JP2002146249A - インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な黒色の色相を示し、保存安定性に優
れ、インク吐出口での目詰まりのないインクジェット用
インクを提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される染料から
選択される少なくとも１種と水とを含むことを特徴とす
るインクジェット用インクである。一般式（１）中、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹は種々
の置換基を表すが、いずれか少なくとも一つは、スルホ
ン酸基若しくはその塩又はカルボン酸基若しくはその塩
を少なくとも一つ含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンター用に好適なインクジェット用インク及び該イン
クジェット用インクを用いたインクジェット記録方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方法は、材料
費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の
騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることか
ら急速に普及し、更に発展しつつある。前記インクジェ
ット記録方法とは、例えば、ピエゾ素子によりインクに
機械的振動又は圧力を加えて液滴を吐出させる方法、加
熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる
方法、又は静電誘引力により液滴を吸引吐出させる方法
等、種々のインク吐出方法により液滴を形成し、これら
の一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行
うものである。このようなインクジェット記録方法に使
用するインクとしては、水性インク、油性インク、又は
固体（溶融型）インク等が知られている。

【０００３】インクジェット用インクに用いられる色素
に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記
録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、
空気、水及び薬品に対する堅牢性に優れていること、毒
性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手で
きること等の特性が要求される。又、インクジェット用
インクに対しては、インク吐出口での目詰まりを起こさ
ないこと、保存安定性に優れていること、被記録材への
インクの定着性が良く、滲みにくいこと等の特性が要求
される。

【０００４】インクジェット用インクに用いられる色素
として、既に様々な染料や顔料が提案され、実際に使用
されている。しかし、未だに全ての要求を満足する色素
は、提供されていないのが現状である。例えば、インク
ジェット用インクに用いられる色素には、特開平２−３
６２７７号公報及び特開平２−３６２７８号公報記載の
Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）アシッドブラック１４
０及びＣ．Ｉ．アシッドブラック１８７がある。しか
し、前記Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１４０及びＣ．Ｉ．
アシッドブラック１８７は、重金属を含むため、安全性
に懸念がある。又、カーボンブラック、特開平１−２６
３１６５号公報記載のＣ．Ｉ．ダイレクトブラック６
２、特開平５−１２５３１５号公報記載のＣ．Ｉ．ダイ
レクトブラック１５４、及び特開昭６３−１３９９６３
号公報記載のＣ．Ｉ．フードブラック２等も、黒色イン
ク用の色素として用いられているが、インク吐出口が目
詰まりしやすい等の欠点がある。従って、Ｃ．Ｉ．番号
が付与された、従来からよく知られている染料や顔料で
は、インクジェット用インクに用いられる色素に要求さ
れる特性が、十分満足されないという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な黒色
の色相を示し、保存安定性に優れ、インク吐出口での目
詰まりのない、印字性能が安定した信頼性のあるインク
ジェット用インク及び該インクジェット用インクを用い
たインクジェット記録方法を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 下記一般式（１）で表される染料から選択され
る少なくとも１種と水とを含むことを特徴とするインク
ジェット用インクである。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基又はアミノ基を表
す。Ｒ⁴及びＲ⁵は各々独立に、水素原子、アルキル基又
はアリール基を表す。Ｒ⁶、Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹は各々独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又は
アミノ基を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹のいずれか少なくとも一つは、ス
ルホン酸基若しくはその塩又はカルボン酸基若しくはそ
の塩を少なくとも一つ含有する。）

【０００９】＜２＞ 水溶性有機溶剤を含有することを
特徴とする＜１＞に記載のインクジェット用インクであ
る。 ＜３＞ 下記一般式（２）で表される染料から選択され
る少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする＜
１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用インクであ
る。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、水酸
基、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アリールアゾ基、スルホ基又
はカルボキシル基を表し、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々独
立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アリール基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、
スルホ基、カルボキシル基又はアリールアゾ基を表す。
Ｍは水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属を表す。
ｌは１又は２を表し、ｍは０から２までのいずれかの整
数を表し、ｎは１または２を表し、ｎが２のとき、２つ
あるナフトールアゾ色素部分は同じであっても異なって
いてもよい。ｎが１のとき、Ｂは下記一価基の群から選
ばれるいずれかの一価基を表し、ｎが２のとき、Ｂは下
記二価基の群から選ばれるいずれかの二価基を表す。一
般式（２）中、Ｒ²¹、ＳＯ₃Ｍ及びアリールアゾ基はナ
フトールの２〜８位のいずれの位置に置換していてもよ
い。

【００１２】

【化７】

【００１３】式中、Ｘ及びＹは各々独立して、塩素原
子、−ＮＬ¹Ｌ²又は−ＯＬ³を表し、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は
各々独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｍは水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属を
表す。

【００１４】

【化８】

【００１５】式中、Ｌ⁴、Ｌ⁵及びＬ⁶は各々独立して、
水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ⁵及びＬ⁶はぞれぞれ
互いに結合して５または６員環を形成してもよい。Ｘは
−ＮＬ¹Ｌ²又は−ＯＬ³を表し、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は各々
独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表
す。

【００１６】＜４＞ 界面活性剤を含有することを特徴
とする＜１＞から＜３＞までのいずれかに記載のインク
ジェット用インクである。 ＜５＞ 尿素及び／又は尿素誘導体を含有することを特
徴とする＜１＞から＜４＞までのいずれかに記載のイン
クジェット用インクである。 ＜６＞ ＜１＞から＜５＞までのいずれかに記載のイン
クジェット用インクを用いて被記録材に記録することを
特徴とするインクジェット記録方法である。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット用
インク及びインクジェット記録方法について説明する。

【００１８】（インクジェット用インク）本発明のイン
クジェット用インクは、下記一般式（１）で表される染
料から選択される少なくとも一種と水とを含有してな
り、更に必要に応じて、水溶性有機溶剤、後述する一般
式（２）で表される染料、界面活性剤、尿素及び／又は
尿素誘導体、及びその他の成分を含有してなる。

【００１９】−一般式（１）で表される染料−

【００２０】

【化９】

【００２１】前記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ
³は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又は
アミノ基を表す。

【００２２】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記ハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ
る。その中でも、フッ素原子、塩素原子がより好まし
い。

【００２３】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アルキル基は、直
鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよ
い。さらに、前記アルキル基は、置換基を有していても
よく、該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ス
ルホン酸基若しくはその塩又はカルボン酸基若しくはそ
の塩等が挙げられる。

【００２４】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アルキル基の中で
も、炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましく、例え
ば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ブチ
ル基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、エトキ
シカルボニルエチル基、アセチルアミノエチル基、メタ
ンスルホニルアミノプロピル基、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基等が挙げられる。

【００２５】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アリール基は、置
換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ア
ルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシ基、
アシル基、アシルオキシ基、アミノカルボニルオキシ
基、ホスホリルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボキシシル基、スルホ基等が挙げられる。

【００２６】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アリール基の中で
も、炭素原子数６〜９のアリール基が好ましく、例え
ば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェ
ニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−
ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニ
ル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、
３−トリフルオロメチルフェニル基、３−メトキシフェ
ニル基、３−エトキシフェニル基、３，４−ジクロロフ
ェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメ
トキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノ
フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−トリフルオロ
メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エト
キシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−
エトキシカルボニルフェニル基、４−フルオロフェニル
基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェ
ニル基、４−メチルチオフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニル基のほか、ヒドロキシフェニル基、
ジメチルアミノカルボニルオキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基、３−スルホフェニル基、２−スルホフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフ
ェニル基、２−カルボキシフェニル基、３，５−ジカル
ボキシフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基等が挙
げられる。

【００２７】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アシル基は、置換
基を有していてもよく、その中でも、炭素原子数２〜５
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノ
イル基、ブタノイル基、１，１−ジメチルプロパノイル
基等が挙げられる。

【００２８】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記カルバモイル基
は、置換基を有していてもよく、カルバモイル基、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカ
ルバモイル基等が含まれる。置換基を有する前記カルバ
モイル基の中でも、炭素原子数２〜５の置換基を有する
カルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバ
モイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカ
ルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基等が挙げられ
る。

【００２９】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アルコキシカルボ
ニル基は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭
素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基が好ましく、
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
が挙げられる。

【００３０】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アリールオキシカ
ルボニル基は、置換基を有していてもよく、その中で
も、炭素原子数７〜９のアリールオキシカルボニル基が
好ましく、例えば、２−メチルフェニルオキシカルボニ
ル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２，６
−ジメチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシ
フェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキ
シカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル
基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−ク
ロロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニル
オキシカルボニル基等が挙げられる。

【００３１】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アシルオキシ基
は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭素原子
数２〜４のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセチ
ルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ
基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基等が挙げら
れる。

【００３２】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アルコキシ基は、
置換基を有していてもよく、その中でも、炭素原子数１
〜５のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ
基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノ
カルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられ
る。

【００３３】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アリールオキシ基
は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭素原子
数６〜９のアリールオキシ基が好ましく、例えは、フェ
ニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチ
ルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、
３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチル
フェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−
ニトロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ
基、４−シアノフェニルオキシ基等が挙げられる。

【００３４】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アルキルチオ基
は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭素原子
数１〜６のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピル
チオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブ
チルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソ
ペンチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、ア
ミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
カルボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチ
ルチオ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、
シアノメチルチオ基等が挙げられる。

【００３５】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アリールチオ基
は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭素原子
数６〜９のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニ
ルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、２−メチルフェ
ニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、３−クロロ
フェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ
基、３−シアノフェニルチオ基、３−ニトロフェニルチ
オ基、４−フルオロフェニルチオ基、４−シアノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

【００３６】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記スルファモイル基
は、置換基を有していてもよく、スルファモイル基、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基が含まれる。

【００３７】置換基を有する前記スルファモイル基の中
でも、炭素原子数１〜７の置換基を有するスルファモイ
ル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−（２−
メチルフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−クロロ
フェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メトキシフェ
ニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−クロロフェニル）
スルファモイル基、Ｎ−（３−ニトロフェニル）スルフ
ァモイル基、Ｎ−（３−シアノフェニル）スルファモイ
ル基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）スルファモイル
基、Ｎ−（４−シアノフェニル）スルファモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル基等が挙げられる。

【００３８】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アルキルスルホニ
ル基は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭素
原子数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、例え
ば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピ
ルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルス
ルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げられ
る。

【００３９】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アリールスルホニ
ル基は、置換基を有していてもよく、その中でも、炭素
原子数６〜９のアリールスルホニル基が好ましく、例え
ば、フェニルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホ
ニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキ
シフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニ
ル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、
３−シアノフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニル
スルホニル基、４−フルオロフェニルスルホニル基、４
−シアノフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００４０】Ｒ¹〜Ｒ³で表される前記アミノ基は、置換
基を有していてもよく、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ
基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール
アミノ基等が含まれる。置換基を有する前記アミノ基と
しては、炭素原子数１〜９の置換基を有するアミノ基が
好ましく、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミ
ノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−フェニルア
ミノ基、Ｎ−（２−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−
（２−クロロフェニル）アミノ基、Ｎ−（２−メトキシ
フェニル）アミノ基、Ｎ−（２−イソプロポキシフェニ
ル）アミノ基、Ｎ−（３−クロロフェニル）アミノ基、
Ｎ−（３−ニトロフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−シア
ノフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）
アミノ基、Ｎ−（４−シアノフェニル）アミノ基、Ｎ−
メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ基、Ｎ−アセチルアミノ基、Ｎ−ピバロイルアミノ
基、Ｎ−ベンゾイルアミノ基、Ｎ−メチルスルホニルア
ミノ基、Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基等が挙げられ
る。

【００４１】前記一般式（１）において、Ｒ⁴及びＲ
⁵は、各々独立に、水素原子、アルキル基又はアリール
基を表す。

【００４２】Ｒ⁴及びＲ⁵で表される前記アルキル基は、
置換基を有していてもよく、該置換基としては、ハロゲ
ン原子、アリール基、シアノ基、アシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、ヘテロ
環基、カルボン酸及びその塩又はスルホン酸及びその塩
等が挙げられる。

【００４３】Ｒ⁴及びＲ⁵で表される前記アルキル基の中
でも、炭素原子数１〜７のアルキル基が好ましく、例え
ば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブト
キシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルプロピル
基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プ
ロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセチ
ルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチ
ル基、スルホプロピル基、スルホブチル基等が好まし
い。

【００４４】Ｒ⁴及びＲ⁵で表される前記アリール基は、
置換基を有していてもよく、該置換基としては、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アミノ基、カルボン酸及びその塩又はスルホン酸及びそ
の塩等が挙げられる。

【００４５】Ｒ⁴及びＲ⁵で表される前記アリール基の中
でも、炭素原子数６〜９のアリール基が好ましく、例え
ば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリ
メチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチル
フェニル基、３−メトキシフェニル基、３−シアノフェ
ニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロ
ロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、４−シ
アノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−エ
トキシカルボニルフェニル基、４−フルオロフェニル
基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェ
ニル基、２−スルホフェニル基、３−スルホフェニル
基、４−スルホフェニル基等が挙げられるが、特にこれ
らに限定されるものではない

【００４６】前記一般式（１）において、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ
⁸及びＲ⁹は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、カルバモイル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、又はアミノ基を表す。

【００４７】前記Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹で表されるハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基又はアミノ基は、前記Ｒ¹、
Ｒ²およびＲ³で表される、各々の置換基と同義である。

【００４８】前記一般式（１）において、前記Ｒ⁶及び
Ｒ⁹の中でも、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基が好ましく、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基がより好ましい。

【００４９】前記一般式（１）において、前記Ｒ⁷及び
Ｒ⁸の中でも、水素原子、アルキル基が好ましく、水素
原子がより好ましい。

【００５０】但し、前記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ ⁹のいずれか少なく
とも一つは、スルホン酸基若しくはその塩又はカルボン
酸基若しくはその塩を少なくとも一つ含有する。前記一
般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷，
Ｒ⁸及びＲ⁹のいずれか少なくとも一つが、スルホン酸基
若しくはその塩又はカルボン酸基若しくはその塩を少な
くとも一つ含有することによって、前記一般式（１）で
表される染料は水溶性になる。

【００５１】以下に、本発明に用いられる前記一般式
（１）で表される染料の具体例（例示化合物１−１〜２
０）を挙げるが、本発明に用いられる前記染料はこれら
に限定されるものではない。

【００５２】

【化１０】

【００５３】

【化１１】

【００５４】

【化１２】

【００５５】前記一般式（１）で表される染料は、下記
一般式（４）で表されるピラゾロピリミジン−７−オン
誘導体（いわゆるカプラー成分）と、下記一般式（５）
で表される４−置換アミノベンゼンジアゾニウム塩（い
わゆるジアゾ成分）とを、公知の方法でカップリング反
応させて、製造することができる。尚、前記カップリン
グ反応については、Zollinger著「Azo and Diazo Chemi
stry-Aliphatic and Aromatic Compounds」（Interscie
nce Publishers）等に詳しく記載されている。

【００５６】

【化１３】

【００５７】前記一般式（４）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表される置換基は、前記一般式（１）において、
前記Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表される各々の置換基と同義で
ある。

【００５８】

【化１４】

【００５９】前記一般式（５）において、Ｒ⁴〜Ｒ⁹で表
される置換基は、前記一般式（１）において、前記Ｒ⁴
〜Ｒ⁹で表される各々の置換基と同義である。Ｘ^-は、酸
アニオンを表す。

【００６０】また、前記一般式（４）で表されるピラゾ
ロピリミジン−７−オン誘導体は、特開昭６４−４６７
５２号公報に記載の方法に準じて製造することができ、
前記一般式（５）で表される４−置換アミノベンゼンジ
アゾニウム塩は、４−置換アミノアニリン誘導体を公知
の方法でジアゾ化することにより、製造することができ
る。

【００６１】以下に、前記例示化合物１−２の合成例を
示す。 ＜例示化合物１−２の合成＞下記構造式を有する化合物
Ａ（０．９５ｇ）、水及びメタノールの２：１混合液３
０ｍｌ及びトリエチルアミン（０．４６ｇ）を混合し、
下記構造式を有する化合物Ｂ（０．９０ｇ）を添加し
た。室温で３０分攪拌した後に、メタノールを加え、生
成物を析出させて、析出物を濾取した。濾取した生成物
を、更にカラムクロマトグラフィーにより精製し、例示
化合物１−２を１．０５ｇ得た。

【００６２】

【化１５】

【００６３】本発明に使用される前記一般式（１）で表
される染料は、可視域に吸収を持つが、その吸収スペク
トルの形状は、前記化合物を溶解させる溶媒及び前記化
合物の使用形態により異なるものとなる。したがって、
黒色のアゾ色素として使用する場合は、溶媒の種類及び
使用形態等を考慮に入れて、最適の条件を定めることが
好ましい。

【００６４】本発明のインクジェット用インクにおけ
る、前記一般式（１）で表される染料の含有量として
は、インクジェット用インクにおいて０．１〜２０質量
％であるのが好ましく、０．５〜１０質量％であるのが
より好ましい。

【００６５】−水− 前記水としては、脱イオン水が好ましい。

【００６６】−水溶性有機溶剤− 本発明のインクジェット用インクは、水溶性有機溶剤を
含有するのが好ましい。前記水溶性有機溶剤としては、
水より蒸気圧の低いものが好ましい。具体的には、多価
アルコール類（例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘ
キサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリ
セリン、トリメチロールプロパン等）、多価アルコール
の低級アルキルエーテル類（例えば、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル等）、複素環類（例えば、２−
ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン
等）、含硫黄化合物（例えば、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等）、多官能化合物（例え
ば、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等）などが挙げられる。

【００６７】前記多価アルコールの中でも、グリセリ
ン、１，１，１−トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール等が好ましく、前記多価アルコールの低級アルキル
エーテル類の中でも、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等が好ましく、前記複素環類の中でも、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等が好ましく、前記含硫黄化合物
の中でも、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−ス
ルホレン等が好ましく、前記多官能化合物の中でも、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等が好まし
く、これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−
ピロリドンが、より好ましい。

【００６８】前記水溶性有機溶剤は、一種で使用しても
よく、二種以上を併用してもよい。又、前記水溶性有機
溶剤の含有量としては、インクジェット用インクにおい
て、０．１〜２０質量％含有することが好ましく、０．
５〜１５質量％含有することが、より好ましい。

【００６９】−一般式（２）で表される染料− 本発明のインクジェット用インクは、下記一般式（２）
で表される染料をさらに含有しているのが好ましい。下
記一般式（２）で表される染料を含有していると、より
高い濃度の良好な黒色の色相を呈するので好ましい。

【００７０】

【化１６】

【００７１】前記一般式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、水
酸基、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アリールアゾ基、スルホ基
又はカルボキシル基を表し、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々
独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、アリール基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基又はアリールアゾ基を表
す。Ｍは水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属を表
す。ｌは１又は２を表し、ｍは０から２までのいずれか
の整数を表し、ｎは１または２を表し、ｎが２のとき、
２つあるナフトールアゾ色素部分は同じであっても異な
っていてもよい。ｎが１のとき、Ｂは下記一価基の群か
ら選ばれるいずれかの一価基を表し、ｎが２のとき、Ｂ
は下記二価基の群から選ばれるいずれかの二価基を表
す。一般式（２）中、Ｒ²¹、ＳＯ₃Ｍ及びアリールアゾ
基はナフトールの２〜８位のいずれの位置に置換してい
てもよい。

【００７２】

【化１７】

【００７３】式中、Ｘ及びＹは各々独立して、塩素原
子、−ＮＬ¹Ｌ²又は−ＯＬ³を表し、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は
各々独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｍは水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属を
表す。

【００７４】

【化１８】

【００７５】式中、Ｌ⁴、Ｌ⁵及びＬ⁶は各々独立して、
水素原子又はアルキル基を表し、Ｌ⁵及びＬ⁶はぞれぞれ
互いに結合して５または６員環を形成してもよい。Ｘは
−ＮＬ¹Ｌ²又は−ＯＬ³を表し、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は各々
独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を表
す。

【００７６】前記一般式（２）で表される染料の中で
も、ｎが１のときＢが下記一価基である染料が好まし
い。

【００７７】

【化１９】

【００７８】また、 前記一般式（２）で表される染料
の中でも、ｎが２のときＢが下記二価基の群から選ばれ
る二価基である染料が好ましい。

【００７９】

【化２０】

【００８０】前記一般式（２）で表される染料の中で
も、下記一般式（３）で表される染料が特に好ましい。

【００８１】

【化２１】

【００８２】前記一般式（３）中、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、
Ｍ、Ｘ及びＹについては、前記一般式（２）中における
それぞれと同義である。

【００８３】本発明に使用可能な前記一般式（２）で表
される染料の具体例（例示化合物２−１〜１３）を以下
に示すが、本発明に用いられる前記染料は以下の具体例
に限定されるものではない。

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】前記一般式（２）で表される染料は、特開
昭５９−７８２７３号、同６０−８１２６６号及び同６
２−２４６９７４号の各公報に記載された方法により合
成することができる。

【００８８】本発明のインクジェット用インクにおけ
る、前記一般式（２）で表される染料の含有量として
は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量
％がより好ましい。

【００８９】−界面活性剤− 本発明のインクジェット用インクは界面活性剤を含有し
ているのが好ましい。界面活性剤を含有していると、イ
ンク吐出に用いられるノズルの目詰まりを防止できるの
で好ましい。前記界面活性剤としては、アニオン界面活
性剤（脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステ
ル塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等）、カ
チオン界面活性剤（脂肪族アミン塩類、４級アンモニュ
ウム塩類等）、ノニオン界面活性剤（高級アルコールの
エチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチ
レンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル
のエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコールの
エチレンオキサイド付加物等）、両性界面活性剤（アミ
ノ酸型、ベタイン型等）などが挙げられる。

【００９０】前記界面活性剤の中でも、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホネート、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、付加モル数が４〜２
０の前記アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
［例えば、サーフィノール４４０、サーフィノール４６
５、サーフィノール４８５（すべてエアー・プロダクツ
ケミカルス社製）］が好ましい。前記界面活性剤の含有
量としては、インクジェット用インクにおいて、０．０
１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好
ましい。

【００９１】−尿素又は尿素誘導体− 本発明のインクジェット用インクは、尿素及び／又は尿
素誘導体を含有しているのが好ましい。尿素又は尿素誘
導体を含有していると、インク吐出に用いられるノズル
の目詰まりを防止できるので好ましい。前記尿素又は尿
素誘導体尿素としては、アルキル尿素（例えば、メチル
尿素、エチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿素、エチレン
尿素、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチル尿素等）が挙げら
れる。前記尿素又は尿素誘導体の中でも、メチル尿素、
エチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿素、尿素、エチレン
尿素、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチル尿素が好ましく、
尿素がより好ましい。前記尿素又は尿素誘導体の含有量
としては、インクジェット用インクにおいて０．０１〜
２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ま
しい。

【００９２】−その他の成分− 本発明のインクジェット用インクは、インク吐出口での
乾操による目詰まりの防止、吐出安定性、プリントヘッ
ド及びインクカートリッジへの適合性、保存安定性、印
字後の乾燥性、画質、画像保存性、等の諸機能を向上さ
せるため、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防
黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、分散
剤若しくは分散安定剤、消泡剤、キレート剤、又は防錆
剤等を本発明の効果を害しない範囲で含有していてもよ
い。

【００９３】前記浸透促進剤としては、アルコール類
（エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテル、１，５−ペンタンジオール
等）、前記アニオン界面面活性剤（ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム等）、又は前記ノニオン界面活性剤、など
を使用することができる。前記浸透促進剤は、インクジ
ェット用インクにおいて、０．１〜２０質量％が好まし
い。印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさな
いためには、インクジェット用インクにおいて１〜１０
質量％が、より好ましい。

【００９４】前記紫外線吸収剤としては、以下のものが
挙げられる。特開昭５８−１８５６７７号公報、特開昭
６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、
特開平５−１９７０７５号公報、及び特開平９−３４０
５７号公報等記載のベンゾトリアゾール系化合物、特開
昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公
報、及び米国特許第３，２１４，４６３号等記載のベン
ゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、
特公昭５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０
６号公報等記載の桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５
０３号公報、特開平８−５３４２７号公報、特開平８−
２３９３６８号公報、特開平１０−１８２６２１号公
報、特表平８−５０１２９１号公報等記載のトリアジン
系化合物、及びリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２
４２３９号記載のスチルベン系化合物及びベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物（いわゆる蛍光増白剤）、などが挙げられ
る。前記紫外線吸収剤を添加することにより、本発明の
インクジェット用インクによる画像の保存性を向上させ
ることができる。

【００９５】前記酸化防止剤としては、各種の有機系褪
色防止剤及び金属錯体系褪色防止剤が挙げられる。前記
有機系褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコ
キシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノ
ール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン
類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類、などが挙
げられる。又，前記金属錯体系褪色防止剤としては、ニ
ッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられる。例えば、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VII
のＩ乃至Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１
６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同
Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、及び同Ｎｏ．１５１６
２において、引用されている特許に記載された化合物、
並びに特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１
３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例
に含まれる化合物を挙げられる。

【００９６】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウ
ム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチルエステル、並びに１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（例えば、商品：プロキセ
ルＸＬ２）及びその塩、などが挙げられる。前記防黴剤
の含有量としては、インクジェット用インクにおいて
０．０２〜１．００質量％が好ましい。

【００９７】前記ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属の
水酸化物（水酸化リチウム、水酸化カリウム等）、無機
塩基（炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリ
ウム等）、及び有機塩基（Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等）、などが挙げられる。イ
ンクジェット用インクの保存安定性を向上させるために
は、ｐＨ６〜１０が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ま
しい。

【００９８】前記表面張力調整剤としては、前記界面活
性剤として記載されたノニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、及びアニオン界面活性剤、などが挙げられ
る。本発明のインクジェット用インクの表面張力として
は、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／
ｍであることが、より好ましい。

【００９９】前記粘度調整剤としては、前記多価アルコ
ール類やポリビニルアルコールなどが挙げられる。本発
明のインクジェット用インクの粘度としては、３０ｍＰ
ａ・ｓが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下が、より好まし
い。

【０１００】前記分散剤若しくは分散安定剤としては、
前記カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、などが挙げられる。前記消泡剤として
は、フッソ系化合物、シリコーン系化合物、などが挙げ
られる。前記キレート剤としては、エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）などが挙げられる。前記防錆剤として
は、ベンゾトリアゾール及びその誘導体などが挙げられ
る。

【０１０１】（インクジェット記録方法）本発明のイン
クジェット記録方法においては、前記本発明のインクジ
ェット用インクを用いて、被記録材に記録を行う。本発
明のインクジェット用インクは、イエロー、マゼンタ、
シアン及びブラックのインクを用いたフルカラー印刷に
使用することができる。

【０１０２】−被記録材− 前記被記録材としては、普通紙、樹脂コート紙、特開平
８−１６９１７２号公報、特開平８−２７６９３号公
報、特開平２−２７６６７０号公報、特開平７−２７６
７８９号公報、特開平９−３２３４７５号公報、特開昭
６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９
号公報、特開平１０−２１７４７３号公報、特開平１０
−２３５９９５号公報、特開平１０−３３７９４７号公
報、特開平１０−２１７５９７号公報、及び特開平１０
−３３７９４７号公報等記載のインクジェット専用紙、
フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁
器、などが挙げられる。

【０１０３】前記被記録材は、支持体上にインク受容層
を有してなる。前記支持体としては、パルプ、合成紙、
プラスチックフィルムシートのいずれであってもよい。
前記支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブテン及びそれらのコポリマー等）によって
ラミネートされた、紙及びプラスチックフイルムがより
好ましく、前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸
化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染料（例、コバル
トブルー、群青、酸化ネオジウム等）を添加したものが
より好ましい。

【０１０４】前記インク受容層は、顔料と水性バインダ
ーとを含有してなり、更に、媒染剤、耐水化剤、耐光性
向上剤、界面活性剤及びその他の添加剤を含有してな
る。

【０１０５】前記顔料としては、白色顔料が好適に使用
され、例えば，無機白色顔料（炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等）、有機白色顔料（スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂
等）、などが挙げられる。前記白色顔料の中でも、多孔
性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶
質シリカ等がより好ましい。

【０１０６】前記水性バインダーとしては、水溶性高分
子（ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアル
キレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体
等）、水分散性高分子（スチレンブタジエンラテック
ス、アクリルエマルジョン等）などが挙げられる。前記
水性バインダーは、一種単独で使用してもよいし、２種
以上併用してもよい。前記水性バインダーの中でも、ポ
リビニルアルコール及びシラノール変性ポリビニルアル
コールが好ましい。顔料に対する付着性及びインク受容
層の耐剥離性の点で好適だからである。

【０１０７】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましい。そのため前記媒染剤としては、ポリマー
媒染剤が好適に用いられる。前記ポリマー媒染剤につい
ては、特開昭４８−２８３２５号公報、特開昭５４−７
４４３０号公報、特開昭５４−１２４７２６号公報、特
開昭５５−２２７６６号公報、特開昭５５−１４２３３
９号公報、特開昭６０−２３８５０号公報、特開昭６０
−２３８５１号公報、特開昭６０−２３８５２号公報、
特開昭６０−２３８５３号公報、特開昭６０−５７８３
６号公報、特開昭６０−６０６４３号公報、特開昭６０
−１１８８３４号公報、特開昭６０−１２２９４０号公
報、特開昭６０−１２２９４１号公報、特開昭６０−１
２２９４２号公報、特開昭６０−２３５１３４号公報、
特開平１−１６１２３６号公報、米国特許第２，４８
４，４３０号、米国特許第２，５４８，５６４号、米国
特許第３，１４８，０６１号、米国特許第３，３０９，
６９０号、米国特許第４，１１５，１２４号、米国特許
第４，１２４，３８６号、米国特許第４，１９３，８０
０号、米国特許第４，２７３，８５３号、米国特許第
４，２８２，３０５号、米国特許第４，４５０，２２４
号の各明細書に記載されている。その中でも，特開平１
−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリ
マー媒染剤が、好ましい。

【０１０８】前記耐水化剤は、記録された画像の耐水化
に有効であり、例えば、カチオン樹脂が好適に挙げられ
る。前記カチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミン
エピクロロヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミン
スルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重
合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリ
カ、などが挙げられる。、これらの中でも、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリンが、好ましい。

【０１０９】前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸
化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、などが挙げら
れる。

【０１１０】前記その他の添加剤としては、顔料分散
剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ
調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、前記
インク受容層は、１層で構成されていてもよいし，２層
以上で構成されていてもよい。

【０１１１】−被記録材のバックコート層− 前記被記録材は、バックコート層を備えていてもよい。
前記バックコート層を含んだ構成層には、ポリマーラテ
ックスを添加してもよい。前記ポリマーラテックスは、
寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止
等、膜物性改良の目的で使用される。ガラス転移温度が
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染剤含有層
に添加すると、層のひび割れ及び被記録材のカールを防
止することができる。又、ガラス転移温度が高いポリマ
ーラテックスをバックコート層に添加することによって
も、被記録材のカールを防止できる。尚、前記ポリマー
ラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、
特開昭６２−１３１６６４８号公報、特開昭６２−１１
００６６号公報などに記載されている。

【０１１２】本発明のインクジェット記録方法に用いら
れるインクジェット記録方式としては、特に制限はな
く、例えば、以下の公知のインクジェット記録方式
（１）〜（４）、即ち、（１）静電誘引力を利用して液
滴を吐出させる電荷制御方式、（２）ピエゾ素子の振動
又は圧力を利用して液滴を吐出させるドロップオンデマ
ンド方式（圧力パルス方式）、（３）電気信号を音響ビ
ームに変えインクに照射して、その放射圧を利用して液
滴を吐出させる音響インクジェット方式、（４）インク
を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用して液滴を
吐出させるサーマルインクジェット（バブルジェット
（登録商標））方式、などが挙げられる。

【０１１３】なお、前記インクジェット記録方式には、
フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で
多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複
数のインクを用いて画質を改良する方式、無色透明のイ
ンクを用いる方式が含まれている。

【０１１４】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、
以下の記載において、「部」は、質量部を意味する。

【０１１５】（実施例１〜１０） −インクジェット用インクの調製− 下記の成分を各々混合し、溶解させた後、ポアサイズ
０．２μｍのメンブレンフィルター（商品名アストロポ
アＣＡＳＬ ２０ ２．５ＣＭＤ、富士写真フイルム
製）を用いて濾過し、実施例１〜１０の本発明のインク
ジェット用インクを調製した。又、同様な方法で比較例
１〜３のインクを調製した。

【０１１６】 −実施例１のインク− 染料（１−１） ４．０部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ２．０部 脱イオン水 ８２．０部

【０１１７】 −実施例２のインク− 染料（１−２） ５．０部 グリセリン １０．０部 ジエチレングリコール ３．０部 ２−ピロリドン ２．０部 脱イオン水 ８０．０部

【０１１８】 −実施例３のインク− 染料（１−５） ５．０部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ２．０部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０部 脱イオン水 ７８．０部

【０１１９】 −実施例４のインク− 染料（１−８） ４．０部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール １０．０部 サーフィノール４６５ １．０部 脱イオン水 ７３．０部

【０１２０】 −実施例５のインク− 染料（１−１４） ４．０部 グリセリン １０．０部 エチレングリコール ５．０部 尿素 １．２部 脱イオン水 ７９．８部

【０１２１】 −実施例６のインク− 染料（１−２） ３．５部 染料（２−１） ０．５部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ８．０部 サーフィノール４６５ １．０部 脱イオン水 ７５．０部

【０１２２】 −実施例７のインク− 染料（１−２） ４．０部 染料（２−７） ０．４部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ８．０部 トリエタノールアミン １．５部 脱イオン水 ７４．１部

【０１２３】 −実施例８のインク− 染料（１−２） ４．５部 染料（２−８） ０．５部 グリセリン １４．０部 ジエチレングリコール ６．０部 サーフィノール４６５ ０．５部 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１部 ベンゾトリアゾール ０．１部 脱イオン水 ７４．３部

【０１２４】 −実施例９のインク− 染料（１−２） ４．０部 染料（２−１０） ０．５部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ８．０部 サーフィノール４６５ ０．５部 脱イオン水 ７５．０部

【０１２５】 −実施例１０のインク− 染料（１−２） ３．５部 染料（２−４） ０．４部 グリセリン ９．０部 ジエチレングリコール ９．０部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム １．０部 脱イオン水 ７７．１部

【０１２６】 −比較例１のインク− Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ４．０部 グリセリン １０．０部 エチレングリコールモノメチルエーテル ３．０部 脱イオン水 ８３．０部

【０１２７】 −比較例２のインク− Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４ ４．０部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ８．０部 脱イオン水 ７６．０部

【０１２８】 −比較例３のインク− Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ２．０部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４ ２．０部 グリセリン １２．０部 ジエチレングリコール ８．０部 脱イオン水 ７６．０部

【０１２９】−目詰まり性及び色相についての評価− 前記方法で調製された、前記実施例１〜１０の本発明の
インクジェット用インクと前記比較例のインク１〜３と
を用いて、インクジェットプリンターＭＪ−５０００Ｃ
（セイコーエプソン株式会社製）により印字を行った。
そして、（１）インク吐出口における目詰まり性及び
（２）色相について、下記の基準で評価した。なお、評
価に使用した被記録材は、下記の４種類の紙である。

【０１３０】（Ａ）ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株
式会社製） （Ｂ）ハイグレード専用紙（富士写真フイルム株式会社
製） （Ｃ）フォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム株式会社
製） （Ｄ）ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）

【０１３１】−目詰まり性及び色相の評価方法及び評価
基準− （１）目詰まり性 前記プリンターに評価対象となるインクを充填し、１０
分間連続して英数文字を印字後、プリントを停止し、そ
の後２週間放置した。２週間経過後、ノズルの目詰まり
回復操作を行って、何回目の操作回数で文字のかすれ及
び欠けがなくなったかにより、以下の基準で評価した。 目詰まり性： ○：５回以内の回復操作で正常印字が可能 △：６〜１０回の回復操作で正常印字が可能 ×：１１回以上の回復操作で正常印字が可能

【０１３２】（２）色相 前記プリンターに評価対象となるインクを充填し、前記
（Ａ）〜（Ｄ）の紙に英数文字及びベタ部を印字後、プ
リントを停止し、２時間以上放置した。その後、任意に
選択された１０人の評価者による官能評価を行い、その
結果から下記の基準で６段階に色相を評価した。 色相： ６：濃度が充分あり色相も真黒である。 ５：濃度は充分あるが色相がやや赤味黒或いは緑味黒で
ある。 ４：やや濃度が低いが色相は真黒である。 ３：やや濃度が低く色相がやや赤味黒或いは緑味黒であ
る。 ２：濃度が低いが色相は真黒である。 １：濃度が低く色相がやや赤味黒或いは緑味黒である。

【０１３３】以下、（１）目詰まり性及び（２）色相の
評価結果を、表１に示す。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１の結果より、実施例１〜１０の本発明
のインクジェット用インクは、すべて５回以内の回復操
作で正常印字が可能であったことから、比較例１〜３の
インクに比べてインク吐出口における目詰まりが少な
く、保存安定性に優れていることが確認された。又、前
記実施例１〜１０の本発明のインクジェット用インク
は、（Ａ）ゼロックスＰ紙（普通紙）及び（Ｂ）ハイグ
レード専用紙（インクジェット専用紙）のいずれの被記
録材においても、比較例のインクに比べて印字濃度が高
く、真黒色の色相を得られることが確認された。更に、
受像層にシリカ多孔質層を含有した、いわゆる写真画質
を謳った用紙、即ち、（Ｃ）フォト光沢紙ＥＸ、及び
（Ｄ）ＰＭ写真用紙のいずれの被記録材においても、比
較例のインクに比べて、印字濃度が高く、真黒色の色相
を安定して得られることが確認された。

【０１３６】

【発明の効果】本発明によると、良好な黒色の色相を示
し、保存安定性に優れ、インク吐出口での目詰まりのな
い、印字性能が安定した信頼性のあるインクジェット用
インク及び該インクジェット用インクを用いたインクジ
ェット記録方法を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年２月９日（２００１．２．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】

【化１９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 33/04 Ｃ０９Ｂ 33/04 33/056 33/056 Ｆターム(参考） 2H086 BA52 BA56 BA59 4J039 AB02 AB07 AD06 AE07 BC09 BC10 BC11 BC12 BC13 BC14 BC15 BC35 BC37 BC40 BC41 BC50 BC51 BC54 BC73 BC74 BC77 BC78 BC79 BE01 BE12 BE22 CA06 EA19 EA41 EA44 EA46 GA24

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される染料から選
   択される少なくとも１種と水とを含むことを特徴とする
   インクジェット用インク。 【化１】 （一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立に、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シア
   ノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基又はアミノ基を表す。Ｒ⁴及
   びＲ⁵は各々独立に、水素原子、アルキル基又はアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶、Ｒ⁷，Ｒ⁸及びＲ⁹は各々独立に、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルバ
   モイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基又はアミノ基を表
   す。但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷，Ｒ⁸及
   びＲ⁹のいずれか少なくとも一つは、スルホン酸基若し
   くはその塩又はカルボン酸基若しくはその塩を少なくと
   も一つ含有する。）
2. 【請求項２】 水溶性有機溶剤を含有することを特徴と
   する請求項１に記載のインクジェット用インク。
3. 【請求項３】 下記一般式（２）で表される染料から選
   択される少なくとも一種をさらに含有することを特徴と
   する請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。 【化２】 （一般式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、水酸基、アルキル
   基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
   ミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
   ァモイル基、アリールアゾ基、スルホ基又はカルボキシ
   ル基を表し、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々独立に、水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ミノ基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、カ
   ルボキシル基又はアリールアゾ基を表す。Ｍは水素原
   子、アンモニウム又はアルカリ金属を表す。ｌは１又は
   ２を表し、ｍは０から２までのいずれかの整数を表し、
   ｎは１又は２を表し、ｎが２のとき、２つあるナフトー
   ルアゾ色素部分は同じであっても異なっていてもよい。
   ｎが１のとき、Ｂは下記一価基の群から選ばれるいずれ
   かの一価基を表し、ｎが２のとき、Ｂは下記二価基の群
   から選ばれるいずれかの二価基を表す。一般式（２）
   中、Ｒ²¹、ＳＯ₃Ｍ及びアリールアゾ基はナフトールの
   ２〜８位のいずれの位置に置換していてもよい。） 【化３】 （式中、Ｘ及びＹは各々独立して、塩素原子、−ＮＬ¹
   Ｌ²又は−ＯＬ³を表し、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は各々独立し
   て、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｍは
   水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属を表す。） 【化４】 （式中、Ｌ⁴、Ｌ⁵及びＬ⁶は各々独立して、水素原子又
   はアルキル基を表し、Ｌ⁵及びＬ⁶はぞれぞれ互いに結合
   して５または６員環を形成してもよい。Ｘは−ＮＬ¹Ｌ²
   又は−ＯＬ³を表し、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は各々独立して、
   水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。）
4. 【請求項４】 界面活性剤を含有することを特徴とする
   請求項１から３までのいずれか１項に記載のインクジェ
   ット用インク。
5. 【請求項５】 尿素及び／又は尿素誘導体を含有するこ
   とを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項に記
   載のインクジェット用インク。
6. 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項に記
   載のインクジェット用インクを用いて被記録材に記録す
   ることを特徴とするインクジェット記録方法。