JPH07276824A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光
性を示す熱転写シートを提供すること。 【構成】 基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含され
る染料が、下記一般式（１）で表される染料であること
を特徴とする熱転写シート。 Ａ＝Ｎ−Ｎ＝Ｂ （１） （式中Ａは下記一般式ａ又はｂの構造を表わし、Ｂは下
記一般式ｃ〜ｍのいずれかの構造を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは転写性、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特
に耐熱移行性及び耐光性に優れた記録画像を形成するこ
とが出来るマゼンタ色の熱転写シートの提供を目的とす
る。

【０００２】

【従来の技術）従来、種々の熱転写方法が
公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、
これを紙等の基材シートに担持させて熱転写シートと
し、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエ
ステル製織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパター
ン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に
移行させる昇華転写方法が行われている。 【０００３】又、最近では上記昇華タイプの熱転写方式
を使用して、紙やプラスチックフイルム上に各種のフル
カラー画像を形成する方法が提案されている。この場合
には加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用
され、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数
の色ドットを被転写材に転移させ、該多色の色ドットに
より原稿のフルカラー画像を再現する。この様に形成さ
れた画像は、使用する色材が染料であることから非常に
鮮明であり、且つ透明性に優れている為、得られる画像
は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印
刷やグラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカ
ラー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能となっ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記熱転写方法における最も重要な問題として、形成さ
れた画像の発色濃度、耐熱移行性及び耐光性の問題があ
る。即ち、高速記録の場合には熱エネルギーの付与は、
秒単位以下の極めて短時間であることが要求され、従っ
てこの様な短時間では昇華性染料及び被転写材が十分に
は加熱されない為に、十分な濃度の画像を形成すること
が出来ない。従って、この様な高速記録に対応する為
に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性
に優れる染料は、一般にその分子量が小である為、転写
後の被転写材中において染料が経時的に移行したり表面
にブリードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、
不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染するという耐
熱移行性の問題や分子量が小さいことによる耐光性の問
題が生じている。

【０００５】この様な問題を回避する為に比較的分子量
の大なる昇華性染料を使用すると、上記の如き高速記録
方法では昇華速度が劣る為、上記の如く満足出来る濃度
の画像が形成し得ないものであった。従って、本発明の
目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法において、十
分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された画
像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光性
を示す熱転写シートを提供することである。

【０００６】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び
該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含される染料が、下記一般式
（１）で表される染料であることを特徴とする熱転写シ
ートである。 Ａ＝Ｎ−Ｎ＝Ｂ （１） （式中Ａは下記一般式ａ又はｂの構造を表わし、Ｂは下
記一般式ｃ〜ｌ（エル）のいずれかの構造を表わす。）

【０００７】

【化２】

【０００８】（上記式中のＹは酸素原子、ジシアノメチ
レン基、ＮＲ基を表わす。Ｒは水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基を表わ
す。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_４は、夫々同一でも異なってもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ミノ基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アラルキル基、
アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基又はスルファモイ
ル基を表わす。Ｌ、ｎ及びｍは１〜２の整数を表わす。
Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基を表わす。Ｚは酸素原子、窒素原子又は硫黄
原子を表わす。尚、上記Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は更
に置換基を有してもよい。）

【０００９】

【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光性を有する記録画
像を与える熱転写シートが提供される。

【００１０】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式（１）で表される染料は、公知の方法、例えば、Dyes
and Pigment 17(2), 303(1991)に記載されている方法
によって、下記一般式（２）で表されるアミノ化合物と
下記一般式（３）或いは（６）で表わされるフェノール
化合物とをジアゾカップリングさせ、合成した下記一般
式（４）或いは（７）で表わされるアゾ化合物を沃化エ
チル等でアルキル化することにより容易に製造すること
が出来る。或いは前記一般式（１）で表される染料は、
公知の方法、例えば、Dyes and Pigment 17(2), 303(19
91)に記載されている方法によって、下記一般式（９）
或いは（１２）で表わされるヒドラゾン化合物と下記一
般式（１０）或いは（１３）で表わされるベンゾキノン
化合物とを縮合反応させることにより容易に製造するこ
とが出来る。

【００１１】

【化３】 （式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｙ、Ｒ、ｎ、
ｍ及びＬは前記定義の通りであり、Ｚは酸素原子、窒素
原子又は硫黄原子を表わす。）

【００１２】本発明の一般式（ａ）〜（ｌ）における置
換基Ｙの具体例としては、例えば、酸素原子、ジシアノ
メチレン基、ＮＲ基が挙げられ、置換基Ｒ_１、Ｒ_２及び
Ｒ_４の具体例としては、例えば、水素原子；塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；
クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノメチル
基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；メトキシエ
チル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；
ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒ
ドロキシアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアル
キル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基等のアル
ケニル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル
基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニ
ル基等のアリール基；アセチル基、プロパノイル基、ベ
ンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニルアミ
ノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニル
アミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイド基、
１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基等のウ
レイド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；メチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基等のスルファモイル基等が挙げられ
る。

【００１３】Ｒ_１は好ましくはハロゲン原子、アシルア
ミノ基又は水素原子であり、更に好ましくは水素原子又
はアセチルアミノ基である。特に水素原子が好ましい。
Ｒ_１及びＲ_２がこれらの基であることにより、本発明の
熱転写シートで形成される記録画像の耐光性及び耐熱移
行性をより向上させることが出来る。又、Ｒ_４は好まし
くはアルキル基又は水素原子であり、更に好ましくはメ
チル基である。Ｒ_４がこれらの基であることにより、本
発明の熱転写シートで形成される記録画像の耐光性及び
耐熱移行性をより向上させることが出来る。又、置換基
Ｒ_３の具体例としては、例えば、水素原子；塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基；クロロエチル基等の
ハロゲノアルキル基；シアノエチル基等のシアノアルキ
ル基等が挙げられる。Ｒ_３は好ましくはアルキル基であ
り、更に好ましくはメチル基又はエチル基である。Ｒ_３
がこれらの基であることにより、本発明の熱転写シート
で形成される記録画像の耐光性及び耐熱移行性をより向
上させることが出来る。尚、一般式（１）においてＢと
しては下記一般式（ｍ）〜（ｖ）で表わされる基が好ま
しく、更には４−ピリジル基又はベンゾチアゾリル基で
あることが好ましい。

【００１４】

【化４】 本発明において一般式（１）の染料の好ましい具体例を
下記表１及び表２に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μ
ｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。

【００１８】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式（１）の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル
系樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチ
ラール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましいものである。

【００１９】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
０．２〜５．０μｍ好ましくは０．４〜２．０μｍ程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用である
が、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層
を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することが出来る。

【００２０】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。

【００２１】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター（例えば、日立製、ビデオプリンターＶＹ
−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロ
ールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ²程度の熱
エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に
達成することが出来る。

【００２２】特に本発明の熱転写シートは、マゼンタ画
像を形成することが出来、イエロー及びシアンの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するシアンの熱転写シートの染料
としては、下記構造式のシアン染料が特に適している。

【化５】

【００２３】又、本発明の熱転写シートと組み合わせて
使用するイエローの熱転写シートの染料としては、下記
構造式のイエロー染料が特に適している。

【化６】

【００２４】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 前記表１及び表２の染料 ３部 ポリビニルブチラール樹脂 ４．５部 メチルエチルケトン ４６．２５部 トルエン ４６．２５部 但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してＤＭＦ、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。

【００２５】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂（Vylon200、東洋紡製） １１．５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（VYHH、UCC 製） ５．０部 アミノ変性シリコーン（KF−393 、信越化学工業製） １．２部 エポキシ変性シリコーン（X-22-343、信越化学工業製） １．２部 メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比4:4:2 ） １０２．０部

【００２６】前記の本発明の熱転写シートと上記の被転
写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させ
て重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１
１Ｖ、印字時間１６．０msec．の条件でサーマルヘッド
で記録を行い、下記表３の結果を得た。

【００２７】

【表３】

【００２８】比較例１ 実施例１における染料に代えてＣ．Ｉ．ディスパーズレ
ッド６０を使用し、他は実施例１と同様にして下記表４
の結果を得た。

【表４】 尚、前記における記録濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターＲＤ−９１８で測定した値である。耐熱移行
性は、記録画像を７０℃の雰囲気中に２０ｇ／ｃｍ^２の
加圧下で４８時間放置した後、画像のシャープさが変化
せず、又、表面を白紙で摩擦しても白紙が着色しないも
のを◎とし、僅かにシャープさが失われ且つ僅かに白紙
が着色したものを○とし、シャープさが失なわれ、白紙
が着色したものを△とし、画像が不鮮明となり、白紙が
著しく着色したものを×で表示した。

【００２９】耐光性テスト 前記熱転写テストで得られた赤系画像の耐光性テスト
を、キセノンフェードメーター（アトラス社製、Ｃｉ３
５Ａ）で実施（ブラックパネル温度５０℃、５０ＫＬｕ
ｘ）した。 ○：１０時間照射で殆ど褪色なし。 △：１０時間照射で僅かな褪色が見られる。 ×：１０時間照射で褪色が著しい。

【００３０】

【効果】以上の如き本発明によれば、特定の構造の染料
を使用することによって、極めて短時間の熱エネルギー
の付与であっても、使用した染料が容易に被転写材に移
行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行
性及び耐光性を有する記録画像を与える熱転写シートが
提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シート及び該基材シートの一方の面
   に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
   される染料が、下記一般式（１）で表される染料である
   ことを特徴とする熱転写シート。 Ａ＝Ｎ−Ｎ＝Ｂ （１） （式中Ａは下記一般式ａ又はｂの構造を表わし、Ｂは下
   記一般式ｃ〜ｌ（エル）のいずれかの構造を表わす。） 【化１】 （上記式中のＹは酸素原子、ジシアノメチレン基、ＮＲ
   基を表わす。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   置換基を有してもよいアルキル基を表わす。Ｒ_１、Ｒ_２
   及びＲ_４は、夫々同一でも異なってもよく、水素原子、
   ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、置換基
   を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
   ニル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、ア
   シル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイ
   ド基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表わす。
   Ｌ、ｎ及びｍは１〜２の整数を表わす。Ｒ_３は水素原
   子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基を
   表わす。Ｚは酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を表わ
   す。）