JPH06199054A

JPH06199054A - 熱転写シート

Info

Publication number: JPH06199054A
Application number: JP4358503A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Eguchi; 博江口; Masaaki Kafuku; 公明加福; Ryohei Takiguchi; 良平滝口
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1992-12-28
Filing date: 1992-12-28
Publication date: 1994-07-19

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光
性を示す熱転写シートを提供すること。【構成】基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含され
る染料が、下記一般式（１）で表される染料であること
を特徴とする熱転写シート。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは転写性、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特
に耐熱移行性及び耐光性に優れた記録画像を形成するこ
とが出来るシアン色の熱転写シートの提供を目的とす
る。

【０００２】

【従来の技術）従来、種々の熱転写方法が
公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、
これを紙等の基材シートに担持させて熱転写シートと
し、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエ
ステル製織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパター
ン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に
移行させる昇華転写方法が行われている。又、最近では
上記昇華タイプの熱転写方式を使用して、紙やプラスチ
ックフイルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法
が提案されている。この場合には加熱手段としてプリン
ターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱
によって３色又は４色の多数の色ドットを被転写材に転
移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像
を再現する。この様に形成された画像は、使用する色材
が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に
優れている為、得られる画像は中間色の再現性や階調性
に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画
像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高
品質の画像が形成可能となっている。【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点）し
かしながら、上記熱転写方法における最も重要な問題と
して、形成された画像の発色濃度、耐熱移行性及び耐光
性の問題がある。即ち、高速記録の場合には熱エネルギ
ーの付与は、秒単位以下の極めて短時間であることが要
求され、従ってこの様な短時間では昇華性染料及び被転
写材が十分には加熱されない為に、十分な濃度の画像を
形成することが出来ない。従って、この様な高速記録に
対応する為に、昇華性に優れた昇華性染料が開発された
が、昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小であ
る為、転写後の被転写材中において染料が経時的に移行
したり表面にブリードしたりして、折角形成した画像が
乱れたり、不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染す
るという耐熱移行性の問題や分子量が小さいことによる
耐光性の問題が生じている。この様な問題を回避する為
に比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記
の如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如く
満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。従
って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方
法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しか
も形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移
行性及び耐光性を示す熱転写シートを提供することであ
る。【０００４】

【問題点を解決する為の手段）上記目的は
以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基
材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料
担持層からなり、該染料担持層に包含される染料が、下
記一般式（１）で表される染料であることを特徴とする
熱転写シートである。【化２】（上記式中のＫは、ＮＨＣＯＮＨＣＯ基、ＮＨＣＯＮＨ
ＳＯ_２基、ＮＨＣＳＮＨＣＯ基、ＮＨＣＳＮＨＣＳ基又
はＮＨＣＳＮＨＳＯ_２基を表す。Ｒは各々置換又は非置
換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アリ
ル基、アラルキル基又は複素環基表す。Ｒ_１は、各々置
換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基であるか、或いはＸと一緒に５員環
又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ_２は、
各々置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基を表す。尚、Ｒ_１とＲ_２とは
酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員
環を形成してもよい。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、各々置換又は非置換のアルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、
アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、カルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ
基を表す。Ｒ_４及びＲ _５は夫々同一でも異なってもよく
水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基又はウレイド基を表す。Ｘは水素原子であるか、或は
Ｒ_１と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子
団を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが２の場合、Ｒ_３は
同一でも異なってもよい。）

【０００５】

【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光性を有する記録画
像を与える熱転写シートが提供される。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式（１）で表される染料は、公知の方法、例えば、下記
一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表され
るｐ−フェニレンジアミン誘導体とを塩化銀、過硫酸ア
ンモニウム、赤血塩等の酸化剤の存在下、アルカリ性で
カップリングさせることにより容易に製造することが出
来る。

【０００７】

【化３】（式中のＫ、Ｒ、Ｒ_１〜Ｒ_５、Ｘ及びｎは前記定義の通
りであり、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を表す。）

【０００８】上記一般式（１）におけるＲで表される好
ましい置換基の例としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、クロロエチル基等のアルキル基；フ
ェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシ
フェニル基等のアリール基；シクロヘキシル基、クロロ
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、ブ
チニル基等のアリル基；ベンジル基、フェネチル基等の
アラルキル基；オキサゾリル基、チアゾリル基、ハロゲ
ノチアゾリル基等の複素環基が挙げられる。

【０００９】又、Ｒ_１〜Ｒ_５で表される好ましい置換基
の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチ
ル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエチル基、
β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；
クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノメチル
基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ハロゲノ
フェニル基、アルコキシフェニル基等のアリール基；水
素原子；塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子；シアノ
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基等のアルコキシ基；アセチル基、プロパノイル基、ベ
ンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニルアミ
ノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニル
アミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイド基、
１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基等のウ
レイド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；メチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基等のスルファモイル基；メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基等が挙げられ
る。本発明において好適な一般式（１）の染料の好まし
い具体例を下記表１に示す。但し、式中のＲ_１は全てエ
チル基であり、Ｘは全て水素原子であり、ｎは全て１で
ある。

【００１０】

【表１】

【００１１】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μ
ｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。

【００１２】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式（１）の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル
系樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチ
ラール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましいものである。

【００１３】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
０．２〜５．０μｍ好ましくは０．４〜２．０μｍ程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用である
が、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層
を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することが出来る。

【００１４】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。

【００１５】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター（例えば、日立製、ビデオプリンターＶＹ
−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロ
ールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ²程度の熱
エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に
達成することが出来る。

【００１６】特に本発明の熱転写シートは、シアン画像
を形成することが出来、イエロー及びマゼンタの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するイエローの熱転写シートの染
料としては、下記構造式のイエロー染料が特に適してい
る。

【化４】

【００１７】又、本発明の熱転写シートと組み合わせて
使用するマゼンタの熱転写シートの染料としては、下記
構造式のマゼンタ染料が特に適している。

【化５】

【００１８】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。実施例下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。前記表１の染料３部ポリビニルブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してＤＭＦ、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。

【００１９】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。ポリエステル樹脂（Vylon200、東洋紡製）１１．５部塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（VYHH、UCC 製）５．０部アミノ変性シリコーン（KF−393 、信越化学工業製）１．２部エポキシ変性シリーコーン（X-22-343、信越化学工業製）１．２部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比4:4:2 ）１０２．０部

【００２０】前記の本発明の熱転写シートと上記の被転
写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させ
て重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１
１Ｖ、印字時間１６．０msec．の条件でサーマルヘッド
で記録を行い、下記表２の結果を得た。

【００２１】

【表２】

【００２２】比較例１〜６実施例１における染料に代えて下記表３の染料を使用
し、他は実施例１と同様にして下記表３の結果を得た。

【表３】

【００２３】比較例１＝C.I.ディスパーズブルー１４比較例２＝C.I.ディスパーズブルー１３４比較例３＝C.I.ソルベントブルー６３比較例４＝C.I.ディスパーズブルー２６比較例５＝C.I.ディスパーズバイオレット４比較例６

【化７】比較例７

【化８】尚、前記における記録濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターＲＤ−９１８で測定した値である。耐熱移行
性は、記録画像を７０℃の雰囲気中に４８時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。耐光性試験は、キセノンフェードメーター
（アトラス社製、Ｃｉ−３５Ａ）で実施し、ブラックパ
ネル温度４０℃、５０ＫＬｕｘ、４０時間の条件で変褪
色の有無を確認し、耐光性が良好を○、不良を△とし
た。

【００２４】

【効果】以上の如き本発明によれば、特定の構造の染料
を使用することによって、極めて短時間の熱エネルギー
の付与であっても、使用した染料が容易に被転写材に移
行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行
性及び耐光性を有する記録画像を与える熱転写シートが
提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シート及び該基材シートの一方の面
に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
される染料が、下記一般式（１）で表される染料である
ことを特徴とする熱転写シート。【化１】（上記式中のＫは、ＮＨＣＯＮＨＣＯ基、ＮＨＣＯＮＨ
ＳＯ_２基、ＮＨＣＳＮＨＣＯ基、ＮＨＣＳＮＨＣＳ基又
はＮＨＣＳＮＨＳＯ_２基を表す。Ｒは各々置換又は非置
換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アリ
ル基、アラルキル基又は複素環基表す。Ｒ_１は、各々置
換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基であるか、或いはＸと一緒に５員環
又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、Ｒ_２は、
各々置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基を表す。尚、Ｒ_１とＲ_２とは
酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員
環を形成してもよい。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、各々置換又は非置換のアルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、
アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、カルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ
基を表す。Ｒ_４及びＲ _５は夫々同一でも異なってもよく
水素原子、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基又はウレイド基を表す。Ｘは水素原子であるか、或は
Ｒ_１と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子
団を表し、ｎは１又は２を表し、ｎが２の場合、Ｒ_３は
同一でも異なってもよい。）