JP3029217B2 - 感熱転写記録用色素及び熱転写シート - Google Patents

感熱転写記録用色素及び熱転写シート

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JP3029217B2 JP3265513A JP26551391A JP3029217B2 JP 3029217 B2 JP3029217 B2 JP 3029217B2 JP 3265513 A JP3265513 A JP 3265513A JP 26551391 A JP26551391 A JP 26551391A JP 3029217 B2 JP3029217 B2 JP 3029217B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用色素及び
熱転写シートに関し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及
び諸堅牢性、特に耐光性及び耐裏移り性に優れた画像を
形成することが出来る熱転写シートの提供を目的とす
る。
【0002】
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等
の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染
料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエステル製織布
等に重ね、熱転写シートの裏面からパターン状に熱エネ
ルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に移行させる昇
華転写方法が行われている。又、最近では上記昇華タイ
プの熱転写方式を使用して、紙やプラスチックフイルム
上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されて
いる。この場合には加熱手段としてプリンターのサーマ
ルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって3色
又は4色の多数の色ドットを被転写材に転移させ、該多
色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現する。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている
為、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従
来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様で
あり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像
が形成可能となっている。
【0003】
【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記熱転写方法における最も重要な問題として、形成さ
れた画像の発色濃度及び耐光性の問題がある。即ち、高
速記録の場合には熱エネルギーの付与は、秒単位以下の
極めて短時間であることが要求され、従ってこの様な短
時間では昇華性染料及び被転写材が十分には加熱されな
い為に、十分な濃度の画像を形成することが出来ない。
従って、この様な高速記録に対応する為に、昇華性に優
れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染料
は、一般にその分子量が小である為、転写後の被転写材
中において耐光性が不足して形成された画像が褪せ易と
いう問題が生じている。この様な問題を回避する為に比
較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の如
き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如く満足
出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。従っ
て、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法
において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも
形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐光性を
示す感熱転写記録用色素及び熱転写シートを提供するこ
とである。
【0004】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、下記一般式
(I)で表される感熱転写記録用色素(以下単に染料と
いう)、及び基材シート及び該基材シートの一方の面に
形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含さ
れる染料が、下記一般式(I)で表される染料であるこ
とを特徴とする熱転写シートである。
【化3】
【0005】
【化4】 Aは電子吸引性基、Zは−CO−、−NR−、−S
−、−O−又は−NH−、Rは水素原子、R、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、−OR、−SR又は置換され
てもよいアリル基、Rは水素原子、ハロゲン原子、−
OR又は−SR、Rは水素原子、R、ハロゲン
原子、ニトロ基、置換されてもよいアリル基、−O
、−SR、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシル基、アシルアミド基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基又は−NR(Rは同一でも異なってもよ
い)、
【0006】R4は水素原子、ハロゲン原子、−OR6
−SR6、シアノ基、−COOR6、カルバモイル基又は
スルファモイル基、R5は水素原子、ハロゲン原子、−
OR6又は−SR6、R6は置換されてもよいアルキル
基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいシ
クロアルキル基又は置換されてもよいヘテロ環、R7
6、置換されてもよいアリル基、置換されてもよい
アルケニル基、置換されてもよいヘテロアルケニル基、
置換されてもよいアリールアルキル基、置換されてもよ
いヘテロアリールアルキル基、置換されてもよいアルコ
キシアルキル基、置換されてもよいオキシカルボニルア
ルキル基、置換されてもよいカルボキシアルキル基、置
換されてもよいオキシカルボキシアルキル基又は置換さ
れてもよいシクロアルキルアルキル基を表す。尚、R1
〜R5迄の置換基は、隣接するもの同士で環を形成して
もよい。)
【0007】
【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた耐光性を有する画像を与える熱転写シ
ートが提供される。
【0008】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式(I)の染料は、公知の方法、例えば、1例として、
【化5】 で表されるベンズ[cd]インドール−2(1H)オン
誘導体をN−アルキル化した後、活性メチレン化合物と
脱水縮合させる方法、ベンズ「cd」インドール−2
(IH)オンを予めN−アルキル化した後、R〜R
基を導入し、その後活性メチレン化合物と脱水縮合させ
る方法等により合成することができる。後述する他の染
料も同様にして合成することが出来る。
【0009】本発明において好適な一般式(I)の染料
の好ましい具体例及び該染料用いて後述の様に熱転写シ
ートを作成して画像形成した場合の画像の濃度及び耐光
性を調べた結果を下記表1〜19に示す。
【0010】
【化6】染料I−1
【化7】染料I−2
【化8】染料I−3
【化9】染料I−4
【0011】
【化10】染料I−5
【化11】染料I−6
【0012】
【表1】 染料I−1
【0013】
【表2】(表1の続き)
【0014】
【表3】(表1の続き)
【0015】
【表4】(表1の続き)
【0016】
【表5】(表1の続き)
【0017】
【表6】(表1の続き)
【0018】
【表7】 染料I−2
【0019】
【表8】(表7の続き)
【0020】
【表9】 (表7の続き)
【0021】
【表10】 (表7の続き)
【0022】
【表11】 (表7の続き)
【0023】
【表12】 染料I−3
【表13】(表12の続き)
【0024】
【表14】 染料I−4
【0025】
【表15】(表14の続き)
【0026】
【表16】 染料I−5
【0027】
【表17】(表16の続き)
【0028】
【表18】 染料I−6
【表19】(表18の続き)
【0029】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、0.5〜50μ
m、好ましくは3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。
【0030】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式(I)の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル
系樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチ
ラール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましいものである。
【0031】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
0.2〜5.0μm好ましくは0.4〜2.0μm程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の5〜70重量%、好ましくは10〜60重量%の量
で存在するのが好適である。
【0032】上記の如き本発明の熱転写シートは、その
ままで熱転写用として十分に有用であるが、更にその染
料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層を設けてもよ
く、この様な層を設けることにより、熱転写時における
熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、更に高い熱転
写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形成すること
が出来る。この離型層としては、単に粘着防止性の無機
粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、例
えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素
化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から0.01〜5
μm、好ましくは0.05〜2μmの離型層を設けるこ
とによって形成することが出来る。尚、上記の如き無機
粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させて
も十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱転
写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を
防止する為に耐熱層を設けてもよい。
【0033】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター(例えば、日立製作所製、ビデオプリンタ
ーVY−100)等の記録装置によって、記録時間をコ
ントロールすることにより、5〜100mJ/mm
度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を
十分に達成することが出来る。
【0034】特に本発明の熱転写シートは、イエロー画
像を形成することが出来、マゼンタ及びシアンの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。
【0035】
【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例1 N−エチル−ベンズ〔cd〕インドール−2(IH)オ
ン16.9g、マロンニトリル6g及びオキシ塩化リン
19.4gをトルエン150ml中に加え、撹拌下水浴
上4時間加熱反応せしめ、反応混合物をメタノール60
0ml中へ注ぎ、析出する結晶を濾取する。この粗製物
をクロロホルム−メタノール混合液で再結晶して、表5
のNo.75の染料を得た。この染料は吸収極大波長4
41nm(メタノール)、融点196〜7℃の黄色結晶
であった。 参考例2 式
【化13】 で表される四級塩9.3gとシアノ酢酸エチルエステル
3.4gとをアセトニトリル85ml中に加え、これに
トリエチルアミン5.3mlを加えて、1時間加熱還流
した後、溶媒を留去し、メタノールを加えて、得られる
結晶を濾取する。この粗製物をシリカゲルを用いたカラ
ムにより精製し表10のNo.1の染料を得た。この染
料は吸収極大波長454nm(塩化メチレン)、融点8
6〜87℃の黄色結晶であった。
【0036】参考例3 前記表1〜19の染料に対応する原料を使用し、他は参
考例1及び2と同様にして前記表1〜19に記載の染料
を得た。
【0037】実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が1.0g/mになる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 前記表1〜19の染料 3部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してDMF、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。
【0038】次に、基材シートとして合成紙(王子油化
製、ユポFPG#150)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時10.0g/mになる割合で
塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製) 11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYHH、UCC製) 5.0部 アミノ変性シリコーン(KF−393、信越化学工業製) 1.2部 エポキシ変性シリーコーン(X−22−343、信越化学工業製)1.2部 メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2) 102.0部
【0039】前記の本発明の熱転写シートと上記の被転
写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させ
て重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧1
0V、印字時間4.0msec.の条件でサーマルヘッ
ドで記録を行い、前記表1〜19の結果を得た。 比較例1〜5 実施例1における染料に代えて表20の染料を使用し、
他は実施例1と同様にして表20の結果を得た。
【0040】
【表20】
【化14】 染料1: 染料2:C.I.ソルベントイエロー56 染料3:C.I.ソルベントイエロー14 染料4:C.I.ディスパーズイエロー3 染料5:C.I.ディスパーズイエロー54
【0041】尚、前記における発色濃度は米国マクベス
社製のデンシトメーターRD−918で測定した値であ
る。耐光性は、キセノンランプ(1200W)照射によ
って照射時間と色素の残存率を調べ、40時間照射にお
いて色素残存率が80%以上のものを◎、79〜50%
のものを○、50%未満のものを×として評価した。
尚、表1〜19における耐光性の評価も上記と同一基準
で行った。
【0042】
【発明の効果】以上の如き本発明によれば、特定の構造
の染料を使用することによって、極めて短時間の熱エネ
ルギーの付与であっても、使用した染料が容易に被転写
材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特に優れた耐
光性及び耐裏移り性を有する画像を与える熱転写シート
が提供される。
【0043】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の染料を使用した熱転写画像と比較例の
染料を用いた熱転写画像における、キセノンランプ(1
200W)照射による照射時間と色素の残存率の関係を
示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 滝口 良平 東京都新宿区市谷加賀町1丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 江口 博 東京都新宿区市谷加賀町1丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 加福 公明 東京都新宿区市谷加賀町1丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−170092(JP,A) 特開 昭63−74688(JP,A) 特表 平6−506241(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 CAPLUS(STN) REGISTRY(STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(I)で表される感熱転写記
    録用色素。 【化1】 【化2】 Aは電子吸引性基、 Zは−CO−、−NR6−、−S−、−O−又は−NH
    −、 R1は水素原子、R6、ハロゲン原子、ニトロ基、−OR
    6、−SR6又は置換されてもよいアリル基、 R2は水素原子、ハロゲン原子、−OR6又は−SR6、 R3は水素原子、R6、ハロゲン原子、ニトロ基、置換さ
    れてもよいアリル基、−OR6、−SR6、スルファモイ
    ル基、カルバモイル基、アシル基、アシルアミド基、ス
    ルホンアミド基、ウレイド基又は−NR66(R6は同
    一でも異なってもよい)、 R4は水素原子、ハロゲン原子、−OR6、−SR6、シ
    アノ基、−COOR6、カルバモイル基又はスルファモ
    イル基、 R5は水素原子、ハロゲン原子、−OR6又は−SR6、 R6は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
    アリール基、置換されてもよいシクロアルキル基又は置
    換されてもよいヘテロ環、 R7 は−6、置換されてもよいアリル基、置換されても
    よいアルケニル基、置換されてもよいヘテロアルケニル
    基、置換されてもよいアリールアルキル基、置換されて
    もよいヘテロアリールアルキル基、置換されてもよいア
    ルコキシアルキル基、置換されてもよいオキシカルボニ
    ルアルキル基、置換されてもよいカルボキシアルキル
    基、置換されてもよいオキシカルボキシアルキル基又は
    置換されてもよいシクロアルキルアルキル基を表す。
    尚、R1〜R5迄の置換基は、隣接するもの同士で環を形
    成してもよい。)
  2. 【請求項2】 基材シート及び該基材シートの一方の面
    に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
    される染料が、請求項1に記載の感熱転写記録用色素で
    あることを特徴とする熱転写シート。
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