JP2001262024A - インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な黒色の色相を示し、保存安定性に優
れ、インク吐出口での目詰まりのない、印字性能が安定
した信頼性のあるインクジェット用インクを提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される染料から選
択される少なくとも一種と水とを含有することを特徴と
するインクジェット用インクである。水溶性有機溶媒を
含有する態様、下記一般式（２）の染料を含有する態
様、界面活性剤を含有する態様、尿素又は尿素誘導体を
含有する態様、などが好ましい。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンター用として好適なインクジェット用インク及び該
インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方法は、材料
費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の
騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることか
ら急速に普及し、更に発展しつつある。前記インクジェ
ット記録方法とは、例えば、ピエゾ素子によりインクに
機械的振動又は圧力を加えて液滴を吐出させる方法、加
熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる
方法、又は静電誘引力により液滴を吸引吐出させる方法
等、種々のインク吐出方法により液滴を形成し、これら
の一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行
うものである。このようなインクジェット記録方法に使
用するインクとしては、水性インク、油性インク、又は
固体（溶融型）インク等が知られている。

【０００３】インクジェット用インクに用いられる色素
に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記
録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、
空気、水及び薬品に対する堅牢性に優れていること、毒
性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手で
きること等の特性が要求される。又、インクジェット用
インクに対しては、インク吐出口での目詰まりを起こさ
ないこと、保存安定性に優れていること、被記録材への
インクの定着性が良く、滲みにくいこと等の特性が要求
される。

【０００４】インクジェット用インクに用いられる色素
として、既に様々な染料や顔料が提案され、実際に使用
されている。しかし、未だに全ての要求を満足する色素
は、提供されていないのが現状である。インクジェット
用インクに用いられる色素には、特開平２−３６２７７
号公報及び特開平２−３６２７８号公報記載のＣ．Ｉ．
（カラーインデックス）アシッドブラック１４０及び
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１８７がある。しかし、前記
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１４０及びＣ．Ｉ．アシッド
ブラック１８７は、重金属を含むため、安全性に懸念が
ある。又、カーボンブラック、特開平１−２６３１６５
号公報記載のＣ．Ｉ．ダイレクトブラック６２、特開平
５−１２５３１５号公報記載のＣ．Ｉ．ダイレクトブラ
ック１５４、及び特開昭６３−１３９９６３号公報記載
のＣ．Ｉ．フードブラック２等も、黒色インク用の色素
として用いられているが、インク吐出口が目詰まりしや
すい等の欠点がある。従って、Ｃ．Ｉ．番号が付与され
た、従来から良く知られている染料や顔料では、インク
ジェット用インクに用いられる色素に要求される特性
が、十分満足されないという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な黒色
の色相を示し、保存安定性に優れ、インク吐出口での目
詰まりのない、印字性能が安定した信頼性のあるインク
ジェット用インク及び該インクジェット用インクを用い
たインクジェット記録方法を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 下記一般式（１）で表される染料から選択され
る少なくとも一種と水とを含有することを特徴とするイ
ンクジェット用インクである。 一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】前記一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ
²は、各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のア
ルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置
換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無
置換のアリール基を表す。Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一で
あってもよいし、異なっていてもよいが、互いに同時
に、水素原子であることはなく、また、互いに連結して
環を形成していてもよい。Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の
アラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を
表す。但し、Ｒ³及びＲ⁴は、互いに同時に、水素原子又
はアルキル基であることはない。Ｒ⁵は、スルホン酸
基、カルボン酸基若しくはカルボン酸塩、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、又はアルコキシカルボニル基を
表す。Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチ
オ基、又はハロゲン原子を表す。環Ａは、ヘテロ原子を
含んでいてもよい芳香環を表す。環Ａ及び環Ｂは、置換
基を有していてもよく、該置換基は、それぞれ互いに同
一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｚ¹は、対
陰イオンを表すが、分子中の置換基として対陰イオンが
存在する場合、Ｚ¹は不要である。

【０００９】＜２＞ 水溶性有機溶剤を含有する請求項
１に記載のインクジェット用インクである。

【００１０】＜３＞ 下記一般式（２）で表される染料
から選択される少なくとも一種を含有する請求項１又は
２のいずれかに記載のインクジェット用インクである。 一般式（２）

【００１１】

【化４】

【００１２】前記一般式（２）において、Ｒ⁶及びＲ
⁷は、各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のア
ルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置
換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無
置換のアリール基を表す。Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに連結し
て環を形成してもよいが、同時に水素原子であることは
ない。Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立に、水素原子、置換若し
くは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロ
アルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は
置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ¹⁰は、スル
ホン酸基、カルボン酸基若しくはカルボン酸塩、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、又はアルコキシカルボニ
ル基を表す。Ｙは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基を表す。環Ｃ及び環Ｄは、置換基を有していてもよ
く、該置換基は、それぞれ互いに同一であってもよく、
異なっていてもよい。Ｚ²は、対陰イオンを表すが、分
子中の置換基として対陰イオンが存在する場合、Ｚ²は
不要である。

【００１３】＜４＞ 界面活性剤を含有する請求項１〜
３のいずれかに記載のインクジェット用インクである。

【００１４】＜５＞ 尿素又は尿素誘導体を含有する請
求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インク
である。

【００１５】＜６＞ 前記請求項１〜５のいずれかに記
載のインクジェット用インクを用いて、被記録材に記録
することを特徴とするインクジェット記録方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット用
インク及びインクジェット記録方法について、詳細に説
明する。

【００１７】（インクジェット用インク）本発明のイン
クジェット用インクは、下記一般式（１）で表される染
料から選択される少なくとも一種と水とを含有してな
り、更に必要に応じて、水溶性有機溶媒、後述する一般
式（２）で表される染料、界面活性剤、尿素又は尿素誘
導体、及びその他の成分を含有してなる。

【００１８】−一般式（１）で表される染料−

【００１９】

【化５】

【００２０】前記一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²と
しては、水素原子、置換若しくは無置換の、アルキル基
（例えば、炭素数１〜６の直鎖状アルキル基、炭素数１
〜６の分岐状アルキル基、カルボキシメチル基、２−ス
ルホエチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基等）、アラルキル基（例
えば、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基等）、アリ
ール基（例えば、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−スル
ホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基、３−クロ
ロ−６−スルホフェニル基等）などが挙げられる。但
し、Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一であってもよいし、異な
っていてもよいが、同時に水素原子であることはなく、
また、互いに連結して環（例えば、ピロリジン環、ピペ
リジン環等）を形成していてもよい。

【００２１】前記一般式（１）において、Ｒ³及びＲ
⁴は、各々独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置
換の、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、メトキシエチル基、カルボキシエチル基
等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、
シクロペンチル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、ｐ−メトキシベンジル基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、ｏ−ク
ロロフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−スルホ
フェニル基等）などが挙げられる。但し、Ｒ³及びＲ
⁴は、互いに同時に、水素原子であることはなく、又、
アルキル基であることもない。

【００２２】前記一般式（１）において、Ｒ⁵は、スル
ホン酸基、カルボン酸基若しくはカルボン酸塩、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカルボニル、メトキシカルボニル基
等）を表す。前記一般式（１）において、Ｘは、水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、ブトキシ基等）、炭素数１〜４のアルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、ハロ
ゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素、臭素原子等）を
表す。前記一般式（１）において、環Ａはヘテロ原子
（例えば、窒素原子等）を含んでいてもよい芳香環を表
す。又、環Ａ及び環Ｂは、置換基（例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、スルホン酸基、カルボ
ン酸基若しくはカルボン酸塩等）を有していてもよく、
該置換基は、それぞれ互いに同一であっていてもよい
し、異なっていてもよい。

【００２３】前記一般式（１）において、Ｚ¹は対陰イ
オンを表す。Ｚ¹が表す対陰イオンとしては、ハライド
イオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン等）、硫酸イ
オン、有機スルホネートイオン（例えば、炭素数１〜１
２の脂肪族スルホネートイオン、ベンゼンスルホネート
イオン、トリフルオロメタンスルホネートイオン等）、
脂肪酸イオン（例えば、炭素数１〜１２の脂肪族カルボ
キシレートイオン、トリフルオロメタンカルボキシレー
トイオン等）、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、テト
ラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロフォスフェ
ートイオンなどが挙げられる。但し、前記一般式（１）
で表される分子中の置換基として、スルホ基、カルボキ
シル基等に代表される対陰イオンを有する場合、Ｚ
¹は、不要である。

【００２４】前記一般式（１）で表される染料の具体例
（１０１−１１５）を以下に示すが、本発明は、これら
に何ら限定されるものではない。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】ここで、前記一般式（１）で表される染料
の具体例のうち、染料（１０１）の合成方法について説
明する。

【００３１】まず、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン２０ｇをクロロホルム２０ｍｌ
に溶解し、冷却下に濃塩酸を１５ｍｌ滴下する。次に、
攪拌しながらイソプロパノールを５０ｍｌ加え析出した
沈殿物を単離し、イソプロパノールで洗浄し乾燥する
と、染料１０１が７ｇ得られる。

【００３２】前記一般式（１）で表される染料から選択
される少なくとも一種の含有量としては、インクジェッ
ト用インクにおいて０．１〜２０質量％が好ましく、
０．５〜１０質量％が、より好ましい。

【００３３】−水− 前記水としては、脱イオン水が好ましい。

【００３４】−水溶性有機溶剤− 前記水溶性有機溶剤としては、水より蒸気圧の低いもの
が好ましい。前記水溶性有機溶剤としては、多価アルコ
ール類（例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサン
トリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等）、多価アルコールの低
級アルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
モノブチルエーテル等）、複素環類（例えば、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン
等）、含硫黄化合物（例えば、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等）、多官能化合物（例え
ば、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等）などが挙げられる。

【００３５】前記多価アルコールの中でも、グリセリ
ン、１，１，１−トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール等が好ましく、前記多価アルコールの低級アルキル
エーテル類の中でも、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等が好ましく、前記複素環類の中でも、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等が好ましく、前記含硫黄化合物
の中でも、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−ス
ルホレン等が好ましく、前記多官能化合物の中でも、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等が好まし
く、これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−
ピロリドンが、より好ましい。

【００３６】前記水溶性有機溶剤は、一種で使用しても
よく、二種以上を併用してもよい。又、前記水溶性有機
溶剤の含有量としては、インクジェット用インクにおい
て、０．１〜２０質量％含有することが好ましく、０．
５〜１５質量％含有することが、より好ましい。

【００３７】−一般式（２）で表される染料− ここで、下記一般式（２）で表される染料について説明
する。

【００３８】

【化１１】

【００３９】前記一般式（２）において、Ｒ⁶及びＲ
⁷は、各々独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置
換の、アルキル基（例えば、メチル基やエチル基に代表
される炭素数１〜６の直鎖状若しくは分岐状のアルキル
基、カルボキシメチル基、メトキシエチル基等）、シク
ロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペン
チル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−
メトキシベンジル基等）、アリール基（例えば、ｍ−カ
ルボキシフェニル基、ｏ−スルホフェニル基、２，５−
ジスルホフェニル基、３−クロロ−６−スルホフェニル
基等）などが挙げられる。但し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに
同一であってもよいし、異なっていてもよいが、同時に
水素原子であることはない。

【００４０】前記一般式（２）において、Ｒ⁸及びＲ
⁹は、各々独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置
換の、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基等）、シ
クロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペ
ンチル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ
−メトキシベンジル基等）、アリール基（例えば、フェ
ニル基、２，４−ジメチルフェニル基、ｏ−クロロフェ
ニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−スルホフェニル
基等）などが挙げられる。

【００４１】前記一般式（２）において、Ｒ¹⁰は、スル
ホン酸基、カルボン酸基若しくはカルボン酸塩、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカルボニル基、メトキシカルボニル
基等）を表す。前記一般式（２）において、Ｙは、水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基等）を表す。又、環Ｃ及び環Ｄは、置換基（例
えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、スル
ホン酸基、カルボン酸基若しくはカルボン酸塩等）を有
していてもよく、該置換基は、それぞれ互いに同一であ
ってもよいし、異なっていてもよい。

【００４２】前記一般式（２）において、Ｚ²は、対陰
イオンを表す。Ｚ²が表す対陰イオンとしては、ハライ
ドイオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン等）、硫酸
イオン、有機スルホネートイオン（例えば、炭素数１〜
１２の脂肪族スルホネートイオン、ベンゼンスルホネー
トイオン、トリフルオロメタンスルホネートイオン
等）、脂肪酸イオン（例えば、炭素数１〜１２の脂肪族
カルボキシレートイオン、トリフルオロメタンカルボキ
シレートイオン等）、安息香酸イオン、シュウ酸イオ
ン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロフ
ォスフェートイオン、などが挙げられる。但し、前記一
般式（２）で表される分子中の置換基として、スルホ
基、カルボキシル基等に代表される対陰イオンを有する
場合、Ｚ²は不要である。

【００４３】前記一般式（２）で表される染料の具体例
（２０１−２１０）を以下に示すが、本発明は、これら
に何ら限定されるものではない。

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】前記一般式（２）で表される染料は、小西
謙三、黒木宣彦共著「合成染料の化学」槙書店、特開平
１０−８８０４７号公報、同５−２９５３１２号公報等
に記載された方法で合成することができる。

【００４８】前記一般式（２）で表される染料から選択
される少なくとも一種の含有量としては、インクジェッ
ト用インクにおいて０．１〜２０質量％が好ましく、
０．５〜１０質量％がより好ましい。

【００４９】−界面活性剤− 前記界面活性剤としては、アニオン界面活性剤（脂肪酸
塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、高級
アルコールのリン酸エステル塩類等）、カチオン界面活
性剤（脂肪族アミン塩類、４級アンモニュウム塩類
等）、ノニオン界面活性剤（高級アルコールのエチレン
オキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキ
サイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレ
ンオキサイド付加物、アセチレングリコールのエチレン
オキサイド付加物等）、両性界面活性剤（アミノ酸型、
ベタイン型等）などが挙げられる。

【００５０】前記界面活性剤の中でも、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホネート、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、付加モル数が４〜２
０の前記アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
［例えば、サーフィノール４４０、サーフィノール４６
５、サーフィノール４８５（すべてエアー・プロダクツ
ケミカルス社製）］が好ましい。前記界面活性剤の含有
量としては、インクジェット用インクにおいて、０．０
１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好
ましい。

【００５１】−尿素又は尿素誘導体− 前記尿素又は尿素誘導体尿素としては、アルキル尿素
（例えば、メチル尿素、エチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチ
ル尿素、エチレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチル
尿素等）が挙げられる。前記尿素又は尿素誘導体の中で
も、メチル尿素、エチル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチル尿
素、尿素、エチレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチ
ル尿素が好ましく、尿素がより好ましい。前記尿素又は
尿素誘導体の含有量としては、インクジェット用インク
において０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１
０質量％がより好ましい。

【００５２】−その他の成分− 本発明のインクジェット用インクは、インク吐出口での
乾操による目詰まりの防止、吐出安定性、プリントヘッ
ド及びインクカートリッジへの適合性、保存安定性、印
字後の乾燥性、画質、画像保存性、等の諸機能を向上さ
せるため、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防
黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、分散
剤若しくは分散安定剤、消泡剤、キレート剤、又は防錆
剤等を本発明の効果を害しない範囲で含有していてもよ
い。

【００５３】前記浸透促進剤としては、アルコール類
（エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテル、１，５−ペンタンジオール
等）、前記アニオン界面面活性剤（ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム等）、又は前記ノニオン界面活性剤、など
を使用することができる。前記浸透促進剤は、インクジ
ェット用インクにおいて、０．１〜２０質量％が好まし
い。印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさな
いためには、インクジェット用インクにおいて１〜１０
質量％が、より好ましい。

【００５４】前記紫外線吸収剤としては、以下のものが
挙げられる。特開昭５８−１８５６７７号公報、特開昭
６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、
特開平５−１９７０７５号公報、及び特開平９−３４０
５７号公報等記載のベンゾトリアゾール系化合物、特開
昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公
報、及び米国特許第３，２１４，４６３号等記載のベン
ゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、
特公昭５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０
６号公報等記載の桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５
０３号公報、特開平８−５３４２７号公報、特開平８−
２３９３６８号公報、特開平１０−１８２６２１号公
報、特表平８−５０１２９１号公報等記載のトリアジン
系化合物、及びリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２
４２３９号記載のスチルベン系化合物及びベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物（いわゆる蛍光増白剤）、などが挙げられ
る。前記紫外線吸収剤を添加することにより、本発明の
インクジェット用インクによる画像の保存性を向上させ
ることができる。

【００５５】前記酸化防止剤としては、各種の有機系褪
色防止剤及び金属錯体系褪色防止剤が挙げられる。前記
有機系褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコ
キシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノ
ール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン
類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類、などが挙
げられる。又，前記金属錯体系褪色防止剤としては、ニ
ッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられる。例えば、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VII
のＩ乃至Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１
６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同
Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、及び同Ｎｏ．１５１６
２において、引用されている特許に記載された化合物、
並びに特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１
３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例
に含まれる化合物を挙げられる。

【００５６】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウ
ム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチルエステル、並びに１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（例えば、商品：プロキセ
ルＸＬ２）及びその塩、などが挙げられる。前記防黴剤
の含有量としては、インクジェット用インクにおいて
０．０２〜１．００質量％が好ましい。

【００５７】前記ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属の
水酸化物（水酸化リチウム、水酸化カリウム等）、無機
塩基（炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリ
ウム等）、及び有機塩基（Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等）、などが挙げられる。イ
ンクジェット用インクの保存安定性を向上させるために
は、ｐＨ６〜１０が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ま
しい。

【００５８】前記表面張力調整剤としては、前記界面活
性剤として記載されたノニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、及びアニオン界面活性剤、などが挙げられ
る。本発明のインクジェット用インクの表面張力として
は、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／
ｍであることが、より好ましい。

【００５９】前記粘度調整剤としては、前記多価アルコ
ール類やポリビニルアルコールなどが挙げられる。本発
明のインクジェット用インクの粘度としては、３０ｍＰ
ａ・ｓが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下が、より好まし
い。

【００６０】前記分散剤若しくは分散安定剤としては、
前記カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、などが挙げられる。前記消泡剤として
は、フッソ系化合物、シリコーン系化合物、などが挙げ
られる。前記キレート剤としては、エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）などが挙げられる。前記防錆剤として
は、ベンゾトリアゾール及びその誘導体などが挙げられ
る。

【００６１】（インクジェット記録方法）本発明のイン
クジェット記録方法においては、前記本発明のインクジ
ェット用インクを用いて、被記録材に記録を行う。本発
明のインクジェット用インクは、イエロー、マゼンタ、
シアンのインクを用いたフルカラー印刷に使用すること
ができる。

【００６２】−被記録材− 本発明のインクジェット用インクは、以下の、本発明の
インクジェット記録方法に好適に用いられる。前記被記
録材としては、普通紙、樹脂コート紙、特開平８−１６
９１７２号公報、特開平８−２７６９３号公報、特開平
２−２７６６７０号公報、特開平７−２７６７８９号公
報、特開平９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３
８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、特
開平１０−２１７４７３号公報、特開平１０−２３５９
９５号公報、特開平１０−３３７９４７号公報、特開平
１０−２１７５９７号公報、及び特開平１０−３３７９
４７号公報等記載のインクジェット専用紙、フィルム、
電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器、などが
挙げられる。

【００６３】前記被記録材は、支持体上にインク受容層
を有してなる。前記支持体としては、パルプ、合成紙、
プラスチックフィルムシートのいずれであってもよい。
前記支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブテン及びそれらのコポリマー等）によって
ラミネートされた、紙及びプラスチックフイルムがより
好ましく、前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸
化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染料（例、コバル
トブルー、群青、酸化ネオジウム等）を添加したものが
より好ましい。

【００６４】前記インク受容層は、顔料と水性バインダ
ーとを含有してなり、更に、媒染剤、耐水化剤、耐光性
向上剤、界面活性剤及びその他の添加剤を含有してな
る。

【００６５】前記顔料としては、白色顔料が好適に使用
され、例えば，無機白色顔料（炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等）、有機白色顔料（スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂
等）、などが挙げられる。前記白色顔料の中でも、多孔
性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶
質シリカ等がより好ましい。

【００６６】前記水性バインダーとしては、水溶性高分
子（ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアル
キレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体
等）、水分散性高分子（スチレンブタジエンラテック
ス、アクリルエマルジョン等）などが挙げられる。前記
水性バインダーは、一種単独で使用してもよいし、２種
以上併用してもよい。前記水性バインダーの中でも、ポ
リビニルアルコール及びシラノール変性ポリビニルアル
コールが好ましい。顔料に対する付着性及びインク受容
層の耐剥離性の点で好適だからである。

【００６７】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましい。そのため前記媒染剤としては、ポリマー
媒染剤が好適に用いられる。前記ポリマー媒染剤につい
ては、特開昭４８−２８３２５号公報、特開昭５４−７
４４３０号公報、特開昭５４−１２４７２６号公報、特
開昭５５−２２７６６号公報、特開昭５５−１４２３３
９号公報、特開昭６０−２３８５０号公報、特開昭６０
−２３８５１号公報、特開昭６０−２３８５２号公報、
特開昭６０−２３８５３号公報、特開昭６０−５７８３
６号公報、特開昭６０−６０６４３号公報、特開昭６０
−１１８８３４号公報、特開昭６０−１２２９４０号公
報、特開昭６０−１２２９４１号公報、特開昭６０−１
２２９４２号公報、特開昭６０−２３５１３４号公報、
特開平１−１６１２３６号公報、米国特許第２，４８
４，４３０号、米国特許第２，５４８，５６４号、米国
特許第３，１４８，０６１号、米国特許第３，３０９，
６９０号、米国特許第４，１１５，１２４号、米国特許
第４，１２４，３８６号、米国特許第４，１９３，８０
０号、米国特許第４，２７３，８５３号、米国特許第
４，２８２，３０５号、米国特許第４，４５０，２２４
号の各明細書に記載されている。その中でも，特開平１
−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリ
マー媒染剤が、好ましい。

【００６８】前記耐水化剤は、記録された画像の耐水化
に有効であり、例えば、カチオン樹脂が好適に挙げられ
る。前記カチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミン
エピクロロヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミン
スルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重
合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリ
カ、などが挙げられる。、これらの中でも、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリンが、好ましい。

【００６９】前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸
化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、などが挙げら
れる。

【００７０】前記その他の添加剤としては、顔料分散
剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ
調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、前記
インク受容層は、１層で構成されていてもよいし，２層
以上で構成されていてもよい。

【００７１】−被記録材のバックコート層− 前記被記録材は、バックコート層をしていてもよい。前
記バックコート層を含んだ構成層には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。前記ポリマーラテックスは、寸
度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止
等、膜物性改良の目的で使用される。ガラス転移温度が
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染剤含有層
に添加すると、層のひび割れ及び被記録材のカールを防
止することができる。又、ガラス転移温度が高いポリマ
ーラテックスをバックコート層に添加することによって
も、被記録材のカールを防止できる。なお、前記ポリマ
ーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８
号、特開昭６２−１３１６６４８号公報、特開昭６２−
１１００６６号公報などに記載されている。

【００７２】本発明のインクジェット記録方法におけ
る、インクジェット記録方式としては、特に制限はな
く、例えば、以下の公知のインクジェット記録方式
（１）〜（４）、即ち、（１）静電誘引力を利用して液
滴を吐出させる電荷制御方式、（２）ピエゾ素子の振動
又は圧力を利用して液滴を吐出させるドロップオンデマ
ンド方式（圧力パルス方式）、（３）電気信号を音響ビ
ームに変えインクに照射して、その放射圧を利用して液
滴を吐出させる音響インクジェット方式、（４）インク
を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用して液滴を
吐出させるサーマルインクジェット（バブルジェット
（登録商標））方式、などが挙げられる。

【００７３】なお、前記インクジェット記録方式には、
フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で
多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複
数のインクを用いて画質を改良する方式、無色透明のイ
ンクを用いる方式が含まれている。

【００７４】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、
以下の記載において、「部」は、質量部を意味する。

【００７５】（実施例１〜１０） −インクジェット用インクの調製− 下記の成分を各々混合し、溶解させた後、ポアサイズ
０．２μｍのメンブレンフィルター（商品名アストロポ
アＣＡＳＬ ２０ ２．５ＣＭＤ、富士写真フイルム
製）を用いて濾過し、実施例１〜１０の本発明のインク
ジェット用インクを調製した。又、同様な方法で比較例
１〜３のインクを調製した。

【００７６】 −実施例１のインク− 染料（１０１） ４．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ３．０部 脱イオン水 ８８．０部

【００７７】 −実施例２のインク− 染料（１０２） ５．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 ２−ピロリドン １．５部 脱イオン水 ８６．５部

【００７８】 −実施例３のインク− 染料（１０８） ３．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２．０部 脱イオン水 ８８．０部

【００７９】 −実施例４のインク− 染料（１０２） ４．０部 グリセリン ４．０部 ジエチレングリコール ２．０部 サーフィノール４６５ １．０部 脱イオン水 ８９．０部

【００８０】 −実施例５のインク− 染料（１１０） ４．０部 グリセリン ４．０部 エチレングリコール ２．０部 尿素 １．２部 脱イオン水 ８８．８部

【００８１】 −実施例６のインク− 染料（１０２） ２．０部 染料（１０３） ２．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 サーフィノール４６５ １．０部 脱イオン水 ８８．０部

【００８２】 −実施例７のインク− 染料（１０４） ２．０部 染料（１０５） ２．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 トリエタノールアミン １．５部 脱イオン水 ８７．５部

【００８３】 −実施例８のインク− 染料（１０２） ３．２部 染料（２０１） ０．８部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 サーフィノール４６５ ０．５部 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１部 ベンゾトリアゾール ０．１部 脱イオン水 ８８．３部

【００８４】 −実施例９のインク− 染料（１０２） ３．３部 染料（２０２） ０．７部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 サーフィノール４６５ ０．５部 脱イオン水 ８８．５部

【００８５】 −実施例１０のインク− 染料（１０２） ３．２部 染料（２０２） ０．８部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ２．０部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム １．５部 脱イオン水 ８７．５部

【００８６】 −比較例１のインク− Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ４．０部 グリセリン ５．０部 エチレングリコールモノメチルエーテル ３．０部 脱イオン水 ８８．０部

【００８７】 −比較例２のインク− Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４ ４．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ３．０部 脱イオン水 ８８．０部

【００８８】 −比較例３のインク− Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ２．０部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４ ２．０部 グリセリン ５．０部 ジエチレングリコール ３．０部 脱イオン水 ８８．０部

【００８９】−目詰まり性及び色相についての評価− 前記方法で調製された、前記実施例１〜１０の本発明の
インクジェット用インクと前記比較例のインク１〜３と
を用いて、インクジェットプリンターＭＪ−５０００Ｃ
（セイコーエプソン株式会社製）により印字を行った。
そして、（１）インク吐出口における目詰まり性及び
（２）色相について、下記の基準で評価した。なお、評
価に使用した被記録材は、下記の４種類の紙である。

【００９０】（Ａ）ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株
式会社製） （Ｂ）ハイグレード専用紙（富士写真フイルム株式会社
製） （Ｃ）フォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム株式会社
製） （Ｄ）ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）

【００９１】−目詰まり性及び色相の評価方法及び評価
基準− （１）目詰まり性 前記プリンターに評価対象となるインクを充填し、１０
分間連続して英数文字を印字後、プリントを停止し、そ
の後２週間放置した。２週間経過後、ノズルの目詰まり
回復操作を行って、何回目の操作回数で文字のかすれ及
び欠けがなくなったかにより、以下の基準で評価した。 目詰まり性： ○：５回以内の回復操作で正常印字が可能 △：６〜１０回の回復操作で正常印字が可能 ×：１１回以上の回復操作で正常印字が可能

【００９２】（２）色相 前記プリンターに評価対象となるインクを充填し、前記
（Ａ）〜（Ｄ）の紙に英数文字及びベタ部を印字後、プ
リントを停止し、２時間以上放置した。その後、任意に
選択された１０人の評価者による官能評価を行い、その
結果から下記の基準で６段階に色相を評価した。 色相： ６：濃度が充分あり色相も真黒である。 ５：濃度は充分あるが色相がやや赤味黒或いは緑味黒で
ある。 ４：やや濃度が低いが色相は真黒である。 ３：やや濃度が低く色相がやや赤味黒或いは緑味黒であ
る。 ２：濃度が低いが色相は真黒である。 １：濃度が低く色相がやや赤味黒或いは緑味黒である。

【００９３】以下、（１）目詰まり性及び（２）色相の
評価結果を、表１に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】表１の結果より、実施例１〜１０の本発明
のインクジェット用インクは、すべて５回以内の回復操
作で正常印字が可能であったことから、比較例１〜３の
インクに比べてインク吐出口における目詰まりが少な
く、保存安定性に優れていることが確認された。又、前
記実施例１〜１０の本発明のインクジェット用インク
は、（Ａ）ゼロックスＰ紙（普通紙）及び（Ｂ）ハイグ
レード専用紙（インクジェット専用紙）のいずれの被記
録材においても、比較例のインクに比べて印字濃度が高
く、真黒色の色相を得られることが確認された。更に、
受像層にシリカ多孔質層を含有した、いわゆる写真画質
を謳った用紙、即ち、（Ｃ）フォト光沢紙ＥＸ、及び
（Ｄ）ＰＭ写真用紙のいずれの被記録材においても、比
較例のインクに比べて、印字濃度が高く、真黒色の色相
を安定して得られることが確認された。

【００９６】

【発明の効果】本発明によると、良好な黒色の色相を示
し、保存安定性に優れ、インク吐出口での目詰まりのな
い、印字性能が安定した信頼性のあるインクジェット用
インク及び該インクジェット用インクを用いたインクジ
ェット記録方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FB03 FC01 2H086 BA01 BA53 BA58 BA59 4J039 AE07 BA29 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC20 BC31 BC33 BC36 BC37 BC50 BC54 BC56 BC68 BC72 BC77 BE02 BE22 CA03 CA06 EA19 EA41 EA44 FA02 GA24

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される染料から選
   択される少なくとも一種と水とを含有することを特徴と
   するインクジェット用インク。 一般式（１） 【化１】 前記一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立
   に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換
   若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置
   換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール
   基を表す。Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一であってもよい
   し、異なっていてもよいが、互いに同時に、水素原子で
   あることはなく、また、互いに連結して環を形成してい
   てもよい。Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子、置換
   若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシ
   クロアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、
   又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。但し、Ｒ
   ³及びＲ⁴は、互いに同時に、水素原子又はアルキル基で
   あることはない。Ｒ⁵は、スルホン酸基、カルボン酸基
   若しくはカルボン酸塩、スルファモイル基、カルバモイ
   ル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。Ｘは、水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、又はハロゲ
   ン原子を表す。環Ａは、ヘテロ原子を含んでいてもよい
   芳香環を表す。環Ａ及び環Ｂは、置換基を有していても
   よく、該置換基はそれぞれ互いに同一であってもよい
   し、異なっていてもよい。Ｚ¹は、対陰イオンを表す
   が、分子中の置換基として対陰イオンが存在する場合、
   Ｚ¹は不要である。
2. 【請求項２】 水溶性有機溶剤を含有する請求項１に記
   載のインクジェット用インク。
3. 【請求項３】 下記一般式（２）で表される染料から選
   択される少なくとも一種を含有する請求項１又は２のい
   ずれかに記載のインクジェット用インク。 一般式（２） 【化２】 前記一般式（２）において、Ｒ⁶及びＲ⁷は、各々独立
   に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換
   若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置
   換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール
   基を表す。Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに連結して環を形成して
   もよいが、同時に水素原子であることはない。Ｒ⁸及び
   Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換の
   アルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、
   置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは
   無置換のアリール基を表す。Ｒ¹⁰は、スルホン酸基、カ
   ルボン酸基若しくはカルボン酸塩、スルファモイル基、
   カルバモイル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。
   Ｙは、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
   環Ｃ及び環Ｄは、置換基を有していてもよく、該置換基
   は、それぞれ互いに同一であってもよく、異なっていて
   もよい。Ｚ²は、対陰イオンを表すが、分子中の置換基
   として対陰イオンが存在する場合、Ｚ²は不要である。
4. 【請求項４】 界面活性剤を含有する請求項１〜３のい
   ずれかに記載のインクジェット用インク。
5. 【請求項５】 尿素又は尿素誘導体を含有する請求項１
   〜４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
6. 【請求項６】 前記請求項１〜５のいずれかに記載のイ
   ンクジェット用インクを用いて、被記録材に記録するこ
   とを特徴とするインクジェット記録方法。