CN105315794A - 油墨组 - Google Patents
油墨组 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105315794A CN105315794A CN201510438298.9A CN201510438298A CN105315794A CN 105315794 A CN105315794 A CN 105315794A CN 201510438298 A CN201510438298 A CN 201510438298A CN 105315794 A CN105315794 A CN 105315794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- formula
- carbonatoms
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC*C([C@]([C@]1C(C)(C)C)C1=CC)N(C)*C Chemical compound CC*C([C@]([C@]1C(C)(C)C)C1=CC)N(C)*C 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
本发明目的在于提供一种除了耐臭氧性、耐光性和耐湿性以外耐渗色性、初始填充性、连续印刷性也优异的油墨组。该油墨组至少具备黄色油墨、品红色油墨和青色油墨,上述黄色油墨含有选自由式(Y-1)和式(Y-2)表示的色料中的1种以上,上述品红色油墨含有由式(M-1)和式(M-2)表示的色料中的1种以上,上述青色油墨含有由式(C-1)和式(C-2)表示的色料中的1种以上。
Description
技术领域
本发明涉及油墨组。
背景技术
喷墨记录方法能够以比较简单的装置记录高精细的图像,在各方面得到了迅速的发展。其中,对喷出稳定性等进行了各种的研究。例如,专利文献1中,以提供能够在记录介质上记录耐臭氧性、耐光性以及耐湿性良好的图像的油墨组作为目的,公开了具备含有规定着色剂的黄色油墨、品红色油墨和青色油墨的油墨组。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-81693号公报
发明内容
油墨组被填充于盒、袋、大容量罐等各种油墨收容体来使用。这样,随着油墨的使用用途的扩大,希望除了上述那样的耐臭氧性、耐光性、耐湿性和耐渗色性以外,高可靠性(初始填充性、连续印制稳定性)也优异的油墨组。
本发明是为了解决上述的课题的至少一部分而完成的,其目的在于提供除了耐臭氧性、耐光性和耐湿性以外,耐渗色性、初始填充性、连续印刷性也优异的油墨组。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果,发现只要是具备含有规定色料的油墨的油墨组就能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明如下。
〔1〕一种油墨组,至少具备黄色油墨、品红色油墨和青色油墨,
上述黄色油墨含有选自由下述式(Y-1)和下述式(Y-2)表示的色料中的1种以上,
上述品红色油墨含有选自由下述式(M-1)和下述式(M-2)表示的色料中的1种以上,
上述青色油墨含有选自由下述式(C-1)和下述式(C-2)表示的色料中的1种以上。
(式(Y-1)中,R4表示取代基,R5表示-OR6或者-NHR7,R6和R7表示氢原子或者取代基,X3表示2价的连接基团,n0为0或者1,Ar3表示2价的杂环基,Ar4表示烷基、芳基或者三嗪基。)
(式(Y-2)中,R1表示氢原子或者取代基,R2表示取代基,R3表示离子性亲水性基团或者可以形成环的烷基,n4为0~4,n5为2~5。)
(式(M-1)中,AM1表示碳原子数1或2的亚烷基、含有亚苯基的碳原子数1或2的亚烷基或者由下述式(M-1-1)表示的基团,XM1表示氨基、羟基、氯原子或者被磺基或羧基取代的苯氧基。)
(式(M-1-1)中,RM1表示氢原子或者烷基。)
(上述式(M-2)中,AM2表示5元杂环基,
BM21和BM22分别表示-CRM21=、-CRM22=,或者任一方表示氮原子,另一方表示-CRM21=或-CRM22=,
RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或者氨磺酰基,RM23、RM24可以进一步具有取代基,
GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基取代的氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基和芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基和芳基硫基、烷基和芳基磺酰基、烷基和芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或者杂环硫基,GM2、RM21、RM22可以进一步被取代,
RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环。)
式(C-1)中,
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3和q4各自独立地表示1或者2。
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。
式(C-2):
式(C-2)中,
R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。
Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z5、Z6、Z7和Z8中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。
t、u、v、w、q5、q6、q7和q8各自独立地表示1或者2。
M2表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。
〔2〕根据前项〔1〕所述的油墨组,其中,上述黄色油墨、上述品红色油墨或者上述青色油墨含有主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇。
〔3〕根据前项〔1〕或者〔2〕所述的油墨组,其中,上述黄色油墨、上述品红色油墨或者上述青色油墨含有聚氧化烯烷基醚。
〔4〕根据前项〔1〕~〔3〕中任一项所述的油墨组,其中,上述黄色油墨中含有的主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物的含量比上述品红色油墨或者上述青色油墨中含有的主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物的含量多。
〔5〕根据前项〔1〕~〔4〕中任一项所述的油墨组,其中,上述黄色油墨、上述品红色油墨或者上述青色油墨中含有的主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物的含量为0.1~1质量%。
〔6〕根据前项〔1〕~〔5〕中任一项所述的油墨组,其中,上述黄色油墨、上述品红色油墨或者上述青色油墨中含有的聚氧化烯烷基醚的含量为0.1~0.3质量%。
〔7〕根据前项〔1〕~〔6〕中任一项所述的油墨组,其中,上述品红色油墨含有由上述式(M-1)和上述式(M-2)表示的色料。
〔8〕根据前项〔1〕~〔7〕中任一项所述的油墨组,其中,上述青色油墨含有由上述式(C-1)和上述式(C-2)表示的色料。
〔9〕根据前项〔1〕~〔8〕中任一项所述的油墨组,其中,上述黄色油墨含有由上述式(Y-1)和上述式(Y-2)表示的色料。
〔10〕根据前项〔1〕~〔9〕中任一项所述的油墨组,其中,进一步具备染料黑色油墨和颜料黑色油墨中的至少一方。
〔11〕根据前项〔1〕~〔10〕中任一项所述的油墨组,其中,上述染料黑色油墨含有选自由下述式(Bk-1)表示的偶氮化合物或其盐以及由下述式(Bw-1)表示的色料中的至少1种。
(式(Bk-1)中,R1、R2、R5、R6和R7各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、羧基、磺基、氨磺酰基、N-烷基氨基磺酰基、N-苯基氨基磺酰基、可以被羟基取代的碳原子数1~4的烷基磺酰基、二氧磷基、硝基、酰基、脲基、碳原子数1~4的烷基(可以被羟基或者碳原子数1~4的烷氧基取代)、碳原子数1~4的烷氧基(烷基可以被羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基取代)、酰基氨基、烷基磺酰基氨基或者苯基磺酰基氨基(苯基可以被卤素原子、烷基或者硝基取代),R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羧基、磺基、硝基、碳原子数1~4的烷基(可以被羟基或者碳原子数1~4的烷氧基取代)、碳原子数1~4的烷氧基(烷基可以被羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基取代)、酰基氨基、烷基磺酰基氨基或者苯基磺酰基氨基(苯基可以被卤素原子、烷基或者硝基取代),n表示0或者1。)
(式(Bw-1)中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28各自独立地表示氢原子;卤素原子;磺基;羧基;氨磺酰基;氨基甲酰基;碳原子数1~4的烷基;碳原子数1~4的烷氧基;被作为取代基的选自羟基、碳原子数1~4的烷氧基、羟基碳原子数1~4的烷氧基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的碳原子数1~4的烷氧基;碳原子数1~4的烷基羰基氨基;被羧基取代的碳原子数1~4的烷基羰基氨基;脲基;单碳原子数1~4的烷基脲基;二碳原子数1~4的烷基脲基;被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的单碳原子数1~4的烷基脲基;被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的二碳原子数1~4的烷基脲基;苯甲酰基氨基;苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯甲酰基氨基;苯磺酰基氨基;或者,苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯基磺酰基氨基;X表示2价的交联基团。)
〔12〕根据前项〔10〕或者〔11〕所述的油墨组,其中,上述颜料黑色油墨含有自分散型颜料。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式(以下,称为“本实施方式”)进行详细说明,但本发明不限定于这些,在不脱离其要旨的范围内可以进行各种变形。
〔油墨组〕
本实施方式的油墨组至少具备黄色油墨、品红色油墨以及青色油墨,上述黄色油墨含有选自由下述式(Y-1)和下述式(Y-2)表示的色料中的1种以上,上述品红色油墨含有选自由下述式(M-1)和下述式(M-2)表示的色料中的1种以上,上述青色油墨含有选自由下述式(C-1)和下述式(C-2)表示的色料中的1种以上。
(式(Y-1)中,R4表示取代基,R5表示-OR6或者-NHR7,R6和R7表示氢原子或者取代基,X3表示2价的连接基团,n0为0或者1,Ar3表示2价的杂环基,Ar4表示烷基、芳基或者三嗪基。)
(式(Y-2)中,R1表示氢原子或者取代基,R2表示取代基,R3表示离子性亲水性基团或者可以形成环的烷基,n4为0~4,n5为2~5。)
(式(M-1)中,AM1表示碳原子数1或2的亚烷基、含有亚苯基的碳原子数1或2的亚烷基或者由下述式(M-1-1)表示的基团,XM1表示氨基、羟基、氯原子或者被磺基或羧基取代的苯氧基。)
(式(M-1-1)中,RM1表示氢原子或者烷基。)
(上述式(M-2)中,AM2表示5元杂环基,
BM21和BM22分别表示-CRM21=、-CRM22=,或者任一方表示氮原子,另一方表示-CRM21=或-CRM22=,
RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或者氨磺酰基,RM23、RM24可以进一步具有取代基,
GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基取代的氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基和芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基和芳基硫基、烷基和芳基磺酰基、烷基和芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或者杂环硫基,GM2、RM21、RM22可以进一步被取代,
RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环。)
式(C-1)中,
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3以及q4各自独立地表示1或者2。
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。
式(C-2):
式(C-2)中,
R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13以及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。
Z5、Z6、Z7以及Z8各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z5、Z6、Z7以及Z8中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。
t、u、v、w、q5、q6、q7以及q8各自独立地表示1或者2。
M2表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。
(取代基组A)
首先,对取代基组A、离子性亲水性基团进行定义。
作为取代基组A,没有特别限定,例如,作为例子可举出卤素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或者芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或者芳基亚磺酰基、烷基或者芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或者杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、磺酰胺基、离子性亲水性基团。这些取代基可以进一步被取代,作为进一步的取代基,可以举出从以上说明的取代基组A中选择的基团。
更详细而言,作为卤素原子,例如,可举出氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。
作为烷基,可举出直链、支链、环状的取代或无取代的烷基,包含环烷基、双环烷基,还包括环结构多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如,烷氧基、烷基硫基中的烷基)也表示这样的概念的烷基。详细而言,作为烷基,优选碳原子数1~30的烷基,例如,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基等,作为环烷基,优选碳原子数3~30的取代或者无取代的环烷基,例如,可举出环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等,作为双环烷基,优选碳原子数5~30的取代或无取代的双环烷基,换句话说,从碳原子数5~30的双环烷烃除去一个氢原子而成的一价基团,例如,可举出双环[1,2,2]庚烷-2-基、双环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基,可举出取代或无取代的芳烷基,作为取代或无取代的芳烷基,优选碳原子数为7~30的芳烷基。例如可举出苄基和2-苯乙基。
作为烯基,可举出直链、支链、环状的取代或无取代的烯基,包含环烯基、双环烯基。详细而言,作为烯基,优选碳原子数2~30的取代或者无取代的烯基,例如,可举出乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基、油基等,作为环烯基,优选碳原子数3~30的取代或无取代的环烯基,换句话说,从碳原子数3~30的环烯烃除去一个氢原子而成的一价基团,例如,可举出2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等,作为双环烯基,可举出取代或无取代的双环烯基、优选碳原子数5~30的取代或无取代的双环烯基,换句话说,从具有一个双键的双环烷烃除去一个氢原子而成的一价基团,例如,可举出双环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基,优选碳原子数2~30的取代或者无取代的炔基,例如,可举出乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基,优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳基,例如,可举出苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六烷酰基氨基苯基等。
作为杂环基,优选从5或者6元的取代或无取代的芳香族或非芳香族的杂环化合物除去一个氢原子而成的一价基团,更优选碳原子数3~30的5或者6元的芳香族的杂环基,例如,可举出2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。
作为烷氧基,优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷氧基,例如,可举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基,优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳氧基,例如,可举出苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅烷基氧基,优选碳原子数0~20的取代或无取代的甲硅烷基氧基,例如,可举出三甲基甲硅烷基氧基、二苯基甲基甲硅烷基氧基等。
作为杂环氧基,优选碳原子数2~30的取代或无取代的杂环氧基,例如,可举出1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰氧基,优选甲酰氧基、碳原子数2~30的取代或无取代的烷基羰氧基、碳原子数6~30的取代或无取代的芳基羰氧基,例如,可举出乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等。
作为氨基甲酰氧基,优选碳原子数1~30的取代或无取代的氨基甲酰氧基,例如,可举出N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N,N-二正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰氧基,优选碳原子数2~30的取代或无取代烷氧基羰氧基,例如,可举出甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、叔丁氧基羰氧基、正辛氧基羰氧基等。
作为芳氧基羰氧基,优选碳原子数7~30的取代或无取代的芳氧基羰氧基,例如,可举出苯氧基羰氧基、对甲氧基苯氧基羰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰氧基等。
作为氨基,包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基,优选氨基、碳原子数1~30的取代或无取代的烷基氨基、碳原子数6~30的取代或无取代的苯胺基,例如,可举出甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰基氨基,优选甲酰基氨基、碳原子数1~30的取代或无取代的烷基羰基氨基、碳原子数6~30的取代或无取代的芳基羰基氨基,例如,可举出乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三正辛基氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基,优选碳原子数1~30的取代或无取代的氨基羰基氨基,例如,可举出氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基,优选碳原子数2~30的取代或无取代烷氧基羰基氨基,例如,可举出甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基,优选碳原子数7~30的取代或无取代的芳氧基羰基氨基,例如,可举出苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛基氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的氨磺酰基氨基,例如,可举出氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或者芳基磺酰基氨基,优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6~30的取代或无取代的芳基磺酰基氨基,例如,可举出甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等。
作为烷基硫基,优选碳原子数1~30的取代或无取代的烷基硫基,例如,可举出甲硫基、乙硫基、正十六烷基硫基等。
作为芳基硫基,优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳基硫基,例如,可举出苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基,优选碳原子数2~30的取代或者无取代的杂环硫基,例如,可举出2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的氨磺酰基,例如,可举出N-乙基氨磺酰基,N-(3-十二烷基氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N‘-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基或者芳基亚磺酰基,优选碳原子数1~30的取代或者无取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6~30的取代或者无取代的芳基亚磺酰基,例如,可举出甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。
作为烷基或者芳基磺酰基,优选碳原子数1~30的取代或者无取代的烷基磺酰基、碳原子数6~30的取代或者无取代的芳基磺酰基,例如,可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基等。
作为酰基,优选甲酰基、碳原子数2~30的取代或者无取代的烷基羰基、碳原子数7~30的取代或无取代的芳基羰基、碳原子数2~30的取代或无取代的以碳原子与羰基键合的杂环羰基,例如,可举出乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛基氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧基羰基,优选碳原子数7~30的取代或无取代的芳氧基羰基,例如,可举出苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧基羰基,优选碳原子数2~30的取代或无取代烷氧基羰基,例如,可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷基氧基羰基等。
作为氨基甲酰基,优选碳原子数1~30的取代或无取代的氨基甲酰基,例如,可举出氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或者杂环偶氮基,优选碳原子数6~30的取代或无取代的芳基偶氮基、碳原子数3~30的取代或无取代的杂环偶氮基,例如,可举出苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基,优选可举出N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的膦基,例如,可举出二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的氧膦基,例如,可举出氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的氧膦基氧基,例如,可举出二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的氧膦基氨基,例如,可举出二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基,优选碳原子数0~30的取代或无取代的甲硅烷基,例如,可举出三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
(离子性亲水性基团)
可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、季铵基等。特别优选磺基、羧基。另外,羧基、膦酰基以及磺基可以是盐的状态,形成盐的抗衡阳离子的例子包括铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基),优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐,更优选锂盐或者以锂盐为主成分的混合盐,最优选锂盐。
〔黄色油墨〕
黄色油墨含有选自由下述式(Y-1)和下述式(Y-2)表示的色料中的1种以上。黄色油墨优选含有由下述式(Y-1)和下述式(Y-2)表示的色料。通过含有由下述式(Y-1)和下述式(Y-2)表示的色料,有得到着色力、耐光性以及色调优异的图像的趋势。
〔由式(Y-1)表示的色料〕
以下,对由式(Y-1)表示的偶氮染料(黄色染料)进行说明。
(式(Y-1)中,R4表示取代基,R5表示-OR6或者-NHR7,R6和R7表示氢原子或者取代基,X3表示2价的连接基团,n0为0或者1,Ar3表示2价的杂环基,Ar4表示烷基、芳基或者三嗪基。)
式(Y-1)中,作为由Ar3表示的2价的杂环基,优选5元或者6元环,它们可以进一步形成稠环。另外,可以是芳香族杂环,也可以是非芳香族杂环。作为由Ar3表示的2价的杂环基,例如,可举出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、唑、苯并唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异唑、苯并异唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷、噻唑啉等。其中优选芳香族杂环基,如果与之前同样地例示其优选例,可举出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑。最优选噻二唑。它们可以具有取代基,作为取代基的例子,与前述的取代基组A相同。
式(Y-1)中,由R4、R6和R7表示的取代基从上述取代基组A中选择。
式(Y-1)中,R4优选为烷基、烷氧基、芳基,优选为碳原子数1~4的烷基,更优选为甲基、乙基、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基,进一步优选为叔丁基。
式(Y-1)中,R5优选为取代或者无取代的氨基,R5更优选为无取代的氨基。
另外,式(Y-1)中,Ar4优选为取代或者无取代的芳基,进一步优选为取代或者无取代的苯基。
式(Y-1)中,作为R4、R5、Ar4进一步具有取代基时的取代基,可举出上述取代基组A,优选烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、或者烷氧基,进一步优选烷基、芳基或者杂环基。
式(Y-1)中,由X3表示的二价的连接基团优选为亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基)、亚烯基(例如亚乙烯基、亚丙烯基)、亚炔基(例如亚乙炔基、亚丙炔基)、亚芳基(例如亚苯基、亚萘基)、二价的杂环基(例如6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基、嘧啶-2,4-二基、喹喔啉-2,3-二基)、-O-、-CO-、-NRA-(RA为氢原子、烷基或者芳基)、-S-、-SO2-、-SO-或者它们的组合。
式(Y-1)中,由X3表示的亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、二价的杂环基、由RA表示的烷基或者芳基可以具有取代基。作为取代基的例子,与上述取代基相同。由RA表示的烷基和芳基包括取代或无取代的烷基或者芳基。作为取代或无取代的烷基,优选碳原子数为1~30的烷基,作为取代或无取代的芳基,优选碳原子数6~30的芳基。
式(Y-1)中,由X3表示的二价的连接基团中,更优选为碳原子数10以下的亚烷基、碳原子数10以下的亚烯基、碳原子数10以下的亚炔基、碳原子数6~10的亚芳基、二价的杂环基、-O-、-S-或者它们的组合,进一步优选亚烷基或-S-或者它们的组合。
二价的连接基团的总碳原子数优选为0~50,更优选为0~30,最优选为0~10。
式(Y-1)中,由Ar4表示的芳基或者亚芳基,与前述的由RA表示的芳基或者亚芳基含义相同,优选的例子也相同。另外,由Ar4表示的三嗪基可以具有1价的取代基(1价的取代基与前述的取代基组A含义相同,优选的例子也相同。)。
作为由式(Y-1)表示的色料,没有特别限定,例如,优选由下述式(Y-1-1)表示的化合物,更优选由下述式(Y-1-2)表示的化合物。
(式(Y-1-1)中,R4表示取代基,R5表示-OR6或者-NHR7,R6和R7表示氢原子或者取代基,X3表示2价的连接基团,n0为0或者1,Ar3表示2价的杂环基,A1表示离子性亲水性基团,n1表示0~2。)
式(Y-1-1)中,R4、R5、Ar3、n0和X3与式(Y-1)中的R4、R5、Ar3、n0和X3含义相同,优选的例子也相同。
式(Y-1-1)中,由A1表示的离子性亲水性基团优选-SO3M或者-CO2M,更优选-SO3M,特别优选-CO2K。M各自独立地表示氢原子或者一价的抗衡阳离子,作为一价的抗衡阳离子,例如可举出铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基),优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐,更优选钾盐或者以钾盐为主成分的混合盐,最优选钾盐。
式(Y-1-2):
(式(Y-1-2)中,R20表示亚烷基、-S-或者由它们的组合构成的连接基团,R21表示离子性亲水性基团,R11表示烷基,R12表示氨基。)
式(Y-1-2)中,R20与式(Y-1)的由X3表示的二价的连接基团中的亚烷基含义相同,优选的例子也相同。
式(Y-1-2)中,R21表示羧基(-CO2M),M各自独立地表示氢原子或者一价的抗衡阳离子,作为一价的抗衡阳离子,例如可举出铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基),优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐,更优选钾盐或者以钾盐为主成分的混合盐,最优选钾盐。
式(Y-1-2)中,由R11表示的烷基和由R12表示的氨基分别与上述式(Y-1)的R4、R5中的烷基和氨基含义相同,优选的例子也相同。
以下示出由式(Y-1)表示的化合物的具体例,本实施方式中使用的化合物不限于下述的例子。应予说明,具体例中,Et是指乙基,Ph是指苯基。
由式(Y-1)表示的化合物可以用一般的合成法来合成,例如可以通过对日本特开2004-083903公报中记载的重氮成分和偶联成分进行变更、进行各种组合来合成。
由式(Y-1)表示的色料的含量相对于黄色油墨的总量,优选为1.0~7.0质量%,更优选为2.0~6.0质量%,进一步优选为3.0~5.0质量%。通过由式(Y-1)表示的色料的含量在上述范围内,有得到着色力、耐光性以及色调优异的图像的趋势。
〔由式(Y-2)表示的色料〕
以下,对由式(Y-2)表示的色料进行说明。
(式(Y-2)中,R1表示氢原子或者取代基,R2表示取代基,R3表示离子性亲水性基团或者可以形成环的烷基,n4为0~4,n5为2~5。)
式(Y-2)中,作为由R1和R2表示的取代基,可各自独立地举出可以被取代的烷基、可以被取代的烷氧基、可以被取代的芳基、可以被取代的杂环基、-NR8R9、-NHCOR8、-NHCONR8R9、-C(O)R8、-C(O)OR8、-C(O)NR8R9、-PO3H2、-SR8、-SO2R8、-SO2NR8R9、-SOR8、-SO3H、-CF3、-CN、-NO2、羟基或者卤素。这里,R8和R9各自独立地为H、可以被取代的碳原子数1~8的烷基、可以被取代的芳基(例如苯基)、可以被取代的杂环基,或者R8和R9可以与它们所键合的氮原子一起形成可以被取代的五元环或者六元环(例如,哌啶、吡咯烷酮、吡啶、哌嗪(piperizine)或者吗啉)。
式(Y-2)中,由R3表示的离子性亲水性基团优选-SO3M或者-CO2M,更优选-SO3M。M各自独立地表示氢原子或者一价的抗衡阳离子,作为一价的抗衡阳离子,例如可举出铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基),优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐。由R3表示的离子性亲水性基团优选为磺基,进一步优选为磺基的钾盐。
式(Y-2)中,作为由R3表示的烷基,可以具有取代基,优选为碳原子数1~4的烷基,可以举出可以被羟基、卤素、羧基或者磺基等取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基。作为例子,不受限定,但可举出三氟甲基、羟基乙基、磺基丙基以及羧基乙基。
式(Y-2)中,作为由R3表示的烷基相互键合而形成环时的环,可举出可以被取代的芳基或者可以被取代的杂环基,作为该芳基和杂环,可举出前述的取代基组A中的芳基和杂环基,作为相互键合而形成的环,例如可举出苯环、萘环,优选为苯环。
另外,由R3表示的烷基相互键合而形成的环,优选被磺酸基取代。
式(Y-2)中,R1和R2为可以被取代的烷氧基时,它们优选可以被取代的碳原子数1~8的烷氧基,更优选碳原子数1~4的烷氧基,例如,可以被羟基、卤素或者羧基取代的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基。作为例子,不受限定,但可举出羧基丙基氧基、羧基乙氧基、羟基乙氧基或者氯乙氧基。
式(Y-2)中,R1和R2为可以被取代的芳基时,优选为可以被取代的苯基。作为芳基环上的所希望的取代基,例如,可举出碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、-NR8R9、-NHCOR8、-NHCONR8R9、-C(O)R8、-C(O)OR8、-C(O)NR8R9、-PO3H2、-SR8、-SO2R8、-SO2NR8R9、-SOR8、-SO3H、-CF3、-CN、-NO2、羟基或者卤素,这里,R8和R9如之前所记载。作为例子,不受限定,可举出羧基苯基、磺苯基、硝基苯基以及氯苯基。
式(Y-2)中,R1和R2为可以被取代的杂环基时,它们优选可以被取代的脂肪族杂环基或者可以被取代的芳香族杂环基中的任一种,例如,为可以被取代的噻吩、吡唑、三唑、噻二唑、噻唑、咪唑、吡啶、吡咯烷酮、哌嗪、吗啉或者嘧啶。作为杂环上的所希望的取代基,例如,可举出碳原子数1~8的烷基、-NR8R9、-NHCOR8、-NHCONR8R9、-C(O)OR8、-C(O)NR8R9、-SR8、-SO2R8、-SO2NR8R9、-SOR8、-SO3H、-CF3、-CN、-NO2、羟基或者卤素,这里,R8和R9如之前所记载。作为例子,不受限定,但可举出羧基三唑、氯吡啶基以及氰基噻吩。
式(Y-2)中,R1和R2各自独立地为氢原子、羟基、可以被取代的碳原子数1~4的烷基(优选甲基或者乙基)、可以被取代的碳原子数1~4的烷氧基(优选甲氧基或者乙氧基)、-NR8R9-SO2NR8R9或者-NHCONR8R9,这里,R8和R9如上,更优选R8为H,R9为H、可以被取代的碳原子数1~4的烷基(优选甲基或者乙基)或者芳基(优选苯基)。
式(Y-2)中,R1和R2各自独立地优选为氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、羧酸基、-NR8R9或者NHCONH2。
式(Y-2)中,R1更优选为羟基或者-NR8R9。优选R8为H,R9为H、可以被取代的碳原子数1~4的烷基(优选甲基或者乙基),更优选R8为H,R9为被羟基取代的碳原子数1~4的烷基(优选甲基或者乙基)。
式(Y-2)中,R2更优选为氢原子、碳原子数1~4的烷基或者羧酸,因为具有特别良好的溶解度、耐光坚牢度以及耐臭氧坚牢度,所以进一步优选为羧酸。
式(Y-2)中,n4为0~4,优选为1~4,更优选为1~2。
式(Y-2)中,n5为2~5,优选为2~4,更优选为2~4,进一步优选为2~3。这是因为式(Y-2)的化合物在水性液体介质中的溶解度得到改善。
作为由式(Y-2)表示的色料,没有特别限定,例如,优选由下述式(Y-2-1)表示的化合物或者由下述式(Y-2-2)表示的化合物。
(式(Y-2-1)中,R1表示氢原子或者取代基,R2表示取代基,A2表示离子性亲水性基团,n4为0~4,n2表示2~4。)
式(Y-2-1)中,由A2表示的离子性亲水性基团,优选-SO3M或者-CO2M,更优选-SO3M。M各自独立地表示氢原子或者一价的抗衡阳离子,作为一价的抗衡阳离子,例如可举出铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基),优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐。由A2表示的离子性亲水性基团优选为磺基,进一步优选为磺基的钾盐。
式(Y-2-1)中,R1和R2与式(Y-2)中的R1和R2含义相同,优选的例子也相同。
式(Y-2-1)中,n4为0~4,优选为1~4,更优选为1~2。n2优选为2~4,更优选为2~4,进一步优选为2~3。这是因为式(Y-2-1)的化合物在水性液体介质中的溶解度得到改善。
(式(Y-2-2)中,R1表示氢原子或者取代基,R2表示取代基,A3表示离子性亲水性基团,n4为0~4,n3表示2~4。)
式(Y-2-2)中,由A3表示的离子性亲水性基团优选-SO3M或者-CO2M,更优选-SO3M。M各自独立地表示氢原子或者一价的抗衡阳离子,作为一价的抗衡阳离子,例如可举出铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基),优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐。由A3表示的离子性亲水性基团优选为磺基,进一步优选为磺基的钾盐。
式(Y-2-2)中,R1和R2与式(Y-2)中的R1和R2含义相同,优选的例子也相同。
式(Y-2-2)中,n4为0~4,优选为1~4,更优选为1~2。
式(Y-2-2)中,n3优选为2~4,更优选为2~4,进一步优选为2~3。这是因为式(Y-2-2)的化合物在水性液体介质中的溶解度得到改善。
由式(Y-2-2)表示的化合物进一步优选为由下述式(Y-2-3)表示的化合物。
(式(Y-2-3)中,R8表示羟基或者-NR8R9,R9各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、羧酸基、-NR8R9或者NHCONH2,R8和R9各自独立地为H、可以被取代的碳原子数1~8的烷基、可以被取代的芳基(例如苯基)、可以被取代的杂环基,或者R8和R9可以与它们所键合的氮原子一起形成可以被取代的五元环或者六元环,R10各自独立地表示羧基或者磺基。)
式(Y-2-3)中,作为R8和R9所形成的五元环或者六元环,例如,可举出哌啶、吡咯烷酮、吡啶、哌嗪(piperizine)或者吗啉。它们可以具有取代基,作为取代基的例子,可举出上述组A。由R8表示的氨基、由R9表示的烷基、烷氧基、磺基、氨基羰基氨基以及由R10表示的磺基与前述的组A中的氨基、烷基、烷氧基、磺基、氨基羰基氨基、磺基含义相同,优选的例子也相同。
式(Y-2-3)中,R10优选为磺基,进一步优选为磺基的钾盐。
由式(Y-2)~(Y-2-3)表示的化合物可以是对称的或者非对称的。接着,下述示出本实施方式的由上述式(Y-2)表示的色料的具体例。
由式(Y-2)表示的色料可以用一般的合成法来合成,例如可以通过对日本特表2008-537756号公报中记载的重氮成分以及偶联成分进行变更、进行各种组合来合成。
由式(Y-2)表示的色料的含量相对于黄色油墨的总量,优选为1.0~7.0质量%,更优选为2.0~6.0质量%,进一步优选为3.0~5.0质量%。通过由式(Y-2)表示的色料的含量在上述范围内,有得到着色力、耐光性和色调优异的图像的趋势。
〔品红色油墨〕
品红色油墨含有选自由下述式(M-1)和下述式(M-2)表示的色料中的1种以上。品红色油墨优选含有由下述式(M-1)和下述式(M-2)表示的色料。通过含有由下述式(M-1)和下述式(M-2)表示的色料,有得到发色性和耐湿性优异的图像的趋势。
〔由式(M-1)表示的色料〕
以下,对由式(M-1)表示的色料进行详细说明。由式(M-1)表示的色料可以形成盐。
(式(M-1)中,AM1表示碳原子数1或2的亚烷基、含有亚苯基的碳原子数1或2的亚烷基或者由下述式(M-1-1)表示的基团,XM1表示氨基、羟基、氯原子或者被磺基或羧基取代的苯氧基。)
(式(M-1-1)中,RM1表示氢原子或者烷基。)
上述式(M-1)中,AM1优选为碳原子数1或者2的亚烷基,更优选为碳原子数2的亚烷基。
式(M-1)中,XM1表示氨基、羟基、氯原子或者被磺基或羧基取代的苯氧基。其中,优选被磺基或羧基取代的苯氧基,更优选被羧基取代的苯氧基。被羧基取代的苯氧基具备良好的耐湿性的改善效果,被2个羧基取代的苯氧基具有更良好的耐湿性而特别优选。
式(M-1)中,作为被磺基或羧基取代的苯氧基的具体例,为4-磺基苯氧基、2,4-二磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、3,5-二羧基苯氧基,更优选为4-羧基苯氧基、3,5-二羧基苯氧基,进一步优选为3,5-二羧基苯氧基。
作为由式(M-1)表示的化合物的盐,可举出铵盐或者碱金属盐。
由式(M-1)表示的色料的含量相对于品红色油墨的总量,优选为0.5质量%~10质量%,更优选为1.0~9.0质量%,进一步优选为3.0~8.0质量%。通过由式(M-1)表示的色料的含量在上述范围内,有得到发色性和耐湿性优异的图像的趋势。
〔由式(M-2)表示的色料〕
以下,对由式(M-2)表示的色料进行详细说明。由式(M-2)表示的色料可以形成盐。
(上述式(M-2)中,AM2表示5元杂环基,
BM21和BM22分别表示-CRM21=,-CRM22=,或者任一方表示氮原子,另一方表示-CRM21=或-CRM22=,
RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或者氨磺酰基,RM23、RM24可以进一步具有取代基,
GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基取代的氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基和芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基和芳基硫基、烷基和芳基磺酰基、烷基和芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或者杂环硫基,GM2、RM21、RM22可以进一步被取代,
RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环。)
式(M-2)中,作为5元杂环基,例如,可以举出吡唑环、咪唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑基环、苯并噻唑环、苯并唑环、苯并异噻唑环,各杂环基还可以具有取代基。另外,杂环中优选吡唑环。
式(M-2)中,RM21中,优选氢原子或者烷基,更优选氢原子。
式(M-2)中,RM22中,优选脂肪族基团,更优选甲基、乙基、可以支化的丙基或者可以支化的丁基。
式(M-2)中,RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或者氨磺酰基。RM23、RM24可以进一步具有取代基。
式(M-2)中,RM23中,优选芳香族基团,具体而言,可举出苯环基或者萘环基。上述的RM24中,优选杂环基,具体而言,可举出苯并噻唑环基。
式(M-2)中,GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基取代的氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基和芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基和芳基硫基、烷基和芳基磺酰基、烷基和芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或者杂环硫基。RM23、RM24可以进一步被取代。另外,RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环。
由式(M-2)表示的色料中,优选由下述式(M-21)表示的化合物。
(式(M-21)中,RM25、RM26、RM27、RM28、RM29表示氢原子、烷基、磺基或其盐。式(M-21)中,RM25、RM29均为烷基时,构成该烷基的碳原子数的合计为3以上,它们可以具有取代基。XM2表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或者杂环基,YM2和ZM2各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或者氨磺酰基。各基团可以进一步具有取代基。另外,RM25~RM29含有磺基时可以成为-SO3M的形态。这时,作为M,优选碱金属原子,更优选Li和Na中的至少1种。)
式(M-21)中,XM2中,特别优选芳香族基团、脂环式基团、杂环基,作为具体例,例如可举出苯环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、哒嗪环、三嗪环、咪唑环、苯并咪唑环、唑环、苯并唑环、噻唑环、苯并噻唑环、烷环、环丁砜环以及硫化环戊烷环等。其中,更优选杂环。
式(M-21)中,YM2和ZM2的优选的具体例与染料(M-2)中的RM23和RM24的优选的具体例相同。
由式(M-21)表示的化合物中,因为具有优异的发色性和耐臭氧性,所以特别优选由下述式(M-22)表示的化合物。
(式(M-22)中,RM25、RM26、RM27、RM28、RM29、RM210、RM211、RM212、RM213、RM214表示氢原子、烷基、磺基或其盐,MM2表示氢原子或者碱金属原子。另外,RM25和RM29均为烷基时,构成其烷基的碳原子数的合计为3以上,它们可以进一步具有取代基,RM210和RM214均为烷基时,构成该烷基的碳原子数的合计为3以上,它们可以进一步具有取代基。)
由式(M-2)表示的色料的含量相对于品红色油墨的总量,优选为0.5质量%~10质量%,更优选为1.0~9.0质量%,进一步优选为3.0~8.0质量%。通过由式(M-2)表示的色料的含量在上述范围内,有得到发色性和耐湿性优异的图像的趋势。
另外,品红色油墨中,将由式(M-1)表示的色料和由式(M-2)表示的色料并用时,由式(M-1)表示的色料与由式(M-2)表示的色料的含有比率优选为1:2~15:1,更优选为5:1~13:1。通过以这样的比率含有两染料,有能够以高水平满足耐湿性、耐臭氧性的趋势。
品红色油墨为了调整色调等,可以在不严重损害以耐光性为代表的各特性的范围内含有上述以外的品红系染料。
〔青色油墨〕
青色油墨含有选自由下述式(C-1)和下述式(C-2)表示的色料中的1种以上。青色油墨优选含有由下述式(C-1)和下述式(C-2)表示的色料。通过含有由下述式(C-1)和下述式(C-2)表示的色料,通过使用α-位取代型的由式(C-2)表示的色料和β-位取代型的由式(C-2)表示的色料,能够调整不在分子内而在分子间的α位与β位的比率,结果,有得到具有良好的坚牢性和高印画浓度的图像的趋势。
〔由式(C-1)表示的色料〕
以下,对由式(C-1)表示的色料进行详细说明。
(式(C-1)中,
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。
Z1、Z2、Z3以及Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z1、Z2、Z3以及Z4中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3以及q4各自独立地表示1或者2。
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。)
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。作为取代基,可举出上述取代基组A中记载的取代基。
式(C-1)中,作为R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的卤素原子,可举出氟原子、氯原子以及溴原子。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烷基中包含具有取代基的烷基和无取代的烷基。作为烷基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的烷基。取代基的例子中包含羟基、烷氧基、氰基和卤素原子以及离子性亲水性基团。烷基的例子中包含甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟基乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基以及4-磺基丁基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的环烷基中包含具有取代基的环烷基和无取代的环烷基。作为环烷基,优选不包括取代基时的碳原子数为5~12的环烷基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。环烷基的例子中包含环己基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烯基中包含具有取代基的烯基和无取代的烯基。作为烯基,优选不包括取代基时的碳原子数为2~12的烯基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。烯基的例子中包含乙烯基、烯丙基等。
式(C-1)中,作为R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳烷基,包含具有取代基的芳烷基和无取代的芳烷基。作为芳烷基,优选不包括取代基时的碳原子数为7~12的芳烷基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。芳烷基的例子中包含苄基和2-苯乙基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳基中包含具有取代基的芳基和无取代的芳基。作为芳基,优选不包括取代基时的碳原子数为6~12的芳基。取代基的例子中包含烷基、烷氧基、卤素原子、烷基氨基以及离子性亲水性基团。芳基的例子中包含苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基以及间(3-磺基丙基氨基)苯基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的杂环基中包含具有取代基的杂环基和无取代的杂环基。作为杂环基,优选5元或者6元环的杂环基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。杂环基的例子中包含2-吡啶基、2-噻吩基以及2-呋喃基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烷基氨基中包含具有取代基的烷基氨基和无取代的烷基氨基。作为烷基氨基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~6的烷基氨基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。烷基氨基的例子中包含甲基氨基和二乙基氨基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烷氧基中包含具有取代基的烷氧基和无取代的烷氧基。作为不包括取代基时的烷氧基,优选碳原子数为1~12的烷氧基。取代基的例子中包含烷氧基、羟基以及离子性亲水性基团。烷氧基的例子中包含甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基以及3-羧基丙氧基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳氧基中包含具有取代基的芳氧基和无取代的芳氧基。作为芳氧基,优选不包括取代基时的碳原子数为6~12的芳氧基。取代基的例子中包含烷氧基以及离子性亲水性基团。芳氧基的例子中包含苯氧基、对甲氧基苯氧基以及邻甲氧基苯氧基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的酰胺基中包含具有取代基的酰胺基和无取代的酰胺基。作为酰胺基,优选不包括取代基时的碳原子数为2~12的酰胺基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。酰胺基的例子中包含乙酰胺基、丙酰胺基、苯甲酰胺基以及3,5-二磺基苯甲酰胺基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳基氨基中包含具有取代基的芳基氨基和无取代的芳基氨基。作为芳基氨基,优选不包括取代基时的碳原子数为6~12的芳基氨基。作为取代基的例子,包含卤素原子和离子性亲水性基团。作为芳基氨基的例子,包含苯胺基和2-氯苯胺基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的脲基中包含具有取代基的脲基和无取代的脲基。作为脲基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的脲基。取代基的例子中包含烷基和芳基。脲基的例子中包含3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基以及3-苯基脲基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的氨磺酰基氨基中包含具有取代基的氨磺酰基氨基和无取代的氨磺酰基氨基。取代基的例子中包含烷基。氨磺酰基氨基的例子中包含N,N-二丙基氨磺酰基氨基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烷基硫基中包含具有取代基的烷基硫基和无取代的烷基硫基。作为烷基硫基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的烷基硫基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。烷基硫基的例子中包含甲硫基和乙硫基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳基硫基中包含具有取代基的芳基硫基和无取代的芳基硫基。作为芳基硫基,优选不包括取代基时的碳原子数为6~12的芳基硫基。取代基的例子中包含烷基和离子性亲水性基团。芳基硫基的例子中包含苯硫基和对甲苯基硫基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烷氧基羰基氨基中包含具有取代基的烷氧基羰基氨基和无取代的烷氧基羰基氨基。作为烷氧基羰基氨基,优选不包括取代基时的碳原子数为2~12的烷氧基羰基氨基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。烷氧基羰基氨基的例子中包含乙氧基羰基氨基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的磺酰胺基中包含具有取代基的磺酰胺基和无取代的磺酰胺基。作为磺酰胺基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的磺酰胺基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。磺酰胺基的例子中包含甲烷磺酰胺、苯磺酰胺以及3-羧基苯磺酰胺。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的氨基甲酰基中包含具有取代基的氨基甲酰基和无取代的氨基甲酰基。取代基的例子中包含烷基。氨基甲酰基的例子中包含甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的氨磺酰基中包含具有取代基的氨磺酰基和无取代的氨磺酰基。取代基的例子中包含烷基、芳基。氨磺酰基的例子中包含二甲基氨磺酰基和二-(2-羟基乙基)氨磺酰基、苯基氨磺酰基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的烷氧基羰基中包含具有取代基的烷氧基羰基和无取代的烷氧基羰基。作为烷氧基羰基,优选不包括取代基时的碳原子数为2~12的烷氧基羰基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。烷氧基羰基的例子中包含甲氧基羰基和乙氧基羰基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的杂环氧基中包含具有取代基的杂环氧基和无取代的杂环氧基。作为杂环氧基,优选具有5元或者6元环的杂环的杂环氧基。取代基的例子中包含羟基和离子性亲水性基团。杂环氧基的例子中包含2-四氢吡喃基氧基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的偶氮基中包含具有取代基的偶氮基和无取代的偶氮基。偶氮基的例子中包含对硝基苯基偶氮基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的酰氧基中包含具有取代基的酰氧基和无取代的酰氧基。作为酰氧基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的酰氧基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。酰氧基的例子中包含乙酰氧基和苯甲酰氧基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的氨基甲酰氧基中包含具有取代基的氨基甲酰氧基和无取代的氨基甲酰氧基。取代基的例子中包含烷基。氨基甲酰氧基的例子中包含N-甲基氨基甲酰氧基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的甲硅烷基氧基中包含具有取代基的甲硅烷基氧基和无取代的甲硅烷基氧基。取代基的例子中包含烷基。甲硅烷基氧基的例子中包含三甲基甲硅烷基氧基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳氧基羰基中包含具有取代基的芳氧基羰基和无取代的芳氧基羰基。作为芳氧基羰基,优选不包括取代基时的碳原子数为7~12的芳氧基羰基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。芳氧基羰基的例子中包含苯氧基羰基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的芳氧基羰基氨基中包含具有取代基的芳氧基羰基氨基和无取代的芳氧基羰基氨基。作为芳氧基羰基氨基,优选不包括取代基时的碳原子数为7~12的芳氧基羰基氨基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。芳氧基羰基氨基的例子中包含苯氧基羰基氨基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的酰亚胺基中包含具有取代基的酰亚胺基和无取代的酰亚胺基。酰亚胺基的例子中包含N-邻苯二甲酰亚胺基和N-琥珀酰亚胺基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的杂环硫基中包含具有取代基的杂环硫基和无取代的杂环硫基。作为杂环硫基,优选具有5元或者6元环的杂环。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。杂环硫基的例子中包含2-吡啶基硫基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的磷酰基中包含具有取代基的磷酰基和无取代的磷酰基。磷酰基的例子中包含苯氧基磷酰基和苯基磷酰基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的酰基中包含具有取代基的酰基和无取代的酰基。作为酰基,优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的酰基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。酰基的例子中包含乙酰基和苯甲酰基。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15所表示的离子性亲水性基团中包含磺基、羧基以及季铵基等。作为离子性亲水性基团,优选羧基和磺基,特别优选磺基。羧基和磺基可以是盐的状态,形成盐的抗衡离子的例子中包含碱金属离子(例如,钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基胍离子)。
式(C-1)中,R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15尤其优选氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基以及烷氧基羰基,特别优选氢原子、卤素原子、氰基,最优选氢原子。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z1、Z2、Z3以及Z4中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。作为取代基,可举出上述取代基组A中记载的取代基。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4所表示的烷基中包含具有取代基的烷基和无取代的烷基。烷基优选不包括取代基时的碳原子数为1~12的烷基。取代基的例子中包含羟基、烷氧基、氰基、烷基氨基(RNH-、RR’N-)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SO2NHR、-SO2NRR’)、磺酰基氨基(-NHSO2R)、-SONHR基、-SONRR’基、卤素原子以及离子性亲水性基团。(应予说明,上述R、R’表示烷基、苯基,它们还可以具有取代基。作为取代基,可举出烷基氨基、羟基、离子性亲水性基团等。R、R’可以通过化学键合而形成环。)烷基的例子中包含甲基、乙基、丁基、正丙基、异丙基、叔丁基、羟基乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基以及4-磺基丁基。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4所表示的环烷基中包含具有取代基的环烷基和无取代的环烷基。作为环烷基,优选不包括取代基时的碳原子数为5~12的环烷基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。环烷基的例子中包含环己基。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4所表示的烯基中包含具有取代基的烯基和无取代的烯基。作为烯基,优选不包括取代基时的碳原子数为2~12的烯基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。烯基的例子中包含乙烯基、烯丙基等。
式(C-1)中,作为Z1、Z2、Z3以及Z4所表示的芳烷基,包含具有取代基的芳烷基和无取代的芳烷基。作为芳烷基,优选不包括取代基时的碳原子数为7~12的芳烷基。取代基的例子中包含离子性亲水性基团。芳烷基的例子中包含苄基和2-苯乙基。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4所表示的芳基中包含具有取代基的芳基和无取代的芳基。作为芳基,优选不包括取代基时的碳原子数为6~12的芳基。芳基的例子中包含苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基和间(3-磺基丙基氨基)苯基、间磺基苯基。取代基的例子中包含烷基(R-)、烷氧基(RO-)、烷基氨基(RNH-、RR’N-)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SO2NHR)、磺酰基氨基(-NHSO2R)、卤素原子、离子性亲水性基团(应予说明,上述R、R’表示烷基、苯基,它们可以进一步具有离子性亲水性基团)。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4所表示的杂环基包含具有取代基的杂环基和无取代的杂环基,还可以与其他环形成缩合环。作为杂环基,优选5元或者6元环的杂环基。杂环基还可以与其他环形成缩合环。杂环基的例子中如果不限定杂环的取代位置地列举,分别独立地包含咪唑、苯并咪唑、吡唑、苯并吡唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、唑、苯并唑、噻二唑、二唑、吡咯、苯并吡咯、吲哚、异唑、苯并异唑、噻吩、苯并噻吩、呋喃、苯并呋喃、吡啶、喹啉、异喹啉、哒嗪、嘧啶、吡嗪、噌啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、三嗪等。取代基的例子中包含烷基(R-)、芳基(R-)、烷氧基(RO-)、烷基氨基(RNH-、RR’N-)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SO2NHR)、磺酰基氨基(-NHSO2R)、磺酰基(-SO2R)、酰基氨基(-NHCOR)、卤素原子、离子性亲水性基团(应予说明,上述R、R’表示烷基、芳基,它们可以进一步具有离子性亲水性基团或者有离子性亲水性基团的取代基)。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4优选取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的杂环基,更优选取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基,进一步优选为取代的烷基。
式(C-1)中,Z1、Z2、Z3以及Z4中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。作为取代基的离子性亲水性基团中包含磺基、羧基以及季铵基等。作为该离子性亲水性基团,优选羧基和磺基,特别优选磺基。羧基和磺基可以是盐的状态,形成盐的抗衡离子的例子中包含碱金属离子(例如,钠离子、钾离子)以及有机阳离子(例如,四甲基胍离子)。
式(C-1)中,l、m、n以及p各自独立地表示1或者2。即,满足4≤l+m+n+p≤8。优选满足4≤l+m+n+p≤6,最优选分别为1(l=m=n=p=1)的情况。
式(C-1)中,q1、q2、q3以及q4各自独立地表示1或者2。特别优选为q1=q2=q3=q4=2。
式(C-1)中,M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。
式(C-1)中,作为M1优选的例子,除了氢原子之外,作为金属元素,可举出Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等。其中特别优选Cu、Ni、Zn、Al等,最优选Cu。作为金属氧化物,可优选举出VO、GeO等。另外,作为金属氢氧化物,可优选举出Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等。并且,作为金属卤化物,可举出AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等。
由式(C-1)表示的色料的含量相对于青色油墨的总量,优选为0.050~1.0质量%,更优选为0.10~0.80质量%,进一步优选为0.20~0.60质量%。通过由式(C-1)表示的色料的含量在上述范围内,有得到具有良好的坚牢性和高印画浓度的图像的趋势。
〔由式(C-2)表示的色料〕
以下,对由式(C-2)表示的色料进行详细说明。
(式(C-2)中,
R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13以及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团。这些基团可以进一步具有取代基。
Z5、Z6、Z7以及Z8各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中,Z5、Z6、Z7以及Z8中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基。
t、u、v、w、q5、q6、q7以及q8各自独立地表示1或者2。
M2表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。)
式(C-2)中,R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13以及R16各自独立地与上述式(C-1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15分别含义相同。
式(C-2)中,Z5、Z6、Z7以及Z8各自独立地与上述式(C-1)中的Z1、Z2、Z3以及Z4分别含义相同。
式(C-2)中,t、u、v、w、q5、q6、q7以及q8各自独立地表示1或者2。
式(C-2)中,M2与上述式(C-1)中的M1含义相同。
式(C-2)中,R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13以及R16各自独立地与上述式(C-1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14以及R15分别含义相同,优选氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基以及烷氧基羰基,特别优选氢原子、卤素原子、氰基,最优选氢原子。这些基团可以进一步具有取代基。作为取代基,可举出上述取代基组A中记载的取代基。
式(C-2)中,Z5、Z6、Z7以及Z8各自独立地与上述式(C-1)中的Z1、Z2、Z3以及Z4分别含义相同。
式(C-2)中,Z5、Z6、Z7以及Z8优选取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的杂环基,更优选取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基,进一步优选为取代的烷基。另外,从臭氧坚牢性的观点出发,最优选取代的烷基所具有的取代基的至少一个为-SONHR基。
式(C-2)中,Z5、Z6、Z7以及Z8中的至少一个作为取代基而具有的离子性亲水性基团与上述式(C-1)中的Z1、Z2、Z3以及Z4作为取代基而具有的离子性亲水性基团含义相同,优选的例子也相同。
式(C-2)中,t、u、v以及w各自独立地表示1或者2。即,满足4≤t+u+v+w≤8。优选满足4≤t+u+v+w≤6,最优选分别为1(t=u=v=w=1)的情况。
式(C-2)中,q5、q6、q7以及q8各自独立地表示1或者2。特别优选为q5=q6=q7=q8=2。
式(C-2)中,M2与上述式(C-1)中的M1含义相同,优选的例子也相同。
由式(C-2)表示的色料的含量相对于青色油墨的总量,优选为2.5~7.5质量%,更优选为3.0~5.0质量%,进一步优选为3.5~4.5质量%。通过由式(C-2)表示的色料的含量在上述范围内,有得到具有良好的坚牢性和高印画浓度的图像的趋势。
由式(C-1)和式(C-2)表示的色料,例如可以通过将白井-小林共著、IPC株式会社发行“酞菁-化学和功能-”(P.1~62),C.C.Leznoff-A.B.P.Lever共著、VCH发行‘Phthalocyanines-PropertiesandApplications’(P.1~54)等中记载、引用或与这些类似的方法组合来合成。
以下,以由式(C-2)表示的色料的合成为例进行说明。由式(C-2)表示的色料中R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13以及R16为氢、q5、q6、q7以及q8为2的化合物,例如可以通过使由下述式(C-2-1)表示的邻苯二甲腈衍生物和/或由下述式(C-2-2)表示的二亚氨基异吲哚啉衍生物与由下述M-(Y)d表示的金属衍生物反应来合成。
式(C-2-1)和/或式(C-2-2)中,x与式(C-2)中的t、u、v、w含义相同。Z表示与Z5、Z6、Z7以及Z8对应的取代基。
Y表示卤素原子、乙酸阴离子、乙酰丙酮根、氧等1价或者2价的配体,d为1~4的整数。
作为由M-(Y)d表示的金属衍生物,可举出Al、Si、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、Ru、Rh、Pd、In、Sn、Pt、Pb的卤化物、羧酸衍生物、硫酸盐、硝酸盐、羰基化合物、氧化物、配合物等。作为具体例,可举出氯化铜、溴化铜、碘化铜、氯化镍、溴化镍、乙酸镍、氯化钴、溴化钴、乙酸钴、氯化铁、氯化锌、溴化锌、碘化锌、乙酸锌、氯化钒、三氯氧钒、氯化钯、乙酸钯、氯化铝、氯化锰、乙酸锰、乙酰丙酮锰、氯化锰、氯化铅、乙酸铅、氯化铟、氯化钛、氯化锡等。
这样得到的由上述式(C-2)表示的色料中由R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13以及R16为氢、q5、q6、q7以及q8为2表示的酞菁化合物(例如:t=u=v=w=1时)通常成为属于Ra(SO2-Z5)、Rb(SO2-Z6)、Rc(SO2-Z7)、Rd(SO2-Z8)的各取代位置的异构体的由下述式(a)-1~(a)-4表示的化合物的混合物。
即,由上述式(C-2-3)-(C-2-6)表示的化合物为β-位取代型(将下述式(C-2)中的R1~R16分别设为1位~16位时,在2和/或3位、6和/或7位、10和/或11位、14和/或15位具有特定取代基的酞菁化合物)。
由式(C-1)表示的色料为α-位取代型(在1和/或4位、5和/或8位、9和/或12位、13和/或16位具有特定取代基的酞菁化合物)。
另外,由式(C-2)表示的色料为β-位取代型(在2和/或3位、6和/或7位、10和/或11位、14和/或15位具有特定取代基的酞菁化合物)。在本实施方式中,为了良好的坚牢性,重要的是在任意取代型中都具有由-SO-Z和/或-SO2-Z表示的特定的取代基。
将由式(C-1)或者式(C-2)表示的色料的具体例使用式(C-2-7)在以下示出,本实施方式中使用的酞菁染料不限定于下述的例子。
(由式(C-1)表示的色料的例示)
※以下,(R1,R4)(R2,R3)(R5,R8)(R6,R7)(R9,R12)(R10,R11)(R13,R16)(R14,R15)的各组的具体例分别独立地顺序不同。
(由式(C-2)表示的色料的例示)
※以下,(R1,R4)(R2,R3)(R5,R8)(R6,R7)(R9,R12)(R10,R11)(R13,R16)(R14,R15)的各组的具体例分别独立地顺序不同。
〔黑色油墨〕
油墨组可以进一步具备染料黑色油墨和颜料黑色油墨中的至少一方。
〔染料黑色油墨〕
染料黑色油墨优选含有选自由下述式(Bk-1)表示的偶氮化合物或其盐、由下述式(Bw-1)表示的色料、由下述式(b-1)表示的色料和由下述式(b-3)表示的色料中的至少1种,更优选含有选自由下述式(Bk-1)表示的偶氮化合物或其盐和由下述式(Bw-1)表示的色料中的至少1种。
〔由式(Bk-1)表示的偶氮化合物或其盐〕
以下,对由式(Bk-1)表示的偶氮化合物或其盐进行详细说明。
(式(Bk-1)中,R1、R2、R5、R6以及R7各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羟基、羧基、磺基、氨磺酰基、N-烷基氨基磺酰基、N-苯基氨基磺酰基、可以被羟基取代的碳原子数1~4的烷基磺酰基、二氧磷基、硝基、酰基、脲基、碳原子数1~4的烷基(可以被羟基或者碳原子数1~4的烷氧基取代)、碳原子数1~4的烷氧基(烷基可以被羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基取代)、酰基氨基、烷基磺酰基氨基或者苯基磺酰基氨基(苯基可以被卤素原子、烷基或者硝基取代),R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羧基、磺基、硝基、碳原子数1~4的烷基(可以被羟基或者碳原子数1~4的烷氧基取代)、碳原子数1~4的烷氧基(烷基可以被羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基取代)、酰基氨基、烷基磺酰基氨基或者苯基磺酰基氨基(苯基可以被卤素原子、烷基或者硝基取代),n表示0或者1。)
式(Bk-1)中,没有特别记载碳原子数的烷基、烷氧基、酰基等中的碳原子数,在可实现本实施方式的效果的范围没有特别限定,通常碳原子数为1~20左右,优选碳原子数为1~10左右,进一步优选烷基、烷氧基或者脂肪族的酰基时,碳原子数为1~4左右,芳香族的酰基时,碳原子数为7~11,具体而言可举出苯甲酰基、萘甲酰基等。
式(Bk-1)中,R1、R2、R5、R6以及R7中,作为N-烷基氨基磺酰基的例子,例如,可举出N-甲基氨基磺酰基、N-乙基氨基磺酰基、N-(正丁基)氨基磺酰基、N,N-二甲基氨基磺酰基、N,N-二(正丙基)氨基磺酰基等。
式(Bk-1)中,R1、R2、R5、R6以及R7中,作为可以被羟基取代的碳原子数1~4的烷基磺酰基的例子,例如,可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、羟基乙基磺酰基、2-羟基丙基磺酰基等。
式(Bk-1)中,R1、R2、R5、R6以及R7中,作为酰基优选的例子,例如,可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基或者异丁酰基等碳原子数1~4的烷基羰基或者苯甲酰基、萘甲酰基等C7~C11的芳香族羰基等。
式(Bk-1)中,R1~R7中,作为可以被羟基或碳原子数1~4的烷氧基取代的碳原子数1~4的烷基的例子,例如,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、正丙氧基乙基、异丙氧基乙基、正丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、正丙氧基丙基、异丙氧基丁基、正丙氧基丁基等。
式(Bk-1)中,R1~R7中,作为可以被选自羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基中的取代基取代的碳原子数1~4的烷氧基的例子,例如,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基、2-羟基乙氧基乙氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、3-羧基丙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基等。
式(Bk-1)中,R1~R7中,作为酰基氨基的优选的酰基,例如可举出上述酰基一项中列举的优选的酰基,作为优选的酰基氨基,例如,可举出乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、异丁酰基氨基、苯甲酰基氨基、萘甲酰基氨基等。
式(Bk-1)中,R1~R7中,作为烷基磺酰基氨基的优选的例子,例如,可举出甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、丙基磺酰基氨基等。
式(Bk-1)中,R1~R7中,作为可以被选自卤素原子、烷基或硝基中的基团取代的苯基磺酰基氨基的优选的例子,例如,可举出苯磺酰基氨基、甲苯磺酰基氨基、氯苯磺酰基氨基、硝基苯磺酰基氨基等。
式(Bk-1)中,优选的R1和R2各自独立地为氢原子、氯原子、溴原子、氰基、羧基、磺基、氨磺酰基、N-甲基氨基磺酰基、N-苯基氨基磺酰基、甲基磺酰基、羟基乙基磺酰基、磷酸基、硝基、乙酰基、苯甲酰基、脲基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等,进一步优选为氢原子、氯原子、氰基、氨磺酰基、乙酰基、硝基、羧基或者磺基,更优选为氢原子、羧基或者磺基。进一步优选的R1为羧基或者磺基,特别优选磺基。R2特别优选氢原子。
式(Bk-1)中,对于取代位置,R1的取代位置相对于偶氮基为邻位时,硝基的取代位置优选相对于偶氮基为对位,R1的取代位置相对于偶氮基为对位时,硝基的取代位置优选相对于偶氮基为邻位。
式(Bk-1)中,优选的R3和R4各自独立地为氢原子、氰基、羧基、磺基、硝基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基或者乙酰基氨基,更优选为氢原子、羧基、磺基、甲基、甲氧基或者3-磺基丙氧基,进一步优选为氢原子或者磺基。另外,特别优选R3为磺基、R4为氢原子的组合。
式(Bk-1)中,优选的R5~R7各自独立地为氢原子、氯原子、溴原子、氰基、羧基、磺基、氨磺酰基、N-甲基氨基磺酰基、N-苯基氨基磺酰基、甲基磺酰基、羟基乙基磺酰基、磷酸基、硝基、乙酰基、苯甲酰基、脲基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等,进一步优选为氢原子、氯原子、氰基、氨磺酰基、乙酰基、硝基、羧基或者磺基,更优选为氢原子、羧基或者磺基。特别优选的R5为氢原子、羧基或者磺基,特别优选的R6为羧基或者磺基,特别优选的R7为氢原子。
式(Bk-1)中,作为R1和R2优选的例子,是任一方为氢原子或者磺基、而另一方为羧基、磺基或者碳原子数1~4的烷氧基的情况,更优选任一方为氢原子、另一方为羧基或者磺基的情况。n为0或者1均可,更优选1。
式(Bk-1)中,作为R3和R4优选的例子,是一方为磺基或者磺基碳原子数1~4的烷氧基、而另一方为氢原子、磺基或者碳原子数1~4的烷基的情况,更优选一方为磺基、另一方为氢原子的情况。另外,作为R5、R6和R7优选的例子,任一个为选自磺基、羧基、磺基丙氧基、羟基或者羟基碳原子数1~4的烷基磺酰基的基团,更优选磺基或者羧基,进一步优选磺基,另外的任一个为氢原子、磺基、羧基、碳原子数1~4的烷基、硝基或者氨基磺酰基,更优选为氢原子、磺基或者羧基,剩余的一个为氢原子、磺基、甲苯磺酰基氨基或者乙酰基氨基,更优选为氢原子。
更优选这些优选的例子彼此的组合,进一步优选优选的例子和更优选的例子的组合,最优选更优选的例子彼此的组合。
由式(Bk-1)表示的化合物的盐是无机或者有机的阳离子的盐。其中作为无机盐的具体例,可举出碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,优选的无机盐为锂、钠、钾的盐和铵盐,另外,作为有机的阳离子的盐,例如可举出下述式(Bk-2)表示的化合物的盐,但不限于这些。
(式(Bk-2)中,Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地表示烷基、羟基烷基、或者羟基烷氧基烷基。)
式(Bk-2)中,作为Z1、Z2、Z3、Z4的烷基的例子,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。作为羟基烷基的例子,可举出羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基等羟基-碳原子数1~4的烷基。作为羟基烷氧基烷基的例子,可举出羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基、2-羟基乙氧基丁基等羟基碳原子数1~4的烷氧基-碳原子数1~4的烷基。其中优选羟基乙氧基-碳原子数1~4的烷基。作为特别优选的例子,可举出氢原子;甲基;羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基等羟基-碳原子数1~4的烷基;羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基、2-羟基乙氧基丁基等羟基乙氧基-碳原子数1~4的烷基。
式(Bk-2)中,以下示出Z1、Z2、Z3、Z4的具体例。
由式(Bk-1)表示化合物可以利用日本专利第4764829所述的方法制造。
作为由式(Bk-1)表示的化合物的优选的例子,没有特别限定,具体可举出下述的结构。
由式(Bk-1)表示的色料的含量相对于黑色油墨的总量,优选为2.5~7.5质量%,更优选为3.0~5.0质量%,进一步优选为3.5~4.5质量%。通过由式(Bk-1))表示的色料的含量在上述范围内,有通过目视观察呈现优异的黑色的趋势。
〔由式(Bw-1)表示的偶氮化合物或其盐〕
以下,对由式(Bw-1)表示的色料进行详细说明。由式(Bw-1)表示的色料是由式(Bk-1)表示的色料的颜色校正用的染料。因此,通过调整油墨中的由式(Bk-1)表示的色料和由式(Bw-1)表示的色料的含量、这些染料的含有比率,能够使使用油墨形成的图像的色调容易接近无彩色。换句话说,使用油墨记录的图像的色调,由于由式(Bk-1)表示的色料和由式(Bw-1)表示的色料的互补作用,而能够通过目视观察呈现优异的黑色。
本说明书中,优异的黑色是指图像的a*值在-3~3的范围内,并且,b*值在-3~3。上述a*值和b*值作为L*a*b*表色系统由CIE(国际照明委员会)规定。
另外,通过在油墨中同时含有由式(Bw-1)表示的色料和由式(Bk-1)表示的色料,能够得到发色性优异的图像。特别是,即便使用含有由式(Bk-1)表示的色料和由式(Bw-1)表示的色料的油墨以高负荷率(duty)值进行图像的记录时,也不易引起青铜现象。“青铜现象”是指以高负荷率值进行图像的记录时容易引起的现象,显示与本来的色调不同的色调或者显示金属光泽,从而导致发色性、色调受损的现象。
应予说明,“负荷率值”是指通过“负荷率(%)=实际喷出点数/(纵分辨率×横分辨率)×100(式中,“实喷出点数”是每单位面积的实际喷出点数,“纵分辨率”和“横分辨率”分别为每单位面积的分辨率。)”计算的值。
另外,由式(Bw-1)表示的色料与由式(Bk-1)表示的色料同样地具备在油墨中不易分解的性质。因此,油墨的保存稳定性优异。另外,由式(Bw-1)表示的色料与由式(Bk-1)表示的色料同样地具备受到光的照射或暴露于大气中的气体(特别是臭氧)也不易分解的性质。因此,使用油墨形成的图像因为耐光性、耐气体性(特别是耐臭氧性)优异,所以不易因光、大气的影响而引起变色、褪色。应予说明,由于由式(Bk-1)表示的色料和由式(Bw-1)表示的色料在油墨中协同作用,所以进一步提高油墨的储藏稳定性,或进一步提高使用油墨记录的图像的发色浓度、耐光性、耐臭氧性等。
黑色油墨中,由式(Bk-1)表示的色料的含量[MA(质量%)]与由式(Bw-1)表示的色料的含量[MB(质量%)]的比率(MB/MA)优选为0.2~1,更优选为0.4~1。如果由式(Bk-1)表示的色料与由式(Bw-1)表示的色料的含量的比率在上述范围内,则能够得到呈现良好的黑色(接近无彩色)的图像,或者能够提高所记录的图像的发色浓度或提高耐光性和耐气体性。
(上述式(Bw-1)中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27以及R28各自独立地表示氢原子;卤素原子;磺基;羧基;氨磺酰基;氨基甲酰基;碳原子数1~4的烷基;碳原子数1~4的烷氧基;被作为取代基的选自羟基、碳原子数1~4的烷氧基、羟基碳原子数1~4的烷氧基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的碳原子数1~4的烷氧基;碳原子数1~4的烷基羰基氨基;被羧基取代的碳原子数1~4的烷基羰基氨基;脲基;单碳原子数1~4的烷基脲基;二碳原子数1~4的烷基脲基;被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的单碳原子数1~4的烷基脲基;被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的二碳原子数1~4的烷基脲基;苯甲酰基氨基;苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯甲酰基氨基;苯磺酰基氨基;或者,苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯基磺酰基氨基。)
式(Bw-1)中,X表示2价的交联基团。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。其中,优选氟原子、氯原子以及溴原子,特别优选氯原子。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的碳原子数1~4的烷基,可举出直链或者支链的烷基,优选直链的烷基。作为碳原子数1~4的烷基,例如,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基之类的直链的烷基;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基之类的支链的烷基。作为优选的具体例,可举出甲基、乙基,特别优选甲基。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的碳原子数1~4的烷氧基,可举出直链或者支链的烷氧基。作为具体例,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基之类的直链的烷氧基;异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基之类的支链的烷氧基等。作为优选的具体例,可举出甲氧基、乙氧基,特别优选甲氧基。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的被作为取代基的选自羟基、碳原子数1~4的烷氧基、羟基碳原子数1~4的烷氧基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的碳原子数1~4的烷氧基,可举出在碳原子数1~4的烷氧基中的任意碳原子上具有这些取代基的例子。该取代基的个数通常为1或者2,优选为1。取代基的位置没有特别限制,优选不在同一碳原子取代2个以上的氧原子。作为具体例,可举出2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基、3-羟基丙氧基等羟基碳原子数1~4的烷氧基;甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基等碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷氧基;2-羟基乙氧基乙氧基等羟基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷氧基;羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、3-羧基丙氧基等羧基碳原子数1~4的烷氧基;2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基等磺基碳原子数1~4的烷氧基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的碳原子数1~4的烷基羰基氨基,可举出直链或者支链的烷基羰基氨基,优选直链的烷基羰基氨基。作为具体例,可举出乙酰基氨基(甲基羰基氨基)、乙基羰基氨基、丙基羰基氨基、丁基羰基氨基等直链的烷基羰基氨基;异丙基羰基氨基、叔丁基羰基氨基等支链的烷基羰基氨基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的被羧基取代的碳原子数1~4的烷基羰基氨基的具体例,例如,可举出2-羧基乙基羰基氨基、3-羧基丙基羰基氨基等羧基碳原子数1~4的烷基羰基氨基;等。羧基的取代数通常为1或者2,优选为1。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的单碳原子数1~4的烷基脲基,可举出烷基部分为直链或者支链的烷基脲基。该碳原子数1~4的烷基的取代位置没有特别限制,但优选在“N’”进行取代。本说明书中,“单碳原子数1~4的烷基脲基”是指“碳原子数1~4的烷基NH-CO-NH-”基或者“H2N-CO-N(碳原子数1~4的烷基)-”基,在R21~R28键合的苯环中,将与该苯环直接键合的氮原子记为“N”,将介由羰基(CO)基与该氮原子键合的氮原子记为“N’”。因此,作为该碳原子数1~4的烷基的取代位置,前者为“N’”,后者为“N”。作为其具体例,可举出N’-乙基脲基,N’-丙基脲基,N’-丁基脲基等直链的烷基脲基;N’-异丙基脲基,N’-异丁基脲基,N’-叔丁基脲基等支链的烷基脲基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的二碳原子数1~4的烷基脲基,可举出直链或者支链的烷基脲基。该碳原子数1~4的烷基的取代位置没有特别限制,根据上述“单碳原子数1~4的烷基脲基”中的取代位置,可以在“N”和“N’”各取代一个,或者在“N’”取代2个,优选后者。另外2个该碳原子数1~4的烷基可以相同,也可以不同,但优选相同。作为其具体例,可举出N’,N’-二甲基脲基、N’,N’-二乙基脲基、N’,N’-二丙基脲基、N’,N’-二丁基脲基等直链的烷基脲基;N’,N’-二异丙基脲基、N’,N’-二异丁基脲基等支链的烷基脲基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的单碳原子数1~4的烷基脲基,可举出在上述单碳原子数1~4的烷基脲基中的任意碳原子上具有这些取代基的烷基脲基。该取代基的个数通常为1或者2,优选为1。取代基的位置没有特别限制,优选不在同一碳原子取代氮原子和羟基。作为具体例,可举出N’-2-羟基乙基脲基、N’-3-羟基丙基脲基等N’-单(羟基碳原子数1~4的烷基)脲基;N’-2-磺基乙基脲基、N’-3-磺基丙基脲基等N’-单(磺基碳原子数1~4的烷基)脲基;N’-羧基甲基脲基、N’-2-羧基乙基脲基、N’-3-羧基丙基脲基、N’-4-羧基丁基脲基等N’-单(羧基碳原子数1~4的烷基)脲基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的二碳原子数1~4的烷基脲基,可举出在上述二碳原子数1~4的烷基脲基中的任意碳原子上具有这些取代基的烷基脲基。该取代基的个数通常为1或者2,优选为2。取代基的位置没有特别限制,优选不在同一碳原子上取代氮原子和羟基。另外,具有多个取代基时,作为其种类,可以相同也可以不同,但优选相同。作为具体例,可举出N’,N’-二(2-羟基乙基)脲基,N’,N’-二(2-羟基丙基)脲基、N’,N’-二(3-羟基丙基)脲基等N’,N’-二(羟基碳原子数1~4的烷基)脲基;N’,N’-二(3-磺基丙基)脲基等N’,N’-二(磺基碳原子数1~4的烷基)脲基;N’,N’-二(羧基甲基)脲基等N’,N’-二(羧基碳原子数1~4的烷基)脲基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28中的苯环被作为取代基的选自卤素原子(可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,特别优选氯原子)、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯甲酰基氨基,可举出具有1~3个、优选具有1或者2个这些取代基的苯甲酰基氨基。具有多个取代基时,作为其种类,可以相同也可以不同,优选相同。作为其具体例,可举出2-氯苯甲酰基氨基、4-氯苯甲酰基氨基、2,4-二氯苯甲酰基氨基等卤素原子取代苯甲酰基氨基;2-甲基苯甲酰基氨基、3-甲基苯甲酰基氨基、4-甲基苯甲酰基氨基等碳原子数1~4的烷基取代苯甲酰基氨基;2-硝基苯甲酰基氨基、4-硝基苯甲酰基氨基、3,5-二硝基苯甲酰基氨基等硝基取代苯甲酰基氨基;2-磺基苯甲酰基氨基、4-磺基苯甲酰基氨基等磺基取代苯甲酰基氨基;2-羧基苯甲酰基氨基、4-羧基苯甲酰基氨基、3,5-二羧基苯甲酰基氨基等羧基取代苯甲酰基氨基;等。
式(Bw-1)中,R21~R28中,作为苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯基磺酰基氨基,可举出具有1~3个、优选具有1个或者2个、更优选具有1个这些取代基的苯基磺酰基氨基。具有多个取代基时,作为其种类,可以相同也可以不同。作为其具体例,可举出2-氯苯基磺酰基氨基、4-氯苯基磺酰基氨基等卤素原子取代苯基磺酰基氨基;2-甲基苯基磺酰基氨基、4-甲基苯基磺酰基氨基、4-叔丁基苯基磺酰基氨基等碳原子数1~4的烷基取代苯基磺酰基氨基;2-硝基苯基磺酰基氨基、3-硝基苯基磺酰基氨基、4-硝基苯基磺酰基氨基等硝基取代苯基磺酰基氨基;3-磺基苯基磺酰基氨基、4-磺基苯基磺酰基氨基等磺基取代苯基磺酰基氨基;3-羧基苯基磺酰基氨基、4-羧基苯基磺酰基氨基等羧基取代苯基磺酰基氨基;等。
式(Bw-1)中,作为R21~R28,优选氢原子;卤素原子;碳原子数1~4的烷基;碳原子数1~4的烷氧基;被磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;碳原子数1~4的烷基羰基氨基。其中,更优选氢原子、甲基、乙基、叔丁基、2-羧基乙氧基、3-羧基丙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。并且,其中特别优选氢原子、甲基、3-磺基丙氧基。
式(Bw-1)中,作为R21~R28,优选至少一个为被磺基取代的碳原子数1~4的烷氧基。另外,更优选R21~R24分别独立地为氢原子、碳原子数1~4的烷基或者被磺基取代的碳原子数1~4的烷氧基,并且,R21~R24的至少一个为被磺基取代的碳原子数1~4的烷氧基,R25~R28分别独立地为氢原子或者碳原子数1~4的烷基。另外,进一步优选R21和R22中的至少一方为磺基丙氧基,R23和R24中的至少一方为磺基丙氧基,R25~R28为碳原子数1~4的烷基。
式(Bw-1)中,R21~R28的取代位置没有特别限制,在它们进行取代的各自的苯环中,将与三嗪环键合的氮原子的取代位置作为1位,将偶氮基的取代位置作为4位,优选R21~R24在2位进行取代,R25~R28在5位进行取代。
式(Bw-1)中,作为表示X的交联基团,在由式(Bw-1)表示的化合物对水显示溶解性的范围,只要是2价的基团就没有特别限制。这里,作为由式(Bw-1)表示的化合物对水的溶解性,相对于1升的水,由式(Bw-1)表示的化合物通常溶解5g以上,优选溶解10g以上,更优选溶解25g以上,进一步优选溶解50g以上,特别优选溶解100g以上。作为其具体例,可举出氮原子、氧原子、硫原子等2价原子(优选2价的杂原子);分别为C1-C8的亚烷基二氨基、亚烷基二氧基或亚烷基二硫基;N,N’-肼二基;氨基烷氧基烷基氨基之类的在氧原子上取代有2个烷基氨基的例子;以及,氨基烷氧基烷氧基烷基氨基等在包含1个以上醚键的烯化氧链的末端各取代有1个氨基和烷基氨基的例子;等。表示X的2价的交联基团,作为碳原子的取代基,可以具有选自羟基、羧基和烷氧基中的基团;另外,作为氮原子的取代基,可以具有烷基部分可以被羟基或羧基取代的烷基。
式(Bw-1)中,作为表示X的2价的交联基团,优选选自C1-C8亚烷基二氨基;被羟基或羧基取代的C1-C8亚烷基二氨基;N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;烷基部分被羟基或羧基取代的N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;氨基C1-C6烷氧基C1-C6烷基氨基;氨基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷基氨基;亚二甲苯基二氨基;哌嗪-1,4-二基;被碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基取代的哌嗪-1,4-二基;或者亚苯基二氨基;中的任一基团。应予说明,这些2价的交联基团均为具有2个氨基的“二氨基”基团。因此,该“二氨基”包含除了哌嗪-1,4-二基等一部分基团之外,通过任一个氮原子进行交联的(即,成为N,N-二基)情况或者通过不同的2个氮原子进行交联的(即,成为N,N’-二基)情况这两者。其中,特别优选成为“N,N’-二基”的后者的情况。
式(Bw-1)中,作为X中的C1-C8亚烷基二氨基,可举出直链或者支链的亚烷基二氨基,优选直链的亚烷基二氨基。作为碳原子数的范围,可举出通常C1-C8,优选C2-C8,更优选C2-C6,进一步优选C2-C4。作为其具体例,例如,可举出亚乙基二氨基、1,3-亚丙基二氨基、1,4-亚丁基二氨基、1,5-亚戊基二氨基、1,6-亚己基二氨基、1,7-亚庚基二氨基、1,8-亚辛基二氨基之类的直链的亚烷基二氨基;2-甲基-1,3-亚丙基二氨基、3-甲基-1,4-亚丁基二氨基、4-甲基-1,6-亚己基二氨基等支链的亚烷基二氨基;等。
式(Bw-1)中,作为X中的被羟基或者羧基取代的C1-C8亚烷基二氨基,可举出在上述C1-C8亚烷基二氨基中的任意碳原子上具有这些取代基的亚烷基二氨基。该取代基的个数没有特别限制,但优选为1或者2。另外,具有多个取代基时,作为其种类,可以相同也可以不同,优选相同。作为其具体例,例如,可举出2-羟基-1,3-亚丙基二氨基、2-羟基-1,4-亚丁基二氨基、3-羟基-1,6-亚己基二氨基等羟基取代C1-C8亚烷基二氨基;1-羧基亚乙基二氨基、1-羧基-1,3-亚丙基二氨基、1-羧基-1,4-亚丁基二氨基、1-羧基-1,5-亚戊基二氨基、1,5-二羧基-1,5-亚戊基二氨基等羧基取代C1-C8亚烷基二氨基;等。
式(Bw-1)中,作为X中的N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基,是指C1-C6亚烷基二氨基的一方的氮原子被碳原子数1~4的烷基取代而成的亚烷基二氨基。本说明书中,将二氨基中被碳原子数1~4的烷基取代的氮原子标记为“N”,根据需要将另一方的氮原子标记为“N’”。作为亚烷基部分的碳原子数的范围,通常为C1-C6,优选为C2-C4,特别优选为C2或者C3。作为该碳原子数1~4的烷基,可举出直链或者支链的烷基,优选直链的烷基。作为其具体例,可举出N-甲基亚乙基二氨基、N-乙基亚乙基二氨基、N-丙基亚乙基二氨基、N-丁基亚乙基二氨基之类的N-直链碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;N-异丙基亚乙基二氨基、N-异丁基亚乙基二氨基、N-仲丁基亚乙基二氨基、N-叔丁基亚乙基二氨基之类的N-支链碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;等。
式(Bw-1)中,X中的烷基部分被羟基或者羧基取代的N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基,可举出上述N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基中的在N-碳原子数1~4的烷基的烷基部分的任意碳原子上具有这些取代基的例子。取代基的位置没有特别限制,优选氮原子和羟基不在同一碳原子上进行取代。作为亚烷基部分的碳原子数的范围,也包含优选的例子,可举出与上述N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基中的碳原子数相同的范围。另外,作为烷基部分的碳原子数的范围,通常碳原子数1~4,优选为C2-C4,更优选为C2-C3。该取代基的个数通常为1或者2,优选为1。另外,具有多个取代基时,作为其种类,可以相同也可以不同,但优选相同。作为其具体例,可举出N-(2-羟基乙基)亚乙基二氨基、N-(3-羟基丙基)亚乙基二氨基、N-(2-羟基丙基)亚乙基二氨基、N-(4-羟基丁基)亚乙基二氨基等N-羟基取代碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;N-(羧基甲基)亚乙基二氨基、N-(2-羧基乙基)亚乙基二氨基、N-(3-羧基丙基)亚乙基二氨基、N-(4-羧基丁基)亚乙基二氨基等N-羧基取代碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;等。
式(Bw-1)中,作为X中的氨基C1-C6烷氧基C1-C6烷基氨基,可举出直链或者支链的基团,优选直链的基团。应予说明,作为氨基C1-C6烷氧基C1-C6烷基氨基中具有优选的碳原子数范围的基团,可举出氨基C2-C4烷氧基C2-C4烷基氨基,作为具有特别优选的碳原子数范围的基团,可举出氨基C2-C3烷氧基C2-C3烷基氨基。作为其具体例,可举出氨基乙氧基乙基氨基、氨基乙氧基丙基氨基、氨基丙氧基丙基氨基、氨基乙氧基戊基氨基等。
式(Bw-1)中,作为X中的氨基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷基氨基,可举出直链或者支链的基团,优选直链的基团。应予说明,作为氨基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷基氨基中具有优选的碳原子数范围的基团,可举出氨基C2-C4烷氧基C2-C4烷氧基C2-C4烷基氨基,作为具有特别优选的碳原子数范围的基团,可举出氨基C2-C3烷氧基C2-C3烷氧基C2-C3烷基氨基。作为其具体例,可举出氨基乙氧基乙氧基乙基氨基,氨基乙氧基丙氧基乙基氨基,氨基乙氧基丁氧基乙基氨基等直链的基团;氨基乙氧基(2-甲基乙氧基)乙基氨基,氨基乙氧基(2-甲基丙氧基)乙基氨基等支链的基团;等。
式(Bw-1)中,作为X中的亚二甲苯基二氨基,例如,可举出邻亚二甲苯基二氨基、间亚二甲苯基二氨基、对亚二甲苯基二氨基,优选间亚二甲苯基二氨基或者对亚二甲苯基二氨基。
式(Bw-1)中,作为X中的被碳原子数1~4的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基取代的哌嗪-1,4-二基,可举出在哌嗪环的环构成原子的任意碳原子上具有这些取代基的基团。该取代基的个数通常为1或者2,优选为1。另外,具有多个取代基时,作为其种类可以相同也可以不同,优选相同。作为其具体例,可举出2-甲基哌嗪-1,4-二基、2-乙基哌嗪-1,4-二基、2,5-二甲基哌嗪-1,4-二基、2,6-二甲基哌嗪-1,4-二基、2,5-二乙基哌嗪-1,4-二基、2-甲基-5-乙基哌嗪-1,4-二基;等。
式(Bw-1)中,作为X中的亚苯基二氨基,可举出邻、间以及对亚苯基二氨基,优选间或者对亚苯基二氨基。
以上之中,X优选为C1-C8亚烷基二氨基;被羧基取代的C1-C8亚烷基二氨基;烷基部分被羟基取代的N-碳原子数1~4的烷基-C1-C6亚烷基二氨基;氨基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷氧基碳原子数1~4的烷基氨基;亚二甲苯基二氨基;或者哌嗪-1,4-二基。其中,X更优选为C1-C8亚烷基二氨基;亚二甲苯基二氨基;或者哌嗪-1,4-二基。作为其中优选的具体例,可举出1,2-亚乙基二氨基;1,3-亚丙基二氨基;1,4-亚丁基二氨基;1-羧基亚戊基-1,5-二氨基;N-2-羟基乙基-亚乙基二氨基;氨基乙氧基乙氧基乙基氨基;间亚二甲苯基二氨基;或者,哌嗪-1,4-二基。
式(Bw-1)中,取代位置不特定的4个磺基的取代位置没有特别限制。对于在具有1个偶氮键的苯环上取代的磺基,将该偶氮键的取代位置作为1位,可以在2、3或4位进行取代,优选在4位进行取代。
由式(Bw-1)表示的色料优选为由下述式(Bw-1-1)表示的化合物,更优选为由下述式(Bw-1-2)表示的化合物。
(上述式(Bw-1-1)中,R21~R28和X表示与式(Bw-1)中的R21~R28和X相同的含义。)
(上述式(Bw-1-2)中,R21~R28和X表示与式(Bw-1)中的R21~R28和X相同的含义。)
对于式(Bw-1)~(Bw-1-2)中的R21~R28、式(Bw-1)中的R21~R28的取代位置以及式(Bw-1)和式(Bw-1-1)中的取代位置不特定的磺基的取代位置等,更优选将优选的例子彼此组合而成的化合物,进一步优选将更优选的例子彼此组合而得的化合物。对于进一步优选的例子彼此、优选的例子和更优选的例子的组合等也相同。
由式(Bw-1)表示的化合物的盐可以是无机或者有机的阳离子的盐。作为无机盐,可举出碱金属盐、碱土金属盐以及铵盐。其中优选的无机盐为锂、钠、钾等碱金属盐和铵盐。另外,作为有机的阳离子的盐,例如,可举出由上述式(7)表示的季铵离子,但不限定于此。
另外,由式(Bw-1)表示的色料的游离酸和它们的各种盐可以是混合物。例如,可以使用由式(Bw-1)表示的色料的钠盐和由式(Bw-1)表示的色料的铵盐的混合物,由式(Bw-1)表示的色料的游离酸和由式(Bw-1)表示的色料的钠盐的混合物,由式(Bw-1)表示的色料的锂盐、由式(Bw-1)表示的色料的钠盐和由式(Bw-1)表示的色料的铵盐的混合物等任意的组合。根据盐的种类,溶解性等物性有时不同,根据需要通过适当地选择盐的种类,或者含有多个盐等的情况下改变其比率,能够得到具有适合目的的物性的混合物。
作为由式(Bw-1)表示的色料的优选的具体例,没有特别限定,可举出由以下示出的结构式表示的化合物等。各表中磺基和羧基等官能团为了方便以游离酸的形式记载。
由式(Bw-1)表示的色料的合成方法没有特别限定,例如,可以使用日本特开2012-172031号公报中记载的方法。
由式(Bw-1)表示的色料的含量相对于黑色油墨的总量,优选为0.050~5.0质量%,更优选为0.10~3.0质量%,进一步优选为0.50~1.0质量%。通过由式(Bw-1)表示的色料的含量在上述范围内,有通过目视观察呈现优异的黑色的趋势。
〔由式(b-1)表示的色料(染料(b-1))〕
以下,对由式(b-1)表示的色料进行详细说明。染料(b-1)由下述通式(b-1)表示。染料(b-1)具备受到光的照射或暴露于大气中的气体(特别是臭氧)也不易分解的性质。因此,使用染料黑色油墨形成的图像,耐光性、耐气体性优异,不易因光、大气的影响而引起变色、褪色。
另外,染料(b-1)具备耐湿性优异的性质。因此,不易因水分等的影响而发生图像的洇渗等。
染料(b-1)的含量相对于染料黑色油墨的总质量,优选为1质量%~10质量%,更优选为1质量%~5质量%。如果染料(b-1)的含量在上述范围内,则能够提高所记录的图像的发色浓度,或提高耐光性和耐气体性。
上述式(b-1)中,n为0或者1,RB11表示羧基;C1-C8烷氧基羰基;C1-C4烷基;可以被C1-C8烷氧基羰基或羧基取代的C1-C4烷基;苯基;或者可以被羟基、磺基或羧基取代的苯基。
另外,RB12、RB13和RB14各自独立地表示氢原子;氯原子;羟基;磺基;羧基;氨磺酰基;氨基甲酰基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;被羟基、C1-C4烷氧基、羟基C1-C4烷氧基、磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;被羟基、磺基或羧基取代的单或二C1-C4烷基氨基;C1-C4烷基羰基氨基;被羟基或羧基取代的C1-C4烷基羰基氨基;被羟基、磺基或羧基取代的N’-C1-C4烷基脲基;苯环被氯原子、C1-C4烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯基氨基;苯环被氯原子、C1-C4烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯甲酰基氨基;或者苯环被氯原子、C1-C4烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯磺酰基氨基。
另外,AB1基是由下述通式(b-1-1)表示的取代杂环基。
上述通式(b-1-1)中,RB16、RB17和RB18各自独立地表示氢原子;氯原子;羧基;磺基;硝基;羟基;氨基甲酰基;氨磺酰基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;被羟基、C1-C4烷氧基、磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;C1-C4烷基磺酰基;被羟基、磺基或羧基取代的C1-C4烷基磺酰基;或者苯环被氯原子、C1-C4烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯磺酰基。
另外,BB1基为苯基或被取代的苯基、或者萘基或被取代的萘基。应予说明,BB1基为取代苯基时,具有选自羟基;磺基;羧基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基磺酰基;硝基;氨基;单或二C1-C4烷基氨基;乙酰基氨基;以及苯环被氯原子、C1-C4烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯甲酰基氨基中的取代基。另一方面,BB1基为取代萘基时,具有选自羟基;磺基;C1-C4烷氧基;以及苯环被甲基、硝基或者氯原子取代的苯磺酰基中的取代基。
染料(b-1)是具有互变异构体的化合物。作为互变异构体,可举出下述通式(b-1-2)~(b-1-4)等的化合物,这些互变异构体也可以作为本实施方式的染料(b-1)使用。
上述通式(b-1-2)~(b-1-4)中的n、RB11、RB12、RB13、RB14、AB1基以及BB1基表示与式(b-1)中的基团相同的含义。
式(b-1)中的RB11在上述中,优选羧基;C1-C4烷氧基羰基;无取代C1-C4烷基;羧基取代C1-C4烷基;或者无取代苯基。作为式(b-1)中优选的RB11的具体例,为甲基、乙基、叔丁基、羧基甲基、3-羧基丙基、羧基、苯基,更优选为甲基、羧基甲基、羧基、苯基,进一步优选为甲基、羧基。
通式(b-1)中的RB12~RB14在上述中,优选氢原子;磺基;羧基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;或者磺基取代N’-C1-C4烷氧基。通式(b-1)中优选的RB12~RB14的具体例,为氢原子、磺基、甲基、甲氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基,进一步优选为氢原子、磺基、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。
通式(b-1)中优选的RB12~RB14的组合是,RB12为3-磺基丙氧基或者4-磺基丁氧基,RB13为氢原子,RB14为甲基。
通式(b-1-1)中的RB16~RB18在上述中,优选氢原子;氯原子;羧基;磺基;硝基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷基磺酰基。通式(b-1-1)中优选的RB16~RB18的具体例,为氢原子、氯原子、羧基、磺基、硝基、甲基、甲氧基、甲基磺酰基,进一步优选为氢原子、磺基、甲氧基。另外,RB16~RB18中,优选至少一个为氢原子,优选至少一个为氢原子以外的取代基。
通式(b-1-1)中优选的RB16、RB17、RB18的组合是氢原子、甲氧基和磺基;或者一个为磺基而另两个为氢原子。一个为磺基而另两个为氢原子时,磺基的取代位置更优选为苯并噻唑环的6位。
通式(b-1)中,BB1基为苯基或者被取代的苯基,BB1基为取代苯基时,具有选自羟基;磺基;羧基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;氨基;单或者二C1-C4烷基氨基;乙酰基氨基;苯环被氯原子、C1-C4烷基、硝基、磺基或者羧基取代的苯甲酰基氨基中的取代基。
通式(b-1)中的BB1基为具有取代基的苯基,该取代基为C1-C4烷氧基时,该烷氧基、也包含优选的例子与通式(b-1)的RB12~RB14为无取代的C1-C4烷氧基的情况相同即可。
通式(b-1)中的BB1基为单或二C1-C4烷基氨基取代苯基时,该单或者二C1-C4烷基氨基、也包含优选的例子,与通式(b-1)的RB12~RB14为无取代的单或二C1-C4烷基氨基的情况相同即可。
优选通式(b-1)中n为1的情况。
通式(b-1)中的BB1基在上述中,优选被取代的苯基,该取代基优选羟基;磺基;羧基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基。通式(b-1)中的BB1基为取代苯基时的优选的取代基的具体例,为羟基、磺基、羧基、甲基、甲氧基,进一步优选为磺基、羧基。
通式(b-1)中的优选的BB1基的具体例,为4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、4-羧基苯基、3,5-二羧基苯基、4-甲基苯基、5-磺基-3-羧基-2-羟基苯基、4-甲氧基苯基,更优选为4-磺基苯基、4-羧基苯基、3,5-二羧基苯基。
更优选将对通式(b-1)和(b-1-1)~(b-1-4)的取代基进行了记载的优选的例子彼此组合而成的化合物,进一步优选将更优选的例子彼此组合而成的化合物。应予说明,对于将进一步优选的例子彼此组合的情况等也同样。此外,如上所述,通式(b-1-2)~(b-1-4)中的n、RB11~RB14、AB1基以及BB1基表示与通式(b-1)中的基团相同的含义。
由通式(b-1)表示的化合物的盐为无机或者有机的阳离子的盐。作为无机盐的具体例,可举出碱金属盐、碱土金属盐以及铵盐等。作为其中优选的无机盐,为锂、钠、钾的盐和铵盐。
另外,本实施方式的染料(b-1)的游离酸、其互变异构体以及它们的各种盐可以是混合物。例如,可以使用染料(b-1)的钠盐和染料(b-1)的铵盐的混合物,染料(b-1)的游离酸和染料(b-1)的钠盐的混合物,第1染料的锂盐、染料(b-1)的钠盐和染料(b-1)的铵盐的混合物等任意组合。根据盐的种类,有时溶解性等物性值不同,因此,可以根据需要适当地选择盐的种类,或者在含有多个盐等的情况下通过改变其比率等,从而得到具有适合目的的物性的混合物。
作为染料(b-1)的优选的具体例,没有特别限定,可举出由下述表所示的结构式表示的化合物等。各表中磺基和羧基等官能团为了方便以游离酸的形式记载。
〔由式(b-3)表示的色料(染料(b-3))〕
以下,对由式(b-3)表示的色料进行详细说明。染料黑色油墨含有染料(b-3)的情况下,染料(b-1)的含量[MA(质量%)]与染料(b-3)的含量[MC(质量%)]的比率(MC/MA)优选为0.5~1.5,更优选为0.7~1.3。如果染料(b-1)与染料(b-3)的含量的比率在上述范围内,则能够更容易地得到呈现出良好的黑色(接近无彩色)的图像,能够提高所记录的图像的颜色再现性,提高耐光性。
上述通式(b-3)中,RB31表示卤素原子;氢原子;SO3M;或者COOM。另外,RB32和RB33各自独立表示地氢原子;SO3M;或者COOM。另外,MB3各自独立地表示Li和Na中的至少一方。其中,通式(b-3)中,没有RB32和RB33均为氢原子的情况。
作为由通式(b-3)表示的化合物,例如,可举出由下述通式(b-31)表示的化合物,由下述通式(b-32)表示的化合物,以及由下述通式(b-33)表示的化合物。应予说明,这些由通式(b-31)~(b-33)表示的化合物,可以仅单独使用1种,也可以混合2种以上使用,优选单独使用由通式(b-31)表示的化合物。
通式(b-31)中,MB3各自独立地表示Li和Na中的至少一方。
通式(b-32)中,MB3各自独立地表示Li和Na中的至少一方。
通式(b-33)中,MB3各自独立地表示Li和Na中的至少一方。
〔颜料黑色油墨〕
作为颜料黑色油墨中使用的颜料,没有特别限定,例如,可举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上,三菱化学株式会社(MitsubishiChemicalCorporation)制),Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等(以上,CarbonColumbia公司制),Rega1400R、Rega1330R、Rega1660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等(CABOTJAPANK.K.公司制),ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorB1ackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4(以上,Degussa公司制)。
颜料黑色油墨优选含有自分散型颜料。“自分散型颜料”是指能够没有分散剂地分散或者溶解在水性介质中的颜料。这里“没有分散剂地分散或者溶解在水性介质中”是指即使不使用用于分散颜料的分散剂,利用其表面的亲水基也稳定地存在于水性介质中的状态。因此,几乎没有由分散剂引起的消泡性降低所致的发泡,有容易制备喷出稳定性优异的油墨的趋势。另外,因为由分散剂引起的大幅度的粘度上升得到抑制,所以能够更多地含有颜料,能够充分提高印制浓度等,有操作变得容易的趋势。
作为上述的亲水基,没有特别限定,例如,可举出选自-OM、-COOM、-CO-、-SO3M、-SO2M、-SO2NH2、-RSO2M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NHCOR、-NH3以及-NR3中的一个以上的亲水基。
应予说明,这些化学式中,M表示氢原子、碱金属、铵、可以具有取代基的苯基或者有机铵,R表示碳原子数1~12的烷基或者可以具有取代基的萘基。另外,上述的M和R分别相互独立地选择。
自分散型颜料,例如,通过对颜料实施物理处理或者化学处理,使亲水基与颜料的表面键合(接枝)而制造。作为该物理处理,例如可例示真空等离子体处理等。另外,作为该化学处理,例如可例示在水中利用氧化剂进行氧化的湿式氧化法、通过使对氨基苯甲酸与颜料表面键合而经由苯基与羧基键合的方法等。
〔色料以外的成分〕
以下,对可在黄色油墨、品红色油墨、青色油墨以及黑色油墨(指全部,简称为“油墨”)中含有的色料以外的成分进行说明。
〔主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇〕
黄色油墨、品红色油墨、青色油墨或者根据需要使用的黑色油墨优选含有主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇。通过含有炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇,有颜色再现性、渗色得到抑制、画质进一步提高的趋势。
〔主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物〕
主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物(以下,也称为“炔二醇A”)与后述的主链的碳原子数为10以上的炔二醇一起包含于炔二醇系表面活性剂(非离子系表面活性剂)。非离子系表面活性剂有在被记录介质上均匀扩展油墨的作用。因此,使用含有非离子系表面活性剂的油墨进行喷墨记录时,得到洇渗少的比较高精细的图像。应予说明,本说明书中的“主链”是指基于IUPAC命名法的主链。
特别是通过使炔二醇A的主链的碳原子数为12以上,从而对构成油墨流路的橡胶、塑料等高分子部件和可成为油墨中的气泡产生的一个因素的异物的润湿性优异。因此,通过使用炔二醇A,可以抑制在从油墨罐到喷头的高分子部件的流路面产生的气泡残留。另外,由此,初始填充性优异,并且,能够同时防止残留的气泡的生长和由附着于流路面的气泡的脱离而引起的漏点,因此连续印刷稳定性变得良好。并且,通过炔二醇A为环氧烷加成物,从而在油墨中的溶解性变得优异。
为了上述的润湿性更优异,炔二醇A的HLB(Hydrophile-LipophileBalance)值优选为8~15。应予说明,这里HLB值是格里芬(Griffin)法定义的HLB值。
作为炔二醇A,不限于以下,例如,可举出由下述式(1)表示的化合物。
(上述式(1)中,R1、R1’、R2以及R2’相互独立地表示碳原子数1~5的烷基,主链的碳原子数为12以上,-OR3表示-OH或者-O(C2H4O)mH,-OR3’表示-OH或者-O(C2H4O)nH。这时,m和n相互独立地为0.5~25的包含小数的值,m+n为1~40的包含小数的值(其中,不包括-OR3和-OR3’均为-OH的情况。)。)
作为炔二醇A的具体例,没有特别限定,例如,可举出2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇的乙氧基化物和5,8-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇的乙氧基化物。上述炔二醇的环氧烷加成物中优选炔二醇的环氧乙烷加成物和炔二醇的环氧丙烷加成物,更优选炔二醇的环氧乙烷加成物。
炔二醇中的烯化氧单元的加成摩尔数在R3和R3’各自中,优选为1~20摩尔。另外,该加成摩尔数的总数(R3和R3’的合计)优选为2~40摩尔。如果烯化氧的加成摩尔数的总数为40摩尔以下,则能够减小静态和动态表面张力,油墨的吸收性能变得良好。
作为炔二醇A的市售品,不限于以下,例如,可举出OLFINEEXP4300(日信化学工业株式会社(NissinChemicalIndustryCO.,Ltd.)制商品名,碳原子数12,环氧乙烷加成物)。
炔二醇A可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
黄色油墨、品红色油墨、青色油墨或者根据需要使用的黑色油墨中含有的炔二醇A的含量相对于油墨的总量,优选为0.050~1.0质量%,更优选为0.075质量%~0.50质量%,进一步优选为0.10~0.30质量%。通过炔二醇A的含量为0.050质量%以上,从而有对疏水面的润湿性提高而填充性进一步提高的趋势。另外,通过炔二醇A的含量为0.30质量%以下,从而有溶解稳定性进一步提高的趋势。
优选黄色油墨中含有的炔二醇A的含量比品红色油墨或者青色油墨中含有的炔二醇A的含量多。由此,有颜色间的洇渗平衡进一步提高的趋势。
〔主链的碳原子数为10以上的炔二醇〕
主链的碳原子数为10以上的炔二醇(以下,也称为“炔二醇B”。),能够使油墨中产生的气泡有效地消泡。由此,初始填充性和连续印刷稳定性优异。
为了使消泡性优异,炔二醇B的HLB值优选7以下,更优选3~5。
作为炔二醇B,没有特别限定,例如,可举出由下述式(2)表示的炔二醇。
(上述式(2)中,R1、R1’、R2以及R2’相互独立地表示碳原子数1~5的烷基,主链的碳原子数为10以上。应予说明,该式(2)中的R1、R1’、R2以及R2’与上述的式(1)中的R1、R1’、R2以及R2’没有关系。)
作为炔二醇B的具体例,不限定于以下,可优选举出2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇、5,8-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇以及4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
作为炔二醇B的市售品,不限于以下,例如,可举出Surfynol104PG50(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇)、SurfynolDF110D(2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇)(以上,AirProducts公司制商品名)。
炔二醇B可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
黄色油墨、品红色油墨、青色油墨或者根据需要使用的黑色油墨中含有的炔二醇B的含量相对于油墨的总量,优选为0.050~1.0质量%,更优选为0.075~0.50质量%,进一步优选为0.10~0.30质量%。通过炔二醇B的含量为0.050质量%以上,有抑泡性提高、填充性进一步提高的趋势。另外,通过炔二醇B的含量为0.30质量%以下,从而有溶解稳定性进一步提高的趋势。
黄色油墨、品红色油墨、青色油墨或者根据需要使用的黑色油墨中含有的炔二醇A和炔二醇B的总含量相对于油墨的总量,优选为0.10~0.60质量%,更优选为0.10~0.50质量%,进一步优选为0.20~0.45质量%。通过炔二醇A和炔二醇B的总含量在上述范围内,则对油墨的溶解性良好,能够有效地防止配合这些炔二醇时产生凝聚物。
〔聚氧化烯烷基醚〕
黄色油墨、品红色油墨、青色油墨或者根据需要使用的黑色油墨可以含有聚氧化烯烷基醚。通过含有聚氧化烯烷基醚,有炔二醇A和炔二醇B的溶解性、分散性进一步提高的趋势。另外,聚氧化烯烷基醚不易对炔二醇A和炔二醇B所具有的低动态表面张力造成影响。
然而,油墨连续供给系统(CISS)大多使用由疏水性的材料构成的油墨流路、油墨罐,因此,油墨连续供给系统中使用的油墨组中,各油墨使用较疏水性的表面活性剂是有效的。从该观点出发,并用炔二醇A和炔二醇B是有效的,从得到炔二醇A和炔二醇B的效果,同时进一步提高溶解稳定性、初始填充性、连续印刷稳定性的观点出发,特别是对具备油墨连续供给系统(CISS)的记录装置使用本实施方式的油墨组的情况下,优选油墨含有聚氧化烯烷基醚。
这里,“油墨供给系统”是指具备如下机构的系统:具有空气导入口的油墨收容容器(油墨罐);具有将油墨收容容器内的上述液体喷出的喷嘴的打印头;连接上述油墨收容容器和上述打印头、从上述油墨收容容器向上述打印头供给上述液体的油墨供给路。
另外,“油墨流路”是指喷墨记录装置中使油墨流通的流路。作为油墨流路,例如,可举出用于从存积油墨的油墨收容容器向喷墨式记录头供给油墨的油墨供给路、在喷墨式记录头内用于使油墨流通至喷嘴开口部的流路。
聚氧化烯烷基醚的HLB值优选为11~16,更优选为12~15。通过聚氧化烯烷基醚的HLB值在上述范围内,有初始填充性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
作为聚氧化烯烷基醚,不限于以下,例如,可举出由下述式(3)表示的化合物。通过使用这样的聚氧化烯烷基醚,有保存稳定性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
R6O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH···(3)
(上述式(3)中,R6表示碳原子数1~20的烷基,优选表示碳原子数5~15的烷基,更优选表示碳原子数10~15的烷基。另外,w为1~20的值,x、y以及z相互独立地为0或者1~20的值。并且,w、x、y以及z满足5≤w+x+y+z≤30,优选满足5≤w+x+y+z≤25。)
作为聚氧化烯烷基醚,没有特别限定,具体而言,可举出C12H25O(C2H4O)6(C3H6O)2(C2H4O)6(C3H6O)8H、C13H27O(C2H4O)6(C3H6O)2(C2H4O)6(C3H6O)8H、C12H25O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH(这里,w+y=15,x+z=4)、C13H27O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH(这里,w+y=15,x+z=4)、C12H25O(C2H4O)8(C3H6O)2(C2H4O)6H、C13H27O(C2H4O)8(C3H6O)2(C2H4O)6H、C12H25O(C2H4O)12(C3H6O)2(C2H4O)12H、C13H27O(C2H4O)12(C3H6O)2(C2H4O)12H、CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4O)7(C3H6O)4.5H、CH3(CH2)11(CH3)CHO(C2H4O)7(C3H6O)4.5H、CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4O)5(C3H6O)3.5H、CH3(CH2)11(CH3)CHO(C2H4O)5(C3H6O)3.5H、C14H29O(C2H4O)14(C3H6O)2H、C11H23O(C2H4O)8H、C10H21O(C2H4O)11H、以及C12H25O(C2H4O)15H。
作为聚氧化烯烷基醚的市售品,没有特别限定,具体而言,可举出NoigenDL-0415(R6O(C2H4O)W(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH,“R6”:碳原子数12、13的烷基,w+y=15,x+z=4,HLB值15.0)、NoigenET-116B(R6O(C2H4O)7(C3H6O)4.5H,“R6”:碳原子数12、14的烷基,HLB值12.0)、NoigenET-106A(R6O(C2H4O)5(C3H6O)3.5H,“R6”:碳原子数12、14的烷基,HLB值10.9)、NoigenDH-0300(R6O(C2H4O)2H,“R6”:碳原子数14的烷基,HLB值4.0)、NoigenYX-400(R6O(C2H4O)40H,“R6”:碳原子数12的烷基,HLB值18.1)、NoigenEA-160(C9H19C6H4O(C2H4O)16.8H,HLB值15.4)(以上,第一工业制药公司制)、以及Emulgen1108(花王公司制商品名,R6O(C2H4O)8H,“R6”:碳原子数11的烷基,HLB值13.4)。
聚氧化烯烷基醚可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
黄色油墨、品红色油墨、青色油墨或者根据需要使用的黑色油墨中含有的聚氧化烯烷基醚的含量相对于油墨的总量,优选为0.010~0.50质量%,更优选为0.050~0.30质量%,进一步优选为0.10~0.30质量%。通过聚氧化烯烷基醚的含量在上述范围,有保存稳定性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
另外,聚氧化烯烷基醚的含量相对于炔二醇A的含量1质量份,优选为0.10~1.0,更优选为0.30~0.70。通过聚氧化烯烷基醚的含量在上述范围内,有炔二醇A充分增溶溶解,水溶性变得良好的趋势。因此,有能够抑制在配合时产生凝聚物或油墨的吸收性产生偏差的趋势。
并且,聚氧化烯烷基醚的含量相对于炔二醇A和炔二醇B的总含量1质量份,优选为0.10~0.5,更优选为0.10~0.40。通过聚氧化烯烷基醚的含量在上述范围内,炔二醇A和炔二醇B充分增溶溶解而水溶性变得良好。因此,有能够抑制在配合聚氧化烯烷基醚和炔二醇A和炔二醇B时产生凝聚物、或油墨的吸收性产生偏差的趋势。
〔上述以外的表面活性剂〕
本实施方式中使用的油墨优选含有表面活性剂。作为该表面活性剂,没有特别限定,例如,优选氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂中的至少任一个。通过油墨含有这些表面活性剂,附着于布帛的油墨的干燥性变得更良好,并且,能够高速印刷。
其中,因为对油墨的溶解度变大而在油墨中更不易产生异物,所以更优选有机硅系表面活性剂。
作为氟系表面活性剂,没有特别限定,例如,可举出全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品,没有特别限定,例如,可举出S-144、S-145(旭硝子株式会社制);FC-170C、FC-430、Fluorad-FC4430(Sumitomo3M株式会社制);FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(Dupont公司制);FT-250、251(Neos株式会社制)等。氟系表面活性剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为有机硅系表面活性剂,可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品,没有特别限定,具体而言,可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上商品名、BYKJapan株式会社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名,信越化学株式会社制)等。
表面活性剂的含量相对于油墨的总质量,优选为0.1~5质量%,更优选为0.1~3质量%。通过表面活性剂的含量在上述范围内,有附着于被记录介质的油墨的润湿性进一步提高的趋势。
〔溶剂〕
油墨可以进一步含有溶剂。作为溶剂,没有特别限定,例如,可以使用有机溶剂或者水。
作为水,例如,可举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水,以及像超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。另外,如果使用通过照射紫外线或者添加过氧化氢等进行了灭菌的水,则长期保存油墨的情况下能够防止霉菌、细菌的产生。由此,有储藏稳定性进一步提高的趋势。
有机溶剂中,更优选挥发性的水溶性有机溶剂。作为有机溶剂,没有特别限定,具体而言,可举出甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇单-正丙醚、乙二醇单-异丙醚、二乙二醇单-异丙醚、乙二醇单-正丁醚、乙二醇单-叔丁醚、二乙二醇单-正丁醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单-叔丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单-叔丁醚、丙二醇单-正丙醚、丙二醇单-异丙醚、丙二醇单-正丁醚、二丙二醇单-正丁醚、二丙二醇单-正丙醚、二丙二醇单-异丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、以及叔戊醇等醇类或者甘醇类、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜以及1,1,3,3-四甲基脲。
溶剂可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。有机溶剂的含量没有特别限制,可以根据需要适当地决定。例如,使油墨对被记录介质的渗透性优异的情况下,优选使用选自1,2-己二醇、三乙二醇单丁醚以及二丙二醇单丙醚中的一种以上。
〔pH调节剂〕
本实施方式中使用的油墨可以含有pH调节剂。pH调节剂能够使油墨的pH值的调整变得容易。作为pH调节剂,没有特别限定,例如,可举出无机酸(例如,硫酸、盐酸、硝酸等)、无机碱(例如,氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨等)、有机碱(三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇胺)、有机酸(例如,己二酸、柠檬酸、琥珀酸等)等。pH调节剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
〔其他成分〕
本实施方式中使用的油墨,为了良好地维持其保存稳定性和从喷头的喷出稳定性,为了改善堵塞或者为了防止油墨的劣化,可以适当地添加溶解助剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、防腐剂以及用于捕获对分散造成影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。
[实施例]
以下,使用实施例和比较例对本发明进行具体说明。本发明不受以下的实施例任何限制。
[油墨用的材料]
下述的实施例和比较例中使用的油墨用的主要材料如下。
(参照表8~表12)
〔色料〕
Y-1:参照表8
Y-2:参照表8
Y-3:直接黄132
Y-4:酸性黄23
M-1:参照表9
M-2:参照表9
M-3:活性红141
M-4:酸性红249
C-1:参照表10
C-2:参照表10
C-3:直接蓝199
C-4:酸性蓝9
Bk-1:参照表11
Bw-1:参照表11
Bk-2:直接黑195
Bk-3:参照表12
Bk-4:参照表12
Pig-Bk:CWE-50,材料:炭黑(自分散型)
〔表面活性剂〕
SAA1:OLFINEEXP4300:主链的碳原子数12,有环氧乙烷的加成,2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇乙氧基化物(日信化学工业株式会社)
SAA2:SurfynolDF110D:主链的碳原子数12,无环氧乙烷的加成,2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇(AirProducts公司制商品名)
SAA3:Surfynol104PG50:主链的碳原子数10,无环氧乙烷的加成,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(AirProducts公司制商品名)
SAA4:OLFINEE1010:主链的碳原子数10,环氧乙烷的加成摩尔数10,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的乙氧基化物(日信化学工业株式会社)
SAA5:OLFINEE1004:主链的碳原子数10,环氧乙烷加成摩尔数4,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的乙氧基化物(日信化学工业株式会社)
SAA6:OLFINE82W:主链的碳原子数8,无环氧乙烷的加成,3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇(日信化学工业株式会社)
〔聚氧化烯烷基醚〕
POAAE1:NoigenDL-0415(第一工业制药公司制)
POAAE2:NoigenET-116B(第一工业制药公司制)
POAAE3:NoigenET-106A(第一工业制药公司制)
〔溶剂〕
三乙二醇
三乙二醇单丁醚
丙二醇
二丙二醇
甘油
〔pH调节剂〕
三乙醇胺
[油墨的制备]
按下述的表1~5所示的组成混合各材料,充分搅拌,得到各油墨。具体而言,将各材料均匀混合,用过滤器除去不溶解物,由此制备各油墨。应予说明,下述的表1~5中,数值的单位为质量%,合计为100.0质量%。
〔油墨组的制造〕
按表4~5所示的组合将如上述那样得到的各油墨进行组合而制成油墨组。
[表2]
成分 | 含量 |
色料 | 表1 |
表面活性剂 | 表3 |
聚氧化烯烷基醚 | 表3 |
三乙二醇 | 10 |
三乙二醇单丁醚 | 8 |
丙二醇 | 1 |
二丙二醇 | 1 |
甘油 | 10 |
三乙醇胺 | 0.5 |
水 | 余量 |
合计 | 100 |
[表3]
Bk-04 | |
Bk-3 | 2.0 |
Bk-4 | 2.0 |
Bw-1 | 1.0 |
耐臭氧性 | ○ |
耐蚀性 | ○ |
颜色再现性 | ○ |
〔耐臭氧性〕
使用喷墨打印机EP-803(精工爱普生株式会社制),并使用上述油墨组,在照片用纸<光泽>(精工爱普生株式会社制)上印刷由黄色、品红色、青色和黑色(其中,仅在油墨组含有黑色油墨组合物时含有黑色)构成、以各自颜色的OD值为0.9~1.1的方式调整的实心图像而制成记录物。
使用反射浓度计(商品名:Spectrolino、Gretag公司制)测定所得到的记录物的OD值(D0)。其后,使用臭氧老化测试仪(商品名:OMS-L,Suga试验机株式会社制)将记录物在温度为23℃、湿度为50%RH、臭氧浓度5ppm的条件下暴露40小时、60小时、80小时。暴露后,使用反射浓度计(商品名:Spectrolino、Gretag公司制)测定记录物的OD值(D),利用下式求出光学浓度残存率(ROD),根据下述判定基准评价耐臭氧性。
ROD(%)=(D/D0)×100
测定条件:无光源过滤器,光源:D50,视场角2度
(评价基准)
A:即使暴露80小时ROD也为70%以上。
B:即使暴露60小时ROD也为70%以上,但如果暴露80小时则ROD小于70%。
C:即使暴露40小时ROD也为70%以上,但如果暴露60小时则ROD小于70%。
D:如果暴露40小时则ROD小于70%。
〔色彩平衡〕
对于由上述“耐臭氧性的评价”得到的暴露后的记录物,求出各颜色的ROD的最大值与最小值之差(ROD差),根据下述判定基准评价色彩平衡。
(评价基准)
A:即使暴露80小时ROD差也小于15点。
B:即使60小时暴露ROD差也小于15点,但如果暴露80小时则ROD差超过15点。
C:即使暴露40小时ROD差也小于15点,但如果暴露60小时则ROD差超过15点。
D:如果暴露40小时则ROD差超过15点。
〔耐湿性〕
使用喷墨打印机EP-803(精工爱普生株式会社制),并使用上述油墨组,在照片用纸<光泽>(精工爱普生株式会社制)上印刷黄色、品红色、青色以及黑色(其中,仅在油墨组含有黑色油墨组合物时含有黑色)的颜色文字和空心文字(在各颜色的实心图像上以空心的形式形成文字),在24℃、50%RH环境下干燥24小时,由此制成记录物。
将得到的记录物在40℃、85%RH的环境下静置7天。通过目视观察记录物的文字和空心文字的洇渗的程度,根据下述判定基准,评价耐湿性。
(评价基准)
A:完全看不到色料的渗出。
B:几乎看不到色料的渗出。
C:看到色料的渗出,文字的轮廓瓦解。
D:看到色料的渗出,文字变粗,空心文字整体染成色料的颜色。
〔颜色再现性〕
使用喷墨打印机EP-803(精工爱普生株式会社制),还使用上述油墨组,在照片用纸设定、美丽、Bi-D、无颜色校正的模式下,在照片用纸<光泽>(精工爱普生株式会社制)上印刷查找表,由此制成记录物。
由测定记录物而得到的L*值、a*值、b*值,将以CIE规定的L*值、a*值、b*值全部为1时的色域体积作为1,计算颜色再现范围体积(色域体积)。另外,同样地使用日本特开2005-105135号公报的实施例2中公开的油墨组(基准油墨组)制成记录物,计算色域体积。计算将基准油墨组的色域体积作为100%时的上述油墨组的色域体积率,根据下述判定基准评价颜色再现性。
(评价基准)
A:色域体积率超过110%。
B:色域体积率超过105%且为110%以下。
C:色域体积率超过100%且为105%以下。
D:色域体积率为100%以下。
〔溶解稳定性〕
制备黄色油墨、品红色油墨、青色油墨以及黑色油墨(其中,仅在油墨组含有黑色油墨组合物时含有黑色油墨)时,混合各成分,搅拌2小时。其后,对各个油墨,通过目视观察材料成分是否能够均匀溶解(分散),按照下述判定基准,评价溶解稳定性。
(评价基准)
A:原料成分均匀溶解(分散),未看到溶解残留的浮游物。
B:通过在室温下进行1小时以上的搅拌,原料成分均匀溶解(分散),未看到溶解残留的浮游物。
C:原料成分不溶解(分散),溶解残留以浮游物的形式被观察到。
〔初始填充性〕
将制备的各油墨组填充到喷墨打印机(L800〔产品名〕,精工爱普生株式会社制)的油墨罐中。按照L800所设定的初始填充程序,进行对喷头的初始填充动作。之后,为了确认油墨是否能够从喷头的全部喷嘴喷出,实施喷嘴检查。存在不能喷出油墨的喷嘴的情况下,进行喷头的清洁(喷嘴内的油墨的吸引),其后再次实施喷嘴检查。基于油墨能够从全部喷嘴喷出为止所需的清洁的次数,按以下的评价基准评价初始填充性。将评价结果示于下述表6~7。
(评价基准)
A:仅由初始填充程序从全部喷嘴喷出。
B:到油墨能够从全部喷嘴喷出为止所需的清洁次数为1次。
C:到油墨能够从全部喷嘴喷出为止所需的清洁次数为2次以上。
〔连续印制稳定性〕
根据上述“初始填充性的评价”,确认油墨能够从喷头的全部喷嘴喷出后,使用各油墨组合物和A4尺寸的普通纸(P纸〔产品名〕,FujiXerox公司制),印刷70%负荷率的图像,由此进行连续印刷稳定性的评价。印刷张数是,进行500张的连续印刷2次,合计1000张。其后,实施喷嘴检查,基于漏喷嘴的根数,按照以下的评价基准评价连续印刷稳定性。将评价结果示于下述表6~7。
(评价基准)
A:发生漏喷嘴的根数为1根。
B:发生漏喷嘴的根数为2根以下。
C:发生漏喷嘴的根数为3根以上。
〔耐渗色〕
使用喷墨打印机EP-803(精工爱普生株式会社制),并使用上述油墨组,在照片用纸设定、美丽、Bi-D、无颜色校正的模式下,在照片用纸<光泽>(精工爱普生株式会社制)上印刷负荷率为80%、90%、100%的实心图像,由此制成记录物。
对所得到的记录物的记录区域的颜色的边界的洇渗进行目视观察,按照下述评价基准,评价耐渗色性。
(评价基准)
A:负荷率100%下不产生颜色间的洇渗。
B:负荷率90%下不产生颜色间的洇渗。
C:负荷率80%以下不产生颜色间的洇渗。
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
Bk-3:
Bk-4:
Claims (13)
1.一种油墨组,至少具备黄色油墨、品红色油墨和青色油墨,所述黄色油墨含有选自由下述式(Y-1)和下述式(Y-2)表示的色料中的1种以上,所述品红色油墨含有选自由下述式(M-1)和下述式(M-2)表示的色料中的1种以上,所述青色油墨含有选自由下述式(C-1)和下述式(C-2)表示的色料中的1种以上,
式(Y-1)中,R4表示取代基,R5表示-OR6或者-NHR7,R6和R7表示氢原子或者取代基,X3表示2价的连接基团,n0为0或者1,Ar3表示2价的杂环基,Ar4表示烷基、芳基或者三嗪基,
式(Y-2)中,R1表示氢原子或者取代基,R2表示取代基,R3表示离子性亲水性基团或者可以形成环的烷基,n4为0~4,n5为2~5,
式(M-1)中,AM1表示碳原子数1或2的亚烷基、含有亚苯基的碳原子数1或2的亚烷基或者由下述式(M-1-1)表示的基团,XM1表示氨基、羟基、氯原子、或者被磺基或羧基取代的苯氧基,
式(M-1-1)中,RM1表示氢原子或者烷基,
所述式(M-2)中,AM2表示5元杂环基,
BM21和BM22分别表示-CRM21=、-CRM22=,或者任一方表示氮原子,另一方表示-CRM21=或-CRM22=,
RM23、RM24各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或者氨磺酰基,RM23、RM24可以进一步具有取代基,
GM2、RM21、RM22各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、被烷基或芳基或杂环基取代的氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基和芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基和芳基硫基、烷基和芳基磺酰基、烷基和芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基或者杂环硫基,GM2、RM21、RM22可以进一步被取代,
RM21与RM23或者RM23与RM24可以键合而形成5~6元环,
式(C-1)中,
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团,这些基团可以进一步具有取代基,
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基,其中,Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基,
l、m、n、p、q1、q2、q3和q4各自独立地表示1或者2,
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物,
式(C-2)中,R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅烷基氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或者离子性亲水性基团,这些基团可以进一步具有取代基,
Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基,其中,Z5、Z6、Z7和Z8中的至少1个具有离子性亲水性基团作为取代基,
t、u、v、w、q5、q6、q7和q8各自独立地表示1或者2,
M2表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或者金属卤化物。
2.根据权利要求1所述的油墨组,其中,所述黄色油墨、所述品红色油墨或者所述青色油墨含有主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇。
3.根据权利要求1或者2所述的油墨组,其中,所述黄色油墨、所述品红色油墨或者所述青色油墨含有聚氧化烯烷基醚。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的油墨组,其中,所述黄色油墨中含有的主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物的含量比所述品红色油墨或者所述青色油墨中含有的主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物的含量多。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的油墨组,其中,所述黄色油墨、所述品红色油墨或者所述青色油墨中含有的主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物的含量为0.050~1.0质量%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的油墨组,其中,所述黄色油墨、所述品红色油墨或者所述青色油墨中含有的聚氧化烯烷基醚的含量为0.10~0.30质量%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的油墨组,其中,所述品红色油墨含有由所述式(M-1)和所述式(M-2)表示的色料。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的油墨组,其中,所述青色油墨含有由所述式(C-1)和所述式(C-2)表示的色料。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的油墨组,其中,所述黄色油墨含有由所述式(Y-1)和所述式(Y-2)表示的色料。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的油墨组,其中,进一步具备染料黑色油墨和颜料黑色油墨中的至少一方。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的油墨组,其中,所述染料黑色油墨含有选自由下述式(Bk-1)表示的偶氮化合物或其盐和由下述式(Bw-1)表示的色料中的至少1种,
式(Bk-1)中,R1、R2、R5、R6和R7各自独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;羧基;磺基;氨磺酰基;N-烷基氨基磺酰基;N-苯基氨基磺酰基;可以被羟基取代的碳原子数1~4的烷基磺酰基;二氧磷基;硝基;酰基;脲基;可以被羟基或者碳原子数1~4的烷氧基取代的碳原子数1~4的烷基;烷基可以被羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基取代的碳原子数1~4的烷氧基;酰基氨基;烷基磺酰基氨基或者苯基可以被卤素原子、烷基或者硝基取代的苯基磺酰基氨基;R3和R4各自独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;可以被羟基或者碳原子数1~4的烷氧基取代的碳原子数1~4的烷基;烷基可以被羟基、碳原子数1~4的烷氧基、磺基或者羧基取代的碳原子数1~4的烷氧基;酰基氨基;烷基磺酰基氨基或者苯基可以被卤素原子、烷基或者硝基取代的苯基磺酰基氨基;n表示0或者1;
式(Bw-1)中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28各自独立地表示氢原子;卤素原子;磺基;羧基;氨磺酰基;氨基甲酰基;碳原子数1~4的烷基;碳原子数1~4的烷氧基;被作为取代基的选自羟基、碳原子数1~4的烷氧基、羟基碳原子数1~4的烷氧基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的碳原子数1~4的烷氧基;碳原子数1~4的烷基羰基氨基;被羧基取代的碳原子数1~4的烷基羰基氨基;脲基;单碳原子数1~4的烷基脲基;二碳原子数1~4的烷基脲基;被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的单碳原子数1~4的烷基脲基;被作为取代基的选自羟基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的二碳原子数1~4的烷基脲基;苯甲酰基氨基;苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯甲酰基氨基;苯磺酰基氨基;或者,苯环被选自卤素原子、碳原子数1~4的烷基、硝基、磺基和羧基中的至少1种基团取代的苯基磺酰基氨基;X表示2价的交联基团。
12.根据权利要求1~10中任1项所述的油墨组,其中,所述染料黑色油墨含有选自由下述式(Bk-3)表示的偶氮化合物或其盐和由下述式(Bk-4)表示的色料中的至少1种,
13.根据权利要求10或11所述的油墨组,其中,所述颜料黑色油墨含有自分散型颜料。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014150360 | 2014-07-24 | ||
JP2014-150360 | 2014-07-24 | ||
JP2015-125231 | 2015-06-23 | ||
JP2015125231A JP6520452B2 (ja) | 2014-07-24 | 2015-06-23 | インクセット |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105315794A true CN105315794A (zh) | 2016-02-10 |
CN105315794B CN105315794B (zh) | 2019-06-28 |
Family
ID=53785466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510438298.9A Active CN105315794B (zh) | 2014-07-24 | 2015-07-23 | 油墨组 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10047234B2 (zh) |
EP (1) | EP2977414A1 (zh) |
JP (1) | JP6520452B2 (zh) |
CN (1) | CN105315794B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111133061A (zh) * | 2017-09-29 | 2020-05-08 | 富士胶片株式会社 | 油墨组、墨盒、喷墨打印机及喷墨记录方法 |
CN111500119A (zh) * | 2019-01-31 | 2020-08-07 | 精工爱普生株式会社 | 油墨组 |
CN111684026A (zh) * | 2018-01-31 | 2020-09-18 | 富士胶片株式会社 | 油墨组及喷墨记录方法 |
US11572485B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-02-07 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015020222A1 (ja) * | 2013-08-08 | 2015-02-12 | 日本化薬株式会社 | インク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及び着色体 |
JP2016089042A (ja) * | 2014-11-05 | 2016-05-23 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
JP6388157B2 (ja) * | 2014-11-10 | 2018-09-12 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
JP6388253B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2018-09-12 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及びインクセット |
JP6477047B2 (ja) * | 2015-03-06 | 2019-03-06 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及びインクセット |
JP6846001B2 (ja) | 2016-06-14 | 2021-03-24 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及び記録方法 |
JP7109156B2 (ja) * | 2016-06-30 | 2022-07-29 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用水性インクセット及び記録方法 |
JP7073838B2 (ja) * | 2017-07-18 | 2022-05-24 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、インクセット、記録方法およびインクジェット記録装置 |
JP2020050705A (ja) * | 2018-09-25 | 2020-04-02 | 株式会社リコー | インク、インクジェット印刷方法および印刷物 |
JP2022057158A (ja) | 2020-09-30 | 2022-04-11 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090000511A1 (en) * | 2006-09-29 | 2009-01-01 | Seiko Epson Corporation | Ink set, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter |
CN103419489A (zh) * | 2012-05-14 | 2013-12-04 | 精工爱普生株式会社 | 喷墨记录装置 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6482256B1 (en) * | 1999-04-28 | 2002-11-19 | Seiko Epson Corporation | Ink sets |
SG139601A1 (en) * | 2002-02-05 | 2008-02-29 | Ricoh Kk | Ink-jet recording ink, ink-jet recording ink set, ink cartridge, ink-jet printer, and ink-jet printing method |
US6923855B2 (en) | 2002-08-06 | 2005-08-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink, ink-jet-recording method and bis-azo compound |
JP4402917B2 (ja) | 2002-08-06 | 2010-01-20 | 富士フイルム株式会社 | インク、インクジェット記録方法及びビスアゾ化合物 |
JP4186775B2 (ja) * | 2003-09-30 | 2008-11-26 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット |
TWI377232B (en) | 2004-11-12 | 2012-11-21 | Nippon Kayaku Kk | Azo compound,ink composition and colored article |
WO2006103414A2 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Disazodyes for ink-jet printing |
EP2471874B1 (en) * | 2009-10-08 | 2013-12-25 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compounds, ink compositions, and colored bodies |
JP5663255B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2015-02-04 | 富士フイルム株式会社 | インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物 |
JP5776876B2 (ja) | 2011-02-21 | 2015-09-09 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、およびこれを用いたインクジェット記録方法 |
US8790458B2 (en) * | 2011-06-28 | 2014-07-29 | Seiko Epson Corporation | Ink set and droplet ejection apparatus using the ink set |
JP2013032469A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水性黒色インク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及び着色体 |
JP5979728B2 (ja) * | 2011-09-05 | 2016-08-31 | 日本化薬株式会社 | 水性黒色インク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及び着色体 |
JP5939432B2 (ja) * | 2012-04-23 | 2016-06-22 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク組成物 |
JP6064785B2 (ja) * | 2013-05-24 | 2017-01-25 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェットインクセット |
JP2016089042A (ja) * | 2014-11-05 | 2016-05-23 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
JP6388157B2 (ja) * | 2014-11-10 | 2018-09-12 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
JP6388253B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2018-09-12 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及びインクセット |
JP6477047B2 (ja) * | 2015-03-06 | 2019-03-06 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物及びインクセット |
-
2015
- 2015-06-23 JP JP2015125231A patent/JP6520452B2/ja active Active
- 2015-07-23 EP EP15178136.6A patent/EP2977414A1/en not_active Withdrawn
- 2015-07-23 CN CN201510438298.9A patent/CN105315794B/zh active Active
- 2015-07-23 US US14/807,474 patent/US10047234B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090000511A1 (en) * | 2006-09-29 | 2009-01-01 | Seiko Epson Corporation | Ink set, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter |
CN103419489A (zh) * | 2012-05-14 | 2013-12-04 | 精工爱普生株式会社 | 喷墨记录装置 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111133061A (zh) * | 2017-09-29 | 2020-05-08 | 富士胶片株式会社 | 油墨组、墨盒、喷墨打印机及喷墨记录方法 |
CN111684026A (zh) * | 2018-01-31 | 2020-09-18 | 富士胶片株式会社 | 油墨组及喷墨记录方法 |
CN111500119A (zh) * | 2019-01-31 | 2020-08-07 | 精工爱普生株式会社 | 油墨组 |
US11572485B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-02-07 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
US11578224B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-02-14 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016029148A (ja) | 2016-03-03 |
US20160032125A1 (en) | 2016-02-04 |
US10047234B2 (en) | 2018-08-14 |
JP6520452B2 (ja) | 2019-05-29 |
CN105315794B (zh) | 2019-06-28 |
EP2977414A1 (en) | 2016-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105315794A (zh) | 油墨组 | |
JP5522502B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置 | |
JP5212587B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット | |
EP2327749B1 (en) | Water-based ink set for ink jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus | |
JP5971639B2 (ja) | インクジェット記録用水性インクセット、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置 | |
CN105585903B (zh) | 油墨组合物 | |
JP2007217530A (ja) | インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録用インク及び画像形成方法 | |
JP2007217529A (ja) | インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録用インク及び画像形成方法 | |
CN105567014B (zh) | 油墨组合物 | |
CN102643569B (zh) | 油墨组合物以及使用其的喷墨记录方法 | |
JP2006152264A (ja) | 水溶性アゾ化合物、インク組成物および着色体 | |
CN105936768B (zh) | 油墨组合物和油墨组 | |
JP6673687B2 (ja) | インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体 | |
TW201437291A (zh) | 偶氮化合物、墨水組成物、記錄方法及著色體 | |
JP5212586B2 (ja) | インクジェット記録用シアンインク | |
JP2021017471A (ja) | インク、インクセット、ならびにそれらを用いた印刷方法 | |
JP5440847B2 (ja) | インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置 | |
JP4941777B2 (ja) | インクジェット記録用水性ブラックインク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置 | |
JP2007217528A (ja) | インクジェット記録用シアンインク | |
JP2012025938A (ja) | ポルフィラジン色素、インク組成物、記録方法及び着色体 | |
JP6988616B2 (ja) | インクセットおよびインクジェット記録方法 | |
JP2021017472A (ja) | インク、インクセット、ならびにそれらを用いた印刷方法 | |
JP2007051175A (ja) | インク原液及びその製造方法、インク組成物並びにインクジェット記録方法。 | |
WO2021235160A1 (ja) | インク、印刷物及びインクジェット記録方法 | |
JP2022185162A (ja) | インクセット及びインクジェット記録方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Ohori Hiromi Inventor after: Teramoto Ryosuke Inventor after: Three house sails Inventor after: Kanaya Miharu Inventor after: Lin Guangzi Inventor after: Ishihara Daisuke Inventor before: Ohori Hiromi Inventor before: Teramoto Ryosuke Inventor before: Three house sails |
|
COR | Change of bibliographic data | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |