JPH05221161A - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート

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Publication number
JPH05221161A
JPH05221161A JP3057705A JP5770591A JPH05221161A JP H05221161 A JPH05221161 A JP H05221161A JP 3057705 A JP3057705 A JP 3057705A JP 5770591 A JP5770591 A JP 5770591A JP H05221161 A JPH05221161 A JP H05221161A
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JP
Japan
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group
dye
atom
thermal transfer
membered ring
Prior art date
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Pending
Application number
JP3057705A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Eguchi
博 江口
Masaaki Kafuku
公明 加福
Masayuki Nakamura
正之 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Priority to US07/841,640 priority patent/US5260257A/en
Publication of JPH05221161A publication Critical patent/JPH05221161A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光
性を示す熱転写シートを提供すること。 【構成】 基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含され
る染料が、下記一般式(1)で表される染料であること
を特徴とする熱転写シート。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは転写性、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特
に耐熱移行性及び耐光性に優れた記録画像を形成するこ
とが出来るシアン色の熱転写シートの提供を目的とす
る。
【0002】
【従来の技術)従来、種々の熱転写方法が
公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、
これを紙等の基材シートに担持させて熱転写シートと
し、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエ
ステル製織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパター
ン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に
移行させる昇華転写方法が行われている。又、最近では
上記昇華タイプの熱転写方式を使用して、紙やプラスチ
ックフイルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法
が提案されている。この場合には加熱手段としてプリン
ターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱
によって3色又は4色の多数の色ドットを被転写材に転
移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像
を再現する。この様に形成された画像は、使用する色材
が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に
優れている為、得られる画像は中間色の再現性や階調性
に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画
像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高
品質の画像が形成可能となっている。 【0003】
【発明が解決しようとしている問題点)し
かしながら、上記熱転写方法における最も重要な問題と
して、形成された画像の発色濃度、耐熱移行性及び耐光
性の問題がある。即ち、高速記録の場合には熱エネルギ
ーの付与は、秒単位以下の極めて短時間であることが要
求され、従ってこの様な短時間では昇華性染料及び被転
写材が十分には加熱されない為に、十分な濃度の画像を
形成することが出来ない。従って、この様な高速記録に
対応する為に、昇華性に優れた昇華性染料が開発された
が、昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小であ
る為、転写後の被転写材中において染料が経時的に移行
したり表面にブリードしたりして、折角形成した画像が
乱れたり、不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染す
るという耐熱移行性の問題や分子量が小さいことによる
耐光性の問題が生じている。この様な問題を回避する為
に比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記
の如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如く
満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。従
って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方
法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しか
も形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移
行性及び耐光性を示す熱転写シートを提供することであ
る。 【0004】
【問題点を解決する為の手段)上記目的は
以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基
材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料
担持層からなり、該染料担持層に包含される染料が、下
記一般式(1)で表される染料であることを特徴とする
熱転写シートである。 【化2】 (上記式中のRは、置換又は非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或
いはXと一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原
子団を表し、Rは、置換又は非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、R
とRとは酸素原子又は窒素原子を含有してもよい5
員環又は6員環を形成してもよく、Rは水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、
アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル
基又はアミノ基を表し、Rは置換基を有してもよい3
〜5員のシクロアルキル基又はβ位に結合するチエニル
基を表し、RとRは夫々同一でも異なってもよく水
素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基又
はウレイド基を表し、Xは水素原子であるか又はR
一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原子団を表
し、nは1又は2を表す。)
【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光性を有する記録画
像を与える熱転写シートが提供される。
【0005】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式(1)で表される染料は、公知の方法、例えば、下記
一般式(2)で表される化合物と一般式(3)で表され
るp−フェニレンジアミン誘導体とを塩化銀、過硫酸ア
ンモニウム、赤血塩等の酸化剤の存在下、アルカリ性で
カップリングさせることにより容易に製造することが出
来る。尚、一般式(2)で表される化合物は公知の方
法、例えば、一般式(4)で表されるアミノフェノール
化合物と一般式(5)で表されるカルボン酸クロライド
化合物を脱塩酸縮合する方法によって容易に合成するこ
とが出来る。
【化3】 (式中のR〜R、X及びnは前記定義の通りであ
り、Yは水素原子又はハロゲン原子を表す。)
【0006】上記一般式(1)におけるR〜Rで表
される好ましい置換基の例は、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基;メトキシエチル
基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基;ヒド
ロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロ
キシアルキル基;クロロエチル基等のハロゲノアルキル
基;シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキ
ル基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ト
リル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等
のアリール基;水素原子;塩素、臭素、沃素等のハロゲ
ン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;アセチル基、プロ
パノイル基、ベンゾイル基等のアシル基;アセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基;メタン
スルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベン
ゼンスルホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基;メチ
ルウレイド基、1,3−ジメチルウレイド基、エチルウ
レイド基等のウレイド基;メチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバ
モイル基;メチルスルファモイル基、エチルスルファモ
イル基、フェニルスルファモイル基等のスルファモイル
基;メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基
等が挙げられる。
【0007】本発明において好適な一般式(1)の染料
の好ましい具体例を下記表1に示す。但し、式中のR1
は全てエチル基であり、Xは全て水素原子であり、nは
No.16が2である他は全て1である。
【表1】 表1
【化4】
【0008】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、0.5〜50μ
m、好ましくは3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。
【0009】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式(1)の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル
系樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチ
ラール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましいものである。
【0010】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
0.2〜5.0μm好ましくは0.4〜2.0μm程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の5〜70重量%、好ましくは10〜60重量%の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用である
が、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層
を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することが出来る。
【0011】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から0.01〜
5μm、好ましくは0.05〜2μmの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。
【0012】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター(例えば、日立製、ビデオプリンターVY
−100)等の記録装置によって、記録時間をコントロ
ールすることにより、5〜100mJ/mm2程度の熱
エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に
達成することが出来る。
【0013】特に本発明の熱転写シートは、シアン画像
を形成することが出来、イエロー及びマゼンタの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するイエローの熱転写シートの染
料としては、下記構造式のイエロー染料が特に適してい
る。
【化5】 又、本発明の熱転写シートと組み合わせて使用するマゼ
ンタの熱転写シートの染料としては、下記構造式のマゼ
ンタ染料が特に適している。
【化6】
【0014】
【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例1 2−シクロプロピルカルボニルアミノ−4,6−ジクロ
ロ−5−メチルフェノール5gをアセトン115mlに
溶解し、この溶液に水60mlに溶解した炭酸ナトリウ
ム8.2g及び塩酸2−アミノ−5−ジエチルアミノト
ルエン5gを添加した。この混合液に撹拌下室温で水4
0mlに溶解した過硫酸アンモニウム10.9gを滴下
し、滴下終了後室温で1時間反応させた。反応終了後析
出した結晶を濾過し、トルエンで再結晶を行い目的物で
あるインドアニリン系アゾメチン染料(表1のNo.1
の染料)6.4g(収率83.0%)を得た。融点18
2.5〜182.7℃。本品の最大吸収波長(酢酸エチ
ル)は646nmであった。
【0015】参考例2 前記表1の染料に対応する原料を使用し、他は参考例1
と同様にして前記表1に記載の染料を得た。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 前記表1の染料 3部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してDMF、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。
【0016】次に、基材シートとして合成紙(王子油化
製、ユポFPG#150)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m2になる割合で
塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製) 11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYHH、UCC 製) 5.0部 アミノ変性シリコーン(KF−393 、信越化学工業製) 1.2部 エポキシ変性シリーコーン(X-22-343、信越化学工業製) 1.2部 メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2 ) 102.0部
【0017】前記の本発明の熱転写シートと上記の被転
写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させ
て重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧1
0V、印字時間4.0msec.の条件でサーマルヘッドで
記録を行い、下記表2の結果を得た。
【表2】 表2
【0018】比較例1〜6 実施例1における染料に代えて下記表3の染料を使用
し、他は実施例1と同様にして下記表3の結果を得た。
【表3】 表3 比較例1=C.I.ディスパーズブルー14 比較例2=C.I.ディスパーズブルー134 比較例3=C.I.ソルベントブルー63 比較例4=C.I.ディスパーズブルー26 比較例5=C.I.ディスパーズバイオレット4 比較例6
【化7】
【化8】 尚、前記における記録濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターRD−918で測定した値である。耐熱移行
性は、記録画像を70℃の雰囲気中に48時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。耐光性は、良好を○、不良を△とすした。
【0019】
【効果】以上の如き本発明によれば、特定の構造の染料
を使用することによって、極めて短時間の熱エネルギー
の付与であっても、使用した染料が容易に被転写材に移
行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行
性及び耐光性を有する記録画像を与える熱転写シートが
提供される。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材シート及び該基材シートの一方の面
    に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
    される染料が、下記一般式(1)で表される染料である
    ことを特徴とする熱転写シート。 【化1】 (上記式中のRは、置換又は非置換のアルキル基、シ
    クロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或
    いはXと一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原
    子団を表し、Rは、置換又は非置換のアルキル基、シ
    クロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、R
    とRとは酸素原子又は窒素原子を含有してもよい5
    員環又は6員環を形成してもよく、Rは水素原子、ハ
    ロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル
    基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、
    アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルア
    ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル
    基又はアミノ基を表し、Rは置換基を有してもよい3
    〜5員のシクロアルキル基又はβ位に結合するチエニル
    基を表し、RとRは夫々同一でも異なってもよく水
    素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、
    アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基又
    はウレイド基を表し、Xは水素原子であるか又はR
    一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原子団を表
    し、nは1又は2を表す。)
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1974948A2 (en) 2007-03-29 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Image-forming method using heat-sensitive transfer system
US7816064B2 (en) 2006-02-28 2010-10-19 Fujifilm Corporation Image-forming method using heat-sensitive transfer system
US7932210B2 (en) 2006-02-28 2011-04-26 Fujifilm Corporation Image-forming method using thermal transfer system

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EP1974948A2 (en) 2007-03-29 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Image-forming method using heat-sensitive transfer system

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