WO2019038894A1 - インクジェット用液体組成物 - Google Patents

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WO2019038894A1
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inkjet
liquid
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福田　輝幸
智史 國井
田中　聡
勇喜 鈴木
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an inkjet liquid composition, an image forming method, a protective film forming method, a storage method and use.
  • the ink jet recording method is a recording method in which ink droplets are directly discharged from a very fine discharge port of a liquid discharge head onto a recording medium and adhered to obtain characters and images.
  • This system is widely popular because it has many advantages such as easy full-coloring and low cost, and that plain paper can be used as a recording medium and can be printed without contact to the recording medium.
  • Patent Document 1 discloses acetylene alcohol, an amine compound and nitrite as a corrosion inhibitor.
  • the present invention relates to the following [1] to [5].
  • [1] Compound represented by Formula (1) or 0.01% by mass or more and 1.5% by mass or less and Compound represented by Formula (2) of 0.05% by mass or more and 35% by mass or less And a liquid composition for inkjet containing water.
  • R 1 -O- (AO) j (CH 2 CH 2 O) n -B-COOH (1)
  • R 1 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or more carbon atoms
  • 4 represents an alkyleneoxy group
  • B represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • j and n indicate the average addition mole number, j is 0 or more and 1 or less, and n is 5 or more and 20 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order.
  • R 2 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or 4 carbon atoms
  • an alkyleneoxy group of k and m indicate the average addition mole number, k is 0 or more and 1 or less, and m is 6 or more and 21 or less.
  • a method of forming a protective film of an ink jet type liquid discharge head having a discharge energy generating element which method comprises: A method of forming a protective film, comprising the steps of bringing the discharge energy generating element into contact with the liquid composition of [1] and applying a voltage to the discharge energy generating element.
  • a method of storing an ink jet type liquid discharge head having a discharge energy generating element comprises: Bringing the discharge energy generating element into contact with the liquid composition of [1] and applying a voltage to the discharge energy generating element; Filling the ink in the liquid discharge head after the voltage applying step.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration example of the recording head 1 according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration example of the recording head 2 according to the second embodiment.
  • the ink Since the fine structure is provided by laminating metal or metal oxide or the like by the microfabrication technology used for semiconductor processes etc., the ink is in contact with the metal or metal oxide in the manufacture of the liquid discharge head of the ink jet system It has become. For this reason, applying an aqueous ink as the ink has a problem that the metal or metal oxide constituting the liquid discharge head is degraded due to corrosion or the like. Furthermore, an electrode for conducting electricity to a piezoelectric element if the liquid discharge head is a piezo system if it is a piezo system, and an electrothermal transducer if it is a thermal system, is internally formed, and the voltage to be loaded is water.
  • Patent Document 1 describes an ink jet head in which the ink contact surface of the pressure generating member is covered with a coating material, but epoxy, silicone, SiO 2 , SiN, Ta 2 Even if the protective film is provided by a coating material such as O 5, not only the quality variation in the manufacturing process but also the fine crack generation of the protective film, the protective film and the electrode due to the deformation of the piezoelectric element at the time of discharge and the thermal expansion of the heater.
  • the present invention relates to an inkjet liquid composition for forming a protective film that enhances the insulation property, an image forming method, a protective film forming method, a storage method, and use for an inkjet liquid ejection head.
  • the present inventors used a liquid composition containing a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) to provide a liquid composition for a liquid discharge head of an inkjet system. It has been found that a protective film can be formed which enhances the insulation of the That is, the present invention relates to the above-mentioned [1] to [5]. According to the present invention, it is possible to provide an ink jet liquid composition, an image forming method, a protective film forming method, a storage method and use for forming a protective film for enhancing the insulation property to an ink jet liquid discharge head .
  • liquid composition for inkjet is a compound represented by the formula (1) or a salt thereof (hereinafter referred to as 0.01 mass% or more and 1.5 mass% or less). It simply contains “compound 1”), a compound represented by formula (2) of 0.05% by mass or more and 20% by mass or less (hereinafter, also simply referred to as “compound 2”), and water.
  • R 1 -O- (AO) j (CH 2 CH 2 O) n -B-COOH (1)
  • R 1 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or more carbon atoms
  • 4 represents an alkyleneoxy group
  • B represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • j and n indicate the average addition mole number, j is 0 or more and 1 or less, and n is 5 or more and 20 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order.
  • R 2 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or 4 carbon atoms
  • an alkyleneoxy group of k and m indicate the average addition mole number, k is 0 or more and 1 or less, and m is 6 or more and 21 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order.
  • the reason why the liquid composition of the present invention can form a protective film that enhances the insulating property with respect to an ink jet liquid discharge head is not clear, but is considered as follows.
  • An electrode having a metal or a conductive metal oxide used for a member of a liquid discharge head, or a compound or the like which can not obtain insulation substantially because of a thin film even if it is an insulating material has a cathode side and an anode by voltage application. It divides into the side and comes to show each characteristic.
  • the cathode and the anode are macroscopically observed, the cathode and the anode locally occur microscopically and the respective characteristics are exhibited.
  • the carboxy group of compound 1 is oriented at a limited adsorption site on the electrode surface, It is considered that the dense compound 2 forms a dense protective film on the metal or conductive metal oxide surface by filling.
  • This protective film not only prevents the generation of oxygen and acid that are the cause of corrosion, but because of the high electronegativity, it is possible to strongly absorb metal or chloride ion that can be adsorbed on the surface of the conductive metal oxide even at the cathode site. It is believed to inhibit the adsorption of representative halogen ions. It is thought that a protective film which improves insulation can be formed by inhibiting the approach of oxygen, water, and chlorine to the electrode surface by this.
  • each component of the liquid composition will be described in detail.
  • Form inkjet means an application introduced into an ink tank of an inkjet recording apparatus.
  • the liquid composition for ink jet includes ink filled in the liquid discharge head of the ink jet head and the like, and a filling liquid used for shipping or maintaining the apparatus.
  • the composition of the present invention comprises 0.01% by mass or more and 1.5% by mass or less of the compound represented by the formula (1) or a salt thereof, and 0.05% by mass or more and 20% by mass or less of the formula (2) It may be a liquid composition for inkjet which is compounded with the compound to be represented.
  • “content” in the specification is “blended amount” Replace and read.
  • Compound 1 is a compound represented by Formula (1) or a salt thereof.
  • R 1 -O- (AO) j (CH 2 CH 2 O) n -B-COOH (1)
  • R 1 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or more carbon atoms
  • 4 represents an alkyleneoxy group
  • B represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • j and n indicate the average addition mole number, j is 0 or more and 1 or less, and n is 5 or more and 20 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order.
  • R 1 is preferably a linear or branched aliphatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group of R 1 is preferably a linear aliphatic hydrocarbon from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film.
  • the aliphatic hydrocarbon group of R 1 is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the carbon number of the aliphatic hydrocarbon group of R 1 is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 7 or less, from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film. , More preferably 6 or less.
  • R 1 examples include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group and a cyclooctyl group.
  • an ethyl group, a butyl group, a hexyl group and an octyl group are preferable, an ethyl group, a butyl group and a hexyl group are more preferable, a hexyl group is more preferable, and an n-hexyl group is more preferable.
  • n represents the average added mole number of (CH 2 CH 2 O), and is 5 or more and 20 or less from the viewpoint of enhancing the insulation of the protective film. n is preferably 19 or less, more preferably 17 or less, still more preferably 15 or less, still more preferably 13 or less, still more preferably 11 or less, from the viewpoint of further improving the insulating property of the protective film.
  • the salt of the compound represented by the formula (1) include alkali metal salts, amine salts and ammonium salts.
  • alkali metal salt a sodium salt, potassium salt, a cesium salt is mentioned, for example.
  • the amine salt include primary to tertiary organic amine salts such as propylamine, diethylamine and triethylamine.
  • the compound 1 preferably includes the following compound 1-1 to compound 1-6 or a salt thereof.
  • Compound 1-1 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-2 CH 3 CH 2 -O- ( CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-3 n-Bu-O- ( CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-4 n-Oct-O- (CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-5 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 5 -CH 2 COOH
  • Compound 1-6 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 19 -CH 2 COOH
  • n-Hex is n-hexyl group
  • n-Bu is n-butyl group
  • n-Oct is n-octyl group.
  • the numerical value of (CH 2 CH 2 O) indicates the average
  • the content of the compound 1 is 0.01% by mass or more and 1.5% by mass or less in the liquid composition from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film. These amounts may be compounded amounts. When a salt of Compound 1 is used, the content of Compound 1 is calculated in acid form.
  • the content of the compound 1 is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, and still more preferably 0.05% by mass in the liquid composition from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film. %, More preferably 0.08% by mass, further preferably 0.1% by mass and preferably 1.2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5 It is less than mass%.
  • the compound 2 is a compound represented by Formula (2).
  • R 2 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or 4 carbon atoms
  • an alkyleneoxy group of k and m indicate the average addition mole number, k is 0 or more and 1 or less, and m is 6 or more and 21 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order. ]
  • R 2 substituents similar to the above-mentioned R 1 are exemplified.
  • AO is exemplified by the same substituents as those described above for AO.
  • m represents the average added mole number of (CH 2 CH 2 O), and m is 6 or more and 21 or less from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film.
  • m is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less, further preferably 12 or less, from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film, and preferably It is 7 or more, more preferably 8 or more, further preferably 9 or more, further preferably 10 or more.
  • k is preferably 0 from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film.
  • the compound 2 preferably includes the following compound 2-1 to compound 2-6.
  • Compound 2-1 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 10 -H
  • Compound 2-2 CH 3 CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) 10 -H
  • Compound 2-3 n-Bu-O- (CH 2 CH 2 O) 10 -H
  • Compound 2-4 n-Oct-O- (CH 2 CH 2 O) 10 -H
  • Compound 2-5 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 6 -H
  • Compound 2-6 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 20 -H
  • n-Hex is n-hexyl group
  • n-Bu is n-butyl group
  • n-Oct is n-octyl group.
  • the numerical value of (CH 2 CH 2 O) indicates the average number of moles added.
  • the content of the compound 2 is 0.05% by mass or more and 35% by mass or less in the liquid composition from the viewpoint of enhancing the insulation of the protective film. These amounts may be compounded amounts.
  • the content of the compound 2 is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more in the liquid composition from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film. And more preferably 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.
  • R 1 and R 2 from the viewpoint of further improving the insulating protective film, preferably the difference in the number of carbon atoms of the carbon atoms R 2 R 1 is 2 or less, and more preferably have the same number of carbons.
  • R 1 and R 2 are preferably linear aliphatic carbon groups from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film.
  • n and m preferably have the following relationship (A), more preferably have the following relationship (A-1), and more preferably the following relationship, from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film: It has (A-2), and more preferably has the following relationship (A-3).
  • m-1 n (A-3)
  • the average added mole number (n, m, j, k) of the polyalkylene glycol chains of Compound 1 and Compound 2 is determined by 1 H-NMR.
  • the average addition mole number is calculated from the area ratio of each signal such as chemical shift 3.3 to 3.7 ppm for polyethylene glycol chain and chemical shift 1.0 to 1.2 ppm for polypropylene glycol chain.
  • the compound to be measured is prepared by adjusting a 5% by mass deuterated chloroform solution, and further contains 0.05% by volume of tetramethylsilane.
  • the measurement conditions are: 400 MHz NMR apparatus (for example, “Mercury-400” (manufactured by Agilent Technologies); observation width: 6410.3 Hz, data point: 64 K, pulse width: 4.5 ⁇ S (45 ° pulse), Pulse delay time: 10 s, number of integrations: 10 times, measurement temperature; room temperature (25 ° C.), without spin.
  • 400 MHz NMR apparatus for example, “Mercury-400” (manufactured by Agilent Technologies); observation width: 6410.3 Hz, data point: 64 K, pulse width: 4.5 ⁇ S (45 ° pulse), Pulse delay time: 10 s, number of integrations: 10 times, measurement temperature; room temperature (25 ° C.), without spin.
  • the total content of the compound 1 and the compound 2 is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably, in the liquid composition from the viewpoint of further improving the insulation of the protective film. 0.2% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less More preferably, it is 10% by mass or less.
  • the mass ratio of the compound 1 to the compound 2 [compound 1 / compound 2] is preferably 0.001 or more, more preferably 0.004 or more, still more preferably 0. 01 or more, more preferably 0.02 or more, and preferably 0.30 or less, more preferably 0.20 or less, still more preferably 0.15 or less, still more preferably 0.10 or less, more preferably 0 .05 or less.
  • the liquid composition contains water.
  • the content of water in the liquid composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass. % Or less.
  • the liquid composition may contain a colorant.
  • a coloring agent By containing a coloring agent, it can be used, for example, as an ink. In addition, it can also be used as a filling liquid containing a coloring agent to check the clogging state of the liquid discharge head.
  • the colorant may be either a pigment or a dye.
  • the pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment.
  • the inorganic pigment include carbon black and metal oxides. In black ink, carbon black is preferred. Examples of carbon black include furnace black, thermal lamp black, acetylene black and channel black.
  • organic pigment examples include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
  • the hue is not particularly limited, and any chromatic pigment such as yellow, magenta, cyan, red, blue, orange and green can be used.
  • the pigment may be a self-dispersible pigment.
  • the self-dispersion type pigment is one or more kinds of hydrophilic functional groups (anionic hydrophilic groups such as carboxy group and sulfonic acid group, or cationic hydrophilic groups such as quaternary ammonium group) directly or other atomic groups.
  • hydrophilic functional groups anionic hydrophilic groups such as carboxy group and sulfonic acid group, or cationic hydrophilic groups such as quaternary ammonium group
  • bonding to the surface of the pigment via it is meant a pigment that is dispersible in an aqueous medium without the use of a dispersant.
  • an alkanediyl group having 1 to 12 carbon atoms a phenylene group or a naphthylene group can be mentioned.
  • the amount of the hydrophilic functional group is not particularly limited, but is preferably 100 ⁇ mol or more and 3,000 ⁇ mol or less per 1 g of the self-dispersible pigment, and is preferably 200 ⁇ mol or more and 700 ⁇ mol or less per 1 g of the self-dispersible pigment when the hydrophilic functional group is a carboxy group. .
  • the dye examples include water-soluble dyes, water-dispersible dyes, solvent-soluble dyes, and solvent-dispersible dyes. Among these, water-soluble dyes are preferred. Examples of water-soluble dyes include azo dyes, azomethine dyes, xanthene dyes and quinone dyes. Moreover, as a water-soluble dye, a direct dye, an acid dye, a reactive dye, and a basic dye are mentioned, for example.
  • Direct dye> As a direct dye, for example, C.I. I. Direct yellow 1, 4, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 85, 86, 100, 110, 120, 132, 142, 144; I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 47, 48, 51, 62, 63, 75, 79, 80, 80 81, 83, 89, 90, 94, 95, 99, 220, 224, 227, 243; I.
  • Direct Blue 1 2, 6, 8, 15, 22, 22, 25, 71, 76, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 163, 165, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 236, 237; I.
  • Direct Black 2 3, 7, 17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 105, 108, 112, 117, 154 can be mentioned.
  • ⁇ Acidic dye> As an acid dye, for example, C.I. I. Acid Yellow 2, 3, 7, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 59, 61, 72, 99; I. Acid Orange 56, 64; C.I. I. Acid Red 1, 8, 14, 18, 26, 32, 32, 37, 42, 52, 57, 72, 74, 80, 87, 115, 119, 131, 133, 134, 143, 154, 186, 249, 254, C. 256; I. C.I. Acid Violet 11, 34, 75; I. Acid Blue 1, 7, 9, 29, 87, 126, 138, 171, 175, 183, 234, 236, 249; I. Acid Green 9, 12, 19, 27, 41; C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 48, 52, 58, 60, 94, 107, 109, 110, 119, 131, 155 can be mentioned.
  • Reactive dye> As a reactive dye, for example, C.I. I. Reactive yellow 1, 2, 3, 13, 14, 15, 17, 37, 42, 76, 95, 168, 175; I. Reactive red 2, 6, 11, 21, 22, 23, 24, 33, 45, 111, 112, 114, 180, 218, 226, 228, 235; I. Reactive Blue 7, 14, 15, 18, 19, 21, 25, 25, 38, 49, 72, 77, 176, 203, 220, 230, 235; I. Reactive Orange 5, 12, 13, 35, 95; I. Reactive Brown 7, 11, 33, 37, 46; I. Reactive green 8, 19; C.I. I. Reactive violet 2, 4, 6, 8, 21, 22, 25; I. Reactive black 5, 8, 31, 39 may be mentioned.
  • ⁇ Basic dye> As a basic dye, for example, C.I. I. Basic Yellow 11, 14, 21, 32; C.I. I. Basic red 1, 2, 9, 12, 13; C.I. I. Basic Violet 3, 7, 14; C.I. I. Basic Blue 3, 9, 24, 25, Basic Blue 3, 9, 24, 25; I. Food Black 1, 2, 287 or modified products thereof.
  • Colorant particles include polymer particles comprising a colorant and a polymer.
  • examples of the polymer include polyesters, polyurethanes, and vinyl polymers. From the viewpoint of improving the dispersion stability of the colorant particles, vinyl polymers are preferable.
  • vinyl-based polymer examples include an addition copolymer of a monomer mixture containing a hydrophobic monomer (a) and an ionic monomer (b) (hereinafter also referred to as “monomer mixture”).
  • monomer mixture of the vinyl polymer may further contain a nonionic monomer (c).
  • hydrophobic monomer (a) examples include aromatic group-containing monomers and alkyl (meth) acrylates.
  • aromatic group-containing monomer include vinyl monomers having an aromatic group having 6 to 22 carbon atoms, such as styrenic monomers and aromatic group-containing (meth) acrylates.
  • styrenic monomers include styrene and 2-methylstyrene. Among these, styrene is preferred.
  • aromatic group-containing (meth) acrylate examples include benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate. Among these, benzyl (meth) acrylate is preferable.
  • an aromatic group-containing (meth) acrylate is preferable, and it is also preferable to use an aromatic group-containing (meth) acrylate and a styrenic monomer in combination.
  • the carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably 1 or more, more preferably 6 or more, and preferably 22 or less, more preferably 18 or less.
  • alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, (iso) amyl (meth) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (iso) octyl (meth) acrylate, (iso) decyl (meth) acrylate, (iso) dodecyl (meth) acrylate, (iso) stearyl (meth) And acrylates. Note that “(iso or tertiary)” and “(is
  • a macromonomer may be used as the hydrophobic monomer (a).
  • the macromonomer is a polymer having a number average molecular weight of 500 or more and 100,000 or less having a polymerizable functional group at one end.
  • the number average molecular weight of the macromonomer is preferably 1,000 or more and 10,000 or less.
  • the number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography using chloroform as a standard substance, using chloroform containing 1 mmol / L of dodecyldimethylamine as a solvent.
  • a polymerizable functional group a (meth) acryloyloxy group is preferable, and a methacryloyloxy group is more preferable.
  • the macromonomer is preferably a hydrophobic monomer polymer macromonomer and a silicone macromonomer, and more preferably a hydrophobic monomer polymer macromonomer.
  • the hydrophobic monomer constituting the hydrophobic monomer polymer type macro monomer include the aforementioned hydrophobic monomers, and styrene and benzyl (meth) acrylate are preferable, and styrene is more preferable.
  • examples of commercially available products of polystyrene macromers include “AS-6 (S)”, “AN-6 (S)”, and “HS-6 (S)” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • silicone macromers include organopolysiloxanes having a polymerizable functional group at one end.
  • anionic monomer (b) As an ionic monomer (b), an anionic monomer and a cationic monomer are mentioned, for example. From the viewpoint of improving the dispersion stability of the colorant particles, anionic monomers are preferred.
  • an anionic monomer a carboxylic acid monomer, a sulfonic acid monomer, a phosphoric acid monomer is mentioned, for example.
  • carboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid.
  • sulfonic acid monomers include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and 3-sulfopropyl (meth) acrylate.
  • phosphoric acid monomers include vinylphosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, and diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate.
  • carboxylic acid monomers are preferable, acrylic acid and methacrylic acid are more preferable, and methacrylic acid is still more preferable.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 3-hydroxyprop
  • nonionic monomers (c) include, for example, “M-20G”, “40G”, “90G” and “EH-4E” (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), “NK Ester” series, Blemmer series "PE-90", “200”, “350”, “PME-100”, “PME-200”, “PME-400”, “PP-500”, “PP-800”, “AP” -150 “,” AP-400 “,” AP-550 “,” 50PEP-300 “,” 50POEP-800B “,” 43PAPE-600B “(manufactured by NOF Corporation) and the like.
  • the hydrophobic monomer (a), the ionic monomer (b) and the nonionic monomer (c) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content in the monomer mixture (content as unneutralized amount; hereinafter the same) at the time of polymer production is as follows.
  • the content of the hydrophobic monomer (a) is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass. % Or less, more preferably 75% by mass or less.
  • the content of the ionic monomer (b) is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, more preferably 23% by mass. % Or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the content of the nonionic monomer (c) is preferably 0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass % Or less, more preferably 30% by mass or less.
  • the vinyl polymer is prepared by copolymerizing the above-mentioned hydrophobic monomer (a), ionic monomer (b), and, if necessary, a mixture of nonionic monomer (c) and other monomers by a known polymerization method. Manufactured.
  • a polymerization method a solution polymerization method is preferable.
  • the organic solvent used in the solution polymerization method is not particularly limited, but methyl ethyl ketone, toluene, methyl isobutyl ketone and the like are preferable from the viewpoint of the copolymerizability of the monomers.
  • a polymerization initiator and a polymerization chain transfer agent can be used.
  • a polymerization initiator an azo compound is preferable, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is more preferable.
  • the polymerization chain transfer agent mercaptans are preferable, and 2-mercaptoethanol is more preferable.
  • the polymerization temperature is preferably 50 ° C. or more, more preferably 60 ° C. or more, still more preferably 70 ° C. or more, and preferably 90 ° C. or less, more preferably 85 ° C. or less.
  • the polymerization time is preferably 1 hour or more, more preferably 4 hours or more, further preferably 6 hours or more, and preferably 20 hours or less, more preferably 15 hours or less, still more preferably 10 hours or less.
  • the polymerization is preferably carried out under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas. After completion of the polymerization reaction, unreacted monomers and the like can be removed from the reaction solution by reprecipitation, membrane separation, chromatography, extraction and the like.
  • the weight average molecular weight of the polymer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, further preferably 40,000 or more, further preferably 50,000 or more, and Preferably it is 500,000 or less, More preferably, it is 300,000 or less, More preferably, it is 200,000 or less, More preferably, it is 150,000 or less, More preferably, it is 100,000 or less.
  • a weight average molecular weight can be calculated
  • a dispersion of colorant particles containing a colorant and a polymer can be efficiently produced by a method having the following steps (1) and (2).
  • the organic solvent in the step (1) is preferably an organic solvent having low solubility in water.
  • the organic solvent preferably has a solubility in water at 20 ° C. of less than 40% by mass.
  • examples of the organic solvent include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, and ester solvents. Methyl ethyl ketone is preferred from the viewpoint of improving the wettability to the colorant and the adsorption of the polymer to the colorant.
  • the mass ratio of the polymer to the organic solvent in the step (1) [polymer / organic solvent] is preferably 0.10 or more, more preferably from the viewpoint of improving the wettability of the colorant and the adsorption of the polymer to the colorant. Is 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, and preferably 0.60 or less, more preferably 0.50 or less, and still more preferably 0.45 or less.
  • a neutralizing agent From the viewpoint of improving the dispersion stability of the colorant particles, it is preferable to use a neutralizing agent.
  • a neutralizing agent When a neutralizing agent is used, it is preferable to neutralize so that the pH of the dispersion of colorant particles is 7 or more and 11 or less.
  • the neutralizing agent include hydroxides of alkali metals, ammonia, and organic amines. Among these, alkali metal hydroxides and ammonia are preferable, and alkali metal hydroxides are more preferable.
  • the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and cesium hydroxide. Among these, sodium hydroxide is preferred.
  • the neutralizing agent is preferably used as a neutralizing agent aqueous solution from the viewpoint of sufficiently promoting the neutralization.
  • concentration of the neutralizing agent aqueous solution is preferably 3% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less.
  • the degree of neutralization of the polymer is preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 100 mol% or more, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the colorant particles, and preferably 800 It is at most mol%, more preferably at most 600 mol%, further preferably at most 400 mol%.
  • the degree of neutralization is the molar equivalent of the neutralizing agent divided by the molar amount of the acid group of the polymer. If the value exceeds 100 mol%, it means that the neutralizing agent is in an excess amount to the amount of the acid group.
  • a volatile base such as ammonia
  • the pH of the composition can be easily adjusted within the desired range. For example, a desired pH can be obtained as an ink by charging a volatile base in excess with respect to the molar amount of the acid group of the polymer in the step (1) and removing the volatile base in the step (2).
  • the amount of volatile base is preferably 1 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, and preferably 600 mol% or less, more preferably Is preferably 500 mol% or less, more preferably 400 mol% or less.
  • the content of the coloring agent is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more in the mixture of step (1) from the viewpoint of improving the dispersion stability of the coloring agent particles. And preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
  • the content of the polymer is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and still more preferably 2.5% by mass or more in the mixture of step (1) from the viewpoint of improving the dispersion stability of the colorant particles.
  • the content is preferably at least 15% by mass, more preferably at most 10% by mass, still more preferably at most 7% by mass.
  • the content of the organic solvent is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, in the mixture of step (1) from the viewpoint of improving the wettability of the colorant and the adsorption of the polymer to the colorant. More preferably, it is 15% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
  • the content of water is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more in the mixture of step (1) from the viewpoint of improving the dispersion stability of the colorant particles. And preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less.
  • the weight ratio of pigment to polymer in the step (1) is preferably 50/50 or more, more preferably 60/40 or more, still more preferably 70, since the dispersion stability of the colorant particles is improved. / 30 or more, and preferably 80/20 or less, more preferably 75/25 or less, and still more preferably 65/45 or less.
  • the dispersion method for obtaining the dispersion treatment is not particularly limited.
  • the average particle diameter of the pigment particles can be finely divided to a desired particle diameter only by the main dispersion, but preferably after being predispersed, further shear stress is applied to carry out the main dispersion to obtain an average particle diameter of the pigment particles. It is preferable to control the diameter to a desired particle size.
  • the mixing stirring apparatus which has an anchor wing
  • the temperature in the pre-dispersion in step (1) is preferably 0 ° C.
  • the treatment time of the pre-dispersion is preferably 1 hour or more, more preferably 2 hours or more, and preferably 30 hours or less, more preferably 10 hours or less, further preferably 5 hours or less.
  • kneaders such as a roll mill and a kneader; High-pressure homogenizer; Media type
  • high pressure homogenizers include "Microfluidizer” (Microfluidics).
  • Microfluidics As a commercial item of a media type dispersing machine, "Ultra Apex mill” (made by Kotobuki industry Co., Ltd.) and “Pico mill” (made by Asada Iron Works Ltd.) are mentioned, for example. These devices can also be combined.
  • the treatment pressure is preferably 60 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, and preferably 250 MPa or less, more preferably 200 MPa or less.
  • the number of passes is preferably 3 or more, more preferably 10 or more, and preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
  • Step (2) The removal of the organic solvent in step (2) can be carried out by a known method. From the viewpoint of suppressing the generation of aggregates in the process of removing the organic solvent, water may be added to the dispersion treatment prior to the removal of the organic solvent.
  • the amount of water to be added is, for example, an amount such that the concentration of non-volatile components in the dispersion after removal of the organic solvent falls within a suitable range described later.
  • Examples of the apparatus for removing the organic solvent include a batch single distillation apparatus, a vacuum distillation apparatus, a thin film distillation apparatus such as a flash evaporator, a rotary distillation apparatus, and a stirring evaporator.
  • the removal temperature of the organic solvent is preferably 40 ° C. or more, and preferably 80 ° C. or less, more preferably 70 ° C. or less, still more preferably 65 ° C. or less.
  • the pressure at the above temperature is preferably 0.001 MPa or more, more preferably 0.002 MPa or more, and preferably 0.05 MPa or less, more preferably 0.02 MPa or less.
  • the removal time is preferably 1 hour or more, more preferably 5 hours or more, and preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less.
  • the organic solvent in the dispersion is preferably substantially removed, but may remain as long as the object of the present invention is not impaired. 0.1 mass% or less is preferable, and, as for the quantity of a residual organic solvent, it is more preferable that it is 0.01 mass% or less.
  • the non-volatile component concentration (solid content concentration) of the dispersion is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the dispersion of the colorant particles, and preferably It is 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less.
  • a part of water contained in the said dispersion liquid may be removed simultaneously with the organic solvent.
  • the volume average particle size of the colorant particles in the dispersion of colorant particles is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more, still more preferably 60 nm or more, and preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less. More preferably, it is 130 nm or less.
  • the volume average particle size can be measured by the method described in the examples described later.
  • the content of the colorant in the liquid composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20%. It is preferably at most 10% by mass, more preferably at most 10% by mass.
  • the liquid composition preferably contains an organic solvent from the viewpoint of preventing the ink from drying.
  • the organic solvent include glycol ethers other than compound 2, polyhydric alcohols, monohydric alcohols, alkyl ethers of these alcohols, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds. Among these, glycol ethers, polyhydric alcohols, and nitrogen-containing heterocyclic compounds are preferable.
  • glycol ethers examples include alkylene glycol monoalkyl ethers other than the compound 2 and alkylene glycol dialkyl ethers. Among these, alkylene glycol monoalkyl ethers other than compound 2 are preferable.
  • the carbon number of the alkyl group of the alkylene glycol monoalkyl ether is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less.
  • the alkyl group of the alkylene glycol monoalkyl ether includes linear and branched ones.
  • alkylene glycol monoalkyl ether other than the compound 2 examples include ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol isopropyl ether, diethylene glycol isobutyl ether, diethylene glycol Examples include butyl ether, triethylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether and tripropylene glycol methyl ether.
  • ethylene glycol isopropyl ether ethylene glycol propyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol isopropyl ether, diethylene glycol isobutyl ether, and diethylene glycol butyl ether are preferable from the viewpoint of preventing ink drying, ethylene glycol isopropyl ether, diethylene glycol isopropyl ether, diethylene glycol More preferred is isobutyl ether.
  • polyhydric alcohols examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-alkanediol such as 1,2-hexanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene Glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2, Examples include 4-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol and petriol.
  • nitrogen-containing heterocyclic compounds examples include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone and ⁇ -caprolactam.
  • 2-pyrrolidone is preferable from the viewpoint of preventing the ink from drying.
  • the organic solvent is diethylene glycol butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-hexanediol from the viewpoint of preventing drying of the ink. And the like are preferable, and an alkanediol having 2 to 6 carbon atoms, such as propylene glycol and polyethylene glycol is more preferable.
  • the average molecular weight of polyethylene glycol is preferably 200 or more, more preferably 400 or more, and preferably 2,000 or less, more preferably 1,000 or less.
  • the average molecular weight of the polypropylene glycol is preferably 300 or more, more preferably 400 or more, and preferably 1,000 or less, more preferably 800 or less.
  • the content of the organic solvent is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, in the liquid composition, from the viewpoint of improving the continuous ejection stability of the ink.
  • it is 60 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 40 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less.
  • the liquid composition may contain a surfactant other than the compound 2 from the viewpoint of improving the continuous discharge stability.
  • nonionic surfactant is preferable.
  • the nonionic surfactant include (1) saturated or unsaturated linear or branched higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms, polyhydric alcohol, or aromatic alcohol, ethylene oxide, propylene oxide or Alkylene of polyoxyalkylene to which butylene oxide (hereinafter collectively referred to as “alkylene oxide”) is added (except for compound 2), alkenyl ether, alkynyl ether or aryl ether, (2) carbon number of 8 or more and 22 or less Esters of higher alcohols having saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon groups and polyvalent fatty acids, (3) linear or branched alkyl or alkenyl groups having 8 to 20 carbon atoms , Polyoxyalkylene aliphatic amines, (4) higher fats having 8 to 22 carbon atoms When the ester compound or compounds it
  • the polyether modified silicone surfactant has a structure in which the side chain and / or terminal hydrocarbon group of silicone oil is substituted with a polyether group.
  • the polyether group include a polyethyleneoxy group, a polypropyleneoxy group, and a polyalkyleneoxy group in which an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group (trimethylene oxy group or propane-1,2-diyloxy group) are added in block form or in a random manner.
  • a compound in which a polyether group is grafted to a silicone main chain, a compound in which a silicone and a polyether group are bound in a block shape, and the like can be used.
  • nonionic surfactants include, for example, “420”, “440”, “465”, “485” (above, manufactured by Air Products) of “Surfinol” series, and “E00” of “Acetylenol” series.
  • the content of the surfactant in the liquid composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and preferably It is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or less.
  • viscosity modifiers for liquid compositions, viscosity modifiers, ultraviolet light absorbers, antioxidants that are suitable for each purpose for the purpose of improving ejection stability, compatibility with print heads and ink cartridges, storage stability, and other various properties. It is also possible to add preservatives, fungicides, pH adjusters, dye solubilizers, antifoaming agents, metal chelating agents and the like.
  • the pH of the liquid composition is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 8.5 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 9.5 or less .
  • the pH of the liquid composition means a value measured using a pH meter (eg, “D-51” manufactured by Horiba, Ltd.) under conditions of a temperature of 20 ° C.
  • the viscosity of the liquid composition is preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 1.5 mPa ⁇ s or more, still more preferably 2 mPa ⁇ s or more, and preferably 10 mPa ⁇ s or less, more preferably 7 mPa ⁇ s or less More preferably, it is 4 mPa ⁇ s or less.
  • E-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • a standard rotor (1 ° 34 ′ ⁇ R24
  • the liquid composition is used for forming a protective film of an ejection energy generating element of a liquid ejection head of an inkjet type.
  • the application includes use for enhancing the insulation of the discharge energy generating element of the liquid discharge head of the ink jet system to the ink.
  • a recording head of an inkjet system is mainly mentioned as a liquid discharge head, it is applicable also to a liquid discharge head etc. for biochip manufacture or electronic circuit printing use.
  • the liquid discharge head in addition to the ink jet recording head, for example, a head for manufacturing a color filter may be mentioned. More specifically, the liquid composition can be used as a filling liquid or an ink.
  • the liquid composition is used in a state of being in liquid contact with the member of the liquid discharge head.
  • the filling liquid include the filling liquid of an inkjet recording head.
  • the ink for inkjet recording is mentioned.
  • the filling liquid may not contain the above-mentioned coloring agent, but when it contains the coloring agent, it may be applied to a head state confirmation method described later by discharging the filling liquid from the liquid discharge head after a predetermined period of storage elapses. it can.
  • the inkjet method may be a piezo method or a thermal method.
  • the discharge energy generating element includes a piezoelectric element
  • the discharge energy generating element includes an electrothermal transducer.
  • the liquid discharge head includes, for example, a nozzle plate having a discharge port for discharging a liquid, and a discharge energy generating element.
  • the discharge energy generating element includes a substrate provided with a pressure chamber, a first electrode formed on one side of the substrate, a piezoelectric body formed on the first electrode, and a piezoelectric body formed on the piezoelectric body. And a second electrode formed on the substrate.
  • the electrode of the discharge energy generating element is preferably made of metal, made of conductive metal oxide, or made of conductive metal nitride, more preferably made of metal, made of conductive metal oxide, still more preferably made of metal It is.
  • the metal used for the electrode include copper, aluminum, gold, platinum, silver, molybdenum, ruthenium, germanium, indium, and strontium.
  • Examples of the conductive metal oxide used for the electrode include indium tin oxide (ITO), In 2 O 3 , Sb-In 2 O 3 , Nb-TiO 2 , ZnO, Al-ZnO, Ga-ZnO, indium gallium zinc oxide (IGZO), RuO 2, IrO 2, Nb-STO, SrRuO 2, LaNiO 3, BaPbO 3, La 2-x Sr x CoO 4 (LSCO), La 1-x Sr x MnO 3 (LSMO) And YBa 2 Cu 3 O 7 (YBCO).
  • Examples of the conductive metal nitride used for the electrode include titanium nitride.
  • the material of the substrate examples include substrates such as silicon, silicon oxide, stainless steel (SUS), yttrium-stabilized zirconia (YSZ), alumina, sapphire, SiC, and SrTiO 3 . Further, as the substrate, a laminated substrate such as an SOI substrate in which a SiO 2 film and a Si active layer are sequentially laminated on a silicon substrate may be used.
  • the piezoelectric body is formed by a method of crystallizing during film formation by raising the substrate temperature by vapor phase growth. Examples of the material of the piezoelectric body include lead zirconate titanate (PZT) and lead zirconate titanate (PZT) doped with Nb (niobium).
  • the ink jet image forming method discharges a liquid composition from an ink jet liquid discharge head having a discharge energy generating element to form an image.
  • the discharge from the liquid discharge head is performed on the recording medium.
  • the liquid discharge head include a recording head 1 described later.
  • the method for forming a protective film of a liquid discharge head of an ink jet system includes, for example, a step of bringing a discharge energy generating element into contact with the liquid composition described above and applying a voltage to the discharge energy generating element.
  • the step of applying the voltage can also be performed, for example, by filling the liquid discharge head with the liquid composition, applying a voltage to the discharge energy generating element, and discharging the liquid composition.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration example of the recording head 1 according to the first embodiment.
  • the recording head 1 includes an inkjet head 10 and a nozzle plate 20.
  • a metal oxide layer 14 is stacked on a silicon substrate (hereinafter also referred to as "Si substrate") 11 in which a pressure chamber 13 is formed, and a first electrode layer 16 is further stacked.
  • the piezoelectric layer 17 is stacked on the first electrode layer 16, and the second electrode layer 18 is stacked on the piezoelectric layer 17.
  • a part of the Si substrate 11 is left thick to function as the diaphragm 12.
  • the nozzle plate 20 is bonded to the surface of the Si substrate 11 opposite to the surface on which the piezoelectric layer 17 is formed.
  • the discharge port 21 of the liquid composition (ink) is formed.
  • the Si substrate 11 is formed with an ink supply flow path (such as a common flow path or an individual supply path) for supplying the liquid composition to the pressure chamber 13. Further, FIG.
  • the first electrode layer 16 and the second electrode layer 18 are connected to the ground terminal of the drive circuit (drive IC) 30 or the drive voltage output terminal of the drive circuit 30.
  • the drive circuit 30 supplies drive power (drive voltage) to deform the piezoelectric layer 17 sandwiched between the electrodes.
  • FIG. 1 shows elements of a discharge mechanism including a single discharge port 21, a pressure chamber 13 communicating with the discharge port 21, and a discharge energy generating element corresponding to the pressure chamber 13, the ink jet head 10 has a similar configuration.
  • a plurality of discharge mechanisms (droplet discharge elements) having the The arrangement form of the plurality of discharge ports 21 on the discharge surface (nozzle surface) of the nozzle plate 20 is not particularly limited.
  • various nozzle arrays such as a one-dimensional array in which a plurality of nozzles are arranged in a row, a staggered array in which a plurality of nozzles are arranged in two rows, or a form in which three or more nozzle arrays are combined and two-dimensionally arrayed possible.
  • the metal oxide layer 14 is stacked on the Si substrate 11, and the first electrode layer 16 is further stacked.
  • the piezoelectric layer 17 is stacked on the first electrode layer 16
  • the second electrode layer 18 is stacked on the piezoelectric layer 17, and then a part of the Si substrate 11 is etched from the lower surface. A part is a diaphragm 12, and the etched area is a pressure chamber 13.
  • the inkjet head 10 is a MEMS (Micro Electro Mechanical Systems) device having a laminated structure. By providing the nozzle plate 20 at the bottom of the ink head 10, the recording head 1 can be obtained.
  • the liquid composition is filled in the pressure chamber 13 from the ink supply flow path, the diaphragm 12 is bent and deformed by the piezoelectric drive, and the volume of the pressure chamber 13 changes, so that the pressure fluctuates. Is discharged. That is, the inkjet head 10 operates as a discharge energy generating element that generates energy to discharge the liquid from the nozzles.
  • the metal oxide layer 14 and the vibration plate 12 are provided between the liquid composition and the first electrode layer 16 so that the liquid composition and the first electrode layer 16 are separated even in use. It also seems.
  • the thicknesses of the first electrode layer 16, the metal oxide layer 14, and the diaphragm 12 greatly affect the pressure transmission efficiency generated in the piezoelectric layer 17, so the thickness is thin. preferable.
  • the metal oxide layer 14 and the diaphragm 12 have insulating properties, but if the thickness is thin, film defects are likely to occur under the influence of thickness variations in the etching step and the sputtering step.
  • the liquid composition of the present invention is filled in the recording head and voltage is applied to the first electrode layer 16 and the second electrode layer 18 according to the film defects of the metal oxide layer 14 and the diaphragm 12. It is considered that the compound 1 and the compound 2 can form a protective film and can suppress corrosion due to an electrode reaction from the first electrode layer 16.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration example of the recording head 2 according to the second embodiment.
  • elements that are the same as or similar to the configuration shown in FIG. 1 are given the same reference numerals, and descriptions thereof will be omitted.
  • the recording head 2 does not have the metal oxide layer 14 and the diaphragm 12 in the recording head 1 according to the first embodiment, and the first electrode layer 16 is exposed to the pressure chamber 13.
  • the pressure generated by the deformation of the piezoelectric layer 17 can be transmitted to the liquid composition with high efficiency, but the insulation between the first electrode layer 16 and the liquid composition filled in the pressure chamber 13 can be Since there is no layer to be carried, corrosion due to an electrode reaction from the first electrode layer 16 due to energization can be considered.
  • the liquid composition of the present invention is filled in the recording head, and a voltage is applied to the first electrode layer 16 and the second electrode layer 18 to form the compound 1 and the compound on the lower surface layer of the first electrode layer 16 It is considered that No. 2 forms a protective layer and can suppress corrosion due to an electrode reaction from the first electrode layer 16.
  • the method of storing the recording head of the ink jet system is as follows. Bringing the discharge energy generating element into contact with the liquid composition described above and applying a voltage to the discharge energy generating element; Filling the recording head with ink after applying the voltage.
  • a protective film By forming a protective film on the recording head and filling the ink by the above-described voltage applying step, contact with the outside air can be avoided and the use life can be extended by storing the recording head.
  • the ink is an ink used for printing by an inkjet method, and an ink containing the above-mentioned liquid composition is preferable from the viewpoint of formation of a protective film.
  • the storage method is preferably applied to an inkjet recording apparatus for commercial printing.
  • high durability is required because the recording head is used repeatedly.
  • a protective film is formed on the recording head using the liquid composition of the present invention, and maintenance of the apparatus can be performed, whereby the durable life of the recording head can be extended.
  • the head state confirmation method a method of confirming the discharge state or a method of printing on a recording medium can be applied.
  • a method of confirming the discharge state a method of measuring mass fluctuation when the specified number of discharged droplets is discharged, a method of confirming whether droplets are discharged for each nozzle by optical observation or optical sensor, etc. are applied Be done.
  • a method of printing on a recording medium a method of printing a predetermined print chart on an inkjet paper or the like and observing the presence or absence of landing and landing disorder is applied.
  • the specification further discloses the following inkjet liquid composition, inkjet image forming method, protective film forming method, storage method and use of liquid ejection head, and the like.
  • R 1 -O- (AO) j (CH 2 CH 2 O) n -B-COOH (1)
  • R 1 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or more carbon atoms
  • 4 represents an alkyleneoxy group
  • B represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • j and n indicate the average addition mole number, j is 0 or more and 1 or less, and n is 5 or more and 20 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order.
  • R 2 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, or an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms, and AO has 3 or 4 carbon atoms
  • an alkyleneoxy group of k and m indicate the average addition mole number, k is 0 or more and 1 or less, and m is 6 or more and 21 or less.
  • (AO) and (CH 2 CH 2 O) may be in any sequence order.
  • the mass ratio of the compound represented by the formula (1) to the compound represented by the formula (2) [the compound represented by (1) / the compound represented by (2)] is preferably 0. It is 001 or more, more preferably 0.004 or more, further preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, and preferably 0.30 or less, more preferably 0.20 or less, more preferably 0 ⁇ 15>
  • the liquid composition for inkjet according to ⁇ 1> which is 15 or less, more preferably 0.10 or less, further preferably 0.05 or less.
  • the total content of the compound represented by ⁇ 3> the formula (1) and the compound represented by the formula (2) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1 mass in the liquid composition.
  • n and m preferably have the following relationship (A), more preferably have the following relationship (A-1), and more preferably have the following relationship (A-2), Still more preferably, the liquid composition for inkjet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, having the following relationship (A-3).
  • the content of ⁇ 6> water in the liquid composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably
  • the pH of the ⁇ 7> liquid composition is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 8.5 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 9.5
  • the liquid composition for inkjet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> which is the following.
  • the content of the ⁇ 10> coloring agent in the liquid composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably
  • the liquid composition for inkjet according to ⁇ 8> or ⁇ 9> which is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • Organic solvent preferably glycol ether other than compound 2, polyhydric alcohol, monohydric alcohol, alkyl ether of these alcohols, at least one selected from nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds
  • the content of the ⁇ 12> organic solvent is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, in the liquid composition.
  • the liquid composition for inkjet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> which is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • a method for forming an ink jet image comprising discharging the liquid composition for ink jet described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> from a liquid discharge head of an ink jet system having a discharge energy generating element to form an image.
  • a method of forming a protective film of an ink jet type liquid discharge head having a discharge energy generating element, Protection comprising the steps of bringing the discharge energy generating element, preferably a piezoelectric element or an electrothermal transducer, into contact with the liquid composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> and applying a voltage to the discharge energy generating element Film formation method.
  • the liquid discharge head includes a nozzle plate having a discharge port for discharging a liquid, and the discharge energy generating element,
  • the discharge energy generating element is formed on a substrate in which a pressure chamber is formed, a first electrode formed on one side of the substrate, a piezoelectric body formed on the first electrode, and the piezoelectric body And a second electrode,
  • the protective film forming method according to ⁇ 16> or ⁇ 17>, wherein the voltage applying step is a step of filling the pressure chamber with a liquid composition and applying a voltage to the discharge energy generating element.
  • a method of storing a liquid discharge head of an ink jet system having a discharge energy generating element Contacting the discharge energy generating element with the liquid composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, and applying a voltage to the discharge energy generating element; Filling the ink in the liquid discharge head after the voltage applying step.
  • a dispersion of colorant particles (pigment particles) is diluted with ion-exchanged water filtered beforehand with a 0.2 ⁇ m filter, and a laser particle size analysis system “ELSZ-1000” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) The particle size was measured at 25 ° C.
  • Production Example P1 Polymer Solution P-1
  • the components shown in the "Initial mixture” column of Table 1 were added and mixed, and nitrogen gas substitution was performed to obtain an initial mixture.
  • the components shown in the "Dropping mixture 1" column and the “Dropping mixture 2" column of Table 1 were prepared and placed in the dropping funnel 1 and the dropping funnel 2, respectively, and nitrogen gas substitution was performed.
  • the initially charged monomer solution in the reaction vessel is maintained at 75 ° C. with stirring, the dripping mixture 1 in the dropping funnel 1 is gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours, and then in the dropping funnel 2 Dropping mixture 2 was slowly dropped into the reaction vessel over 2 hours.
  • the mixed solution in the reaction vessel was stirred at 75 ° C. for 2 hours.
  • 1.5 parts of the above-mentioned polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) "V-65" (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 10 parts of methyl ethyl ketone (MEK) Aging solution was prepared, added to the mixed solution, and aged by stirring at 75 ° C. for 1 hour. The preparation, addition and aging of the polymerization initiator solution were performed twice more.
  • the reaction solution in the reaction vessel was then maintained at 85 ° C. for 2 hours to obtain a polymer solution P-1. A part of the obtained polymer was dried, and the acid value and the weight average molecular weight were measured. The solids content of this polymer was measured and diluted to a solids concentration of 50% using MEK.
  • Step (2)> Using a rotary evaporator “N-1000S” (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.), the organic solvent was removed by holding for 2 hours at a pressure of 0.02 MPa in a warm bath adjusted to 40 ° C. Further, the temperature was adjusted to 62 ° C., and the pressure was lowered to 0.01 MPa and held for 4 hours to remove the organic solvent and part of the water, and the pigment concentration was adjusted to 23 to 25%. Next, the pigment and the concentration were measured, and adjusted so that the concentration of the pigment was 20% with ion-exchanged water.
  • filtration was sequentially performed using 5 ⁇ m and 1.2 ⁇ m membrane filters “Minisart” (manufactured by Sartorius) to obtain a pigment aqueous dispersion PD-1.
  • the pigment aqueous dispersions PD-2 to PD-4 were obtained in the same manner as in the preparation of the pigment aqueous dispersion PD-1, except that the pigment used was changed to the pigment described in Table 2.
  • Nipex 160 Carbon black “Nipex 160” (manufactured by Orion Engineered Carbons Co., Ltd.)
  • CFR 6111 T Magenta pigment "CFR 6111 T” (made by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
  • CFB 6338JC Cyan pigment "CFB 6338JC” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
  • KOY-01 Yellow pigment "KOY-01” (made by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
  • Production Example X1 ⁇ Production of Self-Dispersed Carbon Dispersion X-1> While stirring 1000 g of a self-dispersed carbon black dispersion "SENSIJET BLACK SDP 100" (manufactured by SENSIENT, solid content concentration 15%) with a stirrer, 19.3 g of a 1 N aqueous solution of sodium hydroxide was added dropwise at a speed of 1 g / sec. Next, using a rotary evaporator "N-1000S" (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.), adjust the temperature to 62 ° C, reduce the pressure to 0.01 MPa and hold for 4 hours, remove some water, and pigment The concentration was 23-25%.
  • SENSIJET BLACK SDP 100 manufactured by SENSIENT, solid content concentration 15%
  • the solution was immediately pressure-filtered at 70 ° C. to separate it from the catalyst.
  • the filter was previously heated to 70 ° C.
  • the solution after completion of the reaction (70 ° C.) was poured into the filter, and nitrogen was injected at 4 kgf / cm 2 with pressure.
  • the proton peak of carbon adjacent to the carboxyl group in the obtained polyethylene glycol alkyl ether acetic acid was integrated by 1 H-NMR analysis, and the integrated value was converted into all polyethylene glycol alkyl ether acetic acid as the raw material polyoxyethylene alkyl ether Obtained by dividing by the integral value of the case ideal.
  • the yield was 99%, and for the sake of simplicity, the following formulation was performed assuming that the appearance is 100%.
  • Production Example A2 to A11 Method for producing Compound 1-2 to Compound 1-6, Compounds 1c-1 to 1c-5> Compound 1-2 to compound 1-6 and compounds 1c-1 to 1c-5 were obtained in the same manner as in Production Example A1 except that the raw materials were changed to the compound 2 of the raw material described in Table 3. The yield was 99%, and for the sake of simplicity, the following formulation was performed assuming that the appearance is 100%.
  • Compound 1 and Compound 2 are as follows.
  • Compound 1-1 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-2 CH 3 CH 2 -O- ( CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-3 n-Bu-O- ( CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-4 n-Oct-O- (CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1-5 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 5 -CH 2 COOH
  • Compound 1-6 n-Hex-O- (CH 2 CH 2 O) 19 -CH 2 COOH
  • Compound 1c-1 CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1c-2 n-Dec-O- (CH 2 CH 2 O) 9 -CH 2 COOH
  • Compound 1c-3 n-Hex- O- (CH 2 CH
  • Examples BA1 to BA14, Comparative Examples BA1 to BA10 ⁇ Energization of copper wire and measurement of electrification amount>
  • a copper wire having a thickness of 0.018 mm and a width of 0.05 mm was prepared on a flexible printed board and used as an anode.
  • a spiral-shaped platinum electrode "TCE-2" (manufactured by Toyo Technology Co., Ltd.) was prepared as a cathode
  • an Ag / AgCl reference electrode "TRE-8" manufactured by Toyo Technology Co., Ltd. was prepared as a reference electrode.
  • the working electrode terminal (WE) and the potential measurement terminal (SE) of the potentiostat "VersaSTAT 4" are at the upper end of the anode and the reference electrode terminal (RE) is at the upper end of the reference electrode.
  • the auxiliary electrode terminal (CE) was connected to the upper end of the cathode.
  • a copper wire BA-1 having a protective film formed on its surface was obtained by energization. Among the measured current values, the average value of the current measured in 0.1 sec of the folding hold time was recorded.
  • the protective films were formed in the same manner as in Examples BA2 to BA14 and Comparative Examples BA1 to BA10 except that the liquid compositions were changed to the formulations described in Table 6. Copper wires BA-1 to BA-14 and BA-51 to BA-60 having a protective film formed on the surface by energization were obtained.
  • the anode used is a new article for each example, and each anode used is used in corresponding examples BB1 to BB14 and comparative examples BB1 to BB10, after washing with ion exchange water, the water is removed and dried at ordinary temperature.
  • the current value obtained by the above-mentioned current measurement is shown in Table 6 as a copper wire current flow.
  • the lower this value is, the higher the insulating film is formed on the liquid discharge head, which means that a corrosion-suppressed liquid discharge head can be obtained.
  • Reference Example R1 Provided of Standard Black Ink R-1 for Evaluation> Self-dispersing carbon dispersion solution X-1 12.5 parts, pigment dispersion PD-1 12.5 parts, triethylene glycol 10 parts, propylene glycol 10 parts, 1,2-hexanediol 3 parts, triethylene glycol monobutyl ether 3
  • a standard black ink R-1 was produced by mixing 0.1 parts of Proxel LVS, 0.5 parts of Surfynol, 0.50 parts of Surfynol, and 47.9 parts of water.
  • the reference electrode was fixed so that the shortest distance was 15 mm from both the anode and the cathode.
  • WE working electrode terminal
  • SE potential measurement terminal
  • RE reference electrode terminal
  • the reference electrode was also immersed.
  • the anode and the cathode were vertically immersed in a beaker, and fixed so that the shortest distance between the anode and the cathode was 20 mm.
  • the reference electrode was fixed at a position where the shortest distance was 15 mm from both the anode and the cathode.
  • the aluminum plate was taken out, rinsed well with ion-exchanged water, and covered with an insulating tape so as to be exposed to a length of 2 cm from the end on the immersed side, and used as an anode.
  • the aluminum plate was prepared as an anode having a width of 3 cm, a length of 2 cm, and a thickness of 0.5 mm, from which the oxide film on the surface and the dirt were removed.
  • the aluminum anode 1 was used as an anode. Also, a spiral-shaped platinum electrode "TCE-2" (manufactured by Toyo Technology Co., Ltd.) was prepared as a cathode, and an Ag / AgCl reference electrode "TRE-8" (manufactured by Toyo Technology Co., Ltd.) was prepared as a reference electrode.
  • TCE-2 spiral-shaped platinum electrode
  • TRE-8 Ag / AgCl reference electrode
  • the anode and the cathode were vertically immersed in a beaker, and fixed so that the shortest distance between the anode and the cathode was 20 mm.
  • the reference electrode was fixed at a position where the shortest distance was 15 mm from both the anode and the cathode.
  • the working electrode terminal (WE) and the potential measurement terminal (SE) of the potentiostat "VersaSTAT 4" are at the upper end of the anode and the reference electrode terminal (RE) is at the upper end of the reference electrode.
  • the auxiliary electrode terminal (CE) was connected to the upper end of the cathode.
  • Examples BB2 to BB14 and Comparative Examples BB1 to BB10 were also evaluated in the same manner except that the liquid compositions were changed to the formulations described in Table 7.
  • Aluminum plates BB-2 to BB-14, BB-51, and BB-60 having a protective film formed on the surface by energization were obtained.
  • the aluminum plate used the new article for every Example.
  • the average value of the recorded current is described in Table 7 as the amount of energization of the aluminum plate. This value indicates that a protective film is formed when aluminum -1. 676 (vs. SHE), which is more easily oxidized than copper's +0.337 (vs. It is evaluated whether it can be enhanced and it can be used as an index for predicting the corrosion prevention property to other metal members.
  • Examples CA1 to CA20, Comparative Examples CA1 to CB10 ⁇ Energization of copper wire and measurement of electrification amount>
  • a copper wire having a thickness of 0.018 mm and a width of 0.05 mm was prepared on a flexible printed board and used as an anode.
  • a spiral-shaped platinum electrode "TCE-2" (manufactured by Toyo Technology Co., Ltd.) was prepared as a cathode
  • an Ag / AgCl reference electrode "TRE-8" manufactured by Toyo Technology Co., Ltd. was prepared as a reference electrode.
  • the working electrode terminal (WE) and the potential measurement terminal (SE) of the potentiostat "VersaSTAT 4" are at the upper end of the anode and the reference electrode terminal (RE) is at the upper end of the reference electrode.
  • the auxiliary electrode terminal (CE) was connected to the upper end of the cathode.
  • the average value of the current measured in 0.1 sec of the folding hold time was recorded.
  • a copper wire CA-1 having a protective film formed on its surface was obtained by energization.
  • Examples CA2 to CA20 and Comparative Examples CA1 to CA10 were also evaluated in the same manner except that the liquid compositions were changed to the formulations described in Table 6. Copper wires CA-2 to CA-20 and CA-51 to CA-60 having a protective film formed on the surface by energization were obtained. However, the anode used the new article for every Example.
  • the current value obtained by the above-described energization measurement is shown in Table 8 as a copper wire energization amount. The lower this value is, the higher the insulating film is formed on the liquid discharge head, which means that a corrosion-suppressed liquid discharge head can be obtained.
  • Examples CB1 to CB20, Comparative Examples CB1 to CB10 ⁇ Energization of aluminum plate and measurement of electrification amount>
  • the aluminum anode 1 was used as an anode.
  • a spiral-shaped platinum electrode "TCE-2" (manufactured by Toyo Technology Co., Ltd.) was prepared as a cathode, and an Ag / AgCl reference electrode "TRE-8" (manufactured by Toyo Technology Co., Ltd.) was prepared as a reference electrode.
  • the anode and the cathode were vertically immersed in a beaker, and fixed so that the shortest distance between the anode and the cathode was 20 mm.
  • the reference electrode was fixed at a position where the shortest distance was 15 mm from both the anode and the cathode.
  • the working electrode terminal (WE) and the potential measurement terminal (SE) of the potentiostat "VersaSTAT 4" are at the upper end of the anode and the reference electrode terminal (RE) is at the upper end of the reference electrode.
  • the auxiliary electrode terminal (CE) was connected to the upper end of the cathode.
  • Examples CB2 to CB20 and Comparative Examples CB1 to CB10 were also evaluated in the same manner except that the liquid compositions were changed to the formulations described in Table 9.
  • Aluminum plates CB-2 to CB-20 and CB-51 to CB-60 having a protective film formed on the surface by energization were obtained.
  • the aluminum plate used the new article for every Example.
  • the average value of the recorded current is described in Table 9 as the amount of energization of the aluminum plate. This value indicates that a protective film is formed when aluminum -1. 676 (vs. SHE), which is more easily oxidized than copper +0.337 (vs. It is evaluated whether it can be enhanced and it can be used as an index for predicting the corrosion prevention property to other metal members.

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Abstract

インクジェット方式の液体吐出ヘッドに対して、絶縁性を高める保護膜を形成するインクジェット用液体組成物、画像形成方法、保護膜形成方法、保存方法及び使用に関する。 〔１〕０．０１質量％以上１．５０質量％以下の式（１）で示される化合物又はその塩と、０．０５質量％以上３５質量％以下の式（２）で示される化合物と、水とを含有するインクジェット用液体組成物、〔２〕〔１〕に記載のインクジェット用液体組成物を、吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドから吐出して画像を形成する、インクジェット画像形成方法、〔３〕吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保護膜形成方法であって、前記吐出エネルギー発生素子を〔１〕の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程を有する保護膜形成方法、〔４〕吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保存方法であって、前記吐出エネルギー発生素子を〔１〕の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程と、前記電圧印加する工程後、前記液体吐出ヘッドにインクを充填する工程と、を有する保存方法、及び〔５〕〔１〕に記載の液体組成物の充填液又はインクとしての使用。　Ｒ1－Ｏ－（ＡＯ）j（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－Ｂ－ＣＯＯＨ　（１）　Ｒ2－Ｏ－（ＡＯ）k（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｈ　（２）

Description

インクジェット用液体組成物
　本発明は、インクジェット用液体組成物、画像形成方法、保護膜形成方法、保存方法及び使用に関する。
　インクジェット記録方式は、液体吐出ヘッドの非常に微細な吐出口からインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、記録媒体に対して非接触で印刷可能、という数多くの利点があるため普及が著しい。
　インクジェット記録方式に用いられるインク組成物には様々な種類があるが、例えば、水を主たる成分とする水性インク組成物が知られている。そして、水性インク組成物による液体吐出ヘッドの腐食防止のため、部材をコーティングすることが検討されている。
　例えば、特許文献１では、圧力発生部材を耐湿コートすることによって、インクとの接触で破壊されるおそれの無い圧力発生部材をもつ、インクジェットヘッドとして、圧力発生部材のインク接触面がコーティング材料で覆われていることを特徴とするインクジェットヘッドが記載されている。
　また、腐食防止剤を含有してなる水系インクも検討されている。例えば、特許文献２には、腐食防止剤としてアセチレンアルコール、アミン系化合物及び亜硝酸塩等が挙げられている。
特開平４－１７３３３９号公報 特開２００１－１８７８４９号公報
　本発明は、下記の〔１〕～〔５〕に関する。
〔１〕　０．０１質量％以上１．５質量％以下の式（１）で表される化合物又はその塩と、０．０５質量％以上３５質量％以下の式（２）で表される化合物と、水とを含有するインクジェット用液体組成物。
　　Ｒ1－Ｏ－（ＡＯ）j（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－Ｂ－ＣＯＯＨ　　　　（１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、Ｂは、炭素数１以上３以下のアルキレン基を示す。ｊ、ｎは、平均付加モル数を示し、ｊは０以上１以下であり、ｎは５以上２０以下である。ｊ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
　　Ｒ2－Ｏ－（ＡＯ）k（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｈ　　　　（２）
〔式中、Ｒ2は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を示す。ｋ、ｍは、平均付加モル数を示し、ｋは０以上１以下であり、ｍは６以上２１以下である。ｋ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
〔２〕〔１〕に記載のインクジェット用液体組成物を、吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドから吐出して画像を形成する、インクジェット画像形成方法。
〔３〕吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保護膜形成方法であって、
　前記吐出エネルギー発生素子を［１］の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程を有する保護膜形成方法。
〔４〕吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保存方法であって、
　前記吐出エネルギー発生素子を〔１〕の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程と、
　前記電圧印加する工程後、前記液体吐出ヘッドにインクを充填する工程と、を有する保存方法。
〔５〕〔１〕に記載の液体組成物の充填液又はインクとしての使用。
図１は、第１実施形態に係る記録ヘッド１の構成例を示す断面図である。 図２は、第２実施形態に係る記録ヘッド２の構成例を示す断面図である。
　インクジェット方式の液体吐出ヘッドの製造は、金属又は金属酸化物等を半導体プロセス等に用いられる微細加工技術で積層することで微細な構造を設けることから、インクは金属又は金属酸化物と接触する構造となっている。このため、インクとして水性インクを適用することは腐食等で液体吐出ヘッドを構成する金属又は金属酸化物等が変質する課題がある。
　更には、液体吐出ヘッドは、ピエゾ方式であれば圧電素子に、サーマル方式であれば電気熱変換素子に通電を行うための電極が内部に構成されており、印荷される電圧は水の電気分解が発生する１．２３Ｖ（ｖｓ　ＳＨＥ）以上であることから、電極から漏れた電流は容易にインク中の水の電気分解を誘発し、水素ガス又は酸素ガスを発生する。さらには、塩素を含むインクでは、電気分解により腐食性の高い塩素ガスを発生させる。
　この課題に対し、特許文献１では、圧力発生部材のインク接触面がコーティング材料で覆われていることを特徴とするインクジェットヘッドが記載されているが、エポキシ、シリコーン、ＳｉＯ2、ＳｉＮ、Ｔａ2Ｏ5等のコーティング材料により、保護膜を設けていても、製造プロセスにおける品質ばらつきのみならず、吐出時の圧電素子の変形やヒーターの熱膨張によって保護膜の微細な亀裂発生や保護膜と電極ないし駆動素子間の剥がれが誘発され、保護膜は想定されていた性能を発現しないことがある。
　また、このような保護膜を設けることは１ノズルあたりの液体吐出ヘッドの構造が肥大化することと製造プロセス増による製造コストのアップに相当するため、インクジェット記録装置の初期費用及び運転維持費用に反映され、高精細画像印刷物をできるだけ安価に消費者に届けるという点からも望ましくない。
　また、特許文献２の水系インクは、吐出安定性の点からインクを酸性にする必要があった。
　本発明は、インクジェット方式の液体吐出ヘッドに対して、絶縁性を高める保護膜を形成するインクジェット用液体組成物、画像形成方法、保護膜形成方法、保存方法及び使用に関する。
　本発明者らは、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物とを含有する液体組成物を用いることで、インクジェット方式の液体吐出ヘッドに対し、液体組成物への絶縁性を高める保護膜を形成できることを見出した。
　すなわち、本発明は、前述の〔１〕～〔５〕に関する。
　本発明によれば、インクジェット方式の液体吐出ヘッドに対して、絶縁性を高める保護膜を形成するインクジェット用液体組成物、画像形成方法、保護膜形成方法、保存方法及び使用を提供することができる。
［インクジェット用液体組成物］
　本発明のインクジェット用液体組成物（以下、単に「液体組成物」ともいう）は、０．０１質量％以上１．５質量％以下の式（１）で表される化合物又はその塩（以下、単に「化合物１」ともいう）と、０．０５質量％以上２０質量％以下の式（２）で表される化合物（以下、単に「化合物２」ともいう）と、水とを含有する。
　　Ｒ1－Ｏ－（ＡＯ）j（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－Ｂ－ＣＯＯＨ　　　　（１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、Ｂは、炭素数１以上３以下のアルキレン基を示す。ｊ、ｎは、平均付加モル数を示し、ｊは０以上１以下であり、ｎは５以上２０以下である。ｊ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
　　Ｒ2－Ｏ－（ＡＯ）k（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｈ　　　　（２）
〔式中、Ｒ2は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を示す。ｋ、ｍは、平均付加モル数を示し、ｋは０以上１以下であり、ｍは６以上２１以下である。ｋ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
　本発明の液体組成物が、インクジェット方式の液体吐出ヘッドに対して、絶縁性を高める保護膜を形成することができる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
　液体吐出ヘッドの部材に用いられる金属又は導電性金属酸化物、又は、絶縁素材であっても薄膜のため実質的に絶縁性が得られない化合物等を有する電極は、電圧印加によって陰極側と陽極側に分かれ、それぞれの特性を示すようになる。また、それぞれ巨視的には陰極、陽極の性質を帯びたとしても、微視的には局所的に陰極、陽極が生じ、それぞれの特性を示すようになる。
　本発明の液体組成物に含まれる、化合物１（つまり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩）のカルボキシ基が、微視的な陽極表面に配向し、電極表面が化合物１により被覆されると考えられる。
　しかしながら、緻密に配向しようと電極表面に集まった化合物１はカルボキシ基の同極同士の反発によって配向が乱され、この結果、化合物１単独では電極表面に緻密な保護膜を形成できていないと考えられる。
　これに対し、本発明では化合物１に対し、構造の類似した化合物２を所定量併用することで、電極表面の限られた吸着部位に化合物１のカルボキシ基が配向し、その空隙を構造の類似した化合物２が埋めることで、金属又は導電性金属酸化物表面に緻密な保護膜を形成すると考えられる。この保護膜は腐食の原因である酸素及び酸の発生を防ぐのみならず、電気陰性度の高さから陰極部位であっても強固に金属ないし導電性金属酸化物表面に吸着可能な塩素イオンに代表されるハロゲンイオンの吸着を阻害すると考えられる。
　これによって、電極表面への酸素、水、塩素の接近を阻害することで、絶縁性を高める保護膜を形成することができると考えられる。
　以下、液体組成物の各成分について詳細に説明する。
　「インクジェット用」とは、インクジェット記録装置のインクタンク内に導入される用途を意味する。インクジェット用液体組成物には、インクジェットヘッドの液体吐出ヘッド内等に充填される、インク、装置の出荷又は維持管理に用いられる充填液が含まれる。
　本発明の組成物は、０．０１質量％以上１．５質量％以下の式（１）で表される化合物又はその塩と、０．０５質量％以上２０質量％以下の式（２）で表される化合物とを配合してなるインクジェット用液体組成物であってもよい。インクジェット用液体組成物が式（１）で表される化合物又はその塩と式（２）で表される化合物とを配合してなる場合、明細書中の「含有量」は、「配合量」と置き換えて読む。
＜化合物１＞
　化合物１は、式（１）で表される化合物又はその塩である。
　　Ｒ1－Ｏ－（ＡＯ）j（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－Ｂ－ＣＯＯＨ　　　　（１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、Ｂは、炭素数１以上３以下のアルキレン基を示す。ｊ、ｎは、平均付加モル数を示し、ｊは０以上１以下であり、ｎは５以上２０以下である。ｊ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
　Ｒ1は、好ましくは直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基である。Ｒ1の脂肪族炭化水素基は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは直鎖脂肪族炭化水素である。
　Ｒ1の脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは飽和脂肪族炭化水素基である。
　Ｒ1の脂肪族炭化水素基の炭素数は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上であり、そして、好ましくは７以下、より好ましくは６以下である。
　Ｒ1としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。これらの中でも、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基が好ましく、エチル基、ブチル基、ヘキシル基がより好ましく、ヘキシル基が更に好ましく、ｎ－ヘキシル基が更に好ましい。
　Ｂとしては、例えば、メチレン基、エチレン基及びプロピレン基が挙げられる。これらの中でも、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、メチレン基が好ましい。
　ＡＯとしては、例えば、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。
　ｎは、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）の平均付加モル数を示し、保護膜の絶縁性を高める観点から、５以上２０以下である。
　ｎは、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、更に好ましくは１５以下、更に好ましくは１３以下、更に好ましくは１１以下であり、そして、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上である。
　ｊは、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは０である。
　式（１）で表される化合物の塩としては、アルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩が挙げられる。アミン塩としては、例えば、プロピルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の１級から３級の有機アミン塩が挙げられる。
　化合物１としては、好ましくは、下記の化合物１－１～化合物１－６又はその塩が挙げられる。
化合物１－１：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－２：ＣＨ3ＣＨ2－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－３：ｎ－Ｂｕ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－４：ｎ－Ｏｃｔ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－５：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－６：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）19－ＣＨ2ＣＯＯＨ
　ただし、上記「ｎ－Ｈｅｘ」はｎ－ヘキシル基、「ｎ－Ｂｕ」はｎ－ブチル基、「ｎ－Ｏｃｔ」はｎ－オクチル基である。なお、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）の数値は、平均付加モル数を示す。
　化合物１の含有量は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、液体組成物中、０．０１質量％以上１．５質量％以下である。これらの量は配合量であってもよい。また、化合物１の塩を用いる場合、化合物１の含有量は、酸型で計算する。
　化合物１の含有量は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、液体組成物中、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０８質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１．２質量％以下、より好ましくは１量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。
＜化合物２＞
　化合物２は、式（２）で表される化合物である。
　　Ｒ2－Ｏ－（ＡＯ）k（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｈ　　　　（２）
〔式中、Ｒ2は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を示す。ｋ、ｍは、平均付加モル数を示し、ｋは０以上１以下であり、ｍは６以上２１以下である。ｋ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
　Ｒ2は、上述のＲ1と同様の置換基が例示される。
　ＡＯは、上述のＡＯと同様の置換基が例示される。
　ｍは、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）の平均付加モル数を示し、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、ｍは６以上２１以下である。
　ｍは、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下であり、そして、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは９以上、更に好ましくは１０以上である。
　ｋは、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、０が好ましい。
　化合物２としては、好ましくは、下記の化合物２－１～化合物２－６が挙げられる。
化合物２－１：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ
化合物２－２：ＣＨ3ＣＨ2－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ
化合物２－３：ｎ－Ｂｕ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ
化合物２－４：ｎ－Ｏｃｔ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ
化合物２－５：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）6－Ｈ
化合物２－６：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20－Ｈ
　ただし、上記「ｎ－Ｈｅｘ」はｎ－ヘキシル基、「ｎ－Ｂｕ」はｎ－ブチル基、「ｎ－Ｏｃｔ」はｎ－オクチル基である。なお、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）の数値は、平均付加モル数を示す。
　化合物２の含有量は、保護膜の絶縁性を高める観点から、液体組成物中、０．０５質量％以上３５質量％以下である。これらの量は配合量であってもよい。
　化合物２の含有量は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、液体組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
　化合物１及び化合物２の組み合わせに関して、以下の態様が好ましい。
　Ｒ1及びＲ2は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくはＲ1の炭素数Ｒ2の炭素数の差が２以下であり、より好ましくは同じ炭素数を有する。
　Ｒ1及びＲ2は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは直鎖脂肪族炭素基である。
　ｎ及びｍは、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは以下の関係（Ａ）を有し、より好ましくは以下の関係（Ａ－１）を有し、更に好ましくは以下の関係（Ａ－２）を有し、より更に好ましくは以下の関係（Ａ－３）を有する。
　ｍ－５　≦　ｎ　≦　ｍ＋５　　（Ａ）
　ｍ－１　≦　ｎ　≦　ｍ＋１　　（Ａ－１）
　ｍ－１　≦　ｎ　≦　ｍ　　（Ａ－２）
　ｍ－１　＝　ｎ　　（Ａ－３）
　化合物１及び化合物２のポリアルキレングリコール鎖の平均付加モル数（ｎ，ｍ，ｊ，ｋ）測定は1Ｈ－ＮＭＲにより求める。ポリエチレングリコール鎖であればケミカルシフト３．３～３．７ｐｐｍ、ポリプロピレングリコール鎖であればケミカルシフト１．０～１．２ｐｐｍなどの各シグナルの面積比から平均付加モル数を計算する。測定する化合物は５質量％の重クロロホルム溶液を調整し、テトラメチルシランを更に０．０５ｖｏｌ％含有させる。
　測定条件は、４００ＭＨｚのＮＭＲ装置（例えば、「Ｍｅｒｃｕｒｙ－４００」（アジレントテクノロジー社製）を使用し、観測幅；６４１０．３Ｈｚ、データポイント；６４Ｋ、パルス幅；４．５μＳ（４５°パルス）、パルス遅延時間；１０ｓ、積算回数；１０回、測定温度；室温（２５℃）、スピン無しで行う。
　化合物１と化合物２の合計含有量は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、液体組成物中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
　化合物１と化合物２との質量比〔化合物１／化合物２〕は、保護膜の絶縁性をより向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００４以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上であり、そして、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．２０以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１０以下、更に好ましくは０．０５以下である。
＜水＞
　液体組成物は、水を含有する。
　水の含有量は、液体組成物中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
＜着色剤＞
　液体組成物は、着色剤を含有していてもよい。着色剤を含有することで、例えば、インクとして使用できる。その他、着色剤を含有する充填液として使用し、液体吐出ヘッドの目詰まりの状態を確認することもできる。
　着色剤は、顔料又は染料のいずれであってもよい。
〔顔料〕
　顔料は、無機顔料又は有機顔料のいずれであってもよい。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物が挙げられる。
　黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。
　カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックが挙げられる。
　有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料が挙げられる。
　色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、赤色、青色、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
　顔料は、自己分散型顔料であってもよい。
　自己分散型顔料とは、親水性官能基（カルボキシ基、スルホン酸基等のアニオン性親水基、又は第４級アンモニウム基等のカチオン性親水基）の１種以上を直接又は他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、分散剤を用いることなく水性媒体に分散可能である顔料を意味する。ここで、他の原子団としては、例えば、炭素数１以上１２以下のアルカンジイル基、フェニレン基又はナフチレン基が挙げられる。
　親水性官能基の量は特に限定されないが、自己分散型顔料１ｇ当たり１００μｍｏｌ以上３，０００μｍｏｌ以下が好ましく、親水性官能基がカルボキシ基の場合は、自己分散型顔料１ｇ当たり２００μｍｏｌ以上７００μｍｏｌ以下が好ましい。
　自己分散型顔料の市販品としては、例えば、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ」シリーズの「２００」、「３００」、「３５２Ｋ」、「２５０Ｃ」、「２６０Ｍ」、「２７０Ｙ」、「４５０Ｃ」、「４６５Ｍ」、「４７０Ｙ」、「４８０Ｖ」（キャボット社製）、「ＢＯＮＪＥＴ」シリーズの「ＣＷ－１」、「ＣＷ－２」（オリヱント化学工業株式会社製）、「Ａｑｕａ－Ｂｌａｃｋ　１６２」（東海カーボン株式会社製）、「ＳＤＰ－１００」、「ＳＤＰ－１０００」、「ＳＤＰ－２０００」（ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）等が挙げられる。
　上記の顔料は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
〔染料〕
　染料としては、例えば、水溶性染料、水分散性染料、溶剤溶解性染料、溶剤分散性染料が挙げられる。これらの中でも、水溶性染料が好ましい。
　水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料が挙げられる。また、水溶性染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料が挙げられる。
＜直接染料＞
　直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７、２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、２３７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４が挙げられる。
＜酸性染料＞
　酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２、３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、９９；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、６４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５６；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、３４、７５；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１９、２７、４１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５が挙げられる。
＜反応性染料＞
　反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、１７５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、２３５；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５、９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、３７、４６；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、６、８、２１、２２、２５；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、３１、３９が挙げられる。
＜塩基性染料＞
　塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１４、２１、３２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、７、１４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、９、２４、２５、ベーシックブルー３、９、２４、２５；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、２８７又はこれらの変性体が挙げられる。
〔着色剤粒子〕
　着色剤は、着色剤粒子として用いてもよい。
　着色剤粒子としては、着色剤及びポリマーを含むポリマー粒子が挙げられる。
　ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、ビニル系ポリマーが好ましい。
＜ビニル系ポリマー＞
　ビニル系ポリマーとしては、例えば、疎水性モノマー（ａ）と、イオン性モノマー（ｂ）とを含むモノマー混合物（以下、「モノマー混合物」ともいう）の付加共重合体が挙げられる。また、ビニル系ポリマーのモノマー混合物には、ノニオン性モノマー（ｃ）を更に含んでいてもよい。
（疎水性モノマー（ａ））
　疎水性モノマー（ａ）としては、例えば、芳香族基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　芳香族基含有モノマーとしては、例えば、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート等の炭素数６以上２２以下の芳香族基を有するビニルモノマーが挙げられる。
　スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、２－メチルスチレンが挙げられる。これらの中でも、スチレンが好ましい。
　芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
　これらの中でも、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートが好ましく、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系モノマーを併用することも好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは６以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　なお、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの接頭辞が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの接頭辞が存在しない場合には、ノルマルを示す。
　疎水性モノマー（ａ）として、マクロモノマーを用いてもよい。
　マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の重合体である。マクロモノマーの数平均分子量は、好ましくは１，０００以上１０，０００以下である。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いて、標準物質としてポリスチレンを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー法により測定される値である。
　重合性官能基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基がより好ましい。
　マクロモノマーとしては、着色剤粒子の分散液の分散安定性を向上させる観点から、疎水性モノマー重合体系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマーが好ましく、疎水性モノマー重合体系マクロモノマーがより好ましい。
　疎水性モノマー重合体系マクロモノマーを構成する疎水性モノマーとしては、前述の疎水性モノマーが挙げられ、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、スチレンがより好ましい。
　ポリスチレン系マクロマーの市販品としては、例えば、「ＡＳ－６（Ｓ）」、「ＡＮ－６（Ｓ）」、「ＨＳ－６（Ｓ）」（東亞合成株式会社製）が挙げられる。
　シリコーン系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
（イオン性モノマー（ｂ））
　イオン性モノマー（ｂ）としては、例えば、アニオン性モノマー、カチオン性モノマーが挙げられる。着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、アニオン性モノマーが好ましい。
　アニオン性モノマーとしては、例えば、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマーが挙げられる。
　カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２－メタクリロイルオキシメチルコハク酸が挙げられる。
　スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイルオキシエチルホスフェートが挙げられる。
　これらの中でも、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸がより好ましく、メタクリル酸が更に好ましい。
（ノニオン性モノマー（ｃ））
　ノニオン性モノマー（ｃ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（ａ＝２～３０、ａはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール（ａ＝１～３０）（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；フェノキシ（エチレングリコール／プロピレングリコール共重合）（ａ＝１～３０、その中のエチレングリコール：１～２９）（メタ）アクリレート等のアリールオキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
　これらの中でも、ポリプロピレングリコール（ａ＝２～３０）（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール／プロピレングリコール共重合）（メタ）アクリレートが好ましく、これらを併用することがより好ましい。
　ノニオン性モノマー（ｃ）の市販品としては、例えば、「ＮＫエステル」シリーズの「Ｍ－２０Ｇ」、「４０Ｇ」、「９０Ｇ」、「ＥＨ－４Ｅ」（新中村化学工業株式会社製）、「ブレンマー」シリーズの「ＰＥ－９０」、「２００」、「３５０」、「ＰＭＥ－１００」、「ＰＭＥ－２００」、「ＰＭＥ－４００」、「ＰＰ－５００」、「ＰＰ－８００」、「ＡＰ－１５０」、「ＡＰ－４００」、「ＡＰ－５５０」、「５０ＰＥＰ－３００」、「５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ」、「４３ＰＡＰＥ－６００Ｂ」（日油株式会社製）等が挙げられる。
　疎水性モノマー（ａ）、イオン性モノマー（ｂ）、ノニオン性モノマー（ｃ）は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリマー製造時における、モノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）は、次のとおりである。
　疎水性モノマー（ａ）の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。
　イオン性モノマー（ｂ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２３質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
　ノニオン性モノマー（ｃ）の含有量は、好ましくは０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
＜ビニル系ポリマーの製造＞
　ビニル系ポリマーは、上記の疎水性モノマー（ａ）、イオン性モノマー（ｂ）、更に必要に応じてノニオン性モノマー（ｃ）、及びその他のモノマーの混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
　溶液重合法で用いる有機溶剤に制限はないが、モノマーの共重合性の観点から、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン等が好ましい。
　重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができる。重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２－メルカプトエタノールがより好ましい。
　重合温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。重合時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは４時間以上、更に好ましくは６時間以上であり、そして、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１５時間以下、更に好ましくは１０時間以下である。また、重合は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
　重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
＜ポリマーの重量平均分子量＞
　ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは４０，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは３００，０００以下、更に好ましくは２００，０００以下、更に好ましくは１５０，０００以下、更に好ましくは１００，０００以下である。なお、重量平均分子量は、実施例に記載の方法により求めることができる。
［着色剤粒子の分散液の製造］
　着色剤とポリマーを含有する着色剤粒子の分散液は、下記の工程（１）及び工程（２）を有する方法により、効率的に製造することができる。
　工程（１）：ポリマー、有機溶剤、着色剤、及び水を含有する混合物を分散処理して、分散処理物を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られた分散処理物から有機溶剤を除去して、着色剤粒子の分散液を得る工程
＜工程（１）＞
（有機溶剤）
　工程（１）の有機溶剤は、水に対する溶解性が低い有機溶剤が好ましい。有機溶剤は、２０℃の水に対する溶解度が、好ましくは４０質量％未満である。
　有機溶剤としては、例えば、アルコール溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。着色剤への濡れ性及び着色剤へのポリマーの吸着性を向上させる観点から、メチルエチルケトンが好ましい。
　工程（１）でのポリマーと有機溶剤の質量比［ポリマー／有機溶剤］は、着色剤の濡れ性及び着色剤へのポリマーの吸着性を向上させる観点から、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４５以下である。
（中和剤）
　着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、中和剤を用いることが好ましい。
　中和剤を用いる場合、着色剤粒子の分散液のｐＨが７以上１１以下になるように中和することが好ましい。
　中和剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミンが挙げられる。これらの中でもアルカリ金属の水酸化物、アンモニアが好ましく、アルカリ金属の水酸化物がより好ましい。アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられる。これらの中でも、水酸化ナトリウムが好ましい。
　中和剤は、十分に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
　ポリマーの中和度は、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは１００モル％以上であり、そして、好ましくは８００モル％以下、より好ましくは６００モル％以下、更に好ましくは４００モル％以下である。
　ここで中和度とは、中和剤のモル当量をポリマーの酸基のモル量で除したものである。値が１００モル％を超える場合は、酸基の量に対して中和剤が過剰量であることを意味する。
　中和剤としてアンモニア等の揮発性塩基を用いた場合、工程（１）におけるポリマーの中和度を高くした場合であっても、工程（２）を経て得られる着色剤粒子の分散液及び液体組成物のｐＨを、所望の範囲内に調整しやすくなる。
　例えば、工程（１）ではポリマーの酸基のモル量に対し過剰に揮発性塩基を投入し、工程（２）では揮発性塩基を除去することで、インクとして所望のｐＨを得ることができる。揮発性塩基を用いる場合、揮発性塩基の量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上であり、そして、好ましくは６００モル％以下、より好ましくは５００モル％以下、更に好ましくは４００モル％以下である。
　着色剤の含有量は、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、工程（１）の混合物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
　ポリマーの含有量は、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、工程（１）の混合物中、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である。
　有機溶剤の含有量は、着色剤の濡れ性及び着色剤へのポリマーの吸着性を向上させる観点から、工程（１）の混合物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
　水の含有量は、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点から、工程（１）の混合物中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
　工程（１）の顔料とポリマーの質量比〔顔料／ポリマー〕は、着色剤粒子の分散安定性を向上させることから、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上、更に好ましくは７０／３０以上であり、そして、好ましくは８０／２０以下、より好ましくは７５／２５以下、更に好ましくは６５／４５以下である。
　工程（１）において、分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
　予備分散に用いる装置としては、例えば、アンカー翼、ディスパー翼等を有する混合撹拌装置が挙げられる。これらの中でも、ディスパー翼等を有する混合撹拌装置が好ましい。
　工程（１）の予備分散における温度は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１０℃以下である。
　予備分散の処理時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上であり、そして、好ましくは３０時間以下、更に好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
　本分散に用いる装置としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機；高圧ホモジナイザー；ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。
　高圧ホモジナイザーの市販品としては、例えば、「マイクロフルイダイザー」（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社）が挙げられる。
　メディア式分散機の市販品としては、例えば、「ウルトラ・アペックス・ミル」（寿工業株式会社製）、「ピコミル」（浅田鉄工株式会社製）が挙げられる。
　これらの装置は複数を組み合わせることもできる。
　これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
　高圧ホモジナイザーを用いる場合、以下の処理条件が好ましい。
　処理圧力は、好ましくは６０ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは２５０ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以下である。
　パス回数は、好ましくは３以上、より好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。
＜工程（２）＞
　工程（２）の有機溶剤の除去は、公知の方法で行うことができる。
　有機溶剤を除去する過程で凝集物が発生することを抑制する観点から、有機溶剤を除去する前に、分散処理物に水を添加してもよい。水の添加量は、例えば、有機溶剤除去後の分散液の不揮発成分濃度が、後述の好適範囲となる量である。
　有機溶剤を除去するための装置としては、例えば、回分単蒸留装置、減圧蒸留装置、フラッシュエバポレーター等の薄膜式蒸留装置、回転式蒸留装置、攪拌式蒸発装置等が挙げられる。
　有機溶剤の除去温度は、好ましくは４０℃以上であり、そして、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６５℃以下である。
　上記温度における圧力は、好ましくは０．００１ＭＰａ以上、より好ましくは０．００２ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは０．０５ＭＰａ以下、より好ましくは０．０２ＭＰａ以下である。
　除去時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは５時間以上であり、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下である。
　分散液中の有機溶剤は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶剤の量は０．１質量％以下が好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。
　分散液の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、着色剤粒子の分散液の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
　なお、上記分散液に含有される水の一部が有機溶剤と同時に除去されてもよい。
　着色剤粒子の分散液中の着色剤粒子の体積平均粒径は、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは６０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１３０ｎｍ以下である。体積平均粒径は、後述する実施例に記載した方法にて測定することができる。
　着色剤の含有量は、液体組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
＜有機溶剤＞
　液体組成物は、インクの乾燥を防止する観点から、有機溶剤を含有することが好ましい。
　有機溶剤としては、例えば、化合物２以外のグリコールエーテル、多価アルコール、一価アルコール、これらのアルコールのアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物が挙げられる。これらの中でも、グリコールエーテル、多価アルコール、含窒素複素環化合物が好ましい。
　グリコールエーテルとしては、例えば、化合物２以外のアルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテルが挙げられる。これらの中でも、化合物２以外のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基は、直鎖及び分岐鎖のものが挙げられる。
　化合物２以外のアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。これらの中でも、インクの乾燥を防止する観点から、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルが好ましく、エチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテルがより好ましい。
　多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール等の１，２－アルカンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、ペトリオールが挙げられる。
　含窒素複素環化合物としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ε－カプロラクタムが挙げられる。これらの中でも、インクの乾燥を防止する観点から、２－ピロリドンが好ましい。
　有機溶剤は、インクの乾燥を防止する観点から、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ヘキサンジオール等の炭素数２以上６以下のアルカンジオールが好ましく、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールがより好ましい。
　なお、ポリエチレングリコールの平均分子量は、好ましくは２００以上、より好ましくは４００以上であり、そして、好ましくは２，０００以下、より好ましくは１，０００以下である。ポリプロピレングリコールの平均分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上であり、そして、好ましくは１，０００以下、より好ましくは８００以下である。
　有機溶剤の含有量は、インクの連続吐出安定性を向上させる観点から、液体組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
＜界面活性剤＞
　液体組成物は、連続吐出安定性を向上させる観点から、化合物２以外の界面活性剤を含有してもよい。
　界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、（１）炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の高級アルコール、多価アルコール、又は芳香族アルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド（以下総称して、「アルキレンオキシド」という）を付加したポリオキシアルキレンのアルキルエーテル（ただし、化合物２を除く）、アルケニルエーテル、アルキニルエーテル又はアリールエーテル、（２）炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する高級アルコールと多価脂肪酸とのエステル、（３）炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有する、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン、（４）炭素数８以上２２以下の高級脂肪酸と、多価アルコールのエステル化合物又はそれにアルキレンオキシドを付加した化合物、（５）ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
　ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、シリコーンオイルの側鎖及び／又は末端の炭化水素基を、ポリエーテル基で置換された構造を有するものである。該ポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン－１，２－ジイルオキシ基）がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
　ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、「サーフィノール」シリーズの「４２０」、「４４０」、「４６５」、「４８５」（以上、エアープロダクツ社製）、「アセチレノール」シリーズの「Ｅ００」、「Ｅ１３Ｔ」、「Ｅ４０」、「Ｅ６０」、「Ｅ１００」、「Ｅ２００」（川研ファインケミカル株式会社製）、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物「エマルゲン１２０」（花王株式会社製、エチレンオキシド平均付加モル数＝１２）が挙げられる。
　界面活性剤の含有量は、液体組成物中、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。
　液体組成物には、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジへの適合性、保存安定性、その他諸特性向上を目的として、それぞれの目的に適合する、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消泡剤、金属キレート剤等を添加することもできる。
＜液体組成物の物性＞
　液体組成物のｐＨは、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは８．５以上であり、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９．５以下である。
　液体組成物のｐＨは、温度２０℃の条件下、ｐＨメーター（例えば、堀場製作所株式会社製「Ｄ－５１」等）を用いて測定した値を意味する。
　液体組成物の粘度は、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは７ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製）を用い、標準ローター（１°３４′×Ｒ２４）を使用し、測定温度２０℃、測定時間１分、回転数２０～１００ｒｐｍのうち、該インクで装置が許容する最高回転数の条件で測定する。
＜液体組成物の用途＞
　液体組成物は、インクジェット方式の液体吐出ヘッドの吐出エネルギー発生素子の保護膜形成用として用いられる。用途としては、インクジェット方式の液体吐出ヘッドの吐出エネルギー発生素子のインクに対する絶縁性を高めるための使用が挙げられる。
　なお、液体吐出ヘッドとしては、主に、インクジェット方式の記録ヘッドが挙げられるが、バイオチップ作製や電子回路印刷用途の液体吐出ヘッド等にも適用できる。液体吐出ヘッドとしては、インクジェット記録ヘッドの他にも、例えばカラーフィルター製造用ヘッド等も挙げられる。
　液体組成物は、より具体的には、充填液又はインク等として用いることができる。そして、液体組成物は、液体吐出ヘッドの部材と接液する状態で用いられる。
　充填液としては、例えば、インクジェット記録ヘッドの充填液が挙げられる。また、インクとしては、インクジェット記録用インクが挙げられる。
　充填液は、前述の着色剤を含まなくてもよいが、着色剤を含む場合、保管一定期間経過後、液体吐出ヘッドから充填液を吐出することで後述のヘッド状態確認方法に応用することができる。
　インクジェット方式は、ピエゾ方式であってもよいし、サーマル方式であってもよい。ピエゾ方式の場合、吐出エネルギー発生素子は圧電素子を含み、サーマル方式の場合、吐出エネルギー発生素子は電気熱変換素子を含む。
　ピエゾ方式の場合、液体吐出ヘッドは、例えば、液体を吐出するための吐出口を有するノズルプレートと、吐出エネルギー発生素子とを備える。この場合、吐出エネルギー発生素子は、圧力室が形成された基板と、当該基板の片面に形成された第１電極と、当該第１電極の上に形成された圧電体と、当該圧電体の上に形成された第２電極とを有する。
　吐出エネルギー発生素子の電極は、好ましくは金属製、導電性金属酸化物製、又は導電性金属窒化物製であり、より好ましくは金属製、導電性金属酸化物製であり、更に好ましくは金属製である。
　電極に用いられる金属としては、例えば、銅、アルミニウム、金、白金、銀、モリブデン、ルテニウム、ゲルマニウム、インジウム、ストロンチウムが挙げられる。
　電極に用いられる導電性金属酸化物としては、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ－Ｉｎ2Ｏ3、Ｎｂ－ＴｉＯ2、ＺｎＯ、Ａｌ－ＺｎＯ、Ｇａ－ＺｎＯ、インジウムガリウム亜鉛複合酸化物（ＩＧＺＯ）、ＲｕＯ2、ＩｒＯ2、Ｎｂ－ＳＴＯ、ＳｒＲｕＯ2、ＬａＮｉＯ3、ＢａＰｂＯ3、Ｌａ2-xＳｒxＣｏＯ4（ＬＳＣＯ）、Ｌａ1-xＳｒxＭｎＯ3（ＬＳＭＯ）、ＹＢａ2Ｃｕ3Ｏ7（ＹＢＣＯ）が挙げられる。
　電極に用いられる導電性金属窒化物としては、例えば、窒化チタンが挙げられる。
　基板の材料としては、例えば、シリコン、酸化ケイ素、ステンレス（ＳＵＳ）、イットリウム安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、アルミナ、サファイヤ、ＳｉＣ、及びＳｒＴｉＯ3等の基板が挙げられる。また、基板としては、シリコン基板上にＳｉＯ2膜とＳｉ活性層とが順次積層されたＳＯＩ基板等の積層基板を用いてもよい。
　圧電体は、気相成長法にて基板温度を上げて成膜中に結晶化させる方法で形成される。圧電体の材料としては、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）、Ｎｂ（ニオブ）をドープしたチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）が挙げられる。
［インクジェット画像形成方法］
　インクジェット画像形成方法は、液体組成物を、吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドから吐出して画像を形成する。液体吐出ヘッドからの吐出は、記録媒体に対して行う。液体吐出ヘッドとしては、例えば、後述の記録ヘッド１が挙げられる。着色剤を含む液体組成物を用いて画像形成することにより、液体吐出ヘッドの腐食を防止しつつ、記録媒体上に文字や画像を形成した印刷物を得ることができる。
［液体吐出ヘッドの保護膜形成方法］
　インクジェット方式の液体吐出ヘッドの保護膜形成方法は、例えば、吐出エネルギー発生素子を前述の液体組成物で接液させ、吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程を有する。
　当該電圧印加する工程は、例えば、液体吐出ヘッドに液体組成物を充填し、吐出エネルギー発生素子に電圧印加し、液体組成物を吐出することで行うことも可能である。
　このように電圧印加を行うことで、液体吐出ヘッドの吐出エネルギー発生素子に保護膜が形成され、吐出エネルギー発生素子のインクに対する絶縁性が高まる。これにより、水の電気分解により発生する酸素及び酸の発生を抑制し、液体吐出ヘッドの腐食を防止することができる。
　以下、図面を用いて、本発明の保護膜形成方法を適用することのできる記録ヘッド１について、より具体的に説明する。ここでは、液体吐出ヘッドとして、圧電方式によるインクジェットヘッドを有する記録ヘッドについて説明する。
　図１は第１実施形態に係る記録ヘッド１の構成例を示す断面図である。
　記録ヘッド１は、インクジェットヘッド１０及びノズルプレート２０を備える。
　インクジェットヘッド１０は、圧力室１３が形成されたシリコン基板（以下、「Ｓｉ基板」ともいう）１１の上に、金属酸化物層１４が積層され、更に第１電極層１６が積層されている。第１電極層１６の上に圧電体層１７が積層され、圧電体層１７の上に第２電極層１８が積層されている。Ｓｉ基板１１の一部は、振動板１２として機能するよう厚みが残されている。
　インクジェットヘッド１０は、Ｓｉ基板１１の圧電体層１７の形成面とは反対の面に、ノズルプレート２０が接合されている。ノズルプレート２０には、液体組成物（インク）の吐出口２１が形成されている。
　なお、図１には示されていないが、Ｓｉ基板１１には、圧力室１３に液体組成物を供給するためのインク供給流路（共通流路や個別供給路など）が形成される。また、図１では、Ｓｉ基板１１の下面に直接ノズルプレート２０を接合した例を示したが、Ｓｉ基板１１とノズルプレート２０の間に、他の流路構造が形成された流路プレートが積層されてもよい。
　第１電極層１６と第２電極層１８は、駆動回路（駆動ＩＣ）３０のグランド端子、又は、駆動回路３０の駆動電圧出力端子に接続される。駆動回路３０は、電極間に挟まれた圧電体層１７を変形させる駆動用の電力（駆動電圧）を供給する。
　図１では１つの吐出口２１とこれに連通する圧力室１３及びその圧力室１３に対応した吐出エネルギー発生素子を含んだ吐出機構の要素を示しているが、インクジェットヘッド１０には、同様の構成を有する吐出機構（液滴吐出素子）が複数設けられている。
　ノズルプレート２０の吐出面（ノズル面）における複数の吐出口２１の配列形態は特に限定されない。例えば、複数のノズルが一列に並んだ一次元配列、複数のノズルが２列に並んだ千鳥配列、或いは３列以上のノズル列が組み合わされて２次元配列された形態など、様々なノズル配列があり得る。
　インクジェットヘッド１０は、Ｓｉ基板１１の上に、金属酸化物層１４を積層され、更に第１電極層１６が積層される。次いで第１電極層１６の上に圧電体層１７が積層され、圧電体層１７の上に第２電極層１８が積層され、次いで下面からＳｉ基板１１の一部をエッチングし、Ｓｉ基板１１の一部を振動板１２とし、エッチングした領域が圧力室１３となる。以上のようにインクジェットヘッド１０は、積層構造を有するＭＥＭＳ（Ｍｉｃｒｏ　Ｅｌｅｃｔｒｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）デバイスである。当該インクヘッド１０の底部に、ノズルプレート２０を設けることで、記録ヘッド１が得られる。
　インク供給流路から、圧力室１３に液体組成物が充填され、圧電駆動によって振動板１２が撓み変形し、圧力室１３の容積が変化することによって、圧力が変動し、吐出口２１からインク滴が吐出される。すなわち、インクジェットヘッド１０は、ノズルから液体を吐出させるエネルギーを発生させる吐出エネルギー発生素子として動作する。
　インクジェットヘッド１０において、液体組成物と第１電極層１６の間に金属酸化物層１４及び振動板１２が備えられ、使用時においても液体組成物と第１電極層１６は隔離されているようにも思われる。しかしながら、インクジェットヘッド１０において、第１電極層１６、金属酸化物層１４及び振動板１２の厚さは圧電体層１７で発生させた圧力の伝達効率に大きく影響するため、厚さが薄いことが好ましい。これら、金属酸化物層１４及び振動板１２は絶縁性であるが、厚さが薄いとエッチング工程やスパッタリング工程の厚さばらつきの影響を受け、膜欠陥が生じやくなる。また製造時に膜欠陥がない場合でも、繰り返しの駆動によるヘッドの変形で新たな膜欠陥が生じることがある。生産速度を確保しながら金属酸化物層１４及び振動板１２の薄膜化を行う場合、成膜時の膜欠陥や膜厚ばらつきが生じやすくなり、この膜欠陥から第１電極層１６が腐食されることがみられた。
　これに対し、本発明の液体組成物を記録ヘッド内に充填し、第１電極層１６と第２電極層１８に電圧印加することで、金属酸化物層１４及び振動板１２の膜欠陥に応じて、化合物１と化合物２が保護膜を形成し、第１電極層１６からの電極反応による腐食を抑制することができると考えられる。
　図２は、第２実施形態に係る記録ヘッド２の構成例を示す断面図である。
　図２において、図１に示した構成と同一又は類似する要素には同一の符号を付し、その説明は省略する。
　記録ヘッド２においては、第１実施形態に係る記録ヘッド１における金属酸化物層１４及び振動板１２を有しておらず、第１電極層１６が、圧力室１３に露出する。記録ヘッド２においては、圧電体層１７の変形によって生じた圧力は高効率で液体組成物へ伝播できるが、第１電極層１６と圧力室１３内に充填された液体組成物間の絶縁性を担う層がないことから、通電による第１電極層１６からの電極反応による腐食が考えられる。
　これに対し、本発明の液体組成物を記録ヘッド内に充填し、第１電極層１６と第２電極層１８に電圧印加することで、第１電極層１６の下部面表層に化合物１と化合物２が保護層を形成し、第１電極層１６からの電極反応による腐食を抑制することができると考えられる。
［記録ヘッドの保存方法］
　インクジェット方式の記録ヘッドの保存方法は、例えば、
　吐出エネルギー発生素子を前述の液体組成物で接液させ、吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程と、
　電圧印加する工程後、記録ヘッドにインクを充填する工程と、を有する。
　上述の電圧印加する工程により、記録ヘッドに保護膜を形成し、インクを充填することで、外気との接触を避けて、記録ヘッドを保存することで、使用寿命を長くすることができる。
　インクとしては、インクジェット方式の印刷に用いられるインクであり、保護膜の形成の観点から、上述の液体組成物を含むインクが好ましい。
　保存方法は、好ましくは商業印刷用インクジェット記録装置に適用されることが好ましい。商業用印刷用途では、記録ヘッドは繰り返し使用されるため、高い耐久性が要求される。印刷後、記録ヘッドに本発明の液体組成物を用いて保護膜を形成し、装置の維持管理を行うことで、記録ヘッドの耐久寿命を延長することができる。
［ヘッド状態確認方法］
　ヘッド状態確認方法としては、吐出状態を確認する方法や記録媒体に印字する方法が適用できる。
　吐出状態を確認する方法としては、規定の吐出液滴数を吐出した場合の質量変動を測定する方法、ノズル毎に液滴が吐出しているかを光学観察ないし光学センサーで確認する方法などが適用される。記録媒体に印字する方法としては、所定の印刷チャートをインクジェット用紙等に印刷し、着弾の有無や着弾乱れを観察する方法などが適用される。
　上述した実施形態に関し、明細書は、更に以下のインクジェット用液体組成物、インクジェット画像形成方法、保護膜形成方法、液体吐出ヘッドの保存方法及び使用等を開示する。
＜１＞０．０１質量％以上１．５質量％以下の式（１）で表される化合物又はその塩と、０．０５質量％以上３５質量％以下の式（２）で表される化合物と、水とを含有するインクジェット用液体組成物。
　　Ｒ1－Ｏ－（ＡＯ）j（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－Ｂ－ＣＯＯＨ　　　　（１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、Ｂは、炭素数１以上３以下のアルキレン基を示す。ｊ、ｎは、平均付加モル数を示し、ｊは０以上１以下であり、ｎは５以上２０以下である。ｊ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
　　Ｒ2－Ｏ－（ＡＯ）k（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｈ　　　　（２）
〔式中、Ｒ2は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を示す。ｋ、ｍは、平均付加モル数を示し、ｋは０以上１以下であり、ｍは６以上２１以下である。ｋ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
＜２＞前記式（１）で示される化合物と前記式（２）で表される化合物との質量比〔（１）で示される化合物／（２）で示される化合物〕は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００４以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上であり、そして、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．２０以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１０以下、更に好ましくは０．０５以下である、＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜３＞前記式（１）で示される化合物と前記式（２）で表される化合物の合計含有量は、液体組成物中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜４＞ｎ及びｍは、好ましくは以下の関係（Ａ）を有し、より好ましくは以下の関係（Ａ－１）を有し、更に好ましくは以下の関係（Ａ－２）を有し、より更に好ましくは以下の関係（Ａ－３）を有する、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
　ｍ－５　≦　ｎ　≦　ｍ＋５　　（Ａ）
　ｍ－１　≦　ｎ　≦　ｍ＋１　　（Ａ－１）
　ｍ－１　≦　ｎ　≦　ｍ　　（Ａ－２）
　ｍ－１　＝　ｎ　　（Ａ－３）
＜５＞Ｒ1の炭素数と、Ｒ2の炭素数の差が２以下であり、好ましくはＲ1の炭素数と、Ｒ2の炭素数が同じである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
＜６＞水の含有量が、液体組成物中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
＜７＞液体組成物のｐＨが、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは８．５以上であり、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９．５以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
＜８＞着色剤を更に含む、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
＜９＞前記着色剤が、着色剤及びポリマーを含むポリマー粒子である、＜８＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜１０＞着色剤の含有量は、液体組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、＜８＞又は＜９＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜１１＞有機溶剤、好ましくは化合物２以外のグリコールエーテル、多価アルコール、一価アルコール、これらのアルコールのアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤、より好ましくは前記グリコールエーテル、多価アルコール、及び含窒素複素環化合物から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を更に含有する、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
＜１２＞有機溶剤の含有量が、液体組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
＜１３＞＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の液体組成物の充填液又はインクとしての使用。
＜１４＞＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の液体組成物のインクジェット方式の液体吐出ヘッドの吐出エネルギー発生素子のインクに対する絶縁性を高めるための使用。
＜１５＞＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物を、吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドから吐出して画像を形成する、インクジェット画像形成方法。
＜１６＞吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保護膜形成方法であって、
　前記吐出エネルギー発生素子、好ましくは圧電素子又は電気熱変換素子を＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程を有する保護膜形成方法。
＜１７＞前記吐出エネルギー発生素子が、金属製又は導電性金属酸化物製の電極を有する、＜１６＞に記載の保護膜形成方法。
＜１８＞前記液体吐出ヘッドが、液体を吐出するための吐出口を有するノズルプレートと、前記吐出エネルギー発生素子とを備え、
　前記吐出エネルギー発生素子が、圧力室が形成された基板と、前記基板の片面に形成された第１電極と、前記第１電極の上に形成された圧電体と、前記圧電体の上に形成された第２電極とを有し、
　前記電圧印加する工程が、前記圧力室内に液体組成物を充填し前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程である、＜１６＞又は＜１７＞に記載の保護膜形成方法。
＜１９＞吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保存方法であって、
　前記吐出エネルギー発生素子を＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程と、
　前記電圧印加する工程後、前記液体吐出ヘッドにインクを充填する工程と、を有する保存方法。
　以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
　なお、各種物性は、以下の方法により測定した。
［各種物性の測定方法］
〔ポリマーの酸価〕
　測定溶媒を、エタノールとエーテルとの混合溶媒から、メチルエチルケトンに変更したこと以外は、ＪＩＳ　Ｋ００７０：１９９２に従って測定した。
〔ポリマーの重量平均分子量の測定〕
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、標準物質としてポリスチレンを用いて、下記の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう）法により測定した。
　ＧＰＣ装置：「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社製）
　カラム：「ＴＳＫ－ＧＥＬ、α－Ｍ」×２本（東ソー株式会社製）
　流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
〔分散液の固形分濃度の測定〕
　３０ｍＬのポリプレピレン製容器（φ＝４０ｍｍ、高さ＝３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへ測定試料約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
〔液体組成物の表面張力〕
　表面張力計「ＣＢＶＰ－Ｚ」（協和界面科学株式会社製）を用いて、白金プレートを５ｇの液体組成物の入った円柱ポリエチレン製容器（直径３．６ｃｍ×深さ１．２ｃｍ）に浸漬させ、２０℃にて液体組成物の静的表面張力を測定した。
〔分散液の着色剤粒子（顔料粒子）の体積平均粒径〕
　着色剤粒子（顔料粒子）の分散液を、あらかじめ０．２μｍのフィルターでろ過したイオン交換水を用いて希釈し、レーザー粒径解析システム「ＥＬＳＺ－１０００」（大塚電子株式会社製）を用いて、２５℃にて、粒径測定を行った。
［ポリマーの製造］
製造例Ｐ１：ポリマー溶液Ｐ－１
　２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期混合物」欄に示す成分を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期混合物を得た。
　一方、表１の「滴下混合物１」欄及び「滴下混合物２」欄に示す成分を調製しそれぞれ滴下ロート１及び滴下ロート２中に入れて、窒素ガス置換を行った。
　窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら７５℃に維持し、滴下ロート１中の滴下混合物１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下し、次いで滴下ロート２中の滴下混合物２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７５℃で２時間攪拌した。次いで前記の重合開始剤２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）「Ｖ－６５」（和光純薬工業株式会社）１．５部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、７５℃で１時間攪拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に２回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８５℃に２時間維持し、ポリマー溶液Ｐ－１を得た。得られたポリマーの一部を乾燥させ、酸価及び重量平均分子量を測定した。
　このポリマーの固形分を測定し、ＭＥＫを用いて固形分濃度５０％まで希釈した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＊１　ＮＫエステルＥＨ４Ｅ：２－エチルヘキシルポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝４、末端：２－エチルヘキシル基）「ＮＫエステルＥＨ４Ｅ」（新中村化学工業株式会社製）
＊２　スチレンマクロマー：「ＡＳ－６Ｓ」（東亞合成株式会社製、数平均分子量：６０００、セグメント：スチレン－アクリロニトリル、トルエン溶液、固形分５１％）
＊３　ＭＥＫ：メチルエチルケトン
＊４　Ｖ－６５：２，２’‐アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）「Ｖ－６５」（和光純薬工業株式会社製）
［顔料水系分散液の製造］
製造例ＰＤ１～ＰＤ４＜顔料水系分散液ＰＤ－１～ＰＤ－４の製造＞
＜工程（１）＞
　容器２Ｌのディスパー「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」（プライミクス株式会社製、撹拌部ホモディスパー２．５型、羽直径４０ｍｍ）に、表２に示す所定量のポリマーを投入し、１４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、表２に示す所定量のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を加え、さらにイオン交換水及び５Ｎ（１６．９質量％）水酸化ナトリウム水溶液を添加し、０℃の水浴で冷却しながら、１４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。撹拌後、表２に示す所定量のカーボンブラック「Ｎｉｐｅｘ１６０」（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）を加え、６０００ｒｐｍの条件にて３時間撹拌した。得られた混合物をマイクロフルイダイザー「Ｍ－１４０Ｋ」（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）を用いて、１８０ＭＰａの圧力にて、２０パス分散処理した。
＜工程（２）＞
　ロータリーエバポレーター「Ｎ－１０００Ｓ」（東京理化器械株式会社製）を用いて、４０℃に調整した温浴中、０．０２ＭＰａの圧力で２時間保持して、有機溶剤を除去した。更に、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０１ＭＰａに下げて４時間保持し、有機溶剤及び一部の水を除去し、顔料濃度を２３～２５％とした。次いで顔料と濃度を測定し、イオン交換水で顔料の濃度が２０％となる様に調整した。次いで５μｍと１．２μｍのメンブランフィルター「Ｍｉｎｉｓａｒｔ」（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製）を用いて順に濾過し、顔料水系分散液ＰＤ－１を得た。
　顔料水系分散液ＰＤ－２～ＰＤ－４は顔料水系分散液ＰＤ－１の製造において、用いた顔料を表２に記載の顔料に変えた以外は同様にして得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Ｎｉｐｅｘ１６０：カーボンブラック「Ｎｉｐｅｘ１６０」（オリオン・エンジニアドカーボンズ株式会社製）
ＣＦＲ６１１１Ｔ：マゼンタ顔料「ＣＦＲ６１１１Ｔ」（大日精化工業株式会社製）
ＣＦＢ６３３８ＪＣ：シアン顔料「ＣＦＢ６３３８ＪＣ」（大日精化工業株式会社製）
ＫＯＹ－０１：イエロー顔料「ＫＯＹ－０１」（大日精化工業株式会社製）
製造例Ｘ１＜自己分散カーボン分散液Ｘ－１の製造＞
　自己分散カーボンブラック分散液「ＳＥＮＳＩＪＥＴ　ＢＬＡＣＫ ＳＤＰ１００」（ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製、固形分濃度１５％）１０００ｇをスターラーで撹拌しながら、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液１９．３ｇを１ｇ／秒の速度で滴下した。次いでロータリーエバポレーター「Ｎ－１０００Ｓ」（東京理化器械株式会社製）を用いて、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０１ＭＰａに下げて４時間保持し、一部の水を除去し、顔料濃度を２３～２５％とした。
　次いで顔料の合計濃度を測定し、イオン交換水で顔料の濃度が２０％となる様に調整した。次いで５μｍと１．２μｍのメンブランフィルター「Ｍｉｎｉｓａｒｔ」（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製）を用いて順に濾過し、自己分散カーボン分散液Ｘ－１を得た。
［化合物１の製造］
製造例Ａ１＜化合物１－１の製造方法＞
　還流管、溶存酸素濃度計「ＩｎＰｒｏ６８５０ｉ／１２／２２０」（ＭＥＴＴＬＥＲ　ＴＯＬＥＤＯ社製）及びメカニカルスターラー「テフロン（登録商標）製撹拌羽根三日月形」（ＡＳＯＮＥ社製、撹拌翼の幅７５ｍｍ×高さ２０ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を備えた３００ｍＬの５つ口フラスコに、原料の化合物２－１（へキシルアルコールにエチレンオキシドを付加（平均付加モル数：１０．０）したもの、第一工業製薬株式会社製））１００ｇ、触媒である５％Ｐｔ－１％Ｂｉ／Ｃ（Ｅｖｏｎｉｋ社製、Ｌｏｔ．ＴＰ－２／０２３０）を原料１００部に対して触媒が５部、及び、水：原料の比が８０．９：１９．１となるようにして、イオン交換水を投入した。
　上記５つ口フラスコ中に仕込んだ原料、触媒及び水を４００ｒｐｍの条件下にてメカニカルスターラーで攪拌しながら窒素流通下７０℃に昇温し、７０℃に達して１５分間は引き続き窒素を流通させた。その後、酸素に切り替えて９０ｍＬ／分の条件下にて１８時間流通し、反応させ、化合物１－１（ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ）（ポリエチレングリコールアルキルエーテル酢酸）を得た。
　反応終了後、溶液を速やかに７０℃で加圧濾過して触媒と分離した。加圧濾過は、濾過器をあらかじめ７０℃に加温しておき、そこへ反応終了後の溶液（７０℃）を流し込んで窒素を４ｋｇｆ／ｃｍ2で圧入しながら行った。
　1Ｈ－ＮＭＲ分析により、得られたポリエチレングリコールアルキルエーテル酢酸におけるカルボキシル基の隣接炭素のプロトンピークを積分し、その積分値を原料であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが全てポリエチレングリコールアルキルエーテル酢酸に変換した場合の理想の積分値で除すことによって得た。収率は９９％であり、簡便のため有り姿が１００％であるとして以後の配合を行った。
製造例Ａ２～Ａ１１＜化合物１－２～化合物１－６，化合物１ｃ－１～１ｃ－５の製造方法＞
　原料として、表３に記載の原料の化合物２に変更した以外は、製造例Ａ１と同様にして、化合物１－２～化合物１－６，化合物１ｃ－１～１ｃ－５を得た。収率は９９％であり、簡便のため有り姿が１００％であるとして以後の配合を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表３中、化合物１、化合物２は、以下のとおりである。
化合物１－１：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－２：ＣＨ3ＣＨ2－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－３：ｎ－Ｂｕ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－４：ｎ－Ｏｃｔ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－５：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１－６：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）19－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１ｃ－１：ＣＨ3－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１ｃ－２：ｎ－Ｄｅｃ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１ｃ－３：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１ｃ－４：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）29－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物１ｃ－５：ｎ－Ｄｏｄ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）6－ＣＨ2ＣＯＯＨ
化合物２－１：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２－２：ＣＨ3ＣＨ2－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２－３：ｎ－Ｂｕ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２－４：ｎ－Ｏｃｔ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２－５：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）6－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２－６：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２ｃ－１：ＣＨ3－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２ｃ－２：ｎ－Ｄｅｃ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２ｃ－３：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２ｃ－４：ｎ－Ｈｅｘ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）30－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
化合物２ｃ－５：ｎ－Ｄｏｄ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
　ただし、上記「ｎ－Ｈｅｘ」はｎ－ヘキシル基、「ｎ－Ｂｕ」はｎ－ブチル基、「ｎ－Ｏｃｔ」はｎ－オクチル基、「ｎ－Ｄｅｃ」はｎ－デシル基、「ｎ－Ｄｏｄ」はｎ－ドデシル基である。なお、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）の数値は、平均付加モル数を示す。
［液体組成物（着色剤なし）の製造］
実施例Ｂ１～Ｂ１４、比較例Ｂ１～Ｂ１０＜液体組成物Ｂ－１～Ｂ－１４、Ｂ－５１～Ｂ－６０の製造＞
　表４に示す化合物１と化合物２とトリエチレングリコール（東京化成工業株式会社製、試薬）、プロピレングリコール（東京化成工業株式会社製、試薬）、１，２－ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製、試薬）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業株式会社製、試薬）、防黴剤「プロキセルＬＶＳ」（アーチケミカルズジャパン株式会社製、１，２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン、有効分２０％）、界面活性剤「サーフィノール４２０」（日信化学工業株式会社製、アセチレンジオールのエチレンオキシド（１．３）付加物）、界面活性剤「サーフィノール４６０」（日信化学工業株式会社製、アセチレンジオールのエチレンオキシド（１０）付加物）、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液（東京化成工業株式会社製、試薬）及びイオン交換水を添加、混合し、得られた混合液を０．４５μｍのメンブランフィルター「Ｍｉｎｉｓａｒｔ」（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製）で濾過し、実施例に係る液体組成物Ｂ－１～Ｂ－１４、比較例に係る液体組成物Ｂ－５１～Ｂ－６０を得た。得られた液体組成物の２０℃におけるｐＨは８であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表４中、化合物１、化合物２、略語は、表３と同義又は以下のとおりである。
化合物２ｃ－６：２－ＥＨ－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4－Ｈ（第一工業製薬株式会社製）
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
　ただし、上記「２－ＥＨ」は２－エチルヘキシル基である。なお、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）の数値は、平均付加モル数を示す。
［液体組成物（着色剤含有）の製造］
実施例Ｃ１～Ｃ２０，比較例Ｃ１～Ｃ１０＜液体組成物Ｃ－１～Ｃ－２０、液体組成物Ｃ－５１～Ｃ－６０の製造＞
　表５に示す所定量の顔料水系分散液ＰＤ－１～ＰＤ－４，自己分散カーボン分散液Ｘ－１又は黒染料プロジェットファストブラック２（フジフィルムイメージングカラランツ製）と、表５に示す化合物１と化合物２とトリエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製、試薬）、プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製、試薬）、１，２－ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製、試薬）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（和光純薬工業株式会社製、試薬）、防黴剤「プロキセルＬＶＳ」（アーチケミカルズジャパン株式会社製、１，２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン、有効分２０％）、界面活性剤「サーフィノール４２０」（日信化学工業株式会社製、アセチレンジオールのエチレンオキシド（１．３）付加物）、界面活性剤「サーフィノール４６０」（日信化学工業株式会社製、アセチレンジオールのエチレンオキシド（１０）付加物）、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬工業株式会社製、試薬）及びイオン交換水を添加、混合し、得られた混合液を０．４５μｍのメンブランフィルター「Ｍｉｎｉｓａｒｔ」（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製）で濾過し、液体組成物Ｃ－１～Ｃ－２０、液体組成物Ｃ－５１～Ｃ－６０を得た。得られたインクの２０℃におけるｐＨは９であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表５中、化合物１、化合物２、略語は、表３、表４と同様である。
［保護膜の形成］
実施例ＢＡ１～ＢＡ１４，比較例ＢＡ１～ＢＡ１０
＜銅線への通電及び通電量測定＞
　フレキシブルプリント基板上に線銅箔厚０．０１８ｍｍ、幅０．０５ｍｍの銅配線を作製し、陽極とした。また陰極はスパイラル形状白金電極「ＴＣＥ－２」（株式会社東陽テクニカ製）を、参照電極はＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極「ＴＲＥ－８」（株式会社東陽テクニカ製）を用意した。２００ｍＬ容量のガラスビーカーに表６に示す液体組成物を１００ｇ秤量し、更にあらかじめ調整しておいた硫酸ナトリウム２ｍｏｌ／Ｌ水溶液を１０ｇ添加し、均一に混合させた。
　次いで陽極側の銅配線を液中に１０ｍｍ浸漬し、陰極側のＴＣＥ－２はスパイラル形状部分が全て液中に浸漬するようにし、参照電極も浸漬させた。陽極と陰極は鉛直にビーカー内に浸漬し、陽極と陰極の最短距離が２０ｍｍとなるように固定させた。参照電極は陽極と陰極双方から最短距離が１５ｍｍとなる位置に固定した。
　次いでポテンショスタット「ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４」（株式会社東陽テクニカ製）の作用電極端子（ＷＥ）と電位測定用端子（ＳＥ）を陽極の上端部に、基準電極用端子（ＲＥ）を参照電極の上端部に、補助電極用端子（ＣＥ）を陰極の上端部に接続した。
　ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４の作用電極端子のアクションメニューからサイクリックボルタンメトリを選択し、初期電位を参照電極基準で０Ｖ、折り返し電位を参照電極基準で５Ｖ、終了電位を参照電極基準で５Ｖ、折り返し時保持時間を０．１秒間とし、電位掃引速度を０．０１Ｖ／秒と設定し、通電測定を行った。
　通電により表面に保護膜が形成された銅線ＢＡ－１を得た。
　測定された電流値のうち、折り返し時保持時間の０．１秒間に測定された電流の平均値を記録した。実施例ＢＡ２～ＢＡ１４、比較例ＢＡ１～ＢＡ１０も液体組成物を表６記載の配合に変えた以外は同様にして保護膜を形成した。通電により表面に保護膜が形成された銅線ＢＡ－１～ＢＡ－１４，ＢＡ－５１～ＢＡ－６０を得た。
　但し、陽極は実施例毎に新品を用い、使用した各陽極は対応する実施例ＢＢ１～ＢＢ１４、比較例ＢＢ１～ＢＢ１０で使用するため、イオン交換水で洗浄後、水を切り、常温で乾燥させた。
　上記通電測定により得られた電流値を銅線通電量として、表６に示した。この値が低いほど、液体吐出ヘッドに絶縁性高い保護膜が形成され、腐食抑制された液体吐出ヘッドが得られることを意味する。
〔評価〕
参考例Ｒ１＜評価用標準黒インクＲ－１の製造＞
　自己分散カーボン分散液Ｘ－１　１２．５部、顔料分散体ＰＤ－１　１２．５部、トリエチレングリコール　１０部、プロピレングリコール　１０部、　１，２－ヘキサンジオール　３部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル　３部、プロキセルＬＶＳ　０．１部、サーフィノール４２０　０．５部、サーフィノール４６５　０．５部、水　４７．９部を混合し、標準黒インクＲ－１を製造した。
＜インクによる銅線への通電量測定＞
　上記の銅線ＢＡ－１～ＢＡ－１４，ＢＡ－５１～ＢＡ－６０を用いて、新たに２００ｍＬ容量のガラスビーカーに標準黒インクＲ－１を１００ｇ秤量し、実施例Ｂ１で評価に用いた陽極を用いて銅配線を液中に１０ｍｍ浸漬し、陰極側のＴＣＥ－２はスパイラル形状部分が全て液中に浸漬するようにし、参照電極も浸漬させた。陽極と陰極は鉛直にビーカー内に浸漬し、陽極と陰極の最短距離を２０ｍｍ離して固定させた。参照電極は陽極と陰極双方から最短距離が１５ｍｍとなるように固定させた。
　次いで、ポテンショスタット「ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４」（株式会社東陽テクニカ製）の作用電極端子（ＷＥ）と電位測定用端子（ＳＥ）を陽極の上端部に、基準電極用端子（ＲＥ）を参照電極の上端部に、補助電極用端子（ＣＥ）を陰極の上端部に接続した。
　ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４の作用電極端子のアクションメニューからサイクリックボルタンメトリを選択し、初期電位を参照電極基準で０Ｖ、折り返し電位を参照電極基準で５Ｖ、終了電位を参照電極基準で５Ｖ、折り返し時保持時間を０．１秒間とし、電位掃引速度を０．０１Ｖ／秒と設定し、通電測定を行った。
　測定された電流値のうち、折り返し時保持時間の０．１秒間に測定された電流の平均値を記録した。
　この値は、銅線ＢＡ－１～ＢＡ－１４，ＢＡ－５１～ＢＡ－６０に形成された保護膜が、添加剤を含まないインク（標準黒インクＲ－１）中への浸漬並びに通電によって破壊され、絶縁性が失われる度合いを評価している。即ち、実使用上はヘッドに液体組成物を充填し、あらかじめ電圧印加することで電極上に保護膜を設けておくことで、通常のインクジェットインクに置き換えた後も腐食抑制の効果が持続することを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
［保護膜の形成］
実施例ＢＢ１～ＢＢ１４、比較例ＢＢ１～ＢＢ１０
＜アルミ陽極１の製造＞
　幅３ｃｍ、長さ６ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのアルミ板の表面をバフ研磨した後、ガラス製２００ｍＬのビーカーに洗剤「マジックリン（登録商標）」（花王株式会社製）１００ｇを入れた洗浄浴で超音波洗浄を１０分行い、イオン交換水ですすぎを行った。次いでポテンショスタット「ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４」（株式会社東陽テクニカ製）の作用電極端子（ＷＥ）と電位測定用端子（ＳＥ）をアルミ板の上端部に、基準電極用端子（ＲＥ）を参照電極の上端部に、補助電極用端子（ＣＥ）を白金陰極「ＴＣＥ－２」（株式会社東陽テクニカ製）の上端部に接続した。
　次いで２００ｍＬ容量のガラスビーカーにあらかじめ調整しておいた硫酸ナトリウム２ｍｏｌ／Ｌ水溶液を１００ｇ添加した。
　次いで陽極側のアルミ板のうち幅３ｃｍ厚さ０．５ｍｍのアルミ板を先端から４ｃｍ幅が浸るように液中に浸漬し、陰極側のＴＣＥ－２はスパイラル形状部分が全て液中に浸漬するようにし、参照電極も浸漬させた。陽極と陰極は鉛直にビーカー内に浸漬し、陽極と陰極の最短距離が２０ｍｍとなるように固定させた。参照電極は陽極と陰極双方から最短距離が１５ｍｍとなる位置に固定させた。
　ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４の作用電極端子のアクションメニューからサイクリックボルタンメトリを選択し、初期電位を参照電極基準で０Ｖ、折り返し電位を参照電極基準で－５Ｖ、終了電位を参照電極基準で－５Ｖ、折り返し時保持時間を０．１秒間とし、電位掃引速度を０．０１Ｖ／秒と設定し、通電を行った。
　次いでアルミ板を取り出し、イオン交換水で良くすすぎ、浸漬していた側の端部から長さ２ｃｍのところまで露出するように、絶縁テープで被覆し、陽極とした。これによりアルミ板は幅３ｃｍ、長さ２ｃｍ、厚さ０．５ｍｍで表面の酸化膜と汚れが除去された陽極として準備された。
＜アルミ板への通電及び通電量測定＞
　前記アルミ陽極１を陽極とした。また陰極はスパイラル形状白金電極「ＴＣＥ－２」（株式会社東陽テクニカ製）を、参照電極はＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極「ＴＲＥ－８」（株式会社東陽テクニカ製）を用意した。
　２００ｍＬ容量のガラスビーカーに表７に示す液体組成物を１００ｇ秤量し、更にあらかじめ調整しておいた硫酸ナトリウム２ｍｏｌ／Ｌ水溶液を１０ｇ添加し、１．６５％塩化ナトリウム水溶液１ｇ添加し、均一に混合させた。
　次いで陽極側のアルミ板のうち幅３ｃｍ厚さ０．５ｍｍのアルミ板を先端から２ｃｍ幅が浸るように液中に浸漬し、陰極側のＴＣＥ－２はスパイラル形状部分が全て液中に浸漬するようにし、参照電極も浸漬させた。陽極と陰極は鉛直にビーカー内に浸漬し、陽極と陰極の最短距離が２０ｍｍとなるように固定させた。参照電極は陽極と陰極双方から最短距離が１５ｍｍとなる位置に固定させた。
　次いでポテンショスタット「ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４」（株式会社東陽テクニカ製）の作用電極端子（ＷＥ）と電位測定用端子（ＳＥ）を陽極の上端部に、基準電極用端子（ＲＥ）を参照電極の上端部に、補助電極用端子（ＣＥ）を陰極の上端部に接続した。
　ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４の作用電極端子のアクションメニューからサイクリックボルタンメトリを選択し、初期電位を参照電極基準で０Ｖ、昇圧時（０Ｖ→５Ｖ）の折り返し電位を参照電極基準で５Ｖ、減圧時（５Ｖ→０Ｖ）の折り返し電位を参照電極基準で０Ｖ、終了電位を参照電極基準で５Ｖ、折り返し時保持時間を０．１秒間、電位掃引速度を０．０１Ｖ／秒と設定し、昇圧と減圧を９回繰り返した後、再度昇圧し、５Ｖにおける保持時間の０．１秒間に測定された電流の平均値を記録した。通電により表面に保護膜が形成されたアルミ板ＢＢ－１を得た。
　実施例ＢＢ２～ＢＢ１４、比較例ＢＢ１～ＢＢ１０も液体組成物を表７記載の配合に変えた以外は同様にして評価した。通電により表面に保護膜が形成されたアルミ板ＢＢ－２～ＢＢ－１４，ＢＢ－５１，ＢＢ－６０を得た。
　なお、アルミ板は実施例毎に新品を使用した。
　上記記録した電流の平均値をアルミ板の通電量として表７に記載した。
　この値は標準電極電位の観点で銅の＋０．３３７（ｖｓ. ＳＨＥ）よりも酸化されやすいアルミニウム　－１．６７６（ｖｓ. ＳＨＥ）を陽極として用いた場合に保護膜が形成され、絶縁性が高められるかを評価しており、他の金属部材への腐食防止特性を予測するための指標として用いることができると考えられる。また特に塩素イオンの源となる塩化ナトリウムを系内に意図的に添加した試験となっているため、電気陰性度が高いために電極表層の電気二重層に影響されず吸着し、電極を腐食させるハロゲン化物イオンを電極から除去し、金属表面を保護する度合いも同時に評価していると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
［保護膜の形成］
実施例ＣＡ１～ＣＡ２０、比較例ＣＡ１～ＣＢ１０
＜銅線への通電及び通電量測定＞
　フレキシブルプリント基板上に線銅箔厚０．０１８ｍｍ、幅０．０５ｍｍの銅配線を作製し、陽極とした。また陰極はスパイラル形状白金電極「ＴＣＥ－２」（株式会社東陽テクニカ製）を、参照電極はＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極「ＴＲＥ－８」（株式会社東陽テクニカ製）を用意した。
　２００ｍＬ容量のガラスビーカーに表８に示す液体組成物を１００ｇ秤量し、更にあらかじめ調整しておいた硫酸ナトリウム２ｍｏｌ／Ｌ水溶液を１０ｇ添加し、均一に混合させた。
　次いで陽極側の銅配線を液中に１０ｍｍ浸漬し、陰極側のＴＣＥ－２はスパイラル形状部分が全て液中に浸漬するようにし、参照電極も浸漬させた。陽極と陰極は鉛直にビーカー内に浸漬し、陽極と陰極の最短距離が２０ｍｍとなるように固定させた。参照電極は陽極と陰極双方から最短距離が１５ｍｍとなる位置に固定した。
　次いでポテンショスタット「ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４」（株式会社東陽テクニカ製）の作用電極端子（ＷＥ）と電位測定用端子（ＳＥ）を陽極の上端部に、基準電極用端子（ＲＥ）を参照電極の上端部に、補助電極用端子（ＣＥ）を陰極の上端部に接続した。
　ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４の作用電極端子のアクションメニューからサイクリックボルタンメトリを選択し、初期電位を参照電極基準で０Ｖ、折り返し電位を参照電極基準で５Ｖ、終了電位を参照電極基準で５Ｖ、折り返し時保持時間を０．１秒間とし、電位掃引速度を０．０１Ｖ／秒と設定し、通電測定を行った。
　測定された電流値のうち、折り返し時保持時間の０．１秒間に測定された電流の平均値を記録した。通電により表面に保護膜が形成された銅線ＣＡ－１を得た。
　実施例ＣＡ２～ＣＡ２０、比較例ＣＡ１～ＣＡ１０も液体組成物を表６記載の配合に変えた以外は同様にして評価した。通電により表面に保護膜が形成された銅線ＣＡ－２～ＣＡ－２０，ＣＡ－５１～ＣＡ－６０を得た。
　但し、陽極は実施例毎に新品を用いた。
　上記通電測定により得られた電流値を銅線通電量として、表８に示した。この値が低いほど、液体吐出ヘッドに絶縁性高い保護膜が形成され、腐食抑制された液体吐出ヘッドが得られることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
［保護膜の形成］
実施例ＣＢ１～ＣＢ２０、比較例ＣＢ１～ＣＢ１０
＜アルミ板への通電及び通電量測定＞
　アルミ陽極１を陽極とした。また陰極はスパイラル形状白金電極「ＴＣＥ－２」（株式会社東陽テクニカ製）を、参照電極はＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極「ＴＲＥ－８」（株式会社東陽テクニカ製）を用意した。
　２００ｍＬ容量のガラスビーカーに表９に示す液体組成物を１００ｇ秤量し、更にあらかじめ調整しておいた硫酸ナトリウム２ｍｏｌ／Ｌ水溶液を１０ｇ添加し、塩化ナトリウム１．６５％水溶液１ｇ添加し、均一に混合させた。
　次いで陽極側のアルミ板のうち幅３ｃｍ厚さ０．５ｍｍのアルミ板を先端から２ｃｍ幅が浸るように液中に浸漬し、陰極側のＴＣＥ－２はスパイラル形状部分が全て液中に浸漬するようにし、参照電極も浸漬させた。陽極と陰極は鉛直にビーカー内に浸漬し、陽極と陰極の最短距離が２０ｍｍとなるように固定させた。参照電極は陽極と陰極双方から最短距離が１５ｍｍとなる位置に固定させた。
　次いでポテンショスタット「ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４」（株式会社東陽テクニカ製）の作用電極端子（ＷＥ）と電位測定用端子（ＳＥ）を陽極の上端部に、基準電極用端子（ＲＥ）を参照電極の上端部に、補助電極用端子（ＣＥ）を陰極の上端部に接続した。
　ＶｅｒｓａＳＴＡＴ４の作用電極端子のアクションメニューからサイクリックボルタンメトリを選択し、初期電位を参照電極基準で０Ｖ、昇圧時（０Ｖ→５Ｖ）の折り返し電位を参照電極基準で５Ｖ、減圧時（５Ｖ→０Ｖ）の折り返し電位を参照電極基準で０Ｖ、終了電位を参照電極基準で５Ｖ、折り返し時保持時間を０．１秒間、電位掃引速度を０．０１Ｖ／秒と設定し、昇圧と減圧を９回繰り返した後、再度昇圧し、５Ｖにおける保持時間の０．１秒間に測定された電流の平均値を記録した。通電により表面に保護膜が形成されたアルミ板ＣＢ－１を得た。
　実施例ＣＢ２～ＣＢ２０、比較例ＣＢ１～ＣＢ１０も液体組成物を表９記載の配合に変えた以外は同様にして評価した。通電により表面に保護膜が形成されたアルミ板ＣＢ－２～ＣＢ－２０，ＣＢ－５１～ＣＢ－６０を得た。
　なお、アルミ板は実施例毎に新品を使用した。
　上記記録した電流の平均値をアルミ板の通電量として表９に記載した。
　この値は標準電極電位の観点で銅の ＋０．３３７（ｖｓ. ＳＨＥ）よりも酸化されやすいアルミニウム　－１．６７６（ｖｓ. ＳＨＥ）を陽極として用いた場合に保護膜が形成され、絶縁性が高められるかを評価しており、他の金属部材への腐食防止特性を予測するための指標として用いることができると考えられる。また特に塩素イオンの源となる塩化ナトリウムを系内に意図的に添加した試験となっているため、電気陰性度が高いために電極表層の電気二重層に影響されず吸着し、電極を腐食させるハロゲン化物イオンを電極から除去し、金属表面を保護する度合いも同時に評価していると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　実施例及び比較例の対比により、本発明の液体組成物を用いることで、インクジェット方式の液体吐出ヘッドに対して、絶縁性を高める保護膜を形成することができることがわかる。
　　１：記録ヘッド
　１０：インクジェットヘッド
　１１：シリコン基板
　１２：振動板
　１３：圧力室
　１４：金属酸化物層
　１６：第１電極層
　１７：圧電体層
　１８：第２電極層
　２０：ノズルプレート
　２１：吐出口
　３０：駆動回路

Claims (15)

  1. 　０．０１質量％以上１．５質量％以下の式（１）で表される化合物又はその塩と、０．０５質量％以上３５質量％以下の式（２）で表される化合物と、水とを含有するインクジェット用液体組成物。
    　　Ｒ1－Ｏ－（ＡＯ）j（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－Ｂ－ＣＯＯＨ（１）
    〔式中、Ｒ1は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、Ｂは、炭素数１以上３以下のアルキレン基を示す。ｊ、ｎは、平均付加モル数を示し、ｊは０以上１以下であり、ｎは５以上２０以下である。ｊ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
    　　Ｒ2－Ｏ－（ＡＯ）k（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｈ　　　　（２）
    〔式中、Ｒ2は、炭素数２以上８以下の直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基、又は炭素数３以上８以下の脂環式炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を示す。ｋ、ｍは、平均付加モル数を示し、ｋは０以上１以下であり、ｍは６以上２１以下である。ｋ＞０である場合、（ＡＯ）及び（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）は、いかなる配列順序であってもよい。〕
  2. 　前記式（１）で示される化合物と前記式（２）で表される化合物との質量比〔（１）で示される化合物／（２）で示される化合物〕は、０．００１以上０．３０以下である、請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
  3. 　前記式（１）で示される化合物と前記式（２）で表される化合物の合計含有量は、１質量％以上３０質量％以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット用液体組成物。
  4. 　ｎ及びｍは以下の関係（Ａ）を有する、請求項１～３のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
    　ｍ－５　≦　ｎ　≦　ｍ＋５　　（Ａ）
  5. 　Ｒ1の炭素数と、Ｒ2の炭素数の差が２以下である、請求項１～４のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
  6. 　水の含有量が、３０質量％以上９５質量％以下である、請求項１～５のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
  7. 　ｐＨが７以上１１以下である、請求項１～６のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
  8. 　着色剤を更に含む、請求項１～７のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載のインクジェット用液体組成物を、吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドから吐出して画像を形成する、インクジェット画像形成方法。
  10. 　吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保護膜形成方法であって、
    　前記吐出エネルギー発生素子を請求項１～８のいずれかに記載の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程を有する保護膜形成方法。
  11. 　前記吐出エネルギー発生素子が、圧電素子又は電気熱変換素子である、請求項１０に記載の保護膜形成方法。
  12. 　前記吐出エネルギー発生素子が、金属製又は導電性金属酸化物製の電極を有する、請求項１０又は１１に記載の保護膜形成方法。
  13. 　前記液体吐出ヘッドが、液体を吐出するための吐出口を有するノズルプレートと、前記吐出エネルギー発生素子とを備え、
    　前記吐出エネルギー発生素子が、圧力室が形成された基板と、前記基板の片面に形成された第１電極と、前記第１電極の上に形成された圧電体と、前記圧電体の上に形成された第２電極とを有し、
    　前記電圧印加する工程が、前記圧力室内に液体組成物を充填し前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程である、請求項１０～１２のいずれかに記載の保護膜形成方法。
  14. 　吐出エネルギー発生素子を有するインクジェット方式の液体吐出ヘッドの保存方法であって、
    　前記吐出エネルギー発生素子を請求項１～８のいずれかに記載の液体組成物で接液させ、前記吐出エネルギー発生素子に電圧印加する工程と、
    　前記電圧印加する工程後、前記液体吐出ヘッドにインクを充填する工程と、を有する保存方法。
  15. 　請求項１～８のいずれかに記載の液体組成物の充填液又はインクとしての使用。
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