JP3516039B2 - 記録用インク及びこれを用いた記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録、水性筆記用具、記録計あるいはペンプロッターなど
に用いるのに適した記録用インクに関し、特にインクジ
ェット記録用に適した記録用インク、更には所謂普通紙
に対するカラー画像形成用として特に優れた特性を示す
インクジェット記録用インクに関するものである。また
本発明はその記録用インクを用いた記録方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェツトプリンターは低騒
音、低ランニングコストといった利点から普及し、普通
紙に印字可能な力ラープリンターも市場に投入されてい
る。この様なインクジェツトプリンターにおいては、カ
ラー画像の色再現性、画像の耐水性と耐光性、画像の乾
燥性、画像にじみ防止、および吐出信頼性などを満足さ
せることが必要であるが、これらのすべてを満足させる
ことは困難である。インクジェツトプリンターによりカ
ラー画像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シ
アンの単色印字部で鮮明な画像が形成されても、レッ
ド、グリ−ン、ブルーの２色重ね部分で画像にじみ及び
色境界にじみが発生しやすく画像の鮮明性が低下すると
いう欠点がある。

【０００３】特に、定着装置を用いないでインクジェッ
ト記録による記録画像の乾燥を行う場合には、特開昭５
５−２９５４６号公報などのように記録紙に対する記録
用インクの浸透性を高めることによって記録画像の乾燥
性を向上させているため、使用する記録紙により画像の
にじみが著しくなり画像の鮮明性が低下するという欠点
がある。また、特公昭６０−２３７９３号公報にはイン
クジェット記録用インクに界面活性剤としてジアルキル
スルホコハク酸塩を含有させることにより、インクジェ
ット記録による記録画像の乾燥性を向上させると共に画
像の鮮明性の低下を少なくすることが開示されている
が、使用する記録紙により、画素径が著しく異なり画像
濃度の低下も著しく画像の鮮明性が低下するといった不
具合があり、また記録用インクがアルカリ側では界面活
性剤が分解し、記録用インクの保存中に界面活性剤の効
果がなくなり、記録用インクに沈殿物が生じインクジェ
ットプリンターにおいてノズルの目詰などを起こし吐出
信頼性が低下するという欠点がある。

【０００４】さらに、特開昭５６−５７８６２号公報等
には、インクジェット記録用インクに強塩基性物質を含
有させることにより、インクジェット記録による記録画
像の乾燥性を向上させることが開示されているが、ロジ
ンサイズされた酸性紙に画像を形成した場合には乾燥性
を向上させる効果があるもののアルキルケテンダイマー
やアルケニルスルホコハク酸をサイズ剤として用いた記
録紙では乾燥性向上の効果がみられず、また、酸性紙で
も記録画像における２色重ね部分では乾燥性向上の効果
がみられないという欠点がある。また、特開平１−２０
３４８３号公報には記録用インクに多価アルコ−ル誘導
体及びペクチンを含有させ、増粘剤としてのペクチンに
より記録画像のにじみを防止することが開示されている
が、ペクチンは水酸基を親水性基とする非イオン性化合
物であるため、印字休止後の吐出信頼性に欠けるという
欠点がある。

【０００５】一方、普通紙上におけるカラー画像の色再
現性と耐光性および耐水性とを両立させるために、イン
クジェツト記録用インクに用いる染料の改良が行われて
いるが、記録画像の耐光性や耐水性を向上させ且つ吐出
信頼性の高い染料を得ることは困難である。また、記録
画像の耐水性および耐光性を得るために顔料を用いるこ
とも種々試みられているが、色調に問題があるため、現
状では特に耐光性の要求される大型のプロッター以外で
は採用されていない。また、顔料を用いた場合には、記
録画像の高解像度化に対応するインクジェットプリンタ
ーなどで目詰まりが発生し吐出信頼性に欠けるという問
題もある。そこで、色調を改良しカラー画像の色再現性
を向上させ、また画像の耐光性や耐水性、および吐出信
頼性を改良するために顔料と染料を混合して用いること
が、特公昭６０−４５６６９号公報や特開平６−１００
８１２号公報などに開示されているが、前者では染料の
耐光性が不十分であり、また普通紙へのインクの浸透性
や発色性が必ずしも十分でなく、また後者では耐光性は
前者に比べ十分であるが発色性が不十分であり、２色重
ね部、特にブルーの発色がくすむ等の問題があった。上
記のように、従来においては、色調に優れ色再現性が良
好で画像にじみも少ない鮮明な画像で、且つ耐水性およ
び耐光性の十分な画像を形成することができる記録用イ
ンク、特にインクジェット記録における吐出信頼性も高
い記録用インクを得ることが困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
課題はこのような問題点を解決し、色調に優れ色再現性
が良好で画像にじみも少ない鮮明な画像を形成すること
ができ、且つ画像の耐水性および耐光性に優れた記録用
インクを提供することにある。また２色重ね部の色再現
性に優れ、オーバーヘッドプロジェクター用透明シート
に透明性の優れた画像を形成することができる記録用イ
ンクを提供することにある。本発明の第２の課題は、特
に着色剤の分散安定性が良好であり保存安定性に優れ、
長期間の保存後や印字休止後においても、インクジェッ
ト記録における吐出信頼性の高い記録用インクを提供す
ることにある。本発明の第３の課題は、記録用インクの
普通紙に対する浸透性が高く、形成された画像の乾燥性
に優れ、且つ画像のにじみが防止され鮮明な画像を形成
することができる記録用インクを提供することにある。
さらに、本発明の第４の課題は、耐水性および耐光性に
優れ、色再現性が良好で鮮明性に優れた画像を高解像度
で形成することができるインクジェット記録方法を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、水
に分散または溶解する着色剤、水および水溶性有機溶媒
を主成分とする記録用インクにおいて、着色剤として顔
料と平均分子量が５０００乃至１５万の高分子染料とを
同時に含有し、分散剤として親水性部分と疎水性部分を
有する高分子化合物及び／または炭素数５以上のアルキ
ル基を有する界面活性剤を含有し、前記高分子染料が、
ポリアミンと酸性染料または直接性染料とから誘導され
た高分子染料、ポリアリルアミンと酸性染料と直接性染
料から誘導された高分子染料、キトサンと酸性染料と直
接性染料から誘導された高分子染料、あるいはイオン解
離基を有する高分子に極性の異なる染料を造塩したこと
により得られる高分子染料であることを特徴とする記録
用インクによって達成される。

【０００８】本発明によれば、着色剤として顔料と共に
平均分子量が５０００乃至１５万の高分子染料を用いる
ことにより色調に優れ色再現性が良好で、且つ耐水性お
よび耐光性に優れた画像を形成することができる。ま
た、この着色剤を含有する記録用インクに分散剤として
親水性部分と疎水性部分を有する高分子化合物及び／ま
たは炭素数５以上のアルキル基を有する界面活性剤を含
有させることにより、着色剤の分散安定性を向上させ保
存安定性に優れた記録用インクを得ることができ、長期
間の保存後や印字休止後においても、吐出信頼性の高い
インクジェット記録を行うことができる。さらに、分散
剤として親水性部分と疎水性部分を有する高分子化合物
及び／または炭素数５以上のアルキル基を有する界面活
性剤を含有させることにより、記録用インクの普通紙に
対する浸透性を高め、形成された画像の乾燥性を向上さ
せると共に画像のにじみを防止した鮮明な画像を形成す
ることができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において使用される顔料と
しては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、ア
ントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオイ
ンジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリン
ブラツク、アゾメチン系、ローダミンＢレ−キ顔料、カ
ーボンブラックなどが挙げられ、無機顔料として酸化
鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸
化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウム
レッド、クロムイエロー、金属粉などが挙げられる。

【００１０】この中で特にカラー画像形成に好ましいも
のとしては、黒インクではカーボンブラック及び表面親
水化等改質されたカーボンブラックが、イエローインク
ではアゾ系のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３，１７，
１７４等が、マゼンタインクではキナクリドン系のピグ
メントレッド１２２、アゾ系のピグメントレッド１８４
が、またシアンインクでは銅フタロシアニン、無金属フ
タロシアニンが用いられる。

【００１１】これら顔料の粒子径としては０．０１μｍ
〜０．１μｍが好ましい。粒子径が０．０１μｍよりも
小さくなると隠蔽力が低下して画像濃度が低くなる。ま
た耐光性が低し、平均分子量が５０００乃至１５万の高
分子染料と共に用いた場合に画像の耐光性が従来の染料
系の記録用インクによる画像の耐光性と同等となり、画
像の耐光性に対する改良効果を得ることができなくな
る。また０．１μｍを越えるとインクジェットプリンタ
ーにおけるヘッドの目詰まりやプリンター内のフィルタ
ーでの目詰まりが発生して吐出信頼性が低下するように
なる。

【００１２】本発明において用いる平均分子量が５００
０乃至１５万の高分子染料は、親水性の官能基として水
酸基、スルホン酸基、カルボン酸基が導入された高分子
染料であり、具体的にはポリアミンと酸性染料または直
接性染料などとから誘導された高分子染料、ポリアリル
アミンと酸性染料と直接性染料から誘導された高分子染
料、キトサンと酸性染料と直接性染料から誘導された高
分子染料、あるいはイオン解離基を有する高分子に極性
の異なる染料を造塩したことにより得られる高分子染料
である。

【００１３】平均分子量が５０００乃至１５万の高分子
染料の具体例としては、遊離酸型として示すと、例えば
下記表１に示す構造式（ａ）で表される高分子染料（Ｄ
ｙｎａｐｏｌ社製）や構造式（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）な
どで表される高分子染料が挙げられるがこれらに限定さ
れるわけではない。

【００１４】

【表１】

【００１５】これら高分子染料は特開昭６３−３０５６
７号公報等に開示されているような常法によって製造す
ることができ、逆浸透膜やイオン交換樹脂を使用して精
製することによりＮａＣｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＣａＣＯ₃等
の無機塩不純物を除去したものを用いることが好まし
い。無機塩不純物を除去することによってインクジェッ
トプリンターにおけるヘッドの目詰まりやプリンター内
のフィルターでの目詰まりの発生を防止することができ
吐出信頼性を向上させることができる。また、平均分子
量が５０００乃至１５万の高分子染料の対イオンとして
ナトリウムイオン、リチウムイオン、及び下記一般式
（３）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニ
ウム、アルカノールアミンイオンを用いることにより高
分子染料の溶解安定性をより向上させることができる。

【００１６】

【化８】 （式中、Ｘは窒素原子または燐原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表
す。）

【００１７】次に、本発明において用いられる分散剤に
ついて説明する。親水性部分と疎水性部分を有する高分
子化合物としては、親水性高分子として、天然系では、
アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガ
ム、ロー力ストビーンガム、アラビノガラクトン、ペク
チン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アル
ギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチ
ン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分
子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分
子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系
高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリ
ン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギ
ン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエー
テル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレ
ンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマ
レイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、
水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモ
ニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有
する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が
挙げられる。

【００１８】また、炭素数５以上のアルキル基を有する
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤である下記
一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル酢酸塩または下記一般式（２）で表されるジアル
キルスルホ琥珀酸塩が好ましい。これらのアニオン系界
面活性剤を用いることにより、普通紙などの記録紙に対
する記録用インクの浸透性を高め画像の乾燥性を向上さ
せ、且つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を
形成することができる。

【化９】 （式中、Ｒ₁は炭素数６乃至１４の分岐していてもよい
アルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級ア
ンモニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールア
ミンを表す。ｍは３から１２の整数を表す。）

【化１０】 （式中、Ｒ₂は炭素数５乃至７の分岐したアルキル基を
表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、
第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表
す。）

【００１９】特に、これらの界面活性剤を用いて記録用
インクの表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下とすることによ
り、記録用インクと普通紙などの記録紙表面との濡れ性
をより向上させることができ、記録紙に対する記録用イ
ンクの浸透性を高めて記録画像の乾燥性を向上させ、且
つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を形成す
ることができる。画像のにじみを防止して鮮明性に優れ
た画像を形成することができるのは、特に、着色剤とし
て平均分子量が５０００乃至１５万の高分子染料を用い
ることにより、着色剤の繊維間への拡散が抑制され、さ
らに記録用インクが増粘するためであると推測される。

【００２０】なお、上記表面張力は記録用インクの記録
紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１
秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で
測定される静的表面張力とは異なるものである。測定法
としては特開昭６３−３１２３７号公報等に記載されて
いる従来公知の方法で１秒以下の動的な表面張力を測定
できる方法であればいずれも使用できるが、ここではＷ
ｉｌｈｅｌｍｙ式の吊り板式表面張力計を用いて測定し
た値で示している。表面張力の値は５０ｍＮ／ｍ以下が
好ましく、特に４０ｍＮ／ｍ以下とするとすると更に優
れた画像の乾燥性が得られる。

【００２１】また、一般式（１）で表されるポリオキシ
エチレンアルキルエーテル酢酸塩または一般式（２）で
表されるジアルキルスルホ琥珀酸塩の対イオンＭとして
は、ナトリウムイオン、リチウムイオン、及び下記一般
式（３）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウム、アルカノールアミンイオンが特に好ましい。対
イオンＭをこの様にすることにより、これらアニオン系
界面活性剤の溶解安定性をより向上させ、保存安定性が
更に優れた記録用インクを得ることができ、記録用イン
クを長期間保存した後においても、吐出信頼性の高いイ
ンクジェット記録を行うことができる。

【化１１】 （式中、Ｘは窒素原子または燐原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表
す。）

【００２２】一般式（１）で表されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式（２）で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の具体例を遊離酸型で下記
表２に示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】前記平均分子量が５０００乃至１５万の高
分子染料の対イオン、あるいは一般式（１）で表される
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩または一般
式（２）で表されるジアルキルスルホ琥珀酸塩の対イオ
ンＭをナトリウムイオン、リチウムイオン、及び前記一
般式（３）で表される第４級アンモニウム、第４級ホス
ホニウム、アルカノールアミンイオンなどにするには、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムあるいは下
記表３に示す水酸化物を記録用インクに添加すればよ
い。

【００２５】なお、対イオンのすべてがナトリウム、リ
チウムあるいは前記一般式（３）で表される第４級アン
モニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミ
ンイオンである必要はなく、他のアルカリイオンとの混
合とすることもできる。ナトリウム、リチウムあるいは
前記一般式（３）で表される第４級アンモニウム、第４
級ホスホニウムまたはアルカノールアミンイオンの量と
しては、前記高分子染料あるいは一般式（１）または
（２）で表されるアニオン系界面活性剤のモル数に対し
て３０％以上が好ましく、特に５０％以上が好ましい。

【００２６】

【表３】

【００２７】一般式（１）で表されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式（２）で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の記録用インクにおける含
有量としては、０．０５〜１０重量％が好ましい。この
含有量の範囲でインクジェット記録に要求される記録紙
に対する浸透性を記録用インクに与えることができる。
０．０５重量％よりも少なくなると２色重ね部の境界で
のにじみが発生し、１０重量％を越えると一般式（１）
または（２）で表されるアニオン系界面活性剤自体が低
温で析出し易くなり、また着色剤が析出することがあ
り、イクジェット記録における吐出信頼性が低下するよ
うになる。

【００２８】さらに、炭素数５以上のアルキル基を有す
る界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン基を有す
る非イオン性界面活性剤が好ましく、特に下記一般式
（４）で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、下記一般式（５）で表されるアセチレングリ
コール系界面活性剤、下記一般式（６）で表されるポリ
オキシエチレンアルキルエーテルまたは下記一般式
（７）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンアルキルエーテルが好ましい。これらの非イオン性
界面活性剤を用いることにより、普通紙などの記録紙に
対する記録用インクの浸透性を高め画像の乾燥性を向上
させ、且つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像
を形成することができる。

【化１２】 （式中、Ｒ₇は分岐していてもよい炭素数６乃至１４の
炭素鎖を表し、ｋは５から１２の整数を表す。）

【化１３】 （式中、ｍ、ｎは０から２０の整数を表す。）

【化１４】 （式中、Ｒ₈は分岐していてもよい炭素数６乃至１４の
炭素鎖を表し、ｎは１から２０の整数を表す。）

【化１５】 （式中、Ｒ₉は分岐していてもよい炭素数６乃至１４の
炭素鎖を表し、ｍ、ｎは０から２０の整数を表す。但し
ｍ、ｎがともに０となることはない。） 上記Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉の炭素鎖としては、アルキル
基、アルケニル基などが挙げられる。

【００２９】特に、これらの界面活性剤を用いて記録用
インクの表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下とすることによ
り、記録用インクと普通紙などの記録紙表面との濡れ性
をより向上させることができ、記録紙に対する記録用イ
ンクの浸透性を高めて記録画像の乾燥性を向上させ、且
つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を形成す
ることができる。

【００３０】また、着色剤として顔料と分子量５０００
から１５万の高分子染料を用いると、ポリオキシアルキ
レン基を有する非イオン性界面活性剤のポリオキシエチ
レン鎖による可溶化により着色剤の分散安定性が向上し
保存安定性に優れた記録用インクを得ることができる。
これにより記録用インクを長期間保存した後において
も、吐出信頼性に優れたインクジェット記録を行うこと
ができる。

【００３１】さらに、上記の非イオン性界面活性剤と共
に尿素、あるいはヒドロキシエチル尿素またはジヒドロ
キシエチル尿素などの尿素誘導体を用いると、前記高分
子染料と非イオン性界面活性剤との間の相互作用が弱ま
り高分子染料の会合が緩和され、それによって記録用イ
ンクの記録紙に対する浸透性が向上し、また記録用イン
クの長期保存性やインクジェット記録における吐出信頼
性が更に改良される。これら尿素や尿素誘導体の添加量
としては、記録用インクの０．１〜５重量％が好まし
い。０．１重量％よりも少ないと効果がなく、また５重
量％を越えると水分蒸発時の粘度変化に影響を及ぼし、
印字休止後の吐出信頼性が低下することがある。

【００３２】本発明の記録用インクは前記のような諸成
分が水に分散または溶解されているものであるが、記録
用インクの保管時における乾燥を防止するため、あるい
は着色剤や界面活性剤の溶解安定性を向上させるためな
どの目的で、本発明の記録用インクには水溶性有機溶媒
が添加されている。

【００３３】このような水溶性有機溶媒としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、１，５ペンタンジオール、１、６
ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサ
ントリオ−ル、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アル
コール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アル
コールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエー
テル等の多価アルコールアリールエーテル類、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロ
リドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリ
ジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジ
エタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネー
ト、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が例示でき、
これらの水溶性有機溶媒は単独もしくは、複数混合して
用いることができる。

【００３４】これらの中で特に好ましい水溶性有機溶媒
はジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチ
レングリコール２００〜６００、トリエチレングリコ−
ル、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，５
−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンなどであり、こ
れらの水溶性有機溶媒を用いることにより着色剤や界面
活性剤の溶解安定性を向上させると共に水分蒸発を抑制
して記録用インクの乾燥を防ぐことができ、記録用イン
クを長期間保存した後においても、また長期間印字を休
止した場合においても、吐出信頼性に優れたインクジェ
ット記録を行うことができる。

【００３５】また、特に、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−
ピロリドン等のピロリドン誘導体を記録用インクに添加
した場合には、着色剤、特に顔料の分散安定性を向上さ
せることができ、記録用インクの保存安定性を更に向上
させることができる。それにより記録用インクを長期間
保存した後においても、更に吐出信頼性の高いインクジ
ェット記録をおこなうことができる。

【００３６】また、本発明の記録用インクには、表面張
力を調整する目的で前記一般式（１）、（２）、
（４）、（５）、（６）または（７）で表される界面活
性剤以外に、ジエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールモノフエェルエーテル、エチレ
ングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル
等の多価アルコールのアルキルまたはアリールエーテル
類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
共重合体、フッ素系界面活性剤、あるいはエタノール、
２−プロパノール等の低級アルコール類などを添加する
ことができ、特にジエチレングリコールモノブチルエー
テルが好ましい。

【００３７】本発明の着色材としては、前記顔料および
高分子染料のほかに、必要に応じて、他の着色剤を混合
して用いることができる。このような着色剤としては、
カラーインデツクスにおいて酸性染料、直接性染料、塩
基性染料、反応性染料、食用染料に分類される水溶性染
料で耐水性および耐光性が優れたものが用いられる。こ
れらは色再現性、耐水性、耐光性などの効果が疎外され
ない範囲で添加される。

【００３８】これらの染料を具体的に挙げれば、酸性染
料及び食用染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１
７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシツ
ドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３
５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９
７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８
６，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシツドブルー
９，２９，４５，９２，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラ
ック１，２，７，２４，２６，９４、Ｃ．Ｉ．フードイ
エロー３，４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７，９，１４、
Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、直接性染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３
３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４
４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１
７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８
９，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２
６，２９，６２，１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８
６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０
２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３
８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１
６８，１７１、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２
１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４
０，４１，４５，４９・５１，５３，６３，６４，６
５，６７，７０，７３，７７，８７，９１、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２
２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３
９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６
９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０
９，１１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，
７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，
５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７
８，８９．９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２
２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５
５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８、反応性染料と
しては、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，７，１
１，１２，１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，
５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４
０，４７，５１，５５，６５，６７、Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，
４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９
７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１
５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
等が使用でき、特に酸性染料及び直接性染料が好まし
い。

【００３９】さらに、本発明の記録用インクには従来よ
り知られている添加剤、例えば防腐防黴剤、防錆剤、ｐ
Ｈ調整剤、水溶性紫外線吸収剤または水溶性赤外線吸収
剤などを添加することができる。

【００４０】防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウ
ム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１
−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタ
クロロフェノールナトリウムなどを用いることができ、
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、
チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニ
イウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシ
クロヘキシルアンモニウムニトライトなどを用いること
ができる。

【００４１】ｐＨ調整剤としては、調合される記録用イ
ンクに悪影響をおよぼさずにｐＨを６以上に調整できる
ものであれば、任意の物質を用いることができる。ｐＨ
調整剤の具体例としては、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸
化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化
物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩な
どが挙げられる。また、キレート試薬としては、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢
酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウ
ム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが使用できる。

【００４２】本発明の記録用インクのｐＨを６以上、特
に６以上１１以下に調整することにより、記録用インク
の保存安定性が向上し、インクジェットプリンターなど
におけるインクカートリジ内に長期間放置した場合で
も、インクジェットノズルの目詰まりが生じることなく
インクジェット記録を行うことができる。ただし、一般
式（２）で表される界面活性剤を用いた場合には、ｐＨ
が９以上では記録用インクの保存時に界面活性剤が分解
し、記録用インクの物性に変化が起こりやすいため、一
般式（２）で表される界面活性剤を用いる場合はにｐＨ
を６〜９に調整することが好ましい。

【００４３】本発明の記録用インクを用いてインクジェ
ット記録を行うには、記録用インクを熱エネルギーまた
は機械エネルギーにより、例えば２０〜６０μｍ径の微
細な吐出口より吐出させ、重量が１０ｍｇ〜１６０ｍｇ
の液滴として速度５〜２０ｍ／ｓで飛翔させてステキヒ
トサイズ度が３秒以上の記録紙、所謂普通紙に画像を形
成することにより、耐水性および耐光性に優れ、色再現
性が良好で鮮明性に優れたカラー画像を高解像度で形成
することができる。また、このときの記録紙面上のイン
ク付着量としては、２．５ｇ／ｍ²から２５ｇ／ｍ²好ま
しく、この付着量によれば記録紙にカールや波打ちとい
った紙の吸水による変化を生じさせることなく、且つ良
好な画像濃度を確保することができる。

【００４４】特に、ステキヒトサイズ度が３秒以上の記
録紙に記録用インクを２．０ｇ／ｍ²から２０ｇ／ｍ²付
着せしめることにより、解像度１０ドット／ｍｍ×１０
ドット／ｍｍ以上の高解像度の画像を形成をすることが
できる。また、オフィスなどで一般に使用されているコ
ピー用紙や用箋などはｐＨが５〜６のものが多く、これ
らに本発明の記録用インクを用いてインクジェット記録
を行うことにより、耐水性および耐光性に優れ、色再現
性が良好で鮮明性に優れたカラー画像を高解像度で形成
することができる。さらに、本発明の記録用インクを用
いることにより、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用透明シートに色再現性や透明性に優れた画像を形
成することができる。

【００４５】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００４６】実施例１ 先ずカーボンブラックを分散剤の存在下で超音波ホモジ
ェナイザーにて分散し粒子径を０．１μｍ以下とし、こ
の分散液を用いて下記処方の組成物を撹拌溶解し、ｐＨ
が８．５になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて
調整し、これを０．４５μｍのテフロンフィルターにて
濾過し記録用インクを得た。 カーボンブラック（プラズマにて表面親水化処理を施したもの） ５重量％ 具体例（ｄ）の高分子染料 ０．１重量％ スチレンアクリル酸重合体 ０．４重量％ グリセロール ５ 重量％ Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン ５ 重量％ 具体例（１−１）の界面活性剤 ０．５重量％ 一般式（４）の界面活性剤（Ｒ₇＝Ｃ₁₀Ｈ₂₁−、ｋ＝１８）１．５重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００４７】実施例２ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化ナトリウムで８．８に
調整した以外は実施例１と同様にして記録用インクを調
製した。 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ １．２重量％ 具体例（ｃ）の高分子染料 ０．６重量％ １，２，６−ヘキサントリオール ４ 重量％ １，５−ペンタンジオール ８ 重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ８ 重量％ 具体例（２−１）の界面活性剤 １．２重量％ 具体例（３−１）の２５％水溶液 ０．８重量％ アルギン酸ナトリウム ０．０５重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００４８】実施例３ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８．５に調
整した以外は実施例１と同様にして記録用インクを調製
した。 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １ 重量％ 具体例（ｂ）の高分子染料の遊離酸型 ０．５重量％ ジエチレングリコール ５ 重量％ グリセロール ５ 重量％ Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン １０ 重量％ スチレンアクリル酸重合体 ０．５重量％ 一般式（４）の界面活性剤（Ｒ₇＝Ｃ₉Ｈ₁₉−、ｋ＝１２） ２ 重量％ 具体例（３−３）の２５％水溶液 ０．２重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００４９】実施例４ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで９．５に調
整した以外は実施例１と同様にして記録用インクを調製
した。 銅フタロシアニン １．０重量％ 具体例（ｄ）の高分子染料 １．２重量％ エチレングリコール ５ 重量％ グリセロール ２ 重量％ １，５−ペンタンジオール ８ 重量％ ２−ピロリドン ２ 重量％ ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロツク共重合体 １ 重量％ 一般式（７）の界面活性剤（ｍ、ｎ＝２０） ０．８重量％ 具体例（３−４）の２５％水溶液 ２ 重量％ 尿素 ５ 重量％ 安息香酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５０】実施例５ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８に
調整した以外は実施例１と同様にして記録用インクを調
製した。 ローダミンＢアルミニウムキレート顔料 １．２重量％ 具体例（ａ）の高分子染料の遊離酸型 ０．５重量％ トリエチレングリコール ５ 重量％ ペトリオール １０ 重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５ 重量％ 一般式（６）の界面活性剤 ２ 重量％ 〔Ｒ₈＝（Ｃ₆Ｈ₁₃）₂ＣＨ−、ｎ＝１２〕 具体例（３−２）の２５％水溶液 １．５重量％ ヒドロキシエチル尿素 ５ 重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５１】実施例６ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整し
た以外は実施例１と同様にして記録用インクを調製し
た。 無金属フタロシアニン １．５重量％ 具体例（ｄ）の高分子染料の遊離酸型 １．５重量％ ２−ピロリドン ８ 重量％ グリセロール ７ 重量％ 一般式（５）の界面活性剤（ｍ、ｎ＝２０） １ 重量％ 一般式（５）の界面活性剤（ｍ、ｎ＝１０） １ 重量％ 具体例（３−７）の２５％水溶液 ２ 重量％ ヒドロキシエチル尿素 ５ 重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５２】実施例７ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整し
た以外は実施例１と同様にして記録用インクを調製し
た。 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １．２重量％ 具体例（ａ）の高分子染料 ０．３重量％ 具体例（ｃ）の高分子染料 ０．８重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ８ 重量％ １，５−ペンタンジオール ８ 重量％ 一般式（７）の界面活性剤 ２ 重量％ （Ｒ9：ラウリル基、ｍ＝１８、ｎ＝６） 安息香酸ナトリウム ０．５重量％ イオ交換水 残量

【００５３】比較例１ 実施例１において具体例（ｄ）の高分子染料に代えて
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９を用いた以外は実施例１
と同様にして記録用インクを得た。

【００５４】比較例２ 実施例２においてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７およ
び具体例（ｃ）の高分子染料に代えてＣ．Ｉ．アシッド
イエロー２３を用いた以外は実施例２と同様にして記録
用インクを得た。

【００５５】比較例３ 実施例３においてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代
えてＣ．Ｉ．アシッドレッド３５を用いた以外は実施例
３と同様にして記録用インクを得た。

【００５６】比較例４ 実施例４において銅フタロシアニンおよび具体例（ｄ）
の高分子染料に代えてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を用い
た以外は実施例４と同様にして記録用インクを得た。

【００５７】比較例５ 実施例５において具体例（ａ）の高分子染料を除いた以
外は実施例５と同様にして記録用インクを得た。

【００５８】比較例６ 実施例６において無金属フタロシアニンに代えてＣ．
Ｉ．アシッドブルー９を用いた以外は実施例６と同様に
して記録用インクを得た。

【００５９】比較例７ 実施例７においてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２およ
び具体例（ａ）の高分子染料に代えてＣ．Ｉ．ダイレク
トレッド９を用い、水酸化リチウムを水酸化アンモニウ
ムに代えてｐＨを調整した以外は実施例７と同様にして
記録用インクを得た。

【００６０】つぎに上記実施例１〜７及び比較例１〜７
によって得た記録用インクについて、下記ような試験を
行った。その結果を表４に示す。

【００６１】１）画像の鮮明性 サーマルインクジェット方式のノズル径４５μｍ、３０
０ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプリンター及
び積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用したノズル径３３
μｍ、１２８ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプ
リンターによって、市販の再生紙、上質紙およびボンド
紙の３種類の印字用紙に印字を行い、印字画像につい
て、２色重ね部境界のにじみ、画像にじみ、色調、濃度
を目視により総合的に判断し画像の鮮明性を評価した。
表４において、○印は印字された画像の特性が３種類の
印字用紙のいずれにおいても満足されている場合を、△
印は少なくとも１種の印字用紙で満足されている場合
を、×印は３種類の印字用紙のいずれにおいても満足さ
れていない場合を示している。また、ＰＶＡを主成分と
する層を表面に有するＰＥＴフィルムに実施例および比
較例の記録液を用いて印字し、その印字画像を有するＰ
ＥＴフィルムをオーバーヘッドプロジェクターにより投
影し発色性の評価を行った。表４において、○印は透明
性が高く２色重ね部および単色部の発色が良好である場
合を、△印は単色部の発色はが良好であるが２色重ね部
の発色がややくすむ場合を、×印は単色部での発色も悪
い場合を示している。

【００６２】２）画像の耐水性 印字画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬して処理前
後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の
式により耐水性（耐色率％）を求めた。表４において、
○印は３種類の印字用紙のいずれにおいても耐水性（耐
色率％）が１０％未満である場合を、△印は１０％以上
３０％未満の場合を、また×印は３０％以上である場合
を示している。 耐色率（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画
像濃度）］×１００

【００６３】３）画像の耐光性 印字画像サンプルをキセノンフィードメーターによりブ
ラックパネル温度６３度で３時間照射して処理前後の画
像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の式によ
り耐光性（耐色率％）を求めた。表４において、○印は
３種類の印字用紙のいずれにおいても耐光性（耐色率
％）が５％未満である場合を、△印は５％以上３０％未
満の場合を、また×印は３０％以上である場合を示して
いる。 耐色率（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画
像濃度）］×１００

【００６４】４）画像の乾燥性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけ記録用インク
が濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。表４に
おいて、３種類の印字用紙のいずれにおいても１０秒以
内で乾燥した場合を○印とし、それ以上の時間を要した
場合を×印として示した。

【００６５】５）保存安定性 各記録用インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、
５℃、２０℃、７０℃のそれぞれの条件下で３カ月保存
し、保存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出の有無を
調べた。表４において、どの条件で保存しても、物性等
の変化がない場合を○印、沈殿はないが物性変化が大き
い場合を△印、沈殿の析出が認められる場合を×印とし
て示した。

【００６６】６）印字休止時信頼性 ノズル径３０μｍ、１２８ｄｐｉのノズルを有するＰＺ
Ｔで駆動するヘッドを備えたインクジェットプリンター
を使用し、動作中にキャップ、クリーニング等が行われ
ないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、ど
れだけの時間で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴
の重量が変化するかでその信頼性を評価した。表４にお
いて、６００秒の印字休止で特に問題のない場合を○
印、６００秒の印字休止で液滴重量の変化が小さく、噴
射方向のずれが小さい場合を△印、６００秒以内の印字
休止で顕著な目詰まりが発生した場合を×印として示し
た。

【００６７】

【表４】

【００６８】表４から明らかなように、実施例により得
られた記録用インクを用いた場合には、色調に優れ色再
現性が良好で、にじみがなく濃度の高い鮮明な画像であ
り且つ耐水性および耐光性に優れた画像をいずれの印字
用紙を用いた場合にも得ることができ、また画像の乾燥
性にも優れている。さらに、実施例により得られた記録
用インクは、保存安定性に優れており、長期間の保存後
においても、また印字休止後においても、吐出信頼性の
高いインクジェット記録を行うことができる。

【００６９】これに対し、比較例により得られた記録用
インクは、これらのいずれかが満足されないものであっ
た。すなわち、比較例１により得られた記録用インクで
は、にじみの発生により画像の鮮明性に劣り、また画像
の耐水性が悪く、比較例２により得られた記録用インク
では画像の耐水性が悪いものであった。比較例３により
得られた記録用インクでは、にじみの発生により画像の
鮮明性に劣り、画像の耐光性が悪く、比較例４により得
られた記録用インクでは画像の鮮明性および画像の耐光
性が悪く、また記録用インクの保存安定性が劣るもので
あった。比較例５により得られた記録用インクでは、に
じみの発生により画像の鮮明性に劣り、記録用インクの
保存安定性が悪く、また吐出信頼性に劣っており、比較
例６により得られた記録用インクでは画像の耐水性およ
び耐光性が悪く、記録用インクの保存安定性および吐出
信頼性に劣るものであった。また、比較例７により得ら
れた記録用インクでは画像の鮮明性に劣り、画像の耐光
性が悪く、また記録用インクの保存安定性が劣るもので
あった。さらに、実施例により得られた記録液を用いた
場合には、ＯＨＰ適性が良好であったが、比較例１およ
び５により得られた記録液を用いた場合には、ＯＨＰ適
性に劣るものであった。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、色調に優れ色再現性が
良好で画像のにじみも少ない鮮明な画像を形成すること
ができ、且つ画像の耐水性および耐光性に優れた記録用
インクを得ることができる。また２色重ね部の色再現性
にも優れ、オーバーヘッドプロジェクター用透明シート
に透明性の優れた画像を形成することができる記録用イ
ンクを得ることができる。本発明によれば、保存安定性
に優れ、長期間の保存後や印字休止後においても、イン
クジェット記録における吐出信頼性の高い記録用インク
を得ることができる。 また、本発明によれば、記録用
インクの普通紙に対する浸透性が高く、形成された画像
の乾燥性に優れ、且つ画像の滲みが防止され鮮明な画像
を形成することができる記録用インクを得ることができ
る。さらに、本発明の記録用インクを用いるインクジェ
ット記録方法により、耐水性および耐光性に優れ、色再
現性が良好で鮮明性に優れた画像を高解像度で形成する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小西 昭子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 望月 博孝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 小谷野 正行 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 山田 郁子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 露木 孝範 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−30567（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−329966（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−304994（ＪＰ，Ａ) 特公 昭60−45669（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/01 - 2/01 B41M 5/00

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水に分散または溶解する着色剤、水およ
   び水溶性有機溶媒を主成分とする記録用インクにおい
   て、着色剤として顔料と平均分子量が５０００乃至１５
   万の高分子染料とを同時に含有し、分散剤として親水性
   部分と疎水性部分を有する高分子化合物及び／または炭
   素数５以上のアルキル基を有する界面活性剤を含有し、
   前記高分子染料が、ポリアミンと酸性染料または直接性
   染料とから誘導された高分子染料、ポリアリルアミンと
   酸性染料と直接性染料から誘導された高分子染料、キト
   サンと酸性染料と直接性染料から誘導された高分子染
   料、あるいはイオン解離基を有する高分子に極性の異な
   る染料を造塩したことにより得られる高分子染料である
   ことを特徴とする記録用インク。
2. 【請求項２】 顔料の粒子径が０．０１μｍ乃至０．１
   μｍであることを特徴とする請求項１記載の記録用イン
   ク。
3. 【請求項３】 炭素数５以上のアルキル基を有する界面
   活性剤の少なくとも１種が下記一般式（１）で表される
   ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及び／また
   は下記一般式（２）で表されるジアルキルスルホ琥珀酸
   塩であることを特徴とする請求項１または２記載の記録
   用インク。 【化１】 （式中、Ｒ₁は炭素数６乃至１４の分岐していてもよい
   アルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級ア
   ンモニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールア
   ミンを表す。ｍは３から１２の整数を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ₂は炭素数５乃至７の分岐したアルキル基を
   表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、
   第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表
   す。）
4. 【請求項４】 一般式（１）または（２）で表される化
   合物の対イオンがナトリウム、リチウム、あるいは下記
   一般式（３）で表される第４級アンモニウム、第４級ホ
   スホニウムまたはアルカノールアミンイオンであること
   を特徴とする請求項３記載の記録用インク。 【化３】 （式中、Ｘは窒素原子または燐原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、
   Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル
   基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表
   す。）
5. 【請求項５】 炭素数５以上のアルキル基を有する界面
   活性剤の少なくとも１種がポリオキシアルキレン基を有
   する非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求
   項１または２記載の記録用インク。
6. 【請求項６】 ポリオキシアルキレン基を有する非イオ
   ン性界面活性剤を更に含有することを特徴とする請求項
   ３または４記載の記録用インク。
7. 【請求項７】 ポリオキシアルキレン基を有する非イオ
   ン性界面活性剤が下記一般式（４）、（５）、（６）お
   よび（７）で表される界面活性剤の少なくとも１種であ
   ることを特徴とする請求項５または６記載の記録用イン
   ク。 【化４】 （式中、Ｒ₇は分岐していてもよい炭素数６乃至１４の
   炭素鎖を表し、ｋは５から１２の整数を表す。） 【化５】 （式中、ｍ、ｎは０から２０の整数を表す。） 【化６】 （式中、Ｒ₈は分岐していてもよい炭素数６乃至１４の
   炭素鎖を表し、ｎは１から２０の整数を表す。） 【化７】 （式中、Ｒ₉は分岐していてもよい炭素数６乃至１４の
   炭素鎖を表し、ｍ、ｎは０から２０の整数を表す。但し
   ｍ、ｎがともに０となることはない。）
8. 【請求項８】 非イオン性界面活性剤とともに尿素及び
   尿素誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   る請求項５、６または７記載の記録用インク。
9. 【請求項９】 水溶性有機溶媒としてピロリドン誘導体
   の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項
   １、２、３、４、５、６、７または８記載の記録用イン
   ク。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９の記録用インクを熱エ
    ネルギーまたは機械エネルギーにより微小な液滴として
    飛翔させ、ステキヒトサイズ度が３秒以上の記録用紙に
    記録用インクを２．０ｇ／ｍ²乃至２０ｇ／ｍ²付着せし
    めることにより、解像度１０ドット／ｍｍ×１０ドット
    ／ｍｍ以上の画像を形成することを特徴とする記録方
    法。