JPH0664349A

JPH0664349A - 熱転写シート

Info

Publication number: JPH0664349A
Application number: JP4245986A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Eguchi; 博江口; Masaaki Kafuku; 公明加福; Ryohei Takiguchi; 良平滝口
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1992-08-24
Filing date: 1992-08-24
Publication date: 1994-03-08

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた保存性を示す熱転写
シートを提供すること。【構成】基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含され
る染料が、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される染
料であることを特徴とする熱転写シート。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に保存性
に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写シート
の提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等
の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染
料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエステル製織布
等に重ね、熱転写シートの裏面からパターン状に熱エネ
ルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に移行させる昇
華転写方法が行われている。又、最近では上記昇華タイ
プの熱転写方式を使用して、紙やプラスチックフイルム
上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されて
いる。この場合には加熱手段としてプリンターのサーマ
ルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色
又は４色の多数の色ドットを被転写材に転移させ、該多
色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現する。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている
為、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従
来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様で
あり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像
が形成可能となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記熱転写方法における最も重要な問題として、形成さ
れた画像の発色濃度、保存性及び耐変褪色の問題があ
る。即ち、高速記録の場合には熱エネルギーの付与は、
秒単位以下の極めて短時間であることが要求され、従っ
てこの様な短時間では昇華性染料及び被転写材が十分に
は加熱されない為に、十分な濃度の画像を形成すること
が出来ない。従って、この様な高速記録に対応する為
に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性
に優れる染料は、一般にその分子量が小である為、転写
後の被転写材中において染料が経時的に移行したり表面
にブリードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、
不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染するという保
存性の問題が生じている。この様な問題を回避する為に
比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の
如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如く満
足出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。従っ
て、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法
において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも
形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた保存性を
示す熱転写シートを提供することである。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び
該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含される染料が、下記一般式
（Ｉ）又は（II）で表される染料であることを特徴とす
る熱転写シートである。

【化２】

【０００５】（上記式中のＲ₁ 又はＲ₂ は同一又は異な
ってもよく、置換又は非置換のアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁ とＲ₂
とは酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は
６員環を形成してもよく、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール
基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基又はア
ミノ基を表し、Ｒ₄ はＲ₃ と同じ基の他に複素環基又は
スルホニル基を表し、Ｒ₅ は水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アラルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アシ
ルアミノ基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、カル
バモイル基又はスルファモイル基を表し、Ｘは水素原子
であるか又はＲ₁ と一緒に５員環又は６員環を形成する
原子又は原子団を表し、ｍは１又は２を表す。）

【０００６】

【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた保存性を有する記録画像を与える熱転
写シートが提供される。

【０００７】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式（Ｉ）及び（II）の染料は、公知の方法、例えば、下
記一般式（ａ）で表されるピリドン誘導体と一般式
（ｂ）又は（ｃ）で表されるニトロソ化合物とを酸又は
塩基の存在下でカップリングさせることにより容易に製
造することが出来る。

【化３】（式中のＲ₁ 〜Ｒ₅ 、Ｘ及びｍは前記定義の通りであ
る。）

【０００８】上記一般式（Ｉ）及び（II）におけるＲ₁
〜Ｒ₅ で表される好ましい置換基の例は、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキ
シエチル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル
基；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等
のヒドロキシアルキル基；クロロエチル基等のハロゲノ
アルキル基；シアノメチル基、シアノエチル基等のシア
ノアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェ
ニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフ
ェニル基等のアリール基；水素原子；塩素、臭素、沃素
等のハロゲン原子；シアノ基；アセチル基、プロパノイ
ル基、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基、メタンスルホ
ニル基、エタンスルホニル基等のアルキルスルホニル
基；メチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基、
エチルウレイド基等のウレイド基；メチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等
のカルバモイル基；メチルスルファモイル基、エチルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基等のスルフ
ァモイル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の
アミノ基等が挙げられる。

【０００９】又、本発明において好ましい染料は分子量
が３００〜６００の範囲のものである。本発明において
好適な一般式（Ｉ）の染料の好ましい具体例を下記表１
に、そして一般式（II）の染料の好ましい具体例を下記
表２に示す。

【表１】

【００１０】

【表２】

【００１１】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μ
ｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。上記の如き基材シ
ートの表面に設ける染料担持層は、前記一般式（Ｉ）又
は（II）の染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層
である。

【００１２】前記の染料を担持する為のバインダー樹脂
としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好まし
いものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ポリスチレン等のビニル系樹脂等が挙げら
れ、これらの中で特にポリビニルブチラール及びポリビ
ニルアセタールが、耐熱性、染料の移行性等の点から好
ましく、エチルセルロース及びエチルヒドロキシエチル
セルロースが感度の点で好ましい。本発明の熱転写シー
トの染料担持層は、基本的には上記の材料から形成され
るが、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加
剤をも包含し得るものである。

【００１３】この様な染料担持層は、好ましくは適当な
溶剤中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分
を加えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液
又はインキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布
及び乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層
は、０．２〜５．０μｍ好ましくは０．４〜２．０μｍ
程度の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層
の重量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％
の量で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱
転写シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用であ
るが、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型
層を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱
転写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止
し、更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画
像を形成することが出来る。

【００１４】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。以上の如き熱転
写シートを用いて、画像を形成する為に使用する被転写
材は、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有
するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容
性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合
には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成す
ればよい。

【００１５】上記の如き本発明の熱転写シート及び上記
の如き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する熱
エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれ
も使用出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、
（株）日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）
等の記録装置によって、記録時間をコントロールするこ
とにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ² 程度の熱エネルギー
を付与することによって所期の目的を十分に達成するこ
とが出来る。特に本発明の熱転写シートは、シアン画像
を形成することが出来、イエロー及びマゼンタの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するイエローの熱転写シートの染
料としては、下記構造式のイエロー染料が特に適してい
る。

【００１６】

【化４】又、本発明の熱転写シートと組み合わせて使用するマゼ
ンタの熱転写シートの染料としては、下記構造式のマゼ
ンタ染料が特に適している。

【化５】

【００１７】

【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。参考例１下記構造のピリドン誘導体１．００ｇと下記構造のニト
ロソ誘導体１．３０ｇとをメタノール４０ｍｌに溶解
し、撹拌下６０℃で６時間加熱反応させた。反応終了後
冷却し析出した結晶を濾過し、前記表１のＮｏ．１の染
料０．９８ｇ（融点１５５〜１５６℃、酢酸エチル中で
の極大吸収波長６０４．８ｎｍ、モル吸光係数２．５４
×１０⁴ ）を得た。

【化５】参考例２前記表１及び表２の染料に対応する原料を使用し、他は
参考例１と同様にして前記表１及び表２に記載の染料を
得た。

【００１８】実施例下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ² になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。前記表１又は表２の染料３部ポリビニルブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してＤＭＦ、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。

【００１９】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ² になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。ポリエステル樹脂（Vylon200、東洋紡製）１１．５部塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（VYHH、UCC 製）５．０部アミノ変性シリコーン（KF−393 、信越化学工業製）１．２部エポキシ変性シリーコーン（X-22-343、信越化学工業製）１．２部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比4:4:2 ）１０２．０部前記の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを、夫
々の染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、
熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１１Ｖ、印字時
間１６．０msec．の条件でサーマルヘッドで記録を行
い、下記表３の結果を得た。

【００２０】

【表３】

【００２１】比較例１〜５実施例１における染料に代えて下記表４の染料を使用
し、他は実施例１と同様にして下記表４の結果を得た。

【表４】

【００２２】比較例１＝C.I.ディスパーズブルー１４比較例２＝C.I.ディスパーズブルー１３４比較例３＝C.I.ソルベントブルー６３比較例４＝C.I.ディスパーズブルー２６比較例５＝C.I.ディスパーズバイオレット４尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターＲＤ−９１８で測定した値である。保存性
は、記録画像を７０℃の雰囲気中に４８時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。

【００２３】

【効果】以上の如き本発明によれば、本発明の熱転写シ
ートの構成に使用する染料は、従来技術の熱転写シート
に使用されていた昇華性染料（分子量約１５０〜２５０
程度）に比して、著しく高い分子量を有するにもかかわ
らず、特定の構造を有し、且つ特定の位置に置換基を有
する為、優れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や
発色性を示すものであり、且つ転写後は被転写材中にお
いて移行したり、表面にブリードアウトしたりしないも
のである。又、得られる画像は染料から形成されている
が、特に室内光による変褪色や、アルバム、ケース、書
籍等の中味の如く直接光が当らない状態での変褪色の問
題が十分に解決されている。従って、本発明の熱転写シ
ートを用いて形成された画像は優れた堅牢性、特に耐移
行性及び耐汚染性を有し且つ優れた耐変褪色性を有して
いる為、長期間保存しても形成された画像のシャープさ
が損なわれたり、或いは他の物品を汚染したり、鮮明性
が失われたりすることが全くなく、従来技術の種々の問
題が解決された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シート及び該基材シートの一方の面
に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
される染料が、下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される
染料であることを特徴とする熱転写シート。【化１】（上記式中のＲ₁ 又はＲ₂ は同一又は異なってもよく、
置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁ とＲ₂ とは酸素原子
又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成
してもよく、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を
表し、Ｒ₄ はＲ₃ と同じ基の他に複素環基又はスルホニ
ル基を表し、Ｒ₅ は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキ
ル基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、カルバモイル
基又はスルファモイル基を表し、Ｘは水素原子であるか
又はＲ₁ と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は
原子団を表し、ｍは１又は２を表す。）