KR20070100789A - 색소, 잉크, 잉크젯용 잉크, 잉크젯 기록 방법, 컬러 토너,및 컬러 필터 - Google Patents

색소, 잉크, 잉크젯용 잉크, 잉크젯 기록 방법, 컬러 토너,및 컬러 필터 Download PDF

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게이이치 다테이시
요시하루 야부키
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

[문제] 양호한 색상을 가지고, 다양한 사용 조건 및 환경 조건하에서 견뢰도 특성이 높은 이미지를 형성할 수 있고, 특히 잉크에 적합한 색소를 제공하는 것.
[해결 수단] 하기 화학식 Ⅰ 로 나타내어지는 색소:
Figure 112007057083701-PCT00053
[식 중, G 는 헤테로시클릭기를 나타내고, n 은 정수 1 내지 3 을 나타내고; n 이 1 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가기를 나타내고; n 이 2 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가 또는 2가 치환체를 나타내는데, 단, 1 개 이상은 2가 치환체를 나타내고; n 이 3 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가, 2가 또는 3가 치환체를 나타내는데, 단, 2 개 이상은 각각 2가 치환체, 또는 1 개 이상은 3가 치환체를 나타냄].

Description

색소, 잉크, 잉크젯용 잉크, 잉크젯 기록 방법, 컬러 토너, 및 컬러 필터{COLORANT, INK, INK-JET, METHOD OF INK-JET RECORDING, COLOR TONER, AND COLOR FILTER}
본 발명은 잉크, 잉크젯용 잉크, 잉크젯 기록 방법, 형성된 컬러 이미지 재료의 내후성 개선 방법, 잉크 시트, 컬러 토너, 및 컬러 필터에 관한 것이다.
최근 이미지 기록 재료, 특히 컬러 이미지를 형성하기 위한 재료가 주류이다. 특히 잉크젯 시스템의 기록 재료, 감열 전달 시스템의 기록 재료, 전자사진 시스템의 기록 재료, 전송 유형 할로겐화 은 (silver halide) 감광성 재료, 인쇄 잉크, 기록 펜 등이 널리 사용되어 왔다. 반면, 이미지 픽업 (pickup) 장치, 예컨대 촬영 장비용 CCD, 및 디스플레이용 LCD 및 PDP 에서 컬러 필터가 컬러 이미지 기록/재현에 사용되었다. 이러한 컬러 이미지 기록 재료 및 컬러 필터에 있어서, 완전-컬러 이미지를 디스플레이 또는 기록하기 위해 소위 가색 혼합법 또는 감색 혼합법의 삼원색의 색소 (염료 및 안료) 를 사용하여 왔다. 그러나, 실제로는, 바람직한 컬러 재현 영역을 실현할 수 있고, 다양한 사용 조건 및 환경 조건에 저항성이 있는 흡수 특징을 가지는 패스트 (fast) 색소가 존재하지 않는다. 따라서, 이의 개선이 크게 요구된다.
각각의 적용에 사용하기 위한 색소는 통상적으로 하기의 특성을 가지는 것이 요구된다. 즉, 컬러 재현의 관점에서의 흡수 특성은 바람직하고; 이것이 사용되는 환경적 조건하에서의 견뢰도 특성, 예컨대 내광성, 내열성, 내습성, 오존과 같은 산화 기체에 대한 저항성, 아황산 기체와 같은 화학물질에 대한 견뢰도 특성이 양호하고; 잉크 중에서의 저장 안정성이 우수한 등의 특성. 양호한 황색을 가지고, 환경 중 빛, 습열 및 활성 기체에 대한 견뢰도, 및 저장 안정성이 우수한 것이 크게 요구된다.
잉크젯용 잉크로 사용하기 위한 황색의 색소 골격으로서, 아조 유형이 통상적이다. 통상적인 아조 색소로서, JP-A-2003-277662 에는 트리아지닐 피라졸 골격을 가지는 패스트 색소가 기재되어 있다. 그러나 잉크 중에서의 저장 안정성이 우수한 색소에 대한 추가적인 요구가 존재한다.
특허 문헌 1: JP-A-2003-277662
본 발명에서 해결할 문제
본 발명의 목적은 당해 분야에서의 문제를 해결하고, 하기 목적을 달성하는 것이다.
즉, 본 발명의 목적은 하기와 같다:
1) 삼원색의 색소로서, 우수한 컬러 재현성의 흡수 특징을 가지고, 환경 중 빛, 열, 습기 및 활성 기체에 대한 충분한 견뢰도 특성을 가지고, 잉크 중에서의 저장 안정성이 우수한 색소를 제공함;
2) 색상 및 견뢰도 특성이 우수한 컬러 이미지 또는 컬러 재료를 제공하기 위해, 잉크젯 인쇄 또는 기타 인쇄용 잉크를 위한 다양한 컬러 조성물 (잉크), 감열 기록 재료 중의 잉크 시트, 전자사진용 컬러 토너, 및 LCD 또는 PDP 와 같은 디스플레이, 또는 CCD 와 같은 이미지 픽업 장치에 사용하기 위한, 그리고 색상 및 견뢰도 특성이 우수한 컬러 이미지 또는 컬러 재료를 제공하기 위한 컬러 필터를 제공함, 및
3) 특히 잉크 중에서의 저장 안정성이 우수하고, 양호한 색상을 가지고, 환경 중 빛, 습열 및 활성 기체, 특히 오존 기체에 대해 견뢰도가 높은 이미지를 형성할 수 있는, 잉크젯 기록용 잉크, 및 잉크젯 기록 방법을 제공함.
문제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 잉크 안정성이 우수하고, 양호한 색상을 가지고, 빛, 오존 및 습열에 대해 높은 견뢰도를 가지는 색소를 목표로한 피라졸릴 아조 색소 유도체에 대한 면밀한 연구를 수행하였다. 그 결과 이들은 하기 화학식 Ⅰ, 및 1 내지 6, 으로 나타내어지는 화합물을 사용하여 문제를 해결할 수 있음을 발견하였고, 이로써, 본 발명이 완결된다. 문제 해결의 수단은 하기와 같다.
<1> 하기 화학식 I 로 나타내어지는 색소:
Figure 112007057083701-PCT00001
[식 중, G 는 헤테로시클릭기를 나타내고, n 은 정수 1 내지 3 을 나타내고; n 이 1 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가기를 나타내고; n 이 2 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가 또는 2가 치환체를 나타내는데, 단, 1 개 이상은 2가 치환체를 나타내고; n 이 3 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가, 2가 또는 3가 치환체를 나타내는데, 단, 2 개 이상은 각각 2가 치환체, 또는 1 개 이상은 3가 치환체를 나타냄].
<2> 하기 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4 또는 화학식 5 로 나타내어지는 색소:
Figure 112007057083701-PCT00002
[식 중, R1, R2, X1, X2, Y1, Y2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, G 는 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄];
Figure 112007057083701-PCT00003
[식 중, R1, R2, R11, R12, X1, X2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, L1 은 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄];
Figure 112007057083701-PCT00004
[식 중, R1, R2, R11, R12, X1, X2, Y1 및 Y2 는 각각 1가기를 나타내고, L2 는 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄];
Figure 112007057083701-PCT00005
[식 중, R11, R12, X1, X2, Y1, Y2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, L3 는 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, 및 M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄]; 및
Figure 112007057083701-PCT00006
[식 중, R1, R2, R11, R12, Y1, Y2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, L4 는 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, 및 M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄].
<3> 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5 에서 G, G1 및 G2 으로 나타내어지는 각 질소 함유 헤테로시클릭 고리가 S-트리아진 고리인, 항목 <2> 에 따른 색소.
<4> 화학식 1 로 나타내어지는 색소가 하기 화학식 6 으로 나타내어지는 색소:
Figure 112007057083701-PCT00007
[식 중, R1, R2, Y1 및 Y2 는 각각 1가기를 나타내고; X1 및 X2 는 각각 독립적으로 해미트(hammett) σp 수치가 0.20 이상인 전자 흡인기를 나타내고; Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환 알케닐기, 치환 또는 비치환 알키닐기, 치환 또는 비치환 아르알킬기, 치환 또는 비치 환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기를 나타내고; M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄].
<5> 항목 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 따른 색소를 하나 이상 함유하는 잉크.
<6> 항목 <5> 에 따른 잉크를 사용하는 잉크젯 기록용 잉크.
<7> 항목 <6> 에 따른 잉크를 사용하는 이미지 형성용 잉크젯 기록 방법.
<8> 하기를 포함하는 잉크젯 기록 방법:
지지체 상에 백색 무기 안료 입자를 함유하는 잉크 수상 (image receiving) 층을 가지는 수상 재료 위에, 항목 <6> 에 따른 잉크를 사용하여 이미지를 형성함.
<9> 항목 <6> 에 따른 잉크를 사용하여 형성된 컬러 이미지 재료의 내후성을 개선시키는 방법.
<10> 항목 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 따른 색소를 하나 이상 함유하는 잉크 시트.
<11> 항목 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 따른 색소를 하나 이상 함유하는 컬러 토너.
<12> 항목 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 따른 색소를 하나 이상 함유하는 컬러 필터.
<13> 하기 화학식 7 로 나타내어지는 화합물, 또는 그의 염 또는 수화물:
Figure 112007057083701-PCT00008
[식 중, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 1가기를 나타내고; P1 및 P2 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 이탈기를 나타내고; M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄].
본 발명의 장점
본 발명의 색소는 잉크 중에서의 저장 안정성이 우수하다. 이는 삼원색의 색소로서 우수한 컬러 재현성의 흡수 특성을 가지고, 환경 중 빛, 열, 습기 및 활성 기체에 대한 충분한 견뢰도 특성을 가진다. 추가적으로, 색소는 잉크젯인쇄용 잉크 또는 기타 인쇄용 잉크의 다양한 컬러 조성물, 감열 기록 재료 중의 잉크 시트, 전자사진용 컬러 토너, 및 LCD 또는 PDP 와 같은 디스플레이, 또는 CCD 와 같은 이미지 픽업 장치에 사용하기 위한 컬러 필터로서 적합하고, 이는 색상 및 견뢰도 특성에 우수한 컬러 이미지 또는 컬러 재료를 제공한다. 특히 상기 색소를 사용함으로써, 잉크 중에서의 저장 안정성이 우수하고, 우수한 색상을 가지고, 환경 중 빛 및 활성 기체, 특히 오존 기체에 대해 높은 견뢰도 특성을 가지는 이미지를 형성할 수 있는 잉크젯 기록용 잉크, 및 잉크젯 기록 방법을 제공할 수 있다.
본 발명을 수행하기 위해 최량의 방법
하기에 본 발명을 자세히 설명할 것이다.
[아조 색소]
여기서, 본 원에서 사용된 해미트 치환체 상수 σp 수치를 일부 설명할 것이다. 해미트 규칙은 L.P. Hammett 에 의해서 1935 년에 제안된 경험적인 규칙으로서, 반응 중 또는 벤젠 유도체의 평형에 대한 치환체의 효과를 정량적으로 논하기 위한 것이다. 해미트 규칙에 의해 결정된 치환체 상수는 σp 수치 및 σm 수치를 포함한다. 이러한 수치들은 보통 문헌에서 널리 찾을 수 있다. 예를 들어 이들은 특히 "Lange's Handbook 의 Chemistry, 12th Edition, J. A. Dean 편집, 1979, (McGraw Hill)" 및 "Kagaku No Ryouiki, 특별판, No. 122, pp. 96 ~ 103, 1979, (Nankoudo)" 에 기재되어 있다. 부수적으로, 본 발명에서 해당 치환체가 해미트 치환체 상수 σp 수치로 정의되거나 또는 이에 관해 설명되어 있지만, 이는 수치가 문헌에 공지되고, 상기 출판물에서 발견할 수 있는 치환체에만 제한되는 것으로 이해되어서는 안되면, 이는 당연히 문헌에 그 수치가 공지되지 않은 치환체라도 포함되는 것으로 이해되며, 이는 해미트 규칙에 따라 측정된 범위내로 포함될 것이다.
본 발명의 화학식 (B) 으로 나타내어지는 화합물이 벤젠 유도체가 아니더라도, 치환 사이트에 관계없이, σp 수치는 그 치환체의 전자의 영향을 보이는 척도 로서 사용된다. 본 발명에서 σp 수치는 이후에 이러한 의미로 사용될 것이다.
본 발명에서 아조 색소는 화학식 1 내지 6 으로 나타내어지는 아조 색소이다.
하기에, 화학식 Ⅰ 을 자세하게 설명할 것이다.
Figure 112007057083701-PCT00009
[식 중, G 는 헤테로시클릭기를 나타내고, n 은 1 내지 3 의 정수를 나타내며,
n 이 1 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가기를 나타내고, 괄호 속의 화학식으로 나타내어지는 모노아조 색소를 나타내고,
n 이 2 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가기 또는 2가기를 나타내는데, 단 1 개 이상은 2가 치환기를 나타내고, 괄호 속의 화학식으로 나타내어지는 색소의 비스 유형 아조 색소를 나타내고,
n 이 3 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 2가 또는 3가기를 나타내는데, 단, 2 개 이상은 각각 2가 치환체, 또는 1 개 이상은 3가 치환체를 나타내며, 괄호 속의 화학식으로 나타내어지는 색소의 트리스 유형 아조 색소를 나타냄].
하기에, 화학식 Ⅰ 을 더 자세하게 설명할 것이다.
화학식 Ⅰ 에서, G 의 치환체의 바람직한 예는, 바람직하게 5- 내지 8-원 헤테로시클릭기를 포함한다. 이 중, 5- 내지 8-원 치환 또는 비치환, 방향족 또는 비방향족 헤테로시클릭기가 바람직하다. 이들은 추가적으로 축합될 수 있다. 탄소수 3 내지 30 의 5- 또는 6-원 방향족 헤테로시클릭기가 더욱 바람직하다.
G 로 나타내어지는 헤테로시클릭기의 예는, 치환 위치에 상관 없이, 피리딘, 피라진, 피리다진, 피리미딘, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 시놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 피롤, 인돌, 푸란, 벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 벤족사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 이족사졸, 벤즈이족사졸, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 이미다졸린, 및 티아졸린을 포함한다.
헤테로시클릭기가 치환체를 추가적으로 가질 수 있는 기라면, 이는 하기 치환체를 추가적으로 가질 수 있다.
탄소수 1 내지 12 의 직쇄 또는 분지형 알킬기, 탄소수 7 내지 18 의 직쇄 또는 분지형 아르알킬기, 탄소수 2 내지 12 의 직쇄 또는 분지형 알케닐기, 알키닐기 탄소수 2 내지 12 의 직쇄 또는 분지형 알키닐기, 탄소수 3 내지 12 의 직쇄 또는 분지형 시클로알킬기, 탄소수 3 내지 12 의 직쇄 또는 분지형 시클로알케닐기 (상기 각각의 기 중에서, 분지쇄를 가지는 것이 염료의 용해도 및 잉크의 안정성을 개선시키기 때문에 바람직하고; 비대칭 탄소를 가지는 것이 특히 바람직하고; 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, sec-부틸, t-부틸, 2-에틸헥실, 2-메틸 설포닐 에틸, 3-페녹시프로필, 트리플루오로메틸, 및 시클로펜틸이 포함됨), 할로겐 원자 (예, 염소 원자 또는 브롬 원자), 아릴기 (예, 페닐, 4-t-부틸페닐, 또는 2,4-디-t-아밀 페닐), 헤테로시클릭기 (예, 이미다졸릴, 피라졸릴, 토리아졸릴, 2-푸릴, 2-티에닐, 2-피리미디닐, 또는 2-벤조티아졸릴), 시아노기, 히드록실기, 니트로기, 카르복시기, 아미노기, 알킬옥시기 (예, 메톡시, 에톡시, 2-메톡시에톡시, 또는 2-메틸 설포닐 에톡시), 아릴옥시기 (예, 페녹시, 2-메틸 페녹시, 4-t-부틸 페녹시, 3-니트로 페녹시, 3-t-부틸옥시 카르보닐 페녹시, 또는 3-메톡시 카르보닐페닐옥시), 또는 아실아미노기 (예, 아세트아미드, 벤즈아미드, 또는 4-(3-t-부틸-4-히드록시 페녹시)부탄 아미드), 알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 부틸아미노, 디에틸아미노, 또는 메틸 부틸아미노), 아닐리노기 (예, 페닐 아미노 또는 2-클로로아닐리노), 우레이도기 (예, 페닐우레이도, 메틸우레이도, 또는 N,N-디부틸우레이도), 설파모일 아미노기 (예, N,N-디프로필 설파모일 아미노), 알킬 티오기 (예, 메틸 티오, 옥틸 티오, 2-페녹시에틸 티오), 아릴 티오기 (예, 페닐 티오, 2-부톡시-5-t-옥틸페닐 티오, 또는 2-카르복시 페닐 티오), 알킬옥시 카르보닐 아미노기 (예, 메톡시 카르보닐 아미노), 알킬 설포닐 아미노기, 및 아릴 설포닐 아미노기 (예, 메틸 설포닐 아미노, 페닐 설포닐 아미노, 또는 p-톨루엔 설포닐 아미노), 카르바모일기 (예, N-에틸 카르바모일 또는 N,N-디부틸 카르바모일), 설파모일기 (예, N-에틸 설파모일, N,N-디프로필 설파모일, 또는 N-페닐 설파모일), 설포닐기 (예, 메틸 설포닐, 옥틸 설포닐, 페닐 설포닐, 또는 p-톨루엔 설포닐), 알킬옥시 카르보닐기 (예, 메톡시 카르보닐 또는 부틸옥시 카르보닐), 헤테로시클릭 옥시기 (예, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 2-테트라히드로피라닐옥시), 아조기 (예, 페닐아조, 4-메톡시페닐 아조, 4-피발로일아미노 페닐아조, 2-히드록시-4-프로파노일 페닐아조), 아실옥시기 (예, 아세톡시), 카르바모일옥시기 (예, N-메틸 카르바모일옥시 또는 N-페닐카르바모일옥시), 실릴옥시기 (예, 트리메틸 실릴옥시 또는 디부틸 메틸 실릴옥시), 아릴옥시 카르보닐 아미노기 (예, 페녹시 카르보닐 아미노), 이미도기 (예, N-숙신이미도 또는 N-프탈이미도), 헤테로시클릭 티오기 (예, 2-벤조티아졸릴 티오, 2,4-디-페녹시-1,3,5-트리아졸-6-티오, 2-피리딜티오), 설피닐기 (예, 3-페녹시프로필 설피닐), 포스포닐기 (예, 페녹시 포스포닐, 옥틸옥시 포스포닐, 또는 페닐 포스포닐), 아릴옥시 카르보닐기 (예, 페녹시 카르보닐), 아실기 (예, 아세틸, 3-페닐 프로파노일, 또는 벤조일), 및 이온성 친수성기 (예, 카르복실기, 설포기, 포스포노기, 및 4차 암모늄기) 를 언급할 수 있다.
화학식 I 에서의 Q, R, X, Y 및 Z 의 치환체의 바람직한 예를 하기에 자세하게 설명할 것이다.
Q, R, X, Y 및 Z 가 각각 1가기를 나타낼 때, 이는 각각 수소 원자 또는 1가 치환체를 1가기로서 나타낸다. 1가 치환체를 더 자세하게 설명할 것이다. 1가 치환체의 예는, 할로겐 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 아르알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로시클릭기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기, 알콕시기, 아릴옥시기, 실릴옥시기, 헤테로시클릭 옥시기, 아실옥시기, 카르바모일옥시기, 알콕시 카르보닐옥시기, 아릴옥시 카르보닐옥시기, 아미노기 (알킬아미노기 또는 아릴아미노기), 아실아미노기 (아미도기), 아미노 카르보닐 아미노기 (우레이도기), 알콕시 카르보닐 아미노기, 아릴옥시 카르보닐 아미노기, 설파모일 아미노기, 알킬 설포닐 아미노기, 아릴 설포닐 아미노기, 알킬 티오기, 아릴 티오기, 헤테로시클릭 티오기, 설파모일기, 알킬 설피닐기, 아릴 설피닐기, 알킬 설포닐기, 아릴 설포닐기, 아실기, 아릴옥시 카르보닐기, 알콕시 카르보닐기, 카르바모일기, 포스피노기, 포스피닐기, 포스피닐옥시기, 포스피닐 아미노기, 실릴기, 아조기, 또는 이미도기를 포함할 수 있다. 각각은 추가적인 치환체를 가질 수 있다.
이 중, 특히 바람직한 것은 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로시클릭기, 시아노기, 알콕시기, 아미도기, 우레이도기, 알킬 설포닐 아미노기, 아릴 설포닐 아미노기, 설파모일기, 알킬 설포닐기, 아릴 설포닐기, 카르바모일기, 또는 알콕시 카르보닐기이다. 특히, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 시아노기, 알킬 설포닐기, 아릴 설포닐기, 또는 헤테로시클릭기가 바람직하다. 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 시아노기, 또는 알킬 설포닐기가 가장 바람직하다.
하기에, Q, R, X, Y 및 Z 를 더 자세하게 설명할 것이다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 할로겐 원자는 각각 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자를 나타낸다. 이 중, 염소 원자 또는 브롬 원자가 바람직하다. 특히, 염소 원자가 바람직하다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알킬기는 치환 또는 비치환 알킬기를 포함한다. 치환 또는 비치환 알킬기는 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 알킬기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 이 중, 히드록시기, 알콕시 기, 시아노기, 및 할로겐 원자, 설포기 (이는 염의 형태일 수 있음) 또는 카르복실기 (이는 염의 형태일 수 있음) 가 바람직하다. 알킬기의 예는 메틸, 에틸, 부틸, t-부틸, n-옥틸, 에이코실, 2-클로로에틸, 히드록시에틸, 시아노 에틸, 또는 4-설포부틸을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 시클로알킬기는 치환 또는 비치환 시클로알킬기를 포함한다. 치환 또는 비치환 시클로알킬기는 바람직하게 탄소수 5 내지 30 의 시클로알킬기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 시클로알킬기의 예는 시클로헥실, 시클로펜틸, 또는 4-n-도데실 시클로헥실을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아르알킬기는 치환 또는 비치환 아르알킬기를 포함한다. 치환 또는 비치환 아르알킬기는 바람직하게 탄소수 7 내지 30 의 아르알킬기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아르알킬의 예는 벤질 및 2-펜에틸을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알케닐기는 직쇄, 분지형, 또는 환형 치환 또는 비치환 알케닐기를 포함한다. 이는 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 알케닐기이고, 이의 예는 비닐, 알릴, 프레닐, 제라닐, 올레일, 2-시클로펜텐-l-일 및 2-시클로헥센-l-일을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알키닐기는 각각 탄소수 2 내지 30 의 치 환 또는 비치환 알키닐기이다. 이의 예는 에티닐 또는 프로파길을 포함한다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아릴기는 각각 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴기이다. 이의 예는 페닐, p-톨릴, 나프틸, m-클로로페닐, 또는 o-헥사데카노일 아미노페닐을 포함할 수 있다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 헤테로시클릭기는 각각 5- 또는 6-원 치환 또는 비치환, 방향족 또는 비방향족 헤테로시클릭 화합물에서 수소 원자를 제거하여서 수득한 1가기이고, 이는 추가적으로 축합될 수 있다. 이는 또한 바람직하게 탄소수 3 내지 30 의 5- 또는 6-원 방향족 헤테로시클릭기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 헤테로시클릭기의 예는, 치환 위치에 제한 없이, 피리딘, 피라진, 피리다진, 피리미딘, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 시놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 피롤, 인돌, 푸란, 벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 벤족사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 이족사졸, 벤즈이족사졸, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 이미다졸린, 및 티아졸린을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알콕시기는 각각 치환 또는 비치환 알콕시기를 포함한다. 치환 비치환 알콕시기는 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 알콕시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알콕시기의 예는 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-옥틸옥시, 메톡시에톡시, 히드록시에톡시, 및 3-카르복시 프로폭시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아릴옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴옥시기를 나타낸다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아릴옥시기의 예는 페녹시, 2-메틸 페녹시, 4-t-부틸 페녹시, 3-니트로 페녹시, 및 2-테트라데카노일 아미노 페녹시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 실릴옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 3 내지 20 의 실릴옥시기이다. 이의 예는 트리메틸 실릴옥시 및 t-부틸디메틸 실릴옥시를 포함한다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 헤테로시클릭 옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 헤테로시클릭 옥시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 헤테로시클릭 옥시기의 예는, 예를 들어, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 및 2- 테트라히드로피라닐옥시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아실옥시기는 각각 바람직하게 포르밀옥시기, 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 카르보닐옥시기, 또는 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴 카르보닐옥시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환 체를 언급할 수 있다. 아실옥시기의 예는, 예를 들어, 포르밀옥시, 아세틸옥시, 피발로일옥시, 스테아아로일옥시, 벤조일옥시, 및 p-메톡시페닐 카르보닐옥시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 카르바모일옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 카르바모일옥시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 카르바모일옥시기의 예는, 예를 들어, N,N-디메틸 카르바모일옥시, N,N-디에틸 카르바모일옥시, 모르폴리노 카르보닐옥시, 및 N,N-디-n-옥틸 아미노 카르보닐옥시, N-n-옥틸 카르바모일옥시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알콕시 카르보닐옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 알콕시 카르보닐옥시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알콕시 카르보닐옥시기의 예는, 예를 들어, 메톡시 카르보닐옥시, 에톡시 카르보닐옥시, t-부톡시 카르보닐옥시, 및 n-옥틸 카르보닐옥시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아릴옥시 카르보닐옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 7 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴옥시 카르보닐옥시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아릴옥시 카르보닐옥시기의 예는, 예를 들어, 페녹시 카르보닐옥시, p-메톡시페녹시 카르보닐옥시, 및 p-n-헥사데실옥시 페녹시 카르보닐옥시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아미노기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아미노기의 예는, 예를 들어, 아미노, 메틸아미노, 디메틸 아미노, 아닐리노, N-메틸-아닐리노, 디페닐아미노, 히드록시에틸아미노, 카르복시에틸아미노, 설포에틸아미노, 및 3,5-디카르복시아닐리노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아실아미노기는 각각 바람직하게 포르밀 아미노기, 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 카르보닐 아미노기, 또는 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴 카르보닐 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아실아미노기의 예는, 예를 들어, 포르밀아미노, 아세틸아미노, 피발로일아미노, 라우로일아미노, 본조일아미노, 및 3,4,5-트리-n-옥틸옥시페닐 카르보닐 아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아미노 카르보닐 아미노기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 아미노 카르보닐 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아미노 카르보닐 아미노기의 예는, 예를 들어, 카르바모일아미노, N,N-디메틸아미노 카르보닐 아미노, N,N-디에틸아미 노 카르보닐 아미노, 및 모르폴리노 카르보닐 아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알콕시 카르보닐 아미노기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 알콕시 카르보닐 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알콕시 카르보닐 아미노기의 예는, 예를 들어, 메톡시 카르보닐 아미노, 에톡시 카르보닐 아미노, t-부톡시 카르보닐 아미노, N-옥타데실옥시 카르보닐 아미노, 및 N-메틸-메톡시 카르보닐 아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아릴옥시 카르보닐 아미노기는 각각
바람직하게 탄소수 7 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴옥시 카르보닐 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아릴옥시 카르보닐 아미노기의 예는, 예를 들어, 페녹시 카르보닐 아미노, p-클로로페녹시 카르보닐 아미노, 및 m-n-옥틸옥시 페녹시 카르보닐 아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 설파모일 아미노기는 각각 바람직하게 탄소수 0 내지 30 의 치환 또는 비치환 설파모일 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 설파모일 아미노기의 예는, 예를 들어, 설파모일 아미노, N,N-디메틸아미노 설포닐 아미노, N-n-옥틸아미노 설포닐아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알킬 및 아릴 설포닐 아미노기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 설포닐 아미노기, 탄소수 6 내지 30 의 아미노기를 가지는 치환 또는 비치환 아릴 설포닐 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알킬 설포닐 아미노기 및 아릴 설포닐 아미노기의 예는, 예를 들어, 메틸 설포닐 아미노, 부틸 설포닐 아미노, 페닐 설포닐 아미노, 2,3,5-트리클로로페닐 설포닐 아미노, 및 p-메틸 페닐 설포닐 아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알킬 티오기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알킬 티오기의 예는, 예를 들어, 메틸 티오, 에틸 티오, 및 n-헥사데실 티오를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아릴 티오기는 각각 바람직하게 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아릴 티오기의 예는, 예를 들어, 페닐 티오, p-클로로페닐 티오, 및 m-메톡시페닐 티오를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 헤테로시클릭 티오기는 각각 바람직하게 탄소수가 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 헤테로시클릭 티오기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 헤테로시클릭 티오기의 예는, 예를 들어, 2-벤조티아졸릴 티오, 및 1-페닐테트라졸-5-일티오를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 설파모일기는 각각 바람직하게 탄소수 0 내지 30 의 치환 또는 비치환 설파모일기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 설파모일기의 예는, 예를 들어, N-에틸 설파모일, N-(3-도데실옥시 프로필)설파모일, N,N-디메틸 설파모일, N-아세틸 설파모일, N-벤조일 설파모일, 및 N-(N'-페닐 카르바모일)설파모일을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알킬 및 아릴 설피닐기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 설피닐기, 또는 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴 설피닐기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알킬 및 아릴 설피닐기의 예는, 예를 들어, 메틸 설피닐, 에틸 설피닐, 페닐 설피닐, 및 p-메틸 페닐 설피닐을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알킬 및 아릴 설포닐기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 설포닐기, 또는 탄소수 6 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴 설포닐기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알킬 및 아릴 설포닐기의 예는, 예를 들어, 메틸 설포닐, 에틸 설포닐, 페닐 설포닐, 및 p-톨루엔 설포닐을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아실기는 각각 바람직하게 탄소 원자를 통해 카르보닐기에 결합된, 포르밀기, 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 알킬 카르보닐기, 탄소수 7 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴 카르보닐기, 탄소수 4 내지 30 의 치환 또는 비치환 헤테로시클릭 카르보닐기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아실기의 예는, 예를 들어, 아세틸, 피발로일, 2-클로로아세틸, 스테아로일, 벤조일, p-n-옥틸옥시 페닐 카르보닐, 2-피리딜 카르보닐, 및 2-푸릴 카르보닐을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아릴옥시 카르보닐기는 각각 바람직하게 탄소수 7 내지 30 의 치환 또는 비치환 아릴옥시 카르보닐기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 아릴옥시 카르보닐기의 예는, 예를 들어, 페녹시 카르보닐, o-클로로페녹시 카르보닐, m-니트로페녹시 카르보닐, 및 p-t-부틸 페녹시 카르보닐을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 알콕시 카르보닐기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 알콕시 카르보닐기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 알콕시 카르보닐기의 예는, 예를 들어, 메톡시 카르보닐, 에톡시 카르보닐, t-부톡시 카르보닐, 및 n-옥타데실옥시 카르보닐을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 카르바모일기는 각각 바람직하게 탄소수 1 내지 30 의 치환 또는 비치환 카르바모일기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 카르바모일기의 예는, 예를 들어, 카르바모일, N-메틸 카르바모일, N,N-디메틸 카르바모일, N,N-디-n-옥틸 카르바모일, 및 N-(메틸 설포닐)카르바모일을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 포스피노기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 포스피노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 포스피노기의 예는, 예를 들어, 디메틸 포스피노, 디페닐 포스피노, 및 메틸 페녹시 포스피노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 포스피닐기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 포스피닐기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 포스피닐기의 예는, 예를 들어, 포스피닐, 디옥틸옥시 포스피닐, 및 디에톡시 포스피닐을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 포스피닐옥시기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 포스피닐옥시기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환 체를 언급할 수 있다. 포스피닐옥시기의 예는, 예를 들어, 디페녹시 포스피닐옥시, 및 디옥틸옥시 포스피닐옥시를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 포스피닐 아미노기는 각각 바람직하게 탄소수 2 내지 30 의 치환 또는 비치환 포스피닐 아미노기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 포스피닐 아미노기의 예는, 예를 들어, 디메톡시 포스피닐 아미노, 및 디메틸아미노 포스피닐 아미노를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 실릴기는 각각 바람직하게 탄소수 3 내지 30 의 치환 또는 비치환 실릴기이다. 치환체의 예로서, G 가 추가적으로 치환체를 가질 수 있는 기인 경우에 대해 언급한 것과 동일한 치환체를 언급할 수 있다. 실릴기의 예는, 예를 들어, 트리메틸 실릴, t-부틸디메틸 실릴, 및 페닐디메틸 실릴을 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 아조기의 예는 페닐 아조, 4-메톡시페닐 아조, 4-피발로일아미노 페닐 아조, 및 2-히드록시-4-프로파노일 페닐 아조를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 로 나타내어지는 이미도기의 예는 N-숙신이미도 및 N-프탈이미도를 포함할 수 있다.
Q, R, X, Y 및 Z 가 각각 2가기를 나타낼 때, 2가기는 바람직하게 알킬렌기 (예, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌), 알케닐렌기 (예, 에테닐렌 또는 프로페닐렌), 알키닐렌기 (예, 에티닐렌 또는 프로피닐렌), 아릴렌기 (예, 페닐렌 또는 나프탈렌), 2가 헤테로시클릭기 (예, 6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디일기, 피리미딘 2,4-디일기, 퀴녹살린-2,3-디일기, 또는 피리다진-3,6-디일), -O-, -CO-, -CO-, -NR' (식 중, R' 은 수소 원자, 알킬기, 또는 아릴기 임), -S-, -S02-, -SO-, 또는 그 조합 (예, -NHCH2CH2NH- 또는 -NHCONH-) 를 나타낸다.
알킬렌기, 알케닐렌기, 알키닐렌기, 아릴렌기, 2가 헤테로시클릭기, 또는 알킬기 또는 R 의 아릴기는 치환체를 가질 수 있다.
이러한 치환체의 예는 G 에 대해 기재한 치환체와 동일하다.
알킬기 및 R' 의 아릴기는 G 의 치환체의 예와 동일하다.
추가적으로 바람직하게 이는 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 10 이하의 알케닐렌기, 탄소수 10 이하의 알키닐렌기, 탄소수 6 초과 내지 10 미만의 아릴렌기, 2가 헤로시클릭기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S- 또는 -SCH2CH2CH2S-) 인 것이 더 바람직하다.
2가 연결기의 총 탄소수는 바람직하게 0 내지 50, 더 바람직하게 0 내지 30, 가장 바람직하게 0 내지 10 이다.
Q, R, X, Y 및 Z 가 각각 3가기를 나타낼 때, 3가기는 바람직하게 알킬렌기, 알케닐렌기, 알키닐렌기, 아릴렌기, 3가 헤테로시클릭기, >N-, 또는 그 조합 (예, >NCH2CH2NH- 또는 >NCONH-) 을 나타낸다.
3가 연결기의 총 탄소수는 바람직하게 0 내지 50, 더 바람직하게 0 내지 30, 가장 바람직하게 0 내지 10 이다.
화학식 Ⅰ 에서, n 의 바람직한 예는 1 또는 2, 특히 바람직하게 2 이다.
화학식 Ⅰ 에서, X 의 치환체의 바람직한 예는 전자 흡인기이다. 이는 특히 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기이며, 더 바람직하게는, 0.30 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기이다. 이는 0.10 이하를 상한으로 하는 전자 흡인기이다.
0.20 이상의 σp 수치를 가지는 전자 흡인기인 X 의 구체적인 예는, 아실기, 아실옥시기, 카르바모일기, 알킬옥시 카르보닐기, 아릴옥시 카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 디알킬 포스포노기, 디아릴 포스포노기, 디아릴 포스피닐기, 알킬 설피닐기, 아릴 설피닐기, 알킬 설포닐기, 아릴 설포닐기, 설포닐옥시기, 아실 티오기, 설파모일기, 티오시아네이트기, 티오카르보닐기, 알킬 할라이드기, 알콕시 할라이드기, 아릴옥시 할라이드기, 알킬아미노 할라이드기, 알킬 티오 할라이드기, 0.20 이상의 σp 수치를 가지는 기타 전자 흡인기로 치환된 아릴기, 헤테로시클릭기, 할로겐 원자, 아조기, 또는 셀레노시아네이트기를 포함할 수 있다.
X 로 바람직한 것은, 0.20 이상의 σp 수치를 가지는 전자 흡인기 2 개 이상으로 치환되는 탄소수 2 내지 12 의 아실기, 탄소수 2 내지 12 의 아실옥시기, 탄소수 1 내지 12 의 카르바모일기, 탄소수 2 내지 12 의 알킬옥시 카르보닐기, 탄소수 7 내지 18 의 아릴옥시 카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설피닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설피닐기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기, 탄 소수 1 내지 12 의 알킬 할라이드기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬옥시 할라이드기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 티오 할라이드기, 탄소수 7 내지 18 의 아릴옥시 할라이드기, 탄소수 7 내지 18 의 아릴기를 언급할 수 있고, 이는 탄소수 1 내지 18 이고, 5- 내지 8-원인 헤테로시클릭기이고, 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 가진다.
더욱 바람직하게, 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기를 언급할 수 있다.
X 로서, 특히 바람직한 것은 각각 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 가장 바람직한 것은 시아노기, 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기이다.
화학식 Ⅰ 에서 Z 의 치환체의 바람직한 예는 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환 시클로알킬기, 치환 또는 비치환 알케닐기, 치환 또는 비치환 알키닐기, 치환 또는 비치환 아르알킬기, 치환 또는 비치환 아릴기 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭를 보인다.
Z 로 나타내어지는 치환체의 자세한 예는, G 로 나타내어지는 헤테로시클릭기의 예로서 기재된 해당 치환체와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다
Z 로 나타내어지는 치환체의 특히 바람직한 예는 바람직하게 치환 아릴기, 또는 치환 헤테로시클릭기이다. 이 중, 특히, 치환 아릴기가 바람직하다.
화학식 I 에서, Q 의 치환체의 바람직한 예로는 수소 원자, 치환 또는 비치 환 알킬기, 치환 또는 비치환 아실기, 치환 또는 비치환 알킬 설포닐기, 또는 치환 또는 비치환 아릴 설포닐기이다. 특히 바람직한 것은 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 또는 치환 또는 비치환 아실기가 바람직하다. 이 중, 특히, 수소 원자가 바람직하다.
화학식 I 에서, R 는 바람직하게 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기이다. 이 중, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기, 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
화학식 I 에서, Y 는 바람직하게 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기이다. 이 중, 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기, 및/또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자가 가장 바람직하다.
본 발명의 화학식 Ⅰ 으로 나타내어지는 색소의 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은 다양한 치환체 중 하나 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
본 발명의 화학식 Ⅰ 으로 나타내어지는 색소의 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vii) 를 포함한다:
(i) G 는 바람직하게 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리이다. 특히, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 또는 피롤 고리가 바람직하다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리 또는 피라진 고리가 바람직하다. S-트리아진 고리가 가장 바람직하다.
(ii) R 는 바람직하게 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기이다. 이 중, 바람직한 것은 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기이다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
(iii) X 는 특히 바람직하게 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 이 중, 시아노기, 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기가 바람직하다. 가장 바람직한 것은 시아노기이다.
(iv) Y 는 바람직하게 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기이다. 이 중, 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8 의 알킬기가 바람직하다. 수소 원자가 가장 바 람직하다.
(v) Z 는 바람직하게 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환 시클로알킬기, 치환 또는 비치환 알케닐기, 치환 또는 비치환 알키닐기, 치환 또는 비치환 아르알킬기, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기이다. 특히 바람직한 치환체는 치환 아릴기 또는 치환 헤테로시클릭기이다. 이 중, 특히 치환 아릴기가 바람직하다.
(vi) Q 는 바람직하게 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환 아실기, 치환 또는 비치환 알킬 설포닐기, 또는 치환 또는 비치환 아릴 설포닐기이다. 특히, 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 또는 치환 또는 비치환 아실기가 바람직하다. 이 중, 특히, 수소 원자가 바람직하다.
(vii) n 은 1 내지 3, 바람직하게 1 또는 2, 및 특히 가장 바람직하게 2 의 정수를 나타낸다.
화학식 1 로 나타내어지는 아조 색소 중에서, 바람직한 것은 하기 화학식 1 내지 5 로 나타내어지는 색소이다:
하기에, 화학식 1 을 더 자세하게 설명할 것이다.
[화학식 1]
Figure 112007057083701-PCT00010
R1, R2, X1, X2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타낸다.
1가기는 수소 원자, 또는 1가 치환체를 나타낸다. 1가 치환체의 예는 화학식 Ⅰ 에서 R, X, Y 및 Z 의 1가 치환체의 예와 동일한 것이고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
하기에, R1, R2, X1, X2, Z1 및 Z2 를 더 자세하게 설명할 것이다.
R1 및 R2 의 치환체의 예는 각각 독립적으로 화학식 Ⅰ 에서의 R 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
Y1 및 Y2 의 치환체의 예는 각각 독립적으로 화학식 Ⅰ 에서의 Y 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
Z1 및 Z2 의 치환체의 예는 각각 독립적으로 화학식 Ⅰ 에서의 Z 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
하기에, G 를 더 자세하게 설명할 것이다.
G 는 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다.
G 로 나타내어지는 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는 S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 또는 피롤 고리를 포함한다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 또는 피라진 고리가 더 바람직하다. S- 트리아진 고리가 가장 바람직하다.
하기에, M 을 더 자세하게 설명할 것이다.
M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
M 으로 나타내어지는 양이온은 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온이고, 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NR4 이다. 그러나, R 들은 알킬기 및 아릴기이고, R 및 Y 로 나타내어지는 아릴기 및 알킬기의 예와 동일하다. 이 중 M 의 바람직한 예는 Li, Na, K, 또는 NH4 이고, Li, Na, 또는 K 가 특히 바람직하다.
본 발명의 화학식 1 로 나타내어지는 색소의 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은, 다양한 치환체 중에서 1 개 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중에서 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
본 발명의 화학식 1 로 나타내어지는 색소의 특히 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vi) 를 포함한다:
(i) R1 및 R2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 이 중, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
(ii) X1 및 X2 는 동일 또는 상이하다.
0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기가 바람직하다. 또한 0.30 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기가 바람직하다. 1.0 이하의 전자 흡인기가 상한으로 바람직하다. 이 중, 바람직한 것은 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 가장 바람직한 것은 시아노기 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기이다.
(iii) Y1 및 Y2 는 동일 또는 상이하다. 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환총 탄소수가 4 내지 12 인 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환 알킬기가 바람직하다. 이 중, 수소 원자가 가장 바람직하다.
(iv) Z1 및 Z2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 특히, 치환 아릴기가 가장 바람직하다.
(v) G 는 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다. 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는 S-트리 아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 또는 피롤 고리를 포함한다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 또는 피라진 고리가 더 바람직하다. S-트리아진 고리가 가장 바람직하다.
(vi) M 는 바람직하게 수소 원자 또는 양이온, 특히 바람직하게 수소 원자, 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온, 더욱 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NH4 이다.
하기에, 화학식 2 를 자세하게 설명할 것이다.
[화학식 2]
Figure 112007057083701-PCT00011
R1, R2, R11, R12, X1, X2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타낸다.
1가기는 수소 원자 또는 1가 치환체를 나타낸다.
L1 은 2가 연결기를 나타낸다.
G1 및 G2 은 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다.
M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
하기에, 화학식 2 를 더 자세하게 설명할 것이다.
화학식 2 에서, R11 및 R12 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 예와 동일한 것이고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 2 에서, X1 및 X2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 X1 및 X2 의 치환체의 예와 동일한 치환체이고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 2 에서, Z1 및 Z2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 Z1 및 Z2 의 치환체의 예와 동일한 치환체이고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 2 에서, G1 및 G2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 G 의 치환체와 동일한 치환체의 예이고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 2 에서, M 의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 M 의 예와 동일하고, 바람직한 예도 동일하다.
화학식 2 에서, R11 및 R12 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 R1, R2, Y1, 및 Y2 의 치환체의 예와 동일한 것이다. 바람직한 이의 예는 -OM기 (여기서, M 은 수소 원자 또는 양이온임), 치환 또는 비치환 아미노기; 탄소수 1 내지 12 의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 및 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기를 포함한다.
화학식 2 에서, L1 로 나타내어지는 2가 연결기는 바람직하게 알킬렌기 (예, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 또는 펜틸렌), 알케닐렌기 (예, 에테닐렌 또는 프로페닐렌), 알키닐렌기 (예, 에티닐렌 또는 프로피닐렌), 아릴렌기 (예, 페닐렌 또는 나프틸렌), 2가 헤테로시클릭기 (예, 6-클로로-1,3,5-트리아진-2,4-디일기, 피리미딘 2,4-디일기, 퀴녹살린-2,3-디일기, 또는 피리다진-3,6-디일), -0-, -CO-, -NR- (여기서 R 은 수소 원자, 알킬기, 또는 아릴기임), -S-, -S02-, -SO-, 또는 그 조합 (예, -NHCH2CH2NH- 또는 -NHCONH-) 이다.
알킬렌기, 알케닐렌기, 알키닐렌기, 아릴렌기, 2가 헤테로시클릭기, 알킬기 또는 R 의 아릴기는 각각 치환체를 가질 수 있다.
치환체의 예는, 화학식 1 중 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체와 동일한 것이다.
알킬기 및 R 의 알릴기는 화학식 1 중 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 예와 동일하다.
더욱 바람직하게, 이는 각각 더욱 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 10 이하의 알케닐렌기, 탄소수 10 이하의 알키닐렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02- 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S- 또는 -SCH2CH2CH2S) 이다.
2가 연결기의 총 탄소수는 바람직하게 0 내지 50, 더 바람직하게 0 내지 30, 및 가장 바람직하게 0 내지 10 이다.
화학식 2 로 나타내어지는 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은 다양한 치환체 중 1 개 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중에서 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
본 발명의 화학식 2 으로 나타내어지는 색소의 특히 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vii) 를 포함한다:
(i) R1 및 R2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 이 중, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
(ii) X1 및 X2 는 동일 또는 상이하다. 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기가 바람직하다. 또한, 0.30 이상의 전자 흡인기가 바람직하다. 1.0 이하의 전자 흡인기가 상한으로 바람직하다. 이 중, 바람직한 것은 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 가장 바람직한 것은 시아노기 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기이다.
(iii) Z1 및 Z2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 특히, 치환 아릴기가 가장 바람직하다.
(iv) G1 및 G2 는 동일 또는 상이하고, 각각 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다. 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는 S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 또는 피롤 고리를 포함한다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 또는 피라진 고리가 더 바람직하다. S-트리아진 고리가 가장 바람직하다.
(v) M 는 바람직하게 수소 원자 또는 양이온, 특히 바람직하게 수소 원자, 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온, 더욱 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NH4 이다.
(vi) R11 및 R12 는 동일 또는 상이하다. 이는 각각 바람직하게 -OM기 (여기서 M 은 수소 원자 또는 양이온 임), 치환 또는 비치환 아미노기 (탄소수 1 내지 12 의 알킬 아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기), 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기이다. 이 중, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기가 바람직하다. 특히, 비치환 아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 또는 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기가 바람직하다.
(vii) L 은 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 10 이하의 알케닐렌기, 탄소수 10 이하의 알키닐렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S-) 이다. 이는 추가적으로 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S-) 이다. 이는 특히 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S- 이다.
하기에, 화학식 3 를 자세하게 설명할 것이다.
[화학식 3]
Figure 112007057083701-PCT00012
[식 중, R1, R2, R11, R12, X1, X2, Y1, 및 Y2 는 각각 1가기를 나타냄].
1가기는 수소 원자 또는 1가 치환체를 나타낸다.
L2 는 2가 연결기를 나타낸다.
G1 및 G2 은 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다.
M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
하기에, 화학식 3 를 더 자세하게 설명할 것이다.
화학식 3 에서, R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 3 에서, X1 및 X2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 X1 및 X2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 3 에서, G1 및 G2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 G1 및 G2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 3 에서, M 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 M 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 3 에서, R11 및 R12 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 2 에 기재된 R1 및 R2 의 치환체의 바람직한 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 3 에서, L2 로 나타내어지는 2가 연결기는 화학식 2 에 기재된 L 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 3 으로 나타내어지는 색소의 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은, 다양한 치환체 중 1 개 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중에서 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
본 발명의 화학식 3 으로 나타내어지는 색소의 특히 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vii) 를 포함한다:
(i) R1 및 R2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 이 중, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
(ii) X1 및 X2 는 동일 또는 상이하다. 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기가 바람직하다. 또한, 0.30 이상인 전자 흡인기가 바람직하다. 1.0 이하의 전자 흡인기가 상한으로 바람직하다. 이 중, 바람직한 것은 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 가장 바람직한 것은 시아노기 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기이다.
(iii) Y1 및 Y2 는 동일 또는 상이하다. 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한 수소, 또는 치환 또는 비치환 알킬기가 바람직하다. 이 중, 수소 원자가 가장 바람직하다.
(ⅳ) G1 및 G2 는 동일 또는 상이하며, 이는 각각 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다. 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리 또는 피롤 고리를 포함한다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리 또는 피라진 고리가 바람직하다. 이 중, S-트리아진 고리가 가장 바람직하다.
(v) M 는 바람직하게 수소 원자 또는 양이온, 특히 바람직하게 수소 원자, 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온, 더욱 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NH4 이다.
(vi) R11 및 R12 는 동일 또는 상이하다. 이는 각각 바람직하게 -OM기 (여기서 M 은 수소 원자 또는 양이온 임), 치환 또는 비치환 아미노기 (예컨대 탄소수 1 내지 12 의 알킬아미노기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기), 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 및 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기이다. 이 중, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 알 킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기가 바람직하다. 특히, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 디알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 또는 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기가 바람직하다.
(vii) L2 는 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 10 이하의 알케닐렌기, 탄소수 10 이하의 알키닐렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S-) 이다. 이는 추가적으로 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S-) 이다. 이는 특히 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S- 이다.
하기에, 화학식 4 를 자세하게 설명할 것이다.
[화학식 4]
Figure 112007057083701-PCT00013
R11, R12, X1, X2, Y1, Y2, Z1, 및 Z2 는 각각 1가기를 나타낸다.
1가기는 수소 원자 또는 1가 치환체를 나타낸다.
L3 는 2가 연결기를 나타낸다.
G1 및 G2 은 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다.
M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
하기에, 화학식 4 를 더 자세하게 설명할 것이다.
화학식 4 에서, Y1 및 Y2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 중에 기재된 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 4 에서, X1 및 X2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 중에 기재된 X1 및 X2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 4 에서, G1 및 G2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 중에 기재된 G 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 4 에서, M 의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 M 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 4 에서, R1I 및 RI2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 2 에 기재된 R11 및 R12 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 4 에서, L3 으로 나타내어지는 2가 연결기는 화학식 2 에 기재된 LI 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
본 발명의 화학식 4 로 나타내어지는 색소의 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은, 다양한 치환체 중 1 개 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중에서 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
화학식 4 로 나타내어지는 색소의 특히 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vii) 를 포함한다:
(i) Y1 및 Y2 는 동일 또는 상이하다. 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환총 탄소수가 6 내지 18 인 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환 알킬기가 바람직하다. 이 중, 수소 원자가 가장 바람직하다.
(ii) X1 및 X2 는 동일 또는 상이하다. 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기가 바람직하다. 또한, 0.30 의 전자 흡인기가 바람직하다. 1.0 이하의 전자 흡인기가 상한으로 바람직하다. 이 중, 바람직한 것은 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 가장 바람직한 것은 시아노기 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기이다.
(iii) Z1 및 Z2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 특히, 치환 아릴기가 가장 바람직하다.
(iv) G1 및 G2 는 동일 또는 상이하고, 각각 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다. 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는 S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 또는 피롤 고리를 포함한다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 또는 피라진 고리가 더 바람직하다. S-트리아진 고리가 가장 바람직하다.
(v) M 는 바람직하게 수소 원자 또는 양이온, 특히 바람직하게 수소 원자, 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온, 더욱 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NH4 이다.
(vi) R11 및 R12 는 동일 또는 상이하다. 이는 각각 바람직하게 -OM기 (여기서 M 은 수소 원자 또는 양이온), 치환 또는 비치환 아미노기 (예컨대 탄소수 1 내지 12 의 알킬 아미노기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기), 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 및 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기이다. 이 중, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기가 바람직하다. 특히, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 디알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 또는 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기가 바람직하다.
(vii) L3 는 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 10 이하의 알케닐렌기, 탄소수 10 이하의 알키닐렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S-) 이다. 이는 추가적으로 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, 탄소수 6 이상 내지 10 이하의 아릴렌기, -S-, -SO-, -S02-, 또는 그 조합 (예, -SCH2CH2S- 또는 -SCH2CH2CH2S-) 이다. 이는 특히 바람직하게 탄소수 10 이하의 알킬렌기, -SCH2CH2S-, 또는 -SCH2CH2CH2S- 이다.
하기에, 화학식 5 를 자세하게 설명할 것이다.
[화학식 5]
Figure 112007057083701-PCT00014
R1, R2, R11, R12, Y1, Y2, Z1 및 Z2 은 각각 1가기를 나타낸다.
1가기는 수소 원자 또는 1가 치환체를 나타낸다.
L4 는 2가 연결기를 나타낸다.
Gl 및 G2 은 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다.
M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
하기에, 화학식 5 를 자세하게 나타낼 것이다.
화학식 5 에서, R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 5 에서, Z1 및 Z2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 Z1 및 Z2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 5 에서, G1 및 G2 의 바람직한 예는 화학식 1 에 기재된 G 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 5 에서, M 의 바람직한 예는 화학식 I 에 기재된 M 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 5 에서, Rl1 및 Rl2 의 치환체의 바람직한 예는 화학식 2 에 기재된 R11 및 RI2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 5 에서, L4 로 나타내어지는 2가 연결기는 화학식 2 에 기재된 L1 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
본 발명의 화학식 5 로 나타내어지는 색소의 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은, 다양한 치환체 중 1 개 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중에서 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
본 발명의 화학식 5 로 나타내어지는 색소의 특히 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vii) 를 포함한다.
(i) R1 및 R2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 이 중, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
(ii) Y1 및 Y2 는 동일 또는 상이하다. 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환 알킬기가 바람직하다. 이 중, 수소 원자가 가장 바람직하다.
(iii) Z1 및 Z2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 특히, 치환 아릴기가 가장 바람직하다.
(iv) G1 및 G2 는 동일 또는 상이하고, 각각 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타낸다. 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는 S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 피라진 고리, 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 또는 피롤 고리를 포함한다. 이 중, S-트리아진 고리, 피라미딘 고리, 피리다진 고리, 또는 피라진 고리가 더 바람직하다. S-트리아진 고리가 가장 바람직하다.
(v) M 는 바람직하게 수소 원자 또는 양이온, 특히 바람직하게 수소 원자, 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온, 더욱 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NH4 이다.
(vi) R11 및 R12 는 동일 또는 상이하다. 이는 각각 바람직하게 -OM기 (여기서 M 은 수소 원자 또는 양이온), 치환 또는 비치환 아미노기; 탄소수 1 내지 12 의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 및 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기이다. 이 중, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기, 또는 탄소수 6 내지 18 의 치환 또는 비치환 아릴 티오기가 바람직하다. 특히, 비치환 아미노기, 탄소수 1 내지 12 의 디알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴아미노기, 또는 탄소수 1 내지 12 의 치환 또는 비치환 알킬 티오기가 바람직하다.
(vii) L4 는 바람직하게 2가 연결기이고, 이는 바람직하게 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기, 더욱 바람직하게 0.30 이상의 전자 흡인기이다. 1.0 이하의 전자 흡인기가 상한으로 바람직하다. 이 중, 바람직한 것은 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기: {-SO2-(CH2)n-O2S-; n = 1 내지 10 의 정수}, 또는 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기: {-SO2-Ar-OS-; 여기서 Ar 은 바람직하게 치환 또는 비치환 아릴기, 가장 바람직하게 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기: {-SO2-(CH2)n-O2S-; n = 1 내지 5 의 정수} 이다.
화학식 Ⅰ 으로 나타내어지는 아조 색소 중에서, 바람직한 것은 하기 화학식 6 으로 나타내어지는 색소이다:
[화학식 6]
Figure 112007057083701-PCT00015
하기에, 화학식 6 을 자세하게 설명할 것이다.
R1, R2, Y1 및 Y2 는 각각 1가기를 나타내고, X1 및 X2 은 각각 독립적으로 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기를 나타낸다. Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환 알케닐기, 치환 또는 비치환 알키닐기, 치환 또는 비치환 아르알킬기, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기를 나타낸다. M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
하기에, R1, R2, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2 및 M 를 자세하게 설명할 것이다.
R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체의 예는 화학식 1 에 기재된 R1, R2, Y1 및 Y2 의 치환체와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
X1 및 X2 의 치환체의 예는 화학식 1 에 기재된 X1 및 X2 의 치환체의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
Z1 및 Z2 의 치환체의 예는 화학식 1 에 기재된 Z1 및 Z2 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
M 의 예는 화학식 1 에 기재된 M 의 예와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
본 발명의 화학식 6 으로 나타내어지는 색소의 바람직한 치환체의 조합으로서 바람직한 것은, 다양한 치환체 중 1 개 이상이 바람직한 기인 화합물이다. 더 바람직한 것은 다양한 치환체 중에서 다수가 바람직한 기인 화합물이다. 가장 바람직한 것은 모든 치환체가 바람직한 치환체인 화합물이다.
본 발명의 화학식 6 으로 나타내어지는 색소의 바람직한 조합은 하기 (i) 내지 (vi) 를 포함한다:
(i) R1 및 R2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 이 중, 총 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 알킬기 또는 분지형 알킬기가 바람직하다. 특히, 2차 또는 3차 알킬기가 바람직하고, t-부틸기가 가장 바람직하다.
(ii) X1 및 X2 는 동일 또는 상이하다. 0.20 이상의 해미트 치환체 상수 σp 수치를 가지는 전자 흡인기가 바람직하다. 또한, 0.30 의 전자 흡인기가 바람직하다. 1.0 이하의 전자 흡인기가 상한으로 바람직하다. 이 중, 바람 직한 것은 시아노기, 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기, 탄소수 6 내지 18 의 아릴 설포닐기, 또는 탄소수 0 내지 12 의 설파모일기이다. 가장 바람직한 것은 시아노기 또는 탄소수 1 내지 12 의 알킬 설포닐기이다.
(iii) Y1 및 Y2 는 동일 또는 상이하다. 수소 원자, 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환 알킬기가 바람직하다. 이 중, 수소 원자가 가장 바람직하다.
(iv) Z1 및 Z2 는 동일 또는 상이하다. 총 탄소수가 1 내지 12 인 치환 또는 비치환 알킬기, 총 탄소수가 6 내지 18 인 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 총 탄소수가 4 내지 12 인 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 또한, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기가 바람직하다. 특히, 치환 아릴기가 가장 바람직하다.
(v) M 는 바람직하게 수소 원자 또는 양이온, 특히 바람직하게 수소 원자, 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 4차 암모늄 양이온, 더욱 바람직하게 Li, Na, K, 또는 NH4 이다.
본 발명에서 화학식 I, 1, 2, 3, 4, 5 및 6 으로 나타내어지는 화합물이 친수성을 가질 필요가 있을 때, 각 화합물은 분자내에 바람직하게 2 개 이상의 이온성 친수성기, 더욱 바람직하게 2 내지 10 개의 이온성 친수성기, 특히 바람직하게 3 내지 6 개의 친수성기를 가진다.
그러나, 물이 매질로 사용되지 않을 때, 화합물은 이온성 친수성기를 가질 필요가 없다.
이온성 친수성기로서, 이온성 해리기인 이상 임의의 기가 허용된다. 특히 설포기, 카르복실기 (이의 염 포함), 히드록실기 (염의 형태일 수 있음), 포스포노기 (염의 형태일 수 있음), 또는 4차 암모늄을 언급할 수 있다.
바람직한 것은 설포기, 카르복실기 또는 히드록실기 (이의 염 포함) 이다.
이온성 친수성기가 염 일때, 바람직한 상대 양이온은 알칼리 금속 (예, 리튬, 나트륨, 또는 칼륨), 암모늄, 및 유기 양이온 (예, 피리디늄, 테트라메틸 암모늄, 또는 구아디늄) 이다. 이 중, 알칼리 금속이 바람직하다. 특히, 설포기에 있어서, 리튬 염이 바람직하고, 카르복시기에 있어서, 나트륨 염 및/또는 칼륨 염이 바람직하다.
화학식 Ⅰ, 1, 2, 3, 4, 5 및 6 으로 나타내어지는 수용성 색소에 있어서, 컬러 재현의 관점에서, 바람직하게 최대 흡수 파장 (λmax) 은 H20 에서 380 내지 490 nm, 더욱 바람직하게 λmax 는 400 내지 480 nm, 특히 바람직하게 λmax 는 420 내지 460 nm 이다.
화학식 I, 1, 2, 3, 4, 5 및 6 으로 나타내어지는 색소의 구체적인 예 (예시 색소 DYE-1 내지 -26) 는 하기에 보여질 것이다. 그러나, 본 발명에서 사용하는 색소는 하기에 예에 제한되지 않는다.
반면, 하기 구체적인 예의 구조는 유리산의 형태로 보여진다. 그러나 각각의 예는 주어진 염의 형태로 사용될 수 있다는 것이 당연하게 이해되어 진다.
바람직한 상대 양이온으로서, 알칼리 금속 (예, 리튬, 나트륨, 또는 칼륨), 암모늄, 또는 유기 양이온 (예, 피리디늄, 테트라메틸 암모늄, 또는 구아디늄) 을 언급할 수 있다.
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Figure 112007057083701-PCT00017
Figure 112007057083701-PCT00018
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Figure 112007057083701-PCT00023
Figure 112007057083701-PCT00024
이후에, 본 발명에서 화학식 7 로 나타내어지는 화합물을 자세하게 설명할 것이다.
[화학식 7]
Figure 112007057083701-PCT00025
화학식 7 로 나타내어지는 화합물은 화합물 및 이의 염 및 이의 수화물을 포함한다.
화학식 7 로 나타내어지는 화합물은 유기 광전도체 재료, 광기록 재료, 또는 기능성 재료 예컨대 염료 또는 안료 이외의 약물 및 농약으로서의 신규 화합물로 유용하다. 이는 특히 신규 아조 색소/아조메틴 색소의 합성 중간생성물로서 유용하다.
화학식 7 에서, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 화학식 2 으로 나타내어지는 R1 및 R2 와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 7 에서, P1 및 P2 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 이탈기를 나타낸다.
본 원에서, 이탈기는 화학 반응시 이탈하는 기를 나타낸다. 예를 들어 이는 디아조늄 염과의 커플링 반응시 이탈하는 기, 또는 페닐렌 디아민 유도체의 산화 생성물과의 부가적인 제거 반응을 용이하게 하는 기이다.
P1 및 P2 의 바람직한 예는 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬 티오기, 또는 아릴 티오기를 포함할 수 있다. 이 중, 수소 원자 또는 할로겐 원자가 바람직하다. 이 중, 수소 원자가 바람직하다.
본 발명의 색소 또는 중간생성물을 합성하는 방법을 자세하게 설명할 것이다.
<1> 커플링 성분의 합성
본 발명의 색소의 합성에 사용되는 커플링 성분 (디아조늄 염과 반응하고, 이로부터 아조 염료가 유도되는 색소 중간생성물) 은 바람직하게 하기 화학식 8 로 나타내어지는 화합물이다.
[화학식 8]
Figure 112007057083701-PCT00026
화학식 8 에서, R, G 및 Q 는 각각 독립적으로 화학식 I 중의 R, G 및 Q 와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 8 에서 n 은 1 내지 3 의 정수이다.
P 는 수소 원자 또는 이탈기를 나타낸다. 이탈기는 화학 반응시에 이탈되는 기를 나타낸다. 예를 들어 이는 디아조늄 염과의 커플링 반응시에 이탈되는 기, 및 페닐렌 디아민 유도체의 산화 생성물과의 부가적인 제거 반응에 용이하 게 영향을 주는 기를 나타낸다. 바람직한 P 의 예는 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬 티오기, 또는 아릴 티오기를 포함할 수 있다. 이 중, 수소 원자 또는 할로겐 원자가 바람직하고, 수소 원자가 가장 바람직하다.
화학식 8 로 나타내어지는 커플링 성분의 더 바람직한 예는 하기 화학식 9 으로 나타내어지는 화합물 및 그의 염 또는 수화물이다.
[화학식 9]
Figure 112007057083701-PCT00027
화학식 9 에서, 치환체 R, G 및 P 는 각각 화학식 8 중 R, G 및 P 와 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다. 부수적으로, 화학식 7 로 나타내어지는 화합물은 화학식 9 으로 나타내어지는 화합물을 포함한다.
화학식 9 에서, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타낸다.
M 이 양이온을 나타낼 때, 이는 화학식 1 의 M 과 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 9 로 나타내어지는 커플링 성분의 바람직한 예는 하기 화학식 10 으로 나타내어지는 화합물 및 그의 염 또는 수화물이다.
[화학식 10]
Figure 112007057083701-PCT00028
화학식 10 에서, 치환체 R 들은 각각 독립적으로 화학식 8 의 R 들과 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 10 에서, M 은 화학식 9 중 M 과 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
하기에, 화학식 9 로 나타내어지는 커플링 성분의 합성 방법을 설명할 것이다.
화학식 9 로 나타내어지는 화합물은 예를 들어 하기 방법에 따라 수득 될 수 있다.
히드라진 및 물로 제거가능한 할로겐 원자를 가지는 유기 화합물 (α) 의 혼합물에 염기가 작용하도록 하는 단계 (a), 단계 (a) 에서 수득된 반응 용액을 히드라진과 혼합하여, 히드라진 유도체를 수득하는 단계 (b) 를 거친다. 이후, 단계 (b) 에서 수득된 히드라진 유도체를 아실아세토니트릴 화합물과 산 및 유기 용매의 존재하에서 반응하도록 하여 화학식 9 로 나타내어지는 화합물 (이는 이후 5- 아미노피라졸 화합물로 지칭됨) 을 합성한다
유기 화합물 (α) 의 예는 시아누릭 클로라이드, 2-클로로피리미딘, 3-클로로피리다진, 3,5-디클로로피리다진, 5-클로로피라졸, 또는 2-클로로이미다졸이다. 바람직한 것은 시아누릭 클로라이드, 3,5-디클로로 피리다진, 또는 2-클로로이미다졸이다.
먼저, 단계 (a) 로서, 유기 화합물 (α) 와 물의 혼합물에 작용시킨다. 본 발명에서, 물은 이러한 방식으로, 히드라진 유도체 제조를 위한 바람직한 반응 용매로서 사용될 수 있다. 물의 사용량은 유기 화합물 (α) 의 양을 기준으로 바람직하게 0.5 내지 50 질량배, 및 더 바람직하게 1 내지 20 질량배이다.
본 발명에서, 유기 화합물 (α) 는 바람직하게 물에 분산된 상태이다. 그러나, 이는 유기 화합물 (α) 의 유형에 따라 수용액의 형태일 수 있다.
반면, 유기 화합물 (α) 및 물의 혼합물을 위한 용매는 상기한 바와 같이 주로 물을 함유한다 (용매의 총량을 기준으로 10 내지 100 질량%, 및 바람직하게 50 내지 100 질량% 임). 그러나 필요시, 물 이외의 용매를 사용할 수 있다. 이러한 용매로서, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭시드 등을 언급할 수 있다.
염기는 무기 염기 및 유기 염기를 포함한다. 무기 염기로서, 수산화 나트륨, 수산화 리튬, 수산화 칼륨, 탄산수소 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 아세트산 칼륨, 아세트산 나트륨, 아세트산 리튬 등을 언급할 수 있고, 바람직한 것은 수산화 나트륨, 탄산수소 나트륨, 또는 탄산 칼륨이다. 또한 바람직한 것은 탄 산수소 나트륨, 또는 수산화 나트륨이다. 유기 염기로서, 암모니아, 히드라진, 트리에틸아민, 디아조 비시클로 운데센, 피리딘, 2,6-디메틸 피리딘, 디메틸아미노피리딘 등을 언급할 수 있다. 바람직한 것은 암모니아, 히드라진, 트리에틸아민, 또는 피리딘이다. 또한 바람직한 것은 암모니아, 또는 히드라진이다. 염기의 사용량은 유기 화합물 (α) 의 사용량을 기준으로 바람직하게 0.05 내지 30.0 당량, 및 더 바람직하게 0.5 내지 15.0 당량이다.
반응 온도는 바람직하게 5 ℃ 내지 80 ℃, 및 더 바람직하게 10 ℃ 내지 60 ℃ 이다.
반응 시간은 바람직하게 30 분 내지 6 시간, 더 바람직하게 1 시간 내지 3 시간이다.
이어서, 단계 (b) 로서, 단계 (a) 에서 수득한 반응 용액과 히드라진을 혼합하고, 서로 반응하도록 하여, 히드라진 유도체를 제조한다. 유기 화합물 (α) 와 히드라진의 혼합 비율은 전자:후자 (몰비) 로 예를 들어, 바람직하게 1 : 1 내지 1 : 20, 및 더 바람직하게 1 : 2 내지 1 : lO 이다
단계 (b) 에서 반응 온도는 바람직하게 0 ℃ 내지 90 ℃, 더 바람직하게 0 ℃ 내지 80 ℃, 더욱 바람직하게 0 ℃ 내지 65 ℃ 이다. 0 ℃ 미만이면 반응 속도는 현저하게 느려지고, 합성에 필요한 시간이 현저하게 길어진다. 따라서, 이는 비경제적이다. 반면, 합성이 90 ℃ 초과의 온도에서 수행되면 형성되는 부산물의 양이 증가한다. 따라서, 이는 바람직하지 않다.
단계 (b) 에서 반응 시간은 바람직하게 30 분 내지 300 분, 더 바람직하게 30 분 내지 200 분, 더욱 바람직하게 30 분 내지 150 분이다.
유기 화합물 (α) 로서 시아누릭 클로라이드가 사용되고, 염기로서 탄산 수소 나트륨이 사용될 때, 반응 도식은 하기에 보여질 것이다.
Figure 112007057083701-PCT00029
산 및 유기 용매의 존재하에서, 히드라진 유도체는 아실아세토니트릴 화합물과 반응되도록 하여 5-아미노피라졸 화합물을 합성할 수 있다.
이러한 히드라진 유도체는 이러한 적용에 따라 생성된 것, 또는 이러한 적용 이외의 방법에 따라 생성된 것일 수 있다.
유기 용매로서, 그 안에 히드라진 유도체 및 아실아세토니트릴 화합물을 포함하는 중간생성물 (이후 단순하게 중간생성물로 지칭함) 이 용해되고, 반응 시스템으로부터 5-아미노피라졸 화합물이 침전되어 반응 부산물의 형성을 억제하는 용매가 특히 요구된다.
본 발명에서, 유기 용매는 반응 도중에 액체 분리 현상을 야기하지 않고, 용매와 함께 균일한 용액을 제공하는 용매이다. 이의 예는 알코올성 유기 용매 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, t-부틸 알코올, 및 아밀 알코올, 케톤 유형 유기 용매 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤, 디올 유형 유기 용매 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리 콜, 디프로필렌 글리콜, 및 1,3-프로판디올, 에테르 유형 유기 용매 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 및 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 및 아세토니트릴을 포함할 수 있다. 이러한 용매는 이의 2 가지 이상의 혼합 용매로서 사용될 수 있다.
바람직한 것은 40 이상의 극성 파라미터 (ET) 수치를 가지는 유기 용매이다. 이 중, 바람직한 것은 용매 분자 중에 2 개 이상의 히드록실기를 가지는 글리콜 유형 용매 또는 3 개 이하의 탄소 원자를 가지는 알코올성 용매, 바람직하게, 2 개 이하의 탄소 원자를 가지는 알코올 용매이다. 또한 이의 혼합 용매도 포함된다.
유기 용매로서, 특히 히드록실기를 가지는 유기 용매가 바람직하다. 더 바람직한 알코올의 예는 메탄올 및 에탄올을 포함할 수 있다. 또한 글리콜 예컨대 올리고- (특히, 디- 및 트리-), 및 폴리- C2 내지 C4-알킬렌 글리콜이 바람직하다. 반면 에틸렌 기재 화합물 또한 유리하다.
이의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2-, 및 1,3-프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디-, 트리-, 및 테트라-에틸렌 글리콜, 디-, 트리-, 및 테트라-프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌- 및 폴리프로필렌 글리콜, 및 글리세린을 포함한다.
더 바람직한 예는 메탄올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세린, 에틸렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜의 1 : 2 (v/v) 혼합 용매, 프로필렌 글리콜 및 트리 에틸렌 글리콜의 3 : 1 (v/v), 메탄올 및 에틸렌 글리콜의 1 : 2 내지 3 (v/v), 및 메탄올 및 트리에틸렌 글리콜의 1 : 2 내지 5 (v/v) 혼합 용매를 포함할 수 있다. 용매의 사용량은, 화학식 1 로 나타내어지는 화합물을 기준으로 1 내지 100 질량배, 바람직하게 1 내지 50 질량배, 더욱 바람직하게 1 내지 20 질량배이다.
산에는 특별한 제한이 없다. 그러나, 무기산 예컨대 염산, 인산, 황산, 및 질산, 및 유기산 예컨대 메탄 설폰산도 효과적이다. 산의 사용량은 히드라진 유도체의 양을 기준으로 1 내지 100 질량배, 바람직하게 1 내지 20 질량배, 더욱 바람직하게 1 내지 10 질량배이다. 산이 소량일 때, 중간생성물의 용해도는 열등하고, 반응 시간은 길어진다. 산이 지나치게 다량일 때, 다량의 부산물이 형성되어 수율의 저하가 일어날 수 있다.
아실아세토니트릴 화합물 중 아실기로서, 아세틸기, 피발로일기, 이소프로필 카르보닐기, 펜에틸 카르보닐기, 2-나프틸 카르보닐기, 2-피리딜 카르보닐기 등을 언급할 수 있다. 특히 바람직한 것은 아세틸기, 피발로일기, 이소프로필 카르보닐기 또는 펜에틸 카르보닐기이다.
아실아세토니트릴 화합물은, 히드라진 유도체의 히드라진 1 mol 당 바람직하게 1 내지 5 mol, 및 더 바람직하게 1 내지 3 mol 의 비율로 첨가된다.
히드라진 유도체와 아실아세토니트릴 화합물의 반응 온도는 바람직하게 0 ℃ 내지 120 ℃, 더 바람직하게 0 ℃ 내지 100 ℃, 더더욱 바람직하게 0 ℃ 내지 75 ℃ 이다.
반응 시간은 바람직하게 1 시간 내지 20 시간, 더 바람직하게 1 시간 내지 15 시간, 더욱 바람직하게 1 시간 내지 10 시간이다.
본 발명의 히드라진 유도체 제조 방법의 일련의 단계에 대한 반응 도식, 및 이로써 제조된 히드라진 유도체를 사용하여 5-아미노피라졸 화합물을 제조하는 방법을 하기에 보일 것이다. 부수적으로 하기 도식에서 출발 재료의 유기 화합물 (α) 로서, 시아누릭 클로라이드; 염기로서, 탄산수소 나트륨; 아실아세토니트릴 화합물로서, 피발로일 아세토니트릴; 산으로서, 염산; 유기 용매로서, 메탄올 및 에틸렌 글리콜의 혼합 용매를 사용하는 경우를 보일 것이다. 그러나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
Figure 112007057083701-PCT00030
<2> 디아조 성분의 합성:
본 발명의 색소를 합성하는에 사용되는 디아조 성분 (이로부터 디아조늄 염을 유도할 색소 중간생성물) 은 바람직하게 하기 화학식 11 으로 나타내어지는 화합물이다.
[화학식 11]
Figure 112007057083701-PCT00031
화학식 11 중 X, Y 및 Z 은 화학식 Ⅰ 중 X, Y 및 Z 와 각각 동일하고, 이의 바람직한 예도 동일하다.
화학식 11 로 나타내어지는 화합물은, 예를 들어 하기 반응식에 따라 수득될 수 있다. 화학식 중에서, R 은 저급 알킬기를 나타내고, -OW 는 이탈기를 나타낸다.
Figure 112007057083701-PCT00032
<3> 본 발명의 아조 색소의 합성:
본 발명의 색소는 하기 방식으로 합성될 수 있다. 예를 들어 화학식 11 의 디아조 성분을 공지된 방법으로 제조하여 수득한 디아조늄 염을 화학식 8 또는 (9) 의 커플링 성분과 아조 커플링 반응을 시킨다.
디아조늄 염 제조 및 커플링 반응은 통상적인 방법으로 수행될 수 있다.
화학식 11 의 디아조늄 염의 제조에, 예를 들어, 산(예, 염산, 황산, 인산, 아세트산, 프로피온산, 메탄 설폰산, 또는 트리플루오로메탄 설폰산)-함유 반응 매질, 니트로소늄 이온 공급원, 예컨대 아질산, 니트라이트, 또는 니트로실 황산이 사용되는 통상의 디아조늄 염 제조 방법을 적용할 수 있다.
더 바람직한 산의 예로는 아세트산, 프로피온산, 메탄 설폰산, 인산, 및 황산이 단독 또는 조합으로 사용되는 경우를 언급할 수 있다. 이 중, 특히 바람직한 것은 아세트산 및/또는 프로피온산, 및 황산의 조합의 시스템이다.
반응 매질 (용매) 의 바람직한 예로서, 유기산 또는 무기산의 사용이 바람직하다. 특히, 인산, 황산, 아세트산, 프로피온산, 및 메탄 설폰산이 바람직하다. 이 중, 아세트산 및/또는 프로피온산이 바람직하다.
니트로소늄 이온 공급원의 바람직한 예로서, 바람직한 산-함유 반응 매질 중에서 니트로실 황산을 사용하여 디아조늄 염을 안정하고, 효과적으로 제조할 수 있다.
화학식 11 의 디아조 성분을 기준으로 용매의 사용량은 바람직하게 0.5 내지 50 질량배, 더 바람직하게 1 내지 20 질량배, 및 특히 바람직하게 3 내지 10 질량배이다.
본 발명에서, 화학식 11 의 디아조 성분은, 디아조 성분의 유형에 따라, 물에 분산된 상태, 또는 용해된 용액의 형태일 수 있다.
니트로소늄 이온 공급원의 사용량은 디아조 성분의 양을 기준으로 바람직하 게 0.95 내지 5.0 당량, 더 바람직하게 1.00 내지 3.00 당량, 및 특히 바람직하게 1.00 내지 1.10 당량이다.
반응 온도는 바람직하게 -15 ℃ 내지 30 ℃, 더 바람직하게 -10 ℃ 내지 10 ℃, 더욱 바람직하게 -5 ℃ 내지 5 ℃ 이다. -10 ℃ 미만일 때, 반응 속도가 현저하게 감소되고, 합성에 필요한 시간은 현저하게 길어진다. 따라서, 이는 비경제적이다. 반면, 합성이 30 ℃ 초과의 온도에서 수행될 때, 형성되는 부산물의 양이 증가된다. 따라서 이는 바람직하지 않다.
반응 시간은 바람직하게 0 분 내지 300 분, 더 바람직하게 30 분 내지 200 분, 더욱 바람직하게 30 분 내지 150 분이다.
커플링 반응 (아조 색소 제조 단계) 은 산성 반응 매질 내지 염기성 반응 매질 중에서 수행될 수 있다. 그러나, 본 발명의 아조 색소에 있어서, 반응은 바람직하게 산성 내지 중성 반응 매질 중에서 수행된다. 특히, 산성 반응 매질 중에서 반응을 수행하면 디아조늄 염의 분해를 억제하고, 이는 이조 색소를 효과적으로 유도할 수 있게 한다.
반응 매질 (용매) 의 바람직한 예로서, 유기산, 무기산 또는 유기 용매가 사용될 수 있다. 그러나, 특히 유기 용매가 바람직하고, 반응 도중에 액체 분리 현상을 야기하지 않고, 용매와 균일한 용액을 제공하는 용매가 바람직하다. 이의 예는 알코올성 유기 용매 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, t-부틸 알코올, 및 아밀 알코올, 케톤 유형 유기 용매 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤, 디올 유형 유기 용매 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 및 1,3-프로판디올, 에테르 유형 유기 용매 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 및 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 및 아세토니트릴을 포함할 수 있다. 이러한 용매는 이의 2 가지 이상의 혼합 용매로 사용될 수 있다.
바람직한 것은 40 이상의 극성 파라미터 (ET) 수치를 가지는 유기 용매이다. 이 중, 바람직한 것은 용매 분자 중에 2 개 이상의 히드록실기를 가지는 글리콜 또는 용매 분자 중에 3 개 이하의 탄소 원자를 가지는 알코올성 용매, 바람직하게 2 개 이하의 탄소 원자를 가지는 알코올 용매 (예, 메탄올 또는 에탄올) 이다. 또한 이의 혼합 용매도 포함된다.
용매의 사용량은 화학식 8 또는 (9) 로 나타내어지는 커플링 성분을 기준으로 바람직하게 1 내지 100 질량배, 더 바람직하게 1 내지 50 질량배, 더욱 바람직하게 2 내지 10 질량배이다.
본 발명에서, 화학식 8 또는 (9) 로 나타내어지는 커플링 성분은 커플링 성분의 유형에 따라, 용매에 분산된 상태, 또는 용해된 용액의 형태일 수 있다.
커플링 성분의 사용량에 있어서, 아조 성분은 아조 커플링 잔기의 양을 기준으로 바람직하게 0.95 내지 5.0 당량, 더 바람직하게 1.00 내지 3.00 당량, 및 특히 바람직하게 1.00 내지 1.50 당량이다.
반응 온도는 바람직하게 -30 ℃ 내지 30 ℃, 더 바람직하게 -15 ℃ 내지 10 ℃, 더욱 바람직하게 -10 ℃ 내지 5 ℃이다. - 30 ℃ 미만일 때, 반응 속도는 현저하게 느려지고, 합성에 필요한 시간이 현저하게 길어진다. 따라서, 이는 비경제적이다. 반면, 합성이 30 ℃ 초과의 온도에서 수행되면 형성되는 부산물의 양이 증가한다. 따라서, 이는 바람직하지 않다.
반응 시간은 바람직하게 30 분 내지 300 분, 더 바람직하게 30 분 내지 200 분, 더욱 바람직하게 30 분 내지 150 분이다.
본 발명의 아조 색소의 합성 방법에서, 이러한 반응으로 수득된 생성물 (아조 색소) 은 유기 합성 반응의 통상적인 후처리 방법에 따라 처리한 후, 정제하여 또는 정제하지 않고 이용가능하다.
즉, 예를 들어 반응 시스템으로부터 유리된 것은 정제 없이 이용할 수 있고, 또는 정제 조작을 재결정, 염 형성, 컬럼 크로마토그래피 (예, 젤투과 크로마토그래피 (SEPHADEX™ LH-20; Pharmacia 사제)) 등을 단독 또는 조합하여 정제 공정을 수행함으로써 이용 가능하게 할 수 있다.
대안적으로, 반응의 완결 후, 반응 용매를 증류 제거하거나, 또는 증류 제거하지 않고, 물 또는 얼음에 부은 후, 중화시키거나 또는 중화시키지 않는다. 따라서 유리된 것은 또한 정제하지 않거나, 또는 재결정, 염 형성, 컬럼 크로마토그래피 등을 단독 또는 조합하여 정제 공정을 수행함으로써 이용가능하게 할 수 있다.
또한 대안저긍로, 반응의 완결 후, 반응 용매를 증류 제거하거나, 또는 증류 제거하지 않고, 물 또는 얼음에 부은 후, 중화시키거나 또는 중화시키지 않는다. 유기 용매/수용액으로부터 추출된 것은 또한 정제하지 않고, 또는 재결정, 염 형 성, 컬럼 크로마토그래피 등을 단독 또는 조합하여 정제 공정을 수행함으로써 이용가능하게 할 수 있다.
본 발명의 색소의 용도로서, 이미지 형성을 위한 이미지, 특히 컬러 이미지 기록 재료를 언급할 수 있다. 특히, 하기에 자세하게 기재되는 잉크젯 시스템을 위한 기록 재료, 또한 감열 기록 재료, 감압 기록 재료, 전자사진 시스템을 사용한 기록 재료, 전송 유형 할로겐화 은 감광성 재료, 인쇄 잉크, 기록 펜 등을 언급할 수 있다. 바람직하게 잉크젯 시스템용 기록 재료, 감열 전달 유형 기록 재료, 및 전자사진 시스템을 사용한 기록 재료를 언급할 수 있다. 더욱 바람직하게 잉크젯 시스템용 기록 재료를 언급할 수 있다.
반면, 화합물은 또한 CCD 와 같은 고체상 이미지 픽업 장치에 사용하기 위한 컬러 이미지 기록/재현용 컬러 필터, 및 LCD 및 PDP 와 같은 디스플레이, 및 다양한 섬유 염색을 위한 염색 용액에 적용할 수 있다.
본 발명의 색소는, 의도되는 용도에 적합한 용해도, 분산도, 열 전달 특성과 같은 물리적 특성이 치환체에 의해 조정되어 사용될 수 있다. 또한 본 발명의 색소는 사용되는 시스템에 따라, 용해된 상태, 에멀젼 분산 상태, 고체 분산 상태로도 사용가능하다.
[잉크]
본 발명의 잉크는 본 발명의 색소를 1 가지 이상 함유하는 잉크를 의미한다.
본 발명의 잉크는 매질을 함유할 수 있다. 특히 매질로서 용매가 사용될 때, 잉크젯 기록용 잉크에 적합하다. 본 발명의 잉크는 매질로서, 친유성 매질 또는 수성 매질을 사용하고, 여기에 본 발명의 색소를 용해 및/또는 분산하여 제조할 수 있다. 수성 매질이 사용되는 경우가 바람직하다. 본 발명의 잉크는 매질이 제외되는 잉크를 위한 조성물이다. 필요시, 본 발명의 영향을 해치지 않는 범위에서 기타 첨가물을 본 발명의 잉크에 함유시킬 수 있다. 기타 첨가제의 예는 공지된 첨가제 예컨대 건조 방지제 (습윤제), 페이딩 방지제 (antifading agent), 에멀션 안정화제, 침투 촉진제, UV 흡수제, 방부제, 항진균제, pH 조정제, 표면장력 조절제, 소포제, 점도 개질제, 분산제, 분산 안정화제, 방청제 및 킬레이팅제 (JP-A-2003-306623 에 기재됨) 를 포함할 수 있다. 이러한 다양한 첨가제는 수용성 잉크에 있어서 잉크 조성물에 직접 첨가된다. 친유성 염료가 분산액의 형태로 사용될 때, 일반적으로 이는 염료 분산액의 제조 후에 분산액에 첨가된다. 그러나, 이는 유상 또는 수상에 첨가되어 제조될 수 있다.
본 발명의 색소가 JP-A-1l-286637, JP-A-2001-240763 (일본 특허 출원 No. 2000-78491), JP-A-2001-262039 (일본 특허 출원 No. 2000-80259), 및 JP-A-2001-247788 (일본 특허 출원 No. 2000-62370) 에서와 같이 수성 매질에 분산되는 경우, 색소 및 유(油)용성 중합체를 함유하는 컬러 미세 입자는 수성 매질에 분산되거나, 또는 JP-A-2001-262018 (일본 특허 출원 No. 2000-78454), JP-A-2001-240763 (일본 특허 출원 No. 2000-78491), 및 JP-A-2001-335734 (JP-A-2000-203856) 에서와 같이 비등점이 높은 유기 용매에 분산된 본 발명의 색소를 수성 매질에 분산시킨다. 본 발명의 색소를 수성 매질에 분산시키기 위해서, 유용성 중합체, 비등점이 높은 유기 용매, 및 첨가물이 사용되고, 상기 특허 공보에 기재된 양의 재료가 바람직하 게 사용될 수 있다. 대안적으로, 아조 색소는 여전히 고체 형태의 미세 입자 형태로서 분산될 수 있다. 분산을 위해, 분산제 또는 계면활성제를 사용할 수 있다.
분산 장치로서, 단순 교반기 또는 임펠러 교반 시스템, 인라인 교반 시스템, 밀 시스템 (예컨대 콜로이드 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 분쇄기, 롤 밀 또는 교반 밀), 초음파 시스템, 고압 에멀션화 및 분산 시스템 (고압 균질기; 시판되는 특정 장비로서, Gaulin 균질기, 마이크로플루이다이저, DeBEE2000 등) 이 사용될 수 있다. 잉크젯 기록 잉크 제조 방법의 자세한 내용은 상기 특허 공보 이외에 JP-A-5-148436, JP-A-5-295312, JP-A-7-97541, JP-A-7-82515, JP-A-7-118584, JP-A-11-286637, JP-A-2001-2271003 (일본 특허 출원 No. 2000-87539) 의 각각의 공보에 기재되어 있고, 이 또한 본 발명의 잉크젯 기록 잉크의 제조에 사용될 수 있다.
수성 매질로서, 물을 주요 성분으로 함유하고, 필요시 물-혼화성 유기 용매가 첨가되어 함유된 혼합물을 사용할 수도 있다. 수-혼화성 유기 용매의 예로서, JP-A-2003-306623 에 기재된 것이 사용가능하다. 부수적으로, 물-혼화성 유기 용매는 이의 2 가지 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
본 발명의 색소는, 본 발명의 잉크젯 기록 잉크 100 질량부에 대해 바람직하게 0.1 질량부 이상 및 20 질량부 이하로 함유되고, 더 바람직하게 0.2 질량부 이상 및 10 질량부 이하로 함유되고, 더욱 바람직하게 0.5 내지 9 질량부로 함유된다. 또한 본 발명의 잉크젯용 잉크, 기타 색소가 본 발명의 색소와 조합으로 사용될 수 있다. 2 가지 이상의 색소가 조합으로 사용될 때, 함유되는 색소의 총량은 바람직하게 상기 범위에 포함된다.
본 발명의 잉크는 단색 이미지 형성에만 사용되는 것이 아니라, 완전 컬러 이미지 형성에도 사용된다. 완전 컬러 이미지의 형성을 위해, 마젠타 색조 잉크, 청록 색조 잉크, 및 황색 색조 잉크가 사용될 수 있다. 또한 톤의 조정을 위해 흑색 색조 또한 사용될 수 있다.
또한 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크에 본 발명의 색소 이외에 기타 황색 염료를 동시에 사용할 수 있다. 적용가능 황색 염료, 적용가능 마젠타 염료, 및 적용가능 청록 염료로서 상기한 것이 각각 사용될 수 있다. 그러나, JP-A-2003-306623 의 0090 내지 0092 문단에 기재된 각각의 염료도 사용가능하다. 적용가능한 흑색 재료로서, 디스아조, 트리스아조 및 테트라아조 염료 이외에 카본 블랙의 분산액을 언급할 수 있다.
[잉크젯 기록 방법]
본 발명의 잉크젯 기록 방법은 잉크젯 기록 잉크에 에너지를 공급하여 공지된 수상 재료, 예로써 보통 용지 및 수지-코팅 용지, 예컨대 잉크젯-특수 용지, 필름, 통상의 전자사진 용지, 천, 유리, 금속, 세라믹 또는 JP-A-8-169172, JP-A-8-27693, JP-A-2-276670, JP-A-7-276789, JP-A-9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153989, JP-A-10-217473, JP-A-10-235995, JP-A-10-337947, JP-A-10-217597, 및 JP-A-10-337947 에 기재된 것에 이미지를 형성한다. 부수적으로 본 발명의 잉크젯 기록 방법으로서, JP-A-2003-306623 의 0093 내지 0105 문단에 기재된 것을 적용할 수 있다.
이미지의 형성을 위해, 방수성 또는 광택 부여 목적 또는 내후성을 개선시킬 목적으로 중합체 라텍스 화합물을 조합하여 사용할 수 있다. 수상 재료에 중합체 라텍스를 첨가하는 시기는 착색제 첨가 전 또는 후 또는 동시일 수 있다. 따라서, 수령 사이트는 수상 용지 또는 잉크에 있을 수 있다. 대안적으로 중합체 라텍스는 중합체 라텍스 단독의 액체 재료 형태로 사용될 수 있다. 구체적으로, JP-A-2002-166638 (일본 특허 출원 No. 2000-363090), JP-A-2002-121440 (일본 특허 출원 No. 2000-315231), JP-A-2002-154201 (일본 특허 출원 No. 2000-354380), JP-A-2002-144696 (일본 특허 출원 No. 2000-343944), JP-A-080759 (일본 특허 출원 No. 2000-268952), 및 일본 특허 출원 Nos. 2000-299465 및 2000-297365 에 기재된 방법을 바람직하게 사용할 수 있다.
[컬러 토너]
본 발명의 컬러 토너 100 질량부 당 본 발명의 색소의 함량은 특별히 제한되지 않는다. 그러나 이는 바람직하게 0.1 질량부 이상, 더 바람직하게 1 내지 20 질량부, 가장 바람직하게 2 내지 10 질량부이다.
본 발명의 색소 도입을 위한 컬러 토너 바이더 수지로서, 통상 사용되는 모든 바인더가 사용가능하다. 예를 들어, 스티렌 유형 수지, 아크릴 유형 수지, 스티렌/아크릴성 유형 수지, 및 폴리에스테르 수지를 언급할 수 있다.
토너에, 유동성 개선, 전하 제어 또는 기타 목적을 위해 무기 미세 분말 및 유기 미세 입자를 외부적으로 첨가할 수 있다. 실리카 미세 입자 또는 티타니아 미세 입자, 알킬기 함유 커플링제로 표면-처리된 것이 바람직하다. 부수적 으로 이들은 바람직하게 평균 1차 입자 직경이 10 내지 500 nm 이고, 바람직하게 0.1 내지 20 질량% 의 양으로 토너에 첨가된다.
이형제로서 통상적으로 사용되어 온 모든 이형제가 사용될 수 있다. 구체적으로 올레핀 예컨대 저분자량 폴리프로필렌, 저분자량 폴리에틸렌, 및 에틸렌/프로필렌 공중합체; 미세결정질 왁스, 카르나우바 왁스, 사졸 왁스, 파라핀 왁스 등을 언급할 수 있다. 이들은 각각 바람직하게 1 내지 5 질량% 의 양으로 토너에 첨가된다.
전하 제어제가 필요시 첨가될 수 있다. 이는 색-형성 특성의 관점에서 비염색성인 것이 바람직하다. 이의 예는 4차 암모늄 염 구조 또는 칼릭스(calyx) 알렌 구조를 가지는 것을 포함할 수 있다.
사용되는 담체는 철, 페라이트 등의 자석 재료 입자만으로 이루어진 코팅되지 않은 담체 또는 자석 재료 입자의 표면을 수지 등으로 코팅시켜 수득되는 수지-코팅된 담체일 수 있다. 이러한 담체의 평균 입자 직경은, 부피 평균 입자 직경에 있어서 바람직하게 30 내지 150 ㎛ 이다.
본 발명의 토너를 적용할 수 있는 이미지 형성 방법은 특별히 제한되지 않는다. 방법의 예는 감광성 재료에 반복하여 컬러 이미지를 형성한 후, 전송하여 이미지를 형성하는 방법; 및 감광성 재료에 형성된 이미지를 중간 전송 재료 등에 연속으로 전송한 후, 중간 전송 재료 등에 컬러 이미지를 형성한 뒤, 종이와 같은 이미지-형성원에 전송하여 컬러 이미지를 형성하는 방법을 포함할 수 있다.
[감열 기록 (전송) 재료]
감열 기록 재료는, 바인더와 함께 지지체에 코팅되는 본 발명의 색소를 포함하는 잉크 시트, 및 이미지 기록 신호에 반응하여 써멀 헤드 (thermal head) 로부터 적용되는 열 에너지에 따라 전달된 색소를 고정시키는 이미지 수령 시트로 형성된다. 잉크 시트는 하기 방식으로 형성될 수 있다. 본 발명의 화합물은 바인더와 함께 용매에 용해된다. 대안적으로 이는 용매에 미세 입자의 형태로 분산된다. 그 결과 잉 용액이 제조되고, 잉크가 지지체에 코팅되고, 적절하게 건조된다. 지지체에 코팅되는 잉크의 양은 특별히 제한되지 않는다. 그러나 이는 바람직하게 30 내지 1000 mg/m2 이다. 바람직한 바인더 수지로서, JP-A-7-137466 에 기재된 잉크 용매, 지지체 및 추가적인 수상 시트가 바람직하게 사용될 수 있다.
감열 기록 재료를 완전 컬리 이미지 기록이 가능한 감열 기록 재료에 적용하기 위해, 바람직하게 청록 이미지를 형성할 수 있는 열 분산가능 청록 색소를 포함하는 청록 잉크 시트, 마젠타 이미지를 형성할 수 있는 열 분산가능 마젠타 색소를 포함하는 마젠타 잉크 시트 및 황색 이미지를 형성할 수 있는 열 분산가능 황색 색소를 포함하는 황색 잉크 시트를 연속하여 지지체에 코팅하여 형성한다. 대안적으로 필요시 흑색 이미지 형성 재료를 함유하는 기타 잉크 시트를 추가적으로 형성할 수 있다.
[컬러 필터]
컬러 필터를 형성하는 방법으로서, 먼저 포로레지스트로 패턴을 형성하고, 이어서, 염색하는 방법, 또는 JP-A-4-163552, JP-A-4-128703 및 JP-A-4-175753 에 기재된, 색소가 첨가된 포토레지스트로 패턴을 형성하는 방법이 있다. 본 발명의 색소를 컬러 필터에 도입하는데 사용하는 방법으로서, 상기 방법중 임의의 것이 사용될 수 있다. 바람직한 방법으로서, JP-A-4-175753 또는 JP-A-6-35182 에 기재되는 하기 컬러 필터 형성 방법을 언급할 수 있다. 열경화성 수지, 퀴논디아지드 화합물, 가교제, 착색제, 및 용매를 함유하는 포지티브 유형 레지스트 조성물이 기판에 코팅된다. 이후 이는 마스크를 통해 빛에 노출되어 노출 부분이 현상된다. 그 결과 포지티브 유형 레지스트 패턴이 형성되고, 포지티브 유형 레지스트 패턴의 전체 표면이 빛에 노출된다. 이후 포지티브 유형 레지스트 패턴이 노출 후에 경화된다. 대안적으로, R, G 및 B 1차 컬러 유형 또는 Y, M 및 C 보색 유형 컬러 필터를 제공할 수 있는 보통의 방법에 따라 블랙 매트릭스가 형성된다. 컬러 필터에 있어서, 색소의 사용량은 특별히 제한되지 않는다. 그러나 이는 바람직하게 0.1 내지 50 질량% 이다.
열경화성 수지로서, 퀴논디아지드 화합물, 가교제, 및 용매가 이 단계에서 사용되고, 그 양은 상기 문헌에 기재된 것이 바람직하게 사용된다.
하기에, 본 발명을 실시예를 통해 설명할 것이다. 그러나, 본 발명은 이에 절대 제한되지 않는다.
실시예 1
통상적인 예로서, 색소 (DYE-11) 을 합성하는 방법을 설명할 것이다.
Figure 112007057083701-PCT00033
(1) 화합물 b 의 합성:
25.5 g 의 탄산수소 나트륨 및 150 mL 의 이온 교환수를 40 ℃ 로 가열하였다. 25.0 g 의 시아누릭 클로라이드 (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 사제) 를 5 부분으로 나누어 상기에 10 분 마다 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 52.8 mL 의 히드라진 및 47 mL 의 이온교환수의 혼합 용액 (8 ℃) 에 용액을 적가하여, 내부 온도가 10 ℃ 를 초과하지 않도록 하였다. 내부 온도는 50 ℃ 로 증가하였고, 30 분 동안 교반하였다. 침전된 결정을 여과하여, 23.4 g 의 화합물 b (히드라진 유도체: m.p. > 300 ℃) 을 수득하였다. 수율은 94.7 % 이었다.
(2) 화합물 c 의 합성:
35.0 g 의 화합물 b (히드라진 유도체) 를 420 mL 의 에틸렌 글리콜에 현탁시키고, 내부 온도 50 ℃ 에서 교반하였다. 59 mL 의 진한 염산, 이어서 60.1 g 의 피발로일 아세토니트릴 (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 사제) 을 첨가하고, 50 ℃ 에서 10 시간 동안 교반하였다. 95 mL 의 진한 염산 및 145 mL 의 메탄올을 부가적으로 첨가하고, 8 시간 동안 추가로 교반하였다. 용액을 실온으로 냉각시킨 후, 여과 해내어 81.6 g 의 화합물 c (5-아미노피라졸 유도체: m.p. = 233 내지 235 ℃) 를 수득하였다. 수율은 94.2 % 이었다. 1H-NMR (DMSO-d6), δ 수치 TMS 표준: 1.2 내지 1.3 (18H, s))
(3) 화합물 e 의 합성:
90.57 g 의 화합물 d (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 사제) 를 500 ml 의 H20 에 현탁시키고, 130 ml 의 진한 염산을 부었다. 이후 용액의 내부 온도가 5 ℃ 이하가 되도록 냉각시켰다. 이후, 36.23 g 의 아질산 나트륨 및 70 ml 의 수용액을 내부 온도 4 내지 6 ℃ 범위에서 상기에 적가하였다. 또한 30 분 동안 내부 온도 5 ℃ 이하에서 교반하였다. 이후, 159 g 의 아황산 나트륨 및 636 ml 의 H20 를 내부 온도 20 ℃ 이하로 유지하는 동안 부었다. 또한, 25 ℃ 의 내부 온도에서 250 ml 의 진한 염산을 부었다. 이어서, 내부 온도 90 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 내부 온도를 실온으로 냉각시킨 후, 여과하고, 200 ml 의 물로 세정하고, 공기 건조시켰다. 이후 80.0 g 의 화합물 e 을 수득하였다.
(4) 화합물 f 의 합성:
23.3 g 의 화합물 e 의 에탄올 현탁액 209 ml 에 28 ml 의 트리에틸아민을 실온에서 적가하였다. 이후 12.2 g 의 에톡시 메틸렌 말로노니트릴 (ALDRICH 사제) 를 나누어서 상기에 첨가하였다. 용액을 3 시간 동안 환류하고, 실온으로 냉각시킨후, 여과하고, 400 ml 의 이소프로필 알코올로 세정하고, 건조시켰다. 이후 23.57 g 의 화합물 f 를 수득하였다.
(5) DYE-11 의 합성:
4 ℃ 이하의 내부 온도에서, 32.4 mL 의 황산, 145.56 mL 의 아세트산을 부었다. 이어서, 내부 온도 7 ℃ 이하에서 교반하고, 15.9 mL 40% 니트로실 황산 (ALDRICH 사제) 을 이어서 적가하였다.
내부 온도 10 ℃ 에서 교반하면서 32.4 g 의 화합물 f 를 나누어 첨가하고, 동일한 온도에서 60 분 동안 교반을 수행하였다. 이후, 1.83 g 의 요소를 반응 혼합물에 첨가하였다. 18.8 g 의 화합물 C 를 470 ml 의 메탄올에 현탁시켜 수득한 용액에 디아조늄 염을 내부 온도 0 ℃ 이하에서 적가하였다. 여전히 동일한 온도에서 30 분 동안 교반을 하였다. 이어서, 반응 용액의 내부 온도를 실온으로 가온한 후, 여과하고, 메탄올로 세정하고, H20 로 세정하자 거친 결정이 생성되었다. 이후, 거친 결정을 400 ml 의 메탄올에 현탁시키고, 현탁액을 환류하에서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 여과하고, 메탄올로 세정, 물로 세정 그리고 메탄올로 세정하였다. 이후, 75 ℃ 에서 밤새 건조시켰다. 이후, DYE-11 의 유리산 유형 결정 34.4 g 을 수득하였다. 수득된 결정은 10 중량% 수용액 (25 ℃ 에서: pH 는 거의 8.3: KOH 수용액 제조) 으로 제조하였다. 이후 50 ℃ 의 내부 온도에서 IPA 를 첨가하고, 결정화시킨 후, 냉각, 여과, IPA 로 세정하고, 건조시켰다. 이후 35 g 의 DYE-11 (칼륨 염) 을 수득하였다.
λmax = 436.4 nm (H20), ε: 3.53 x 104 (dm3.cm/mol)
실시예 2
하기에, 본 발명의 색소의 합성예를 보일 것이다. 기타 색소 또한 색소 (DYE-11) 의 합성 방법을 적용하여 동일 방식으로 합성할 수 있다. H20 중 각 합성된 색소의 λmax 및 ε 수치를 표 1 에 나타내었다.
Figure 112007057083701-PCT00034
실시예 3
하기 성분에 초순수한 물 (저항 수치 18 MΩ 이상) 을 총 부피 1 리터로 첨가하였다. 이후 50 내지 60 ℃ 로 가열하면서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 용액을 평균 공극 직경이 0.25 ㎛ 인 마이크로필터를 통과시켜 진공 여과하여 황색 잉크 용액 Y-101 을 제조하였다.
[황색 잉크 Y-101 의 제형]
(고체 함량)
본 발명의 황색 색소 (DYE-11) 50 g/l
Proxel (Avecia 사제) 5 g/l
요소 10 g/l
(액체 성분)
트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (DGB) 101 g/l
글리세린 (GR) 118 g/l
트리에틸렌 글리콜 (DEG) 95 g/l
2-피롤리돈 20 g/l
트리에탄올아민 (TEA) 10 g/l
Surfynol 465 (SW) (Air Products 사제) 10 g/l
잉크 용액 Y -102 내지 105 은, 표 2 에 나타낸 바와 같이 색소를 변화시킨 것만 제외하고는, 잉크 용액 Y-101 의 제조와 동일한 방식으로 제조하였다.
이 단계에서, 비교를 위해 표 2 의 잉크 용액을 비교 색소로 사용하여 잉크 용액 101 을 형성하였다.
비교 색소 a
Figure 112007057083701-PCT00035
색소를 변화시킬 때, 이는 첨가되는 색소를 용액 Y-101 에서의 색소와 등몰량으로 사용하였다.
반면, 잉크의 비교 유형으로 EPSON CORPORATION 사제의 PM-G800 황색 잉크 카트리지를 사용하였다.
부수적으로, 표 2 에서, "방출 안정성", "광 견뢰도 특성", "열 견뢰도 특성", "오존 (기체) 저항성", "금속 광택", "색도", 및 "용액 안정성" 을 하기의 방식으로 등급을 나누었다. 각 잉크를 EPSON Corp. 사제인 잉크젯 프린터 PM-G800 의 황색 잉크의 카트리지에 채웠다. 기타 컬러 잉크로서, PMG800 의 잉크를 사용하였다. 수상 시트로서, EPSON 사진 용지 시트 <글로스> 및 EPSON 사진 용지 시트 CRISPIA <하이글로스> 을 사용하였다. 그 위에, 황색 단색 이미지 패턴 및 녹색, 적색 및 회색 이미지 패턴을 밀도를 단계식으로 변화시키면서 프린트하였다. 따라서 이미지 품질, 및 잉크 방출 특성 및 이미지 견뢰도 특성이 평가되었다.
실시예 (잉크 용액 Y10l, 102, 103, 104 및 105) 및 비교예 (잉크 용액 101 및 PM-G800 황색 잉크) 의 잉크젯 용 잉크에 대해 하기 평가를 수행하였다. 그 결과를 표 2 에 나타내었다.
(평가 실험)
1) 방출 안정성을 위해 카트리지를 프린터에 장착하고, 모든 노즐로부터의 잉크 방출을 확인하였다. 이후, A4 크기 용지 20 장의 시트를 출력하고, 하기 척도를 기준으로 등급을 매겼다.
A: 인쇄의 시작부터 완결까지 불규칙한 인쇄가 없음;
B: 불규칙한 인쇄가 출력됨; 및
C: 인쇄의 시작부터 완결까지 불규칙한 인쇄가 발생됨.
2) 황색 색소의 이미지 저장성 평가를 위해, 인쇄 샘플을 사용하여 하기 평가를 수행하였다.
[1] 광 견뢰도 특성에 대하여, 인쇄 직후의 이미지 밀도를 X-rite 310 으로 측정하였다. 이후, Atlas Co. 사제 내후성 시험기로, 이미지에 제논광 (100000 Ix) 을 14 일 동안 조사하였다. 이후 이미지 밀도 Cf 를 다시 측정하여 염료 잔여 비율 Cf / Ci x 100 을 계산하였다. 이렇게 평가를 수행하였다. 염료 잔여 비율은 반사 밀도 1, 1.5 및 2 의 3 점에서 평가하였다.
모든 밀도의 염료 잔여 비율이 80 % 이상인 경우 A 로 등급이 매겨지고; 2 점에서의 비율이 80 % 미만이면 B 로 등급이 매겨지고; 모든 밀도에서 비율이 80 % 미만이면 C 로 등급이 매겨졌다.
[2] 열 견뢰도 특성을 위해서, 80 ℃ 및 60 % RH 의 조건에서 7 일 동안 샘플을 저장하였다 이후 저장 전, 후의 밀도를 X-Rite 310 으로 측정하여 염료 잔여 비율을 측정하였다. 이렇게 평가를 수행하였다. 염료 잔여 비율은 반사 밀도 1, 1.5 및 2 의 3 점에서 평가하였다. 모든 밀도의 염료 잔여 비율이 95 % 이상인 경우 A 로 등급이 매겨지고; 2 점에서의 비율이 95 % 미만이면 B 로 등급이 매겨지고; 모든 밀도에서 비율이 95 % 미만이면 C 로 등급이 매겨졌다.
[3] 오존 저항성을 위해서, 5 ppm 으로 오존 기체 농도가 세팅된 박스에 샘플을 14 일 동안 정치시켰다. 이후, 오존 기체 정치 전, 후의 이미지 밀도를 반사 밀도계 (X-Rite 310TR) 로 측정하였다. 이렇게 염료 잔여 비율을 평가하였다. 부수적으로, 이 측정은 반사 밀도 1, 1.5 및 2.0 의 3 점에서 수행하였다. 박스 내의 오존 기체의 농도는 APPLICS 사제 오존 기체 모니터 (모델: OZG-EM-Ol) 으로 세팅시켰다.
모든 밀도의 염료 잔여 비율이 80 % 이상인 경우 A 로 등급이 매겨지고; 2 점에서의 비율이 80 % 미만이면 B 로 등급이 매겨지고; 모든 밀도에서 비율이 80 % 미만이면 C 로 등급이 매겨졌다. 이렇게 3 수준의 척도로 등급이 매겨졌다.
3) 금속 광택의 발생 또는 미발생: 황색, 녹색 및 적색 고체 인쇄된 이미지 부분을 반사광에서 육안으로 관찰하고, 평가하였다.
4) 색도: 단계적으로 밀도를 변화시키면서 황색 단색 이미지 패턴을 Gretag Macbeth 사제 Spectro Eye 로 CIE L * a *b* 에 대해서 측정하였다. 반사 밀도 1.0 에서의 a* 및 b* 를 하기 표에 나타내었다.
5) 용액 안정성: 각 염료의 10 질량% 수용액을 60 ℃ 에서 10 일 동안 정치시켰다. 이후 흡광도를 측정하였고, 실온 (23 ℃) 에서의 변화율을 하기 표에 나타내었다.
Figure 112007057083701-PCT00036
표의 결과는 하기를 지시한다. 본 발명의 잉크를 사용한 시스템에서, 방출 특성 및 내후성은 우수하고, 금속 광태의 발생이 억제된다. 황색과 같은 색상은 우수하고 (a* 가 음수이면 적색이 덜하고, b* 가 크면 컬러 포화도가 높음), 용액 안정성도 우수하다.
표 2 의 결과에서 명백히 보여지듯이, 본 발명의 잉크를 사용한 시스템에서 모든 성능은 우수하다. 특히 비교예와 비교하여, 이미지 견뢰도 특성 및 잉크 안정성이 우수하다.
실시예 4
실시예 3 에서 제조된 것과 동일한 잉크를 Fuji Photo Film Co., Ltd 사제 사진 광택지 "Gasai" 에, 실시예 3 에서와 동일한 기계로 인쇄하였다. 이후 실시예 3 과 동일한 평가를 수행하였다. 그 결과 동일한 결과가 수득되었다.
실시예 5
(잉크 용액 D 의 제조)
2.5 g 의 본 발명의 색소 (DYE-19) 및 7.04 g 의 나트륨 디옥틸설포숙시네이트를 4.22 g 의 하기 비등점이 높은 유기 용매 (s-2), 5.63 g 의 하기 비등점이 높은 유기 용매 (s-11), 및 50 ml 의 에틸 아세테이트에 70 ℃ 에서 용해시켰다. 생성된 용액에, 500 ml 탈이온수를 자석 교반기로 교반하면서 첨가하였다. 따라서, 수중유 유형 거친 입자 분산액이 제조되었다. 이후, 거친 입자 분산액을 600 bar 의 압력하에서 마이크로플루다이저 (MICROFLUIDEX INC) 를 5 회 통과시켜 입자의 크기가 미세하게 감소시켰다. 또한 에틸 아세테이트 냄새가 없어질 때까지 생성된 에멀션을 로타리 증발기로 탈용매화시켰다. 이렇게 수득된 소수성 염료의 초미세 에멀션에 140 g 의 디에틸렌 글리콜, 50 g 의 글리세린, 7 g 의 SURFYNOL 465 (AirProducts & Chemical Co.), 및 900 ml 의 탈이온수를 첨가하여 잉크 용액 D 를 제조하였다. 잉크는 pH 8.5, 점도 4.1 mPa·S , 및 표면 장력 33 mN/m 이었다.
Figure 112007057083701-PCT00037
(잉크 용액 103 의 제조)
잉크 용액 103 은, 잉크 용액 D 의 본 발명의 색소를 하기 표 3 의 비교 색소의 등몰로 변화시킨 것만 제외하고는, 잉크 용액 D 와 동일한 방식으로 제조되었다. 잉크 용액의 pH, 점도 및 표면 장력은 잉크 용액 D 와 동일하였다.
(이미지 기록 및 평가)
잉크 용액 D 및 비교 잉크 용액 103 에 있어서, 하기 평가를 수행하였다. 그 결과는 하기 표 3 에 나타내었다.
부수적으로, 표 3 에서 "색조 (Xmax)", "내광성", "오존 (기체) 저항성", "내열성" 및 "잉크 안정성" 의 내용은 실시예 3 에서 기재한 것과 각각 동일하다.
Figure 112007057083701-PCT00038
비교 색소 c
Figure 112007057083701-PCT00039
표 3 에 명백히 나타나듯이, 본 발명의 잉크젯용 잉크는 색조가 우수하고, 내광성, 오존 저항성, 내열성 및 잉크 안정성이 우수한다.
실시예 6
실시예 5 에서 제조된 것과 동일한 잉크를 Fuji Photo Film Co., Ltd. 사제 잉크젯 용지 사진 광택 용지 "Gasai" 에 실시예 5 에서와 동일한 기계로 인쇄하였다. 이후, 실시예 5 와 동일한 평가를 수행하였다. 그 결과, 실시예 5 와 동일한 결과가 수득되었다.
실시예 7
3 질량부의 본 발명의 색소 (DYE-20) 및 100 질량부의 토너용 수지 [스티렌-아크릴성 산 에스테르 공중합체; 상표명 HIMER TB-I000F (Sanyo Chemical Industries, Ltd. 사제)] 를 혼합하고, 볼 밀로 분쇄하였다. 이후, 혼합물이 용해되도록 150 ℃ 로 가열하고, 혼합하였다. 냉각 후, 혼합물을 해머 밀을 이용하여 거칠게 분쇄한 후, 에어젯 시스템의 분쇄기로 미세하게 분쇄하였다. 생성된 입자를 추가적으로 분류하고, 1 내지 20 마이크로를 선택하여 토너에 사용하였다. 10 부의 토너에, 900 질량부의 담체 철 분말 (상표명 EFV250/400; Nippon Iron Powder 사제) 을 균일하게 혼합하여 현상액을 생성하였다. 유사하게 각 샘플을 표 4 에 나타낸 색소를 3 질량부 사용하는 것만 제외하고는 동일한 방식으로 제조하였다. 이러한 현상액을 사용함으로써, 건식 보통 용지 전자사진 복사기 [상표명 NP-5000; CANON, Corp. 사제] 로 복사를 수행하였다.
반사된 이미지 (용지 위의 이미지) 및 전송된 이미지 (OHP 이미지) 를 용지 및 OHP 시트에 각각 본 발명의 컬러 토너를 사용한 현상액을 사용하여 상기한 이미지 형성 방법에 따라 형성하였다. 부수적으로, 침전된 토너의 양은 0.7 ± 0.05 (mg/cm2) 으로 측정되었다.
생성된 이미지의 색상 및 광 견뢰도 특성을 평가하였다. 색상은 육안으로 최상, 양호 및 불량의 3 수준 척도로 등급을 매겼다. 평가 결과는 표 4 에 나타내었다. 하기 표 4 에서, AA 는 색상이 최상; BB 는 색상이 양호; 그리고 CC 는 색상이 불량함을 의미한다. 광 견뢰도 특성은 하기 방식으로 평가되었다. 이미지 밀도 Ci 는 기록 직후에 측정되었고, 이후에 이미지에 내후성 시험기 (Atlas C. 165) 으로 제논광을 5 일 동안 조사하였다. 이후, 이미지 밀도 Cf 를 다시 측정하고, 제논광 조사 전, 후 사이의 이미지 밀도 차이로부터 색소 잔여 비율 ({Ci-Cf/Ci} x 100 %) 을 계산하였다. 이미지 밀도를 반사 밀도계 (X-Rite 310TR) 로 측정하였다. 평가 결과는 하기 표 4 에 나타내었다. 표 4 에서 색소 잔여 비율이 90 % 이상인 경우 AA; 90 내지 80 % 인 경우 BB; 및80 % 미만인 경우 CC 로 나타낸다.
OHP 이미지의 투명도는 하기 방식으로 평가되었다. Hitachi Ltd. 사제 "330 모델 자동기록 분광광도계" 를 이용하여 이미지의 가시광선 투과율을, 토너를 가지고 있지 않은 OHP 시트를 기준으로 측정하였다. 650 nm 에서의 스펙트럼 투과율을 측정하고, OHP 시트의 투명도에 대한 척도로 취하였다. 스펙트럼 투과율이 80 % 이상인 경우 AA; 70 내지 80 % 인 경우, BB; 및 70 % 미만인 경우 CC 로 나타내었다. 현재까지의 결과를 표 4 에 나타내었다.
Figure 112007057083701-PCT00040
표 4 에 명백하게 보이듯이, 본 발명의 컬러 토너를 사용하면 신뢰성 높은 컬러 재현 및 높은 OHP 품질이 제공된다. 이러한 이유로, 본 발명의 컬러 토너는 완전 컬러 토너로 사용하기에 적합하다. 또한 이는 내광성이 양호하여, 장기간 동안 저장가능한 이미지를 제공할 수 있다.
실시예 8
<열 전달 색소 공여 재료의 형성>
지지체로서, 두께가 6 ㎛ 이고, 후면에 내열 슬립 처리를 실시한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 (TEIJIN Limited 사제) 을 사용하였다. 따라서, 필름의 표면위에, 하기 조성을 가지는 열 전달 색소 공여층 코팅 조성물을 와이어바 코팅으로로 코팅하였고, 이렇게 형성된 것은 건조 후 두께가 1.5 ㎛ 였다. 따라서, 열 전달 색소 공여 재료 (5-1) 이 형성되었다.
열 전달 색소 공여층용 코팅 조성:
색소 (DYE-20) 10 mmol
폴리비닐 부티랄 수지 3 g
(Denka Butyral 5000-A, Denki Kagaku 사제)
톨루엔 40 ml
메틸 에틸 케톤 40 ml
폴리이소시아네이트 0.2 ml
(Takenate DII0N, Takeda Pharmaceutical Company Limited 사제)
이후 본 발명의 열 전달 색소 공여 재료 및 비교 열 전달 색소 공여 재료 (5-2) 를, 색소 (DYE-20) 를 표 5 에 기재한 비교 색소로 변화시킨 것만 제외하고는 상기한 것과 동일한 방식으로 제조하였다.
<열전달 수상 재료의 형성>
지지체로서, 두께가 150 ㎛ 인 합성 용지 시트 (YUPO-FPG150, Oji Yuka 사제) 를 사용하였다. 따라서, 표면 위에 하기 조성물을 와이어 바 코팅으로 코팅하여 건조 후 두께가 8 ㎛ 가 되도록 했다. 따라서, 열 전달 수상 재료가 형성되었다. 건조기로 잠시 건조시킨 후, 100 ℃ 의 오븐에서 30 분 동안 건조를 수행하였다.
수상 층의 코팅 조성물:
폴리에스테르 수지 22 g
(VYLON-280, Toyobo Co., Ltd. 사제)
폴리이소시아네이트 4g
(KP-90, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 사제)
아미노-개질된 실리콘 오일 0.5 g
(KF-857, Shin-Etsu Silicone 사제)
메틸 에틸 케톤 85 ml
톨루엔 85 ml
시클로헥사논 15 ml
열 전달 색소 공여 재료 (5-1) 및 (5-2) 및 상기 방식으로 수득한 열 전달 수상 재료를, 열 전달 색소 공여층과 수상층이 서로 접촉되도록 쌓아 올렸다. 써멀 헤드 출력 0.25 W/도트, 펄스 너비 0.15 내지 15 msec, 및 도트 밀도 6 도트/mm 의 조건하에서 열 전달 색소 공여 재료의 지지체 층으로부터 써멀 헤드를 사용하여 인쇄를 수행하였다. 따라서, 수상 재료의 수상층에 이미지의 형태로 황색의 색소를 염색하였다. 각 생성된 이미지의 최대 컬러 광학 밀도를 표 5 에 나타내었다. 본 발명의 열 전달 색소 공여 재료 (5-1) 를 사용하면, 전달 흐림 현상 없이 깨끗한 이미지 기록을 수득할 수 있다. 이후, 상기 방식으로 수득된 각각의 미리-기록된 열 전달 수상 재료에 Xe 광 (17,000 lux) 을 5 일 동안 조사하여, 컬러 이미지의 광 안정성을 조사하였다. 상태 A 반사 밀도 1.0 을 나타내는 부분의 조사 후의 상태 A 반사 밀도를 측정하였다. 조사 전 1.0 의 반사 밀도에 비교한 잔여 비율 (%) 으로 안정성을 평가하였다. 결과를 표 5 에 나타내었다.
Figure 112007057083701-PCT00041
비교 색소 d
Figure 112007057083701-PCT00042
상기한 바와 같이 본 발명의 색소는 광 견뢰도 특성이 비교 염료와 비교하여 우수하였다. 또한 색상도 생생하였다.
실시예 9
컬러 필터를 하기 방식으로 제조하였다. 규소 웨이퍼에 열경화성 수지, 퀴논디아지드 화합물, 가교제, 색소 및 용매를 함유하는 포지티브 유형의 레지스트 조성물을 스핀 코팅하였다. 용매를 가열하여 증발시키고, 마스크를 통과해 노광시켜 퀴논디아지드 화합물을 분해하였다. 필요시, 가열 후, 현상을 수행하여 모자이크 패턴을 수득하였다. Hitachi Ltd. 사제 i-ray 노출 스테퍼 HITACHI LD-5010-i (NA = 0.40) 로 노광을 수행하였다. 반면, 사용한 현상기는 Sumitomo Chemical Co., Ltd 사제 SOPD 또는 SOPD-B 이었다.
<포지티브 유형 레지스트 조성물의 제조>
m-크레솔/p-크레솔/포름알데하이드 (반응 몰비 = 5/5/7.5) 혼합물로 생성된 4 질량부의 크레솔 노볼락 수지 (폴리스티렌 당량 분자량 4300), 하기 화학식으로 나타내어지는 페놀 화합물을 사용하여 제조된 1.8 질량부의 o-나프토퀴논디아지드-5-설폰산 에스테르 (평균 2 개의 히드록실기가 에스테르화 됨), 0.8 질량부의 헥사메톡시메틸올레이트화 멜라민, 20 질량부의 에틸 락테이트, 및 표 6 에 나타낸 1 질량부의 본 발명의 색소 (DYE-20) 를 혼합하여 포지티브 유형 레지스트 조성물을 생성하였다.
Figure 112007057083701-PCT00043
<컬러 필터의 제조>
생성된 포지티브 유형 레지스트 조성물을 규소 웨이퍼에 스핀 코팅시켰다. 이후, 용매를 증발시켰다. 규소 웨이퍼를 노광시키고, 100 ℃ 로 가열시켰다. 이후, 노출된 부분을 알칼리 현상으로 제거하여, 0.8 ㎛ 해상도를 가지는 포지티브 유형 컬러 패턴을 수득하였다. 이것을 전체적으로 노광시키고, 150 ℃ 로 15 분 동안 가열하여 청록색 보색 유형 컬러 필터를 생성하였다.
<비교 실시예>
실시예 1 에서 사용된 본 발명의 황색 색소 대신에, 1 질량부의 올레오솔 옐로우 (Olesol Yellow) 20 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 를 혼합하여 포지티브 유형 조성물을 생성하였다. 생성된 포지티브 유형 레지스트 조성물을 규소 웨이퍼에 스핀 코팅하였다. 이후, 용매를 증발시켰다. 규소 웨이퍼를 노광시킨 후, 알칼리 현상을 하여 1 ㎛ 해상도를 가지는 포지티브 유형 컬러 패턴을 생성하였다. 이를 전체적으로 노광시킨 후, 150 ℃ 에서 10 분 동안 가열하여 황색 컬러 필터를 생성하였다.
<평가>
생성된 황색 컬러 필터의 투과 스펙트럼을 측정하여, 컬러 재현에 중요한 스펙트럼의 단파장 쪽 또는 장파장 쪽의 커팅 (cutting) 을 상대적으로 평가하였다. AA 는 양호함; BB 는 다소 허용됨; 그리고 CC 허용되지 않는 수준을 나타낸다. 또한 필터에 제논 광 (85000 lx) 을 내후성 시험기 (Atlas C. 165) 로 7 일 동안 조사하였다. 이후, 제논 조사 전, 후의 이미지 밀도를 측정하고, 색소 잔여 비율을 기준으로 평가하였다.
Figure 112007057083701-PCT00044
본 발명의 색소는 스펙트럼의 단파장 쪽 또는 장파장 쪽에 날카로운 커팅을 지니고, 비교예와 비교하여 색 재현성이 우수하다. 또한 본 발명의 색소가 비교 화합물보다 광 견뢰도 특성이 우수함을 보였다.
본 발명의 색소는 바람직하게 잉크젯 인쇄 등을 위한 잉크, 감열 기록 재료 중의 잉크 시트, 전자사진용 컬러 토너, 및 LCD 또는 PDP 와 같은 디스플레이, CCD 와 같은 이미지 픽업 장치, 및 다양한 섬유의 염색을 위한 염색 용액 중에서 다양한 컬로 조성물로 사용된다.
본 발명을 구체적인 그 구현예를 참고하여 자세하게 설명하였지만, 본 발명 의 정신 및 범위를 벗어나지 않는 한 다양한 변경 및 개조를 할 수 있다는 것은 당업자에게 당연할 것이다.
본 출원은 2005년 2월 7일에 출원된 일본 특허 출원 (일본 특허 출원 No. 2005-030466), 2005년 8월 4일에 출원된 일본 특허 출원 (일본 특허 출원 No. 2005-226768) 을 바탕으로 하며, 이의 내용은 본 원에 참고로 반영되어 있다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 Ⅰ로 나타내어지는 색소:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112007057083701-PCT00045
    [식 중, G 는 헤테로시클릭기를 나타내고, n 은 정수 1 내지 3 을 나타내고; n 이 1 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가기를 나타내고; n 이 2 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가 또는 2가 치환체를 나타내는데, 단, 1 개 이상은 2가 치환체를 나타내고; n 이 3 일 때, R, X, Y, Z, Q 및 G 는 각각 1가, 2가 또는 3가 치환체를 나타내는데, 단, 2 개 이상은 각각 2가 치환체, 또는 1 개 이상은 3가 치환체를 나타냄].
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4 또는 화학식 5 로 나타내어지는 색소:
    [화학식 1]
    Figure 112007057083701-PCT00046
    [식 중, R1, R2, X1, X2, Y1, Y2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, G 는 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄];
    [화학식 2]
    Figure 112007057083701-PCT00047
    [식 중, R1, R2, R11, R12, X1, X2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, L1 은 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄];
    [화학식 3]
    Figure 112007057083701-PCT00048
    [식 중, R1, R2, R11, R12, X1, X2, Y1 및 Y2 는 각각 1가기를 나타내고, L2 는 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄];
    [화학식 4]
    Figure 112007057083701-PCT00049
    [식 중, R11, R12, X1, X2, Y1, Y2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, L3 는 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, 및 M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄]; 및
    [화학식 5]
    Figure 112007057083701-PCT00050
    [식 중, R1, R2, R11, R12, Y1, Y2, Z1 및 Z2 는 각각 1가기를 나타내고, L4 는 2가 연결기를 나타내고, G1 및 G2 는 각각 독립적으로 5- 내지 8-원 질소 함유 헤테로시클릭 고리를 형성하는 원자단을 나타내고, 및 M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄].
  3. 제 2 항에 있어서, 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5 에서 G, G1 및 G2 으로 나타내어지는 각 질소 함유 헤테로시클릭 고리가 S-트리아진 고리인 색소.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 화학식 1 로 나타내어지는 색소가 하기 화학식 6 으로 나타내어지는 색소:
    [화학식 6]
    Figure 112007057083701-PCT00051
    [식 중, R1, R2, Y1 및 Y2 는 각각 1가기를 나타내고; X1 및 X2 는 각각 독립적으로 해미트(hammett) σp 수치가 0.20 이상인 전자 흡인기를 나타내고; Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환 알킬기, 치환 또는 비치환 알케닐기, 치환 또는 비치환 알키닐기, 치환 또는 비치환 아르알킬기, 치환 또는 비치환 아릴기, 또는 치환 또는 비치환 헤테로시클릭기를 나타내고; M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄].
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 색소를 함유하는 잉크.
  6. 제 5 항에 따른 잉크를 사용하는 잉크젯 기록용 잉크.
  7. 제 6 항에 따른 잉크를 사용하는 이미지 형성을 위한 잉크젯 기록 방법.
  8. 지지체 상에 백색 무기 안료 입자를 함유하는 잉크 수상 (image receiving) 층을 가지는 수상 재료 위에, 제 6 항에 따른 잉크를 사용하여 이미지를 형성하는 것을 포함하는 잉크젯 기록 방법.
  9. 제 6 항에 따른 잉크를 사용하여 형성된 컬러 이미지 재료의 내후성을 개선시키는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 색소를 함유하는 잉크 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 색소를 함유하는 컬러 토너.
  12. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 색소를 함유하는 컬러 필터.
  13. 하기 화학식 7 로 나타내어지는 화합물, 또는 그 염 또는 그 수화물:
    [화학식 7]
    Figure 112007057083701-PCT00052
    [식 중, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 1가기를 나타내고; P1 및 P2 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 이탈기를 나타내고; M 은 수소 원자 또는 양이온을 나타냄].
KR1020077018097A 2005-02-07 2005-08-05 색소, 잉크, 잉크젯용 잉크, 잉크젯 기록 방법, 컬러 토너,및 컬러 필터 KR20070100789A (ko)

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KR1020077018097A KR20070100789A (ko) 2005-02-07 2005-08-05 색소, 잉크, 잉크젯용 잉크, 잉크젯 기록 방법, 컬러 토너,및 컬러 필터

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US (4) US8101011B2 (ko)
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AU (1) AU2005326933B8 (ko)
DE (1) DE602005026458D1 (ko)
WO (1) WO2006082669A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110019375A (ko) * 2008-06-16 2011-02-25 후지필름 가부시키가이샤 잉크 조성물, 잉크젯 기록용 잉크 조성물, 잉크 세트, 잉크 카트리지, 잉크젯 기록 방법 및 기록물

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101115803B (zh) * 2005-02-07 2012-12-12 富士胶片株式会社 色料、油墨、喷墨用油墨、喷墨记录方法、彩色墨粉及彩色滤色片
JP5114007B2 (ja) * 2006-01-19 2013-01-09 富士フイルム株式会社 インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及び着色画像材料の耐候性改良方法
JP2007203636A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Fujifilm Corp インクジェット記録用セット、及びインクジェット記録方法
JP4465721B2 (ja) * 2006-09-29 2010-05-19 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
JP4548398B2 (ja) 2006-09-29 2010-09-22 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
JP5244369B2 (ja) * 2006-11-10 2013-07-24 富士フイルム株式会社 ５−アミノピラゾール誘導体の製造方法、アゾ色素
JP4457412B2 (ja) 2006-12-14 2010-04-28 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
EP1935949B1 (en) * 2006-12-22 2014-07-16 Canon Kabushiki Kaisha Thermal ink-jet ink and ink cartridge using the ink
JP4436455B2 (ja) * 2007-05-01 2010-03-24 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
US7553358B2 (en) * 2007-05-01 2009-06-30 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
JP5433173B2 (ja) * 2007-06-29 2014-03-05 富士フイルム株式会社 アゾ顔料および該アゾ顔料の製造方法、該顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP5433180B2 (ja) 2007-09-06 2014-03-05 富士フイルム株式会社 アゾ顔料、該顔料を含む顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP2009132891A (ja) * 2007-10-31 2009-06-18 Fujifilm Corp インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物
US8177898B2 (en) 2007-12-28 2012-05-15 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, ink-jet recording apparatus and method of stabilizing water-based ink for ink-jet recording
US8128747B2 (en) * 2007-12-28 2012-03-06 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge and ink-jet recording apparatus
JP5331468B2 (ja) * 2008-03-07 2013-10-30 富士フイルム株式会社 アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP5879019B2 (ja) * 2008-03-07 2016-03-08 富士フイルム株式会社 アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物、着色組成物およびインクジェット記録用インク
JP5292039B2 (ja) * 2008-03-07 2013-09-18 富士フイルム株式会社 アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP2009235122A (ja) * 2008-03-25 2009-10-15 Fujifilm Corp インク組成物、インクセット、及び画像記録方法
JP5586865B2 (ja) 2008-05-02 2014-09-10 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP5568222B2 (ja) * 2008-06-16 2014-08-06 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
CN101320229B (zh) * 2008-06-24 2011-09-21 王恒来 一种彩色墨粉及其制备方法
JP5469951B2 (ja) * 2008-08-29 2014-04-16 富士フイルム株式会社 アゾ顔料を含むインクジェット記録用水性インク
JP2010077224A (ja) * 2008-09-24 2010-04-08 Fujifilm Corp インクジェット記録用イエローインク、インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法
US8172910B2 (en) * 2008-09-29 2012-05-08 Fujifilm Corporation Azo pigment, process for producing azo pigment, and dispersion and coloring composition containing azo pigment
JP4941777B2 (ja) * 2008-10-24 2012-05-30 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性ブラックインク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP4941785B2 (ja) 2008-10-24 2012-05-30 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP5481177B2 (ja) * 2008-12-09 2014-04-23 富士フイルム株式会社 アゾ顔料、アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料を含む分散物、及び着色組成物
JP5401299B2 (ja) * 2008-12-26 2014-01-29 富士フイルム株式会社 インクセット、記録物及び印刷物
JP5225156B2 (ja) 2009-02-27 2013-07-03 富士フイルム株式会社 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物
JP5241565B2 (ja) * 2009-02-27 2013-07-17 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク
JP5241564B2 (ja) 2009-02-27 2013-07-17 富士フイルム株式会社 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、および印刷物
JP2010235936A (ja) * 2009-03-11 2010-10-21 Fujifilm Corp イエロー顔料分散物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用カートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録物
JP5427654B2 (ja) * 2009-03-11 2014-02-26 富士フイルム株式会社 イエロー顔料分散物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用カートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録物
EP2228409A3 (en) 2009-03-11 2010-11-17 FUJIFILM Corporation Color composition for color filter, method for preparing it, and color filter
EP2230278A3 (en) 2009-03-11 2010-11-17 FUJIFILM Corporation Color composition for color filter, method for preparing it, and color filter
JP5322862B2 (ja) * 2009-09-01 2013-10-23 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物および画像形成方法
JP5530683B2 (ja) 2009-09-04 2014-06-25 富士フイルム株式会社 アゾ顔料を含む顔料分散体、及び、これを用いたインクジェット記録用水性インク
CN102482521B (zh) 2009-09-04 2014-06-04 富士胶片株式会社 墨水组、记录方法、记录物和印刷物
CA2772684C (en) 2009-09-04 2016-03-22 Fujifilm Corporation Aqueous pigment dispersion and aqueous ink for inkjet recording
CN102482511B (zh) * 2009-09-04 2013-09-18 富士胶片株式会社 水性颜料分散体和喷墨记录用水性墨水
JP2011111527A (ja) 2009-11-26 2011-06-09 Fujifilm Corp 水性インク組成物および画像形成方法
US8602544B2 (en) * 2009-12-11 2013-12-10 Canon Kabushiki Kaisha Ink set, ink cartridge, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus
JP5434561B2 (ja) * 2009-12-18 2014-03-05 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物
JP5448924B2 (ja) 2010-02-25 2014-03-19 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット、及びこれを用いた画像形成方法
JP2011201794A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Fujifilm Corp ５−アミノピラゾール誘導体及びその塩の製造方法
EP2589630B1 (en) * 2010-07-01 2014-09-24 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Ink composition, inkjet recording method, and colored material
JP5663255B2 (ja) * 2010-09-29 2015-02-04 富士フイルム株式会社 インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物
JP5835965B2 (ja) * 2011-02-28 2015-12-24 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
WO2014030343A1 (ja) 2012-08-24 2014-02-27 キヤノン株式会社 イエロートナー及び該イエロートナーの製造方法
JP2014058668A (ja) 2012-08-24 2014-04-03 Canon Inc 色素化合物、インク、感熱転写記録用シート、及び、カラーフィルター用レジスト組成物
JP6210778B2 (ja) 2012-09-05 2017-10-11 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP7130415B2 (ja) 2017-05-17 2022-09-05 キヤノン株式会社 インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
EP3628504B1 (en) 2018-09-28 2023-09-13 Canon Kabushiki Kaisha Recording method, recording apparatus and recorded matter
WO2020262664A1 (ja) * 2019-06-28 2020-12-30 富士フイルム株式会社 染料インク組成物、インクジェット記録用染料インク、及びインクジェット記録方法

Family Cites Families (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH602869A5 (ko) * 1974-09-17 1978-08-15 Sandoz Ag
JPS5857478A (ja) 1981-09-30 1983-04-05 Pentel Kk 水性インキ
CH663959A5 (de) 1984-07-14 1988-01-29 Sandoz Ag Anionische monoazoverbindungen mit heterocyclischer diazokomponente.
JPS61101574A (ja) 1984-10-23 1986-05-20 Ricoh Co Ltd 水性インク
JPS62238783A (ja) 1986-04-10 1987-10-19 Nitto Boseki Co Ltd インクジエツト記録用紙
JPH0794182B2 (ja) * 1988-03-04 1995-10-11 富士写真フイルム株式会社 感熱転写材料
JPH072430B2 (ja) 1988-12-16 1995-01-18 旭硝子株式会社 記録用シート
JP2927885B2 (ja) 1990-05-24 1999-07-28 三井化学株式会社 シンジオタクチックポリα―オレフィンの製造方法
JP3004044B2 (ja) 1990-10-29 2000-01-31 東洋合成工業株式会社 感光性着色樹脂組成物
JPH04175753A (ja) 1990-11-09 1992-06-23 Nippon Kayaku Co Ltd カラーフィルター用感光性樹脂組成物
JP3133428B2 (ja) 1991-11-26 2001-02-05 キヤノン株式会社 インクジェット記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジェット記録方法
JPH05295312A (ja) 1992-04-17 1993-11-09 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
JP3412857B2 (ja) 1992-05-13 2003-06-03 キヤノン株式会社 インク、画像形成方法、インクジェット記録方法、インクジェット記録ユニット、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JPH0635182A (ja) 1992-07-20 1994-02-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポジ型レジスト組成物及びそれを用いるカラーフィルターの製造方法
JP3178200B2 (ja) 1992-11-09 2001-06-18 セイコーエプソン株式会社 黒色再現性に優れた黒色インク組成物
JPH06228476A (ja) 1993-02-01 1994-08-16 Canon Inc 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
JP3102209B2 (ja) 1993-06-25 2000-10-23 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置およびその方法
JPH0726178A (ja) 1993-06-24 1995-01-27 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及び染料の会合防止方法
JPH06248212A (ja) 1993-02-26 1994-09-06 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
JPH07118584A (ja) 1993-10-20 1995-05-09 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JP3233516B2 (ja) 1993-11-15 2001-11-26 富士写真フイルム株式会社 ピラゾロピリミジン−７−オンアゾ色素を用いた熱転写色素供与材料、該色素を放出する化合物を用いたハロゲン化銀感光材料および新規なピラゾロピリミジン−７−オンアゾ色素
JPH07228810A (ja) 1993-12-20 1995-08-29 Mitsubishi Chem Corp 水性インク及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP3486454B2 (ja) 1994-03-30 2004-01-13 キヤノン株式会社 記録液、インクジェット記録方法、記録ユニット、記録液カートリッジ及びインクジェット記録装置
JPH07276789A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd 記録用シート
GB9411586D0 (en) 1994-06-09 1994-08-03 Zeneca Ltd Coating process
JP3476247B2 (ja) 1994-06-23 2003-12-10 東京電力株式会社 ポリ塩化ビフェニルの光分解装置およびその方法
JPH0827693A (ja) 1994-07-12 1996-01-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 記録用紙及び塗工用原紙
JPH08169172A (ja) 1994-12-20 1996-07-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シート
JP3487010B2 (ja) 1995-03-27 2004-01-13 三菱化学株式会社 インクジェット用インク
JPH08337745A (ja) 1995-06-13 1996-12-24 Mitsubishi Chem Corp インクジェット用インク
JPH0912949A (ja) 1995-06-30 1997-01-14 Canon Inc 水性インク組成物、これを用いたインクジェット記録方法及びこれを用いたインクジェット記録装置
JPH0912946A (ja) 1995-06-30 1997-01-14 Mitsubishi Chem Corp 記録液
JP3684674B2 (ja) 1996-06-06 2005-08-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録用紙およびこれを用いた記録方法
JPH10217473A (ja) 1996-10-14 1998-08-18 Canon Inc 液体噴射記録ヘッドおよびその製造方法
JPH10153989A (ja) 1996-11-22 1998-06-09 Nec Home Electron Ltd ドットクロック回路
JPH10235995A (ja) 1996-12-26 1998-09-08 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体および画像記録方法
JPH10217597A (ja) 1997-02-10 1998-08-18 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JP3825909B2 (ja) 1997-04-01 2006-09-27 キヤノン株式会社 画像形成方法
JP3882256B2 (ja) 1997-04-02 2007-02-14 三菱化学株式会社 記録液、インクジェット記録方法、及び記録液用色素
JP2000203856A (ja) 1999-01-12 2000-07-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 石英ガラス物品及びその製造方法
JPH10337947A (ja) 1997-06-04 1998-12-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体
GB9726814D0 (en) 1997-12-19 1998-02-18 Zeneca Ltd Compositions
DE19804123A1 (de) 1998-02-03 1999-08-05 Agfa Gevaert Ag Inkjet-Tinte
JP2000007849A (ja) 1998-04-23 2000-01-11 Mitsui Chemicals Inc ポリエチレン樹脂およびその製造方法
JP2000062370A (ja) 1998-08-17 2000-02-29 Kenji Yokoyama シート保持具
JP2000078454A (ja) 1998-09-01 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 監視用プリセット型ズームレンズ装置
JP2000078491A (ja) 1998-09-02 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd デジタル放送受信装置の制御プログラム書き換え方法及びデジタル放送受信装置
JP2000080259A (ja) 1998-09-03 2000-03-21 Showa Denko Kk 脂肪族系ポリエステル組成物
JP2000087539A (ja) 1998-09-09 2000-03-28 Yamaha Ribingutetsuku Kk 床ユニット及び床暖房装置
JP3744225B2 (ja) 1998-09-16 2006-02-08 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット画像形成方式
JP3915305B2 (ja) 1999-03-16 2007-05-16 富士ゼロックス株式会社 加熱装置及び画像形成装置
JP3084402B1 (ja) 1999-04-14 2000-09-04 工業技術院長 ＡｌＴｉ系合金スパッタリングターゲット及び耐摩耗性ＡｌＴｉ系合金硬質皮膜並びに同皮膜の形成方法
JP2000299465A (ja) 1999-04-15 2000-10-24 Sony Corp 薄膜トランジスタ及びその製造方法と表示装置
JP2000315231A (ja) 1999-04-30 2000-11-14 Sanpurasu:Kk クレジットカード番号を使用したパスワード認証システム
JP2000343944A (ja) 1999-06-03 2000-12-12 Fujio Amari 開閉、調光可能な乗用車用、防眩用半透明板
JP3657818B2 (ja) 1999-06-08 2005-06-08 株式会社日立産機システム モータ制御装置
JP2001240763A (ja) 1999-12-22 2001-09-04 Fuji Photo Film Co Ltd 着色微粒子分散物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法
JP2001247788A (ja) 2000-03-07 2001-09-11 Fuji Photo Film Co Ltd 着色微粒子分散物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法
JP2001262018A (ja) 2000-03-21 2001-09-26 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インク及びその製造方法、並びに、インクジェット記録方法
JP4082848B2 (ja) 2000-03-21 2008-04-30 富士フイルム株式会社 着色微粒子分散物、インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法
JP4369007B2 (ja) 2000-03-22 2009-11-18 富士フイルム株式会社 着色微粒子分散物、それを用いたインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法
JP2001271003A (ja) 2000-03-27 2001-10-02 Fuji Photo Film Co Ltd 着色組成物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法
JP2002121440A (ja) 2000-10-16 2002-04-23 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット画像記録方法
JP2002146249A (ja) 2000-11-09 2002-05-22 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インク及びインクジェット記録方法
JP2002144696A (ja) 2000-11-10 2002-05-22 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット画像記録方法
JP2002154201A (ja) 2000-11-21 2002-05-28 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット画像記録方法
JP2002166638A (ja) 2000-11-29 2002-06-11 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット画像記録方法
JP4060138B2 (ja) 2002-01-15 2008-03-12 富士フイルム株式会社 インク、インクジェット記録方法及びアゾ化合物
US6878196B2 (en) 2002-01-15 2005-04-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink jet recording method and azo compound
JP4159796B2 (ja) * 2002-01-15 2008-10-01 富士フイルム株式会社 化合物、インク及びインクジェット記録方法
JP4518728B2 (ja) 2002-02-20 2010-08-04 富士フイルム株式会社 インクセットおよびインクジェット記録方法
JP4171607B2 (ja) 2002-04-16 2008-10-22 富士フイルム株式会社 水性インク
JP3903938B2 (ja) 2002-04-23 2007-04-11 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法および記録物
JP2004001265A (ja) 2002-05-31 2004-01-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット用記録材料
JP2004043665A (ja) 2002-07-12 2004-02-12 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法
US6923855B2 (en) * 2002-08-06 2005-08-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink-jet-recording method and bis-azo compound
WO2004018574A1 (ja) 2002-08-26 2004-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2004091537A (ja) 2002-08-29 2004-03-25 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インクセット
JP4404537B2 (ja) 2002-09-30 2010-01-27 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク及びインクセット
JP2004149612A (ja) 2002-10-29 2004-05-27 Seiko Epson Corp Ｃ．ｉ．ダイレクトイエロー９８を用いたインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法および記録物
JP2004149613A (ja) 2002-10-29 2004-05-27 Seiko Epson Corp Ｃ．ｉ．ダイレクトイエロー９８を用いたインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法および記録物
JP2004182977A (ja) 2002-11-18 2004-07-02 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用カラーインク
US7510605B2 (en) * 2004-02-06 2009-03-31 Fujifilm Corporation Dye ink, ink jet recording method, ink sheet, color toner and color filter
JP4810123B2 (ja) 2004-07-20 2011-11-09 富士フイルム株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法
JP4608998B2 (ja) 2004-08-23 2011-01-12 ブラザー工業株式会社 パターン縫いミシン及びその布送り方法
US7125448B2 (en) * 2004-09-30 2006-10-24 Nu-Kote International, Inc. Non-aqueous ink jet ink for imaging a lithographic printing plate
JP4073453B2 (ja) 2004-10-20 2008-04-09 富士フイルム株式会社 色素、インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクシート、カラートナー及びカラーフィルター
US7125446B2 (en) 2004-11-19 2006-10-24 Eastman Kodak Company Yellow dyes for ink jet inks
CN101115803B (zh) * 2005-02-07 2012-12-12 富士胶片株式会社 色料、油墨、喷墨用油墨、喷墨记录方法、彩色墨粉及彩色滤色片
US8079068B2 (en) * 2006-07-17 2011-12-13 Research In Motion Limited Management of multiple connections to a security token access device
JP2009132891A (ja) * 2007-10-31 2009-06-18 Fujifilm Corp インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110019375A (ko) * 2008-06-16 2011-02-25 후지필름 가부시키가이샤 잉크 조성물, 잉크젯 기록용 잉크 조성물, 잉크 세트, 잉크 카트리지, 잉크젯 기록 방법 및 기록물

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