WO2019151412A1 - インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

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WO2019151412A1
WO2019151412A1 PCT/JP2019/003421 JP2019003421W WO2019151412A1 WO 2019151412 A1 WO2019151412 A1 WO 2019151412A1 JP 2019003421 W JP2019003421 W JP 2019003421W WO 2019151412 A1 WO2019151412 A1 WO 2019151412A1
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ink composition
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heterocyclic
solvent
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章光 配島
義顕 近藤
実央 西村
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富士フイルム株式会社
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    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings

Definitions

  • the present disclosure relates to an ink set and an inkjet recording method.
  • an ink jet recording method a recording method using the ink jet method (hereinafter referred to as an ink jet recording method) is applied to various recording materials. It has been applied in various fields because it can record images.
  • a multicolor image is formed using a plurality of color inks to obtain a desired recorded matter.
  • three colors of yellow ink, magenta ink, and cyan ink are used.
  • four colors obtained by adding black ink to these three colors may be used. is there.
  • a plurality of inks having different shades may be used in the same hue range.
  • six colors using light-colored, for example, light cyan ink and light magenta ink are used.
  • seven colors may be used by adding dark-colored dark yellow ink to these six colors.
  • an ink set in which two or more inks are combined is used for inkjet recording.
  • an ink including a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition as an ink using a dye as a colorant
  • a set can be used to record an image having good light resistance and ozone resistance (see, for example, JP-A-2007-138124).
  • an ink set including a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition and having excellent ink storage stability is disclosed (for example, JP 2012-193330 A). (See publication 2).
  • the ink composition includes a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition, each ink composition containing a water-soluble organic solvent having a specific structure, and a water-soluble organic solvent and water.
  • An ink set for ink-jet recording in which the ratio is within a specific range is disclosed (see, for example, JP 2012-188545 A).
  • a recording apparatus for recording using an ink jet method includes a discharge nozzle for discharging an ink composition, and records an image by discharging a desired ink composition from the discharge nozzle according to an image. If the ejection nozzle is clogged and non-ejection occurs, the intended ink is not applied, and the reproducibility of the recorded image may be impaired. For this reason, for example, when the apparatus is started, a discharge operation (so-called dummy discharge) is sometimes performed preliminarily at the time of starting the apparatus so that ink is stably discharged from the discharge nozzle. The ink composition discharged in a dummy is accommodated in an ink disposal unit in the apparatus. In a recording apparatus equipped with a plurality of inks, a plurality of colors of ink are discharged in a dummy manner, so that a plurality of colors of ink are mixed and stored in the ink discarding unit.
  • the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition included in the ink set often contain a dye that is an alkali metal salt.
  • a dye that is an alkali metal salt is widely used for dyes of hues other than yellow dyes because they have good solubility and are difficult to precipitate.
  • yellow dyes often use potassium salts rather than lithium salts because the solubility of potassium salts is relatively high and precipitation in inks is less likely to occur.
  • the potassium element contained in the dye (for example, yellow dye) contained in the ink composition is changed to other dyes (for example, cyan ink).
  • the ink composition tends to increase in viscosity.
  • the viscosity of the ink composition discharged by dummy increases, the ink composition gradually accumulates and accumulates, and may come into contact with a recording medium accommodated or transported in the apparatus.
  • ink stains are generated at the contact portion of the recording medium with the ink composition, that is, the side portion that is the back or end face of the recording medium. Ink stains impair the quality and appearance of recorded matter.
  • JP 2012-188545 A discloses an ink set similar to JP 2007-138124 A and JP 2012-193330 A, but also for the type and amount of the counter ion of the dye. There is no mention, and the amount of solvent used in combination also differs from the scope of the present disclosure.
  • a problem to be solved by an embodiment of the present invention is that ink stains on a recording medium (for example, a sheet of recording paper) (eg, ink stains on a portion other than the recording surface (at least part of the side portion and the back portion)). It is an object of the present invention to provide an ink set in which the occurrence of ink is suppressed. Another problem to be solved by other embodiments of the present invention is that ink stains (for example, at least a part of the side and the back) other than the recording surface of the recording medium (for example, a sheet of recording paper). An object of the present invention is to provide an ink jet recording method in which the occurrence of ink stains is suppressed.
  • a yellow ink composition containing at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (Y-1) or the following general formula (Y-2) and a salt thereof;
  • a magenta ink composition containing at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (M) or the following general formula (MM) and a salt thereof;
  • a cyan ink composition containing at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (C) and a salt thereof;
  • a black ink composition containing at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (B) and a salt thereof;
  • Including at least Yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition, and a black ink composition contains a total weight with respect to, SP value is a nitrogen atom of 22 MPa 1/2 ⁇ 26 MPa 1/2 for each of the ink compositions
  • 10 mass% to 50 mass% of the solvent C not containing nitrogen atoms having an SP value of 29 MPa 1/2 to 31 MPa 1/2 and a solvent not containing nitrogen atoms having an SP value of 32 MPa 1/2 to 34 MPa 1/2 D contains 5% by mass to 30% by mass and water contains 30% by mass to 60% by mass, respectively.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals contained in the entire ink in which each of the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition is mixed at an equal mass ratio is It is an ink set which is 70 mass% or more.
  • R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 , and Z 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group Represents a heterocyclic group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a carbamoyl group, or an alkoxycarbonyl group.
  • G represents an atomic group forming a 5- to 8-membered nitrogen-containing heterocycle
  • M represents a hydrogen atom or a cation.
  • m1 represents an integer of 0 to 3.
  • R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 , and Z 2 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, carbon number A linear or branched aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, a linear or branched alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, C3-C12 cycloalkenyl group, halogen atom, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, amino group, alkyloxy group, aryl
  • each M independently represents a hydrogen atom or a cation.
  • Z 11 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more.
  • Z 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an acyl group.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl.
  • R 11 and R 12 do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 13 , R 14 , b, c, and d are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxy group, carbamoyl Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoyla
  • R 13 and R 11 , or R 11 and R 12 may be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • a and e each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom. When both a and e represent an alkyl group, the total number of carbon atoms in the alkyl group is 3 or more.
  • a and b, or e and d may be bonded to each other to form a ring.
  • Q represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
  • general formula (M) has at least one ionic hydrophilic group.
  • R 1 , R 5 , R 6 , and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 2 , R 3 , R 7 , R 8 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 are each independently a hydrogen atom or Represents a substituent.
  • M 1 and M 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkali metal ion or an ammonium ion.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, Alkenyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino Group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyl group, s
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and Z 1 , Z 2 , At least one of Z 3 and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • l, m, n, p, q1, q2, q3, and q4 each independently represent an integer of 1 or 2.
  • M represents a metal atom or a metal oxide, hydroxide or halide.
  • A represents an aromatic group or a heterocyclic group.
  • X represents a nitrogen atom or ⁇ C (W 1 ) —
  • W 1 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more.
  • V 1 , W, R 43 , and R 44 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxy group, or a carbamoyl group.
  • R 41 and R 42 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl Represents a group, an arylsulfonyl group, or a sulfamoyl group, and R 41 and R 42 do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 43 and R 41 , or R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • ⁇ 2> The total mass of lithium with respect to the total mass of alkali metals contained in the entire ink obtained by mixing each of the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition at an equal mass ratio
  • ⁇ 3> The total mass of lithium with respect to the total mass of alkali metals contained in the entire ink obtained by mixing each of the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition at an equal mass ratio
  • the ratio of the mass of lithium to the total mass of alkali metals is 70% by mass or more. It is an ink set as described in any one of ⁇ 3>.
  • the black ink composition is the ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further including a compound represented by the following general formula (BA).
  • a ring, B ring, and C ring each independently represent an aryl group or a heterocyclic group.
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A 15 , B 1 , B 2 , B 3 , B 4 , B 5 , B 6 , B 11 , B 12 , B 13 , B 14 , B 15 , B 16 , C 1 , C 2 , C 3 , C 4 , C 11 , C 12 , C 13 , and C 14 are each independently a hydrogen atom or a substitution Represents a group.
  • Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L 12 represents a divalent linking group.
  • the above-mentioned A 1 to A 5 , A 11 to A 15 , B 1 to B 6 , B 11 to B 16 , C 1 to C 4 , C 11 to C 14 , Q 1 , Q 2 , and L 12 At least one has at least one ionic hydrophilic group.
  • Solvent A is 2-ethyl-1,3-hexanediol
  • Solvent B is 2-pyrrolidone
  • Solvent C is 1,3-butanediol
  • Solvent D is glycerin
  • ⁇ 1> The ink set according to any one of ⁇ 5>.
  • ⁇ 7> Each of the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition has a surfactant content of 0.1 mass relative to the total mass of each ink composition.
  • ⁇ 8> An inkjet recording method for recording an image using the ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • the occurrence of ink stains on a recording medium (for example, a sheet of recording paper) (for example, ink stains on portions other than the recording surface (at least a part of the side portion and the back portion)) is suppressed.
  • An ink set is provided.
  • An ink jet recording method in which generation is suppressed is provided.
  • the “back” refers to the surface opposite to the front side (back side) on which recording is performed on the recording medium
  • the “side” connects the front side surface and the back side surface.
  • the end portion refers to an end portion having an area corresponding to the thickness of the recording medium.
  • a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • an upper limit value or a lower limit value described in a numerical range may be replaced with an upper limit value or a lower limit value in another numerical range.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R represents an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, an unsubstituted aryl group, a substituted aryl group, an unsubstituted group”.
  • the ink set of the present disclosure includes the following ink compositions having at least four hues, and may further include ink compositions other than the following four hues as necessary.
  • the “ink composition” is also simply referred to as “ink”.
  • Cyan ink composition Ink composition containing at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by C) and salts thereof (4) Black ink composition From the group consisting of compounds represented by formula (B) and salts thereof Ink composition containing at least one selected compound
  • the ink composition in the ink set of the present disclosure is not limited to the case where each indicates only a single color, and may include a plurality of colors within the range of each hue system depending on the color shade or hue.
  • a magenta ink composition it may include only a single color magenta ink composition, or may include, for example, two colors of a light magenta ink composition and a dark magenta ink composition.
  • a magenta ink composition for example, those including two colors of a magenta ink composition having a hue close to red and a magenta ink composition having a hue close to pink are included.
  • the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition described above each have an SP value of 22 MPa 1/2 to 26 MPa in addition to the colorant.
  • the solvent A that does not contain 1/2 nitrogen atom (hereinafter also referred to as solvent A) is 0.5 mass% to 5.0 mass% with respect to the total mass of each ink composition, and the SP value is 24 MPa 1 /.
  • Solvent B containing nitrogen atoms of 2 to 29 MPa 1/2 (hereinafter also referred to as solvent B) is 0.1% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of each ink composition, and the SP value is
  • the solvent C containing 29 MPa 1/2 to 31 MPa 1/2 and not containing nitrogen atoms (hereinafter also referred to as solvent C) is 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of each ink composition, and the SP value is 32 MPa.
  • the ejected ink composition is accommodated in a waste section.
  • ink compositions of a plurality of colors are mixed.
  • a lithium salt is widely used for a dye contained in an ink composition (for example, a dye contained in an ink composition of a hue other than yellow).
  • Potassium salts are sometimes used as dyes (for example, yellow dyes) due to the fact that they are similarly high and difficult to precipitate in ink.
  • the potassium element contained in the dye is potassium.
  • Substitution with lithium element in dyes other than salt for example, dyes of hues other than yellow (for example, cyan dye, black dye) may lead to thickening of the ink composition.
  • the viscosity of the ink composition discharged by dummy increases, the ink composition gradually accumulates and accumulates in the apparatus and may come into contact with a recording medium accommodated or conveyed in the apparatus.
  • the contact portion between the portion other than the recording surface of the recording medium and the ink composition that is, the side or back of the recording medium corresponding to the thickness, even if the recording surface is not touched. Ink adheres to the part and ink stains occur. Ink stains impair the quality and appearance of recorded matter.
  • each of the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition contains a compound having a structure suitable for each color as a colorant, and an alkali metal
  • the composition contains four types of solvents having different SP values in combination at a specific ratio. Thereby, for example, it is possible to suppress the occurrence of ink stains on a portion other than the recording surface (at least a part of the side portion and the back portion) of the sheet recording medium.
  • the ink set of the present disclosure includes four colors of a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition, and each of the four color ink compositions is mixed at an equal mass ratio.
  • the ratio (M Li / M I ) of the total mass (M Li ) of lithium to the total mass (M I ) of alkali metals contained in the entire ink of the ink set is 70% by mass or more.
  • the ratio represented by M Li / M I is 70% by mass or more means that the total amount of lithium metal contained in the yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition, and black ink composition (Content ratio) is high, indicating that the thickening phenomenon of the ink composition that is likely to occur when an alkali metal other than lithium (for example, potassium) is mixed is unlikely to occur.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals contained in the entire ink of the ink set is the same as described above. It is preferably 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more.
  • components included in each ink composition included in the ink set of the present disclosure will be described.
  • components contained in the yellow ink composition will be described first, and then components contained in the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition will be described.
  • detailed description of the same components as those contained in the yellow ink composition is omitted.
  • Yellow ink composition is at least selected from the group consisting of a compound represented by formula (Y-1) or formula (Y-2) and a salt thereof as a colorant. Contains one compound, solvent A, solvent B, solvent C, solvent D, and water, and may contain other components such as surfactants and additives as necessary. Good.
  • the solvents (solvents A to D) contained in the yellow ink composition will be described.
  • the numerical value in parentheses described after the compound name represents the SP value (unit: MPa 1/2 ) of the solvent, and the unit is omitted.
  • the SP value in parentheses is a value obtained by rounding off the first decimal place.
  • the SP value (solubility parameter / unit: MPa 1/2 ) of the solvent in the present disclosure is a value represented by the square root of the molecular cohesive energy. F. It can be calculated by the method described in Fedors, Polymer Engineering Science, 14, pp. 147 to 154 (1974), and this numerical value is adopted in the present disclosure.
  • Yellow ink composition contains a solvent A having an SP value does not contain a nitrogen atom of 22 MPa 1/2 ⁇ 26 MPa 1/2
  • the content of the solvent A is, with respect to the total mass of the yellow ink composition, 0.
  • the range is from 5% by mass to 5.0% by mass.
  • the content of the solvent A is set to a range of 0.5% by mass or more.
  • the content of the solvent A is set to 5.0% by mass or less.
  • the content of the solvent A is preferably in the range of 1.0% by mass to 3.0% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition.
  • the SP value of the solvent A is 22 MPa 1/2 or more, it is easy to maintain good solubility of the dye, and it is difficult to cause separation of the dye or precipitation of the dye under a low temperature environment. Further, when the SP value is 26 MPa 1/2 or less, the effect of reducing the surface tension of the ink is high, and the discharge performance is improved.
  • the SP value of the solvent A for the same reason as described above, 24MPa 1/2 ⁇ 25MPa 1/2 is preferred.
  • solvent A examples include 2-ethyl-1,3-hexanediol (25), polyethylene glycol 200 (26), polypropylene glycol 200 (25), GP250 (22), diethylene glycol monobutyl ether (22), triethylene Examples include glycol monomethyl ether (22), triethylene glycol monoethyl ether (22), 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol (25), and 1,2-hexanediol (24). Of these, 2-ethyl-1,3-hexanediol (25 MPa 1/2 ) is more preferable.
  • the content of the solvent A is 0.5% by mass or more, the effect of reducing the surface tension of the ink is high, and the ejectability is improved. Further, when the content of the solvent A is 5.0% by mass or less, the solubility of the dye is easily maintained, and the precipitation of the dye is effectively suppressed.
  • the content of the solvent A is preferably 1.0% by mass to 3.0% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition.
  • the yellow ink composition contains a solvent B containing a nitrogen atom having an SP value of 24 MPa 1/2 to 29 MPa 1/2 , and the content of the solvent B is about 0. 0 relative to the total mass of the yellow ink composition.
  • the range is from 1% by mass to 5.0% by mass.
  • the content of the solvent B is set to a range of 0.1% by mass or more.
  • the SP value of the solvent B is 24 MPa 1/2 or more, the precipitation of the dye is effectively suppressed. Further, when the SP value of the solvent B is 29 MPa 1/2 or less, the ink ejection stability is improved.
  • the SP value of the solvent B and for the same reason as described above, 25MPa 1/2 ⁇ 26MPa 1/2 is preferred.
  • solvent B examples include 2-pyrrolidone (26), N-methyl-pyrrolidone (24), N-hydroxyethyl-pyrrolidone (29), 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (28 ), Ethylene urea (29), compound (25) represented by the following structural formula (1) -1, compound (24) represented by the following structural formula (1) -2, and the like.
  • 2-pyrrolidone is more preferable.
  • the content of the solvent B is in the range of 0.1% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition.
  • the content of the solvent B is preferably 0.3% by mass to 3.0% by mass, and preferably 0.5% by mass to 2.0% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition for the same reason as described above. % Is more preferable.
  • the yellow ink composition contains a solvent C that does not contain a nitrogen atom having an SP value of 29 MPa 1/2 to 31 MPa 1/2 , and the content of the solvent C is 10 mass relative to the total mass of the yellow ink composition. % To 50% by mass. Solvent C increases the solubility of the dye most among the solvents A to D. Therefore, when the solvent C is contained, the effect of preventing the precipitation of the dye is great.
  • the solvent C is, SP value serves as dissolution aid of solvent of less than 29 MPa 1/2, especially the ink composition of the "solvent A to SP value does not contain a nitrogen atom of 22 MPa 1/2 ⁇ 26 MPa 1/2" Suppresses separation and precipitation inside. From this viewpoint, the content of the solvent C is set to a range of 10% by mass or more.
  • the solvent C When the SP value of the solvent C is 29 MPa 1/2 or more, the solvent C has a strong function as a solvent aid, and the effect of improving the solubility of the dye is high. Moreover, when SP value is 31 Mpa 1/2 or less, it is advantageous at the solubility point of solvent C itself.
  • the SP value of the solvent from C same reason as described above, the range of 30 MPa 1/2 ⁇ 31 MPa 1/2 is more preferred.
  • solvent C examples include 1,3-butanediol (30), diethylene glycol (31), 1,5-pentanediol (29) and the like. Of these, 1,3-butanediol is more preferable.
  • the content of the solvent C is 10% by mass or more, the solubility of the dye can be effectively increased. Further, when the content of the solvent C is 50% by mass or less, phase separation does not occur in the ink, which is advantageous in terms of liquid stability.
  • the content of the solvent C is preferably 15% by mass to 45% by mass and more preferably 20% by mass to 35% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition for the same reason as described above.
  • the yellow ink composition contains a solvent D that does not contain a nitrogen atom having an SP value of 32 MPa 1/2 to 34 MPa 1/2 , and the content of the solvent D is 5 mass relative to the total mass of the yellow ink composition. % To 30% by mass. Solvent D enhances the moisture retention of the ink composition most among the solvents A to D. Therefore, by containing the solvent D, the ink composition is prevented from drying at the discharge port of the ink jet head and the place where the ink composition discharged by dummy and discarded is stored.
  • the content of the solvent D is set to a range of 5% by mass or more.
  • the SP value of the solvent D is 32 MPa 1/2 or more, the moisturizing effect of the ink composition is high, and drying of the ink composition is suppressed. As a result, precipitation of the dye in the ink composition is suppressed.
  • an SP value of 34 MPa 1/2 or less is advantageous in that the solubility in water is high and the compatibility with the solvents A, B, and C is also high.
  • the SP value of the solvent D is more preferably in the range of 33 MPa 1/2 to 34 MPa 1/2 for the same reason as above.
  • the solvent C examples include glycerin (34), propylene glycol (33), 1,3-propanediol (33), diglycerin (32) and the like. Among these, glycerin is more preferable.
  • the content of the solvent D is 5% by mass or more, the effect of preventing the ink composition from drying is excellent, and the precipitation of the dye in the ink composition is suppressed. Further, when the content is 30% by mass or less, phase separation does not occur in the ink, which is advantageous in terms of liquid stability.
  • the content of the solvent D is preferably 8% by mass to 28% by mass and more preferably 10% by mass to 25% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition for the same reason as described above.
  • the solvent A is, SP value does not contain a nitrogen atom of 24 MPa 1/2 ⁇ 25 MPa 1/2 It is a solvent, and its content is 1.0 mass% to 3.0 mass% with respect to the total mass of the yellow ink composition, and the solvent B has an SP value of 25 MPa 1/2 to 26 MPa 1/2. And a content of 0.5% by mass to 2.0% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition, and the solvent C has an SP value of 30 MPa 1/2. 2 to 31 MPa 1/2 of a solvent not containing nitrogen atoms, and the content is 20 to 30% by mass with respect to the total mass of the yellow ink composition.
  • Solvent D has an SP value of 33 MPa. 1/2 to 34 A solvent not containing a nitrogen atom Pa 1/2, and the content is the total mass of the yellow ink composition is preferably 10 wt% to 25 wt%.
  • preferred solvents in the yellow ink composition are as follows. From the same viewpoint as described above, the solvent A is 2-ethyl-1,3-hexanediol, the solvent B is 2-pyrrolidone, and the solvent C is A preferred embodiment is 1,3-butanediol and the solvent D is glycerin.
  • the yellow ink composition of the present disclosure may further contain a solvent other than the solvents A to D as long as the effects of the ink set of the present disclosure are not significantly impaired.
  • the details and preferred embodiments of the solvent A, the solvent B, the solvent C, and the solvent D are the same not only in the yellow ink composition but also in the magenta ink composition, cyan ink composition, and black ink composition described later. .
  • the water content is 30% by mass to 60% by mass, preferably 40% by mass to 55% by mass. %.
  • the water content is 30% by mass or more, the water-soluble dye can be stably dissolved.
  • compatibility with the solvent A, the solvent B, the solvent C, and the solvent D can be satisfied.
  • the yellow ink composition in the present disclosure is at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by formula (Y-1) or formula (Y-2) and a salt thereof (also referred to as a yellow dye). Containing.
  • R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 , and Z 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group Represents a heterocyclic group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a carbamoyl group, or an alkoxycarbonyl group.
  • R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 , and Z 2 may be unsubstituted or substituted with a substituent. The substituent will be described later.
  • R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 and Z 2 include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, Alternatively, a heterocyclic group is preferable, and a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, or an alkylsulfonyl group is most preferable.
  • R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 18 carbon atoms, or substituted or unsubstituted total carbon atoms.
  • a heterocyclic group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and further, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkyl group is preferable, particularly a secondary or tertiary alkyl group is preferable, and a t-butyl group is most preferable. preferable.
  • X 1 and X 2 are preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, or a sulfamoyl group having 0 to 12 carbon atoms.
  • An alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms or a sulfamoyl group having 0 to 12 carbon atoms is more preferable, and a cyano group or an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms is further preferable.
  • Y 1 and Y 2 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted total carbon number.
  • a 4 to 12 heterocyclic group is preferable, and among them, a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in total and / or a branched alkyl group are preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 is particularly preferable.
  • a hydrogen atom is most preferred.
  • Z 1 and Z 2 include a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl A group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group is preferred, a substituted aryl group or a substituted heterocyclic group is more preferred, and a substituted aryl group is still more preferred.
  • R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 , and Z 2 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms as a substituent, C7-18 linear or branched aralkyl group, C2-12 linear or branched alkenyl group, C2-12 linear or branched alkynyl group, C3-12 cycloalkyl Group having 3 to 12 carbon atoms (the above groups are preferably those having a branched chain for the purpose of improving the solubility of the dye and the stability of the ink, and particularly preferably those having an asymmetric carbon.
  • G represents an atomic group forming a 5- to 8-membered nitrogen-containing heterocycle.
  • Preferred examples of the 5- to 8-membered nitrogen-containing heterocycle in G include S-triazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, pyrazine ring, pyridine ring, imidazole ring, pyrazole ring, or pyrrole ring.
  • An S-triazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring or a pyrazine ring is more preferable, and an S-triazine ring is still more preferable.
  • M represents a hydrogen atom or a cation.
  • a cation in M an alkali metal ion, an ammonium ion (NH 4 + ), or a quaternary ammonium ion (NR 4 + ) is preferable, and Li + ion, Na + ion, K + ion, NH 4 + ion, or NR 4 + ions are more preferred.
  • R represents an alkyl group or an aryl group, and is synonymous with the examples of the alkyl group and the aryl group represented by R 1 etc. and Y 1 etc.
  • M is preferably Li + ion, Na + ion, K + ion, or NH 4 + ion, more preferably Li + ion, Na + ion, or K + ion, and most preferably Li + ion.
  • m1 represents an integer of 0 to 3.
  • m1 is preferably 0 to 2.
  • R 1 and R 2 may be the same or different and are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or a substituted group.
  • an unsubstituted heterocyclic group having a total carbon number of 4 to 12 is preferable, a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a branched alkyl group, or an amino group is more preferable, and a secondary or tertiary alkyl group or amino group is more preferable.
  • X 1 and X 2 may be the same or different, and are a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, or a sulfamoyl group having 0 to 12 carbon atoms.
  • a cyano group or an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms is still more preferable.
  • (C) Y 1 and Y 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms in total. Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 4 to 12 carbon atoms in total, a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group is more preferred, and a hydrogen atom is still more preferred.
  • Z 1 and Z 2 may be the same or different, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 18 carbon atoms, or substituted or unsubstituted
  • An unsubstituted heterocyclic group having 4 to 12 carbon atoms in total is preferred, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group is more preferred, and a substituted aryl group is still more preferred.
  • a substituted alkyl group, a substituted aryl group and a substituted heterocyclic group are substituted with an ionic hydrophilic group (for example, a carboxylate (preferably an alkali metal salt), a sulfonic acid or a sulfonate (preferably an alkali metal). Salts), phosphonic acids or phosphonates (preferably alkali metal salts)) are preferred.
  • an ionic hydrophilic group for example, a carboxylate (preferably an alkali metal salt), a sulfonic acid or a sulfonate (preferably an alkali metal). Salts), phosphonic acids or phosphonates (preferably alkali metal salts) are preferred.
  • (E) G represents an atomic group forming a 5- to 8-membered nitrogen-containing heterocycle, and preferred examples of the 5- to 8-membered nitrogen-containing heterocycle include S-triazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, pyrazine A ring, a pyridine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, or a pyrrole ring. Among these, an S-triazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, or a pyrazine ring is preferable, and an S-triazine ring is most preferable.
  • m1 represents an integer of 0 to 3.
  • M is preferably a hydrogen atom or a cation, more preferably a hydrogen atom, an alkali metal ion, ammonium or a quaternary ammonium cation, still more preferably a Li + ion, a Na + ion, a K + ion, or NH 4 +. Ions, most preferably Li + ions.
  • R 1 in the general formula (Y-1), R 2 , Y 1 and Y 2 respectively synonymous
  • the preferred embodiments are also the same.
  • X 1 and X 2 each independently represents a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, or a sulfamoyl group having 0 to 12 carbon atoms, a cyano group, or An alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferred.
  • Z 1 and Z 2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted Represents an aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • Z 1 and Z 2 are each a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon group having 4 to 12 carbon atoms.
  • a heterocyclic group is preferred, a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group is more preferred, and a substituted aryl group is still more preferred.
  • the substituents that Z 1 and Z 2 may have are R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , Z 1 , and Z 2 in General Formula (Y-1). Are the same as the substituents which may have, and the preferred embodiments are also the same.
  • M represents a hydrogen atom or a cation, preferably a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, or a quaternary ammonium ion, more preferably a Li + ion, a Na + ion, a K + ion, or an NH 4 + ion. Li + ions are most preferred.
  • the compound when it is preferable that the compounds represented by the general formulas (Y-1) and (Y-1-1) have hydrophilicity, the compound may have two or more ionic hydrophilic groups in the molecule. Preferably, it has 2 to 10 ionic hydrophilic groups, more preferably 3 to 6 ionic hydrophilic groups.
  • a plurality of M each independently represents a hydrogen atom or a cation.
  • Examples of the cation in M include Li + ion, Na + ion, K + ion, and NH 4 + ion.
  • the main component of M is preferably Li + ions, and all M are more preferably Li + ions. Being a main component means occupying 70% by mass or more of all M.
  • the dye M represented by the general formula (Y-2) contained in the ink composition, not the mixed salt is a K + ion. Since all M is a K + ion, in a molecular dispersion state dissolved in an aqueous solution or an ink solution, a carboxy group that is an ionic hydrophilic group or a salt thereof (—CO 2 M) is dissociated to —CO 2.
  • a carboxy group that is an ionic hydrophilic group or a salt thereof (—CO 2 M) is dissociated to —CO 2.
  • the ratio of the mass of lithium to the total mass of alkali metals in the yellow ink composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. 90 mass% or more is especially preferable.
  • the ratio of the mass of lithium is 70% by mass or more, since the content of alkali metal (especially potassium) other than lithium contained in the ink composition is small, when mixed with an ink composition other than the yellow ink composition The thickening phenomenon is effectively suppressed. As a result, it is possible to suppress ink stains on the recording medium caused by the accumulation of the ink composition.
  • the yellow ink composition in the present disclosure includes a surfactant, colloidal silica, a water-soluble polymer agent, an antifoaming agent, a pH adjuster, a preservative, a polymerization inhibitor, and a drying inhibitor.
  • a surfactant colloidal silica
  • a water-soluble polymer agent an antifoaming agent
  • a pH adjuster a preservative
  • a polymerization inhibitor e.g., a preservative
  • a polymerization inhibitor e.g., a drying inhibitor.
  • wetting agents wetting agents
  • anti-fading agents emulsion stabilizers, penetration enhancers, UV absorbers, anti-mold agents, viscosity modifiers, dispersion stabilizers, anti-rust agents, chelating agents, and other other components You may contain.
  • These other components are the same not only in the yellow ink composition but also in the magenta ink composition, cyan ink composition, and black ink composition described later.
  • the yellow ink composition in the present disclosure can contain a surfactant as long as the effects according to the embodiment of the present invention are not impaired.
  • a surfactant By containing the surfactant, it is possible to lower the surface tension and improve the discharge performance.
  • the surfactant is not substantially contained from the viewpoint of avoiding adverse effects caused by containing the surfactant (such as ejection abnormality due to bubbles near the ejection port). Therefore, in the present disclosure, the content of the surfactant in the yellow ink composition is preferably less than 0.1% by mass with respect to the total mass of the ink composition.
  • the content of the surfactant is less than 0.1% by mass relative to the total mass of the ink composition means that the ink composition does not substantially contain a surfactant, that is, It shows that content is a grade which does not express surface active ability.
  • the ink set of the present disclosure does not contain a surfactant and has a low SP value, that is, the above-described “solvent not containing a nitrogen atom having an SP value of 22 to 26”, thereby reducing the surface tension.
  • a composition that lowers and improves dischargeability is employed. This is because the effect of lowering the dynamic surface tension in a short time is greater than that of the surfactant, and the use of the surfactant avoids various adverse effects caused by the easy generation of bubbles. preferable.
  • the surfactant a compound having a structure having both a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule can be used.
  • Anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant Either an agent or a betaine surfactant may be used.
  • nonionic surfactants are preferable, and acetylene glycol derivatives (acetylene glycol surfactants) are more preferable. Examples of the acetylene glycol surfactant include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7.
  • -Alkylene oxide adducts of diols As the surfactant, a commercially available product may be used, and examples of the commercially available product include E series (eg, Olphine E1010) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • the yellow ink composition in the present disclosure may contain colloidal silica.
  • colloidal silica is a colloid composed of fine particles of inorganic oxide containing silicon having an average particle size of several hundred nm or less.
  • Colloidal silica contains silicon dioxide (including hydrates thereof) as a main component, and may contain aluminate (sodium aluminate, potassium aluminate, etc.) as a minor component.
  • colloidal silica may contain inorganic salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and ammonium hydroxide, and organic salts such as tetramethylammonium hydroxide. These inorganic salts and organic salts act, for example, as colloid stabilizers.
  • the description in paragraphs 0043 to 0050 of JP-A-2011-202117 can be appropriately referred to.
  • the ink composition in the present disclosure may contain an alkali metal silicate salt instead of or in addition to colloidal silica, if necessary.
  • alkali metal silicate reference can be made to the descriptions in paragraphs 0052 to 0056 of JP 2011-202117 A as appropriate.
  • the content of colloidal silica is preferably 0.0001% by mass to 10% by mass, and 0.01% by mass to 3% by mass with respect to the total amount of the ink composition. Is more preferably 0.02% by mass to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.03% by mass to 0.3% by mass.
  • the yellow ink composition in the present disclosure may contain a water-soluble polymer compound.
  • the water-soluble polymer compound is not particularly limited, and known water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, and polyethylene glycol can be used. Further, as the water-soluble polymer compound, a specific polymer compound that may be contained in a treatment liquid described later and water-soluble polymer compounds described in paragraphs 0026 to 0080 of JP2013-001854A are also suitable. is there.
  • the content of the water-soluble polymer compound is preferably 0.0001% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the ink composition, and 0.01 More preferred is from 3% by weight to 3% by weight, still more preferred is from 0.02% by weight to 0.5% by weight, and particularly preferred is from 0.03% by weight to 0.3% by weight.
  • the yellow ink composition in the present disclosure may contain an antifoaming agent.
  • the antifoaming agent include silicone compounds (silicone defoaming agents) and pluronic compounds (pluronic defoaming agents). Among these, silicone antifoaming agents are preferable.
  • silicone-based antifoaming agent a silicone-based antifoaming agent having a polysiloxane structure is preferable. A commercial item can be used as an antifoamer.
  • BYK-012, 017, 021, 022, 024, 025, 038, 094 (above, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KS-537, KS-604, KM-72F (above, Shin-Etsu Chemical) Kogyo Co., Ltd.), TSA-739 (Momentive Performance Materials Japan GK), Olfin AF104 (Nisshin Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • BYK-017, 021, 022, 024, 025, 094, KS-537, KS-604, KM-72F, and TSA-739 which are silicone-based antifoaming agents, are preferable.
  • BYK-024 is most preferred.
  • the content of the antifoaming agent is preferably 0.0001% by mass to 1% by mass, and 0.001% by mass to 0.1 mass% is more preferable.
  • the yellow ink composition in the present disclosure may contain a pH adjuster.
  • the pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH to a desired value without adversely affecting the ink composition to be prepared, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • alcohol amines eg, diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol
  • alkali metal hydroxides eg, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide) Etc.
  • ammonium hydroxide for example, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, etc.
  • phosphonium hydroxide alkali metal carbonate and the like.
  • the content of the pH adjuster is preferably such an amount that the pH of the ink composition is 5 to 10 (more preferably 7.0 to 9.5). .
  • the yellow ink composition in the present disclosure may contain an inorganic salt as a pH buffer.
  • an inorganic salt as a pH buffer.
  • the inorganic salt as the pH buffering agent include carbonates and phosphates, and carbonates are preferred from the standpoint of member resistance.
  • the carbonate include potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, ammonium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate and the like. From the viewpoint of not decreasing the solubility of the dye, lithium carbonate or lithium hydrogen carbonate Is particularly preferred.
  • An inorganic salt can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content of the inorganic salt in the ink composition (the total content in the case of two or more types) is not particularly limited, but the total amount of the ink composition Is preferably 0.001% by mass to 1% by mass, more preferably 0.01% by mass to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.03% by mass to 0.1% by mass.
  • magenta ink composition in the present disclosure is at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the general formula (M) or the general formula (MM) and a salt thereof (also referred to as a magenta dye). .), Solvent A, solvent B, solvent C, and solvent D, and water, and may further contain other components such as surfactants and additives as necessary.
  • solvent A, the solvent B, the solvent C, the solvent D, water, and other components in the magenta ink composition are the same as those in the above-described yellow ink composition, and preferred embodiments are also the same. Therefore, detailed description in this column is omitted.
  • Z 11 represents an electron withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more.
  • the electron-withdrawing group in Z 11 is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more, preferably 0.30 or more.
  • the upper limit of the sigma p value is preferably 1.0 or less.
  • the electron-withdrawing group having a ⁇ p value of 0.20 or more include acyl group, acyloxy group, carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, nitro group, dialkylphosphono group, diaryl Phosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, halogenated alkyl group, halogenated alkoxy A group, a halogenated aryloxy group, a halogenated alkylamino group, a halogenated alkylthio group, a heterocyclic group, a halogen atom, an azo group
  • Z 11 is preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a nitro group, or a halogen atom, more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group, and even more preferably a cyano group.
  • the substituent in Z 11 may be further substituted.
  • Z 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an acyl group. Among these, Z 12 is more preferably an alkyl group. The substituent in Z 12 may be further substituted.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl. Represents a group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or a sulfamoyl group. Each group may further have a substituent. However, R 11 and R 12 do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted acyl Group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, and a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group are preferable, and a hydrogen atom, a substituted aryl group, and a substituted heterocyclic group are more preferable, and among them, a substituted aryl group and a substituted heterocyclic group are particularly preferable. .
  • the substituent is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a linear or branched aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, a straight chain having 2 to 12 carbon atoms, or A branched alkenyl group, a linear or branched alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, sec -Butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, 2-methylsulfonylethyl, 3-phenoxypropyl, trifluoromethyl, cyclopentyl), or ionic hydrophilic groups (eg carboxylates (preferably alkali metal salts), Sulfonic acid or sulfonate (preferably al
  • R 13 , R 14 , b, c, and d are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxy group, carbamoyl Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonyl group substituted with an alkyl group, aryl group
  • R 13 and R 14 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a carboxy group, a carbamoyl group, or an alkoxycarbonyl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, or a carboxy group.
  • Each group may be further substituted, and the substituent is a straight chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a straight chain or branched chain having 7 to 18 carbon atoms in the same manner as R 11 and R 12.
  • Aralkyl group straight or branched alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, straight or branched alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms Or an ionic hydrophilic group is preferred.
  • R 13 is a hydrogen atom, preferably when R 14 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 13 is a hydrogen atom and R 14 is a methyl group is more preferable.
  • B, c, and d are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a carboxy group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or an ionic hydrophilic group, and a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, An ionic hydrophilic group is more preferable.
  • Each group may be further substituted, and the substituent is a straight chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a straight chain or branched chain having 7 to 18 carbon atoms in the same manner as R 11 and R 12.
  • Aralkyl group straight or branched alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, straight or branched alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms Or an ionic hydrophilic group is preferred.
  • c is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • B and d are each independently more preferably a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group, a hydrogen atom, a sulfonic acid or a sulfonate (preferably an alkali metal salt), or a carboxylic acid or a carboxylate (preferably Alkali metal salts) are more preferable, and the combination of b and d is particularly preferably a combination of a hydrogen atom and a sulfonic acid or a sulfonate.
  • a and e each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
  • a and e both represent an alkyl group, the total carbon number of the alkyl group is 3 or more, and the alkyl in a and e The group may be further substituted.
  • R 13 and R 11 , or R 11 and R 12 may be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • a and b, or e and d may be bonded to each other to form a ring.
  • Q represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
  • the group in Q may have a substituent.
  • Q is preferably an aryl group substituted with an electron-withdrawing group or a heterocyclic group substituted with an electron-withdrawing group.
  • the electron-withdrawing group which is the substituent of Q is preferably a group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more, and a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.30 or more. More preferred.
  • the upper limit of the sigma p value is preferably 1.0 or less.
  • electron-withdrawing group having a ⁇ p value of 0.20 or more are the same as Z 11 in the general formula (M), and are sulfonic acid or sulfonate (preferably alkali metal salt), carboxylic acid or Carboxylic acid salts (preferably alkali metal salts) are preferred.
  • Z 11 is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more, preferably 0.30 or more.
  • the upper limit of the sigma p value is preferably 1.0 or less.
  • Z 11 is more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a nitro group, or a halogen atom, more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group, and most preferably a cyano group.
  • Z 12 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an acyl group, and more preferably an alkyl group. Each substituent may be further substituted. More specifically, the alkyl group as Z 12 includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, excluding the carbon atoms of the substituent, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • substituents examples include a hydroxy group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, and an ionic hydrophilic group.
  • substituents include a hydroxy group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, and an ionic hydrophilic group.
  • Q represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group. Each of these substituents may be further substituted. Furthermore, Q is preferably an aryl group or a heterocyclic group substituted with an electron-withdrawing group.
  • the electron-withdrawing group serving as the substituent for Q is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more, preferably 0.30 or more. The upper limit of the sigma p value is preferably 1.0 or less.
  • a heterocyclic group substituted with an electron-withdrawing group is preferred, a sulfo group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a benzoxazole ring substituted with a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, and a benzothiazole ring are preferred, A benzothiazole ring substituted with a sulfo group or a substituted sulfamoyl group is particularly preferred.
  • a and e are preferably an alkyl group or a halogen atom, and when both a and e are alkyl groups, they are unsubstituted alkyl groups, and the total number of carbon atoms of a and e is 3 or more (preferably 5 or less).
  • A, b, c and d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an ionic hydrophilic group (preferably each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ionic group) The case of a hydrophilic group) is preferred.
  • c is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • b and d are each independently preferably a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group, more preferably a hydrogen atom, a sulfo group or a carboxy group, and further preferably a combination of b and d is a hydrogen atom and a sulfo group.
  • R 13 is a hydrogen atom
  • R 14 is an alkyl group (particularly a methyl group).
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted aryl group, or a substituted heterocyclic group.
  • the compound represented by the general formula (M) has at least one ionic hydrophilic group (preferably 3 or more and 6 or less) in the molecule. That is, in the general formula (M), at least one of Z 11 , Z 12 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , a, b, c, d, e and Q is at least one ionic hydrophilic Has a sex group.
  • the ionic hydrophilic group includes a sulfonic acid group (sulfo group), a carboxylic acid group (carboxy group), a phosphonic acid group (phosphono group), a quaternary ammonium group, and the like.
  • a carboxy group, a phosphono group, and a sulfo group are preferable, and among them, a carboxy group and a sulfo group are preferable. In particular, at least one is most preferably a sulfo group.
  • the carboxy group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt.
  • counter ions forming the salt include ammonium ions, alkali metal ions (eg, lithium ions, sodium ions, potassium ions) and organic cations. (Eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium).
  • alkali metal salts are preferable.
  • alkali metal salts potassium ion, sodium ion and lithium ion are preferable, and lithium ion is most preferable.
  • a combination of an ionic hydrophilic group being a sulfo group and a counter ion being lithium ion is most preferable from the viewpoint of improving solubility and suppressing bronzing during ink jet recording.
  • the compound represented by the general formula (M) preferably has 3 or more and 6 or less ionic hydrophilic groups in the molecule, more preferably 3 or more and 6 or less sulfo groups, and a sulfo group More preferably, the number is 3 or more and 5 or less.
  • R 1 , R 5 , R 6 , and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 2 , R 3 , R 7 , R 8 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 are each independently a hydrogen atom or Represents a substituent.
  • M 1 and M 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkali metal ion or an ammonium ion.
  • R 1 , R 5 , R 6 , and R 10 in the general formula (MM) each independently represent an alkyl group.
  • alkyl having 1 to 6 carbon atoms It preferably represents a group, more preferably represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably represents a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group, and particularly preferably represents a methyl group.
  • the alkyl group represented by R 1 , R 5 , R 6 and R 10 may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the following substituent group A.
  • R 3 and R 8 in the general formula (MM) represent a substituent examples include substituents selected from the following substituent group A, and among them, an alkyl group is preferable.
  • R 3 and R 8 represent an alkyl group from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, it is more preferable to represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group More preferably, it represents a methyl group.
  • R 2 and R 7 in the general formula (MM) represent a substituent
  • R 2 and R 7 in the general formula (MM) preferably each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably represent a hydrogen atom from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • R 2 , R 3 , R 7 and R 8 in the general formula (MM) represent an alkyl group
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include the following substituent group A
  • the substituent selected from is mentioned.
  • R ⁇ 11 >, R ⁇ 12 >, R ⁇ 13> , R ⁇ 14> , R ⁇ 15> , R ⁇ 16> , R ⁇ 17> , R ⁇ 18> , R ⁇ 19>, and R ⁇ 20 > each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 11 and R 16 each independently preferably represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a chlorine atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom, a hydroxy group or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom or a hydroxy group Is more preferable, and a hydroxy group is particularly preferable.
  • R 12 , R 14 , R 17 and R 19 each independently preferably represent a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group, and are a hydrogen atom, a carboxy group, a carboxy group salt, a sulfo group, or a sulfo group salt. Is more preferably represented, a hydrogen atom or a carboxy group or a salt thereof is more preferred, and a carboxy group or a salt thereof is particularly preferred.
  • the salt an alkali metal or alkaline earth metal salt is preferable, and an alkali metal salt is more preferable. Examples of the alkali metal include lithium, potassium, and sodium.
  • R 13 and R 18 preferably each independently represent a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group, more preferably a hydrogen atom or a carboxy group, still more preferably a hydrogen atom, and R 13 and R 18 are It is particularly preferred that both represent a hydrogen atom.
  • the compound represented by the general formula (MM) preferably satisfies at least one of the following conditions (i-1) and (i-2), and the following conditions (i-1) and (i-2) It is more preferable to satisfy both.
  • Condition (i-1) At least one of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 represents a carboxy group or a salt thereof.
  • the compound represented by the general formula (MM) preferably satisfies at least one of the following conditions (ii-1) and (ii-2), and the compounds represented by the following conditions (ii-1) and (ii-2) It is more preferable to satisfy both.
  • Condition (ii-1) At least one of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 represents a hydroxy group, and at least one represents a carboxy group or a salt thereof.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 represent a carboxy group or a salt thereof.
  • R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 represent a carboxy group or a salt thereof.
  • R 11 represents a hydroxy group
  • R 12 and R 14 represent a carboxy group or a salt thereof
  • R 13 and R 15 represent a hydrogen atom
  • R 16 represents a hydroxy group
  • R 17 and R 19 represent carboxy.
  • R 18 and R 20 represent a hydrogen atom.
  • M 1 and M 2 in the general formula (MM) each independently represent a hydrogen atom, an alkali metal ion or an ammonium ion, and represent a hydrogen atom, a lithium ion (Li + ), a sodium ion (Na + ), a potassium ion ( K + ) or ammonium ion (NH 4+ ), preferably lithium ion or sodium ion, more preferably lithium ion or a mixed ion mainly composed of lithium ion, lithium Most preferably it represents an ion.
  • R 11 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, or a methyl group.
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion, or an ammonium ion.
  • halogen atom in the case where R 11 and R 16 in the general formula (MM-1A) represent a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a chlorine atom or a bromine atom is particularly preferable, and a chlorine atom is most preferable.
  • R 11 and R 16 in the general formula (MM-1A) preferably represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a hydroxy group, or a methyl group, more preferably a hydrogen atom or a hydroxy group, and a hydroxy group. Most preferred.
  • a plurality of M each independently represents a hydrogen atom, an alkali metal ion, or an ammonium ion.
  • Each M is preferably independently an alkali metal ion (preferably a lithium ion, a sodium ion, or a potassium ion).
  • a lithium ion or a sodium ion is particularly preferable, and a lithium ion is most preferable.
  • the compound represented by the general formula (MM) can be synthesized by a known method (for example, a method described in International Publication No. 2017/006939).
  • the ratio of the mass of lithium to the total mass of alkali metals in the magenta ink composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more.
  • the ratio of the mass of lithium is 70% by mass or more, the thickening phenomenon when mixed with an ink composition other than the magenta ink composition (especially the yellow ink composition) is effectively suppressed. As a result, it is possible to suppress ink stains on the recording medium caused by the accumulation of the ink composition.
  • the magenta ink composition in the present disclosure contains solvent A, solvent B, solvent C, and solvent D.
  • Preferred solvents in the magenta ink composition are the same as those of the preferred solvent in the yellow ink composition.
  • the solvent A is 2-ethyl-1,3-hexanediol
  • the solvent B is 2-pyrrolidone.
  • An embodiment in which the solvent C is 1,3-butanediol and the solvent D is glycerin is preferable.
  • the cyan ink composition in the present disclosure includes at least one compound (also referred to as a cyan dye) selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (C) and a salt thereof, and the solvent A.
  • Solvent B, solvent C, solvent D, and water and may further contain other components such as surfactants and additives as necessary.
  • the solvent A, the solvent B, the solvent C, the solvent D, and water in the cyan ink composition are synonymous with those in the above-described yellow ink composition, and preferred embodiments are also the same. Therefore, detailed description in this column is omitted.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, Alkenyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino Group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamo
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, Hydroxy group, nitro group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, phosphoryl group, acyl group or ionic hydrophilic group are preferred, hydrogen atom, halogen atom, cyano group, A hydroxy group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, a sulfonyl group, and an ionic hydrophilic group are more preferable, and a hydrogen atom is still more preferable.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and each group further represents a substituent. You may have. At least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group
  • a substituted heterocyclic group more preferably a substituted alkyl group, a substituted aryl group, and a substituted heterocyclic group, and still more preferably a substituted alkyl group.
  • l, m, n, p, q1, q2, q3 and q4 each independently represent an integer of 1 or 2.
  • M represents a metal atom or a metal oxide, hydroxide or halide.
  • metal atoms in M Li, Na, K, Mg, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, and the like.
  • the oxide include VO and GeO.
  • the hydroxide include Si (OH) 2 Cr (OH) 2 and Sn (OH) 2 .
  • the halides AlCl, SiCl 2, VCl, VCl 2, VOCl, FeCl, GaCl, ZrCl , and the like.
  • Cu, Ni, Zn, and Al are preferable, and Cu is more preferable.
  • Pc phthalocyanine ring
  • L a divalent linking group
  • M may be the same or different.
  • the divalent linking group represented by L includes an oxy group (—O—), a thio group (—S—), a carbonyl group (—CO—), a sulfonyl group (—SO 2 —), an imino group (—NH —), A methylene group (—CH 2 —), and a group obtained by combining at least two of these are preferable.
  • a compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (C-1) and a salt thereof is preferable.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , 1, m, n, p and M are the same as Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 in the general formula (C). , L, m, n, p and M.
  • n and p are each independently an integer of 1 or 2.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group
  • a substituted alkyl group, a substituted aryl group, and a substituted heterocyclic group are preferable, and a substituted alkyl group is more preferable.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 are each independently Z 11 (Z 11 represents — (CH 2 ) 3 SO 3 M 2 , M 2 represents an alkali metal atom), and / or Or Z 12 (Z 12 represents — (CH 2 ) 3 SO 2 NHCH 2 CH (OH) CH 3 ), and is particularly contained in the whole cyan dye represented by the general formula (C-1).
  • at least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • M 2 is preferably an alkali metal atom, more preferably a lithium, sodium, or potassium ion, and even more preferably a lithium ion.
  • M is synonymous with M in the general formula (C), and preferred embodiments are also the same.
  • the ratio of the mass of lithium to the total mass of alkali metals in the cyan ink composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, 90 A mass% or more is particularly preferred.
  • the ratio of the mass of lithium is 70% by mass or more, the thickening phenomenon when mixed with an ink composition other than the cyan ink composition (particularly the yellow ink composition) is effectively suppressed. As a result, it is possible to suppress ink stains on the recording medium caused by the accumulation of the ink composition.
  • the cyan ink composition in the present disclosure contains solvent A, solvent B, solvent C, and solvent D.
  • the preferred solvent in the cyan ink composition is the same as the preferred combination of solvents in the yellow ink composition.
  • the solvent A is 2-ethyl-1,3-hexanediol
  • the solvent B is 2-pyrrolidone.
  • An embodiment in which the solvent C is 1,3-butanediol and the solvent D is glycerin is preferable.
  • the black ink composition in the present disclosure includes at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (B) and a salt thereof (also referred to as a black dye), and the solvent A. In addition, it preferably contains at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by formula (B-1) and a salt thereof, which contains solvent B, solvent C and solvent D, and water. .
  • the black ink composition may further contain other components such as a surfactant and an additive as necessary.
  • the solvent A, the solvent B, the solvent C, the solvent D, and water in the black ink composition are synonymous with those in the above-described yellow ink composition, and preferred embodiments are also the same. Therefore, detailed description in this column is omitted.
  • JP-A-2007-138124 For the details of the general formula (B), the description in paragraphs 0690-0764, paragraphs 0673-0687, etc. of JP-A-2007-138124 can be referred to.
  • A represents an aromatic group that may be substituted or a heterocyclic group that may be substituted.
  • X represents a nitrogen atom or ⁇ C (W 1 ) —
  • W 1 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more.
  • V 1 , W, R 43 , and R 44 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxy group, or a carbamoyl group.
  • R 41 and R 42 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl Represents a group, an arylsulfonyl group, or a sulfamoyl group, and each group may further have a substituent.
  • R 41 and R 42 do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 43 and R 41 , or R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • R 11 and R 12 each independently represents an ionic hydrophilic group, preferably a sulfo group and a salt of a sulfo group, a salt of a carboxy group and a carboxy group, and more Preferably, it is a sulfo group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxy Group, amide group, ureido group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, sulfo group (including salt), carboxy group (including salt) ), Hydroxyl group (may be a salt), phosphono group (may be a salt) or quaternary ammonium, among which a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a sulfo group (including a salt), a carboxy group (including a)
  • (B) W is a substituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group (for example, pyrrole ring, thiophene ring, imidazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, pyridine ring or pyridazine ring) And is preferably a substituted phenyl group (particularly a para-substituted phenyl group), a substituted or unsubstituted ⁇ -naphthyl group, a pyridine ring or a thiazole ring.
  • R 41 and R 42 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkyl or an arylsulfonyl group, and a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • a hydrogen atom, an aryl group having a substituent, and a heterocyclic group having a substituent are more preferable, and an aryl group having a hydrogen atom and a substituent is particularly preferable.
  • R 41 and R 42 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • R 43 and R 41 , or R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a 5-membered to 6-membered ring.
  • R 43 and R 44 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxy group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl Group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, hydroxy group, amino group (including alkylamino group, arylamino group and heterocyclic amino group), acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonyl An amino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkyl or arylsulfonylamino group, or a heterocyclic sulfonylamino group is represented.
  • R 43 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxy group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a heterocyclic oxycarbonyl group, preferably a cyano group, a carboxy group, A carbamoyl group and an alkoxycarbonyl group are more preferable, and a cyano group is still more preferable.
  • R 44 includes a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxy group, and an amino group (an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group).
  • R 45 and R 46 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkyl or an arylsulfonyl group, and further a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic ring.
  • a group is preferable, and a hydrogen atom, an aryl group having a substituent, and a heterocyclic group having a substituent are preferable, and a hydrogen atom and an aryl group having a substituent are most preferable.
  • R 45 and R 46 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • R 45 and R 46 may combine to form a 5- to 6-membered ring.
  • W represents a substituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group (for example, a pyrrole ring group, a thiophene ring group, an imidazole ring group, a thiazole ring group, a benzothiazole ring group, a pyridine ring group).
  • a substituted phenyl group for example, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group (for example, a pyrrole ring group, a thiophene ring group, an imidazole ring group, a thiazole ring group, a benzothiazole ring group, a pyridine ring group).
  • a pyridazine ring group is preferred, and a substituted phenyl group (particularly a para-substituted phenyl group), a substituted or unsubstituted ⁇ -naphthyl group, a pyridine ring or a thiazole ring is more preferred.
  • R 11 and R 12 each independently represents an ionic hydrophilic group, preferably a sulfo group (including a salt) or a carboxy group (including a salt), and more preferably a sulfo group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, alkoxy Group, amide group, ureido group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, sulfo group (including salt), carboxy group (including salt) ), Hydroxyl group (may be salt), phosphono group (may be salt) or quaternary ammonium, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, sulfo group (including salt), carboxy group (including salt), hydroxyl group (including salt) may also be) is preferably a hydrogen
  • (B) W is a substituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group (for example, a pyrrole ring group, a thiophene ring group, an imidazole ring group, a thiazole ring group, a benzothiazole ring group, A pyridine ring group or a pyridazine ring group), and a substituted phenyl group (particularly a para-substituted phenyl group), a substituted or unsubstituted ⁇ -naphthyl group, a pyridine ring or a thiazole ring is preferred.
  • a substituted or unsubstituted naphthyl group for example, a pyrrole ring group, a thiophene ring group, an imidazole ring group, a thiazole ring group
  • W 11 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more, preferably an electron-withdrawing group having a ⁇ p value of 0.30 or more, and an electron of 0.45 or more An attractive group is more preferable, and an electron attractive group of 0.60 or more is still more preferable. It is desirable that the ⁇ p value does not exceed 1.0.
  • W 11 is an acyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms.
  • a 20 arylsulfonyl group, a carbamoyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are preferable, and a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a 6 to 6 carbon atom are more preferable.
  • R 41 and R 42 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkyl or an arylsulfonyl group, and a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • a hydrogen atom, an aryl group having a substituent, and a heterocyclic group having a substituent are more preferable, and an aryl group having a hydrogen atom and a substituent is particularly preferable.
  • R 41 and R 42 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • R 43 and R 41 , or R 41 and R 42 may be bonded to each other to form a 5-membered to 6-membered ring.
  • R 43 and R 44 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxy group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl Group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, hydroxy group, amino group (including alkylamino group, arylamino group and heterocyclic amino group), acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonyl An amino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, and a heterocyclic sulfonylamino group are represented.
  • R 43 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxy group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a heterocyclic oxycarbonyl group, preferably a cyano group, a carboxy group, A carbamoyl group and an alkoxycarbonyl group are more preferable, and a cyano group is still more preferable.
  • R 44 includes a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxy group, and an amino group (an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group).
  • R 45 and R 46 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkyl or an arylsulfonyl group, and a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • a hydrogen atom, an aryl group having a substituent, and a heterocyclic group having a substituent are more preferable, and an aryl group having a hydrogen atom and a substituent is particularly preferable.
  • R 45 and R 46 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • R 45 and R 46 may combine to form a 5- to 6-membered ring.
  • the black ink composition preferably further contains a compound represented by the following general formula (BA).
  • BA general formula
  • the black color can be adjusted.
  • a ring, B ring, and C ring each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • Q 1 and Q 2 are each independently a hydrogen atom, ionic hydrophilic group, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted acylamino group, substituted or unsubstituted sulfonylamino group, substituted or unsubstituted Alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted It represents a substituted sulfamoyl group, a substituted or unsub
  • L 12 represents a divalent linking group, and is preferably a carbonyl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group (for example, a substituted or unsubstituted triazine ring group).
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A 15 , B 1 , B 2 , B 3 , B 4 , B 5 , B 6 , B 11 , B 12 , B 13 , B 14 , B 15 , B 16 , C 1 , C 2 , C 3 , C 4 , C 11 , C 12 , C 13 , and C 14 are each independently a hydrogen atom, ion Hydrophilic group, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted acylamino group, substituted or unsubstituted sulfonylamino group, substituted or unsubsti
  • an ionic hydrophilic group More preferred is an ionic hydrophilic group.
  • a sulfo group (including a salt) and a carboxy group (including a salt) are preferable, and a sulfo group is more preferable.
  • the above-mentioned A 1 to A 5 , A 11 to A 15 , B 1 to B 6 , B 11 to B 16 , C 1 to C 4 , C 11 to C 14 , Q 1 , Q 2 , and L 12 At least one has at least one ionic hydrophilic group.
  • BA-1 and BA-2) of the compound represented by the general formula (BA) and salts thereof are shown below. However, the present disclosure is not limited to the specific examples shown below.
  • the ratio of the mass of lithium to the total mass of alkali metals in the black ink composition is preferably 70% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more.
  • the ratio of the mass of lithium is 70% by mass or more, the thickening phenomenon when mixed with an ink composition other than the black ink composition (particularly the yellow ink composition) is effectively suppressed. As a result, it is possible to suppress ink stains on the recording medium caused by the accumulation of the ink composition.
  • the black ink composition in the present disclosure contains solvent A, solvent B, solvent C, and solvent D.
  • the preferred solvent in the black ink composition is the same as the preferred combination of solvents in the yellow ink composition.
  • the solvent A is 2-ethyl-1,3-hexanediol
  • the solvent B is 2-pyrrolidone.
  • An embodiment in which the solvent C is 1,3-butanediol and the solvent D is glycerin is preferable.
  • the physical properties of the yellow ink composition, cyan ink composition, magenta ink composition and black ink composition in the present disclosure are not particularly limited, but preferably have the following physical properties.
  • the yellow ink composition, cyan ink composition, magenta ink composition and black ink composition in the present disclosure preferably have a pH at 25 ° C. ( ⁇ 1 ° C.) of 6.5 to 11, preferably 7.0 to 10.5. More preferred.
  • the viscosity at 25 ° C. ( ⁇ 1 ° C.) of the yellow ink composition, cyan ink composition, magenta ink composition and black ink composition in the present disclosure is preferably in the range of 6 mPa ⁇ s to 10 mPa ⁇ s, and 7 mPa ⁇ s. The range of ⁇ 9 mPa ⁇ s is more preferable.
  • the viscosity is measured under the condition of 25 ° C. using VISCOMETER TV-22 (manufactured by TOKI SANGYO CO. LTD).
  • the surface tension at 25 ° C. ( ⁇ 1 ° C.) of the yellow ink composition, cyan ink composition, magenta ink composition and black ink composition in the present disclosure is preferably 60 mN / m or less, preferably 30 mN / m ⁇ More preferably, it is 50 mN / m, and even more preferably 35 mN / m to 45 mN / m.
  • the surface tension is measured at 25 ° C. by a plate method using an Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • the yellow ink composition As a method for preparing the yellow ink composition, the cyan ink composition, the magenta ink composition, and the black ink composition in the present disclosure, for example, various components contained in the ink composition are mixed to maintain good uniformity.
  • the ink composition in the present disclosure is not limited to the above method.
  • the ink jet recording method of the present disclosure records an image using the ink set of the present disclosure described above.
  • the ink jet recording method is a method in which an ink composition is ejected as droplets from a thin nozzle, and the ejected droplets are attached to a recording medium.
  • a method a method using an electrostatic suction method, a method in which pressure and mechanical vibration are applied to the ink composition and discharging, a method in which a piezoelectric element is used, and the ink composition is heated by an electrode according to print signal information. Examples thereof include a method utilizing foaming and foam expansion.
  • Example 1 [Preparation of Yellow Ink-1] Components in the following composition were mixed to prepare yellow ink-1.
  • Sodium bicarbonate 0.01% by mass ⁇ Proxel GXL: 0.03 mass% (Arch Chemicals Japan KK; antiseptic)
  • Ion-exchanged water Remaining amount when 100% by mass as a whole
  • the YELLOW-1 dye which is a Li salt
  • Li salt was obtained by changing KOH at the time of making a potassium hydroxide (KOH) aqueous solution, which is a 10% by mass aqueous solution of the obtained crystal, to lithium hydroxide (LiOH).
  • KOH potassium hydroxide
  • LiOH lithium hydroxide
  • magenta ink-1 Components in the following composition were mixed to prepare magenta ink-1.
  • -Magenta ink-1 composition- ⁇ MAGENTA-1 4.0% by mass ⁇ 2-ethyl-1,3-hexanediol (solvent A): 2.0% by mass ⁇ 2-Amino-2-ethyl-1,3-propanediol (solvent B) ...
  • Viscosity increase during ink mixing Five 50-ml gas bottles are prepared, 30 g of each of the four types of ink and mixed ink are put in separate gas bottles, and the opening of the gas bottle is opened without a cap. In this state, it was left for 4 days under conditions of a temperature of 45 ° C. and a humidity of 20% RH. After standing, the viscosity (unit: mPa ⁇ s) of each ink and mixed ink was measured at 25 ° C. The viscosity was measured using VISCOMETER TV-22 (manufactured by TOKI SANGYO CO. LTD).
  • the measured values of the viscosity of each of the four color inks after being left alone were averaged, and the ratio of the viscosity of the mixed ink after being left to the average value was calculated to obtain a percentage (%).
  • the percentage value obtained here was defined as the thickening rate (%) of the viscosity of the ink that increases when a plurality of types of ink are mixed. It is considered that the higher the viscosity increase rate, the more easily fine precipitation occurs from the mixed ink during drying and concentration, and the viscosity increases.
  • YELLOW-1, 2, 4 and 5 in the above table show specific examples of the yellow dye described above.
  • the numerical value in the parenthesis in the column of the solvent in the table represents the SP value (unit: MPa 1/2 ) measured by the method described above.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals when all the inks are mixed at an equal mass ratio is 70% by mass or more.
  • the increase rate (thickening rate) of the ink viscosity when a plurality of inks are mixed is kept low, and ink stains on the back surface and the side surface corresponding to the thickness of the recording medium are reduced compared to the comparative example. It was.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals is more preferably 80% by mass or more, and 85% by mass. The above is more preferable.
  • the rate of increase in the viscosity of the ink when the ink was mixed was remarkable, and as a result, the ink smears were remarkable.
  • Example 2 In Example 1, magenta ink-1, cyan ink-1, and black ink-1, except that the type of dye and the type and content of the solvent were changed as shown in Table 6, Magenta ink-2, magenta ink-3, cyan ink-2, cyan ink-3, black ink-2, and black ink-3 were prepared in the same manner as cyan ink-1 or black ink-1. The alkali metal content contained in each ink was determined in the same manner as in Example 1. Table 6 shows the measurement results.
  • MAGENTA-2,4, CYAN-2,4, and BLACK-2,3 in the above table indicate specific examples of the magenta dye, the specific example of the cyan dye, and the specific example of the black dye, respectively.
  • magenta ink-1 is replaced with magenta ink-2 or magenta ink-3
  • cyan ink-1 is replaced with cyan ink-2 or cyan ink-3
  • black ink-1 is replaced with black ink-2 or black ink-3.
  • the viscosity increase rate (%) and ink smear when ink was mixed were evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Table 7 shows the evaluation results. Also, cations were measured in the same manner as in Example 1 for the prepared magenta ink-2, magenta ink-3, cyan ink-2, cyan ink-3, black ink-2, and black ink-3. And the ratio of the mass of lithium to the total mass of alkali metal was determined.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals when all the inks are mixed at an equal mass ratio is adjusted to 80% by mass or more.
  • the rate of increase in viscosity (thickening rate) of the ink when a plurality of inks are mixed is suppressed, and ink stains on the back surface and the side surface corresponding to the thickness of the recording medium are reduced compared to the comparative example.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals is more preferably 80% by mass or more, and 85% by mass. The above is more preferable.
  • the rate of increase in the viscosity of the ink when the ink was mixed was remarkable, and as a result, the ink smears were remarkable.
  • Example 3 Magenta ink-4 and magenta ink-5 were prepared in the same manner as magenta ink-1, except that only the dye type of magenta ink-1 was changed as shown in Table 8. Further, the content of alkali metal contained in each ink was determined in the same manner as in Example 1. Table 8 shows the measurement results.
  • the ratio of the total mass of lithium to the total mass of alkali metals when the ink represented by the general formula (MM) was mixed at an equal mass ratio was adjusted to 80% by mass or more.
  • the rate of increase in the viscosity of the ink was suppressed, and ink stains were further reduced.

Abstract

本発明の一実施形態は、一般式(Y-1)又は(Y-2)で表される化合物等を含むインクと、一般式(M)で表される化合物又は下記一般式(MM)等を含むインクと、一般式(C)で表される化合物等を含むインクと、一般式(B)で表される化合物等を含むインクと、を少なくとも含み、インク組成物の各々は、各インク組成物の全質量に対して、SP値22~26MPa1/2のN非含有溶剤A0.5~5.0%と、SP値24~29MPa1/2のN含有溶剤B0.1~5.0%と、SP値29~31MPa1/2のN非含有溶剤C10~50%と、SP値32~34MPa1/2のN非含有溶剤D5~30%と、水30~60%とを含有し、インク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計質量に対するLi合計質量の比が70%以上であるインクセット及びその応用を提供する。

Description

インクセット及びインクジェット記録方法
 本開示は、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。
 画像を記録する方法は、従来から印刷法、電子写真法、インクジェット法等の種々の方法が知られ、特にインクジェット法を利用した記録方法(以下、インクジェット記録方法)は、様々な被記録体に画像の記録が行える点で様々な分野で適用されるに至っている。
 インクジェット記録方法では、一般に、複数のカラーインクを用いて多色画像を形成し、所望の記録物を得ることが行われている。多色画像の記録には、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの3色が用いられ、目的又は場合に応じて、これら3色のインクに更にブラックインクを加えた4色が用いられることがある。
 また、例えばマゼンタインク等の色相によっては、同じ色相域に濃淡の異なる複数のインクが併用される場合もある。この場合には、上記の4色に加え、淡色系の例えばライトシアンインク及びライトマゼンタインクを用いた6色が用いられる。この6色に、更に濃色系のダークイエローインクを加えた7色が用いられる場合もある。
 このように、インクジェット記録には、2種以上のインクを組み合わせたインクセットが使用されている。
 2種以上のインクを組み合わせたインクセットを用いる技術として、着色剤である染料を用いたインクとして、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物を備えたインクセットを用い、耐光性、耐オゾン性が良好な画像を記録できることが開示されている(例えば、特開2007-138124号公報1参照)。
 また同様に、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物を備え、インク保存安定性に優れたインクセットが開示されている(例えば、特開2012-193330号公報2参照)。
 更に、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物を含み、各インク組成物が特定構造の水溶性有機溶剤を含有し、かつ、水溶性有機溶剤と水との比率が特定の範囲内にあるインクジェット記録用インクセットが開示されている(例えば、特開2012-188545号公報参照)。
 一方、インクジェット法を利用して記録する記録装置は、インク組成物を吐出するための吐出ノズルを備え、画像に応じて所望のインク組成物を吐出ノズルから吐出することで画像を記録する。吐出ノズルにインクが詰まって不吐出が発生した場合、所期のインクが付与されないことになり、記録される画像の再現性を損なう場合がある。そのため、例えば装置起動時には、吐出ノズルからのインクの吐出が安定して行われるように、通常装置起動時等において予備的に吐出操作(いわゆるダミー吐出)を行うことがある。
 ダミー吐出されたインク組成物は、装置内のインク廃棄部に収容される。複数のインクを搭載した記録装置では、複数色のインクがダミー吐出されるため、インク廃棄部には複数色のインクが混合した状態で収容されることになる。
 上記した従来技術のように、インクセットに含まれるイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物は、アルカリ金属塩である染料が含有される場合が多い。その中でも、染料の溶解性が良好で析出しにくい点で、イエロー染料以外の他の色相の染料にはリチウム塩が広く使用されている。一方、イエロー染料は、カリウム塩の溶解性が比較的高くインク中での析出が生じにくいことから、リチウム塩よりもカリウム塩が使用されることが多い。
 ところが、上記のように4種以上のインク組成物がダミー吐出された際に混合すると、インク組成物に含有される染料(例えばイエロー染料)に含まれるカリウム元素が、他の染料(例えばシアンインク組成物及びブラックインク組成物)に混入し、他の染料(例えばシアン染料及びブラック染料)中のリチウム元素がカリウム元素に置換される。結果、低湿環境下等に保持された場合に、インク組成物が増粘しやすくなる傾向がある。
 ダミー吐出されたインク組成物が増粘すると、次第に堆積して積み重なり、装置内に収容又は搬送される記録媒体と接触する場合がある。堆積したインク組成物に記録媒体が触れると、記録媒体のインク組成物との接触部分、つまり記録媒体における裏部又は端面である側部にインク汚れが発生する。
 インク汚れは、記録物の品位及び見映えを損なう。
 上記の特開2007-138124号公報及び特開2012-193330号公報では、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含む3種又は4種を用いたインクセットに関する開示があるが、特定の構造の染料を組み合わせることに着目した発明であり、染料の対イオンの種類及び量並びに併用する溶剤の種類及び量との関係には着目されていない。
 また、特開2012-188545号公報にも、特開2007-138124号公報及び特開2012-193330号公報に似たインクセットが開示されているものの、やはり染料の対イオンの種類及び量については言及がなく、併用する溶剤量についても本開示の範囲と異なっている。
 本開示は、上記に鑑みなされたものである。
 本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、記録媒体(例えば枚葉の記録紙)のインク汚れ(例えば、記録面以外の部位(側部及び裏部の少なくとも一部)のインク汚れ)の発生が抑制されるインクセットを提供することにある。
 また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、記録媒体(例えば枚葉の記録紙)のインク汚れ(例えば、記録面以外の部位(側部及び裏部の少なくとも一部)のインク汚れ)の発生が抑制されるインクジェット記録方法を提供することにある。
 課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
 <1> 下記一般式(Y-1)又は下記一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有するイエローインク組成物と、
 下記一般式(M)又は下記一般式(MM)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するマゼンタインク組成物と、
 下記一般式(C)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するシアンインク組成物と、
 下記一般式(B)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するブラックインク組成物と、
 を少なくとも含み、
 イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物は、各インク組成物の全質量に対して、SP値が22MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Aを0.5質量%~5.0質量%と、SP値が24MPa1/2~29MPa1/2の窒素原子を含有する溶剤Bを0.1質量%~5.0質量%と、SP値が29MPa1/2~31MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Cを10質量%~50質量%と、SP値が32MPa1/2~34MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Dを5質量%~30質量%と、水を30質量%~60質量%と、をそれぞれ含有し、
 イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が70質量%以上である、インクセットである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

 
 一般式(Y-1)中、R、R、X、X、Y、Y、Z、及びZは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。Gは、5員~8員の含窒素ヘテロ環を形成する原子団を表し、Mは、水素原子又はカチオンを表す。m1は、0~3の整数を表す。
 なお、上記のR、R、X、X、Y、Y、Z、及びZは、各々独立に、炭素数1~12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7~18の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数2~12の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数2~12の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、炭素数3~12のシクロアルケニル基、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基又はイオン性親水性基を置換基として有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

 
 一般式(Y-2)中、Mは、各々独立に、水素原子又はカチオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

 
 一般式(M)中、Z11は、ハメットの置換基定数σ値が0.2以上の電子求引性基を表す。Z12は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基、又はアシル基を表す。R11及びR12は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。R11及びR12は、同時に水素原子を表すことはない。R13、R14、b、c、及びdは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。R13とR11、又はR11とR12は、それぞれ互いに結合して5員環又は6員環を形成してもよい。a及びeは、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、a及びeが共にアルキル基を表す場合、アルキル基の合計の炭素数は3以上である。aとb、又はeとdは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。Qは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。但し、一般式(M)は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011

 
 一般式(MM)中、R、R、R、及びR10は、各々独立に、アルキル基を表す。R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。M及びMは、各々独立に、水素原子、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

 
 一般式(C)中、R、R、R、R、R、R、R、及びRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。Z、Z、Z、及びZは、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Z、Z、Z、及びZの少なくとも1つはイオン性親水性基を置換基として有する。l、m、n、p、q1、q2、q3、及びq4は、各々独立に、1又は2の整数を表す。Mは、金属原子、又は金属の酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013

 
 一般式(B)中、Aは、芳香族基又はヘテロ環基を表す。Xは、窒素原子又は=C(W)-を表し、Wはハメットの置換基定数σ値が0.20以上の電子吸引性基を表す。T及びTは、各々=C(R43)-及び-C(R44)=を表すか、あるいはT及びTのいずれか一方が窒素原子を表し、他方が=C(R43)-又は-C(R44)=を表す。V、W、R43、及びR44は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基を含む。)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルアリールチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表す。R41及びR42は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、R41及びR42が同時に水素原子を表すことはない。また、R43とR41、又はR41とR42は、それぞれ互いに結合して5員環又は6員環を形成してもよい。
 <2> イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が80質量%以上である<1>に記載のインクセットである。
 <3> イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が85質量%以上である<1>又は<2>に記載のインクセットである。
 <4> イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々は、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの質量の比率が70質量%以上である<1>~<3>のいずれか1つに記載のインクセットである。
 <5> ブラックインク組成物は、更に、下記一般式(BA)で表される化合物を含有する<1>~<4>のいずれか1つに記載のインクセットである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014

 
 一般式(BA)中、A環,B環,及びC環は、各々独立に、アリール基又はヘテロ環基を表す。A、A、A、A、A、A11、A12、A13、A14、A15、B、B、B、B、B、B、B11、B12、B13、B14、B15、B16、C、C、C、C、C11、C12、C13、及びC14は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Q及びQは、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。L12は、2価の連結基を表す。但し、上記のA~A、A11~A15、B~B、B11~B16、C~C、C11~C14、Q、Q、及びL12の少なくとも1つは、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
 <6> 溶剤Aが2-エチル-1,3-ヘキサンジオールであり、溶剤Bが2-ピロリドンであり、溶剤Cが1,3-ブタンジオールであり、溶剤Dがグリセリンである、<1>~<5>のいずれか1つに記載のインクセットである。
 <7> イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々は、界面活性剤の含有量が、各インク組成物の全質量に対して、0.1質量%未満である<1>~<6>のいずれか1つに記載のインクセットである。
 <8> <1>~<7>のいずれか1つに記載のインクセットを用いて画像を記録するインクジェット記録方法である。
 本発明の一実施形態によれば、記録媒体(例えば枚葉の記録紙)のインク汚れ(例えば、記録面以外の部位(側部及び裏部の少なくとも一部)のインク汚れ)の発生が抑制されるインクセットが提供される。
 また、本発明の他の実施形態によれば、記録媒体(例えば枚葉の記録紙)のインク汚れ(例えば、記録面以外の部位(側部及び裏部の少なくとも一部)のインク汚れ)の発生が抑制されるインクジェット記録方法が提供される。
 以下、本開示のインクセット及びインクセットを用いたインクジェット記録方法について、詳細に説明する。
 本明細書において、「裏部」とは、記録媒体の記録を行うオモテ側と反対側(ウラ側)の表面を指し、「側部」とは、オモテ側の面と裏側の面とを繋ぐ端部であって、記録媒体の厚み分に相当する面積を有する端部を指す。
 本明細書において、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。また、本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本明細書において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、上記基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Rはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載がある場合、「Rは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
<インクセット>
 本開示のインクセットは、以下の少なくとも4種の色相のインク組成物を含み、必要に応じて、更に、以下の4種以外の他の色相のインク組成物を含んでいてもよい。
 なお、本明細書中において、「インク組成物」を単に「インク」ともいう。
(1)イエローインク組成物
 一般式(Y-1)又は一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有するインク組成物
(2)マゼンタインク組成物
 一般式(M)又は下記一般式(MM)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物
(3)シアンインク組成物
 一般式(C)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物
(4)ブラックインク組成物
 一般式(B)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物
 本開示のインクセットにおけるインク組成物は、それぞれが単色のみを指す場合に限られず、色の濃淡又は色合い等により各々の色相系統の範囲で複数色を包含してもよい。例えばマゼンタインク組成物の場合、単色のマゼンタインク組成物のみを含むものでもよいし、例えば淡色のマゼンタインク組成物と濃色のマゼンタインク組成物との2つの色を包含するものでもよい。また、マゼンタインク組成物の場合、例えば赤色に近い色相のマゼンタインク組成物とピンク色に近い色相のマゼンタインク組成物との2つの色を包含するもの等も包含されるものとする。
 また、本開示のインクセットは、上記のイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物がそれぞれ、着色剤以外に、更に、SP値が22MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤A(以下、溶剤Aともいう。)を各インク組成物の全質量に対して0.5質量%~5.0質量%と、SP値が24MPa1/2~29MPa1/2の窒素原子を含有する溶剤B(以下、溶剤Bともいう。)を各インク組成物の全質量に対して0.1質量%~5.0質量%と、SP値が29MPa1/2~31MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤C(以下、溶剤Cともいう。)を各インク組成物の全質量に対して10質量%~50質量%と、SP値が32MPa1/2~34MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤D(以下、溶剤Dともいう。)を各インク組成物の全質量に対して5質量%~30質量%と、水を各インク組成物の全質量に対して30質量%~60質量%と、を含有し、かつ、
 イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、インクセット全体における、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率は70質量%以上である。
 従来から、2種以上のインクを組み合わせたインクセットを用いる技術が利用され、多色画像をインクジェット法により記録することが広く行われている。画像をインクジェット法により記録する場合、各色毎に設けられた吐出ノズルからインク組成物を吐出して画像を記録するが、インクの吐出が行われない期間等が存在するとインクが吐出ノズルの先端部又は内部で増粘又は固化してインク詰まりを起こす場合がある。インク組成物が吐出されない吐出ノズルが存在すると、記録画像の品質が損なわれることから、通常装置起動時等において予備的に吐出操作(いわゆるダミー吐出)が行われている。予備的に吐出されたインク組成物は、画像の記録に用いられないため、吐出されたインク組成物は廃棄部に収容される。廃棄部では、複数色のインク組成物が混合されることになる。
 一般に、インク組成物に含まれる染料(例えば、イエロー以外の他の色相のインク組成物に含まれる染料)にはリチウム塩が広く使用される一方、場合によってはカリウム塩の溶解性がリチウム塩と同程度に高くインク中での析出が生じにくいとの事情から、染料(例えばイエロー染料)としてカリウム塩が使用されることがある。廃棄部に複数のインク組成物が混合(例えば、イエローインク組成物とイエロー以外の他の色相のインク組成物とが混合)されると、染料(例えばイエロー染料)に含まれるカリウム元素が、カリウム塩以外の他の染料(例えば、イエロー以外の他の色相の染料(例えば、シアン染料、ブラック染料))中のリチウム元素と置換して、インク組成物の増粘を招来することがある。ダミー吐出されたインク組成物が増粘すると、装置内において次第に堆積して積み重なり、装置内に収容又は搬送される記録媒体と接触する場合がある。堆積したインク組成物に記録媒体が触れると、記録面には触れないまでも、記録媒体の記録面以外の部分とインク組成物との接触部分、即ち、記録媒体における厚み分の側部又は裏部にインクが付着し、インク汚れが発生する。インク汚れは、記録物の品位及び見映えを損なう。
 本開示は、上記に鑑み、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の各々が、着色剤として各色に適した構造を有する化合物を含有し、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率を70質量%以上とすることに加え、SP値の異なる4種の溶剤を特定の比率で組み合わせて含有する組成とする。これにより、例えば枚葉の記録媒体の、記録面以外の部位(側部及び裏部の少なくとも一部)のインク汚れの発生を抑制することができる。
 本開示のインクセットは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物の4色を含み、4色のインク組成物の各々を等質量比で混合した場合の、インクセットのインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量(M)に対するリチウムの合計の質量(MLi)の比率(MLi/M)を70質量%以上とする。
 MLi/Mで表される比率が70質量%以上であることは、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物に含有される全体のリチウム金属の量(含有比率)が多いことを示し、リチウム以外のアルカリ金属(例えばカリウム)が混入することによって生じやすいインク組成物の増粘現象が生じにくいものであることを示している。
 上記の中でも、インクセットのインク全体中に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率(MLi/Mで表される比)としては、上記と同様の理由から、80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましい。
 次に、本開示のインクセットに含まれる各インク組成物に含まれる成分について説明する。以下の説明では、初めにイエローインク組成物に含まれる成分を説明し、続いてマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物に含まれる成分について説明する。
 ここで、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物に含まれる成分のうち、イエローインク組成物に含まれる成分と同様の成分については詳細な説明を省略する。
(1)イエローインク組成物
 本開示におけるイエローインク組成物は、着色剤として、一般式(Y-1)又は一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dと、水と、を含有し、更に、必要に応じて、界面活性剤及び添加剤等の他の成分を含有してもよい。
-溶剤-
 まず初めに、イエローインク組成物に含まれる溶剤(溶剤A~D)について説明する。
 なお、以下において、化合物名に続いて記載された括弧内の数値は、溶剤のSP値(単位:MPa1/2)を表し、単位は省略してある。また、括弧内のSP値は、小数点第一位を四捨五入した値を示している。
 本開示における溶剤のSP値(溶解度パラメーター/単位:MPa1/2)とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p147~154(1974)に記載の方法で計算することができ、本開示においてはこの数値を採用する。
[SP値が22MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤A]
 イエローインク組成物は、SP値が22MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Aを含有し、溶剤Aの含有量は、イエローインク組成物の全質量に対して、0.5質量%~5.0質量%の範囲である。
 溶剤Aを含有することで、インクの表面張力を下げてインクの吐出性を良化することができる。かかる観点から、溶剤Aの含有量を0.5質量%以上の範囲とする。ところが、溶剤Aの含有量が多くなり過ぎると、染料が析出しやすくなるため、溶剤Aの含有量は5.0質量%以下とされる。溶剤Aの含有量としては、イエローインク組成物の全質量に対して、1.0質量%~3.0質量%の範囲が好ましい。
 溶剤AのSP値が22MPa1/2以上であると、染料の溶解性を良好に維持しやすく、染料の分離あるいは低温環境下での染料の析出などを起こし難くなる。また、SP値が26MPa1/2以下であると、インクの表面張力の低減効果が高く、吐出性が良好になる。
 溶剤AのSP値としては、上記と同様の理由から、24MPa1/2~25MPa1/2が好ましい。
 溶剤Aの具体例としては、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(25)、ポリエチレングリコール200(26)、ポリプロピレングリコール200(25)、GP250(22)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(22)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(22)、トリエチレングリコールモノエチルエーテル(22)、2-エチル-2-ブチル-1,3-プロパンジオール(25)、1,2-ヘキサンジオール(24)等が挙げられる。
 中でも、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(25MPa1/2)がより好ましい。
 溶剤Aの含有量が0.5質量%以上であると、インクの表面張力の低減効果が高く、吐出性が良好になる。また、溶剤Aの含有量が5.0質量%以下であると、染料の溶解性を良好に維持しやすく、染料の析出が効果的に抑制される。
 溶剤Aの含有量としては、イエローインク組成物の全質量に対して、1.0質量%~3.0質量%が好ましい。
[SP値が24MPa1/2~29MPa1/2の窒素原子を含有する溶剤B]
 イエローインク組成物は、SP値が24MPa1/2~29MPa1/2の窒素原子を含有する溶剤Bを含有し、溶剤Bの含有量は、イエローインク組成物の全質量に対して、0.1質量%~5.0質量%の範囲である。
 溶剤Bを含有すると、吐出安定性が良好になる効果がある。かかる観点から、溶剤Bの含有量を0.1質量%以上の範囲とする。
 溶剤BのSP値が24MPa1/2以上であると、染料の析出が効果的に抑制される。また、溶剤BのSP値が29MPa1/2以下であると、インクの吐出安定性が良好になる。
 溶剤BのSP値としては、上記と同様の理由から、25MPa1/2~26MPa1/2が好ましい。
 溶剤Bの具体例としては、2-ピロリドン(26)、N-メチル-ピロリドン(24)、N-ヒドロキシエチル-ピロリドン(29)、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール(28)、エチレン尿素(29)、下記構造式(1)-1で表される化合物(25)、下記構造式(1)-2で表される化合物(24)等が挙げられる。
 中でも、2-ピロリドンがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015

 
 溶剤Bの含有量は、イエローインク組成物の全質量に対して、0.1質量%~5.0質量%の範囲である。溶剤Bの含有量が5.0質量%以下であると、染料の溶解性及び他の溶剤との相溶性を高める点で有利である。
 溶剤Bの含有量としては、上記と同様の理由で、イエローインク組成物の全質量に対して、0.3質量%~3.0質量%が好ましく、0.5質量%~2.0質量%がより好ましい。
[SP値が29MPa1/2~31MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤C]
 イエローインク組成物は、SP値が29MPa1/2~31MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Cを含有し、溶剤Cの含有量は、イエローインク組成物の全質量に対して、10質量%~50質量%の範囲である。
 溶剤Cが、溶剤A~Dの中で最も染料の溶解度を高める。そのため、溶剤Cを含有すると、染料の析出を防止する効果が大きい。また、溶剤Cは、SP値が29MPa1/2未満の溶剤の溶解助剤として働き、特に「SP値が22MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤A」のインク組成物中での分離及び析出を抑制する。かかる観点から、溶剤Cの含有量を10質量%以上の範囲とする。
 溶剤CのSP値が29MPa1/2以上であると、溶剤助剤としての働きが強く、染料の溶解度の向上効果が高い。また、SP値が31MPa1/2以下であると、溶剤C自身の溶解性の点で有利である。
 溶剤CのSP値としては、上記と同様の理由から、30MPa1/2~31MPa1/2の範囲がより好ましい。
 溶剤Cの具体例としては、1,3-ブタンジオール(30)、ジエチレングリコール(31)、1,5-ペンタンジオール(29)等が挙げられる。
 中でも、1,3-ブタンジオールがより好ましい。
 溶剤Cの含有量が10質量%以上であると、染料の溶解度を効果的に高めることができる。また、溶剤Cの含有量が50質量%以下であると、インク中で相分離など発生せず液安定性の点で有利である。
 溶剤Cの含有量としては、上記と同様の理由で、イエローインク組成物の全質量に対して、15質量%~45質量%が好ましく、20質量%~35質量%がより好ましい。
[SP値が32MPa1/2~34MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤D]
 イエローインク組成物は、SP値が32MPa1/2~34MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Dを含有し、溶剤Dの含有量は、イエローインク組成物の全質量に対して、5質量%~30質量%の範囲である。
 溶剤Dが、溶剤A~Dの中で最もインク組成物の保湿性を高める。そのため、溶剤Dを含有することで、インクジェットヘッドの吐出口、及びダミー吐出されて廃棄されたインク組成物が収容される場所でのインク組成物の乾燥を防止する。これにより、インク組成物中の染料の析出が抑制され、吐出安定性及び出力された記録媒体のインク汚れを防止することができる。かかる観点から、溶剤Dの含有量を5質量%以上の範囲とする。
 溶剤DのSP値が32MPa1/2以上であると、インク組成物の保湿効果が高く、インク組成物の乾燥が抑えられる。結果、インク組成物中の染料の析出が抑制される。また、SP値が34MPa1/2以下であると、水への溶解度が高くかつ溶剤A、B、Cとの相溶性も高い点で有利である。
 溶剤DのSP値としては、上記と同様の理由から、33MPa1/2~34MPa1/2の範囲がより好ましい。
 溶剤Cの具体例としては、グリセリン(34)、プロピレングリコール(33)、1,3-プロパンジオール(33)、ジグリセリン(32)等が挙げられる。
 中でも、グリセリンがより好ましい。
 溶剤Dの含有量が5質量%以上であると、インク組成物の乾燥防止効果に優れ、インク組成物中の染料の析出が抑制される。また、含有量が30質量%以下であると、インク中で相分離など発生せず液安定性の点で有利である。
 溶剤Dの含有量としては、上記と同様の理由で、イエローインク組成物の全質量に対して、8質量%~28質量%が好ましく、10質量%~25質量%がより好ましい。
 イエローインク組成物における好ましい溶剤としては、本開示のインクセットによる効果がより効果的に奏される点で、溶剤Aは、SP値が24MPa1/2~25MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤であり、かつ、含有量がイエローインク組成物の全質量に対して、1.0質量%~3.0質量%であり、溶剤Bは、SP値が25MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有する溶剤であり、かつ、含有量がイエローインク組成物の全質量に対して、0.5質量%~2.0質量%であり、溶剤Cは、SP値が30MPa1/2~31MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤であり、かつ、含有量がイエローインク組成物の全質量に対して、20質量%~30質量%であり、溶剤Dは、SP値が33MPa1/2~34MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤であり、かつ、含有量がイエローインク組成物の全質量に対して、10質量%~25質量%であることが好ましい。
 上記の中でも更に、イエローインク組成物における好ましい溶剤としては、上記と同様の観点から、溶剤Aが2-エチル-1,3-ヘキサンジオールであり、溶剤Bが2-ピロリドンであり、溶剤Cが1,3-ブタンジオールであり、溶剤Dがグリセリンである態様が好ましい。
 また、本開示のイエローインク組成物は、本開示のインクセットによる効果を著しく損なわない範囲で、溶剤A~D以外の他の溶剤を更に含有していてもよい。
 溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dの詳細及び好ましい態様については、イエローインク組成物のみならず、後述するマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物においても同様である。
 本開示のイエローインク組成物、後述するマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物において、水の含有量は30質量%~60質量%であり、好ましくは40質量%~55質量%である。水の含有量が30質量%以上であると、水溶性染料を安定に溶解させることが可能となる。水の含有量が60質量%以下であると、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dとの相溶性を満足させることが可能となる。
-着色剤(染料)-
 次いで、イエローインク組成物に含まれる着色剤について説明する。
 本開示におけるイエローインク組成物は、一般式(Y-1)又は一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(イエロー染料ともいう。)を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016

 
 一般式(Y-1)の詳細については、特開2007-138124号公報の段落0235~0257、段落0160~0163の記載を参照することができる。
 一般式(Y-1)において、R、R、X、X、Y、Y、Z、及びZは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。
 R、R、X、X、Y、Y、Z、及びZは、無置換でもよいし、置換基で置換されていてもよい。置換基については後述する。
 R、R、X、X、Y、Y、Z、及びZとしては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、又はアルキルスルホニル基が最も好ましい。
 上記の中でも、R及びRとしては、置換もしくは無置換の総炭素数1~12のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6~18のアリール基、又は置換もしくは無置換の総炭素数4~12ヘテロ環基が好ましく、更には、総炭素原子数1~8の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に2級又は3級アルキル基が好ましく、t-ブチル基が最も好ましい。
 また、X及びXとしては、シアノ基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基、炭素数6~18のアリールスルホニル基、又は炭素数0~12のスルファモイル基が好ましく、シアノ基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基、又は炭素数0~12のスルファモイル基がより好ましく、更には、シアノ基、又は炭素数1~12のアルキルスルホニル基で画好ましい。
 Y及びYとしては、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1~12のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6~18のアリール基、又は置換もしくは無置換の総炭素数4~12ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数1~8の直鎖アルキル基及び又は分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、又は1~8のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
 Z及びZとしては、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換アリール基、又は置換基へテロ環基がより好ましく、置換基アリール基が更に好ましい。
 また、R、R、X、X、Y、Y、Z、及びZは、各々独立に、置換基として、炭素数1~12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7~18の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数2~12の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数2~12の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、炭素数3~12のシクロアルケニル基(以上の各基は、分岐鎖を有するものが染料の溶解性及びインクの安定性を向上させる理由から好ましく、不斉炭素を有するものが特に好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、sec-ブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル、2-メチルスルホニルエチル、3-フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アリール基(例えば、フェニル、4-t-ブチルフェニル、2,4-ジ-t-アミルフェニル)、ヘテロ2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2-メトキシエトキシ、2-メチルスルホニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、2-メチルフェノキシ、4-t-ブチルフェノキシ、3-ニトロフェノキシ、3-t-ブチルオキシカルボニルフェノキシ、3-メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、4-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド)、アルキルアミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アニリノ基(例えば、フェニルアミノ、2-クロロアニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、N,N-ジブチルウレイド)、スルファモイルアミノ基(例えば、N,N-ジプロピルスルファモイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチオ、2-フェノキシエチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、2-ブトキシ-5-t-オクチルフェニルチオ、2-カルボキシフェニルチオ)、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ)、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基(例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、p-トルエンスルホニルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N-エチルカルバモイル、N,N-ジブチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば、N-エチルスルファモイル、N,N-ジプロピルスルファモイル、N-フェニルスルファモイル)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、p-トルエンスルホニル)、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ、2-テトラヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4-メトキシフェニルアゾ、4-ピバロイルアミノフェニルアゾ、2-ヒドロキシ-4-プロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、N-メチルカルバモイルオキシ、N-フェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N-スクシンイミド、N-フタルイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ、2,4-ジ-フェノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ、2-ピリジルチオ)、スルフィニル基(例えば、3-フェノキシプロピルスルフィニル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル、3-フェニルプロパノイル、ベンゾイル)、イオン性親水性基(例えば、カルボン酸塩、スルホン酸もしくはスルホン酸塩、ホスホン酸もしくはホスホン酸塩、又は4級アンモニウム基)を有してもよい。
 Gは、5員~8員の含窒素ヘテロ環を形成する原子団を表す。
 Gにおける5員~8員の含窒素ヘテロ環の好ましい例としては、S-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、又はピロール環が挙げられ、中でも、S-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、又はピラジン環がより好ましく、S-トリアジン環が更に好ましい。
 Mは、水素原子又はカチオンを表す。
 Mにおけるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン(NH )、又は第4級アンモニウムイオン(NR )が好ましく、Liイオン、Naイオン、Kイオン、NH イオン、又はNR イオンがより好ましい。ここで、Rは、アルキル基又はアリール基を表し、R等及びY等で表されるアルキル基及びアリール基の例と同義である。中でも、Mとしては、Liイオン、Naイオン、Kイオン、又はNH イオンが好ましく、Liイオン、Naイオン、又はKイオンが更に好ましく、Liイオンが最も好ましい。
 m1は、0~3の整数を表す。
 Gにおける5員~8員の含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に-OM基が置換可能な場合、m1は、0~2が好ましい。中でも、m1は、0又は1がより好ましく、m1=1が更に好ましい。
 一般式(Y-1)において、以下の(イ)~(ト)を含む組み合わせが特に好ましい。
(イ)R及びRは、同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数1~12のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6~18のアリール基、又は置換もしくは無置換の総炭素数4~12ヘテロ環基が好ましく、総炭素原子数1~8の直鎖アルキル基もしくは分岐のアルキル基、又はアミノ基がより好ましく、2級又は3級アルキル基又はアミノ基が更に好ましく、t-ブチル基又はアミノ基が特に好ましい。
(ロ)X及びXは、同一でも異なっていてもよく、シアノ基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基、炭素数6~18のアリールスルホニル基、又は炭素数0~12のスルファモイル基がより好ましく、シアノ基、又は炭素数1~12のアルキルスルホニル基が更に好ましい。
(ハ)Y及びYは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数1~12のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6~18のアリール基、又は置換もしくは無置換の総炭素数4~12ヘテロ環基が好ましく、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
(ニ)Z及びZは、同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数1~12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6~18のアリール基、又は置換もしくは無置換の総炭素数4~12ヘテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基がより好ましく、置換アリール基が更に好ましい。
 置換アルキル基、置換アリール基及び置換ヘテロ環基は、置換基として、イオン性親水性基(例えば、カルボン酸塩(好ましくはアルカリ金属の塩)、スルホン酸もしくはスルホン酸塩(好ましくはアルカリ金属の塩)、ホスホン酸もしくはホスホン酸塩(好ましくはアルカリ金属の塩))が置換したものが好ましい。
(ホ)Gは、5員~8員の含窒素ヘテロ環を形成する原子団を表し、5~8員の含窒素ヘテロ環の好ましい例は、S-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、又はピロール環である。中でも、S-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、又はピラジン環が好ましく、S-トリアジン環が最も好ましい。
(ヘ)m1は、0~3の整数を表す。Gにおける5員~8員の含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に-OM基が置換可能な場合は、m1は0~2が好ましく、0又は1がより好ましく、m1=1が更に好ましい。
(ト)Mは、水素原子又はカチオンが好ましく、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第4級アンモニウムカチオンがより好ましく、更に好ましくはLiイオン、Naイオン、Kイオン、又はNH イオンで、最も好ましくはLiイオンである。
 一般式(Y-1)で表される化合物の中でも、下記一般式(Y-1-1)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017

 
 一般式(Y-1-1)において、R、R、Y及びYは、各々独立に、一般式(Y-1)におけるR、R、Y及びYとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
 X及びXは、各々独立に、シアノ基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基、炭素数6~18のアリールスルホニル基、又は炭素数0~12のスルファモイル基を表し、シアノ基、又は炭素数1~12のアルキルスルホニル基が好ましい。
 Z及びZは、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のアルキニル基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基を表す。中でも、Z及びZは、置換もしくは無置換の総炭素数1~12アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数6~18のアリール基、又は置換もしくは無置換の総炭素数4~12ヘテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換のアリール基又は置換もしくは無置換のヘテロ環基がより好ましく、置換アリール基が更に好ましい。
 なお、Z及びZが有してもよい置換基は、一般式(Y-1)中のR、R、X、X、Y、Y、Z、及びZが有してもよい置換基と同様であり、好ましい態様も同様である。
 Mは、水素原子又はカチオンを表し、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は第4級アンモニウムイオンが好ましく、Liイオン、Naイオン、Kイオン、又はNH イオンがより好ましく、Liイオンが最も好ましい。
 本開示において、一般式(Y-1)及び(Y-1-1)で表される化合物が親水性を有することが好ましい場合、分子内に2個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、2個~10個のイオン性親水性基を有することがより好ましく、3個~6個のイオン性親水性基を有することが更に好ましい。
 一般式(Y-1)で表される化合物及びその塩の具体例を以下に示す。但し、本開示において、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018

 
 次に、一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019

 
 一般式(Y-2)の詳細については、特開2012-193330号公報の段落0305~0308の記載を参照することができる。
 一般式(Y-2)において、複数のMは、各々独立に、水素原子又はカチオンを表す。
 Mにおけるカチオンとしては、例えば、Liイオン、Naイオン、Kイオン、及びNH イオン等が挙げられる。
 カチオンとしては、Naイオン、Kイオン、又はNH イオンが好ましく、Naイオン、Kイオンがより好ましく、Liイオンが更に好ましい。一般式(Y-2)で表される染料において、Mの主成分がLiイオンであることが好ましく、全てのMがLiイオンであることがより好ましい。主成分であるとは、全てのMの70質量%以上を占めることをいう。
また、混合塩ではなく、インク組成物中に含まれる全ての一般式(Y-2)で表される染料のMがKイオンであることが最も好ましい。全てのMがKイオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩(-COM)が解離して-CO-とMにイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いという効果が得られるためである。
 一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩の具体例を以下に示す。但し、本開示において、以下に示す具体例に制限されるものではない。
一般式(Y-2)で表される化合物の中でも、特にYELLOW-4が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020

 
 イエローインク組成物における、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの質量の比率としては、70質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上が更に好ましく、90質量%以上が特に好ましい。
 リチウムの質量の比率が70質量%以上である場合、インク組成物中に含まれるリチウム以外のアルカリ金属(特にカリウム)の含有量が少ないため、イエローインク組成物以外のインク組成物と混ざった際の増粘現象が効果的に抑えられる。これにより、インク組成物が堆積して起きる記録媒体のインク汚れを抑制できる。
-他の成分-
 本開示におけるイエローインク組成物は、上記の着色剤、溶剤以外に、界面活性剤、並びにコロイダルシリカ、水溶性高分子剤、消泡剤、pH調整剤、防腐剤、重合禁止剤、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防黴剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の添加剤などの他の成分を更に含有していてもよい。これら他の成分はイエローインク組成物のみならず、後述するマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びブラックインク組成物においても同様である。
(界面活性剤)
 本開示におけるイエローインク組成物は、本発明の実施形態に係る効果を損なわない範囲において、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤を含有することで表面張力を下げて吐出性を向上させることが可能である。
 しかしながら、界面活性剤を含有することによる弊害(吐出口近傍での気泡による吐出異常など)を回避する観点から、界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。したがって、本開示では、イエローインク組成物における界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、0.1質量%未満であることが好ましい。
 ここで、界面活性剤の含有量がインク組成物の全質量に対して0.1質量%未満であることは、インク組成物が界面活性剤を実質的に含有しないこと、即ち界面活性剤の含有量が界面活性能を発現しない程度であることを示す。
 本開示のインクセットでは、界面活性剤を含有せず、低SP値の溶剤、即ち、既述の「SP値が22~26の窒素原子を含有しない溶剤」を含有することによって、表面張力を下げて吐出性を向上させる組成を採用している。これは、特に短時間で動的表面張力を下げる効果が界面活性剤よりも大きく、また、界面活性剤を使用することで気泡が発生し易くなることに起因する様々な弊害を回避する点に好ましい。
 界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物を使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれでもよい。
 界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール誘導体(アセチレングリコール系界面活性剤)がより好ましい。
 アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。界面活性剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例としては、日信化学工業社製のEシリーズ(例えば、オルフィンE1010等)などを挙げることができる。
(コロイダルシリカ)
 本開示におけるイエローインク組成物は、コロイダルシリカを含有していてもよい。コロイダルシリカを含有することで、インク組成物の連続吐出時の安定性をより向上させることができる。
 コロイダルシリカは、平均粒子径が数100nm以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素(その水和物を含む)を含み、少量成分としてアルミン酸塩(アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなど)を含んでいてもよい。
 またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類及び有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
 コロイダルシリカについては、例えば、特開2011-202117号公報の段落0043~0050の記載を適宜参照することができる。
 また、本開示におけるインク組成物は、必要に応じ、コロイダルシリカに代えて、又は、コロイダルシリカに加えて、ケイ酸アルカリ金属塩を含有してもよい。ケイ酸アルカリ金属塩については、特開2011-202117号公報の段落0052~0056の記載を適宜参照することができる。
 本開示におけるイエローインク組成物がコロイダルシリカを含む場合、コロイダルシリカの含有量は、インク組成物の全量に対し、0.0001質量%~10質量%が好ましく、0.01質量%~3質量%がより好ましく、0.02質量%~0.5質量%がさらに好ましく、0.03質量%~0.3質量%が特に好ましい。
(水溶性高分子化合物)
 本開示におけるイエローインク組成物は、水溶性高分子化合物を含有してもよい。
 水溶性高分子化合物としては、特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。また、水溶性高分子化合物としては、後述する処理液に含まれることがある特定高分子化合物、及び特開2013-001854号公報の段落0026~0080に記載された水溶性高分子化合物も好適である。
 本開示におけるイエローインク組成物が水溶性高分子化合物を含有する場合、水溶性高分子化合物の含有量は、インク組成物全量に対し、0.0001質量%~10質量%が好ましく、0.01質量%~3質量%がより好ましく、0.02質量%~0.5質量%がさらに好ましく、0.03質量%~0.3質量%が特に好ましい。
(消泡剤)
 本開示におけるイエローインク組成物は、消泡剤を含有していてもよい。
 消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物(シリコーン系消泡剤)、プルロニック系化合物(プルロニック系消泡剤)等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
 消泡剤としては、市販品を用いることができる。市販品としては、BYK-012、017、021、022、024、025、038、094(以上、ビックケミー・ジャパン(株)製)、KS-537、KS-604、KM-72F(以上、信越化学工業(株)製)、TSA-739(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、オルフィンAF104(日信化学工業(株)製)等が挙げられる。
 中でも、シリコーン系消泡剤である、BYK-017、021、022、024、025、094、KS-537、KS-604、KM-72F、TSA-739が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でBYK-024が最も好ましい。
 本開示におけるイエローインク組成物が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、インク組成物全量に対して、0.0001質量%~1質量%が好ましく、0.001質量%~0.1質量%がより好ましい。
(pH調整剤)
 本開示におけるイエローインク組成物は、pH調整剤を含有していてもよい。
 pH調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずにpHを所望の値に調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、アルコールアミン類(例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオールなど)、アルカリ金属水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)、アンモニウム水酸化物(例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物など)、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
 本開示におけるイエローインク組成物がpH調整剤を含有する場合、pH調整剤の含有量は、インク組成物のpHが5~10(より好ましくは7.0~9.5)となる量が好ましい。
 本開示におけるイエローインク組成物は、pH緩衝剤として、無機塩を含有していてもよい。無機塩を含有することで、pH変動を抑制でき吐出を安定にすることができる。
 pH緩衝剤としての無機塩としては、炭酸塩、リン酸塩などが挙げられ、部材耐性から炭酸塩が好ましい。炭酸塩としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウムなどが挙げられ、染料の溶解性を低下させないという観点から、炭酸リチウム又は炭酸水素リチウムが特に好ましい。
 無機塩は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 本開示におけるイエローインク組成物が無機塩を含有する場合、インク組成物中における無機塩の含有量(2種以上の場合には合計の含有量)に特に制限はないが、インク組成物の全量に対して、0.001質量%~1質量%が好ましく、0.01質量%~0.5質量%がより好ましく、0.03質量%~0.1質量%が特に好ましい。
(2)マゼンタインク組成物
 本開示におけるマゼンタインク組成物は、一般式(M)又は一般式(MM)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物(マゼンタ染料ともいう。)と、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dと、水と、を含有し、更に、必要に応じて、界面活性剤及び添加剤等の他の成分を含有してもよい。
 なお、マゼンタインク組成物における溶剤A、溶剤B、溶剤C、溶剤D、水、及び他の成分は、既述のイエローインク組成物における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。したがって、本欄での詳細な説明は省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021

 
 一般式(M)の詳細については、特開2007-138124号公報の段落0520~0563、段落0496、段落0500、段落0507、段落0514、及び段落0553等の記載を参照することができる。
 一般式(M)において、Z11は、ハメットの置換基定数σ値が0.2以上の電子求引性基を表す。Z11における電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σ値が0.20以上、好ましくは0.30以上の電子吸引性基である。σ値の上限としては、好ましくは1.0以下である。
 σ値が0.20以上の電子吸引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基、及びσ値が0.20以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基が挙げられる。
 Z11としては、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子が好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が更に好ましい。Z11における置換基は、さらに置換されていてもよい。
 Z12は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基、又はアシル基を表す。中でも、Z12は、アルキル基がより好ましい。Z12における置換基は、さらに置換されていてもよい。
 R11及びR12は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。
 但し、R11及びR12は、同時に水素原子を表すことはない。
 上記の中でも、R11及びR12は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が特に好ましい。
 置換基で置換されている場合の置換基は、炭素数1~12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7~18の直鎖もしくは分岐鎖アラルキル基、炭素数2~12の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル基、炭素数2~12の直鎖もしくは分岐鎖アルキニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、炭素数3~12のシクロアルケニル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、sec-ブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル、2-メチルスルホニルエチル、3-フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル)、又はイオン性親水性基(例えば、カルボン酸塩(好ましくはアルカリ金属の塩)、スルホン酸もしくはスルホン酸塩(好ましくはアルカリ金属の塩)、ホスホン酸もしくはホスホン酸塩(好ましくはアルカリ金属の塩))が好ましい。
 但し、R11及びR12が同時に水素原子であることはない。
 R13、R14、b、c、及びdは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表し、各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。
 R13及びR14は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシ基がより好ましい。各基は、更に置換されていてもよく、置換基は、R11及びR12と同様に、炭素数1~12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7~18の直鎖もしくは分岐鎖アラルキル基、炭素数2~12の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル基、炭素数2~12の直鎖もしくは分岐鎖アルキニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、炭素数3~12のシクロアルケニル基、又はイオン性親水性基が好ましい。
 上記の中でも、R13が水素原子であり、R14が炭素数1~6のアルキル基である場合が好ましく、R13が水素原子であり、R14がメチル基である場合がより好ましい。
 また、b、c、及びdは、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、イオン性親水性基が好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、イオン性親水性基がより好ましい。各基は、更に置換されていてもよく、置換基は、R11及びR12と同様に、炭素数1~12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7~18の直鎖もしくは分岐鎖アラルキル基、炭素数2~12の直鎖もしくは分岐鎖アルケニル基、炭素数2~12の直鎖もしくは分岐鎖アルキニル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、炭素数3~12のシクロアルケニル基、又はイオン性親水性基が好ましい。
 上記の中でも、cは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましい。
 また、b及びdは、各々独立に、水素原子又はイオン性親水性基がより好ましく、水素原子、スルホン酸もしくはスルホン酸塩(好ましくはアルカリ金属塩)、又はカルボン酸もしくはカルボン酸塩(好ましくはアルカリ金属塩)が更に好ましく、bとdの組み合わせが水素原子とスルホン酸もしくはスルホン酸塩との組み合わせであることが特に好ましい。
 a及びeは、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、a及びeが共にアルキル基を表す場合、アルキル基の合計の炭素数は3以上であり、a及びeにおけるアルキル基は更に置換されていてもよい。
 R13とR11、又は、R11とR12は、それぞれ互いに結合して5員環又は6員環を形成してもよい。
 aとb、又は、eとdは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
 Qは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。Qにおける基は、置換基を有していてもよい。
 Qは、電子吸引性基で置換されたアリール基又は電子吸引性基で置換されたヘテロ環基が好ましい。Qの置換基である電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σ値が0.20以上である基が好ましく、ハメットの置換基定数σ値が0.30以上の基であることがより好ましい。σ値の上限としては、好ましくは1.0以下である。σ値が0.20以上の電子吸引性基の具体例としては、一般式(M)におけるZ11と同義であり、スルホン酸もしくはスルホン酸塩(好ましくはアルカリ金属塩)、又はカルボン酸もしくはカルボン酸塩(好ましくはアルカリ金属塩)が好ましい。
 一般式(M)において、以下の(イ)~(ヘ)を含む組み合わせが特に好ましい。
(イ)Z11は、ハメットの置換基定数σ値が0.20以上、好ましくは0.30以上の電子吸引性基である。σ値の上限としては、好ましくは1.0以下である。Z11として更に好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、中でもシアノ基が最も好ましい。
(ロ)Z12としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。更に詳しくは、Z12としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が1~12のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数1~6のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。中でも、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、t-ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、3-スルホプロピル及び4-スルホブチルが好ましく、特にイソプロピル、t-ブチルが好ましく、t-ブチルが最も好ましい。
(ハ)Qは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基はさらに置換されていてもよい。更にQは、電子吸引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Qの置換基となる電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σ値が0.20以上、好ましくは0.30以上の電子吸引性基である。σ値の上限としては、好ましくは1.0以下である。更に詳しくは、電子吸引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、スルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、スルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が特に好ましい。
(ニ)a及びeは、アルキル基又はハロゲン原子が好ましく、a及びeが共にアルキル基の場合は無置換アルキル基であって、a及びeの炭素数の合計が3以上(好ましくは5以下)であり、a、b、c及びdは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基(好ましくは、各々水素原子、炭素数1~4のアルキル基、イオン性親水性基)の場合が好ましい。更に好ましくは、a及びeは、各々独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、エチル基、イソプロピル基がより好ましく、a=b=エチル基又はイソプロピル基が更に好ましい。
 cは、水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
 b及びdは、各々独立に、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基がより好ましく、bとdの組み合わせが水素原子とスルホ基であることが更に好ましい。
(ホ)R13が水素原子であり、R14がアルキル基(特にメチル基)である。
(ヘ)R11及びR12は、各々独立に、水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基である。
 一般式(M)で表される化合物は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも1つ(好ましくは、3つ以上6つ以下)有する。即ち、一般式(M)において、Z11、Z12、R11、R12、R13、R14、a、b、c、d、e及びQの少なくとも1つは、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
 イオン性親水性基には、スルホン酸基(スルホ基)、カルボン酸基(カルボキシ基)、ホスホン酸基(ホスホノ基)及び4級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシ基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシ基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも1つはスルホ基であることが最も好ましい。カルボキシ基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれる。対イオンの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット記録時のブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、かつ、その対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
 一般式(M)で表される化合物は、分子内にイオン性親水性基を3つ以上6つ以下有することが好ましく、スルホ基を3つ以上6つ以下有することがより好ましく、スルホ基を3つ以上5つ以下有することが更に好ましい。
 一般式(M)で表される化合物及びその塩の具体例を以下に示す。但し、本開示において、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023

 
 次に、一般式(MM)で表される化合物及びその塩について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024

 
 一般式(MM)中、R、R、R、及びR10は、各々独立に、アルキル基を表す。R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。M及びMは、各々独立に、水素原子、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。
 一般式(MM)中のR、R、R、及びR10は、各々独立に、アルキル基を表し、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、炭素数1~6のアルキル基を表すことが好ましく、炭素数1~3のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基を表すことが更に好ましく、メチル基を表すことが特に好ましい。
 R、R、R、及びR10が表すアルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、下記の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(MM)中のR及びRが置換基を表す場合の置換基としては、下記の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、その中でもアルキル基を表すことが好ましい。R及びRがアルキル基を表す場合、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、炭素数1~3のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基を表すことが更に好ましく、メチル基を表すことが最も好ましい。
 一般式(MM)中のR及びRが置換基を表す場合の置換基としては、下記の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、その中でもアルキル基を表すことが好ましい。一般式(MM)中のR及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表すことが好ましく、原料の入手性、合成の容易性の観点から水素原子を表すことがより好ましい。
 一般式(MM)中のR、R、R、及びRがアルキル基を表す場合、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、下記の置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
(置換基群A)
 ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は、更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
 一般式(MM)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R11及びR16は、各々独立に、水素原子、ヒドロキシ基、塩素原子、又はメチル基を表すことが好ましく、水素原子、ヒドロキシ基、又はメチル基を表すことがより好ましく、水素原子又はヒドロキシ基を表すことが更に好ましく、ヒドロキシ基を表すことが特に好ましい。
 R12、R14、R17及びR19は、各々独立に、水素原子又はイオン性親水性基を表すことが好ましく、水素原子、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、又はスルホ基の塩を表すことがより好ましく、水素原子又はカルボキシ基もしくはその塩を表すことが更に好ましく、カルボキシ基又はその塩を表すことが特に好ましい。
 塩としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、アルカリ金属の塩がより好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。
 R13及びR18は各々独立に水素原子又はイオン性親水性基を表すことが好ましく、水素原子又はカルボキシ基を表すことがより好ましく、水素原子を表すことが更に好ましく、R13及びR18が共に水素原子を表すことが特に好ましい。
 一般式(MM)で表される化合物は、下記の条件(i-1)及び(i-2)の少なくとも一方を満たすことが好ましく、下記の条件(i-1)及び(i-2)の両方を満たすことがより好ましい。
 条件(i-1):R11、R12、R13、R14、及びR15のうち少なくとも1つはカルボキシ基又はその塩を表す。
 条件(i-2):R16、R17、R18、R19、及びR20のうち少なくとも1つはカルボキシ基又はその塩を表す。
 一般式(MM)で表される化合物は、下記の条件(ii-1)及び(ii-2)の少なくとも一方を満たすことが好ましく、下記の条件(ii-1)及び(ii-2)の両方を満たすことがより好ましい。
 条件(ii-1):R11、R12、R13、R14、及びR15のうち、少なくとも1つはヒドロキシ基を表し、かつ、少なくとも1つはカルボキシ基又はその塩を表す。
 条件(ii-2):R16、R17、R18、R19、及びR20のうち、少なくとも1つはヒドロキシ基を表し、かつ、少なくとも1つはカルボキシ基又はその塩を表す。
 条件(i-1)又は(ii-1)を満たす場合のうち、R11、R12、R13、R14、及びR15のうち2つがカルボキシ基又はその塩を表すことが特に好ましい。
 条件(i-2)又は(ii-2)を満たす場合のうち、R16、R17、R18、R19、及びR20のうち2つがカルボキシ基又はその塩を表すことが特に好ましい。
 特に、R11がヒドロキシ基を表し、R12及びR14がカルボキシ基又はその塩を表し、R13及びR15が水素原子を表し、R16がヒドロキシ基を表し、R17及びR19がカルボキシ基又はその塩を表し、R18及びR20が水素原子を表す場合が最も好ましい。
 一般式(MM)中のM及びMは、各々独立に、水素原子、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表し、水素原子、リチウムイオン(Li)、ナトリウムイオン(Na)、カリウムイオン(K)、又はアンモニウムイオン(NH4+)を表すことが好ましく、リチウムイオン又はナトリウムイオンを表すことがより好ましく、リチウムイオン、又はリチウムイオンを主成分とする混合イオンを表すことが特に好ましく、リチウムイオンを表すことが最も好ましい。
 一般式(MM)で表される化合物及びその塩のうち、一般式(MM-1A)で表される化合物及びその塩であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 一般式(MM-1A)中、R11及びR16は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又はメチル基を表す。Mは、水素原子、アルカリ金属イオン、又はアンモニウムイオンを表す。
 一般式(MM-1A)中のR11及びR16がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。その中でも特に塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子が最も好ましい。
 一般式(MM-1A)中のR11及びR16は、水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、又はメチル基を表すことが好ましく、水素原子又はヒドロキシ基を表すことがより好ましく、ヒドロキシ基を表すことが最も好ましい。
 上記一般式(MM-1A)中、複数のMは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属イオン、又はアンモニウムイオンを表す。Mは、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン(好ましくは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)であることが好ましく、その中でも特に、リチウムイオン又はナトリウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。
 一般式(MM)で表される化合物は、公知の方法(例えば、国際公開第2017/006939号に記載の方法等)で合成することができる。
 以下に一般式(MM)で表される化合物の具体例を挙げる。但し、本開示は、これらに限定されるものではない。なお、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029

 
 マゼンタインク組成物における、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの質量の比率は、70質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。
 リチウムの質量の比率が70質量%以上であると、マゼンタインク組成物以外のインク組成物(特にイエローインク組成物)と混ざった際の増粘現象が効果的に抑えられる。これにより、インク組成物が堆積して起きる記録媒体のインク汚れを抑制できる。
 本開示におけるマゼンタインク組成物は、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dを含有する。
 マゼンタインク組成物における好ましい溶剤としては、イエローインク組成物における好ましい溶剤の態様と同様であり、その中でも、溶剤Aが2-エチル-1,3-ヘキサンジオールであり、溶剤Bが2-ピロリドンであり、溶剤Cが1,3-ブタンジオールであり、溶剤Dがグリセリンである態様が好ましい。
(3)シアンインク組成物
 本開示におけるシアンインク組成物は、一般式(C)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物(シアン染料ともいう。)と、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dと、水と、を含有し、更に、必要に応じて、界面活性剤及び添加剤等の他の成分を含有してもよい。
 なお、シアンインク組成物における溶剤A、溶剤B、溶剤C、溶剤D、及び水は、既述のイエローインク組成物における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。したがって、本欄での詳細な説明は省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030

 
 一般式(C)の詳細については、特開2007-138124号公報の段落0608~0618、段落0586、段落0601~0603等の記載を参照することができる。
 一般式(C)において、R、R、R、R、R、R、R、及びRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
 R、R、R、R、R、R、R、及びRとしては、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
 Z、Z、Z、及びZは、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。Z、Z、Z、及びZの少なくとも1つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
 Z、Z、Z、及びZは、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基であり、更に好ましくは、置換アルキル基である。
 但し、Z、Z、Z、及びZのうちの少なくとも1つは、イオン性親水性基を置換基として有している。
 l、m、n、p、q1、q2、q3及びq4は、各々独立に、1又は2の整数を表す。
 中でも、l、m、n、及びpのうちの少なくとも2つは、1であることが好ましく、l=m=n=p=1であることが更に好ましい。
 また、q1、q2、q3、及びq4のうちの少なくとも2つは、2であることが好ましく、q1=q2=q3=q4=2であることがより好ましい。
 Mは、金属原子、又は金属の酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。
 Mにおける金属原子としては、Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等が挙げられる。酸化物としては、VO、GeO等が挙げられる。水酸化物としては、Si(OH)Cr(OH)、Sn(OH)等が挙げられる。ハロゲン化物としては、AlCl、SiCl、VCl、VCl、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。
 中でも、Cu、Ni、Zn、Alが好ましく、Cuがより好ましい。
 また、L(2価の連結基)を介してPc(フタロシアニン環)が2量体(例えば、Pc-M-L-M-Pc)又は3量体を形成してもよい。この場合、Mはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
 Lで表される2価の連結基は、オキシ基(-O-)、チオ基(-S-)、カルボニル基(-CO-)、スルホニル基(-SO-)、イミノ基(-NH-)、メチレン基(-CH-)、及びこれらの少なくとも二つを組み合わせた基が好ましい。
 一般式(C)で表される化合物のうち、下記一般式(C-1)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031

 
 一般式(C-1)の詳細については、特開2007-138124号公報の段落0620~0626の記載を参照することができる。
 一般式(C-1)において、Z、Z、Z、Z、l、m、n、p及びMは、一般式(C)中のZ、Z、Z、Z、l、m、n、p及びMと同義である。
 一般式(C-1)において、n及びpは、各々独立に1又は2の整数である。
 中でも、l、m、n、及びpのうちの少なくとも2つ以上は、1であることが好ましく、l=m=n=p=1がより好ましい。
 Z、Z、Z、及びZは、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基である。中でも、置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、置換アルキル基がより好ましい。
 Z、Z、Z、及びZは、各々独立に、Z11(Z11は-(CHSOを表し、Mはアルカリ金属原子を表す。)、及び/又は、Z12(Z12は、-(CHSONHCHCH(OH)CHを表す。)であり、特に一般式(C-1)で表されるシアン染料全体に含まれるZ11及びZ12のモル比が、Z11/Z12=4/0、3/1、2/2、1/3である染料混合物が好ましく、Z11/Z12=3/1を主成分となる染料混合物、及び/又は、Z11/Z12=2/2を主成分となる染料混合物がより好ましい。但し、Z、Z、Z、及びZのうち少なくとも1つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
 Z11における「-(CHSO」において、Mはアルカリ金属原子が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウムイオンがより好ましく、リチウムイオンが更に好ましい。
 Mは、一般式(C)中のMと同義であり、好ましい態様も同様である。
 一般式(C)で表される化合物及びその塩の具体例を以下に示す。但し、本開示において、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033

 
 シアンインク組成物における、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの質量の比率は、70質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上が更に好ましく、90質量%以上が特に好ましい。
 リチウムの質量の比率が70質量%以上であると、シアンインク組成物以外のインク組成物(特にイエローインク組成物)と混ざった際の増粘現象が効果的に抑えられる。これにより、インク組成物が堆積して起きる記録媒体のインク汚れを抑制できる。
 本開示におけるシアンインク組成物は、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dを含有する。
 シアンインク組成物における好ましい溶剤としては、イエローインク組成物における好ましい溶剤の組み合わせ態様と同様であり、その中でも、溶剤Aが2-エチル-1,3-ヘキサンジオールであり、溶剤Bが2-ピロリドンであり、溶剤Cが1,3-ブタンジオールであり、溶剤Dがグリセリンである態様が好ましい。
(4)ブラックインク組成物
 本開示におけるブラックインク組成物は、一般式(B)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物(ブラック染料ともいう。)と、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dと、水と、を含有し、一般式(B-1)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。ブラックインク組成物は、更に、必要に応じて、界面活性剤及び添加剤等の他の成分を含有してもよい。
 なお、ブラックインク組成物における溶剤A、溶剤B、溶剤C、溶剤D、及び水は、既述のイエローインク組成物における場合と同義であり、好ましい態様も同様である。したがって、本欄での詳細な説明は省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034

 
 一般式(B)の詳細については、特開2007-138124号公報の段落0690~0764、段落0673~0687等の記載を参照することができる。
 一般式(B)において、Aは、置換されていてもよい芳香族基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。
 Xは、窒素原子又は=C(W)-を表し、Wはハメットの置換基定数σ値が0.20以上の電子吸引性基を表す。
 T及びTは、各々=C(R43)-及び-C(R44)=を表すか、あるいはT及びTのいずれか一方が窒素原子を表し、他方が=C(R43)-又は-C(R44)=を表す。
 V、W、R43、及びR44は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基を含む。)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルアリールチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
 R41及びR42は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
 但し、R41及びR42が同時に水素原子を表すことはない。
 また、R43とR41、又は、R41とR42は、それぞれ互いに結合して5員環又は6員環を形成してもよい。
 一般式(B)で表される化合物のうち、下記一般式(B-1)又は下記一般式(B-2)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035

 
 まず、一般式(B-1)について詳述する。
 一般式(B-1)において、R11及びR12は、各々独立に、イオン性親水性基を表し、好ましくは、スルホ基及びスルホ基の塩、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩であり、より好ましくは、スルホ基である。m及びnは、各々独立に、1~3の整数を表し、1~2の整数が好ましく、m=1及びn=1の少なくとも一方を満たすことが更に好ましい。
(イ)X、X、X、X、X、X、及びXは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基(塩でもよい)又は4級アンモニウムであり、中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)、水酸基(塩でもよい)が好ましく、水素原子、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)が好ましく、特にX、X、X、X、X、X、及びXのうちの少なくとも1つがスルホ基(塩を含む)又はカルボキシ基(塩を含む)であることが好ましい。
(ロ)Wは、置換フェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のヘテロ環基(例えば、ピロール環、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ピリジン環又はピリダジン環)であり、置換フェニル基(特にパラ位置換のフェニル基)、置換又は無置換のβ-ナフチル基、ピリジン環又はチアゾール環が好ましい。
(ハ)R41及びR42は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロ環基が更に好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基が特に好ましい。但し、R41及びR42が、同時に水素原子であることはない。また、R43とR41、又は、R41とR42がそれぞれ互いに結合して5員~6員環を形成してもよい。
(ニ)R43及びR44は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基を表す。各基は、更に置換されていてもよい。
 R43としては、水素原子、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基が好ましく、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基がより好ましく、シアノ基が更に好ましい。
 R44としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
(ホ)R45及びR46は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、特に水素原子、置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロ環基が好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基が最も好ましい。但し、R45及びR46が同時に水素原子であることはない。また、R45とR46が結合して5員~6員環を形成してもよい。
 一般式(B-1)の好ましい態様として、上記の(イ)~(ホ)の全てを満たす場合が特に好ましい。
 Wは、置換フェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のヘテロ環基(例えば、ピロール環基、チオフェン環基、イミダゾール環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ピリジン環基又はピリダジン環基)が好ましく、置換フェニル基(特にパラ位置換のフェニル基)、置換又は無置換のβ-ナフチル基、ピリジン環又はチアゾール環がより好ましい。
 次に、一般式(B-2)について詳述する。
 一般式(B-2)において、R11及びR12は、各々独立に、イオン性親水性基を表し、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)が好ましく、スルホ基がより好ましい。m及びnは、各々独立に、1~3の整数が好ましく、1~2の整数がより好ましく、m=1及びn=1の少なくとも一方を満たす場合が更に好ましい。
(イ)X、X、X、X、X、X、及びXは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基(塩でもよい)又は4級アンモニウムを表し、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)、水酸基(塩でもよい)が好ましく、水素原子、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)がより好ましく、X、X、X、X、X、X、及びXのうちの少なくとも1つがスルホ基(塩を含む)又はカルボキシ基(塩を含む)であることが更に好ましい。
(ロ)Wは、置換フェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無置換のヘテロ環基(例えば、ピロール環基、チオフェン環基、イミダゾール環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ピリジン環基又はピリダジン環基)を表し、置換フェニル基(特にパラ位置換のフェニル基)、置換又は無置換のβ-ナフチル基、ピリジン環又はチアゾール環が好ましい。
(ハ)W11は、ハメットの置換基定数σ値が0.20以上の電子吸引性基を表し、σ値が0.30以上の電子吸引性基が好ましく、0.45以上の電子吸引性基がより好ましく、0.60以上の電子吸引性基が更に好ましい。σ値は、1.0を超えないことが望ましい。上記の中では、W11としては、炭素数2~20のアシル基、炭素数2~20のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数1~20のアルキルスルホニル基、炭素数6~20のアリールスルホニル基、炭素数1~20のカルバモイル基、及び炭素数1~20のハロゲン化アルキル基が好ましく、更に好ましくは、シアノ基、炭素数1~20のアルキルスルホニル基、炭素数6~20のアリールスルホニル基であり、特に好ましくはシアノ基である。
(ニ)R41及びR42は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロ環基が更に好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基が特に好ましい。但し、R41及びR42が同時に水素原子であることはない。また、R43とR41、又は、R41とR42がそれぞれ互いに結合して5員~6員環を形成してもよい。
(ホ)R43及びR44は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基を表す。各基は、更に置換されていてもよい。
 R43としては、水素原子、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基が好ましく、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基がより好ましく、シアノ基が更に好ましい。
 R44としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
(ヘ)R45及びR46は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基、置換基を有するヘテロ環基が更に好ましく、水素原子、置換基を有するアリール基が特に好ましい。但し、R45及びR46が同時に水素原子であることはない。また、R45とR46が結合して5員~6員環を形成してもよい。
 一般式(B-2)の好ましい態様として、上記の(イ)~(ヘ)の全てを満たす場合が特に好ましい。
 一般式(B)で表される化合物及びその塩の具体例を以下に示す。但し、本開示において、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036

 
 ブラックインク組成物は、更に、下記一般式(BA)で表される化合物を含有することが好ましい。一般式(BA)で表される化合物を含有することで、黒色の色味を調整することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037

 
 一般式(BA)の詳細については、特開2007-138124号公報の段落0789~0792等の記載を参照することができる。
 一般式(BA)において、A環,B環,及びC環は、各々独立に、置換又は無置換のアリール基又は置換又は無置換のヘテロ環基を表す。
 Q及びQは、各々独立に、水素原子、イオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基を表す。
 L12は、2価の連結基を表し、カルボニル基、置換又は無置換のヘテロ環基(例えば、置換又は無置換のトリアジン環基)が好ましい。
 A、A、A、A、A、A11、A12、A13、A14、A15、B、B、B、B、B、B、B11、B12、B13、B14、B15、B16、C、C、C、C、C11、C12、C13、及びC14は、各々独立に、水素原子、イオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基を表す。
 中でも、イオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、イオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基がより好ましく、イオン性親水性基が更に好ましい。
 イオン性親水性基としては、スルホ基(塩を含む)、カルボキシ基(塩を含む)が好ましく、中でもスルホ基がより好ましい。
 但し、上記のA~A、A11~A15、B~B、B11~B16、C~C、C11~C14、Q、Q、及びL12の少なくとも1つは、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
 一般式(BA)で表される化合物及びその塩の具体例(BA-1及びBA-2)を以下に示す。但し、本開示において、以下に示す具体例に制限されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038

 
 ブラックインク組成物における、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの質量の比率は、70質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましい。
 リチウムの質量の比率が70質量%以上であると、ブラックインク組成物以外のインク組成物(特にイエローインク組成物)と混ざった際の増粘現象が効果的に抑えられる。これにより、インク組成物が堆積して起きる記録媒体のインク汚れを抑制できる。
 本開示におけるブラックインク組成物は、溶剤A、溶剤B、溶剤C、及び溶剤Dを含有する。
 ブラックインク組成物における好ましい溶剤としては、イエローインク組成物における好ましい溶剤の組み合わせ態様と同様であり、その中でも、溶剤Aが2-エチル-1,3-ヘキサンジオールであり、溶剤Bが2-ピロリドンであり、溶剤Cが1,3-ブタンジオールであり、溶剤Dがグリセリンである態様が好ましい。
~インク組成物の物性~
 本開示におけるイエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物の物性には特に制限はないが、以下の物性を有していることが好ましい。
-pH-
 本開示におけるイエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物は、25℃(±1℃)におけるpHが6.5~11が好ましく、7.0~10.5がより好ましい。
-粘度-
 本開示におけるイエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物の25℃(±1℃)における粘度としては、6mPa・s~10mPa・sの範囲が好ましく、7mPa・s~9mPa・sの範囲がより好ましい。
 粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて25℃の条件下で測定されるものである。
-表面張力-
 本開示におけるイエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物の25℃(±1℃)における表面張力としては、60mN/m以下であることが好ましく、30mN/m~50mN/mであることがより好ましく、35mN/m~45mN/mであることがさらに好ましい。
 表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用い、プレート法により25℃の条件下で測定されるものである。
 本開示におけるイエローインク組成物、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を混合して均一性を良好に保つように溶解した後、例えば孔径0. 8μmのメンブランフィルタで加圧濾過し、得られた溶液を真空ポンプを用いて脱気処理することで調製する方法が挙げられる。但し、本開示におけるインク組成物においては、上記方法に制限されるものではない。
<インクジェット記録方法>
 本開示のインクジェット記録方法は、既述の本開示のインクセットを用いて画像を記録するものである。
 インクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、吐出された液滴を記録媒体に付着させる方法である。方法としては、静電吸引方式を利用した方法、インク組成物に圧力と機械的振動とを与えて吐出する方法、圧電素子を利用した方法、印刷信号情報に従って電極によりインク組成物を加熱して発泡、泡膨張させることを利用した方法等を挙げることができる。インクジェット記録方法の詳細については、特開2012-193330号公報の段落0560~0564の記載を参照することができる。
 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
[イエローインク-1の調製]
 以下の組成中の成分を混合し、イエローインク-1を調製した。
 -イエローインク-1の組成-
・YELLOW-1               … 4.5質量%
・2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(溶剤A)… 2.0質量%
・2-ピロリドン(溶剤B)           … 1.0質量%
・1,3-ブタンジオール(溶剤C)       …25.0質量%
・グリセリン(溶剤D)             …20.0質量%
・炭酸水素ナトリウム              … 0.01質量%
・プロキセルGXL               … 0.03質量%
(アーチケミカルズ・ジャパン株式会社;防腐剤)
・イオン交換水      … 全体で100質量%とした場合の残量
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039

 
 ここで、YELLOW-1染料の合成方法について説明する。
 Li塩であるYELLOW-1染料は、特許第4977371号公報の段落0864~段落0870に記載の合成例1の合成法を参照して合成した。ここで、得られた結晶の10質量%水溶液である水酸化カリウム(KOH)水溶液とする際のKOHを、水酸化リチウム(LiOH)に変更することでLi塩とした。なお、K塩とLi塩の混合物としてもよい。
[マゼンタインク-1の調製]
 以下の組成中の成分を混合し、マゼンタインク-1を調製した。
 -マゼンタインク-1の組成-
・MAGENTA-1              … 4.0質量%
・2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(溶剤A)… 2.0質量%
・2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール(溶剤B)
                        … 0.03質量%
・2-ピロリドン(溶剤B)           … 1.0質量%
・1,3-ブタンジオール(溶剤C)       …35.0質量%
・グリセリン(溶剤D)             …13.0質量%
・炭酸水素ナトリウム              … 0.04質量%
・プロキセルGXL               … 0.05質量%
(アーチケミカルズ・ジャパン株式会社;防腐剤)
・イオン交換水      … 全体で100質量%とした場合の残量
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040

 
[シアンインク-1の調製]
 以下の組成中の成分を混合し、シアンインク-1を調製した。
 -シアンインク-1の組成-
・CYAN-1                 … 5.0質量%
・2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(溶剤A)… 2.0質量%
・2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール(溶剤B)
                        … 0.05質量%
・2-ピロリドン(溶剤B)           … 1.0質量%
・1,3-ブタンジオール(溶剤C)       …32.0質量%
・グリセリン(溶剤D)             …13.0質量%
・炭酸水素ナトリウム              … 0.01質量%
・プロキセルGXL               … 0.03質量%
(アーチケミカルズ・ジャパン株式会社;防腐剤)
・イオン交換水      … 全体で100質量%とした場合の残量
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041

 
[ブラックインク-1の調製]
 以下の組成中の成分を混合し、ブラックインク-1を調製した。
 -ブラックインク-1の組成-
・BLACK-1                … 4.5質量%
・BA-1(一般式(BA)で表される化合物)  … 0.5質量%
・2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(溶剤A)… 2.0質量%
・2-ピロリドン(溶剤B)           … 2.0質量%
・1,3-ブタンジオール(溶剤C)       …32.0質量%
・グリセリン(溶剤D)             …12.0質量%
・炭酸水素カリウム               … 0.04質量%
・炭酸水素ナトリウム              … 0.01質量%
・プロキセルGXL               … 0.08質量%
(アーチケミカルズ・ジャパン株式会社;防腐剤)
・イオン交換水      … 全体で100質量%とした場合の残量
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043

 
-アルカリ金属の測定-
 上記のようにして調製したイエローインク-1、マゼンタインク-1、シアンインク-1、及びブラックインク-1について、イオンクロマトグラフィーにて下記条件で陽イオンを測定し、アルカリ金属の含有量を求めた。測定結果を表1に示す。
 <条件>
 測定装置:サーモフィッシャーICS-1500(サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社)
 カラム:Ionpac CS12A(サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044

 
-実験1-
 上記のようにして作製したイエローインク-1、マゼンタインク-1、シアンインク-1、及びブラックインク-1の各インクを用意し、イエローインク-1、マゼンタインク-1、シアンインク-1、及びブラックインク-1を1:1:1:1[質量比率]で混合した混合インクを用意した。4種の各インクと混合インクとを用い、以下の方法で評価を行った。評価結果は、下記表4~表5に示す。
(1)インク混合時の増粘率
 5つの50mlガス瓶を用意し、4種の各インクと混合インクとを別々のガス瓶にそれぞれ30g入れ、ガス瓶の開口部にキャップをせずに開口した状態のまま、温度45℃、湿度20%RHの条件下で4日放置した。放置後、25℃の条件下で各インク及び混合インクの粘度(単位:mPa・s)を測定した。
 粘度の測定は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて行った。
 単独で放置した後の4色の各インクの粘度の測定値を平均し、その平均値に対する放置後の混合インクの粘度の比を算出して百分率(%)を求めた。ここで求められる百分率の値を、複数種のインクが混合された際に上昇するインクの粘度の増粘率(%)とした。増粘率が高いほど、混合したインクから乾燥濃縮時に微細な析出が生じやすく、増粘するものと考えられる。
(2)インク汚れ
 作製したインクを富士フイルム株式会社製のフロンティア(登録商標)DE100にセットし、温度10℃、湿度20%RHの低温低湿条件下でKGサイズで5000枚相当を出力した後の、出力紙の裏面及び厚み幅のエッジ部(側面)に付着したインク汚れを下記の評価基準にしたがって目視により評価した。
 <評価基準>
A:全く汚れがない。
B:良く見ると極一部に僅かな汚れがあるが、支障を来たさない程度である。
C:僅かに汚れているが、実用上許容される範囲である。
D:汚れが見られ、実用上許容される範囲にない。
E:著しく汚れている。
-実験2~24-
 実験1において、イエローインク-1中の染料の種類又は溶剤の種類もしくは含有量を表2~表3に示すように変更したこと以外は、イエローインク-1と同様にしてイエローインク-2~24を調製し、さらにイエローインク-1をイエローインク-2~24のいずれかに代えたこと以外は、実験1と同様にして、インク混合時の増粘率(%)及びインク汚れを評価した。評価結果を表4~表5に示す。
 なお、各表中の「-」の表記は、その成分を含有していないことを示している。
 また、調製したイエローインク-2~24に対して、上記と同様の方法で陽イオンの測定を行い、陽イオンの全質量に対するリチウムの質量の比を求めた。
[規則26に基づく補充 12.04.2019] 
Figure WO-DOC-TABLE-2

 
[規則26に基づく補充 12.04.2019] 
Figure WO-DOC-TABLE-3

 
[規則26に基づく補充 12.04.2019] 
Figure WO-DOC-TABLE-4

 
[規則26に基づく補充 12.04.2019] 
Figure WO-DOC-TABLE-5

 
 上記の表中のYELLOW-1,2,4及び5は、既述のイエロー染料の具体例を示す。また、表中の溶剤の欄にある括弧内の数値は、既述の方法で測定したSP値(単位:MPa1/2)を表す。
 表4~表5に示すように、実施例のインクセットでは、全インクを等質量比で混合した際のアルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率は、70質量%以上である。その結果、複数インクが混合された際のインクの粘度の上昇率(増粘率)は低く抑えられており、比較例に比べ、記録媒体の特に裏面及び厚み分の側面におけるインク汚れが低減された。
 また、実施例では、増粘率を低く抑えてインク汚れを改善する効果の観点から、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率は、80質量%以上がより好ましく、85質量%以上が更に好ましいといえる。
 これに対して、比較例のインクセットでは、いずれもインクが混合された際のインクの粘度の上昇率が著しく、結果、インク汚れも顕著に現れた。
(実施例2)
 実施例1において、マゼンタインク-1、シアンインク-1、及びブラックインク-1中の染料の種類並びに溶剤の種類及び含有量を表6に示すように変更したこと以外は、マゼンタインク-1、シアンインク-1、又はブラックインク-1と同様にして、マゼンタインク-2、マゼンタインク-3、シアンインク-2、シアンインク-3、ブラックインク-2、及びブラックインク-3を調製した。
 なお、実施例1と同様の方法で、各インク中に含まれるアルカリ金属の含有量を求めた。測定結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049

 
 上記の表中のMAGENTA-2,4、CYAN-2,4、及びBLACK-2,3は、それぞれ既述のマゼンタ染料の具体例、シアン染料の具体例、及びブラック染料の具体例を示す。
-実験31~36-
 次いで、マゼンタインク-1をマゼンタインク-2又はマゼンタインク-3に代え、シアンインク-1をシアンインク-2又はシアンインク-3に代え、ブラックインク-1をブラックインク-2又はブラックインク-3に代えたこと以外は、実施例1と同様にして、インク混合時の増粘率(%)及びインク汚れを評価した。評価結果を表7に示す。
 また、調製したマゼンタインク-2、マゼンタインク-3、シアンインク-2、シアンインク-3、ブラックインク-2、及びブラックインク-3に対して実施例1と同様の方法で陽イオンの測定を行い、アルカリ金属の全質量に対するリチウムの質量の比を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050

 
 表7に示すように、実施例のインクセットでは、全インクを等質量比で混合した際のアルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率は80質量%以上に調整されている。その結果、複数インクが混合された際のインクの粘度の上昇率(増粘率)は抑えられており、比較例に比べ、記録媒体の特に裏面及び厚み分の側面におけるインク汚れが低減された。
 また、実施例では、増粘率を低く抑えてインク汚れを改善する効果の観点から、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率は、80質量%以上がより好ましく、85質量%以上が更に好ましいといえる。
 これに対して、比較例のインクセットでは、いずれもインクが混合された際のインクの粘度の上昇率が著しく、結果、インク汚れも顕著に現れた。
 また、実験37として、イエローインク-1、マゼンタインク-1、シアンインク-1、及びブラックインク-1の調製において、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムの全てを炭酸水素リチウムに等モル量になるように変更したこと以外は、実験1と同様にして、各色のインクを作製した。
 結果、各色のインク中におけるアルカリ金属の全てに対するリチウムの質量比率はいずれも80質量%以上であった。また、各色のインクを混合した際の増粘率は100%であり、インク汚れの評価は「A」という最も好ましい結果が得られた。
(実施例3)
 実施例1において、マゼンタインク-1の染料の種類のみを表8に示すように変更したこと以外は、マゼンタインク-1と同様にして、マゼンタインク-4及びマゼンタインク-5を調製した。また、実施例1と同様の方法で、各インク中に含まれるアルカリ金属の含有量を求めた。測定結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
-実験37~38-
 次いで、マゼンタインク-1をマゼンタインク-4又はマゼンタインク-5に代えたこと以外は、実施例1と同様にして、インク混合時の増粘率(%)及びインク汚れを評価した。評価結果を表9に示す。
 また、調製したマゼンタインク-4及びマゼンタインク-5に対して実施例1と同様の方法で陽イオンの測定を行い、アルカリ金属の全質量に対するリチウムの質量の比を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052

 
 上記の結果から、一般式(MM)で表される化合物を用い、全インクを等質量比で混合した際のアルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が80質量%以上に調整されている場合、インクの粘度の上昇率(増粘率)は抑えられ、更にインク汚れも低減された。
 2018年1月31日に出願された日本出願特願2018-015912の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (8)

  1.  下記一般式(Y-1)又は下記一般式(Y-2)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有するイエローインク組成物と、
     下記一般式(M)又は下記一般式(MM)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するマゼンタインク組成物と、
     下記一般式(C)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するシアンインク組成物と、
     下記一般式(B)で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するブラックインク組成物と、
     を少なくとも含み、
     前記イエローインク組成物、前記マゼンタインク組成物、前記シアンインク組成物、及び前記ブラックインク組成物は、各インク組成物の全質量に対して、SP値が22MPa1/2~26MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Aを0.5質量%~5.0質量%と、SP値が24MPa1/2~29MPa1/2の窒素原子を含有する溶剤Bを0.1質量%~5.0質量%と、SP値が29MPa1/2~31MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Cを10質量%~50質量%と、SP値が32MPa1/2~34MPa1/2の窒素原子を含有しない溶剤Dを5質量%~30質量%と、水を30質量%~60質量%と、をそれぞれ含有し、
     前記イエローインク組成物、前記マゼンタインク組成物、前記シアンインク組成物、及び前記ブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が70質量%以上である、インクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     
     一般式(Y-1)中、R、R、X、X、Y、Y、Z、及びZは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。Gは、5員~8員の含窒素ヘテロ環を形成する原子団を表し、Mは、水素原子又はカチオンを表す。m1は、0~3の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

     
     一般式(Y-2)中、Mは、各々独立に、水素原子又はカチオンを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

     
     一般式(M)中、Z11は、ハメットの置換基定数σ値が0.2以上の電子求引性基を表す。Z12は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基、又はアシル基を表す。R11及びR12は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。R11及びR12は、同時に水素原子を表すことはない。R13、R14、b、c、及びdは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。R13とR11、又はR11とR12は、それぞれ互いに結合して5員環又は6員環を形成してもよい。a及びeは、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、a及びeが共にアルキル基を表す場合、アルキル基の合計の炭素数は3以上である。aとb、又はeとdは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。Qは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。但し、一般式(M)は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

     
     一般式(MM)中、R、R、R、及びR10は、各々独立に、アルキル基を表す。R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。M及びMは、各々独立に、水素原子、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

     
     一般式(C)中、R、R、R、R、R、R、R、及びRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。Z、Z、Z、及びZは、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Z、Z、Z、及びZの少なくとも1つはイオン性親水性基を置換基として有する。l、m、n、p、q1、q2、q3、及びq4は、各々独立に、1又は2の整数を表す。Mは、金属原子、又は金属の酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

     
     一般式(B)中、Aは、芳香族基又はヘテロ環基を表す。Xは、窒素原子又は=C(W)-を表し、Wはハメットの置換基定数σ値が0.20以上の電子吸引性基を表す。T及びTは、各々=C(R43)-及び-C(R44)=を表すか、あるいはT及びTのいずれか一方が窒素原子を表し、他方が=C(R43)-又は-C(R44)=を表す。V、W、R43、及びR44は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アルキルアミノ基、アリ-ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基を含む。)、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルアリールチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表す。R41及びR42は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、R41及びR42が同時に水素原子を表すことはない。また、R43とR41、又はR41とR42は、それぞれ互いに結合して5員環又は6員環を形成してもよい。
  2.  前記イエローインク組成物、前記マゼンタインク組成物、前記シアンインク組成物、及び前記ブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が80質量%以上である請求項1に記載のインクセット。
  3.  前記イエローインク組成物、前記マゼンタインク組成物、前記シアンインク組成物、及び前記ブラックインク組成物の各々を等質量比で混合したインク全体に含まれる、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの合計の質量の比率が85質量%以上である請求項1又は請求項2に記載のインクセット。
  4.  前記イエローインク組成物、前記マゼンタインク組成物、前記シアンインク組成物、及び前記ブラックインク組成物の各々は、アルカリ金属の合計の質量に対するリチウムの質量の比率が70質量%以上である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のインクセット。
  5.  前記ブラックインク組成物は、更に、下記一般式(BA)で表される化合物を含有する請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

     
     一般式(BA)中、A環,B環,及びC環は、各々独立に、アリール基又はヘテロ環基を表す。A、A、A、A、A、A11、A12、A13、A14、A15、B、B、B、B、B、B、B11、B12、B13、B14、B15、B16、C、C、C、C、C11、C12、C13、及びC14は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Q及びQは、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。L12は、2価の連結基を表す。但し、上記のA~A、A11~A15、B~B、B11~B16、C~C、C11~C14、Q、Q、及びL12の少なくとも1つは、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
  6.  前記溶剤Aが2-エチル-1,3-ヘキサンジオールであり、前記溶剤Bが2-ピロリドンであり、前記溶剤Cが1,3-ブタンジオールであり、前記溶剤Dがグリセリンである、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載のインクセット。
  7.  前記イエローインク組成物、前記マゼンタインク組成物、前記シアンインク組成物、及び前記ブラックインク組成物の各々は、界面活性剤の含有量が、各インク組成物の全質量に対して、0.1質量%未満である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のインクセット。
  8.  請求項1~請求項7のいずれか1項に記載のインクセットを用いて画像を記録するインクジェット記録方法。
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