JP3026366B2 - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート

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JP3026366B2
JP3026366B2 JP3053695A JP5369591A JP3026366B2 JP 3026366 B2 JP3026366 B2 JP 3026366B2 JP 3053695 A JP3053695 A JP 3053695A JP 5369591 A JP5369591 A JP 5369591A JP 3026366 B2 JP3026366 B2 JP 3026366B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に保存性
に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写シート
の提供を目的とする。
【0002】
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等
の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染
料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエステル製織布
等に重ね、熱転写シートの裏面からパターン状に熱エネ
ルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に移行させる昇
華転写方法が行われている。又、最近では上記昇華タイ
プの熱転写方式を使用して、紙やプラスチックフイルム
上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されて
いる。この場合には加熱手段としてプリンターのサーマ
ルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって3色
又は4色の多数の色ドットを被転写材に転移させ、該多
色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現する。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている
為、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従
来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様で
あり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像
が形成可能となっている。
【0003】
【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記熱転写方法における最も重要な問題として、形成さ
れた画像の発色濃度、保存性及び耐変褪色の問題があ
る。即ち、高速記録の場合には熱エネルギーの付与は、
秒単位以下の極めて短時間であることが要求され、従っ
てこの様な短時間では昇華性染料及び被転写材が十分に
は加熱されない為に、十分な濃度の画像を形成すること
が出来ない。従って、この様な高速記録に対応する為
に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性
に優れる染料は、一般にその分子量が小である為、転写
後の被転写材中において染料が経時的に移行したり表面
にブリードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、
不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染するという保
存性の問題が生じている。この様な問題を回避する為に
比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の
如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如く満
足出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。従っ
て、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法
において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも
形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた保存性を
示す熱転写シートを提供することである。
【0004】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び
該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含される染料が、下記一般式
(I)で表される染料であることを特徴とする熱転写シ
ートである。
【化2】 (上記式中のR1又はR2は同一又は異なってもよく、置
換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基を表し、R1とR2とは酸素原子又は
窒素原子を含有してもよい5員環又は6員環を形成して
もよく、R3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置
換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を表し、R
4はR3と同じ基の他に複素環基又はスルホニル基を表
し、R5は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、
アリール基、複素環基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基又はスルファモイル基を表し、XはR 1と一
緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原子団を表
し、mは1又は2を表す。)
【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた保存性を有する記録画像を与える熱転
写シートが提供される。
【0005】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式(I)の染料は、公知の方法、例えば、下記一般式
(a)で表されるピリドン誘導体と一般式(b)で表さ
れるニトロソ化合物とを酸又は塩基の存在下でカップリ
ングさせることにより容易に製造することが出来る。
【化3】 (式中のR1〜R5、X及びnは前記定義の通りであ
る。)
【0006】上記一般式(I)におけるR1〜R5で表さ
れる好ましい置換基の例は、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基;メトキシエチル基、
エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基;ヒドロキ
シエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ
アルキル基;クロロエチル基等のハロゲノアルキル基;
シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル
基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、トリ
ル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等の
アリール基;水素原子;塩素、臭素、沃素等のハロゲン
原子;シアノ基;アセチル基、プロパノイル基、ベンゾ
イル基等のアシル基;アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等のアシルアミノ基、メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基等のアルキルスルホニル基;メチルウレ
イド基、1,3−ジメチルウレイド基、エチルウレイド
基等のウレイド基;メチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル
基;メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等のスルファモイル基;
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基等が
挙げられる。又、本発明において好ましい染料は分子量
が300〜600の範囲のものである。
【0007】本発明において好適な一般式(I)の染料
の好ましい具体例を下記表1に示す。但し、式中のXは
と一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原子
団を表す
【表1】
【化4】
【0008】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、0.5〜50μ
m、好ましくは3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。
【0009】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式(I)の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル
系樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチ
ラール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましいものである。
【0010】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
0.2〜5.0μm好ましくは0.4〜2.0μm程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の5〜70重量%、好ましくは10〜60重量%の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用である
が、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層
を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することが出来る。
【0011】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から0.01〜
5μm、好ましくは0.05〜2μmの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。
【0012】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター(例えば、日立製、ビデオプリンターVY
−100)等の記録装置によって、記録時間をコントロ
ールすることにより、5〜100mJ/mm2程度の熱
エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に
達成することが出来る。
【0013】特に本発明の熱転写シートは、シアン画像
を形成することが出来、イエロー及びマゼンタの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するイエローの熱転写シートの染
料としては、下記構造式のイエロー染料が特に適してい
る。
【化5】 又、本発明の熱転写シートと組み合わせて使用するマゼ
ンタの熱転写シートの染料としては、下記構造式のマゼ
ンタ染料が特に適している。
【化6】
【0014】
【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例1 下記構造のピリドン誘導体1.00gと下記構造のニト
ロソ誘導体1.25gとをメタノール40mlに溶解
し、撹拌下60℃で6時間加熱反応させた。反応終了後
冷却し析出した結晶を濾過し、前記表1のNo1の染料
1.25g(収率68%、融点161.5〜162.2
℃)を得た。
【化7】
【0015】参考例2 前記表1の染料に対応する原料を使用し、他は参考例1
と同様にして前記表1に記載の染料を得た。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 前記表1の染料 3部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してDMF、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。
【0016】次に、基材シートとして合成紙(王子油化
製、ユポFPG#150)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m2になる割合で
塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製) 11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYHH、UCC 製) 5.0部 アミノ変性シリコーン(KF−393 、信越化学工業製) 1.2部 エポキシ変性シリーコーン(X-22-343、信越化学工業製) 1.2部 メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2 ) 102.0部
【0017】前記の本発明の熱転写シートと上記の被転
写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させ
て重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧1
0V、印字時間4.0msec.の条件でサーマルヘッドで
記録を行い、下記表2の結果を得た。
【表2】
【0018】比較例1〜5 実施例1における染料に代えて下記表3の染料を使用
し、他は実施例1と同様にして下記表3の結果を得た。
【表3】 比較例1=C.I.ディスパーズブルー14 比較例2=C.I.ディスパーズブルー134 比較例3=C.I.ソルベントブルー63 比較例4=C.I.ディスパーズブルー26 比較例5=C.I.ディスパーズバイオレット4 尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターRD−918で測定した値である。保存性
は、記録画像を70℃の雰囲気中に48時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。
【0019】
【効果】以上の如き本発明によれば、本発明の熱転写シ
ートの構成に使用する染料は、従来技術の熱転写シート
に使用されていた昇華性染料(分子量約150〜250
程度)に比して、著しく高い分子量を有するにもかかわ
らず、特定の構造を有し、且つ特定の位置に置換基を有
する為、優れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や
発色性を示すものであり、且つ転写後は被転写材中にお
いて移行したり、表面にブリードアウトしたりしないも
のである。又、得られる画像は染料から形成されている
が、特に室内光による変褪色や、アルバム、ケース、書
籍等の中味の如く直接光が当らない状態での変褪色の問
題が十分に解決されている。従って、本発明の熱転写シ
ートを用いて形成された画像は優れた堅牢性、特に耐移
行性及び耐汚染性を有し且つ優れた耐変褪色性を有して
いる為、長期間保存しても形成された画像のシャープさ
が損なわれたり、或いは他の物品を汚染したり、鮮明性
が失われたりすることが全くなく、従来技術の種々の問
題が解決された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−166268(JP,A) 特開 平3−99888(JP,A) 国際公開92/19684(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材シート及び該基材シートの一方の面
    に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
    される染料が、下記一般式(I)で表される染料である
    ことを特徴とする熱転写シート。 【化1】 (上記式中のR1又はR2は同一又は異なってもよく、置
    換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
    キル基、アリール基を表し、R1とR2とは酸素原子又は
    窒素原子を含有してもよい5員環又は6員環を形成して
    もよく、R3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置
    換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、ア
    ルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、ア
    シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
    バモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を表し、R
    4はR3と同じ基の他に複素環基又はスルホニル基を表
    し、R5は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
    基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、
    アリール基、複素環基、アシル基、スルホニル基、カル
    バモイル基又はスルファモイル基を表し、XはR 1と一
    緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原子団を表
    し、mは1又は2を表す。)
  2. 【請求項2】 染料の分子量が300〜600の範囲で
    ある請求項1に記載の熱転写シート。
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