好ましくは（Ｃ₅〜Ｃ₆）シクロア
ルキレン、最も好ましくは非置換であるか、またはメチルで置換されたシクロヘ
キシレンである。

【００３７】 Ｒがシクロアルキレン−アルキレンであるとき、それは、好ましくはシクロペ
ンチレン−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン、特にシクロヘキシレン−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アル
キレンであって、それぞれ、非置換であるか、または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特
にメチルでモノもしくはポリ置換されている。より好ましくは基：シクロアルキ
レン−アルキレンは、シクロヘキシレン−エチレン、最も好ましくはシクロヘキ
シレン−メチレンであって、それぞれ、非置換または１〜３個のメチル基でシク
ロヘキシレン基が置換されている。

【００３８】 Ｒがアルキレン−シクロアルキレン−アルキレンであるとき、それは、好まし
くは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−シクロペンチレン−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン、特
に（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−シクロヘキシレン−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレンであっ
て、それぞれ、非置換または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特にメチルでモノもしくは
ポリ置換されている。より好ましくは基：アルキレン−シクロアルキレン−アル
キレンは、エチレン−シクロヘキシレン−エチレン、最も好ましくはメチレン−
シクロヘキシレン−メチレンであって、それぞれ、非置換または１〜３個のメチ
ル基でシクロヘキシレン基が置換されている。

【００３９】 （Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレン−（Ｃ₃〜Ｃ₈）シク
ロアルキレンまたは（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリーレン−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレン−（Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀）アリーレンとしてのＲは、好ましくは（Ｃ₅〜Ｃ₆）シクロアルキレン−
メチレン（Ｃ₅〜Ｃ₆）シクロアルキレン、またはフェニレン−メチレン−フェニ
レンであって、それぞれ、非置換または一つもしくはそれ以上のメチル基でシク
ロアルキルもしくはフェニル環が置換されていてよい。

【００４０】 式（２ｆ）中の基Ｒは、対称であるか、または好ましくは非対称である構造を
有する。

【００４１】 基Ａの好ましい基は、Ｒが直鎖または分岐鎖（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アルキレン；ある
いはそれぞれ、非置換または１〜３個のメチル基でシクロヘキシル部分が置換さ
れている、シクロヘキシレン−メチレンもしくはシクロヘキシレン−メチレン−
シクロヘキシレンである、式（２ｆ）のものを含む。

【００４２】 式（２ｆ）中の二価の基Ｒは、好ましくはジイソシアナート、最も好ましくは
基イソホロン＝ジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシル＝イソシアナート）、１，６−ジイソシアナート−２，２，４−トリ
メチル−ｎ−ヘキサン（ＴＭＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシル−４−イソ
シアナート）およびヘキサメチレン＝ジイソシアナート（ＨＭＤＩ）から選ばれ
るジイソシアナートから誘導される。

【００４３】 さらに一つの実施態様では、Ａは、好ましくは、式（２ａ）、（２ｂ）、（２
ｄ）または（２ｅ）、特に（２ａ）または（２ｂ）の基である。

【００４４】 式（１）の適切な化合物の一群は、Ｚが、基：

【００４５】

【化２３】

【００４６】 であり、ｎが０であり、Ａが式（２ａ）の基であるものである。

【００４７】 式（１）の適切な化合物のさらに一つの群は、Ｚが、基：−Ｎ₃であり、ｎが
１、または好ましくは０であり、Ａが、式（２ｂ）、（２ｄ）または（２ｅ）、
特に（２ｂ）の基であるものである。

【００４８】 親水性重合体（オリゴマー）は、たとえば７５０〜１，０００，０００Da、好
ましくは１，０００〜１００，０００Da、より好ましくは１，５００〜７５，０
００Da、さらにより好ましくは１，５００〜５０，０００Da、特に２，５００〜
５０，０００Daの数平均分子量Ｍ_nを有する。

【００４９】 （オリゴマー）がテロマーの基（ｉ）であるならば、（alk）は、好ましくは
（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルキレン、より好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキレン、さらにより
好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレン、特に好ましくは１，２−エチレンである。
アルキレン基（alk）は、分岐鎖、または好ましくは直鎖アルキレン基であって
よい。

【００５０】 Ｑは、テロマーの製造の際に反応混合物中に存在する、いかなる連鎖停止断片
、たとえば水素原子、溶媒の基、開始剤の断片、または用いようとする連鎖移動
剤の基であってもよい。

【００５１】 （ｐ＋ｑ）の合計は、好ましくは１０〜７５０、より好ましくは１５〜７００
、さらにより好ましくは２０〜６５０、特に好ましくは４０〜６００の整数であ
る。本発明の好適実施態様では、ｑは０であり、ｐは、２〜７５０、好ましくは
１０〜７５０、より好ましくは１５〜７００、さらにより好ましくは２０〜６５
０、特に好ましくは４０〜６００の整数である。さらに一つの実施態様によれば
、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、１〜７４９であり、（ｐ＋ｑ）の合計は、
好ましくは１０〜７５０、より好ましくは１５〜７００、さらにより好ましくは
２０〜６５０、特に好ましくは４０〜６００の整数である。

【００５２】 基ＢまたはＢ′の適切な親水性置換基は、非イオン、陰イオン、陽イオンまた
は双性イオンの置換基であってよい。したがって、単量体単位Ｂおよび／または
Ｂ′を含む式（３ａ）のテロマー鎖は、陰イオン、陽イオンおよび／または双性
イオンの基を有する、荷電鎖であるか、あるいは非荷電鎖であってよい。加えて
、このテロマー鎖は、非荷電および荷電単位の共重合体混合物を含んでよい。テ
ロマー内の電荷の分布は、存在するならば、ランダムまたはブロック状であって
よい。

【００５３】 本発明の一好適実施態様では、式（３ａ）のテロマー基は、非イオン性単量体
Ｂおよび／またはＢ′のみで構成される。本発明の他の一好適実施態様では、式
（３ａ）のテロマー基は、イオン性単量体単位Ｂおよび／またはＢ′のみで、た
とえば、陽イオン性単量体単位のみでか、または陰イオン性単量体単位のみで構
成される。本発明のさらに一つの好適実施態様は、非イオン性単位Ｂおよびイオ
ン性単位Ｂ′を含む式（３ａ）のテロマー基を対象とする。

【００５４】 ＢまたはＢ′の適切な非イオン置換基は、たとえば、−ＯＨ、（Ｃ₁〜Ｃ₄）ア
ルコキシおよび−ＮＲ₆Ｒ₆′〔ここで、Ｒ₆およびＲ₆′は、それぞれ互いに独立
して、水素、あるいは非置換もしくはヒドロキシル置換の（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル
またはフェニルである〕からなる群より選択される、同一または異なる一つもし
くはそれ以上の置換基で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル；ヒドロキシル、（Ｃ ₁ 〜Ｃ₄）アルコキシまたは−ＮＲ₆Ｒ₆′〔ここで、Ｒ₆およびＲ₆′は、上記に定
義されたとおりである〕で置換されたフェニル；基：−ＣＯＯＹ〔Ｙは、（Ｃ₁
〜Ｃ₄）アルキル、たとえばヒドロキシル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ、−Ｏ−Ｓ
ｉ（ＣＨ₃）₃、−ＮＲ₆Ｒ₆′（ここで、Ｒ₆およびＲ₆′は、上記に定義されたと
おりである）、基：−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜24−Ｅ（ここで、Ｅは、水素ま
たは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルである）、または基：−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ（こ
こで、−Ｏ−Ｇは、１〜８個の糖単位を有する糖類の基であるか、またはＥは上
記に定義されたとおりである基：−Ｏ−（ここで、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜24−Ｅで
ある）で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₂₄）アルキルであるか、あるいはＹは、非置換ま
たは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルもしくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシで置換された（Ｃ₅
〜Ｃ₈）シクロアルキルであるか、あるいは非置換または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル
もしくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシで置換されたフェニルもしくは（Ｃ₇〜Ｃ₁₂）
アラルキルである〕；−ＣＯＮＹ₁Ｙ₂〔ここで、Ｙ₁およびＹ₂は、それぞれ互い
に独立して、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、たとえばヒドロキシル、（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）アルコキシまたは基：−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜24−Ｅ（ここで、Ｅは、上
記に定義されたとおりである）で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキルであるか、
あるいはＹ₁およびＹ₂は、隣接するＮ原子とともに、追加のヘテロ原子が皆無で
あるか、または一つの追加の酸素もしくは窒素原子を有する、五もしくは六員複
素環を形成する〕；基：−ＯＹ₃〔ここで、Ｙ₃は、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル
、もしくは−ＮＲ₆Ｒ₆′で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキルであるか、または
基：−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであって、Ｒ₆およびＲ₆′は、上記に定
義されたとおりである〕；またはそれぞれの場合に、少なくとも一つのＮ原子が
該窒素原子を介して結合された、五ないし七員複素環の基を包含する。

【００５５】 ＢまたはＢ′の適切な陰イオン置換基は、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＯＰＯ ₃ Ｈ₂および−ＣＯＯＨで置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル；−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯ
ＯＨ、−ＯＨおよび−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｈからなる群より選択される、同一または異
なる一つもしくはそれ以上の置換基で置換されたフェニル；基：ＣＯＯＨ；基：
−ＣＯＯＹ₄〔ここで、Ｙ₄は、たとえば−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＳＯ₃Ｈも
しくは−ＯＰＯ₃Ｈ₂でか、または基：−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ′（ここで、Ｇ
′は、陰イオン性炭水化物の基である）で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₂₄）アルキルで
ある〕；基：−ＣＯＮＹ₅Ｙ₆〔ここで、Ｙ₅は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ ₃ Ｈもしくは−ＯＰＯ₃Ｈ₂で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₂₄）アルキルであり、Ｙ₆は、
独立して、Ｙ₅の意味を有するか、または水素もしくは（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキルで
ある〕；または−ＳＯ₃Ｈ；あるいはそれらの塩、たとえばそのナトリウム、カ
リウム、アンモニウムなどの塩を包含する。

【００５６】 ＢまたはＢ′の適切な陽イオン性置換基は、基：−ＮＲ₆Ｒ₆′Ｒ₆″⁺Ａｎ^-〔
ここで、Ｒ₆、Ｒ₆′およびＲ₆″は、それぞれ互いに独立して、水素、または非
置換もしくはヒドロキシルで置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルもしくはフェニル
であり、Ａｎ^-は、陰イオンである〕で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキル；また
は基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₇〔ここで、Ｙ₇は、−ＮＲ₆Ｒ₆′Ｒ₆″⁺Ａｎ^-で置換され
、さらに非置換であるか、またはたとえばヒドロキシルで置換された（Ｃ₁〜Ｃ_{2 4} ）アルキルであって、Ｒ₆、Ｒ₆′、Ｒ₆″およびＡｎ^-は、上記に定義されたと
おりである〕を包含する。

【００５７】 ＢまたはＢ′の適切な双性イオン性置換基は、基：−Ｒ₇−Zw〔ここで、Ｒ₇は
、直接結合、または官能基、たとえばカルボニル、カルボナト、アミド、エステ
ル、カルボ無水物、ジカルボイミド、尿素またはウレタン基であり、Zwは、それ
ぞれ、一つの陰イオン基および一つの陽イオン基を含む脂肪族部分である〕を包
含する。

【００５８】 ＢおよびＢ′の親水性置換基には、下記の好適例が該当する：すなわち、

【００５９】 （ｉ）ＢまたはＢ′の好ましいアルキル置換基は、−ＯＨおよび−ＮＲ₆Ｒ₆′〔
ここで、Ｒ₆およびＲ₆′は、それぞれ互いに独立して、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルキル、好ましくは水素、メチル又はエチル、特に好ましくは水素又はメチル
である〕からなる群より選択される一つまたはそれ以上の置換基で置換された、
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特に（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、たとえば−ＣＨ₂−ＮＨ₂、
−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂である。

【００６０】 ＢまたはＢ′の好ましいフェニル置換基は、−ＮＨ₂またはＮ（（Ｃ₁〜Ｃ₂）
アルキル）₂で置換されたフェニル、たとえばｏ−、ｍ−またはｐ−アミノフェ
ニルである。

【００６１】 ＢまたはＢ′の親水性置換基が基：−ＣＯＯＹである場合、アルキルとしての
Ｙは、好ましくは、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルであり；置換アルキルとしてのＹは、
好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキル、より好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、さ
らにより好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特に好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキ
ルであって、それぞれ上記のとおりに置換されている。アルキル基Ｙが−ＮＲ₆
Ｒ₆′で置換されている場合、Ｒ₆およびＲ₆′には、上記の意味および好適順が
該当する。−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇで置換されたアルキル基Ｙの適切な糖類置
換基：−Ｏ−Ｇの例は、単糖もしくは二糖類、たとえばグルコース、アセチルグ
ルコース、メチルグルコース、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グル
コノラクトン、マンノース、ガラクトース、ガラクトサミン、Ｎ−アセチルガラ
クトサミン、フルクトース、マルトース、ラクトース、フコース、サッカロース
もしくはトレハロースの基、レボグルコサンのような無水糖類の基、オクチルグ
ルコシドのようなグルコシドの基、ソルビトールのような糖アルコールの基、ラ
クトビオン酸アミドのような糖酸誘導体の基、または２０個以下の糖単位を有す
るオリゴ糖類、たとえばシクロデキストリン、分岐鎖シクロデキストリン、スタ
ーチ、キトサン、マルトトリオースまたはマルトヘキソースの断片の基である。
基：−Ｏ−Ｇは、好ましくは、８個以下の糖単位を有するシクロデキストリン断
片の基を意味する。特に好ましい糖類の基：−Ｏ−Ｇは、トレハロースの基、ま
たはシクロデキストリン断片の基である。アルキル基Ｙが、基：−Ｏ−（ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ）_1〜24−Ｅまたは−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ〔ここで、−Ｏ−Ｇは、−
Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜24−Ｅである〕で置換されている場合、（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）単位の数は、それぞれの場合に、好ましくは、１〜１２、より好ましくは２
〜８である。Ｅは、好ましくは、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである。

【００６２】 （Ｃ₅〜Ｃ₈）シクロアルキルとしてのＹは、たとえば、シクロペンチル、また
は好ましくはシクロヘキシルであって、それぞれ、非置換であるか、またはたと
えば１〜３個の（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル基で置換されている。（Ｃ₇〜Ｃ₁₂）アラ
ルキル基としてのＹは、たとえばベンジルである。

【００６３】 好ましい非イオン基：−ＣＯＯＹは、Ｙが、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル；またはヒ
ドロキシル、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルコキシ、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃および−ＮＲ₂₃Ｒ ₂₃ ′〔ここで、Ｒ₂₃およびＲ₂₃′は、それぞれ互いに独立して、水素または（Ｃ ₁ 〜Ｃ₄）アルキルである〕からなる群より選択される１もしくは２個の置換基で
置換された（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキルであるか；あるいはＹが、基：−ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜24−Ｅ〔ここで、Ｅは、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アル
キルである〕であるか；または基：−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）
−Ｏ−Ｇ〔ここで、−Ｏ−Ｇは、糖類の基である〕であるものである。

【００６４】 より好ましい非イオン基：−ＣＯＯＹは、Ｙが、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル；また
は−ＯＨおよび−ＮＲ₆Ｒ₆′〔ここで、Ｒ₆およびＲ₆′は、それぞれ互いに独立
して、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである〕からなる群より選択される１も
しくは２個の置換基で置換された（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキル；または基：−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜12−Ｅ〔ここで、Ｅは、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）
アルキルである〕；または基：−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ
−Ｇ〔ここで、−Ｏ−Ｇは、糖類の基である〕であるものである。

【００６５】 特に好ましい基：−ＣＯＯＹは、Ｙが、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、特にメチル；
あるいは非置換であるか、またはヒドロキシルもしくはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₂）
アルキルアミノで置換された（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキルであるか、または基：（Ｃ₂
〜Ｃ₃）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ〔ここで、−Ｏ−Ｇは、トレハロ
ースの基、または８個以下の糖単位を有するシクロデキストリン断片の基である
〕であるものを含む。

【００６６】 ＢまたはＢ′の好ましい非イオン基：−Ｃ（Ｏ）−ＮＹ₁Ｙ₂は、Ｙ₁およびＹ₂ が、それぞれ互いに独立して、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、またはヒドロキシ
ルで置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルであるか；あるいはＹ₁およびＹ₂は、隣接
するＮ原子とともに、追加のヘテロ原子が皆無であるか、または一つの追加のＮ
もしくはＯ原子を有する複素環の六員環を形成するものである。Ｙ₁およびＹ₂の
さらにより好ましい意味は、互いに独立しての、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、
または非置換もしくはヒドロキシルで置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであるか
、あるいはＹ₁およびＹ₂は、隣接するＮ原子とともに形成する、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ ）アルキルピペラジノもしくはモルホリノ環である。特に好ましい非イオン基：
−Ｃ（Ｏ）−ＮＹ₁Ｙ₂は、それぞれ互いに独立して、水素、メチルもしくは２−
ヒドロキシエチルであるか；またはＹ₁およびＹ₂は、隣接するＮ原子とともに、
モルホリノ環を形成する。

【００６７】 ＢまたはＢ′の好ましい非イオン置換基：−ＯＹ₃は、Ｙ₃が、水素、（Ｃ₁〜
Ｃ₂）アルキル、−ＮＨ₂もしくは−Ｎ（（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル）₂で置換された
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであるか、または基：−Ｃ（Ｏ）（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルで
あるものである。Ｙ₃は、水素またはアセチルが特に好ましい。

【００６８】 ＢまたはＢ′の好ましい非イオン複素環置換基は、一つのＮ原子を有し、加え
て、それ以上のヘテロ原子が皆無であるか、または追加のＮ−もしくはＯ−ヘテ
ロ原子を有する、五もしくは六員の複素芳香族もしくは複素脂肪族の基であるか
、または五ないし七員のラクタム環である。そのような複素環基の例は、Ｎ−ピ
ロリドニル、２−もしくは４−ピリジニル、２−メチルピリジン−５−イル、２
−、３−もしくは４−ヒドロキシピリジニル、Ｎ−ε−カプロラクタミル、Ｎ−
イミダゾリル、２−メチルイミダゾール−１−イル、Ｎ−モルホリニルまたは４
−Ｎ−メチルピペラジン−１−イル、特にＮ−モルホリニルまたはＮ−ピロリド
ニルである。

【００６９】 ＢまたはＢ′の好ましい非イオン置換基の群は、非置換であるか、または−Ｏ
Ｈもしくは−ＮＲ₆Ｒ₆′〔Ｒ₆およびＲ₆′は、それぞれ互いに独立して、水素ま
たは（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである〕で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル；基：−
ＣＯＯＹ〔Ｙは、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル；−ＯＨ、−ＮＲ₆Ｒ₆′（Ｒ₆およびＲ₆ ′は、それぞれ互いに独立して、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである）で置
換された（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキルであるか、あるいはＹは、基：−（Ｃ₂〜Ｃ₄）ア
ルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇである（ここで、−Ｏ−Ｇは、糖類の基であ
る）〕；基：−Ｃ（Ｏ）−ＮＹ₁Ｙ₂〔Ｙ₁およびＹ₂は、それぞれ互いに独立して
、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、または非置換もしくはヒドロキシルで置換され
た（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルであるか；あるいはＹ₁およびＹ₂は、隣接するＮ原子と
ともに、追加のヘテロ原子が皆無であるか、または一つの追加のＮもしくはＯ原
子を有する複素環の六員環を形成する〕；基：−ＯＹ₃〔Ｙ₃は、水素、（Ｃ₁〜
Ｃ₂）アルキル、−ＮＨ₂もしくは−Ｎ（（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル）₂で置換された
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであるか、または基：−Ｃ（Ｏ）（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルで
ある〕；または一つのＮ原子を有し、加えてそれ以上のヘテロ原子が皆無である
か、または追加のＮ−、Ｏ−もしくはＳ−ヘテロ原子を有する、五もしくは六員
の複素芳香族もしくは複素脂肪族の基であるか、または五ないし七員のラクタム
環を含む。

【００７０】 ＢまたはＢ′のより好ましい非イオン置換基の群は、基：−ＣＯＯＹ〔式中、
Ｙは、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル；ヒドロキシル、アミノもしくはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ₁
〜Ｃ₂）アルキルアミノで置換された（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキルであるか、または基
：−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇである（ここで、−Ｏ−
Ｇは、トレハロース、もしくは８個までの糖単位を有するシクロデキストリン断
片の基である）〕；基：−ＣＯ−ＮＹ₁Ｙ₂〔式中、Ｙ₁およびＹ₂は、それぞれ互
いに独立して、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、またはヒドロキシルで置換された
（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであるか、あるいはＹ₁およびＹ₂は、隣接するＮ原子とと
もに、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルピペラジノもしくはモルホリノ環を形成する〕
；あるいはＮ−ピロリドニル、２−もしくは４−ピリジニル、２−メチルピリジ
ン−５−イル、２−、３−もしくは４−ヒドロキシピリジニル、Ｎ−ε−カプロ
ラクタミル、Ｎ−イミダゾリル、２−メチルイミダゾール−１−イル、Ｎ−モル
ホリニルおよび４−Ｎ−メチルピペラジン−１−イルからなる群より選択される
複素環の基を含む。

【００７１】 ＢまたはＢ′の非イオン置換基の特に好ましい群は、基：−ＣＯＯ（Ｃ₁〜Ｃ₂ ）アルキル、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_2〜4−ＯＨ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃
）₂、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＯＨ、

【００７２】

【化２４】

【００７３】 および−ＣＯＯ（ＣＨ₂）_2〜4−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ（ここで、−Ｏ−Ｇは、
トレハロース、もしくは８個までの糖単位を有するシクロデキストリン断片の基
である）を含む。

【００７４】 （ii）陰イオン置換基： ＢまたはＢ′の好ましい陰イオン置換基は、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特に−Ｓ
Ｏ₃Ｈおよび−ＰＯ₃Ｈ₂からなる群より選択される一つまたはそれ以上の置換基
で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、たとえば−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｈ；−ＳＯ₃Ｈま
たはスルホメチルで置換されたフェニル、たとえばｏ−、ｍ−もしくはｐ−スル
ホフェニル、またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホメチルフェニル；−ＣＯＯＨ
；基：−ＣＯＯＹ₄〔Ｙ₄は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＯＰＯ₃
Ｈ₂によるか、または基：−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇ′（ここで、Ｇ′は、ラク
トビオン酸、ヒアルロン酸、シアル酸、またはシアル酸末端化された炭水化物、
たとえばシアル酸化カラクトースまたはラクトビオン酸の基である）により置換
された（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキルである〕；特に−ＳＯ₃Ｈまたは−ＯＳＯ₃Ｈ；基：
−ＣＯＮＹ₅Ｙ₆〔ここで、Ｙ₅は、スルホで置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、
特にスルホで置換された（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキルであり、Ｙ₆は、水素である〕、
たとえば基：−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｈ；または−ＳＯ ₃ Ｈ；あるいは適切なそれらの塩、たとえば、ナトリウムもしくはカリウム塩、
またはトリエタノールアミン塩のような生体適合性アミン塩である。ＢまたはＢ
′の特に好ましい陰イオン置換基は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、ｏ−、ｍ−もし
くはｐ−スルホフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホメチルフェニル、また
は基：−ＣＯＮＹ₅Ｙ₆〔ここで、Ｙ₅はスルホで置換された（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキ
ルであり、Ｙ₆は水素である〕である。

【００７５】 （iii）陽イオン置換基： ＢまたはＢ′の好ましい陽イオン置換基は、それぞれの場合に、−ＮＲ₆Ｒ₆′
Ｒ₆″⁺Ａｎ^-で置換された、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特に（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル
；または基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₇である〔ここで、Ｙ₇は、それぞれの場合に、−Ｎ
Ｒ₆Ｒ₆′Ｒ₆″⁺Ａｎ^-で置換され、さらには非置換またはヒドロキシルで置換さ
れた（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキル、特に（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキルである〕。Ｒ₆、Ｒ₆′お
よびＲ₆″は、それぞれ互いに独立して、好ましくは水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）ア
ルキル、より好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましくはメチルである。適
切な陰イオンＡｎ^-の例は、Hal^-（ここで、Halは、ハロゲンである）、たとえば
Ｂｒ^-、Ｆ^-、Ｉ^-、または特にＣｌ^-；さらにＨＣＯ^-、ＣＯ₃ ^2-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｈ
ＰＯ₄ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、ＨＳＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-またはＯＣＯＣＨ₃ ^-などのような有機酸
の基である。ＢまたはＢ′の特に好ましい陽イオン置換基は、Ｙ₇が、−Ｎ（（
Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル）₃Ａｎ^-で置換され、さらにはヒドロキシルで置換された（
Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキルであり、Ａｎ^-が、陰イオンである、基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₇、
たとえば−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ａｎ^-であ
る。

【００７６】 （iv）双性イオン置換基：−Ｒ₇−Zw： Ｒ₇は、好ましくは、カルボニル、エステルまたはアミド官能基、より好まし
くはエステル基：−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−である。

【００７７】 部分Zwの適切な陰イオン置換基は、たとえば、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-、−Ｏ−
ＳＯ₃ ^-、−ＯＰＯ₃Ｈ^-、または二価の−Ｏ−ＰＯ₂ ^-−または−Ｏ−ＰＯ₂ ^-−Ｏ−
、好ましくは基：−ＣＯＯ^-もしくは−ＳＯ₃ ^-、または二価の基：−Ｏ−ＰＯ₂ ^-
−、特に基：−ＳＯ₃ ^-である。

【００７８】 部分Zwの適切な陽イオン基は、たとえば、基：−ＮＲ₆Ｒ₆′Ｒ₆″⁺、または二
価の基：−ＮＲ₆Ｒ₆′⁺−〔ここで、Ｒ₆、Ｒ₆′およびＲ₆″は、上記に定義され
たとおりであり、それぞれ互いに独立して、好ましくは水素または（Ｃ₁〜Ｃ₆）
アルキル、好ましくは水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、最も好ましくは、それ
ぞれメチルまたはエチルである〕である。

【００７９】 部分Zwは、たとえば、（Ｃ₂〜Ｃ₃₀）アルキル、好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アル
キル、より好ましくは（Ｃ₃〜Ｃ₈）アルキルであって、それぞれの場合に、割り
込まれていないか、または−Ｏ−で割込まれており、上記のそれぞれ陰イオンお
よび陽イオンの基の一つで置換もしくは割込まれており、加えて、さらには非置
換または基：−ＯＹ₈〔ここで、Ｙ₈は水素またはカルボン酸のアシル基である〕
で置換されている。

【００８０】 Ｙ₈は、好ましくは、水素、または高級脂肪酸のアシル基である。

【００８１】 さらに一つの実施態様は、Ｒ₇が、基：−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であり、Zwが、式（
５）：

【００８２】

【化２５】

【００８３】 〔式中、Ｒ₈は、水素、あるいは非置換またはヒドロキシル、カルボキシル、カ
ルバモイル、アミノ、フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヒドロキシフェニル、
イミダゾリル、インドリル、もしくは基：−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ₂で置換
された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであり、ｔは、２〜２５０の整数である〕 で示される基、またはZwはプロリンもしくはヒドロキシプロリンに基づくオリゴ
ペプチドの基である、双性イオン部分に関する。

【００８４】 Zwは、好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキル、さらにより好ましくは（Ｃ₃〜Ｃ₈
）アルキルであって、それぞれ上記の陰イオンおよび陽イオンの基の一つで置換
または割込まれ、加えて、基：−ＯＹ₈でさらに置換されていてよい。

【００８５】 双性イオン置換基：−Ｒ₇−Zwの好ましい群は、式：

【００８６】

【化２６】

【００８７】 〔式中、Ｒ₆は、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルであり；Ａｎ^-は、陰イオン基
：−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-、−Ｏ−ＳＯ₃ ^-または−ＯＰＯ₃Ｈ^-、好ましくは−ＣＯ
Ｏ^-または−ＳＯ₃ ^-、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-であり；alk′は、（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）
アルキレンであり、（alk″）は、非置換または基：−ＯＹ₈で置換された（Ｃ₂
〜Ｃ₂₄）アルキレンであり、Ｙ₈は、水素、またはカルボン酸のアシル基であり
、（alk″′）は、（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルキレンである〕 に相当する。

【００８８】 （alk′）は、好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルキレン、より好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ ₆ ）アルキレン、最も好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレン、特に好ましくは（Ｃ₂ 〜Ｃ₃）アルキレンであって、それぞれの場合に、非置換またはヒドロキシルも
しくは基：−ＯＹ₈で置換されている。（alk″′）は、好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₄）
アルキレン、より好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキレンである。Ｒ₉は、水素、ま
たは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、より好ましくはメチルまたはエチル、特に好ましく
はメチルである。ＢおよびＢ′の好ましい双性イオン置換基は、式：

【００８９】

【化２７】

【００９０】 〔式中、Ｙ₈は、水素、または高級脂肪酸のアシル基である〕 で示される。

【００９１】 Ｂは、たとえば、式（６ａ）または（６ｂ）：

【００９２】

【化２８】

【００９３】 〔式中、Ｒ₉は、水素、または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、好ましくは水素またはメ
チルであり；Ｒ₁₀は、上記の意味および好適例が当てはめられる、親水性置換基
であり；Ｒ₁₁は、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、フェニル、または基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ ₉ （Ｙ₉は、水素、または非置換もしくはヒドロキシル置換（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル
である）であり；Ｒ₁₂は、基：−Ｃ（Ｏ）Ｙ₉′または基：−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）Ｙ ₉ ′（ここで、Ｙ₉′は、独立して、Ｙ₉の意味を有する）〕 で示される基を意味する。

【００９４】 Ｒ₁₁は、好ましくは、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、フェニル、または基：−Ｃ（Ｏ
）ＯＹ₉である。Ｒ₁₂は、好ましくは、基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉′または基：−ＣＨ ₂ −Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉′であって、Ｙ₉およびＹ₉′は、それぞれ互いに独立して、水
素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルまたはヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである。本発
明による特に好ましい−ＣＨＲ₁₁−ＣＨＲ₁₂−単位は、Ｒ₁₁が、メチルまたは基
：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉であり、Ｒ₁₂が、基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉′または基：−ＣＨ₂
−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₉′であって、Ｙ₉およびＹ₉′が、それぞれ、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂
）アルキルまたはヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルであるものである。

【００９５】 Ｂ′は、独立して、Ｂについて上に示した意味の一つを有してよい。

【００９６】 （オリゴマー）が、式（３ａ）の基であるならば、基：−（alk）−Ｓ−〔Ｂ
〕_p−〔Ｂ′〕_q−Ｑは、好ましくは、式（３ａ′）：

【００９７】

【化２９】

【００９８】 さらにより好ましくは式（３ａ″）：

【００９９】

【化３０】

【０１００】 〔式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｑ、ｐおよびｑについては、上記の意味および好適例が当
てはめられ、Ｒ₉′については、独立して、Ｒ₉について前記した意味および好適
例が当てはめられ、Ｒ₁₀′については、独立して、Ｒ₁₀について前記した意味お
よび好適例が当てはめられる〕 で示される基を意味する。

【０１０１】 基（オリゴマー）の一実施態様は、Ｒ₉およびＲ₉′が、それぞれ独立して、水
素またはメチルであり、Ｒ₁₀およびＲ₁₀′が、それぞれ独立して、上記の低分子
量の親水基、たとえば、＜２００の重量平均分子量を有する基の一つである、式
（３ａ′）または（３ａ″）の基に関する。この文脈中での、適切な低分子量の
基は、たとえば、非置換または−ＯＨもしくは−ＮＲ₆Ｒ₆′〔ここで、Ｒ₆およ
びＲ₆′は、それぞれ独立して、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである〕で置
換された（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル；基：−ＣＯＯＹ〔Ｙは、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル
である〕；−ＯＨ、−ＮＲ₆Ｒ₆′〔ここで、Ｒ₆およびＲ₆′は、それぞれ互いに
独立して、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルである〕で置換された（Ｃ₂〜Ｃ₄）
アルキル；基：−Ｃ（Ｏ）−ＮＹ₁Ｙ₂〔ここで、Ｙ₁およびＹ₂は、それぞれ互い
に独立して、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、または非置換もしくはヒドロキシル
で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルであるか；あるいはＹ₁およびＹ₂は、隣接す
るＮ原子とともに、追加のヘテロ原子が皆無であるか、または一つの追加のＮも
しくはＯ原子を有する複素環の六員環を形成する〕；基：−ＯＹ₃〔ここで、Ｙ₃ は、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、−ＮＨ₂もしくは−Ｎ（（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキ
ル）₂で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであるか、または基：−Ｃ（Ｏ）（Ｃ₁ 〜Ｃ₂）アルキルである〕；ならびに一つのＮ原子を有し、加えて、それ以上の
ヘテロ原子が皆無であるか、または追加のＮ−、Ｏ−もしくはＳ−ヘテロ原子を
有する、五もしくは六員の複素芳香族もしくは複素脂肪族の基であるか、または
五ないし七員のラクタムから選ばれる非イオン基、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、ｏ
−、ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホメチルフ
ェニル、または基：−ＣＯＮＹ₅Ｙ₆〔Ｙ₅は、スルホで置換された（Ｃ₂〜Ｃ₄）
アルキルであり、Ｙ₆は、水素である〕から選ばれる陰イオン基；それぞれの場
合に、−ＮＲ₆Ｒ₆′Ｒ₆″⁺Ａｎ^-で置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特に（Ｃ₁ 〜Ｃ₂）アルキル；または基：−Ｃ（Ｏ）ＯＹ₇〔Ｙ₇は、それぞれの場合に、−
ＮＲ₆Ｒ₆′Ｒ₆″⁺Ａｎ^-で置換され、さらには非置換またはヒドロキシルで置換
された（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキル、特に（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキルから選ばれる陽イオン
基；あるいは式：

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】 〔式中、Ｒ₆は、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルであり；Ａｎ^-は、陰イオン基
：−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-、−Ｏ−ＳＯ₃ ^-または−ＯＰＯ₃Ｈ^-であり；alk′は、（
Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレンであり、（alk″）は、非置換またはヒドロキシルで置換
された（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキレンであり、（alk″′）は、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレ
ンである〕 から選ばれる双性イオン基である。

【０１０４】 基（オリゴマー）のさらに一つの実施態様は、Ｒ₉およびＲ₉′が、それぞれ独
立して、水素またはメチルであり、少なくとも一つのＲ₁₀が、≧２００の重量平
均分子量を有する親水性側鎖を含む基であり；Ｒ₁₀′が、独立して、Ｒ₁₀の意味
を有するか、または上記のような低分子量の基である、式（３ａ′）もしくは（
３ａ″）の基に関する。この文脈中での親水性側鎖を含む基としてのＲ₁₀または
Ｒ₁₀′は、たとえば、基：−ＣＯＯＹ〔ここで、Ｙは、基：−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_y−Ｅであって、Ｅは、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルであ
り、ｙは、３〜２４の整数であるか、またはＹは、基：−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキル
−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇであって、−Ｏ−Ｇは、糖類の基、または基：−Ｏ−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_y−Ｅであり、Ｅおよびｙは、それぞれ上記に定義されたとお
りである〕；および基：−ＣＯＮＹ₁Ｙ₂〔ここで、Ｙ₁は、水素、または非置換
もしくは、たとえば、ヒドロキシル置換（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキルであり、Ｙ₂は、
基：−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_y−Ｅで置換され、Ｅおよびｙは上記に定義された
とおりである〕からなる群より選択される非イオン置換基；ならびに式：

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】 〔式中、Ｙ₈は、高級脂肪酸のアシル基である〕 で示される基、および式（５）：

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】 〔式中、Ｒ₈は、水素、あるいは非置換またはヒドロキシル、カルボキシル、カ
ルバモイル、アミノ、フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヒドロキシフェニル、
イミダゾリル、インドリルまたは基：−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ₂で置換され
た（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであり、ｔは、２〜２５０の整数である〕 で示される基から選ばれる双性イオン置換基である。

【０１０９】 （オリゴマー）が、式（３ａ−ａ）の基（ｉ−ｉ）であるならば、それに含ま
れる変数については、下記の好ましさが該当する：

【０１１０】 （alk^*）、Ｑ^*、ｐ１およびｑ１については、独立して、（alk）、Ｑ、ｐおよ
びｑについて上に示した好適例が当てはめられる。（オリゴマー¹）は、上記の
意味および好適例が当てはめられる式（３ａ）の基である。

【０１１１】 Ｘ₃は、好ましくは、二価の基：−Ｏ−または−ＮＨ−、特に−ＮＨ−である
。Ｘ₄は、好ましくは、−Ｏ−または−ＮＨ−である。

【０１１２】 Ｒ₁₃については、独立して、式（２ｆ）におけるＲについて上に示した意味お
よび好適例が当てはめられる。

【０１１３】 Ｔ₁の好ましい意味は、非置換もしくはヒドロキシル置換−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₈）
アルキレン、または基：−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、特
に−Ｏ−（ＣＨ₂）_2〜4−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−または基：−
Ｏ−（ＣＨ₂）_2〜4−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−である。Ｔ₁の特に好ましい意味は、基：
−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−である。Ｔ₂は、好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）
アルキレン、フェニレンまたはベンジレン、より好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキ
レン、さらにより好ましくは（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレンである。ｘは、０、または
好ましくは１である。ｍは、好ましくは１の整数である。

【０１１４】 Ｔは、好ましくは、式（２ｂ^*）、または特に（２ａ^*）の基である。

【０１１５】 基Ｂ₁の好ましい基は、式（６ａ′）：

【０１１６】

【化３４】

【０１１７】 〔式中、Ｒ₉は、水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、好ましくは水素またはメチ
ルであり、Ｒ₁₀は、基：−Ｔ−（オリゴマー¹）であって、Ｔは、式（２ａ^*）ま
たは（２ｂ^*）の基であり、（オリゴマー¹）は、式（３ａ）の基であり、上記の
意味および好ましさが該当する〕で示される基を含む。基Ｂ₁のさらにより好ま
しい基は、Ｒ₉が水素またはメチルであり、Ｒ₁₀ ^*が基：−Ｔ−（オリゴマー¹）
であり、ここで、Ｔは式（２ａ^*）の基であり、（オリゴマー¹）は式（３ａ）の
基である、上式（６ａ′）の基を含む。

【０１１８】 好ましい基Ｂ₁は、たとえば、式（６ａ″）：

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】 〔式中、Ｒ₉、Ｒ₉′およびＲ₉″は、それぞれ独立して、水素またはメチルであ
り、Ｔ₁は、−Ｏ−（ＣＨ₂）_2〜4−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−また
は基：−Ｏ−（ＣＨ₂）_2〜4−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−である。Ｘ₃は、−Ｏ−または−
ＮＨ−であり、（alk）は、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレンであり、Ｑは、重合連鎖反
応停止剤として作用するのに適した一価の基であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₀′、ｐおよびｑ
については、それぞれ独立して、上に示した意味および好適例が当てはめられる
〕

【０１２１】 特に好ましい基Ｂ₁は、式（６ａ″′）：

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】 〔式中、Ｒ₉およびＲ₉′は、それぞれ独立して、水素またはメチルであり、（al
k）、Ｑ、ｐおよびｑについては、上記の意味および好適例が当てはめられる〕
で示される。上式（６ａ″′）の基の特に好ましい群は、Ｒ₉およびＲ₉′が、そ
れぞれ独立して、水素またはメチルであり、（alk）が、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレ
ンであり、ｐが１０〜７５０の整数であり、Ｑは、上記に定義されたとおりであ
り、Ｒ₁₀については、上記の意味および好適例が該当し；特に本実施態様のＲ₁₀ は基：

【０１２４】

【化３７】

【０１２５】 である。 基Ｂ₁′は、好ましくは、独立して、上記の意味および好適例が該当する、基
Ｂである。変数ｑ１は、最も好ましくは、０であり、ｐ１については、独立して
、ｐについての上記の意味および好適例が該当する。

【０１２６】 （オリゴマー）が、式（３ｂ）の基（ii）であるならば、式（３ｂ）中のＱ′
は、たとえば（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキル、フェニルまたはベンジル、好ましくは（
Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルまたはベンジル、特にメチルである。Ｒ₃は、好ましくは、
非置換またはヒドロキシル置換（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、特にメチルである。ｕは
、好ましくは２〜５００、より好ましくは５〜５００、さらにより好ましくは５
〜２５０、特に好ましくは１０〜１００の整数である。

【０１２７】 （オリゴマー）が、式（３ｂ′）の基（iii）であるならば、それに含まれる
変数Ｒ₃およびｕについては、上記の意味および好適例が該当する。式（３ｂ′
）中の基：Ｘ₂Ｈは、好ましくはヒドロキシルまたはアミノである。

【０１２８】 （オリゴマー）が、式（３ｃ）の基（iv）であるならば、Ｒ₄およびＲ₄′は、
それぞれ、好ましくはエチル、または特にメチルであり；ｖは、好ましくは２〜
５００、より好ましくは５〜５００、さらにより好ましくは５〜２５０、特に好
ましくは１０〜１００の整数であり；Ｑ″は、たとえば水素であり；Ａｎ^-は、
上記に定義されたとおりである。

【０１２９】 式（３ａ）、（３ａ−ａ）、（３ａ′）および（６ａ″）は、それぞれのオリ
ゴマー基の統計的記載として解されるものとする、すなわち、単量体の配向、お
よび単量体の配列（共重合体の場合）は、該式によっていかなるようにも固定さ
れない。したがって、それぞれの場合に、式（３ａ）、（３ａ−ａ）および（３
ａ′）中のＢおよびＢ′の配置は、ランダムまたはブロック状であってよい。

【０１３０】 式（１）の化合物は、たとえば、式（７）：

【０１３１】

【化３８】

【０１３２】 〔式中、Ａ^*は、アミノ、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルアミノ、ヒドロキシル、イ
ソシアナト、イソチオシアナト、カルボキシルまたはカルボキシル誘導体、たと
えば、酸ハロゲン化物、エステルまたは無水物であり、Ｒ₁、Ｚおよびｎは、上
記に定義されたとおりである〕 で示される化合物を、式（８）：

【０１３３】

【化３９】

【０１３４】 〔式中、（オリゴマー）は、上記に定義されたとおりであり、Ａ^**は、独立して
、Ａ^**がＡ^*と共反応性であることを条件として、Ａ^*の意味を有する〕 で示される化合物と反応させることによって製造してよい。

【０１３５】 たとえば、カルボキシル、カルボン酸ハロゲン化物の基、エステル、酸無水物
であり、イソシアナト基もしくはイソチオシアナト基を有する式（７）の化合物
と、式（８）のアミノもしくはヒドロキシル化合物との反応、またはその逆は、
当技術に周知であり、有機化学の参考書に記載されたとおりに実施してよい。た
とえば、式（７）のイソシアナトまたはイソチオシアナト誘導体と、式（８）の
アミノまたはヒドロキシル化合物との反応は、場合によりハロゲン化された炭化
水素、たとえば石油エーテル、メチルシクロヘキサン、トルエン、クロロホルム
、塩化メチレンなど、もしくはエーテル、たとえばジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのような不活性有機溶媒、またはＤＭＳＯ、ＤＭＡ、Ｎ
−メチルピロリドンもしくは低級アルコールさえものような、より極性に富む溶
媒中、０〜１００℃、好ましくは０〜５０℃、特に好ましくは室温で、場合によ
り、触媒、たとえば、トリエチルアミンもしくはトリ−ｎ−ブチルアミン、１，
４−ジアザビシクロオクタンのような第三級アミン、またはジラウリン酸ジブチ
ルスズもしくはジオクタン酸スズのようなスズ化合物の存在下で、実施してよい
。上記の反応を、不活性雰囲気下、たとえば窒素またはアルゴン雰囲気下で実施
するのが好都合である。

【０１３６】 カルボキシル無水物の基を有する式（７）または（８）の化合物の場合、アミ
ノまたはヒドロキシル基を有する式（８）もしくは（７）の化合物とのカルボキ
シル無水物の反応は、有機参考書に記載されたとおり、たとえば、非プロトン性
溶媒、たとえば上記の非プロトン性溶媒の１種類中で、室温ないし約１００℃の
温度で実施してよい。

【０１３７】 カルボキシル基を有する式（７）または（８）の化合物の場合、アミノまたは
ヒドロキシル基を有する式（８）もしくは（７）の化合物とのカルボキシル基の
反応は、エステルまたはアミド形成に慣用される条件下で、たとえば、非プロト
ン性媒体中、ほぼ室温ないし約１００℃の温度で実施してよい。エステル化また
はアミド化反応を、活性化剤、たとえばＮ−エチル−Ｎ′−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド（ＮＨ
Ｓ）またはＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）の存在下で実
施するのが、さらに好ましい。

【０１３８】 式（１）の化合物は、それ自体は公知である方式で単離してよく、好都合には
、使用の前に、たとえば適切な溶媒による再沈澱、ろ過および洗浄、適切な溶媒
中での抽出、透析、逆浸透圧（ＲＯ）または限外ろ過によって精製するが、逆浸
透圧および限外ろ過が特に好ましい。

【０１３９】 本発明の共重合体に対する好ましい精製法、すなわち逆浸透圧および限外ろ過
は、それ自体公知である方式で実施することができる。限外ろ過および逆浸透圧
は、反復的に、たとえば２〜１０回実施することが可能である。これに代えて、
限外ろ過および逆浸透圧は、選ばれた純度が達成されるまで、連続的に実施する
ことができる。選ばれる純度は、原則として、望み通りに高くすることができる
。

【０１４０】 式（７）の化合物は、公知であり、部分的には商業的に入手できるか、または
公知の方法に従って製造し得る。式（８）の化合物も、たとえばWO99/57581から
、同様に公知であり、または当技術に公知の方法に従って得てよい。

【０１４１】 本発明のさらなる目的は、 （ａ）無機または有機本体材料；および （ｂ）式（１）〔それに含まれる変数については、上記の意味および好適例が該
当する〕の異なる１種類またはそれ以上の化合物を、該本体材料表面に塗布する
ことによって得られる親水性表面コーティング を含む複合材料に関する。

【０１４２】 （ａ）による無機または有機本体材料の例は、石英、セラミック、ガラス、ケ
イ酸塩無機質、シリカゲル、金属、金属酸化物、黒鉛またはガラス状炭素のよう
な炭素材料、天然もしくは合成有機重合体、または該材料の積層品、複合材もし
くは配合物、特に非常に多数が公知である天然または合成有機重合体である。重
合体のいくつかの例は、重付加および重縮合重合体（ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミドおよびポリイミド）；ビニル重合
体（ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリスチレン、ポリエチレンおよ
びそのハロゲン化誘導体、ポリ酢酸ビニル、ならびにポリアクリロニトリル）；
またはエラストマー（シリコーン、ポリブタジエンおよびポリイソプレン）であ
る。

【０１４３】 被覆され得る材料の好ましい群は、生物医学的デバイスの製造に慣用的に用い
られる、たとえばコンタクトレンズ、特にそれ自体は親水性ではないコンタクト
レンズである。そのような材料は、当業者には公知であり、たとえば、ポリシロ
キサン、ペルフルオロポリエーテル、フッ素化ポリ（メタ）アクリラート、もし
くはたとえば他の重合性カルボン酸から誘導される、同等のフッ素化重合体、ポ
リアルキル（メタ）アクリラート、もしくは他の重合性カルボン酸から誘導体さ
れる、同等のアルキルエステル重合体、ポリオレフィンもしくはフッ素化ポリオ
レフィン、たとえばポリフッ化ビニリデン、フッ素化エチレンプロピレン、また
は好ましくは特定のジオキソールと組み合わせた、テトラフルオロエチレン、た
とえばペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールを含んでよい。
適切な本体材料の例は、たとえば、Lotrafilcon A、Neofocon、Fluorofoconまた
はTeflon AF材料、たとえばTeflon AF 1600またはTeflon AF 2400（約６３〜７
３mol％のペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールと、約３７
〜２７mol％のテトラフルオロエチレンとのか、または約８０〜９０mol％のペル
フルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールと、約２０〜１０mol％の
テトラフルオロエチレンとの共重合体である）である。

【０１４４】 被覆され得る好ましい材料のもう一つの群は、結合または架橋要員を介して結
合された、少なくとも一つの疎水性セグメントと、少なくとも一つの親水性セグ
メントとを含む、両親媒性のセグメント化共重合体である。例は、シリコーンヒ
ドロゲル、たとえばＰＣＴ刊行物であるWO96/31792およびWO97/49740に開示され
たものである。

【０１４５】 被覆され得る材料は、腎透析部材、血液貯蔵袋、ペースメーカーリード線また
は血管移植片に慣用的に用いられる、いかなる血液接触性材料であってもよい。
たとえば、その表面を改質しようとする材料は、ポリウレタン、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、Dacron（登録商標）
、またはそれから製造される複合材であってよい。

【０１４６】 その上、被覆され得る材料は、反応性に富む適切な基を有するか、または保有
しない、無機または金属素地材料、たとえば、セラミック、石英、もしくは金属
、たとえばケイ素または金、またはその他の重合体もしくは非重合体基材であっ
てもよい。たとえば、移植できる生物医学的用途には、多糖類のような材料を含
むセラミックまたは炭水化物が非常に役立つ。加えて、たとえばバイオセンサー
の目的には、デキストラン被覆された素地材料が、該コーティングの構造が充分
に制御されるならば、非特異的結合作用を軽減するものと期待される。バイオセ
ンサーは、金、石英その他の非重合体性基材の上の多糖類を必要とし得る。

【０１４７】 被覆され得る材料の形態は、広い限度内で変化してよい。例は、粒子、顆粒、
カプセル、繊維、および特にすべての種類の成型物、たとえば、管、薄膜、膜も
しくは生物医学用成型物、特に眼用成型物、たとえばコンタクトレンズ、眼内レ
ンズまたは人工角膜である。成型物のそれ以上の例は、たとえば創傷治癒装着物
、眼帯として役立つ材料、活性化合物の持続放出のための材料、たとえば薬物送
達パッチ、外科に用いることができる成型物、たとえば心臓弁、血管移植片、カ
テーテル、人工臓器、カプセル封入された生物学的インプラント、たとえば膵島
、プロテーゼ用材料、たとえば骨代替物、あるいは診断、膜、または生物医学的
機器もしくは装置のための成型物である。

【０１４８】 式（１）の化合物は、それ自体は公知である方法に従って、本体材料表面に塗
布してよい。たとえば、本体材料を、式（１）の化合物の溶液に浸漬するか、ま
たは式（１）の化合物の層を、最初に、改質された本体材料表面に、たとえば浸
漬、吹付け、印刷、展着、注入、ロールがけ、回転塗装または真空蒸着（浸漬、
または特に吹付けが好ましい）によって沈着させる。最も好ましくは、式（１）
の異なる１種類またはそれ以上の化合物を含む溶液を、濡れていてもよく、好ま
しくは乾燥させていてよい、本体材料表面に吹き付ける。さらに一つの好適実施
態様によれば、被覆され得る材料を、該材料を膨潤させることができる、溶媒中
の式（１）の化合物の溶液に浸漬する（膨潤浸漬）。

【０１４９】 式（１）の化合物の溶媒として役立つ適切な溶媒は、たとえば、水、メタノー
ル、エタノールまたはイソプロパノールのような（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルカノール、ア
セトニトリルのようなニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アルカノール
、ＴＨＦなどを含む水溶液、また炭化水素、たとえば、塩化メチレンもしくはク
ロロホルムのようなハロゲン化炭化水素である。吹付け溶液中の式（１）の化合
物の濃度は、用いられる特定の化合物に依存するが、一般的には、０．１〜１０
０g/l、好ましくは０．５〜５０g/l、より好ましくは０．５〜２５g/l、特に１
〜１０g/lの範囲内にある。

【０１５０】 そうして、本体材料表面への式（１）の化合物の固着は、たとえば、照射、特
にＵＶまたは可視光による照射によって開始してよい。照射に適する光源は、当
業者には公知であり、たとえば、水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、炭素ア
ーク灯または日光を含む。増感剤を用いて、照射波長を変えてよい。加えて、適
切なフィルターを用いて、照射を特定の波長範囲に限定してよい。好ましくは、
予め式（１）の化合物を塗布しておいた本体材料表面を、≧３００nmの波長の光
で照射する。照射の時間は、決定的に重要ではないが、通常、３０分以下、好ま
しくは１０秒〜１０分、より好ましくは１５秒〜５分、特に好ましくは２０秒〜
１分の範囲内である。不活性気体の雰囲気中で照射を実施するのが好都合である
。重合の後、共有結合でなく結合したいかなる重合体、または反応しなかった式
（１）の化合物も、たとえば、適切な溶媒、たとえば水、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルカノ
ール、水／（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルカノール混合物、またはアセトニトリルによる処理
、たとえば抽出によって除去することができる。

【０１５１】 望みの特性、およびコーティングの厚さに応じて、上に概説した方法のサイク
ル、すなわち、（ｉ）式（１）の化合物との表面の接触、すなわち吹付けまたは
浸漬、および（ii）たとえば照射による、表面への式（１）の化合物の固着を、
１回、好ましくは数回実施してよい。たとえば、１〜１００回、好ましくは１〜
５０回、特に５〜２５回、式（１）の１種類またはそれ以上の化合物の異なる層
を、本体材料表面に加え、固着させる。本発明のさらに一つの実施態様によれば
、式（１）の化合物との表面の接触、すなわち吹付けまたは浸漬の工程（ｉ）を
、数回、たとえば２〜２５回、好ましくは２〜１０回実施し、その後にのみ、固
着工程（ii）を実施する。いくつかの吹付けまたは浸漬工程を含む方法を用いる
ならば、各吹付けまたは浸漬工程は、同じ重合体を用いて実施してよく；これに
代えて、異なる重合体を、各吹付けまたは浸漬工程に用いてもよい。

【０１５２】 本体材料上の式（１）の化合物のコーティングの厚さは、主として、望みの特
性に依存する。それは、たとえば、０．００１〜１，０００μm、好ましくは０
．００５〜１００μm、より好ましくは０．０１〜５０μm、さらにより好ましく
は０．０１〜５μm、特に好ましくは０．０１〜１μm、格別に好ましくは０．０
１〜０．５μmであることができる。

【０１５３】 本発明による複合材、および特にそのような複合材を含む生物医学的成型物は
、先行技術のそれに勝る、予想外の様々な利点を有し、それらが、これらの成型
物を、たとえば長期装着用コンタクトレンズ、または眼内レンズとしての、実際
的目的に非常に適するようにさせる。たとえば、それらは、高い表面湿潤性を確
かに保有するが、それは、その接触角、その保水性、およびその水薄膜破壊時間
、またはレンズ前もしくは接眼涙膜破壊時間（ＴＢＵＴ）によって立証すること
ができる。

【０１５４】 ＴＢＵＴは、コンタクトレンズのような眼用装置の分野では、特に重要な役割
を果たす。したがって、コンタクトレンズ上のまぶたの容易な運動は、装着者の
快適感に重要であると判明しており、この滑動は、コンタクトレンズ上の涙液の
連続層、すなわち、組織／レンズ境界面を潤滑する層の存在によって促進される
。しかし、臨床試験は、現在入手できるコンタクトレンズは、部分的に、瞬きの
間に乾燥させ、そうしてまぶたとレンズとの間の摩擦を増大させることを示して
いる。増大した摩擦は、目のびらん感、およびコンタクトレンズの運動の減退に
つながる。ここで、本発明による表面コーティングを適用することによって、た
とえばFocus Dailies（登録商標）、Focus New Vues（登録商標）またはLotrafi
lcon Aレンズのような、商業的コンタクトレンズのＴＢＵＴを顕著に増大させる
ことが、実行可能になった。コンタクトレンズのベースカーブに関して、コーテ
ィングの傑出した潤滑性は、コンタクトレンズの長期装着に不可欠である、接眼
レンズ運動を促進する。その上、本発明の複合材は、長期装着用レンズに不可欠
である追加的な効果、たとえば、レンズ前涙膜の厚さの増加を与えるが、これは
、低い微生物付着、および沈着形成に対する抵抗に実質的に寄与する。該複合材
の表面の極めて柔軟で、潤滑性に富む性質のため、特にコンタクトレンズのよう
な生物医学的物品は、遅い日中乾燥、および長期（終夜）装着に関する改良を包
含する、優れた装着快適感を示す。その上、本発明の複合材の表面は、目の粘膜
と可逆的な様式で作用し合い、それが装着快適感の向上に寄与する。

【０１５５】 加えて、本発明による複合材を含む生物医学的デバイス、たとえば、コンタク
トレンズのような眼用デバイスは、優れた力学的特性と結合された、非常に傑出
した生体適合性を有する。たとえば、該デバイスは、血液融和性に富み、優れた
組織統合性を有する。加えて、目に対する不都合な効果が観察されることは、概
して皆無である一方で、タンパク質または脂質の吸着は低く、析出形成も、慣用
のコンタクトレンズより低い。一般に、低い汚損、低い微生物付着、および低い
生物腐食が存在する一方で、たとえば、優れた力学的特性を、低い摩擦係数、お
よび低い摩耗特性のうちに見出すことができる。その上、本発明の複合材の寸法
安定性は、優秀である。加えて、本発明による与えられた本体材料への親水性表
面コーティングの接着は、その視覚的透明度に影響を及ぼさない。

【０１５６】 要するに、本発明による複合材を含む眼用デバイス、たとえばコンタクトレン
ズ、人工角膜または眼内レンズは、細胞砕片、化粧品、塵もしくは汚れ、溶媒蒸
気または化学物質に関する低い損壊と、たとえば眼用デバイスの非常に優れた接
眼運動を与える、軟らかいヒドロゲル表面の点からそのような眼用デバイスを装
着する患者にとっての高い快適感とを一緒に提供する。

【０１５７】 本発明による複合材を含む、腎透析膜、血液貯蔵袋、ペースメーカーリード線
または血管移植片のような生物医学的デバイスは、結合水の連続層のために、タ
ンパク質による汚損に抵抗し、そうして、血栓症の率および程度を低下させる。
そのため、本発明に従って製作した血液接触性デバイスは、血液融和性および生
体適合性に富む。

【０１５８】 実施例では、別途示されないならば、量は、重量による量であり、温度は、摂
氏で示される。涙破壊時間値は、一般的には、M. Guillonら〔Ophthal. Physiol
. Opt. 9, 355-359 (1989)〕またはM. Guillonら〔Optometry and Vision Scien
ce 74, 273-279 (1997)〕が刊行した手順を追って決定される、レンズ前涙膜の
非侵襲性崩壊時間（ＰＬＴＦ−ＮＩＢＵＴ）に関係する。被覆または非被覆レン
ズの平均前進および後退水接触角は、動的ウィルヘルミー法により、Kruess K-1
2という機器（Kruess GmbH, Hamburg、ドイツ国）を用いて決定される。固体上
の湿潤力は、固体を、既知の表面張力を有する液体に浸漬するか、またはそれか
ら引き出す際に測定される。

【０１５９】 例１：（ジアジリンＮＨＳエステルの合成） 塩酸Ｎ−エチル−Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド７．
０６g（３６．８１mmol）を、pH１２の水２００mlを満たした５００ml入り丸底
フラスコに入れた。室温で１５分間攪拌した後、ジクロロメタン５０mlを加えた
。ジクロロメタン５０mlで、抽出を３回反復した。有機相を合わせ、ＭｇＳＯ₄
上で乾燥させ、ろ過し、高真空下で乾燥させた。この遊離塩基を、２５０ml入り
丸底フラスコに入れ、アセトニトリル１５０ml（水２８．４ppm）に溶解した。
メリフィールド重合体１７．１９g（〜１２mmol Cl）を加えた。懸濁液を、１０
０℃に加熱し１６時間還流した。室温まで冷却した後、活性化されたメリフィー
ルド重合体を、アセトニトリル５０mlで３回、ジエチルエーテル５０mlで２回抽
出し、高真空下で乾燥させた。

【０１６０】 ４−（１−アジ−２，２，２−トリフルオロエチル）安息香酸３００mg（１．
３０mmol）、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド１３５mg（１．１７mmol）、活性化
されたメリフィールド重合体６．３g、およびクロロホルム４５mlを、１００ml
入り褐色丸底フラスコに入れ、室温で振とうさせた。ＤＣ対照は、３０分後に完
全な転化を示した。混合物をろ過し、クロロホルムで洗浄した。ろ液を高真空で
乾燥させた。反応完了は、¹Ｈ−ＮＭＲ分光学によって決定した。

【０１６１】 例２：（単官能性ＤＭＡテロマーの合成） ＨＰＬＣ等級の水６００ml中の、直前に蒸留したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド２９３．３g（３．０mol）、シスタミン塩酸塩３７．２g（０．３２７mol）
、およびａ，ａ−アゾジイソブチルアミジン二塩酸塩４．０８gの注意深く脱気
した溶液（１０規定ＨＣｌを用いてpHを３に調整）を、６０℃に保ち、窒素で掃
気した１，０００ml入り反応フラスコに滴加した。発熱反応を制御下におくため
に、反応フラスコへの溶液の添加は、６０℃に加熱した、長さ６０cm幅１cmの水
平ガラス管を介して実施した。滴加は、９０分間にわたって実施した。その後、
反応混合物を窒素下、６０℃で４時間攪拌した。１モルの水酸化ナトリウム溶液
の添加によって、混合物のpHを１０．５に調整し、１，２００mlの総体積に希釈
した。塩、および未反応連鎖移動剤のような低分子量残渣を、１５バールの圧力
で作動する、Millipore Helicon RO-4 Nanomax 50の膜を備えたMillipore Prosc
aleというシステムを用いた逆浸透によって除去した。生成物は、得られた保持
物から凍結乾燥によって単離した。

【０１６２】 例２．１〜２．３：（その他の単官能性テロマーの合成） 例２のもとに概説した手順を追って、様々な分子量の類似のＮ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド（ＤＭＡ）およびアクリルアミド（ＡＡｍ）テロマーを製造した
。用いた試薬の量とともに、得られた数平均分子量を表１に列挙した：

【０１６３】

【表１】

【０１６４】 例３：（ジアジリン先頭基を有するＡＡｍテロマーの合成） 例２．１のアミノ末端（０．２６４mAeq/g）ＤＭＡテロマー２．０g（０．５
３mmol）、例１からの４−（１−アジ−２，２，２−トリフルオロエチル）安息
香酸ＮＨＳエステル１７３mg（０．５３mmol）、およびイソプロパノール１５ml
を、５０ml入り褐色丸底フラスコに入れ、室温で１６時間振とうさせた。次いで
、混合物を高真空で乾燥させ、水に溶解した。ＹＣ０５膜を用いた限外ろ過によ
って、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドを除去した。化合物を、凍結乾燥によって
単離した；８５％の官能化度を、¹Ｈ−ＮＭＲ分光学によって決定した。

【０１６５】 例４：（アジド先頭基を有するＡＡｍテロマーの合成） 水２５mlに溶解した例２．３からのアミノ末端（０．０４mAeqアミノ/g）ＡＡ
ｍテロマー２．０g（０．０８mmol）、およびイソプロパノール１mlに溶解した
４−アジドフェニル−イソチオシアナート１４．５mg（０．０８mmol）の混合物
を、５０ml入り褐色丸底フラスコに加え、室温で１６時間攪拌した。混合物を、
高真空で乾燥させ、水に溶解し、最後に、凍結乾燥によって単離した。＞９５％
の官能化度を、¹Ｈ−ＮＭＲ分光学によって決定した。

【０１６６】 例５：（コンタクトレンズへのジアジリン先頭基を有するＤＭＡテロマーのスプ
レーコーティング） 例３によるジアジリン先頭基を有するＤＭＡテロマー４０mg/mlの水溶液を、
エアブラシAero-Pro 381（登録商標）（Hansa）の漏斗に入れた。溶液を、Lotra
filcon Aコンタクトレンズ（ポリシロキサン／ペルフルオロアルキルポリエーテ
ル共重合体）の両面に、１．１５バールの窒素圧を用いて５秒間吹き付けた。そ
の後、レンズを、１．３６mW/cm²の強さのＵＶ ＬＱ４００Ｂランプ（Groebel
）、および３０５nmカットオフフィルターを用いて、３０秒間照射した。全工程
を１０回反復した。次いで、レンズを、水中で終夜抽出し、オートクレーブ処理
した。動的接触角測定によって、水濡れ性をモニタして、６６°および２８°の
前進および後退接触角へと導いた。

【０１６７】 例６：（ジアジリン先頭基を有するＤＭＡテロマーを用いた、コンタクトレンズ
に対する浸漬コーティング） Lotrafilcon Aのレンズを、例３のジアジリン先頭基を有するＤＭＡ１００mg/
mlの水溶液に６０秒間浸漬した。その後、レンズを、１．５１mW/cm²の強さのＵ
Ｖ ＬＱ４００Ｂランプ（Groebel）、および３０５nmカットオフフィルターを
用いて、３０秒間照射した。全工程を９回反復した。次いで、レンズを、水中で
終夜抽出し、オートクレーブ処理した。動的接触角測定によって、水濡れ性をモ
ニタして、６７°および２１°の前進および後退接触角へと導いた。

【０１６８】 例７：（アジド先頭基を有するＡＡｍテロマーを用いた、コンタクトレンズに対
するスプレーコーティング） 例４のアジド先頭基を有するアクリルアミドテロマー２mg/mlの水溶液を、エ
アブラシAero-Pro 381（Hansa）の漏斗に入れた。溶液を、Lotrafilcon Aコンタ
クトレンズの両面に、１．２バールの窒素圧を用いて５秒間吹き付けた。その後
、レンズを、１．２９mW/cm²の強さのＵＶ ＬＱ４００Ｂランプ（Grobel）、お
よび３０５nmカットオフフィルターを用いて、３０秒間照射した。全工程を１０
回反復した。次いで、レンズを、水中で終夜抽出し、オートクレーブ処理した。
動的接触角測定によって、水濡れ性をモニタして、８０°および２０°の前進お
よび後退接触角へと導いた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C081 AB21 AB22 AB23 BA03 BB01 CA011 CB031 CC01 DA15 DC03 4J100 AL01P AM14P AM15P AM19P BA11P BA44H BC73H BC79P CA01 CA31 DA02 HA61 HC54 HC69 JA01 JA51

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ₁は、電子吸引性置換基であり、ｎは、０〜２の整数であり、 Ｚは、カルベンまたはニトレン形成の誘発性前駆体として機能する基であり、 Ａは、式（２ａ）〜（２ｇ）： 【化２】 のいずれかで示される基であって、 ＸおよびＸ₁は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−または−ＮＲ₂−（Ｒ₂は、
   水素または（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルである）であり； Ａ₁は、−Ｏ−で割込まれていてよい（Ｃ₂〜Ｃ₃₀）アルキルであり； Ｒは、直鎖もしくは分岐鎖（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）アルキレン、あるいは非置換または
   （Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルもしくは（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシで置換された、（Ｃ₆〜
   Ｃ₁₀）アリーレン、（Ｃ₇〜Ｃ₁₈）アラルキレン、（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリーレン−（
   Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレン−（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）アリーレン、（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキ
   レン、（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン、（Ｃ₃〜Ｃ₈）
   シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキレン−（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレンも
   しくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン−（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキレン−（Ｃ₁〜Ｃ₆）
   アルキレンであり； （オリゴマー）は、 （ｉ）式（３ａ）： 【化３】 （式中、（alk）は、（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキレンであり、 Ｑは、重合連鎖反応停止剤として作用するのに適した一価の基であり、 ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立して、０〜７５０の整数であって、（ｐ＋
   ｑ）の合計が、２〜７５０の整数であり、 ＢおよびＢ′は、それぞれ互いに独立して、共重合性ビニル単量体からビニル
   の二重結合を単結合で置き換えることによって誘導し得る１，２−エチレン基で
   あって、ＢおよびＢ′の少なくとも一方は、親水性置換基で置換されている） で示されるテロマーの基であるか； （ｉ−ｉ）式（３ａ−ａ）： 【化４】 （式中、（alk^*）、Ｑ^*、ｐ１およびｑ１は、それぞれ独立して、（alk）、Ｑ、
   ｐおよびｑの意味を有し、 Ｂ₁は、ビニルの二重結合を単結合で置き換えることによって共重合性ビニル
   単量体から誘導し得る、基：−Ｔ−（オリゴマー¹）で置換された１，２−エチ
   レン基であって、ここで（オリゴマー¹）は、独立して、上記の式（３ａ）の基
   であり、Ｔは、直接結合または式（２ａ）〜（２ｅ）： 【化５】 のいずれかで示される基であって、 Ｔ₁は、非置換もしくはヒドロキシルで置換された−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキ
   レン、または−Ｏ−（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−もしくは−Ｏ
   −（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）アルキレン−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ₁₃−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（
   ここで、Ｒ₁₃は、独立して、上記のＲの意味を有する）であり、 Ｔ₂は、（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキレン、フェニレンまたはベンジレンであり、 Ｘ₃およびＸ₄は、それぞれ互いに独立して、二価の基：−Ｏ−、または−ＮＲ ₂ ′（ここで、Ｒ₂′は水素もしくは（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルである）であり、 （alk^**）は、（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレンであり、（alk^***）は、（Ｃ₂〜Ｃ₁₂）
   アルキレンであり； ｍおよびｘは、それぞれ互いに独立して、数０または１であり； Ｂ₁′は、独立して、Ｂ₁またはＢの意味を有する） で示されるテロマーの基であるか； （ii）式（３ｂ）： 【化６】 （式中、Ｒ₃は、水素、または非置換もしくはヒドロキシル置換（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）ア
   ルキルであり、ｕは、２〜７５０の整数であり、Ｑ′は、重合開始剤の基である
   ）で示されるオリゴマーの基であるか； （iii）式（３ｂ′）： 【化７】 （式中、Ｘ₂は、独立して、上記のＸの意味を有し、Ｒ₃およびｕは、上記に定義
   されたとおりである） で示される基であるか； （iv）式（３ｃ）： 【化８】 （式中、Ｒ₄およびＲ₄′は、それぞれ独立して、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルであり、
   Ａｎ^-は、陰イオンであり、ｖは、２〜７５０の整数であり、Ｑ″は、重合連鎖
   反応停止剤として作用するのに適した一価の基である） で示されるオリゴマーの基である （ただし、（オリゴマー）が式（３ｂ）または（３ｃ）の基である場合、Ａが、
   式（２ｂ）の基ではないことを条件とする）〕 で示される化合物。
2. 【請求項２】 Ｚが、（４ａ）または（４ｂ）： 【化９】 〔式中、Ｒ₂は、フッ素化された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルである〕 で示される基である、請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｚが、基： 【化１０】 であり、ｎが０であり、Ａが式（２ａ）の基である、請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｚが基：−Ｎ₃であり、ｎが０または１であり、Ａが式（２
   ｂ）、（２ｄ）または（２ｅ）の基である、請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】 （オリゴマー）が、式（３ａ）のテロマー基である、請求項
   １〜４のいずれか１項記載の化合物。
6. 【請求項６】 基ＢおよびＢ′の親水性置換基が、基：−ＣＯＯＹ〔式中、
   Ｙは、ヒドロキシル、アミノもしくはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルアミノで
   置換された、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキルであるか、または基
   ：−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｇである（ここで、−Ｏ−
   Ｇは、トレハロース、もしくは８個までの糖単位を有するシクロデキストリン断
   片の基である）〕；基：−ＣＯ−ＮＹ₁Ｙ₂〔式中、Ｙ₁およびＹ₂は、それぞれ互
   いに独立して、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルか、ヒドロキシルで置換された（Ｃ ₁ 〜Ｃ₄）アルキルであるか、またはＹ₁およびＹ₂は、隣接するＮ原子とともに、
   Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキルピペラジノもしくはモルホリノ環を形成する〕；およ
   びＮ−ピロリドニル、２−もしくは４−ピリジニル、２−メチルピリジン−５−
   イル、２−、３−もしくは４−ヒドロキシピリジニル、Ｎ−ε−カプロラクタミ
   ル、Ｎ−イミダゾリル、２−メチルイミダゾール−１−イル、Ｎ−モルホリニル
   および４−Ｎ−メチルピペラジン−１−イルからなる群より選択される複素環の
   基から選ばれる、請求項５記載の化合物。
7. 【請求項７】 （オリゴマー）が、式（３ａ′）： 【化１１】 〔式中、（alk）は、（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルキレンであり、Ｒ₉およびＲ₉′は、それ
   ぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、Ｑは、重合連鎖反応停止剤とし
   て作用するのに適した一価の基であり、Ｒ₁₀およびＲ₁₀′は、それぞれ互いに独
   立して、−ＣＯＯ−（Ｃ₁〜Ｃ₂）アルキル、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_2〜4−ＯＨ、
   −ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＯＨ、 【化１２】 または−ＣＯＯ（ＣＨ₂）_2〜4−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｇであり（ここで、−Ｏ−
   Ｇは、トレハロース、もしくは８個までの糖単位を有するシクロデキストリン断
   片の基である）、ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立して、０〜７５０の整数で
   あって、（ｐ＋ｑ）の合計は、２〜７５０の整数である〕 で示される基である、請求項１〜６のいずれか１項記載の化合物。
8. 【請求項８】 ｐが１０〜７５０の整数であり、ｑが０であり、Ｒ₁₀が、−
   ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_2〜4−ＯＨ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂、 【化１３】 である、請求項７記載の化合物。
9. 【請求項９】 （ａ）無機または有機の本体材料；および （ｂ）請求項１〜８記載の式（１）の１種類またはそれ以上の化合物を、本体材
   料表面に塗布することによって得られる親水性表面コーティング を含む複合材料。
10. 【請求項１０】 無機または有機本体材料が、生物医学的デバイス、特にコ
    ンタクトレンズ、眼内レンズまたは人工角膜である、請求項９記載の複合材料。
11. 【請求項１１】 工程（ｂ）による親水性表面コーティングが、式（１）の
    化合物を本体材料表面に塗布し、放射線、特にＵＶまたは可視光を用いて、該式
    （１）の化合物をこの本体材料表面に固着させることによって得られる、請求項
    ９または１０記載の複合材料。
12. 【請求項１２】 複合材料を製造する方法であって、 （ａ）無機または有機集合材料を供給する工程と； （ｂ）請求項１記載の式（１）の１種類またはそれ以上の異なる化合物を、本体
    材料表面に塗布する工程と； （ｃ）放射線、特にＵＶまたは可視光を用いて、式（１）の化合物を本体材料表
    面に固着させる工程と を含む方法。
13. 【請求項１３】 無機または有機本体材料が、生物医学的デバイス、特にコ
    ンタクトレンズ、眼内レンズまたは人工角膜である、請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】 材料表面の改質、特に生物医学的物品の表面の改質のため
    の請求項１記載の式（１）の化合物の使用。