CN111500119A - 油墨组 - Google Patents
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Abstract
本申请提供油墨组，其颜色再现性良好并且不易发生堵塞。一种油墨组，其具有：包含由式(y‑1)表示的化合物或其盐的第一油墨；包含由式(m‑1)表示的化合物或其盐、由式(m‑2)表示的化合物或其盐、由式(m‑3)表示的化合物或其盐和由式(m‑4)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上的第二油墨；以及包含由式(c‑1)表示的化合物或其盐、由式(c‑2)表示的化合物或其盐、由式(c‑3)表示的化合物或其盐、由式(c‑4)表示的化合物或其盐和由式(c‑5)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上的第三油墨。[化学式1]
Description
技术领域
本发明涉及油墨组。
背景技术
为了利用喷墨法记录图像而在使用各种油墨组。油墨组中所含的油墨各自含有各种成分，为了得到所期望的颜色的图像，例如含有染料、颜料等着色剂。
用于油墨组的油墨要求适合所使用的用途、环境的性能。例如，要求不易受到由在环境中存在的臭氧、环境中的水分等造成的损伤、不发生利用油墨记录的图像的变色或褪色等。
这样的图像的变色或褪色经常是起因于油墨中所含的着色剂，因此在进行油墨中所含的着色剂的改良。例如，专利文献1中提出了以下技术：使用含有特定的染料的黄色系油墨，由此记录颜色再现性、耐湿性和耐气体性优异、并且色彩平衡优异的图像。
用于喷墨的油墨在喷墨头的喷嘴中形成弯液面。因此，在喷墨装置的使用中、停止中的任一种情况下，有时都会发生在喷嘴前端附近油墨中所含的水分蒸发。专利文献1中所记载的黄色系染料的亲水性高，油墨中的染料的溶解性对油墨的水分量的变化敏感。因此，存在容易发生喷墨头的堵塞这样的问题。因此，需要颜色再现性良好并且不易发生堵塞的油墨组。
专利文献1：日本特开2013-112729号公报
发明内容
本发明所涉及的油墨组的一个方式中，所述油墨组具有：
含有由下式(y-1)表示的化合物或其盐的第一油墨、
[化学式1]
含有由下式(m-1)表示的化合物或其盐、由下式(m-2)表示的化合物或其盐、由下式(m-3)表示的化合物或其盐和由下式(m-4)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上的第二油墨、以及
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
(式(m-3)中，R1、R5、R6和R10各自独立地表示烷基。R3和R8各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或芳氧基，烷基、烷氧基和芳氧基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、羟基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基。R2、R4、R7和R9各自独立地表示氢原子或由下式(m-3’)表示的酰基氨基，R2、R4、R7和R9中的至少一个为由下式(m-3’)表示的酰基氨基。Z表示SO3H基、SO3M基(M表示铵离子或碱金属离子)或氨基磺酰基。R2、R3、R4、R7、R8和R9中的至少一个在被离子性基团取代的情况下，n表示0至3的整数，在未被离子性基团取代的情况下，n表示1至3的整数，在存在Z的情况下，取代在芳环的至少一个氢原子的位置上。)
[化学式5]
(式(m-3’)中，R11表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基或杂环基，烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基和杂环基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、烯基、烷氧基、氰基、烷基氨基、磺基烷基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、磺酰氨基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基。*表示与式(m-3)的芳环的键合部位。)
[化学式6]
含有由下式(c-1)表示的化合物或其盐、由下式(c-2)表示的化合物或其盐、由下式(c-3)表示的化合物或其盐、由下式(c-4)表示的化合物或其盐和由下式(c-5)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上的第三油墨。
[化学式7]
(式(c-1)中，b和c表示b满足0≤b≤4、c满足0≤c≤4、b+c满足1≤(b+c)≤4的整数，环A1、A2和A3各自选自苯环、2,3-吡啶环和3,2-吡啶环，并且环A1、A2和A3中的至少一个为2,3-吡啶环或3,2-吡啶环，环A1、A2和A3可以相同也可以不同。)
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
(式(c-4)中，环A、B、C和D各自独立地为具有芳香性的六元环，并且环A、B、C和D中的至少一个为吡啶环或吡嗪环。E为亚烷基。X为磺基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或膦酰基取代苯胺基，该取代苯胺基可以还具有1至4个选自由磺酸基、羧基、膦酰基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、乙酰基氨基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素、烷基磺酰基和烷硫基构成的组中的取代基。Y为羟基或氨基。a满足0.0≤a≤2.0，b满足0.0≤b≤3.0，c满足0.1≤c≤3.0，并且a、b和c满足1.0≤a+b+c≤4.0。)
[化学式11]
在上述油墨组的方式中，
所述第一油墨可以还含有由下式(y-2)表示的化合物或其盐。
[化学式12]
在上述油墨组的任一方式中，
所述第二油墨可以含有由式(m-2)表示的化合物或其盐。
在上述油墨组的任一方式中，
所述第三油墨可以含有由式(c-2)表示的化合物或其盐和由式(c-3)表示的化合物或其盐。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是对本发明的例子进行说明。本发明不受以下的实施方式任何限定，还包含在不改变本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下所说明的全部构成不一定都是本发明的必要构成。
1.油墨组
本实施方式的油墨组具有第一油墨、第二油墨以及第三油墨。油墨组可以具有其它油墨。
1.1.第一油墨
本实施方式的油墨组中具有第一油墨。油墨组中所具有的第一油墨例如作为黄色染料油墨包含在油墨组中。
第一油墨包含由下式(y-1)表示的化合物或其盐。
[化学式13]
式(y-1)中，包含4个磺酸基，但是这4个磺酸基各自独立地可以为磺酸盐的形式。作为由式(y-1)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(y-1)表示的化合物或其盐为黄色系染料。以下，有时将“由式(y-1)表示的化合物或其盐”简称为“(y-1)染料”。
发明人对黄色系染料油墨进行了各种研究，结果发现使用了(y-1)染料的油墨不易发生喷墨头的喷嘴的堵塞。产生这样的现象的详细机理尚不清楚，但是发明人推定是(y-1)染料的与三嗪环键合的3-甲基-4-羟基-氨基的疏水性产生了影响。
另外，(y-1)染料与其它黄色系染料相比发色性更良好。因此，通过在本实施方式的油墨组中包含第一油墨，能够扩大由Gamut体积等表示的颜色再现范围。
1.2.2.其它染料
第一油墨中，除了上述(y-1)染料以外，可以还包含由下式(y-2)表示的化合物或其盐。
[化学式14]
式(y-2)中，包含4个羧基，但是这4个羧基各自独立地可以为羧酸盐的形式。作为由式(y-2)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个羧基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(y-2)表示的化合物或其盐为黄色系染料。以下，有时将“由式(y-2)表示的化合物或其盐”简称为“(y-2)染料”。
另外，第一油墨中，除了上述(y-1)染料以外，可以还包含由下式(y-3)表示的染料。
[化学式15]
式(y-3)中，包含4个羧基，但是这4个羧基各自独立地可以为羧酸盐的形式。作为由式(y-3)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个羧基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(y-3)表示的化合物或其盐为黄色系染料。以下，有时将“由式(y-3)表示的化合物或其盐”简称为“(y-3)染料”。
第一油墨可以含有一种或两种以上的选自(y-2)染料和(y-3)染料的染料。但是，在该情况下，相对于第一油墨中所含的染料的总量，第一油墨中的(y-1)染料的含量优选为40.0质量％以上且99.0质量％以下，更优选为50.0质量％以上且90.0质量％以下，进一步优选为60.0质量％以上且90.0质量％以下。
上述(y-1)染料呈现黄色系的颜色，但是稍微偏红色。与此相对，(y-2)染料、(y-3)染料为黄色系且稍微偏绿色。因此，通过第一油墨包含这些染料，能够进一步扩大油墨组的颜色表现范围。
需要说明的是，第一油墨中可以含有其它黄色系染料，但是认为扩大颜色表现范围的效果小。在第一油墨中含有其它黄色系染料的情况下，相对于第一油墨中所含的染料的总量，第一油墨中的(y-1)染料的含量也优选为40.0质量％以上且99.0质量％以下。
1.1.2.其它成分
本实施方式的第一油墨可以含有表面活性剂、有机溶剂、水、其它成分。
(1)表面活性剂
第一油墨可以含有表面活性剂。表面活性剂具有降低第一油墨的表面张力、提高与记录介质或基底的润湿性的功能。表面活性剂中，能够优选使用炔二醇类表面活性剂、有机硅类表面活性剂和氟类表面活性剂。
作为炔二醇类表面活性剂，没有特别限定，可列举例如：Surfynol 104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全部为商品名、Air Products&Chemicals公司制造)、OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部为商品名、日信化学工业公司制造)、ACETYLENOL E00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名、川研精细化工公司制造)。
作为有机硅类表面活性剂，没有特别限定，可优选列举聚硅氧烷类化合物。作为该聚硅氧烷类化合物，没有特别限定，可列举例如聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可列举例如：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名、毕克化学日本公司制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名、信越化学工业公司制造)。
作为氟类表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可列举：BYK-3440(毕克化学日本公司制造)、SURFLON S-241、S-242、S-243(以上为商品名、AGC SEIMI CHEMICAL公司制造)、Ftergent 215M(NEOS公司制造)等。
在第一油墨中含有表面活性剂的情况下，可以含有多种表面活性剂。第一油墨中含有表面活性剂的情况下的含量相对于总质量优选为0.1质量％以上且2.0质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且1.5质量％以下，更优选为0.3质量％以上且1.0质量％以下。
(2)有机溶剂
第一油墨可以含有有机溶剂。虽然第一油墨可以不含有有机溶剂，但是通过含有有机溶剂，更容易兼具干燥性和喷出稳定性。有机溶剂优选为水溶性的有机溶剂。
有机溶剂的功能之一可列举：提高第一油墨对记录介质的润湿性、提高第一油墨的保湿性。作为有机溶剂，可列举：酯类、亚烷基二醇醚类、环状酯类、含氮溶剂、多元醇等。作为含氮溶剂，能够列举环状酰胺类、非环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可列举烷氧基烷基酰胺类等。
作为酯类，可列举：乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯等二醇单乙酸酯类；乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸酯丙酸酯、乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丙酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、丙二醇乙酸酯丙酸酯、丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丙酸酯等二醇二酯类。
作为亚烷基二醇醚类，只要是亚烷基二醇的单醚或二醚即可，优选烷基醚。作为具体例，可列举：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚等亚烷基二醇单烷基醚类；和乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基醚乙基醚、二乙二醇甲基醚丁基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲基醚丁基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚等亚烷基二醇二烷基醚类。
作为环状酯类，可列举：β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丁内酯、β-戊内酯、γ-戊内酯、β-己内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、β-庚内酯、γ-庚内酯、δ-庚内酯、ε-庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯、ε-辛内酯、δ-壬内酯、ε-壬内酯、ε-癸内酯等环状酯类(内酯类)、以及这些环状酯类的与羰基邻接的亚甲基的氢被碳原子数1～4的烷基取代的化合物。
作为烷氧基烷基酰胺类，能够例示例如：3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。
作为环状酰胺类，可列举内酰胺类，可列举例如：2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。从促进后述的树脂粒子的成膜的方面考虑，优选这些环状酰胺类，特别更优选2-吡咯烷酮。
另外，作为非环状酰胺类，还优选使用作为由下式(1)表示的化合物的烷氧基烷基酰胺类。
R1-O-CH2CH2-(C＝O)-NR2R3……(1)
上式(1)中，R1表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，R2和R3各自独立地表示甲基或乙基。“碳原子数为1以上且4以下的烷基”能够为直链烷基或支链烷基，例如能够为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。由上式(1)表示的化合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。
作为多元醇，可列举：1,2-烷二醇(例如，乙二醇、丙二醇(别名：丙烷-1,2-二醇)、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等烷二醇类)、除1,2-烷二醇以外的多元醇(多元醇类)(例如，二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇(别名：1,3-亚丁基二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇等)等。
第一油墨中，可以单独使用一种上述例示的有机溶剂，也可以并用两种以上。在第一油墨中配合有机溶剂的情况下，相对于全部第一油墨的有机溶剂的合计含量为3.0质量％以上且30.0质量％以下，优选为5.0质量％以上且25.0质量％以下，更优选为10.0质量％以上且20.0质量％以下。
(3)水
第一油墨可以含有水。第一油墨优选为水性的。水性的是指含有水作为主要的溶剂成分之一的组合物。可以含有水作为主要的溶剂成分，水是通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的尽可能除去了离子杂质的水。另外，使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了杀菌后的水时，在长期保存第一油墨的情况下能够抑制霉菌、细菌的产生，因此是优选的。相对于第一油墨的总量，水的含量优选为75.0质量％以上，更优选为80.0质量％以上且98质量％以下，进一步优选为85.0质量％以上且95.0质量％以下。
(4)其它
第一油墨可以含有pH调节剂、防霉剂/防腐剂、螯合剂、防锈剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂等作为其它成分。
作为pH调节剂，能够例示例如：脲类、胺类、吗啉类、哌嗪类、三乙醇胺等氨基醇类。作为脲类，可列举：尿素、亚乙基脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等和甜菜碱类(三甲基甘氨酸、三乙基甘氨酸、三丙基甘氨酸、三异丙基甘氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、N,N,N-三乙基丙氨酸、N,N,N-三异丙基丙氨酸、N,N,N-三甲基甲基丙氨酸、肉毒碱、乙酰基肉毒碱等)等。作为胺类，可列举二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。通过含有pH调节剂，例如能够抑制或促进从形成油墨流路的部件中的杂质的溶出，能够调节第一油墨的清洗性。
作为防霉剂/防腐剂，能够列举：Proxel CRL、Proxel BDN、Proxel GXL、ProxelXL2、Proxel IB或Proxel TN(均为商品名、Lonza公司制造)等。通过含有防霉剂/防腐剂，能够抑制霉菌、细菌的繁殖，第一油墨的保存性变得更良好。
作为螯合剂，可列举例如：乙二胺四乙酸盐(EDTA)、乙二胺的次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐或偏磷酸盐等。
1.2.第二油墨
本实施方式的油墨组中具有第二油墨。油墨组中所具有的第二油墨例如作为品红染料油墨包含在油墨组中。第二油墨含有品红系染料。
1.2.1.品红系染料
本实施方式的第二油墨含有选自由下式(m-1)表示的化合物或其盐、由下式(m-2)表示的化合物或其盐、由下式(m-3)表示的化合物或其盐和由下式(m-4)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上作为品红系染料。
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
(式(m-3)中，R1、R5、R6和R10各自独立地表示烷基。R3和R8各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或芳氧基，烷基、烷氧基和芳氧基可以选自由烷基、芳基、芳烷基、羟基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基。R2、R4、R7和R9各自独立地表示氢原子或由下式(m-3’)表示的酰基氨基，R2、R4、R7和R9中的至少一个为由下式(m-3’)表示的酰基氨基。Z表示SO3H基、SO3M基(M表示铵离子或碱金属离子)或氨基磺酰基。R2、R3、R4、R7、R8和R9中的至少一个在被离子性基团取代的情况下，n表示0至3的整数，在未被离子性基团取代的情况下，n表示1至3的整数，在存在Z的情况下，取代在芳环的至少一个氢原子的位置上。)
[化学式19]
(式(m-3’)中，R11表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基或杂环基，烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基和杂环基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、烯基、烷氧基、氰基、烷基氨基、磺基烷基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、磺酰氨基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基。*表示与式(m-3)的芳环的键合部位。)
[化学式20]
作为由式(m-1)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个羧基、2个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(m-1)表示的化合物或其盐为品红系染料。以下，有时将“由式(m-1)表示的化合物或其盐”简称为“(m-1)染料”。
作为由式(m-2)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个羧基、6个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(m-2)表示的化合物或其盐为品红系染料。以下，有时将“由式(m-2)表示的化合物或其盐”简称为“(m-2)染料”。
作为由式(m-3)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等。由式(m-3)表示的化合物或其盐为品红系染料。以下，有时将“由式(m-3)表示的化合物或其盐”简称为“(m-3)染料”。
作为由式(m-4)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(m-4)表示的化合物或其盐为品红系染料。以下，有时将“由式(m-4)表示的化合物或其盐”简称为“(m-4)染料”。
第二油墨中可以含有其它品红系染料。作为其它品红系染料，可列举：C.I.直接红1、4、9、80、81、225、C.I.酸性红52、80、82、227、249、254、289等。
需要说明的是，从颜色表现范围大的方面考虑，在第二油墨中含有其它品红系染料的情况下，相对于第二油墨中所含的染料的总量，第二油墨中的(m-1)～(m-4)染料的合计含量也优选为40.0质量％以上且99.0质量％以下。
1.2.2.其它成分
本实施方式的第二油墨可以含有表面活性剂、有机溶剂、水、其它成分。这些成分与在上述第一油墨一项中所说明的一样，因此省略说明。
1.3.第三油墨
本实施方式的油墨组中具有第三油墨。油墨组中所具有的第三油墨例如作为青色染料油墨包含在油墨组中。第三油墨含有青色系染料。
1.2.1.青色系染料
本实施方式的第三油墨含有选自由下式(c-1)表示的化合物或其盐、由下式(c-2)表示的化合物或其盐、由下式(c-3)表示的化合物或其盐、由下式(c-4)表示的化合物或其盐和由下式(c-5)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上作为青色系染料。
[化学式21]
(式(c-1)中，b和c表示b满足0≤b≤4、c满足0≤c≤4、b+c满足1≤(b+c)≤4的整数，环A1、A2和A3各自选自苯环、2,3-吡啶环和3,2-吡啶环，并且环A1、A2和A3中的至少一个为2,3-吡啶环或3,2-吡啶环，环A1、A2和A3可以相同也可以不同。)
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
(式(c-4)中，环A、B、C和D各自独立地为具有芳香性的六元环，并且环A、B、C和D中的至少一个为吡啶环或吡嗪环。E为亚烷基。X为磺基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或膦酰基取代苯胺基，该取代苯胺基可以还具有1至4个选自由磺酸基、羧基、膦酰基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、乙酰基氨基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素、烷基磺酰基和烷硫基构成的组中的取代基。Y为羟基或氨基。a满足0.0≤a≤2.0，b满足0.0≤b≤3.0，c满足0.1≤c≤3.0，并且a、b和c满足1.0≤a+b+c≤4.0。)
[化学式25]
作为由式(c-1)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(c-1)表示的化合物或其盐为青色系染料。以下，有时将“由式(c-1)表示的化合物或其盐”简称为“(c-1)染料”。
作为由式(c-2)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，4个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(c-2)表示的化合物或其盐为青色系染料。以下，有时将“由式(c-2)表示的化合物或其盐”简称为“(c-2)染料”。
作为由式(c-3)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，2个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(c-3)表示的化合物或其盐为青色系染料。以下，有时将“由式(c-3)表示的化合物或其盐”简称为“(c-3)染料”。
作为由式(c-4)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等。由式(c-4)表示的化合物或其盐为青色系染料。以下，有时将“由式(c-4)表示的化合物或其盐”简称为“(c-4)染料”。
作为由式(c-5)表示的化合物的盐的抗衡离子，可列举氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，3个磺酸基的抗衡离子可以相同也可以不同。由式(c-5)表示的化合物或其盐为青色系染料。以下，有时将“由式(c-5)表示的化合物或其盐”简称为“(c-5)染料”。
第三油墨中可以含有其它青色系染料。作为其它青色系染料，可列举：C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202等。
需要说明的是，从颜色表现范围大的方面考虑，在第三油墨中含有其它青色系染料的情况下，相对于第三油墨中所含的染料的总量，第三油墨中的(c-1)～(c-5)染料的合计含量也优选为40.0质量％以上且99.0质量％以下。
1.2.2.其它成分
本实施方式的第三油墨可以含有表面活性剂、有机溶剂、水、其它成分。这些成分与在上述第一油墨一项中所说明的一样，因此省略说明。
1.3.油墨的物性等
第一油墨、第二油墨和第三油墨优选通过喷墨法附着到纸、膜、布等记录介质上。因此，各油墨的粘度在20℃时优选为1.5mPa·s以上且15.0mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且5.0mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且3.6mPa·s以下。在将各油墨通过喷墨法附着到记录介质上的情况下，容易有效地形成规定的图像。
从使对记录介质的润湿铺展性适当的观点考虑，优选第一油墨、第二油墨和第三油墨的25.0℃时的表面张力为40.0mN/m以下，优选为38.0mN/m以下，更优选为35.0mN/m以下，进一步优选为30.0mN/m以下。需要说明的是，关于表面张力的测定，能够通过使用自动表面张力计CBVP-Z(协和界面科学公司制造)确认在25.0℃的环境下利用组合物润湿铂板时表面张力来测定。
2.实施例和比较例
以下，利用实施例对本发明具体地进行说明，但是本发明并不限定于这些实施例。以下，除非另有说明，“份”和“％”为质量基准。
2.1.染料油墨的制备
按照表1中所示的材料组成制备了材料组成不同的黄色染料油墨Y1～Y15，按照表2中所示的材料组成制备了材料组成不同的品红染料油墨M1～M9，按照表3中所示的材料组成制备了材料组成不同的青色染料油墨C1～C9。各油墨通过以下方式制备：将表1～表3中所示的材料放入容器中，利用磁力搅拌器搅拌混合2小时，然后利用孔径5μm的膜过滤器进行过滤从而除去废物、粗大粒子等杂质。需要说明的是，表1～表4中的数值全部表示质量％，添加纯水以使得油墨的总质量达到100质量％。
表1
表2
表3
表1～表3中的主要材料如下所述。
(y-1)～(y-3)：分别为上述(y-1)染料～(y-3)染料，使用钠盐。
(y-4)：使用由下式(y-4)表示的化合物。
[化学式26]
(y-5)：使用由下式(y-5)表示的化合物。
[化学式27]
(m-1)～(m-3)：分别为上述(m-1)染料～(m-3)染料，关于(m-1)，使用了钠盐，关于(m-2)，使用了钠盐和铵盐，关于(m-3)，使用了钠盐。
另外，关于(m-3)，满足：
(式(m-3)中，R1、R5、R6和R10各自独立地表示烷基。R3和R8各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或芳氧基，烷基、烷氧基和芳氧基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、羟基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基。R2、R4、R7和R9各自独立地表示氢原子或由式(m-3’)表示的酰基氨基，R2、R4、R7和R9中的至少一个为由式(m-3’)表示的酰基氨基。Z表示SO3H基、SO3M基(M表示铵离子或碱金属离子)或氨基磺酰基。R2、R3、R4、R7、R8和R9中的至少一个在被离子性基团取代的情况下，n表示0至3的整数，在未被离子性基团取代的情况下，n表示1至3的整数，在存在Z的情况下，取代在芳环的至少一个氢原子的位置上。)
(式(m-3’)中，R11表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基或杂环基，烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基和杂环基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、烯基、烷氧基、氰基、烷基氨基、磺基烷基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、磺酰氨基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基。*表示与式(m-3)的芳环的键合部位。)
关于(m-4)，使用了上述(m-4)染料的锂盐。
关于(m-5)，使用了由下式(m-5)表示的化合物。
[化学式28]
关于(m-5)，满足：
(式(m-5)中，n1为1或2，三个M分别为钠或铵，三个M可以相同也可以不同，R0为被羧基取代的碳原子数为1～8的单烷基氨基。)
(c-1)～(c-5)：分别为上述(c-1)染料～(c-5)染料，关于(c-1)～(c-3)，使用了钠盐。
关于(c-6)，使用了由下式(c-6)表示的化合物。
[化学式29]
关于(c-6)，满足：
(式(c-6)中，环A1、A2和A3各自选自苯环、2,3-吡啶环和3,2-吡啶环，并且环A1、A2和A3中的至少一个为2,3-吡啶环或3,2-吡啶环，环A1、A2和A3可以相同也可以不同，a满足1.0≤a≤3.0，b满足0.2≤b≤1.8，c满足0.8≤c≤1.6，并且a、b和c满足0≤a+b+c≤4，x为满足1≤z≤3的整数，R1为碳原子数为1以上且6以下的直链亚烷基。)
Surfynol 104PG50：(商品名、Air Products&Chemicals公司制造)：炔二醇类表面活性剂
OLFINE E1010：(商品名、日信化学工业公司制造)：炔二醇类表面活性剂
Proxel：Proxel XL2：(商品名、Lonza公司制造)：防霉剂/防腐剂
EDTA：乙二胺四乙酸二钠(试剂)：螯合剂
2.2.评价方法
2.2.1.各油墨组的发色性(颜色再现范围(Gamut))的评价
将表4中所示的各例的油墨组填充到喷墨打印机(商品名“EW-M660FT”、精工爱普生株式会社制造)中，在普通纸(Xerox 4200：商品名、富士施乐公司制造)上印刷单色/二次色的色块，然后测量OD值、Lab，并计算Gamut体积。印刷环境设定为25℃、40％RH。按照以下的评价标准进行判断，将评价结果记载于表4中。
A：Gamut体积值为160000以上
B：Gamut体积值为155000以上且小于160000
C：Gamut体积值为150000以上且小于155000
D：Gamut体积值小于150000
2.2.5.各油墨组的堵塞恢复性(耐堵塞性)的评价
将表1～表3中所示的各油墨组填充到喷墨打印机(商品名“EW-M660FT”、精工爱普生株式会社制造)中，在印刷过程中关闭电源，在不盖上喷墨头的状态下实施环境放置。在40℃、40％RH的环境中放置一周，然后对直至正常喷出所需的清洁次数进行计数。按照以下的标准进行评价，将结果记载于表4中。
A：1次
B：2次
C：3次
D：4次
表4
2.3.评价结果
如表4所示，具有包含(y-1)染料的黄色油墨(第一油墨)、包含(m-1)染料、(m-2)染料、(m-3)染料和(m-4)染料中的一种或两种以上的品红油墨(第二油墨)以及包含(c-1)染料、(c-2)染料、(c-3)染料、(c-4)染料和(c-5)染料中的一种或两种以上的青色油墨(第三油墨)的各实施例的油墨组的发色性(Gamut体积)高并且堵塞恢复性良好。
本发明并不限定于上述的实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包含与在实施方式中所说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成、或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明包含对在实施方式中所说明的构成的非本质的部分进行替换而得到的构成。另外，本发明包含能够取得与在实施方式中所说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中所说明的构成上增加公知技术而得到的构成。
Claims (4)
1.一种油墨组，具有：
第一油墨，包含由下式(y-1)表示的化合物或其盐；
第二油墨，包含由下式(m-1)表示的化合物或其盐、由下式(m-2)表示的化合物或其盐、由下式(m-3)表示的化合物或其盐和由下式(m-4)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上；以及
第三油墨，包含由下式(c-1)表示的化合物或其盐、由下式(c-2)表示的化合物或其盐、由下式(c-3)表示的化合物或其盐、由下式(c-4)表示的化合物或其盐和由下式(c-5)表示的化合物或其盐中的一种或两种以上，
式(m-3)中，R1、R5、R6和R10各自独立地表示烷基；R3和R8各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基或芳氧基，烷基、烷氧基和芳氧基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、羟基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、烷氧基、氰基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基；R2、R4、R7和R9各自独立地表示氢原子或由下式(m-3’)表示的酰基氨基，R2、R4、R7和R9中的至少一个为由下式(m-3’)表示的酰基氨基；Z表示SO3H基、SO3M基或氨基磺酰基，其中M表示铵离子或碱金属离子；R2、R3、R4、R7、R8和R9中的至少一个在被离子性基团取代的情况下，n表示0至3的整数，在未被离子性基团取代的情况下，n表示1至3的整数，在存在Z的情况下，取代在芳环的至少一个氢原子的位置上；
式(m-3’)中，R11表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基或杂环基，烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基和杂环基可以具有选自由烷基、芳基、芳烷基、烯基、烷氧基、氰基、烷基氨基、磺基烷基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、磺酰氨基、卤素原子和离子性基团构成的取代基组中的至少一种取代基；*表示与式(m-3)的芳环的键合部位；
式(c-1)中，b和c表示b满足0≤b≤4、c满足0≤c≤4、b+c满足1≤(b+c)≤4的整数，环A1、A2和A3各自选自苯环、2,3-吡啶环和3,2-吡啶环，并且环A1、A2和A3中的至少一个为2,3-吡啶环或3,2-吡啶环，环A1、A2和A3可以相同也可以不同；
式(c-4)中，环A、B、C和D各自独立地为具有芳香性的六元环，并且环A、B、C和D中的至少一个为吡啶环或吡嗪环；E为亚烷基；X为磺基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或膦酰基取代苯胺基，该取代苯胺基可以还具有1至4个选自由磺酸基、羧基、膦酰基、氨基磺酰基、氨基甲酰基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、乙酰基氨基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素、烷基磺酰基和烷硫基构成的组中的取代基；Y为羟基或氨基；a满足0.0≤a≤2.0，b满足0.0≤b≤3.0，c满足0.1≤c≤3.0，并且a、b和c满足1.0≤a+b+c≤4.0；
2.根据权利要求1所述的油墨组，其中，
所述第一油墨还包含由下式(y-2)表示的化合物或其盐，
3.根据权利要求1或权利要求2所述的油墨组，其中，
所述第二油墨包含由式(m-2)表示的化合物或其盐。
4.根据权利要求1所述的油墨组，其中，
所述第三油墨包含由式(c-2)表示的化合物或其盐以及由式(c-3)表示的化合物或其盐。
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