JPH0794182B2

JPH0794182B2 - 感熱転写材料

Info

Publication number: JPH0794182B2
Application number: JP63051285A
Authority: JP
Inventors: 貢田中; 征一久保寺
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-03-04
Filing date: 1988-03-04
Publication date: 1995-10-11
Anticipated expiration: 2010-10-11
Also published as: EP0331170A2; US4981837A; JPH01225592A; EP0331170B1; DE68904211T2; EP0331170A3; DE68904211D1

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感熱転写材料に関するものである。

（従来の技術）カラーハードコピーに関する技術としては現在、感熱転
写法、電子写真法、インクジエツト法等が精力的に検討
されている。感熱転写法は装置の保守や操作が容易で、
装置および消耗品が安価なため、他の方式に比べて有利
な点が多い。

感熱転写方式にはベースフイルム上に熱溶融性インク層
を形成させた感熱転写材料を熱ヘツドにより加熱して該
インクを溶融し、被転写シート上に記録する方式と、ベ
ースフイルム上に昇華性色素を含有する色材層を形成さ
せた感熱転写材料を熱ヘツドにより加熱して色素を被転
写シート上に昇華転写させる方式とがあるが、後者の昇
華転写方式は熱ヘツドに加えるエネルギーを変えること
により、色素の転写量を変化させることができるため、
階調記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特
に有利である。

しかし、この方式に用いる昇華性色素には種々の制約が
あり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて少
ない。

必要とされる性能としては例えば、色再現上好ましい分
光特性を有すること、昇華し易いこと、光や熱に強いこ
と、種々の化学薬品に強いこと、合成が容易なこと、感
熱転写材料をつくり易いこと等があり、特に優れた分光
特性を有し、光堅牢性の高い昇華性黄色色素の開発が望
まれていた。

（発明が解決しようとする課題）感熱転写用黄色色素には種々のものが提案されており、
例えば特開昭59−78895号、同60−28451号、同60−2845
3号、同61−148096号、同60−27594号、同60−152563
号、同61−244595号、同61−262191号等の明細書に記載
の色素が開示されている。しかしながら、これらの中に
は吸収のシヤープな優れた分光特性と、高い光堅牢性の
両方を兼ね備えたものはなかつた。

本発明は吸収のシヤープな優れた分光特性および高い光
堅牢性を有する黄色色素を含有する感熱転写材料を提供
することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段）本発明の上記の目的は支持体上に下記一般式（Ｉ）で表
わされる色素を含有する色材層を有する感熱転写材料に
よつて達成された。

式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカルバ
モイル基を表わし、R₂は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、R₃はアリール基又はヘテリル基を表わ
し、R₄、R₅は同じでも異なつていてもよく、各々水素原
子又はアルキル基を表わす。

上記の各置換基はさらに他の置換基で置換されていても
よい。

以下に一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

R₁は水素原子、アルキル基（炭素数１〜12。例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、メトキシ
エチル基等）、アルコキシ基（炭素数１〜12。例えばメ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエ
トキシ基等）、アリール基（炭素数６〜15。例えばフエ
ニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−
クロロフエニル基、ｏ−メトキシフエニル基）、アルコ
キシカルボニル基（炭素数２〜12。例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基等）、シアノ基又はカルバモイル基（炭素数１〜12。
メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ブチ
ルカルバモイル基、フエニルカルバモイル基等を表わ
す。

これらの中で好ましいものは炭素数１〜４のアルキル基
である。

R₂は水素原子、アルキル基（炭素数１〜12。例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、メトキシ
エチル基、シアノエチル基等）、アリール基（炭素数６
〜25。例えばフエニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシ
フエニル基、ｐ−クロロフエニル基、ｏ−メトキシフエ
ニル基等）を表わす。

これらの中で好ましいものはメチル基又はフエニル基で
ある。

R₃はアリール基〔炭素数６〜25。例えばフエニル基、（R₆は１個以上の置換基（例えばアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カル
バモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニル
基、スルフアモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸基等）を表
わす。）等〕、ヘテリル基〔炭素数３〜12。例えば、イ
ミダゾリル、ピリジル、ピラゾリル、チアゾリル、ベン
ゾイミダゾリル、キノリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾ
チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、
ピリドイソチアゾリル等を表わし、これらの環上の水素
原子は１個以上の置換基（例えばアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カル
バモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニル
基、スルフアモイル基、スルホンアミド基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸基等）によ
り置換されてもよい〕を表わす。

これらの中で好ましいものは１個〜３個の電子吸引性基
（例えばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、スルフアモイル基
等）により置換されたフエニル基である。

R₄、R₅は水素原子またはアルキル基（炭素数１〜12。例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、
メトキシエチル基など）を表わす。

これらの中で好ましいものは水素原子である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる色
素の具体例を示す。本発明はこれらに限定されるもので
はない。

本発明に用いられる化合物はR₃−NH₂をジアゾ化しその
ジアゾニウム塩をにカツプリングさせることにより得られる。

以下に合成例を示す。

合成例化合物No.1の合成ｐ−ニトロアニリン1.6g、水20mlおよび濃塩酸2.9mlを
氷浴下かきまぜ、これへ亜硝酸ソーダ0.8gを内温０〜５
゜で添加した。30分間かきまぜて得られたジアゾニウム
塩液を５−アミノ−１−フエニル−３−メチルピラゾー
ル2.0g、メタノール50mlおよび酢酸ソーダ5.7gへ内温５
℃以下で滴下した。生成した結晶を過し、メタノール
洗いした。収量3.3g。m.p.155〜６℃。

本発明の感熱転写材料は、上記の如き特定の色素を使用
することを主たる特徴としており、その第１の実施態様
としては、上記の如き色素を含有する感熱転写層が、熱
移行性の色素およびバインダー樹脂からなる感熱昇華転
写層である態様である。該態様の本発明の感熱転写材料
は、本発明の色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に
溶解または分散させて塗工液を調製し、該塗工液を支持
体の一方の表面に、例えば約0.2〜5.0μｍ、好ましくは
0.4〜2.0μｍの乾燥膜厚となる塗布量で塗布、乾燥して
感熱転写層を形成することによつて得られる。

また、上記の色素とともに用いるバインダー樹脂として
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂が
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択さ
れ、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
マイド）、ポリビニルピロリドン等を始めとするビニル
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリ
スルホン、ポリフエニレンオキサイド、スルロース系樹
脂（例えばメチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロースアセテート水素フ
タレート、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ーストリアセテート等）、ポリビニルアルコール系樹脂
（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール
などの部分ケン化ポリビニルアルコール等）、石油系樹
脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン
系樹脂、ノボラツク型フエノール系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリオレフイン系樹脂（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン）などが用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部あ
たり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ましい。

本発明において上記の色素およびバインダー樹脂は溶解
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的には、水、アルコ
ール系としてメタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソブタノール等、エステル系
として酢酸エチル、酢酸ブチル等ケトン系としてメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等、ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロ
ルエタン、クロロホルム等、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどの
セロソルブ系また上記の溶媒の混合物があげられる。こ
れらの溶剤は、使用する前記色素を所定濃度以上に、且
つ前記バインダー樹脂を十分に溶解または分散するもの
として選択して使用することが重要である。例えば、前
記色素とバインダー樹脂との合計重量の約９〜20倍の量
の溶剤を使用するのが好ましい。

本発明に用いる色素は単独で使用してもよいし２種以上
混合してもよい。また本発明に用いる色素を公知の色素
と混合してもよい。

本発明に用いる色素は公知の退色防止剤と併用してもよ
い。

本発明の感熱転写材料の構成に使用する支持体として
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば0.5〜50μｍ、好
ましくは３〜10μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリ
エステル（たとえばポリエチレンテレフタレート）；ポ
リアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コンデンサ
ー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリエーテ
ル；ポリアセタール；ポリオレフイン；ポリイミド、ポ
リフエニレンサルフアイド、ポリプロピレン、ポリスル
ホン、アロフアン、ポリイミド等が挙げられる。特に好
ましいものはポリエステルフイルムである。

インクをベースフイルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコーター、グラビアコーター、ロツドコータ
ー、エアドクタコーターなどを使用して実施することが
できる。

上記の如き感熱転写材料は、そのままで十分に本発明に
おいて有用であるが、更にその色素担持層表面に粘着防
止層、すなわち離型層を設けてもよく、このような層を
設けることにより、熱転写時における感熱転写材料と被
記録材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、
一層優れた温度の画像を形成することができる。

この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えばシリコ
ーンポリマー、アクリルポリマー、フツ素化ポリマーの
如き離型性に優れた樹脂から0.01〜５μｍ、好ましくは
0.05〜２μｍの離型層を設けることによつて形成するこ
とができる。

尚、上記の如き無機粉体あるいは離型性ポリマーは色素
但持層中に包含させても十分な効果を奏するものであ
る。

更に、このような本発明の感熱転写材料の表面に、サー
マルヘツドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を
設けてもよい。

親水性のポリマーよりなる色素−バリヤー層をまた色素
−供与体部材中その支持体と色素層との間に用いてもよ
く、これによつて色素の転移濃度が改良される。

以上の如くして得られる好ましい態様の本発明の感熱転
写材料は、従来公知の被感熱転写材料と重ね合せ、いず
れかの面から、好ましくは感熱転写材料の表面から、例
えばサーマルヘツド等の加熱手段により画像信号に従つ
て加熱することにより、感熱転写層中の色素は比較的低
エネルギーで容易に被感熱転写材料の受容層に、加熱エ
ネルギーの大小に従つて移行転写され、優れた鮮明性、
解像性の階調のあるカラー画像を形成できる。

本発明に用いる色素は昇華転写方式以外の感熱転写材料
にも利用できる。すなわち、本発明の好ましい第２の実
施態様は、感熱転写材料の感熱転写層が本発明の色素お
よびワツクスからなる感熱溶融転写層である態様であ
る。該態様の感熱転写材料は、前述の如き特定の支持体
の一方の表面に、色素を含むワツクスからなる感熱転写
層形成用インキを用意し、該インクから感熱溶融転写層
を形成することによつて得られる。該インクは、適当な
融点をもつたワツクス類たとえばパラフインワツクス、
マイクロクリスタリンワツクス、カルナウバワツクス、
ウレタン系ワツクス等などをバインダーとし、色素を配
合し分散してなるものである。使用する色素とワツクス
の割合は、形成する感熱溶融転写層中で色素が約10〜65
重量％を占める範囲がよく、また形成する層の厚さは約
1.5〜6.0μｍの範囲が好ましい。その製造および支持体
上への適用は、既知の技術に従つて実施できる。

以上の如き第２の好ましい態様の本発明の感熱転写材料
は、前記の第１の態様と同様に使用すると、感熱溶融転
写層が被転写材料に転写され、すぐれた印字を与える。

（効果）本発明の前記一般式（Ｉ）で示される色素は鮮明な黄色
を有するため、適当なシアン色素およびマゼンタ色素を
組み合せることにより色再現性の良好なフルカラー記録
を得るのに適しており又昇華し易く分子吸光係数が大き
いため感熱ヘツドに大きな負担をかけることなく、高速
で色濃度の高い記録を得ることができる。更に、熱、
光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録
中に熱分解することなく、得られた記録の保存性も優れ
ている。又本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性及び
水に対する分散性が良好であるため均一に溶解あるいは
分散した高濃度のインクを調製することが容易でありそ
れらのインクを用いることにより、色素が均一に高濃度
で塗布された転写材料を得ることができる。したがつ
て、それらの転写材料を用いることにより均一性及び色
濃度の良好な記録を得ることができる。

〔実施例〕

以下の実施例および比較例において熱転写材料および被
熱転写材料の製造、両材料を用いた印字、被熱転写材料
の試験は次のように行なつた。

実施例１（熱転写材料（１）の作成）支持体として片面にコロナ処理が施された厚み６μｍの
ポリエチレンテレフタレートフイルム（東洋紡製、Ｓ−
PET）を使用し、フイルムのコロナ処理面上に、下記組
成の熱転写層用塗料組成物（１）をワイヤーバーコーテ
イングにより、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布
形成し、部材の裏側に、ポリビニルブチラル（ブトパー
ル−76モンサント）（0.45g/m²）中のポリ（ステアリ
ン酸ビニル）（0.3g/m²）のスリツピング層をテトラヒ
ドロフラン溶剤から被覆した。

熱転写層用塗料組成物（１）色素（化合物−１）４ g ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラ
ール5000−Ａ）４ g トルエン 40 ml メチルエチルケトン 40 ml ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートD11ON0.2ml 色素を他のものに置きかえて、表−１の熱転写材料
（２）〜（９）、及び比較用材料（ａ）〜（６）を作成
した。

（被熱転写材料の作成）基材として厚み150μｍの合成紙（王子油化製、YUPO−F
PG−150）を用い、表面に下記組成の受容層用塗料組成
物（１）をワイヤーバーコーテイングにより乾燥時の厚
みが10μｍとなるように塗布して被熱転写材料（１）を
形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度100℃の
オーブン中で30分間行なつた。

受容層用塗料組成物（１）ポリエステル樹脂（バイエル社製APEC KLI−9306） 20
g アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製KF−85
7） 0.5g エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製KF−
100T） 0.5g ジブチルフタレート２ ml メチルエチルケトン 85 ml トルエン 85 ml シクロヘキサノン 30 ml 上記のようにして得られた熱転写材料と被熱転写材料と
を、熱転写層と受容層とが接するようにして重ね合わ
せ、熱転写材料の支持体側からサーマルヘツドを使用
し、サーマルヘツドの出力1W/ドツト、パルス巾0.3〜0.
45msec、ドツト密度６ドツト/mmの条件で印字を行な
い、被熱転写材料の受容層に黄色の色素を像状に染着さ
せたところ、転写むらのない鮮明な画像記録材料が得ら
れた。

また得られた記録済の被熱転写材料を14日間、10,000ル
ツクスの螢光灯に照射し、色像の安定性を調べた。また
60℃のインキユベーターに７日間保存し耐熱性も調べた
試験の前後でステータスＡ反射濃度を測定し、その比で
画像安定度を評価した。結果を表−１に記した。

本発明に用いられる色素が比較例よりも画像安定性に優
れていることが明らかである。

実施例２（熱転写材料（10）の作成）下記組成の材料を充分混合分散して滑性耐熱保護層用塗
工液をつくつた。

塗工液の組成メチルメタクリレート 10 ｇｎ−ブチルアクリレート２ｇベンゾイルパーオキサイド 0.1g シリカ 2.5g トルエン 35 ｇイソプロピルアルコール（IPA） 15 ｇこの塗工液にトルエンとIPAの混合液を適度に加え、希
釈して基体である厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフイルム（以下PETと略する）にワイヤーバーで塗
工し、100℃で１分間乾燥して厚さ約1.5μの滑性耐熱保
護層を形成した。

ついで下記組成の熱溶融インキを上記耐熱保護層とは反
対面に塗工した。

熱溶融インクの組成色素（化合物−１） 10 ｇラノリン脂肪酸バリウム塩 30 ｇカルナバワツクス 20 ｇパラフインワツクス 20 ｇ分散剤 0.5g 流動パラフイン５ｇ上記組成のインクを68℃でメチルエチルケトン100mlと
トルエン130mlの混合液とともにボールミルで約48時間
十分分散させる。

次いで20重量％の塩ビ−酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂10
部、トルエン20部、メチルエチルケトン20部）300gを上
記インキ分散液に加え、約１時間ボールミルによつて分
散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて前期滑性耐熱層を設け
たポリエステルフイルムの表面に塗布し、乾燥温度100
℃で１分間乾燥して、厚さ約５μｍの熱溶融インク層を
形成した。

得られた溶融型転写材料と被熱転写材料として合成紙を
用い実施例−１と類似の方法で転写させたところ、鮮明
な黄色の記録を得ることができた。またこの記録済シー
トを実施例−１と類似の方法で画像安定性を調べたとこ
ろ、非常に安定性のよい結果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に色材層を有する感熱転写材料に
おいて、色材層が一般式（Ｉ）で表わされる色素を含有
することを特徴とする感熱転写材料。式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカルバ
モイル基を表わし、R₂は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、R₃はアリール基又はヘテリル基を表わ
し、R₄、R₅は同じでも異なつていてもよく、各々水素原
子又はアルキル基を表わす。