JPH09234964A - 熱的転写印刷法において用いるための色素ドナー要素 - Google Patents

熱的転写印刷法において用いるための色素ドナー要素

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JPH09234964A
JPH09234964A JP9051159A JP5115997A JPH09234964A JP H09234964 A JPH09234964 A JP H09234964A JP 9051159 A JP9051159 A JP 9051159A JP 5115997 A JP5115997 A JP 5115997A JP H09234964 A JPH09234964 A JP H09234964A
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Luc Vanmaele
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Agfa Gevaert NV
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱的色素昇華転写印刷法に従って用いるため
の新規な色素−ドナー要素を提供すること。 【解決手段】 本発明は熱的色素昇華転写法に従って用
いるための色素−ドナー要素を提供し、該色素−ドナー
要素はポリマー性結合剤及び少なくとも１種の色素を含
む色素層をその上に有する支持体を含み、ここで該少な
くとも１種の色素は下記一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、ＸはＮ−Ｒ又は 【化２】 を示し、Ａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
又はアリール基を示し；Ｇは水素、ＣＮ又はＲ19−Ｃ＝
Ｂを示し；Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、スルホン基を示すか、
あるいはＧ及びＺはそれらが結合している原子と一緒に
なって脂環式、芳香族又は複素芳香族環の形成に必要な
原子を示す］に相当する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱的色素転写法にお
いて用いるための色素−ドナー要素、特に熱的色素昇華
転写法又は熱的色素拡散転写法及び該色素−ドナー要素
において用いるための色素に関する。
【０００２】
【発明の背景】熱的色素昇華転写法又は熱的色素拡散転
写法は、熱的転写性を有する昇華可能な色素を含有する
色素層が設けられた色素−ドナー要素を受容シート又は
受容要素と接触させ、パターン情報信号に従って選択的
に、並列された複数の発熱抵抗器が設けられたサーマル
プリントヘッドを用いて加熱し、それにより色素を色素
−ドナー要素の選択的に加熱された領域から受容シート
に転写し、その形及び濃度が色素−ドナー要素に適用さ
れるパターン及び強度に従うパターンをその上に形成す
る記録法である。
【０００３】熱的色素昇華転写法に従って用いるための
色素−ドナー要素は通常非常に薄い支持体、例えばポリ
エステル支持体を含み、その１面は印刷色素を含む色素
層で覆われている。通常支持体と色素層の間に接着剤層
又は下塗り層が設けられる。通常、反対側はサーマルプ
リントヘッドが摩擦を受けずに通過することができる潤
滑された表面を与えるすべり層で覆われている。接着剤
層は支持体とすべり層の間に設けられることができる。
【０００４】色素要素は単色色素層であることができ、
又はそれは種々に着色された色素、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエロー及び場合によりブラックの色相を有する
色素の順に繰り返される領域を含むことができる。３種
又はそれ以上の一次色色素を含有する色素−ドナー要素
が用いられる場合、各色に関して色素転写法の段階を順
に行うことにより多色画像を得ることができる。
【０００５】一次着色色素層、例えばマゼンタ又はシア
ン又はイエロー色素層は１つのみの一次着色色素（それ
ぞれマゼンタ、シアン又はイエロー色素）を含むことが
でき、あるいは同じ色相の２種又はそれ以上の一次色色
素（それぞれ２種のマゼンタ、２種のシアン又は２種の
イエロー色素）の混合物を含むことができる。
【０００６】そのような色素層においていずれの色素
も、それが熱の作用により受容シート又は要素の色素−
画像−受容層に容易に転写可能であれば用いることがで
きる。
【０００７】熱的色素昇華転写法において用いるための
色素の典型的な、及び特定の例は例えばＥＰ ２０９，
９９０、ＥＰ ２０９，９９１、ＥＰ ２１６，４８
３、ＥＰ ２１８，３９８、ＥＰ ２２７，０９５、Ｅ
Ｐ ２２７，０９６、ＥＰ ２２９，３７４、ＥＰ ２
３５，９３９、ＥＰ ２４７，７３７、ＥＰ ２５７，
５７７、ＥＰ ２５７，５８０、ＥＰ ２５８，８５
６、ＥＰ ４００，７０６、ＥＰ ２７９，３３０、Ｅ
Ｐ ２７９，４６７、ＥＰ ２８５，６６５、ＵＳ４，
７４３，５８２、ＵＳ ４，７５３，９２２、ＵＳ
４，７５３，９２３、ＵＳ ４，７５７，０４６、ＵＳ
４，７６９，３６０、ＵＳ ４，７７１，０３５、Ｕ
Ｓ ５，０２６，６７７、ＪＰ ８４／７８，８９４、
ＪＰ ８４／７８，８９５、ＪＰ ８４／７８，８９
６、ＪＰ ８４／２２７，４９０、ＪＰ８４／２２７，
９４８、ＪＰ ８５／２７，５９４、ＪＰ ８５／３
０，３９１、ＪＰ ８５／２２９，７８７、ＪＰ ８５
／２２９，７８９、ＪＰ ８５／２２９，７９０、ＪＰ
８５／２２９，７９１、ＪＰ ８５／２２９，７９
２、ＪＰ ８５／２２９，７９３、ＪＰ ８５／２２
９，７９５、ＪＰ ８６／４１，５９６、ＪＰ ８６／
２６８，４９３、ＪＰ ８６／２６８，４９４、ＪＰ８
６／２６８，４９５及びＪＰ ８６／２８４，４８９に
記載されている。
【０００８】すでに存在する多くの色素にかかわらず、
新規な色素、及び特に熱的色素昇華転写印刷法のための
色素−ドナー要素で用いるのに適した色素、好ましくは
低い融点及び生態学的に許容され得る溶媒における優れ
た溶解性を有する色素を求める探索がまだ続いている。
【０００９】
【発明の概略】従って、本発明の目的は、熱的色素昇華
転写印刷法に従って用いるための新規な色素−ドナー要
素を提供することである。
【００１０】本発明の他の目的は、該色素−ドナー要素
において用いることができる新規な色素を提供すること
である。
【００１１】他の目的は下記の説明から明らかになるで
あろう。
【００１２】本発明に従えば、熱的色素昇華転写法に従
って用いるための色素−ドナー要素が提供され、該色素
−ドナー要素はポリマー性結合剤及び少なくとも１種の
色素を含む色素層をその上に有する支持体を含み、ここ
で該少なくとも１種の色素は下記一般式（Ｉ）：
【００１３】
【化３】
【００１４】［式中、ＸはＮ−Ｒ又は
【００１５】
【化４】
【００１６】を示し、ＲはＮＲ3Ｒ4又は芳香族カプリン
グ化合物Ｒ−Ｑの残基を示し、ここでＱはジアゾ化アミ
ンにより置換され得る基であり；Ｒ1はＮＲ3Ｒ4、ＯＲ
12又はＳＲ12を示し；Ｒ2は水素、シアノ、ＣＯＲ13、
ＣＯ2Ｒ13、ＣＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16を示し、Ｒ3
及びＲ4はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式基を示す
か、あるいはＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素原
子と一緒になって環を完結させるのに必要な原子を示す
か、あるいはＲ3及び／又はＲ4及びＹ置換基の１つはそ
れらが結合している原子と一緒になって５−もしくは６
−員縮合複素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｙは置
換基、例えばＳＨ、ＯＨ、アミノ基、ハロゲン、ＣＮ、
ＮＯ2、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基又
はカルボン酸エステル基を示し；ｎは０、１、２、３又
は４を示し、ｎが１より大きい場合、置換基は同一又は
異なり、あるいは２つ又はそれ以上のＹ置換基は縮合環
系(annelated ring system)を形成することができ、Ｒ
12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立して水素、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複
素環式環を示すか、あるいはＲ14及びＲ15はそれらが結
合している原子と一緒になって５−もしくは６−員環の
形成に必要な原子を示すか、あるいはＲ12又はＲ13又は
Ｒ14又はＲ15はＹ−置換基の１つ及びそれらが結合して
いる原子と一緒になって５−もしくは６−員縮合複素環
式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ16はヒドロキシ、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ＮＲ17Ｒ18、アリール
基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を示す
か、あるいはＲ16はＹ−置換基の１つ及びそれらが結合
している原子と一緒になって５−もしくは６−員縮合複
素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ17及びＲ18はそ
れぞれ独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、複素環式環を示すか、あるいは
Ｒ17及びＲ18はそれらが結合している原子と一緒になっ
て５−もしくは６−員環の形成に必要な原子を示し；Ａ
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリー
ル基を示し；Ｇは水素、ＣＮ又はＲ19−Ｃ＝Ｂを示し；
Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
基、チオアルコキシ基、スルホン基を示すか、あるいは
Ｇ及びＺはそれらが結合している原子と一緒になって脂
環式、芳香族又は複素芳香族環の形成に必要な原子を示
し；ＢはＯ、Ｎ−Ｒ20、ＣＲ21Ｒ22を示し、Ｒ19は水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アルコキシ基、例えばメトキ
シもしくはエトキシ、アルキルチオ基、アミノ基、電子
吸引性基、例えばＣＮ、ハロゲン、カルボン酸エステ
ル、アミド、例えばカルボキシアミド、スルホネート、
ホスホネート、カルボニル基、ニトロ基を示すか、ある
いはＲ19及びＲ21、Ｒ22又はＲ20はそれらが結合してい
る原子と一緒になって環の形成に必要な原子を示し；Ｒ
20はＨ、ＣＮ、ＮＲ23Ｒ24、ＯＲ23、ＯＣＯＲ23、ＯＣ
Ｏ2Ｒ23、ＯＣＯＮＲ23Ｒ24、ＯＳＯ2Ｒ23、ＯＰ（Ｏ）
（ＯＲ23）（ＯＲ24）、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基又はアリール基を示し；Ｒ21及びＲ22は独立
して複素環式環、例えばチアゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、チエニ
ル、ピリジニル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、
ピラゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、トリアゾ
リル、キノリル、イソキノリル、ピリドイソチアゾリ
ル、ベンズオキサゾリル、イソオキサゾリル、ベンゾイ
ソオキサゾリル、ピロリル及びイソチアジアゾリル又は
電子吸引性基、例えばＣＮ、カルボン酸エステル、アミ
ド、例えばカルボキシアミド、スルホネート、ホスホネ
ート、カルボニル基、ニトロ基を示すか、あるいはＲ21
及びＲ22はそれらが結合している原子と一緒になって環
の形成に必要な原子を示し；Ｒ23及びＲ24は独立して水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、例えば上記において限定された複素環式環を示す
か、あるいはＲ23及びＲ24はそれらが結合している原子
と一緒になって複素環式環の形成に必要な原子を示す］
に相当する。
【００１７】本発明に従えば、さらに以下の段階： −上記に定義されている色素ドナー要素の色素層を受容
シートの色素−画像受容層と向かい合った関係に置き； −かくして得られる集合体を画像通りに加熱し、 −該受容シートを該色素ドナー要素から分離すること を含む熱的色素転写法に従って画像を作製する方法が提
供される。
【００１８】
【発明の詳細な記述】上記の式（Ｉ）において、ＸがＮ
−Ｒを示し、ここでＲが芳香族カプリング化合物の残基
を示す場合、カプラーＲ−Ｑは式Ｒ−Ｈのものが好まし
く、ここで置換可能な基Ｑは水素である。Ｒは一般式
（ＩＩ）
【００１９】
【化５】
【００２０】［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ
独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ、ＳＨ、アミノ基、ハロゲ
ン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＨＳＯ2Ｒ11、ＮＨＣＯＲ11、ＯＳ
Ｏ2Ｒ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＲ11を示すか、あるいはＲ7
及びＲ8はそれらが結合している原子と一緒になって、
ならびに／又はＲ5及びＲ6はそれらが結合している原子
と一緒になって環を完結させるのに必要な原子を示す
か、あるいはＲ7及びＲ9はそれらが結合している原子と
一緒になって、ならびに／又はＲ5及びＲ10はそれらが
結合している原子と一緒になって複素環式環の形成に必
要な原子を示し；Ｒ11はアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基
又は複素環式基を示し；Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立し
て水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、複素環式基を示すか、あるいはＲ9及びＲ10
はそれらが結合している原子と一緒になって複素環式環
の形成に必要な原子を示す］により示されるのが好まし
い。
【００２１】上記の式における可変の基Ｒ3及びＲ4はメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅ
ｃ．ブチル、ｔｅｒｔ．ブチル、イソブチル、シクロヘ
キシル、ベンジル、シクロペンチル、優先的にオルト及
び／又はパラにおいてチメル、エチル、ハロゲン、ＮＯ
2、ＣＮ、ＳＯ3ＣＨ3、アルコキシ、例えばメトキシ、
ジアルキルアミノ、例えばジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ及びジブチルアミノ、アルキルチオ、カルボアルコ
キシ、例えばカルボメトキシ及びカルボエトキシで置換
されているフェニル基を示すか、あるいはＲ3及びＲ4は
それらが結合している原子と一緒になって複素環式環、
例えばテトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノ
リン環、イミダゾリル環、ピラゾリル環、ピラゾリジン
環、ピラゾリン環などを形成するのが好ましい。
【００２２】上記の一般式（Ｉ）に従う色素の徹底的で
はないリストを下記の表１、２及び３に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】
【００２８】表３においてＭｏｒの意味は以下の通りで
あり：
【００２９】
【化６】
【００３０】ここで基の結合は窒素において成されてい
る。
【００３１】式Ｉに従う色素の合成は下記に示す実施例
から明らかになるであろう。
【００３２】実施例１：色素Ａ．２の合成 色素Ａ．２を案１に従って製造する。
【００３３】案１
【００３４】
【化７】
【００３５】化合物Ｂは文献の方法、例えばＳ．Ｂ．Ｂ
ａｒｍｅｌａ，Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１４Ｂ，ｐｐ．６６８−
６７０（１９７６）に従って製造することができる。
【００３６】色素Ａ．１はＵＳ ４，３９５，５４４及
びＵＳ ４，５０５，８５７に記載の通りニトロシル硫
酸を用いた化合物Ｂのジアゾ化を介して製造される；融
点＝１３２℃。
【００３７】色素Ａ．２は色素Ａ．１からＵＳ ５，３
５６，８５７に従って製造される；融点＝７２℃；λ
max（ＣＨ3ＯＨ）＝４６８ｎｍ、εmax＝３９０２４
ｌ-1モル-1ｃｍ-1。
【００３８】表２からのすべての色素は同じ方法で製造
される。
【００３９】実施例２：色素Ｔ．１の合成 色素Ｔ．１はＵＳ ５，３５６，８５７に言及されてい
る合成法に従って製造される。色素Ｔ．１：融点＝１０
４℃；λmax（ＣＨ3ＯＨ）＝３５２ｎｍ、εmax＝１７
３８４ ｌ モル-1ｃｍ-1。表１からの他のすべての色
素はＵＳ ５，３５６，８５７に従って製造される。
【００４０】表３に挙げられている色素はＥＰ ６９１
２１３に記載の方法に従って製造される。
【００４１】色素はフィルター色素として、例えばハロ
ゲン化銀カラー写真材料のために、及びハレーション防
止色素としても用いることができる。
【００４２】上記で定義された一般式（Ｉ）に対応する
色素は、インクジェット記録、抵抗性リボン印刷、例え
ばレーザー適用のためのインクにおいて、織物におい
て、ラッカーにおいて、及び塗料において用いることが
できる。それらは布への転写捺染に、及びフィルターア
レー部材（ｆｉｌｔｅｒ ａｒｒａｙ ｅｌｅｍｅｎｔ
ｓ）の構築にも用いることができる。本発明の好ましい
実施態様に従うと、色素は熱的色素昇華転写法のための
色素−ドナー要素の色素層において用いられる。
【００４３】光に対する色素の安定性を向上させるため
に、色素の金属錯体、例えばＮｉ又はＣｏ錯体の使用も
有効である。
【００４４】色素層は、色素、ポリマー性結合剤媒体及
び他の場合による成分を適した溶媒又は溶媒混合物に加
え、成分を溶解又は分散してコーティング組成物を形成
し、それを最初に接着剤又は下塗り層が設けられている
ことができる支持体に適用し、乾燥することにより形成
されるのが好ましい。
【００４５】かくして形成される色素層は約０．２〜
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍの厚さを有
し、色素対結合剤の量の比率は重量により９：１〜１：
３、好ましくは重量により２：１〜１：２の範囲であ
る。
【００４６】ポリマー性結合剤として以下を用いること
ができる：セルロース誘導体、例えばエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セル
ロース、酢酸蟻酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酪酸セルロース、酢酸ペンタン酸セルロース、酢酸安
息香酸セルロース、三酢酸セルロース；ビニル−型樹脂
及び誘導体、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、コポリビニルブチラール
−ビニルアセタール−ビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアセトアセタール、ポリアクリル
アミド；アクリレート類及びアクリレート誘導体から誘
導されるポリマー及びコポリマー、例えばポリアクリル
酸、ポリメチルメタクリレート及びスチレン−アクリレ
ートコポリマー；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート
類；コポリスチレン−アクリロニトリル；ポリスルホン
類；ポリフェニレンオキシド；有機シリコン類、例えば
ポリシロキサン類；エポキシ樹脂及び天然樹脂、例えば
アラビアゴム。本発明の色素層のための結合剤は酢酸酪
酸セルロース又はコポリスチレン−アクリロニトリルを
含むのが好ましい。
【００４７】本発明の色素は熱的昇華印刷法のための既
知の色素と混合して用いることができる。特にそれらは
ＥＰ ９２２０３５６６、ＥＰ ９２２０３２０８にお
いて開示されているトリシアノ−及びジシアノビニル色
素、ならびにＥＰ−Ａ−４００７０６に開示されている
マロノニトリル２量体誘導色素と組み合わせて用いるこ
とができる。本発明の色素はアゾ色素、例えば分散アゾ
色素、アントラキノン色素、インドアニリン色素、アゾ
メチン色素と混合して用いることもできる。本発明の色
素と組み合わせて用いることができる色素の例は例えば
ＥＰ ９２２０３９７９、ＥＰ ２０９，９９０、ＥＰ
２０９，９９１、ＥＰ ２１６，４８３、ＥＰ ２１
８，３９７、ＥＰ ２２７，０９５、ＥＰ ２２７，０
９６、ＥＰ ２２９，３７４、ＥＰ ２３５，９３９、
ＥＰ ２４７，７３７、ＥＰ ２５７，５７７、ＥＰ
２５７，５８０、ＥＰ ２５８，８５６、ＥＰ ２７
９，３３０、ＥＰ ２７９，４６７、ＥＰ ２８５，６
６５、ＥＰ ４００，７０６、ＵＳ ４，７４３，５８
２、ＵＳ ４，７５３，９２２、ＵＳ ４，７５３，９
２３、ＵＳ ４，７５７，０４６、ＵＳ ４，７６９，
３６０、ＵＳ ４，７７１，０３５、ＵＳ ５，０２
６，６７７、ＪＰ ８４／７８，８９４、ＪＰ８４／７
８，８９５、ＪＰ ８４／７８，８９６、ＪＰ ８４／
２２７，４９０、ＪＰ ８４／２２７，９４８、ＪＰ
８５／２７，５９４、ＪＰ ８５／３０，３９１、ＪＰ
８５／２２９，７８７、ＪＰ ８５／２２９，７８
９、ＪＰ８５／２２９，７９０、ＪＰ ８５／２２９，
７９１、ＪＰ ８５／２２９，７９２、ＪＰ ８５／２
２９，７９３、ＪＰ ８５／２２９，７９５、ＪＰ ８
６／４１，５９６、ＪＰ ８６／２６８，４９３、ＪＰ
８６／２６８，４９４、ＪＰ ８６／２６８，４９５
及びＪＰ ８６／２８４，４８９，ＵＳ ４，８３９，
３３６、ＵＳ ５，１６８，０９４、ＵＳ ５，１４
７，８４４、ＵＳ ５，１７７，０５２、ＵＳ ５，１
７５，０６９、ＵＳ ５，１５５，０８８、ＵＳ ５，
１６６，１２４、ＵＳ ５，１６６，１２９、ＵＳ
５，１６６，１２８、ＵＳ ５，１３４，１１５、ＵＳ
１，１３２，２７６、ＵＳ １，１３２，２７５、Ｕ
Ｓ ５，１３２，２７４、ＵＳ ５，１３２，２７３、
ＵＳ ５，１３２，２６８、ＵＳ ５，１３２，２６
７、ＵＳ ５，１２６，３１４、ＵＳ５，１２６，３１
３、ＵＳ ５，１２６，３１２、ＵＳ ５，１２６，３
１１、ＵＳ ５，１３４，１１６、ＵＳ ４，９７５，
４１０、ＵＳ ４，８８５，２７２、ＵＳ ４，８８
６，０２９などに開示されている。
【００４８】コーティング層は他の添加剤、例えば硬膜
剤、防腐剤、有機もしくは無機微粒子、分散剤、帯電防
止剤、消泡剤、粘度−調節剤も含むことができ、これら
の、及び他の成分はＥＰ １３３，０１１、ＥＰ １３
３，０１２、ＥＰ １１１，００４及びＥＰ ２７９，
４６７にさらに十分に記載されている。
【００４９】いずれの材料も、それが寸法的に安定であ
り、含まれる最高４００℃の温度に最高２０ミリ秒の
間、耐えることができ、なおそのような短時間内、典型
的に１〜１０ミリ秒内に片側に適用される熱を色素を介
して他の側に伝達し、受容シートへの転写を行うことが
できるのに十分に薄ければ、色素−ドナー要素のための
支持体として用いることができる。そのような材料はポ
リエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド類、ポリアクリレート類、ポリカーボネート
類、セルロースエステル類、フッ化ポリマー、ポリエー
テル類、ポリアセタール類、ポリオレフィン類、ポリイ
ミド類、グラシン紙及びコンデンサー紙（ｃｏｎｄｅｎ
ｓｅｒ ｐａｐｅｒ）を含む。ポリエチレンテレフタレ
ートを含む支持体が好ましい。一般に支持体は２〜３０
μｍの厚さを有する。必要なら支持体に接着剤層又は下
塗り層をコーティングすることもできる。
【００５０】色素−ドナー要素の色素層は支持体上にコ
ーティングするか、又はグラビア法などの印刷法により
その上に印刷することができる。
【００５１】親水性ポリマーを含む色素障壁層を色素−
ドナー要素の支持体及び色素層の間に用い、支持体への
逆向きの色素の誤った転写を防ぐことにより色素転写濃
度を増すこともできる。色素障壁層は意図されている目
的に有用ないずれの親水性材料を含有することもでき
る。一般にゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリイソプ
ロピルアクリルアミド、ブチルメタクリレート−グラフ
トゼラチン、エチルメタクリレート−グラフトゼラチ
ン、エチルアクリレート−グラフトゼラチン、一酢酸セ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリビニルアル
コールとポリ酢酸ビニルの混合物、ポリビニルアルコー
ルとポリアクリル酸の混合物、又は一酢酸セルロースと
ポリアクリル酸の混合物を用いて優れた結果が得られ
た。適した色素障壁層は例えばＥＰ ２２７０９１及び
ＥＰ ２２８０６５に記載されている。ある種の親水性
ポリマー、例えばＥＰ ２２７０９１に記載されている
ようなものは支持体及び色素層への適した接着性も有
し、別の接着剤又は下塗り層の必要が避けられる。かく
して色素−ドナー要素において単一の層で用いられるこ
れらの特定の親水性ポリマーは２重の機能を果し、従っ
て色素−障壁／下塗り層と呼ばれる。
【００５２】色素−ドナー要素の裏側はプリントヘッド
が色素−ドナー要素に粘着するのを防ぐためにすべり層
がコーティングされているのが好ましい。そのようなす
べり層は界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤又はそれ
らの混合物などの潤滑材料をポリマー性結合剤と共に、
又はそれなしで含む。界面活性剤はカルボキシレート
類、スルホネート類、リン酸塩、脂肪族アミン塩、脂肪
族第４アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
フッ化アルキルＣ２〜Ｃ２０脂肪酸などの当該技術分野
において既知のいずれの活性剤であることもできる。液
体潤滑剤の例はシリコン油、合成油、飽和炭化水素及び
グリコール類を含む。固体潤滑剤の例は種々の高級アル
コール類、例えばステアリルアルコール、脂肪酸及び脂
肪酸エステル類を含む。適したすべり層は例えばＥＰ
１３８４８３、ＥＰ ２２７０９０、ＵＳ ４５６７１
１３、ＵＳ ４５７２８６０、ＵＳ ４７１７７１１に
記載されている。すべり層は結合剤としてスチレン−ア
クリロニトリルコポリマー又はスチレン−アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー又はそれらの混合物、ある
いはＥＰ−Ａ−５２７５２０に記載のポリカーボネート
を、ならびに潤滑剤としてポリシロキサン−ポリエーテ
ルコポリマー又はポリテトラフルオロエチレン、あるい
はそれらの混合物を結合剤又は結合剤混合物の０．１〜
１０重量％の量で含むのが好ましい。
【００５３】色素−ドナー要素と組み合わせて用いられ
る受容シートのための支持体は、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セ
ルロースエステル又はポリビニルアルコール−コ−アセ
タールの透明フィルムであることができる。支持体はバ
ライタ−塗布紙、ポリエチレン−塗布紙又はホワイトポ
リエステル（ｗｈｉｔｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、すな
わちホワイト−着色ポリエステルなどの反射性の支持体
であることもできる。ブルー−着色ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを支持体として用いることもできる。
【００５４】転写される色素の受容シート又は受容要素
の支持体への吸着が悪いことを避けるために、その中に
色素がより容易に拡散することができる特殊な表面、色
素−画像−受容層をこの支持体にコーティングしなけれ
ばならない。色素−画像−受容層は、例えばポリカーボ
ネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン−コ−アクリロニトリル、
ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含むことがで
きる。色素−画像受容層はポリ（塩化ビニル／コ−酢酸
ビニル／コ−ビニルアルコール）及びポリイソシアナー
トの熱−硬膜生成物も含むことができる。適した色素−
受容層は例えばＥＰ １３３０１１、ＥＰ １３３０１
２、ＥＰ １４４２４７、ＥＰ ２２７０９４、ＥＰ
２２８０６６に記載されている。
【００５５】記録画像の光−堅牢性及び他の安定性を向
上させるために、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ−化合物（Ｈｉ
ｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌ
ｉｚｅｒｓ）などの一重項酸素クエンチャー及び／又は
酸化防止剤を受容層中に挿入することができる。
【００５６】色素−ドナー要素の色素層又は受容シート
の色素−画像−受容層は、転写の後に受容シートから色
素−ドナー要素を分離するのを助ける剥離剤も含むこと
ができる。剥離剤は色素層及び／又は色素−画像−受容
層の少なくとも一部の上に別の層として挿入することも
できる。適した剥離剤は固体ワックス類、フッ素−もし
くはリン酸塩−含有界面活性剤及びシリコン油である。
適した剥離剤は例えばＥＰ １３３０１２、ＪＰ ８５
／１９１３８及びＥＰ ２２７０９２に記載されてい
る。
【００５７】本発明の色素−ドナー要素は色素転写画像
の形成に用いられ、その方法は色素−ドナー要素の色素
層を受容シート又は受容要素の色素−画像−受容層と向
かい合った関係に置き、好ましくは色素−ドナー要素の
背面から画像通りに加熱することを含む。色素の転写は
４００℃の温度で約数ミリ秒加熱することにより行われ
る。
【００５８】方法が１つの色のみに関して行われる場
合、単色色素転写画像が得られる。３つ又はそれ以上の
一次色色素を含有する色素−ドナー要素を用い、各色に
関して上記のプロセス段階を順に行うことにより多色画
像が得られる。最初の色素が転写された後、要素は剥が
される。上記の色素−ドナー要素と受容シートのサンド
イッチは、熱がサーマルプリントヘッドにより加えられ
る間に３回形成される。最初の色素が転写された後、要
素は剥がされる。第２の色素−ドナー要素（又は種々の
色素領域を有する色素−ドナー要素の別の領域）が次い
で色素−受容要素と重ねられ、プロセスが繰り返され
る。第３の色及び場合によりさらに別の色は同じ方法で
得られる。
【００５９】サーマルヘッドに加え、レーザー光、赤外
フラッシュ又は加熱ペン（ｈｅａｔｅｄ ｐｅｎｓ）を
熱エネルギーの供給のための熱源として用いることがで
きる。本発明の色素−ドナー要素から受容シートに色素
を転写するために用いることができるサーマルプリント
ヘッドは商業的に入手可能である。レーザー光が用いら
れる場合、色素層又は色素要素の他の層は、レーザーに
より発光される光を吸収し、それを熱に転化する化合
物、例えばカーボンブラックを含有しなければならな
い。
【００６０】別の場合、色素−ドナー要素の支持体は、
例えば薄いアルミニウム箔がコーティングされた炭素負
荷ポリカーボネートの多層構造から成る電気抵抗性リボ
ンであることができる。プリントヘッド電極を電気的に
向けることにより抵抗性リボン中に電流が注入され、関
連する電極の下で非常に局部的なリボンの加熱を生ず
る。この場合熱が抵抗性リボンにおいて直接発生し、か
くして熱くなるのがリボンであるという事実は、サーマ
ルヘッドの種々の部品が熱くなり、ヘッドを次の印刷位
置に動かすことができる前に冷却しなければならないサ
ーマルヘッド法と比較して、抵抗性リボン／電極ヘッド
法を用いる場合の印刷速度における固有の利点に導く。
【００６１】以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明
するが、その範囲を制限するものではない。
【００６２】
【実施例】実施例３ 厚さが１７５μｍの下塗りされたポリエチレンテレフタ
レートフィルムにエチルメチルケトン中の３．６ｇ／ｍ
2のポリ（塩化ビニル／コ−酢酸ビニル／コ−ビニルア
ルコール）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅにより供給さ
れるＶｉｎｙｌｉｔｅTM ＶＡＧＤ）、０．３３６ｇ／
ｍ2のジイソシアナート（ＢａｙｅｒＡＧにより供給さ
れるＤｅｓｍｏｄｕｒTM Ｎ７５）及び０．２ｇ／ｍ2
のヒドロキシ−修飾ポリジメチルシロキサン（Ｇｏｌｄ
ｓｃｈｍｉｄｔにより供給されるＴｅｇｏｍｅｒTM Ｈ
ＳＩ ２１１１）の溶液から色素−画像−受容層をコ
ーティングすることにより受容シートを作製した。
【００６３】熱的色素昇華転写法に従って用いるための
色素−ドナー要素を以下の通りに作製した：０．５重量
％の色素及び結合剤としての０．５重量％のコポリ（ス
チレン−アクリロニトリル）（ＬｕｒａｎTM ３８８
Ｓ、ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙにより供給）をエチルメ
チルケトン中に含む溶液を調製した。
【００６４】この溶液から１００ｕｍの湿潤厚さを有す
る色素層を、６μｍの厚さを有し、従来の下塗り層を有
するポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上にコ
ーティングした。得られる色素層を溶媒の蒸発により乾
燥した。
【００６５】フィルム支持体の反対側にエチレングリコ
ール、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、テレフタ
ル酸、イソフタル酸及びグルセロールを含むコポリエス
テルの下塗り層をコーティングした。
【００６６】得られる下塗り層をメチルエチルケトン中
の、以下の構造式を有する０．５ｇ／ｍ2のポリカーボ
ネートの溶液で覆い、耐熱層を形成した：
【００６７】
【化８】
【００６８】最後に、得られる耐熱ポリカーボネート層
の上にポリエーテル−修飾ポリジメチルシロキサン（Ｔ
ｅｇｏｇｌｉｄｅTM ４１０、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄ
ｔ）の上層を、イソプロパノール中の溶液からコーティ
ングした。
【００６９】色素−ドナー要素をＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ
カラービデオプリンター ＣＰ１００Ｅにおいて受容シ
ートと組み合わせて印刷した。
【００７０】受容シートを色素−ドナー要素から分離
し、記録画像の色濃度値をＭａｃｂｅｔｈ ＴＲ ９２
４デンシトメーターを用い、Ｓｔａｔｕｓ Ａモードで
赤、緑及び青領域において、反射で測定した。
【００７１】結果を表４に挙げる。
【００７２】
【表４】
【００７３】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００７４】１．ポリマー性結合剤及び下記一般式
（Ｉ）：
【００７５】
【化９】
【００７６】［式中、ＸはＮ−Ｒ又は
【００７７】
【化１０】
【００７８】を示し、ＲはＮＲ3Ｒ4又は芳香族カプリン
グ化合物Ｒ−Ｑの残基を示し、ここでＱはジアゾ化アミ
ンにより置換され得る基であり；Ｒ1はＮＲ3Ｒ4、ＯＲ
12又はＳＲ12を示し；Ｒ2は水素、シアノ、ＣＯＲ13、
ＣＯ2Ｒ13、ＣＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16を示し、Ｒ3
及びＲ4はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式基を示す
か、あるいはＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素原
子と一緒になって環を完結させるのに必要な原子を示す
か、あるいはＲ3及び／又はＲ4及びＹ置換基の１つはそ
れらが結合している原子と一緒になって５−もしくは６
−員縮合複素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｙは置
換基を示し；ｎは０、１、２、３又は４を示し、ｎが１
より大きい場合、置換基は同一又は異なり、あるいは２
つ又はそれ以上のＹ置換基は縮合環系を形成することが
でき、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立して水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環式環を示すか、あるいはＲ14及びＲ15はそ
れらが結合している原子と一緒になって５−もしくは６
−員環の形成に必要な原子を示すか、あるいはＲ12又は
Ｒ13又はＲ14又はＲ15はＹ−置換基の１つ及びそれらが
結合している原子と一緒になって５−もしくは６−員縮
合複素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ16はヒドロ
キシ、アルコキシ基、アリールオキシ基、ＮＲ17Ｒ18、
アリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
を示すか、あるいはＲ16はＹ−置換基の１つ及びそれら
が結合している原子と一緒になって５−もしくは６−員
縮合複素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ17及びＲ
18はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、複素環式環を示すか、
あるいはＲ17及びＲ18はそれらが結合している原子と一
緒になって５−もしくは６−員環の形成に必要な原子を
示し；Ａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又
はアリール基を示し；Ｇは水素、ＣＮ又はＲ19−Ｃ＝Ｂ
を示し；Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、スルホン基を示すか、あ
るいはＧ及びＺはそれらが結合している原子と一緒にな
って脂環式、芳香族又は複素芳香族環の形成に必要な原
子を示し；ＢはＯ、Ｎ−Ｒ20、ＣＲ21Ｒ22を示し、Ｒ19
は水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、アリールオキシ基、アルコキシ基、例えばメ
トキシもしくはエトキシ、アルキルチオ基、アミノ基、
電子吸引性基を示すか、あるいはＲ19及びＲ21、Ｒ22又
はＲ20はそれらが結合している原子と一緒になって環の
形成に必要な原子を示し；Ｒ20はＨ、ＣＮ、ＮＲ
23Ｒ24、ＯＲ23、ＯＣＯＲ23、ＯＣＯ2Ｒ23、ＯＣＯＮ
Ｒ23Ｒ24、ＯＳＯ2Ｒ23、ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ23）（ＯＲ
24）、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
リール基を示し；Ｒ21及びＲ22は独立して複素環式環、
電子吸引性基を示すか、あるいはＲ21及びＲ22はそれら
が結合している原子と一緒になって環の形成に必要な原
子を示し；Ｒ23及びＲ24は独立して水素、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式環
を示すか、あるいはＲ23及びＲ24はそれらが結合してい
る原子と一緒になって複素環式環の形成に必要な原子を
示す］に相当する色素を含む色素層をその上に有する支
持体を含む熱的色素昇華転写法に従って用いるための色
素−ドナー要素。
【００７９】２．Ｒが次式
【００８０】
【化１１】
【００８１】［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ
独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ、ＳＨ、アミノ基、ハロゲ
ン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＨＳＯ2Ｒ11、ＮＨＣＯＲ11、ＯＳ
Ｏ2Ｒ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＲ11を示すか、あるいはＲ7
及びＲ8はそれらが結合している原子と一緒になって、
ならびに／又はＲ5及びＲ6はそれらが結合している原子
と一緒になって環を完結させるのに必要な原子を示す
か、あるいはＲ7及びＲ9はそれらが結合している原子と
一緒になって、ならびに／又はＲ5及びＲ10はそれらが
結合している原子と一緒になって複素環式環の形成に必
要な原子を示し；Ｒ11はアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基
又は複素環式基を示し；Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立し
て水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、複素環式基を示すか、あるいはＲ9及びＲ10
はそれらが結合している原子と一緒になって複素環式環
の形成に必要な原子を示す］に相当する上記１項に記載
の色素−ドナー要素。
【００８２】３．該色素層が少なくとも２つの色素枠の
繰り返しの配列を含み、該色素枠の少なくとも１つが式
（Ｉ）に従う色素を含む上記１又は２項に記載の色素ド
ナー要素。
【００８３】４．該色素層がそれぞれイエロー、マゼン
タ及びシアンカラーを有する少なくとも３つの色素枠の
配列を含む上記３項に記載の色素ドナー要素。
【００８４】５．以下の段階： −上記１〜４項のいずれかに定義されている色素ドナー
要素の色素層を受容シートの色素−画像受容層と向かい
合った関係に置き； −かくして得られる集合体を画像通りに加熱し、 −該受容シートを該色素ドナー要素から分離すること を含む熱的色素転写法に従って画像を作製する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマー性結合剤及び下記一般式
    （Ｉ）： 【化１】 ［式中、 ＸはＮ−Ｒ又は 【化２】 を示し、 ＲはＮＲ3Ｒ4又は芳香族カプリング化合物Ｒ−Ｑの残基
    を示し、ここでＱはジアゾ化アミンにより置換され得る
    基であり；Ｒ1はＮＲ3Ｒ4、ＯＲ12又はＳＲ12を示し；
    Ｒ2は水素、シアノ、ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ13、ＣＯＮＲ14
    Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16を示し、 Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アル
    ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式基を示
    すか、あるいはＲ3及びＲ4はそれらが結合している窒素
    原子と一緒になって環を完結させるのに必要な原子を示
    すか、あるいはＲ3及び／又はＲ4及びＹ置換基の１つは
    それらが結合している原子と一緒になって５−もしくは
    ６−員縮合複素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｙは
    置換基を示し；ｎは０、１、２、３又は４を示し、ｎが
    １より大きい場合、置換基は同一又は異なり、あるいは
    ２つ又はそれ以上のＹ置換基は縮合（ａｎｎｅｌａｔｅ
    ｄ）環系を形成することができ、 Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立して水素、ア
    ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
    複素環式環を示すか、あるいはＲ14及びＲ15はそれらが
    結合している原子と一緒になって５−もしくは６−員環
    の形成に必要な原子を示すか、あるいはＲ12又はＲ13又
    はＲ14又はＲ15はＹ−置換基の１つ及びそれらが結合し
    ている原子と一緒になって５−もしくは６−員縮合複素
    環式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ16はヒドロキシ、
    アルコキシ基、アリールオキシ基、ＮＲ17Ｒ18、アリー
    ル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を示す
    か、あるいはＲ16はＹ−置換基の１つ及びそれらが結合
    している原子と一緒になって５−もしくは６−員縮合複
    素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ17及びＲ18はそ
    れぞれ独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アル
    キニル基、アリール基、複素環式環を示すか、あるいは
    Ｒ17及びＲ18はそれらが結合している原子と一緒になっ
    て５−もしくは６−員環の形成に必要な原子を示し；Ａ
    はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリー
    ル基を示し；Ｇは水素、ＣＮ又はＲ19−Ｃ＝Ｂを示し；
    Ｚは水素、ハロゲン、ＣＮ、アルキル基、アルケニル
    基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
    基、チオアルコキシ基、スルホン基を示すか、あるいは
    Ｇ及びＺはそれらが結合している原子と一緒になって脂
    環式、芳香族又は複素芳香族環の形成に必要な原子を示
    し；ＢはＯ、Ｎ−Ｒ20、ＣＲ21Ｒ22を示し、 Ｒ19は水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシ基、例
    えばメトキシもしくはエトキシ、アルキルチオ基、アミ
    ノ基、電子吸引性基を示すか、あるいはＲ19及びＲ21、
    Ｒ22又はＲ20はそれらが結合している原子と一緒になっ
    て環の形成に必要な原子を示し；Ｒ20はＨ、ＣＮ、ＮＲ
    23Ｒ24、ＯＲ23、ＯＣＯＲ23、ＯＣＯ2Ｒ23、ＯＣＯＮ
    Ｒ23Ｒ24、ＯＳＯ2Ｒ23、ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ23）（ＯＲ
    24）、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
    リール基を示し；Ｒ21及びＲ22は独立して複素環式環、
    電子吸引性基を示すか、あるいはＲ21及びＲ22はそれら
    が結合している原子と一緒になって環の形成に必要な原
    子を示し；Ｒ23及びＲ24は独立して水素、アルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式環
    を示すか、あるいはＲ23及びＲ24はそれらが結合してい
    る原子と一緒になって複素環式環の形成に必要な原子を
    示す］に相当する色素を含む色素層をその上に有する支
    持体を含む熱的色素昇華転写法に従って用いるための色
    素−ドナー要素。
  2. 【請求項２】 以下の段階： −請求項１に定義されている色素ドナー要素の色素層を
    受容シートの色素−画像受容層と向かい合った関係に置
    き； −かくして得られる集合体を画像通りに加熱し、 −該受容シートを該色素ドナー要素から分離すること を含む熱的色素転写法に従って画像を作製する方法。
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