JPH04211994A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に保存性
に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写シート
の提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術）従来、種々の熱転写方法が
公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、
これを紙等の基材シートに担持させて熱転写シートとし
、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエス
テル製織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパターン
状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に移
行させる昇華転写方法が行われている。又、最近では上
記昇華タイプの熱転写方式を使用して、紙やプラスチッ
クフイルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が
提案されている。この場合には加熱手段としてプリンタ
ーのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱に
よって３色又は４色の多数の色ドットを被転写材に転移
させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を
再現する。この様に形成された画像は、使用する色材が
染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優
れている為、得られる画像は中間色の再現性や階調性に
優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像
と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品
質の画像が形成可能となっている。 【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点）し
かしながら、上記熱転写方法における最も重要な問題と
して、形成された画像の発色濃度、保存性及び耐変褪色
の問題がある。即ち、高速記録の場合には熱エネルギー
の付与は、秒単位以下の極めて短時間であることが要求
され、従ってこの様な短時間では昇華性染料及び被転写
材が十分には加熱されない為に、十分な濃度の画像を形
成することが出来ない。従って、この様な高速記録に対
応する為に、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが
、昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小である
為、転写後の被転写材中において染料が経時的に移行し
たり表面にブリードしたりして、折角形成した画像が乱
れたり、不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染する
という保存性の問題が生じている。この様な問題を回避
する為に比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると
、上記の如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記
の如く満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであっ
た。従って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱
転写方法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え
、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた
保存性を示す熱転写シートを提供することである。 【０００４】

【問題点を解決する為の手段）上記目的は
以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基
材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料
担持層からなり、該染料担持層に包含される染料が、下
記一般式（Ｉ）で表される染料であることを特徴とする
熱転写シートである。 【化２】 （上記式中のＲ１又はＲ２は同一又は異なってもよく、
置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは酸素原子
又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成
してもよく、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基
、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基
、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
カルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を表し
、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又は複素
環基を表し、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基
、複素環基、アシル基、スルホニル基、アシルアミノ基
、スロホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
スルファモイル基又はアミノ基を表し、Ｘは水素原子で
あるか又はＲ１と一緒に５員環又は６員環を形成する原
子又は原子団を表し、ｎは１又は２を表す。）

【作用】
特定の構造の染料を使用することによって、極めて短時
間の熱エネルギーの付与であっても、使用した染料が容
易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特
に優れた保存性を有する記録画像を与える熱転写シート
が提供される。

【０００５】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式（Ｉ）の染料は、公知の方法、例えば、下記一般式（
ａ）で表されるイミダゾピリミジン化合物と一般式（ｂ
）で表されるｐ−フェニレンジアミン誘導体とを塩化銀
、過硫酸アンモニウム、赤血塩等の酸化剤の存在下、ア
ルカリ性でカップリングさせることにより容易に製造す
ることが出来る。尚、一般式（ａ）で表されるイミダゾ
ピリミジン化合物は、公知の方法、例えば、Ｊ．Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ．２２，６０１（１９８
５）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．，Ｓｏｃ．，８２，１４６９（１
９６０）等に記載されている方法によって容易に調製す
ることが出来る。

【化３】 （式中のＲ１〜Ｒ５、Ｘ及びｎは前記定義の通りである
。）

【０００６】上記一般式（Ｉ）におけるＲ１〜Ｒ５で表
される好ましい置換基の例は、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基
、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロ
キシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキ
シアルキル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基
；シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル
基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等の
アリール基；水素原子；塩素、臭素、沃素等のハロゲン
原子；シアノ基；ニトロ基；アセチル基、プロパノイル
基、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイ
ド基、１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基
等のウレイド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基
；メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、
フェニルスルファモイル基等のスルファモイル基；メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基、フリル
基、チエニル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基等
の複素環基等が挙げられる。又、本発明において好まし
い染料は分子量が３００〜６００の範囲のものである。

【０００７】本発明において好適な一般式（Ｉ）の染料
の好ましい具体例を下記表１に示す。但し、式中のＸは
Ｎｏ２９及び３０の場合を除き水素原子である。

【化４】

【０００８】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、０．５〜５０μ
ｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。

【０００９】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式（Ｉ）の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロ
ース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロー
ス系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系
樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチラ
ール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移行
性等の点から好ましいものである。

【００１０】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
０．２〜５．０μｍ好ましくは０．４〜２．０μｍ程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用であるが
、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層を
設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転写
時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、更
に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形
成することが出来る。

【００１１】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。

【００１２】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター（例えば、日立製、ビデオプリンターＶＹ
−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロ
ールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱
エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に
達成することが出来る。

【００１３】特に本発明の熱転写シートは、シアン画像
を形成することが出来、イエロー及びマゼンタの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するイエローの熱転写シートの染
料としては、下記構造式のイエロー染料が特に適してい
る。

【化５】 又、本発明の熱転写シートと組み合わせて使用するマゼ
ンタの熱転写シートの染料としては、下記構造式のマゼ
ンタ染料が特に適している。

【化６】

【００１４】

【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例１ ２−フェニル−５−ヒドロキシ−７−メチルイミダゾピ
リミジン３ｇをジメチルホルムアミド３００ｍｌ及び酢
酸エチル３００ｍｌに溶解し、この溶液に水１００ｍｌ
に溶解した炭酸カリウム７．４ｇ及び水に溶解した塩酸
２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン３．４ｇを添
加した。この混合液に撹拌下室温で水１２０ｍｌに溶解
した過硫酸アンモニウム７．６ｇを滴下し、滴下終了後
、室温で８時間反応させた。反応終了後冷却し、析出し
た結晶を濾過し、前記表１のＮｏ１の染料２．６ｇ（収
率４９％、融点１９７〜１９８℃）を得た。

【００１５】 参考例２ 前記表１の染料に対応する原料を使用し、他は参考例１
と同様にして前記表１に記載の染料を得た。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 　　前記表１の染料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３部　　ポリビニルブチラール樹脂
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．５部　　メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４６．２５部　　トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
６．２５部但し、上記組成において染料が不溶な場合に
は、溶媒としてＤＭＦ、ジオキサン、クロロホルム等を
適宜用いた。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解し
ない場合には、その濾液を使用した。

【００１６】次に、基材シートとして合成紙（王子油化
製、ユポＦＰＧ＃１５０）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ２になる割合で
塗布し、１００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。 　　ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．５部　
　塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ
　製）　　　　　　　　　　　　　５．０部　　アミノ
変性シリコーン（ＫＦ−３９３　、信越化学工業製）　
　　　　　　　　　　１．２部　　エポキシ変性シリー
コーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）　　　　
　　　１．２部　　メチルエチルケトン／トルエン／シ
クロヘキサノン（重量比４：４：２　）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０２．０部

【００１７】前記の本発明の熱転写シート
と上記の被転写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面
とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッ
ド印加電圧１０Ｖ、印字時間４．０ｍｓｅｃ．の条件で
サーマルヘッドで記録を行い、下記表２の結果を得た。

【表３】　　　　　　表２

【表４】（表２の続き）

【００１８】 比較例１〜５ 実施例１における染料に代えて下記表３の染料を使用し
、他は実施例１と同様にして下記表３の結果を得た。

【表５】　　　　　　表３ 比較例１＝Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー１４比較例２＝
Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー１３４比較例３＝Ｃ．Ｉ．
ソルベントブルー６３比較例４＝Ｃ．Ｉ．ディスパーズ
ブルー２６比較例５＝Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレッ
ト４尚、前記における発色濃度は米国マクベス社製のデ
ンシトメーターＲＤ−９１８で測定した値である。保存
性は、記録画像を７０℃の雰囲気中に４８時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。

【００１９】

【効果】以上の如き本発明によれば、本発明の熱転写シ
ートの構成に使用する染料は、従来技術の熱転写シート
に使用されていた昇華性染料（分子量約１５０〜２５０
程度）に比して、著しく高い分子量を有するにもかかわ
らず、特定の構造を有し、且つ特定の位置に置換基を有
する為、優れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や
発色性を示すものであり、且つ転写後は被転写材中にお
いて移行したり、表面にブリードアウトしたりしないも
のである。又、得られる画像は染料から形成されている
が、特に室内光による変褪色や、アルバム、ケース、書
籍等の中味の如く直接光が当らない状態での変褪色の問
題が十分に解決されている。従って、本発明の熱転写シ
ートを用いて形成された画像は優れた堅牢性、特に耐移
行性及び耐汚染性を有し且つ優れた耐変褪色性を有して
いる為、長期間保存しても形成された画像のシャープさ
が損なわれたり、或いは他の物品を汚染したり、鮮明性
が失われたりすることが全くなく、従来技術の種々の問
題が解決された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材シート及び該基材シートの一方の
   面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包
   含される染料が、下記一般式（Ｉ）で表される染料であ
   ることを特徴とする熱転写シート。 【化１】 （上記式中のＲ１又はＲ２は同一又は異なってもよく、
   置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは酸素原子
   又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成
   してもよく、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基
   、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基
   、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
   カルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を表し
   、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
   シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又は複素
   環基を表し、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基
   、複素環基、アシル基、スルホニル基、アシルアミノ基
   、スロホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
   スルファモイル基又はアミノ基を表し、Ｘは水素原子で
   あるか又はＲ１と一緒に５員環又は６員環を形成する原
   子又は原子団を表し、ｎは１又は２を表す。）【請求項
   ２】　　染料の分子量が３００〜６００の範囲である請
   求項１に記載の熱転写シート。