JPH0596869A

JPH0596869A - 熱転写シート

Info

Publication number: JPH0596869A
Application number: JP3290348A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Kafuku; 公明加福; Hiroshi Eguchi; 博江口; Masayuki Nakamura; 正之中村
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1991-10-11
Filing date: 1991-10-11
Publication date: 1993-04-20

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた保存性及び耐変褪色
性を示す熱転写シートを提供すること。【構成】基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含され
る染料が、非共役性連結基で連結された２以上のアゾ結
合に起因する発色団を有し且つ少なくとも１個のピリジ
ン環を含む染料であることを特徴とする熱転写シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に保存
性、耐変褪色性に優れた記録画像を形成することが出来
る熱転写シートの提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等
の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染
料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエステル製織布
等に重ね、熱転写シートの裏面からパターン状に熱エネ
ルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に移行させる昇
華転写方法が行われている。又、最近では上記昇華タイ
プの熱転写方式を使用して、紙やプラスチックフイルム
上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されて
いる。この場合には加熱手段としてプリンターのサーマ
ルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色
又は４色の多数の色ドットを被転写材に転移させ、該多
色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現する。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている
為、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従
来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様で
あり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像
が形成可能となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記熱転写方法における最も重要な問題として、形成さ
れた画像の発色濃度、保存性及び耐変褪色の問題があ
る。即ち、高速記録の場合には熱エネルギーの付与は、
秒単位以下の極めて短時間であることが要求され、従っ
てこの様な短時間では昇華性染料及び被転写材が十分に
は加熱されない為に、十分な濃度の画像を形成すること
が出来ない。従って、この様な高速記録に対応する為
に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性
に優れる染料は、一般にその分子量が小である為、転写
後の被転写材中において染料が経時的に移行したり表面
にブリードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、
不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染するという保
存性の問題が生じている。この様な問題を回避する為
に、比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上
記の如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如
く満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。

【０００４】又、得られる画像は染料から形成されてい
ることから、顔料による画像に比べて一般的に耐光性に
劣り、直射日光に曝露されると画像の褪色又は変色が早
いという問題がある。これらの耐光性の問題は被転写材
の染料受容層に紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加するこ
とにより或る程度は解決されている。しかしながら、変
褪色の問題は直射日光による以外にも生じ、例えば、室
内光による変褪色や、アルバム、ケース、書籍等の中味
の如く直接光が当らない状態での変褪色も発生し、これ
らの室内変褪色や暗所変褪色の問題は、一般的な紫外線
吸収剤や酸化防止剤の使用によっては解決することが出
来ない。従って、本発明の目的は、昇華性染料を使用す
る熱転写方法において、十分に濃度のある鮮明な画像を
与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優
れた保存性及び耐変褪色性を示す熱転写シートを提供す
ることである。

【０００５】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び
該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含される染料が、非共役性連結基
で連結された２以上のアゾ結合に起因する発色団を有し
且つ少なくとも１個のピリジン環を含む染料であること
を特徴とする熱転写シートである。

【０００６】

【作用】使用する染料は、１分子内に非共役性連結基を
介して少なくとも２個の発色団を有し、発色効率が良い
為、高い濃度と優れた諸堅牢性、特に保存性及び耐変褪
色性を有する記録画像を与える熱転写シートが提供され
る。

【０００７】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する染料は、
少なくとも一方が少なくとも１個のピリジン環を含む２
以上のアゾ系発色団が、非共役性連結基で連結されてい
ることを特徴としており、例えば、下記一般式（Ｉ）で
表される。Ａ−Ｙ−（Ｂ）_n （Ｉ）上記式のＡ及び（Ｂ）_n はアゾ基を含み、少なくとも一
方が少なくとも１個のピリジン環む発色団を、Ｙは非共
役性連結基を、ｎは１以上の整数、好ましくは１を表
す。上記一般式（Ｉ）におけるＡ又は（Ｂ）_n は、置換
基として水溶性の基を有さないモノ又がジスアゾ染料構
造を有するものであって、特に従来の分散染料、油溶性
染料、昇華性染料と同様の構造を有するモノアゾ染料が
好適である。又、Ａと（Ｂ）_n とは同一構造でも異なる
構造でも、更に同一色相でも異なる色相の発色団でもよ
い。

【０００８】又、Ａ又はＢで表されるアゾ発色団を含む
構造の共役系に関与する芳香環又はヘテロ芳香環として
は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香環の
他に、フラン、チオフエン、ピロール、２Ｈ−ピロー
ル、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、１−ベンゾチオ
フエン、２−ベンゾチオフエン、インドール、イソイン
ドール、インドリジン、カルバゾール、２Ｈ−ピラン、
２Ｈ−クロメン、１Ｈ−２−ベンゾピラン、キサンテ
ン、４Ｈ−チオピラン、ピリジン、キノリン、イソキノ
リン、４Ｈ−キノリジン、フェナンスリジン、アクリジ
ン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イ
ソチアゾール、フラザン、イミダゾール、ピラゾール、
ベンズイミダゾール、１Ｈ−インダゾール、１，８−ナ
フチリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、キノ
キサリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、プリ
ン、プテリジン、ペリミジン、１，１０−フェナンスロ
リン、チアンスレン、フェノキサチイン、フェノキサジ
ン、フェノチアジン、フェナジン、フェナルサジン等の
ヘテロ芳香環が挙げられる。

【０００９】又、これらの環には、一個以上のハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、チオール基、置換
されていてもよいアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アラルキル
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリロキシカルボニル基、アシル基、アミ
ノ基等の置換基が置換されていてもよい。又、前記一般
式（Ｉ）においてＹで表される連結基としては、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキ
セレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ブロモエチレ
ン基、２，３−ジクロロエチレン基、２−ヒドロキシプ
ロピレン基、２，７−ジヒドロキシオクチレン基、２−
シアノブチレン基等の非置換又は置換アルキレン基、更
にエーテル基、チオエーテル基、カルボニル基、アミノ
基、アミド基、イミド基、ウレイド基、カルボニルオキ
シ基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、ビニル基等
を含有する上記の様なアルキレン基が好ましい。特に好
ましい連結基は酸素、硫黄及び窒素の異種原子を含んで
もよい炭素数２〜１０のアルキレン基である。

【００１０】以上の如き本発明で使用する染料は、例え
ば、官能基を有しているモノアゾ又はジスアゾ染料を調
製し、これらの染料２モルと前記連結基１モルとを反応
させる方法、連結基で連結されたジアミンのテトラゾニ
ウム塩とカップラーとのカップリング反応、連結基で連
結されたカップラーと芳香族ジアゾニウム塩とのカップ
リング反応等、従来公知のアゾ染料の製造方法に準じて
製造することが出来る。前記一般式（Ｉ）におけるＡ又
はＢで表されるアゾ系発色団の好ましい例としては下記
の如き構造が挙げられる。上記式中の各種置換基は前記
芳香環又はヘテロ芳香環における置換基と同様である。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】本発明において好適な染料の具体例を下記表１〜８に挙
げる。

【００１４】

【化４】染料Ａ

【表１】

【００１５】

【化５】染料Ｂ

【表２】

【００１６】

【化６】染料Ｃ

【表３】

【００１７】

【化７】染料Ｄ

【表４】

【００１８】

【化８】染料Ｅ

【表５】

【００１９】

【化９】染料Ｆ

【表６】

【００２０】

【化１０】染料Ｇ

【表７】

【００２１】

【化１１】染料Ｈ

【表８】

【００２２】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μ
ｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。上記の如き基材シ
ートの表面に設ける染料担持層は、前記一般式（Ｉ）の
染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層である。前
記の染料を担持する為のバインダー樹脂としては、従来
公知のものがいずれも使用出来、好ましいものを例示す
れば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪
酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、これらの
中で特にポリビニルブチラール及びポリビニルアセター
ルが、耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいもので
ある。

【００２３】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
０．２〜５．０μｍ好ましくは０．４〜２．０μｍ程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのままで熱転写用として十分に有用である
が、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層
を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することが出来る。

【００２４】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。以上の如き熱転
写シートを用いて、画像を形成する為に使用する被転写
材は、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有
するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容
性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合
には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成す
ればよい。

【００２５】染料受容層を形成しなくてもよい被転写材
としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン
系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロ
ゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステ
ル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプ
ロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重
合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等
のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊
維、織布、フイルム、シート、成形物等が挙げられる。
特に好ましいものはポリエステルからなるシート又はフ
イルム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。
又、紙、金属、ガラスその他の非染着性の被転写材であ
っても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又
は分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂
フイルムをラミネートすることにより、被転写材とする
ことが出来る。

【００２６】更に、上記の染着性のある被転写材であっ
ても、その表面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙
の場合の如くして染料受容層を形成してもよい。この様
にして形成する染料受容層は、単独の材料からでも、
又、複数の材料から形成してもよく、更に所期の目的を
妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいのは当然
である。この様な染料受容層は任意の厚さでよいが、一
般的には３〜５０μｍの厚さである。又、この様な染料
受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジ
ョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成
してもよい。この様な被転写材は基本的には上記の如く
で、そのままでも十分に使用出来るものであるが、上記
被転写材又はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉
末を包含させることが出来、この様にすれば熱転写時の
温度をより高めても熱転写シートと被転写材との粘着を
防止して、更に優れた熱転写を行うことが出来る。特に
好ましいのは、微粉末のシリカである。

【００２７】又、上記のシリカの如き無機粉末に代え
て、又は併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を添
加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、シリコ
ーン化合物の硬化物、例えば、エポキシ変性シリコーン
オイルとアミノ変性シリコーンオイルからなる硬化物が
挙げられる。この様な離型剤は、染料受容層の重量の約
０．５〜３０重量％を占める割合が良い。又、使用する
被転写材は、その染料受容層の表面に、上記の如き無機
粉体を付着させて粘着防止効果を高めてもよいし、又、
前述の如き離型性に優れた離型剤からなる層を設けても
よい。この様な離型層は約０．０１〜５μｍの厚さで十
分な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容層との粘
着を防止しつつ、一層染料受容性を向上させることが出
来る。上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き
被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネル
ギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用
出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作
所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置に
よって、記録時間をコントロールすることにより、５〜
１００ｍＪ／ｍｍ²程度の熱エネルギーを付与すること
によって所期の目的を十分に達成することが出来る。

【００２８】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。実施例下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。前記表１〜８の染料３部ポリビニルブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してＤＭＦ、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。

【００２９】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製）１１．５部塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ製）５．０部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）１．２部エポキシ変性シリーコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）１．２部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２）１０２．０部前記の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを、夫
々の染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、
熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０msec．の条件でサーマルヘッドで記録を行い、
下記表９の結果を得た。

【００３０】

【表９】

【００３１】比較例１〜８実施例１における染料に代えて表１０の染料を使用し、
他は実施例１と同様にして下記表１０の結果を得た。

【表１０】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターＱＤ−９１８で測定した値である。保存性
は、記録画像を７０℃の雰囲気中に４８時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。

【００３４】

【効果】以上の如き本発明によれば、本発明の熱転写シ
ートの構成に使用する染料は、従来技術の熱転写シート
に使用されていた昇華性染料（分子量約１５０〜２５０
程度）に比して、著しく高い分子量を有するにもかかわ
らず、特定の構造を有し、且つ特定の位置に置換基を有
する為、優れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や
発色性を示すものであり、且つ転写後は被転写材中にお
いて移行したり、表面にブリードアウトしたりしないも
のである。又、得られる画像は染料から形成されている
が、特に室内光による変褪色や、アルバム、ケース、書
籍等の中味の如く直接光が当らない状態での変褪色の問
題が十分に解決されている。従って、本発明の熱転写シ
ートを用いて形成された画像は優れた堅牢性、特に耐移
行性及び耐汚染性を有し且つ優れた耐変褪色性を有して
いる為、長期間保存しても形成された画像のシャープさ
が損なわれたり、或いは他の物品を汚染したり、鮮明性
が失われたりすることが全くなく、従来技術の種々の問
題が解決された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シート及び該基材シートの一方の面
に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
される染料が、非共役性連結基で連結された２以上のア
ゾ結合に起因する発色団を有し且つ少なくとも１個のピ
リジン環を含む染料であることを特徴とする熱転写シー
ト。
【請求項２】連結基が異種原子を含んでもよい炭素数
２〜１０のアルキレン基である請求項１に記載の熱転写
シート。