JP3081042B2

JP3081042B2 - 感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インキ組成物、及び転写シート

Info

Publication number: JP3081042B2
Application number: JP03337075A
Authority: JP
Inventors: 司大山; 靖下河; 勇合田; 均越田; 啓輔詫摩
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1991-12-19
Publication date: 2000-08-28
Anticipated expiration: 2015-08-28
Also published as: JPH05169849A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華熱転写記録方式に
よるカラーハードコピー等に使用される感熱転写記録用
色素（以下、昇華色素と略記する）、感熱転写記録用イ
ンキ組成物、及び転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華色素を用いた熱転写記録方式は、厚
さが数ミクロンの薄いコンデンサー紙、またはＰＥＴフ
ィルムにインキ化した昇華性のある色素を塗布した転写
シートを用い、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し被記
録材である記録紙に転写する熱転写プリント方式のひと
つであり、現在種々の画像情報をイメージ記録（ハード
コピー）する手段として使用されてきている。

【０００３】ここで用いる昇華色素は、特徴として色が
豊富で混色性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高い
ことが要求される。上記記録方式は昇華する色素の量が
熱エネルギーに依存し、染着後の色素濃度をアナログ的
に制御できるという点で、他の印画方式にはない大きな
特質を有する。

【０００４】イエロー色系の昇華色素としては、特に耐
光、堅牢度の優れたキノフタロン系の化合物（特開昭６
０−５３５６５号、特開昭６３−１８９２８９号、特開
昭６３−１８２１９２号）があるが、高い昇華速度と転
写後の画像安定性を兼ね備えたものは極めて少なく、昇
華色素として最適条件を満たした色素の出現が期待され
てきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決するために鋭意検討した結果、一般的に感熱転
写記録用色素において、転写時の昇華速度は、同色素分
子間の相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹脂と
の相互作用に関しているという知見が得られた。

【０００６】すなわち、昇華色素のインキ溶媒に対する
溶解性が良く、又融点も低いものがよく、さらにインキ
用バインダー樹脂との相互作用が転写シート製作後の保
存安定性を損ねない程度に小さいものが最も良好な色素
であることが明らかとなり、後述する一般式（１）で示
される化合物が優れたイエロー系の感熱転写記録用色素
となりうることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】従って、本発明の目的は、高い昇華速度、
転写後の画像安定性を兼ね備えた感熱転写記録用色素、
感熱転写記録用インキ組成物、及び転写シートを提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は下記一般式（１）

【０００９】

【化２】［式中、Ｒ¹は、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を示し、Ｒ²〜Ｒ⁵は、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｒ⁶
は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキルカルボニ
ルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基を示
す。］で示される化合物を感熱転写記録用色素とするも
ので、更に上記昇華色素、バインダー樹脂並びに有機溶
剤及び／又は水を含有してなる転写シート用インキ組成
物、及び基材シート及び該基材シートの一面に形成され
た色素担持層からなり、該色素担持層に含有される色素
が上記色素である転写シートを含むものである。

【００１０】本発明の一般式（１）で示される昇華色素
は、上記の諸条件を備え、比較的良好な昇華速度が得ら
れるものである。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明に係る昇華色素は上記一般式（１）
で示される化合物であるが、一般式（１）中、Ｒ¹はメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル等の炭素数１〜８のアルキル基、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル等の炭素数５〜８のシクロアル
キル基、ベンジル、フェネチル等の炭素数７〜１２のア
ラルキル基、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−
トリル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ
−クロロフェニル等の炭素数６〜１０のアリール基等を
示す。

【００１３】また一般式（１）中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，
Ｒ⁵ はそれぞれ同一又は独立に、水素原子、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル等の炭素数１〜８のアルキル基、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の炭素数１〜７のアル
コキシ基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等を示
す。

【００１４】また、一般式（１）中、Ｒ⁶ は、水素原
子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、ｎ−オクチル等の炭素数１〜８のアルキル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル等の炭素数５〜７のシ
クロアルキル基、アリル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、３−メチル−２−ブテニル等の炭素数３〜６のアル
ケニル基、ベンジル、フェネチル等の炭素数７〜１２の
アラルキル基、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ
−トリル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、
ｏ−クロロフェニル等の炭素数６〜１０のアリール基、
メチルカルボニルメチル、エチルカルボニルメチル、ｎ
−プロピルカルボニルメチル、ｉｓｏ−プロピルカルボ
ニルメチル、ｎ−ブチルカルボニルメチル等の炭素数３
〜８のアルキルカルボニルアルキル基、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−プロポキ
シカルボニルメチル、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメ
チル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル等の炭素数３〜７
のアルコキシカルボニルアルキル基等を示す。

【００１５】本発明に係る一般式（１）で示される色素
は常法により、例えば下記反応式で示されるピリドン類
とアニリン類とをジアゾカップリングさせることによっ
て得ることができる。

【００１６】

【化３】本発明においては上記のような方法で製造した色素を用
いて感熱転写記録用インキ組成物を製造し、インキの形
態で供給することも可能である。

【００１７】本発明の昇華色素を用いて感熱転写記録用
インキ組成物を製造する方法としては、色素を適当な樹
脂、溶剤等と混合し、該記録用インキ組成物とすればよ
い。

【００１８】この場合の感熱転写記録用インキ組成物中
の色素の量は通常２〜５重量％である。

【００１９】また熱転写方法としては、上記のようにし
て得られたインキ組成物を適当な基材シート上に塗布し
て転写シートを作成し、該シートを被記録材と重ね、次
いでシートの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧す
る方法を例示でき、そのようにすればシート上の色素が
被記録材上に転写される。

【００２０】本発明の転写シートは以上の如き特定の色
素を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来公
知の転写シートの構成と同様でよい。

【００２１】前記の色素を含む本発明の転写シートに使
用する基材シートとしては、従来公知の、ある程度の耐
熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよ
く、例えば、０．５乃至５０μｍ、好ましくは３乃至１
０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、アラミドフィルム、ポリビニルアルコールフィル
ム、セロファン等であり、特に好ましいものはポリエス
テルフィルムである。

【００２２】上記の如き基材シートの表面に設ける色素
担持層は、前記一般式（１）で表される色素を任意のバ
インダー樹脂で担持させた層である。

【００２３】前記の色素を担持する為のバインダー樹脂
としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好まし
いものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セル
ロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げら
れ、これらの中で特にポリビニルブチラール及びポリビ
ニルアセタールが、耐熱性、色素の移行性等の点から好
ましいものである。

【００２４】本発明の転写シートの色素担持層は、基本
的には上記の材料で形成するが、その他必要に応じて従
来公知の各種の添加剤をも包含し得るものである。

【００２５】この様な色素担持層は、好ましくは適当な
溶剤中に前記の色素、バインダー樹脂その他の任意成分
を加えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用イン
キ組成物を調製し、これを上記の基材シート上に塗布及
び乾燥させて形成する。

【００２６】この様にして形成する担持層は、０．２乃
至５．０μｍ好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚
さであり、又、担持層中の前記の色素は担持層の重量の
５乃至７０重量％、好ましくは１０乃至６０重量％の量
で存在するのが好適である。

【００２７】上記の如き本発明の転写シートは、そのま
まで熱転写用として十分に有用であるが、更にその色素
担持層表面に粘着防止層、即ち離型層を設けてもよく、
この様な層を設けることにより、熱転写時における転写
シートと被記録材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度
を使用し、一層優れた濃度の画像を形成することが出来
る。

【００２８】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみのものでも相当の効果を示す。
更に、例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマ
ー、フッ素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂で０．
０１乃至５μｍ、好ましくは０．０５乃至２μｍの離型
層を設けることによって形成することが出来る。

【００２９】尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリ
マーは色素担持層中に包含させても十分な効果を奏する
ものである。

【００３０】更に、この様な転写シートの裏面に、サー
マルヘッドの熱による悪影響を防止する為に耐熱層を設
けてもよい。

【００３１】以上の如き転写シートを用いて、画像を形
成する為に使用する被記録材は、その記録面が前記の色
素に対して色素受容性を有するものであればいかなるも
のでもよく、又、色素受容性を有しない紙、金属、ガラ
ス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方の
表面に色素受容層を形成すればよい。

【００３２】上記の如き本発明の転写シート及び上記の
如き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エ
ネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも
使用出来る。例えば、サーマルプリンター（例えば、
（株）日立製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置を用いて、記録時間をコントロールすることによ
り、５乃至１００ｍＪ／ｍｍ³ 程度の熱エネルギーを付
与でき、これによって所期の目的を十分に達成すること
が出来る。

【００３３】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるイエロ
ー系昇華色素は熱転写時、感熱ヘッドに与えるエネルギ
ーを変えることにより、色素の昇華転写量を制御するこ
とができるので、諧調記録が容易であり、フルカラー記
録に適している。

【００３４】更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安
定であるため、転写記録中に熱分解することなく、得ら
れた記録の保存性も優れている。

【００３５】又、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解
性、及び水に対する分散性が良好であるため、均一に溶
解あるいは分解した高濃度のインキを調製することが容
易であり、その結果色濃度の良好な記録を得ることがで
き、実用上価値ある色素である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を示す。％は重量％を示す。実施例１常法により次式（Ａ）で示される化合物を合成した。

【００３７】

【化４】更に、次式（Ａ）の化合物を用いて、下記にてインキ組
成物の調製、転写シート、被記録材を作製して転写記録
を行った。

【００３８】該化合物のクロロホルム中における吸収極
大波長（λｍａｘ）は４１５ｎｍであった。（１）インキ組成物の調製方法上記式（Ａ）の色素３部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部上記組成の色素混合物をガラスビーズを使用し、ペイン
トコンディショナーで約３０分間混合処理することによ
り該インキを調製した。（２）転写シートの作製方法グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、背面に耐熱処
理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに、上記インキを乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ² にな
るように塗布、乾燥した。（３）被記録材の作製ポリエステル樹脂０．８部（ｖｙｌｏｎ１０３東洋紡製；Ｔｇ＝４７℃）ＥＶＡ系高分子可塑剤０．２部（エルバイロ７４１ｐ三井ポリケミカル製；Ｔｇ＝−３７℃）アミノ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−８５７信越化学工業製）エポキシ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−１０３信越化学工業製）メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン９．０部（重量比４：４：２）以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、
ユポＦＰＧ＃１５０）にバーコータ（ＲＫＰｒｉｎｔ
ＣｏａｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、Ｎｏ１）
を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ² になる割合で塗布し、１
００℃で１５分間乾燥した。（４）転写記録上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．３０の
イエロー色の記録を得た。

【００３９】なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシ
トメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラッテンＮｏ
５８）を用いて測定した。

【００４０】色濃度は下記式により計算した。

【００４１】色濃度＝ｌｏｇ₁₀（Ｉｏ／Ｉ）Ｉｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さＩ＝試験物体からの反射光の強さまた、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射でほ
とんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優
れていた。

【００４２】また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃
の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび
表面を白紙で摩擦した際の着色により判定したところ、
画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画
像の堅牢度は良好であった。実施例２常法により、次式（Ｂ）で示される化合物を合成した。

【００４３】

【化５】この化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｍａ
ｘ）は４１５ｎｍであった。

【００４４】実施例１と同様にインキの調製、転写シー
ト、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度２．２１
のイエロー色の記録を得た。

【００４５】これらの記録について全て実施例１と同様
の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど
変化せず、高温および高湿下の画像の安定性にも優れて
いた。

【００４６】また、実施例１と同様に堅牢度試験を行っ
たが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、
記録画像の堅牢度は良好であった。実施例３〜２０実施例１と同様の方法に従って表１に示すイエロー系色
素を製造し、同様にインキの調製、転写シートの作製、
被記録材の作製、および転写記録を行い、表１に示す各
々の記録を得た。

【００４７】これらの記録について全て実施例１と同様
の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど
変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れてい
た。

【００４８】また、実施例１と同様に堅牢度試験を行っ
たが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、
記録画像の堅牢度は良好であった。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】比較例１〜３表２に示す化合物について、実施例１と同様にインキの
調製、転写シートの作製、被記録材の作製および転写記
録を行い、表２に示す各々の記録を得た。

【００５４】

【表６】

フロントページの続き (56)参考文献特開昭60−260060（ＪＰ，Ａ) 特開平２−185567（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−260381（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】［式中、Ｒ¹は、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を示し、Ｒ²〜Ｒ⁵は、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｒ⁶
は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキルカルボニ
ルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基を示
す。］で示される感熱転写記録用色素。
【請求項２】請求項１に記載の一般式（１）で示され
る感熱転写記録用色素、バインダー樹脂並びに有機溶剤
及び／又は水を含有してなることを特徴とする感熱転写
記録用インキ組成物。
【請求項３】基材シート及び該基材シートの一面に形
成された色素担持層からなり、該色素担持層に含有され
る色素が請求項１に記載の色素であることを特徴とする
転写シート。