CN101298525B - 喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。本发明提供一种黄色的喷墨墨,其包括第一着色材料和第二着色材料至少两种着色材料,该第一着色材料为由以下通式(I)表示的化合物,该第二着色材料为具有pH缓冲能力的着色材料。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
背景技术
喷墨记录方法是通过将墨滴施加于记录介质,例如普通纸和光泽介质上而形成图像的方法。由于成本降低和喷墨记录设备记录速度提高,这些方法已经迅速广泛使用。另外,随着数码相机的快速普及,加上通过喷墨记录方法获得的图像质量的提高,已将该喷墨记录方法广泛用作可与卤化银盐照相相媲美的输出图像的方法。
近年来,通过使墨滴最小化和伴随多色墨引入的色域的提高,已实现在获得高质量图像方面进一步的提高。另一方面,对着色材料和墨的要求变得更高,其中在提高彩色显影性和堵塞可靠性(reliability of clogging)以及喷射稳定性方面要求更严格的性质。
另一方面,作为喷墨记录方法的问题,提及所获得记录物的图像保持性。通常,与卤化银照相相比,通过喷墨记录方法获得的记录物的图像保持性较低。特别是当记录物长时间暴露于光、湿、热、存在于空气中的环境气体等时,存在以下问题:记录物上的着色材料劣化,并且容易产生图像的色调改变和退色。
在图像保持性中,已提出尤其大量的建议来提高图像的耐光性。在青色、品红和黄色墨中,黄色墨具有尤其低的图像耐光性。已提出能够例如提图像高耐光性和形成具有优良的彩色显影性的图像的着色材料(参见WO 2006/082669)。
另一方面,已有关于包含具有pH值缓冲效果的材料(缓冲剂等)以抑制墨的pH变化的影响(着色材料的沉积,与墨接触的部分的侵蚀等)的提议(参见日本专利申请特开H01-149872、H06-166840和H06-220386)。
在广泛用于喷墨墨的黄色、品红和青色墨中,黄色墨倾向于具有尤其差的图像耐光性。因此,本发明人认为需要详细研究用于黄色墨中的着色材料。
发明内容
因此,本发明的目的是提供黄色的喷墨墨,其提供在耐光性、彩色显影性和色调方面优良的图像,并且其在墨储存稳定性方面同样优良。本发明的另一目的是提供全部使用上述喷墨墨的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
通过下面的本发明实现上述目的。具体地,根据本发明的喷墨墨包括第一着色材料和第二着色材料至少两种着色材料,该第一着色材料为由以下通式(I)表示的化合物,第二着色材料为具有pH缓冲能力的着色材料。
通式(I)
(其中R1、R2、Y1和Y2各自独立表示一价基团;X1和X2各自独立表示具有0.20以上的Hammettσp值的吸电子基团;Z1和Z2各自独立表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基;M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
另外,根据本发明另一实施方案的喷墨墨为以下喷墨墨:在上述结构的喷墨墨中,该第二着色材料为由以下通式(III)表示的化合物:
(其中R表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或磺酸基;n为1或2的整数;m为1至3的整数;x为2至4的整数;y为1至3的整数;各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
另外,根据本发明另一实施方案的喷墨记录方法为包括通过喷墨系统喷射墨的用于在记录介质上进行记录的喷墨记录方法,该墨为上述构成的喷墨墨。
另外,根据本发明另一实施方案的墨盒为包括用于贮存墨的墨贮存部的墨盒,该墨为上述构成的喷墨墨。
另外,根据本发明另一实施方案的记录单元为包括用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的记录单元,该墨为上述构成的喷墨墨。
另外,根据本发明另一实施方案的喷墨记录设备为包括用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的喷墨记录设备,该墨为上述构成的喷墨墨。
本发明能够提供以下黄色的喷墨墨:其提供在耐光性、彩色显影性和色调方面优良的图像,并且其具有优良的贮存稳定性。本发明另一实施方案能够提供全部使用以上喷墨墨的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
参考附图,根据下述示例性实施方案的描述,本发明的进一步的特征将变得明显。
附图说明
图1为喷墨记录设备的透视图。
图2为喷墨记录设备的机构部分的透视图。
图3为喷墨记录设备的截面图。
图4为图解将墨盒安装在头盒(head cartridge)上的状态的透视图。
图5为头盒的分解透视图。
图6为图解头盒中的记录元件基板的前视图。
具体实施方式
以下列出并详细描述本发明的优选实施方案。
注意,当化合物是盐时,该盐在墨中离解并以离子存在,但为方便起见,在本发明中将此状态描述为“墨含有盐”。另外,由通式(I)表示的化合物和由通式(II)表示的化合物可分别简写为“通式(I)的化合物”和“通式(II)的化合物”。此外,由通式(III)表示的化合物和由通式(IV)表示的化合物可分别简写为“通式(III)的化合物”和“通式(IV)的化合物”。
如上所述,在广泛用于喷墨墨中的黄色、品红和青色墨中,黄色墨趋于具有尤其差的图像耐光性。因此,本发明人已对用于黄色墨中的着色材料进行各种研究。结果,本发明人已注意到描述于上述WO 2006/082669中的通式(I)的化合物,并且在这些化合物中,尤其通式(II)的化合物具有优良的耐光性和彩色显影性。
(其中R1、R2、Y1和Y2各自独立表示一价基团;X1和X2各自独立表示具有0.20以上的Hammettσp值的吸电子基团;Z1和Z2各自独立表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基;M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
(其中Y1和Y2各自独立表示一价基团;X1和X2各自独立表示具有0.20以上Hammettσp值的吸电子基团;各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
然而,当本发明人制备了仅含有通式(I)的化合物或通式(II)的化合物作为着色材料的墨,用于研究各种图像和研究可靠性时,他们发现存在两个问题。
第一个问题是关于图像色调和色域的下述问题。仅使用含有通式(I)的化合物或通式(II)的化合物作为着色材料的墨形成的图像色调具有绿色色晕(tinge)。此外,使用上述墨与含有各种色相角的青色墨和品红色墨一起形成的图像的色域,尤其在红色区域的色域严重损失。
第二个问题是关于墨的贮存稳定性的下述问题。首先,制备仅含有通式(I)的化合物或通式(II)的化合物作为着色材料的墨,并使用此墨进行研究。具体地,将制备的墨装载到多个喷墨记录设备,然后将该喷墨记录设备长时间放置。然后,当研究恢复性质时,发现在喷墨记录设备中发生很多喷射缺陷。观察发生喷射缺陷的记录头的喷嘴,发现着色材料已沉积在喷嘴附近。
作为本发明人研究这些现象的结果,发现在墨pH从中性至酸性的区域,通式(I)的化合物或通式(II)的化合物具有降低的溶解性,尤其在酸性区域,该着色材料沉积。具体地,在pH小于7.0的区域,观察到由于溶解性降低而引起的墨粘度增加以及着色材料的沉积。另外,如果将仅含有上述化合物任一者作为着色材料的墨长时间放置,认为将会发生以下现象。具体地,作为来自墨以及在墨中与水溶性有机溶剂接触部分的组分的洗脱结果,上述墨的pH变化。另外,当用构成喷墨记录设备的恢复系统的盖子盖住喷射口时,由上述墨喷射口引入已从用相同的盖子盖住的不同墨喷射口蒸发的挥发性组分,由此,上述墨pH变化。此外,作为使构成上述回复系统的擦拭器(wiper)活动的结果,由上述墨喷射口引入不同的墨,由此上述墨pH变化。而且,当将喷墨记录设备长时间放置时,由于墨中的水溶性有机溶剂的氧化,上述墨的pH变化。作为这些现象的至少之一的结果,或作为一些其它因素的结果,认为仅含有通式(I)的化合物或通式(II)的化合物作为着色材料的墨的pH变化,由此增加墨的粘度并且发生着色材料的沉积。
认为,通过加入描述于例如上述日本专利申请特开H01-149872,H06-166840和H06-220386中的缓冲剂如硼酸钠和胺化合物,能够抑制由墨的pH的这种变化引起的墨粘度的增加和着色材料的沉积。然而,根据本发明人进行的研究,如果用这种墨连续进行记录,发现由于缓冲剂和墨中的杂质之间的相互作用,有可能不能获得可靠性,例如不能获得足够的喷射稳定性,并且不能获得足够的墨贮存性。
因此,作为进行广泛研究以获知传统墨所具有的问题能够通过使用特定的着色材料而非缓冲剂作为能够提高色调和抑制pH变化的化合物而改善的结果,本发明人实现了本发明。具体地,上述问题能够通过以下解决:使喷墨墨具有由以下通式(I)表示的化合物作为第一着色材料,该第一着色材料与具有pH缓冲能力的第二着色材料一起使用。另外,尽管得到当将通式(I)的化合物或通式(II)的化合物用作着色材料时可获得的优良耐光性和彩色显影性,但这些着色材料具有色调和墨贮存稳定性的问题。本发明人已进行进一步的研究以解决这些问题。尤其,本发明人已探寻合并对实现这一点所必需的以下三个特征的着色材料。具体地,本发明人已探寻:(1)能够通过混合通式(I)的化合物或通式(II)的化合物而调试至理想的黄色的着色材料;(2)耐光性和彩色显影性优良的着色材料;和(3)具有pH缓冲能力的着色材料。结果,本发明人发现通式(III)的化合物,并且其中尤其是通式(IV)的化合物是优选的。注意,术语“pH缓冲能力”在本发明中意指即使加入一定浓度的酸pH也不会升高而超过一定的氢离子浓度。具有pH缓冲能力的着色材料将在下文描述。
通式(III)
(其中R表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或磺酸基;n为1或2的整数;m为1至3的整数;x为2至4的整数;y为1至3的整数;各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。)
(其中R表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或磺酸基;n为1或2的整数;l为1或2的整数;x为2至4的整数;y为1至3的整数;各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。)
如上所述,本发明的特征是使喷墨墨具有由上述通式(I)表示的化合物作为第一着色材料,该第一着色材料与具有pH缓冲能力的第二着色材料一起使用。尤其优选将由上述通式(I)表示的化合物,并且其中上述通式(II)的化合物用作第一着色材料,和将上述通式(III)的化合物,并且其中上述通式(IV)的化合物用作第二着色材料。以此方式,通过将具有特定结构的化合物的组合用作在墨中使用的着色材料,能够尤其显著地获得本发明的效果。现在将更详细地描述本发明的喷墨墨。
(墨)
下面将详细描述构成本发明的喷墨墨(下文中有时简称为“墨”)的组分和墨的特征。
(着色材料)
[第一着色材料:由通式(I)表示的化合物和由通式(II)表示的化合物]
本发明的墨需要含有具有优良耐光性和彩色显影性特征的以下通式(I)的化合物作为第一着色材料。甚至在以下通式(I)的化合物中,特别优选使用通式(II)的化合物作为第一着色材料。以下,将描述这些通式。
(其中R1、R2、Y1和Y2各自独立表示一价基团;X1和X2各自独立表示具有0.20以上的Hammettσp值的吸电子基团;Z1和Z2各自独立表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基;M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。)
(其中Y1和Y2各自独立表示一价基团;X1和X2各自独立表示具有0.20以上Hammettσp值的吸电子基团;各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。)
在通式(I)中的R1、R2、Y1和Y2以及在通式(II)中的Y1和Y2各自独立表示一价基团。具体地,各自可以表示以下取代基:氢原子、卤原子、烷基、环烷基、芳烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基(烷氨基、芳氨基)、酰基氨基(酰氨基)、氨基羰基氨基(脲基)、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、膦基(phosphino group)、氧膦基、氧膦氧基(phosphinyloxy)、氧膦氨基、甲硅烷基、偶氮基、亚氨基等。这些基团还可以具有进一步的取代基。
在上述实例中,尤其优选氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰氨基、脲基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基和烷氧羰基氨基;甚至更优选氢原子、卤原子、烷基、芳基、氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和杂环基团;进一步更优选氢原子、烷基、芳基、氰基和烷基磺酰基。在本发明中,通式(II)中的Y1和Y2尤其优选各自独立表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。
以下,将更详细地描述在通式(I)和通式(II)中的R1、R2、Y1和Y2。
作为卤原子,可以提及氯原子、溴原子和碘原子。其中,优选氯原子或溴原子,特别优选氯原子。
作为烷基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基。具体实例包括甲基、乙基、丁基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、羟乙基、氰乙基和4-磺基丁基。
作为环烷基,可以提及具有5至30个碳原子的取代或未取代的环烷基、具体实例包括环己基、环戊基和4-正十二烷基环己基。
作为芳烷基,可以提及具有7至30个碳原子的取代或未取代的芳烷基。具体实例包括苄基和2-苯乙基。
作为链烯基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的链烯基,具体实例包括乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶草基、油基、2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基。
作为炔基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的炔基。具体实例包括乙炔基和炔丙基。
作为芳基,可以提及具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基。具体实例包括苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基和邻-十六碳酰基氨基苯基。
杂环基团为从取代或未取代的芳香族或非芳香族的5元或6元杂环化合物中除去一个氢原子所衍生的一价有机基团,其可以进一步环稠合(ring-condensed)。其中,该杂环基团优选具有3至50个碳原子的5员或6员芳香族杂环基团。杂环基团的实例包括不限定取代位置的吡啶、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、2,3-二氮杂萘、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻重氮、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷(imidazolidine)和噻唑啉。
作为烷氧基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷氧基。具体实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正辛氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。
作为芳氧基,可以提及具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳氧基。具体实例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四碳酰氨基苯氧基。
作为甲硅烷基氧基,可以提及具有3至20个碳原子的甲硅烷基氧基。具体实例包括三甲基甲硅烷基氧基和叔丁基二甲基甲硅烷基氧基。
作为杂环氧基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的杂环氧基。具体实例包括1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基。
作为酰氧基,可以提及甲酰氧基、具有2至30个碳原子的取代或未取代的烷基羰氧基和具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基羰氧基。具体实例包括甲酰基氧基、乙酰基氧基、新戊酰氧基、硬脂酰基氧基、苯甲酰氧基和对甲氧基苯基羰氧基。
作为氨基甲酰氧基,可以提及具有1至30个碳原子取代或未取代的氨基甲酰氧基。具体实例包括N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉羰氧基、N,N-二-正辛基氨基羰氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基。
作为烷氧基羰氧基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰氧基。具体实例包括甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、叔丁氧基羰氧基和正辛基羰氧基。
作为芳氧基羰氧基,可以提及具有7至30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰氧基。具体实例包括苯氧基羰氧基、对-甲氧基苯氧基羰氧基和对-正十六烷氧基苯氧基羰氧基。
作为氨基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基氨基和具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基氨基。具体实例包括氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基苯胺基、二苯基氨基、羟乙基氨基、羧乙基氨基、磺乙基氨基和3,5-二羧基苯胺基。
作为酰氨基,可以提及甲酰氨基、具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基和具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基。具体实例包括甲酰氨基、乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基和3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基。
作为氨基羰基氨基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基。具体实例包括氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉羰基氨基。
作为烷氧基羰基氨基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基。具体实例包括甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基和N-甲基甲氧基羰基氨基。
作为芳氧基羰基氨基,可以提及具有7至30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基。具体实例包括苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基和间-正辛氧苯氧基羰基氨基。
作为氨磺酰基氨基,可以提及具有0至30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基氨基。具体实例包括氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基和N-正辛基氨基磺酰基氨基。
作为烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基氨基和具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基氨基。具体实例包括甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基和对甲基苯基磺酰基氨基。
作为烷硫基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷硫基。具体实例包括甲硫基、乙硫基和正十六烷硫基。
作为芳硫基,可以提及具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳硫基。具体实例包括苯硫基,对氯苯硫基和邻甲氧基苯硫基。
作为杂环硫基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的杂环硫基。具体实例包括2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。
作为氨磺酰基,可以提及具有0至30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基。具体实例包括N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰氨磺酰基和N-(N′苯基氨基甲酰)氨磺酰基。
作为烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基亚磺酰基和具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基亚磺酰基。具体实例包括甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基和对甲基苯基亚磺酰基。
作为烷基磺酰基和芳基磺酰基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基和具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基。具体实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基和对-甲苯磺酰基。
作为酰基,可以提及甲酰基、具有2至30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基、具有7至30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基,和其中羰基键合至碳原子上的具有4至30个碳原子的取代或未取代的杂环羰基。具体实例包括乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对-正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。
作为芳氧基羰基,可以提及具有7至30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基。具体实例包括苯氧基羰基,邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基和对叔丁基苯氧基羰基。
作为烷氧基羰基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基。具体实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八烷氧基羰基。
作为氨基甲酰基,可以提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰基。具体实例包括氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。
作为膦基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的膦基。具体实例包括二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。
作为氧膦基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的氧膦基。具体实例包括氧膦基、二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。
作为氧膦氧基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的氧膦氧基。具体实例包括二苯氧基氧膦氧基和二辛氧基氧膦氧基。
作为氧膦基氨基,可以提及具有2至30个碳原子的取代或未取代的氧膦基氨基。具体实例包括二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基,可以提及具有3至30个碳原子的取代或未取代的甲硅烷基。具体实例包括三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。
偶氮基的具体实例包括苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-新戊酰氨基苯基偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基。
酰亚胺基的具体实例包括N-琥珀酰亚胺基和N-邻苯酰亚胺基。
这些取代基能够被进一步取代。这种情况的实例包括具有1至12个碳原子的线性或支链的烷基、具有7至18个碳原子的线性或支链的芳烷基、具有2至12个碳原子的线性或支链的链烯基、具有2至12个碳原子的线性或支链的炔基、具有3至12个碳原子的线性或支链的环烷基和具有3至12个碳原子的线性或支链的环链烯基。这些取代基理想地具有支链,更理想地具有不对称碳,这是因为增强染料溶解性和墨稳定性。
取代基的具体实例包括:取代或未取代的烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲基磺酰基乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基和环戊基;卤原子,例如氯原子和溴原子;芳基,例如苯基、4-叔丁基苯基和2,4-二-叔戊基苯基;杂环基,例如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基;氰基;羟基;硝基;羧基;氨基;烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-甲基磺酰基乙氧基;芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基羰基苯氧基和3-甲氧基羰基苯氧基;酰氨基,例如乙酰氨基、苯甲酰氨基和4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰氨基;烷氨基,例如甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基和甲基丁基氨基;苯胺基,例如苯基氨基和2-氯苯胺基;脲基,例如苯基脲基、甲基脲基和N,N-二丁基脲基;氨磺酰基氨基,例如N,N-二丙基氨磺酰基氨基;烷硫基,例如甲硫基、辛硫基和2-苯氧基乙硫基;芳硫基,例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和2-羧基苯硫基;烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基;烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基,例如甲基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基和对甲苯基磺酰基氨基;氨基甲酰基,例如N-乙基氨基甲酰基和N,N-二丁基氨基甲酰基;氨磺酰基,例如N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基和N-苯基氨磺酰基;磺酰基,例如甲基磺酰基、辛基磺酰基、苯基磺酰基和对甲苯基磺酰基;烷氧基羰基,例如甲氧基羰基和丁基氧羰基;杂环氧基,例如1-苯基四唑基-5-氧基和2-四氢吡喃基氧基;偶氮基,例如苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-新戊酰氨基苯基偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基;酰氧基,例如乙酰氧基;氨基甲酰氧基,例如N-甲基氨基甲酰氧基和N-苯基氨基甲酰氧基;甲硅烷基氧基,例如三甲基甲硅烷基氧基和二丁基甲基甲硅烷基氧基;芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基;酰亚胺基,例如N-琥珀酰亚胺基和N-邻苯酰亚胺基;杂环硫基,例如2-苯并噻唑基硫基、2,4-二-苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基和2-吡啶基硫基;亚磺酰基,例如3-苯氧基丙基亚磺酰基;膦酰基(phosphonyl),例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基和苯基膦酰基;芳氧基羰基,例如苯氧基羰基;酰基,例如乙酰基、3-苯基丙酰基和苯甲酰基;和离子亲水基团,如羧基、磺酸基、膦酰基和季铵盐基。
在通式(I)和通式(II)中的X1和X2表示具有0.20以上Hammettσp值的吸电子基团。这里描述Hammett规则和Hammett取代常量σp值(以下称为″Hammettσp值″)。Hammett规则为L.P.Hammett于1935年提倡的经验法则,以定量讨论取代基对于苯衍生物的反应或平衡的效果。目前,其正确性已被广泛承认。由Hammett规则确定的取代基常数包括σp值和σm值。这些值可以在大量普通出版物中找到,但详细描述于例如Lange′s H and book ofChemistry,由J.A.Dean编辑,12th ed.,McGraw-Hill(1979),和Kagakuno Ryoiki(Chemistry Region),extra edition,No.122,pp.96-103,Nankodo(1979)。
在本发明中,由Hammettσp值定义每一取代基,但这并不意味着取代基仅限于具有能够在上述出版物中找到的已知值的那些。不必说,还包括其σp值在出版物例如上述那些中未知,但当基于Hammett规则测量时可能落入上述范围的取代基。此外,尽管通式(I)的化合物和通式(II)的化合物不是苯衍生物,在本发明中,将该σp值用作用于显示与取代位置无关的取代基电子效应的尺度。下文,以其Hammettσp值的顺序列出取代基的具体实例,该取代基能够用作用于通式(I)的化合物或通式(II)的化合物的取代基的具有0.20以上Hammettσp值的吸电子基团。
具有0.60以上Hammettσp值的吸电子基团的实例包括以下:氰基、硝基和烷基磺酰基(例如,芳基磺酰基,如甲烷磺酰基和苯磺酰基)。
除上述的那些之外,具有0.45以上Hammettσp值的吸电子基团的实例包括以下:酰基(例如乙酰基)、烷氧基羰基(例如,十二烷氧基羰基)、芳氧基羰基(例如,间氯苯氧基羰基)、烷基亚磺酰基(例如,正丙基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(例如,苯基亚磺酰基)、氨磺酰基(例如,N-乙基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基基)和卤化烷基(例如三氟甲基)。
除上述的那些之外,具有0.30以上Hammettσp值的吸电子基团的实例包括以下:酰氧基(例如,乙酰氧基)、氨基甲酰基(例如,N-乙基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基)、卤化烷氧基(例如,三氟甲氧基)、卤代芳氧基(例如,五氟苯基氧基、磺酰基氧基(例如,甲基磺酰基氧基)、卤代烷硫基(例如,二氟甲硫基)、用2个以上具有0.15以上σp值的吸电子基团(例如,2,4-二硝基苯基、五氯苯基)和杂环基(例如,2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基和1-苯基-2-苯并咪唑基)取代的芳基。
除上述的那些之外,具有0.20以上Hammettσp值的吸电子基团的实例包括卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)。
在通式(I)中的Z1和Z2各自独立地为以下取代基之一。具体地,氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。取代或未取代的烷基的实例包括与前述对于R1、R2、Y1和Y2的烷基相同的烷基。取代或未取代的链烯基的实例包括与前述对于R1、R2、Y1和Y2的链烯基相同的链烯基。取代或未取代的炔基的实例包括与前述对于R1、R2、Y1和Y2的炔基相同的炔基。取代或未取代的芳烷基的实例包括与前述对于R1、R2、Y1和Y2的芳烷基相同的芳烷基。取代或未取代的芳基的实例包括与前述对于R1、R2、Y1和Y2的芳基相同的芳基。取代或未取代的杂环基的实例包括与前述对于R1、R2、Y1和Y2的杂环基相同的杂环基。这些取代基能够被进一步取代。此种情况的实例包括与对于R1、R2、Y1和Y2的进一步取代基相同的基团。
在通式(I)和通式(II)中的各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括乙酰胺、苯甲酰胺、甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基和苯基氨基。
通式(I)的化合物或通式(II)的化合物的优选实例包括以下示例化合物1至14。注意以下示例化合物以游离酸的形式描述。当然,在本发明中,不限于以下示例化合物,只要化合物包括在通式(I)和通式(II)之一的结构及其定义中即可。在本发明中,特别优选使用在下列示例化合物中的示例化合物5、6、7、8和10。
示例化合物3
示例化合物8
[第二着色材料的一个实例:由通式(III)表示的化合物和由通式(IV)表示的化合物]
除用作第一着色材料的上述通式(I)的化合物或通式(II)的化合物之外,本发明的墨使用具有pH缓冲能力的着色材料作为第二着色材料。因此,可将任何着色材料用作第二着色材料,只要其具有墨pH缓冲能力。在本发明中,优选使用通式(III)的化合物作为第二着色材料,并且在具有这种结构的着色材料中,优选使用通式(IV)的化合物。在下文中,将更详细地描述这些通式的化合物。通式(III)的化合物和通式(IV)的化合物的耐光性和彩色显影性优良,并具有pH缓冲能力。另外,通过与通式(I)的化合物或通式(II)的化合物组合使用,通式(III)的化合物和通式(IV)的化合物能够获得协同效果,并且可生产能够形成具有理想的黄色调的图像。
通式(III)
(其中R表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或磺酸基;n为1或2的整数;m为1至3的整数;x为2至4的整数;y为1至3的整数;并且各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
通式(IV)
(其中R表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或磺酸基;n为1或2的整数;l为1或2的整数;x为2至4的整数;y为1至3的整数;各M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
在通式(III)和通式(IV)中的R表示以下取代基。具体地,可以提及氢原子,具有1至4个碳原子的烷基,具有1至4个碳原子的烷氧基和磺酸基。具有1至4个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。具有1至4个碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。通式(III)和通式(IV)中的各M独立表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括乙酰胺、苯甲酰胺、甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基和苯基氨基。
通式(III)的化合物或通式(IV)的化合物的优选实例包括以下示例化合物15至49。注意以下示例化合物以游离酸的形式描述。当然,本发明不限于以下示例化合物,只要化合物包括在通式(III)和通式(IV)之一的结构及其定义中即可。在本发明中,特别优选使用在下列示例化合物中的示例化合物16。
示例化合物15
示例化合物18
示例化合物23
示例化合物30
示例化合物31
示例化合物35
示例化合物37
示例化合物38
示例化合物44
示例化合物45
示例化合物46
示例化合物47
示例化合物48
示例化合物49
[着色材料的验证方法]
使用高效液相色谱(HPLC)的以下验证方法(1)至(3)能够验证在本发明中使用的着色材料是否包含于墨中。
(1)峰保留时间
(2)用于(1)的峰的最大吸收波长
(3)用于(1)的峰的质谱的M/Z(posi)和M/Z(nega)
高效色谱的分析条件如下所述。用纯水稀释约1,000倍的液体(墨)用作测量样品。然后,在以下条件下进行高效色谱分析以测量峰保留时间和峰的最大吸收波长。
·柱:Sun Fire C18(Japan Waters Co.,Ltd.制造),2.1mm×150mm,柱温:40℃
·流速:0.2mL/min
·PDA:200nm至700nm
·移动相和梯度条件:下表1
表1:移动相和梯度条件
0至5分钟 | 5至24分钟 | 24至31分钟 | 31至45分钟 | |
A:水 | 85% | 85→45% | 45→0% | 0% |
B:甲醇 | 10% | 10→50% | 50→95% | 95% |
C:0.2mol/L乙酸铵水溶液 | 5% | 5% | 5% | 5% |
此外,用于质谱的分析条件如下所示。在以下条件下测量所得峰的质谱,测量最强检测到的M/Z的各正(positive)和负(negative)。
·电离化方法
·ESI
毛细管电压:3.5kV
脱溶剂气体:300℃
离子源温度:120℃
·检测器
posi:40V 200至1,500amu/0.9sec
nega:40V 200至1,500amu/0.9sec
在上述方法和条件下,对作为各自着色材料的代表性实例的示例化合物5和示例化合物16进行测量,示例化合物5是第一着色材料的具体实例,示例化合物16是第二着色材料的具体实例。表2示出保留时间、最大吸收波长、M/Z(posi)、和M/Z(nega)的所得值。当在与上述相同的方法和条件下对未知墨进行测量并且所得测量值在示于表2的值的范围之内时,能够确定该墨包含与本发明中使用的化合物相对应的化合物。
表2:分析结果
[着色材料的含量]
墨中的第一着色材料(由通式(I)或通式(II)表示的化合物)的含量(质量%)优选0.1质量%至10.0质量%,基于墨的总质量。另外,墨中的第二着色材料(由通式(III)或通式(IV)表示的化合物)的含量(质量%)优选0.1质量%至10.0质量%,基于墨的总质量。
此外,在墨中第一着色材料和第二着色材料的总含量(质量%)优选1.0质量%至10.0质量%,基于墨的总质量。这些含量的总量(质量%)特别优选1.5质量%至6.0质量%。如果这些含量的总量低于1.0质量%,不能获得足够的耐光性和彩色显影性,而如果这些含量的总量超过10质量%,可能不能获得喷墨特性,例如抗粘着性。
基于墨的总质量,按质量比计,第一着色材料的含量(质量%)与第二着色材料的含量(质量%)优选(第一着色材料/第二着色材料)=0.1倍至10.0倍。更具体地,优选{通式(I)或通式(II)的化合物的含量/通式(III)或通式(IV)的化合物的含量}=0.1倍至10.0倍。通过将含量的质量比设定在上述范围内,能够特别有效地获得耐光性、彩色显影性、色调和贮存稳定性。在本发明中,更优选{通式(I)或通式(II)的化合物的含量/通式(III)或通式(IV)的化合物的含量}=1.0倍至5.0倍。通过将含量的质量比设定在上述范围内,能够获得高水平的耐光性,该耐光性远远超过由合并通式(I)或通式(II)的化合物的耐光性和通式(III)或通式(IV)的化合物的耐光性而预期的性能。
为何通过以特定的质量比使用上述第一着色材料和第二着色材料表现协同效果,由此获得超过预期的耐光性的原因还不清楚,尽管本发明人推测如下。通式(I)或通式(II)的化合物最初具有低溶解性。由此,当将含有此化合物的墨提供在记录介质上时,之后立即发生着色材料的缔合或聚集。此缔合或聚集趋于提高在形成图像的记录介质上的着色材料的图像坚牢性。另一方面,过度的缔合或聚集可能引起最初由分子结构所具有的耐光性能力劣化。相反,通过使化合物例如通式(III)或通式(IV)的化合物共存,在记录介质上的通式(I)或通式(II)的化合物形成对于耐光性最佳的缔合或聚集状态,由此,认为提高了耐光性。
注意,当本发明的喷墨墨为黄色墨时,优选色调为黄色的墨意指以下两点。具体地,仅使用黄色墨形成的图像不会产生红色色晕或绿色色晕。而且,除此之外,对于使用黄色墨形成二次色的图像,即,当在红色区域或绿色区域形成图像时,具有不严重损失在红色区域或绿色区域的色域的色调。更具体地,仅使用黄色墨形成的图像的色相角优选85至92°,更优选88至90°。
[pH缓冲能力]
术语“pH缓冲能力”在本发明中意指即使加入一定浓度的酸,pH也不会升高而超过一定的氢离子浓度。另外,“具有pH缓冲能力的着色材料”意指即使向含有该着色材料的液体(墨)中加入一定浓度的酸,其也能阻止pH升高而超过一定的氢离子浓度的着色材料。具体地,将在本发明中的术语″具有pH缓冲能力的着色材料″定义为当将30μL的2.8N硝酸水溶液加入20mL含50mmol/L的着色材料的水溶液中时,具有7.0以上pH的着色材料。例如,示例化合物16满足这些条件,并由此将其认为是本发明的具有pH缓冲能力的着色材料。另外,例如,能够以如下方式检验包含于未知墨中的着色材料是否为具有pH缓冲能力的着色材料。首先,将着色材料通过预备色谱从墨中分离,并且使用高效液相色谱质谱等能够测量所获得的着色材料的分子量。随后,能够以与上述相同的方式确定是否为具有pH缓冲能力的着色材料。
作为本发明人进行详细研究的结果,关于含有上述具有pH缓冲能力的着色材料和通式(I)的化合物或通式(II)的化合物的墨获得以下知识。具体地,已知:即使长时间贮存时,含有这些着色材料组合的墨也不容易改变pH,并且还抑制通式(I)的化合物或通式(II)的化合物的沉积。认为这是由于具有pH缓冲能力的着色材料(第二着色材料)起缓冲剂的作用,由此抑制墨中pH的变化。
(墨的pH)
根据本发明的墨优选具有7.0至10.0的pH。这是因为如果墨的pH超过10.0,构成与墨接触的墨盒和喷墨记录设备的部件的材料依赖于这些部件的材料种类会发生以下问题。具体地,来自与墨接触的部分的杂质可能溶解于墨中,由此劣化墨性能。另外,构成与墨接触的部件的材料可能劣化。此外,当长时间连续记录时,可能发生与记录头的液体加热部接触表面的劣化(溶解)和配线断线。另一方面,如果该墨的pH小于7.0,通式(I)的化合物或通式(II)的化合物的溶解性劣化,由此墨的贮存稳定性可能劣化。
(水性介质)
水和其为水与水溶性有机溶剂的混合溶剂的水性介质之一可用于本发明的墨。去离子水(离子交换水)优选用作该水。墨中水的含量(质量%)优选从10.0质量%以上至90.0质量%以下,基于墨的总质量。
对水溶性有机溶剂不特别限制,只要其为水溶性即可,其实例包括醇、多元醇、聚二醇、二醇醚、含氮极性溶剂和含硫极性溶剂。水溶性有机溶剂在墨中的含量(质量%)优选从5.0质量%以上至90.0质量%以下,更优选从10.0质量%以上至50.0质量%以下,基于墨的总质量。当水溶性有机溶剂的含量低于上述范围时,在将该墨用于喷墨记录设备的情况下,可能不能得到稳定性如喷射稳定性。另一方面,当水溶性有机溶剂的含量高于上述范围时,墨的粘度可能增加以引起差的墨供应。
水溶性有机溶剂的具体实例包括:具有1至4个碳原子的烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;酮和醇之一如丙酮和二丙酮醇;醚如四氢呋喃和二噁烷;聚亚烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇;二醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、己二醇和硫二甘醇;其中亚烷基具有2至6个碳原子的亚烷基二醇如1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇和1,2,6-己三醇;双(2-羟乙基)砜;低级烷基醚乙酸酯如聚乙二醇单甲基醚乙酸酯;多元醇烷基醚如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚、三甘醇单甲基醚和三甘醇单乙基醚;N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。当然,本发明不限于这些。这些水溶性有机溶剂可根据需要单独或组合使用。
(其他添加剂)
除上述组分外,如果需要,本发明的墨可包含常温下为固体的水溶性有机化合物,如包括三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷的多元醇,以及包括亚乙基脲的脲衍生物。此外,需要时,本发明的墨可包含各种添加剂如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂、螯合剂和水溶性聚合物。
(其他墨)
此外,为了形成全色图像,本发明的墨可与具有与本发明的墨不同色调的墨组合使用。本发明的墨优选与例如选自由以下组成的组中的至少任一种墨组合使用:黑色墨、青色墨、品红色墨、黄色墨、红色墨、绿色墨和蓝色墨。此外,也可与具有与这些墨基本相同色调的所谓的浅色墨组合使用。用于这些墨或浅色墨的着色材料可为已知的着色材料或新合成的着色材料。
(记录介质)
用于使用本发明的墨形成图像的记录介质可为任意记录介质,只要该记录介质为通过将墨施加于其上而记录的记录介质即可。在本发明中,优选使用用于喷墨的记录介质,其中使着色材料如染料和颜料吸附于形成墨接收层的多孔结构的微粒。尤其优选使用具有所谓的空隙吸附型墨接收层的记录介质,该墨接收层通过在支承体上的墨吸收层中形成的空隙吸收墨。空隙吸收型墨接收层必须包括微粒并可根据需要进一步包括粘合剂和其他添加剂。
具体地,可将下列用于微粒:无机颜料如二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、氧化铝如矾土和水合氧化铝、硅藻土、氧化钛、水滑石和氧化锌;以及有机颜料如脲醛树脂、乙烯树脂和苯乙烯树脂。这些微粒可根据需要单独或组合使用。
粘合剂包括水溶性聚合物和胶乳,其具体实例包括下列:聚乙烯醇、淀粉、明胶及其改性体;阿拉伯胶;纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素;乙烯基共聚物胶乳如SBR胶乳、NBR胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、官能团改性的聚合物胶乳和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;聚乙烯吡咯烷酮;马来酸酐及其共聚物和丙烯酸类共聚物。这些粘合剂可根据需要单独或组合使用。
此外,可根据需要使用添加剂。添加剂的实例包括分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和染料固着剂。
特别是,在使用本发明的墨形成图像时,优选使用其中墨吸收层是通过使用具有平均粒径不大于1μm的微粒形成的记录介质。微粒的具体实例包括二氧化硅微粒和氧化铝微粒。优选的二氧化硅微粒包括以胶体二氧化硅为代表的那些。可以使用工业上可得的胶体二氧化硅,但尤其优选使用例如,描述于日本专利2803134和2881847中的胶体二氧化硅。优选的氧化铝微粒包括水合氧化铝微粒(氧化铝颜料)。
在上述氧化铝颜料中,可尤其提及水合氧化铝如由下式表示的假勃姆石作为合适的颜料:
AlO3-n(OH)2n·mH2O
其中n为整数1至3;m为0至10,优选0至5,条件是m和n不同时为0。
在很多情况下,mH2O还表示不参与mH2O晶格形成的可消除的水相。由于这个原因,m可为整数和非整数值之一。此外,当加热这种类型的水合氧化铝时,m可达0。
水合氧化铝可通过下列已知方法生产。例如,其可通过如美国专利4,242,271和美国专利4,202,870中公开的烷氧基铝和铝酸钠的水解生产。此外,其可通过公开于日本专利申请特开S57-044605中的其中将硫酸钠和氯化铝之一的水溶液加入到铝酸钠的水溶液中以进行中和的方法生产。
记录介质优选具有用于支承上述墨吸收层的支承体(support)。可使用任何材料用于支承而无任何限制,只要该材料可使由上述多孔微粒形成墨吸收层并形成足以通过喷墨记录设备的输送机构被输送的刚性支承体即可。例如,可使用包括主要包含天然纤维素纤维的纸浆原料的纸支承体。还可使用塑料支承体,其包括材料如聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二酯)、三乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚酰亚胺。也可使用在基纸纸张的至少一面上加入白色颜料的具有聚烯烃树脂涂布层的树脂涂布纸(例如:RC纸)。
(喷墨记录方法)
本发明的墨尤其优选用于其中墨通过喷墨系统喷射的喷墨记录方法,由此在记录介质上进行记录。该喷墨记录方法包括其中墨通过将机械能施加于该墨而喷射的记录方法,和其中墨通过将热能施加于该墨而喷射的记录方法。特别是,在本发明中,可优选使用利用热能的喷墨记录法。
(墨盒)
用于通过使用本发明的墨进行记录的合适的墨盒包括设置有用于贮存墨的墨贮存部的墨盒。
(记录单元)
用于使用本发明的墨记录的合适的记录单元包括设置有用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的记录单元。特别是,可优选使用其中上述记录头通过给墨施加对应于记录信号的热能来喷射墨的记录单元。特别是,优选将具有与包括金属和金属氧化物至少之一的加热部表面接触的记录头用于本发明中。与液体接触的上述加热部表面包含的金属和金属氧化物的至少之一的具体实例包括金属如Ta、Zr、Ti、Ni和Al及其金属氧化物。
(喷墨记录设备)
使用本发明的墨的合适的喷墨记录设备包括设置有用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的喷墨记录设备。特别是,可提及将其中设置有用于贮存墨的墨贮存部的记录头中的墨是通过给墨施加对应于记录信号的热能来喷射的喷墨记录设备。
以下将描述喷墨记录设备的机构部分的示意性构造。喷墨记录设备具有进纸部、纸张传送部、支座部、纸张排出部、清洁部和用于保护上述部分并给他们提供图案的外包装部,其中的每部分起到各个机构的作用。
图1为喷墨记录设备的透视图。图2和3为用于描述喷墨记录设备内部机构的视图,其中图2示出从右上方部观察的透视图,图3示出喷墨记录设备的侧断面图。
当纸张进给到记录设备时,只有规定数量的记录介质传送到辊隙部,该辊隙部包括含进纸托架M2060的进纸部中的进纸辊M2080和分离辊M2041。传送的记录介质在辊隙部被分离,只传送最上面的记录介质。传送给纸张传送部的记录介质通过夹送辊架(pinch roller holder)M3000和导纸辊挡板(paper guideflapper)M3030导向以传送到包括传送辊M3060和夹送辊M3070的辊组(roller pair)中。通过LF电动机E0002驱动并旋转包括传送辊M3060和夹送辊M3070的辊组,从而传送记录介质通过压托架M3040。
在支座部中,当在记录介质上形成图像时,记录头H1001(图4:该构造的细节将在后面详述)配置在目标图像形成位置,并根据来自电子基板E0014的信号将墨喷射到记录介质上。在通过记录头H1001进行记录时,支座M4000在纵向进行扫描的主扫描和通过传送辊M3060在横向传送记录物质的副扫描交替重复,从而在记录介质上形成图像。最终,其上已形成图像的记录介质被夹在纸张排出部中的第一纸张排出辊M3110和棘轮M3120之间的辊隙,并被传送并排出至纸张排出托架M3160。
清洁部在形成图像前后清洁记录头H1001。在用盖M5010盖住记录头H1001的喷射口的同时,操作泵M5000,以从记录头H1001的喷射口吸取不必要的墨。此外,在盖M5010打开时吸取残留在盖M5010内部的墨以防止由残留墨造成的粘着和其他有害作用。
(记录头的构造)
描述记录头盒H1000的构造。图4为示出记录头盒H1000的构造和墨盒H1900是如何安装在记录头盒H1000上的视图。记录头盒H1000具有记录头H1001、安装墨盒H1900的单元和从墨盒H1900将墨提供给记录头的单元,并且其可拆卸地安装在支座M4000上。
喷墨记录设备用黄色、品红色、青色、黑色、浅品红色、浅青色和绿色墨形成图像。因此,为墨盒H1900独立地准备七种颜色。注意,本发明的墨用于以上墨的至少一种。此外,如图4所示,每个墨盒H1900相对于记录头盒H1000是可拆卸的。墨盒H1900还可以以记录头盒H1000安装在支座M4000上的状态安装和拆卸。
图5为记录头盒H1000的分解透视图。记录头盒H1000包括记录元件基板、极板(plate)、电配线基板H1300、墨盒支架H1500、流路形成构件H1600、过滤器H1700和密封橡胶H1800。记录元件基板包括第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101,极板包括第一极板H1200和第二极板H1400。
第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的每一个为Si基板,在其一侧通过光刻法形成多个用于喷射墨的记录元件(喷嘴)。通过成膜技术形成由铝等制成的向各个记录元件提供电能的电配线,通过光刻法形成对应于单独记录元件的多个墨流路。此外,形成用于将墨提供给多个墨流路的供墨口使得在后表面上开口。
图6是放大的前视图,用以描述第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的构造,该图示出对应于不同墨颜色的记录元件列H2000至H2600(下文中也成为喷嘴列)。第一记录元件基板H1100具有用于三种颜色的喷嘴列:用于黄色墨的喷嘴列H2000、用于品红色墨的喷嘴列H2100和用于青色墨的喷嘴列H2200。第二记录元件基板H1101具有用于四种颜色的喷嘴列:用于浅青色墨的喷嘴列H2300、用于黑色墨的喷嘴列H2400、用于绿色墨的喷嘴列H2500和用于浅品红色墨的喷嘴列H2600。
各喷嘴列包括以1,200dpi(点/英寸;参考值)为间隔在记录介质传送方向上排列的768个喷嘴,各喷嘴喷射约2皮升墨。每个喷嘴喷射口的开口面积设定为约100μm2。
下文中,将参考图4和5描述本发明。第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101结合并固定于第一极板H1200,在第一极板H1200上形成用于将墨提供给第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的供墨口H1201。具有开口的第二极板H1400也结合并固定于第一极板H1200。第二极板H1400以电配线基板H1300、第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101电连接的方式支撑电配线基板H1300。
电配线基板H1300施加用于引起形成在第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101上的各喷嘴喷射墨的电信号。电配线基板H1300具有:对应于各第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的电配线;位于电配线的端部以从喷墨记录设备接收电信号的外部信号输入端子H1301。该外部信号输入端子H1301位于并固定在墨盒支架H1500的背面一侧。
流路形成构件H1600固定于用于通过例如超声波焊接的手段支撑墨盒H1900的墨盒支架H1500。由此,形成途经墨盒H1900至第一极板H1200的墨流路H1501。过滤器H1700设置在与墨盒H1900接合的墨流路H1501的墨盒侧的端部,以便过滤器H1700防止灰尘从外部进入。密封橡胶H1800安装在墨流路H1501与墨盒H1900接合的部分,以防止墨从此部分蒸发。
此外,如上所述,通过使用粘结剂通过连接墨盒支架部与记录头部H1001制成记录头盒H1000。墨盒支架部包括墨盒支架H1500、流路形成构件H1600、过滤器H1700和密封橡胶H1800,记录头部H1001包括第一记录元件基板H1100、第二记录元件基板H1101、第一极板H1200、电配线基板H1300和第二极板H1400。
在此通过将根据热喷墨方法的记录头作为记录头的实施方案进行描述,该热喷墨方法通过用于产生引起墨根据电信号产生膜沸腾的热能的电热转换器(记录元件)的手段进行记录。关于代表性结构和原理,优选使用例如U.S.专利4,723,129和U.S.专利4,740,796中讨论的基本原理。该方法可用于所谓的按需型和所谓的连续型的任一种。
特别是,因为下列原因,该方法对于按需型有效。将至少一种对应于记录信息并引发超过核沸腾的突然升温的驱动信号施加给对应于容纳墨的液体流路而配置的电热转换器,从而引起电热转换器产生热能并使墨产生膜沸腾。结果,在墨中以相应于驱动信号一对一地形成气泡。气泡的生长和收缩使墨喷射通过喷射口,从而形成至少一个墨滴。驱动信号更优选脉冲型,因为气泡的生长和收缩可立刻并适当地进行,因此可以以优良的响应度喷射墨。
本发明的墨也可合适地用于下述的利用机械能的喷墨记录设备。这种形式的喷墨记录设备包括具有多个喷嘴的喷嘴形成基板、与喷嘴相对设置并包括压电材料和导电材料的压力产生元件,以及填充该压力产生元件周围的墨,其中该压力产生元件通过外加电压而位移,以从喷嘴喷射墨。
喷墨记录设备不限于如上所述的其中记录头和墨盒分离的这种设备,并且可为其中记录头和墨盒为一体化因而不可分离的设备。墨盒也可以与要安装在支座上的记录头分离或不可分地一体化,或可安装在喷墨记录设备的固定部以通过供墨构件如管给记录头提供墨。此外,当墨盒设置有用于提供合适的负压给记录头的构造时,可采用下列构造。即,吸收体可配置在墨盒的墨贮存部,或墨盒可具有柔性贮墨袋和用于在袋的内容积扩张的方向施加偏压的弹簧部。此外,记录设备可采用如上所述的连续记录方法,或可为通过将记录元件排列在对应于记录介质的整个宽度范围的行式打印机的形式。
[实施例]
以下,将参考实施例和比较例更详细描述本发明。然而,除非实施例偏离本发明的主旨,本发明并不限于这些实施例。除非另外说明,在实施例和比较例中的各种墨组分的术语″份″表示″质量份″。
(制备着色材料)
[合成示例化合物5并测量特性值]
根据以下合成流程和顺序合成示例化合物5(钾盐)。
(1)合成化合物b
将25.5g的碳酸氢钠和150mL去离子水一起混合,并将所得化合物加热至40℃。以5等份每十分钟向该混合物中加入25.0g的氰尿酰氯(Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造;化合物a),将该所得混合物搅拌1小时以制备溶液。将所得溶液滴加入52.8mL一水合肼和47mL去离子水的混合物(8℃)中,以便内部温度不超过10℃。然后,将内部温度升至50℃,然后将该溶液搅拌30分钟。通过过滤分离沉淀的晶体,获得23.4g化合物b(肼衍生物,熔点>300℃)。产率为94.7%。
(2)合成化合物c
将35.0g上述化合物b(肼衍生物)悬浮于420mL乙二醇中,并将所得悬浮液在内部温度50℃下搅拌。向该悬浮液中加入59mL浓盐酸,然后加入60.1g新戊酰乙睛(Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)。将该混合物在50℃搅拌10小时,然后向该混合物中加入95mL浓盐酸和145mL甲醇。将该混合物再搅拌8小时。放置以冷却至室温后,通过过滤分离沉淀的晶体,获得81.6g化合物c(5-氨基吡唑衍生物,熔点=233至235℃)。产率为94.2%。
(3)合成化合物e
在500mL水中悬浮90.57g化合物d(Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)。向所得悬浮液中加入130mL浓盐酸。在加入完成后,将所得溶液冷却至内部温度达到5℃以下。接着,在内部温度范围4至6℃下,滴加70mL含36.23g亚硝酸钠的水溶液,然后在5℃以下的内部温度下将所得溶液搅拌30分钟。接着,在保持内部温度在20℃以下的同时,将159g亚硫酸钠和636mL水加入该溶液。进一步在内部温度25℃下向该溶液中进一步加入250mL浓盐酸。在90℃的内部温度下将该溶液搅拌1小时,冷却内部温度至室温后,将该溶液过滤。将所得产物用200mL水洗涤并干燥,获得80.0g化合物e。
(4)合成化合物f
在209mL乙醇中悬浮23.3g上述获得的化合物e,在室温下将28mL三乙胺滴加至该所得悬浮液中。然后,将12.2g乙氧基亚甲基丙二睛(Aldrich制造)分批加入该溶液。将该溶液回流3小时,然后冷却至室温。随后将该溶液过滤。将所得产物用400mL异丙醇洗涤,然后干燥,获得23.57g化合物f。
(5)合成示例化合物5
在4℃以下的内部温度下,向32.4mL硫酸中加入145.56mL乙酸,然后在内部温度7℃以下在搅拌下滴加15.9mL的40质量%亚硝基硫酸(nitrosylsulfuric acid)(Aldrich制造)。然后,将32.4g以上获得的化合物f分批加入该溶液。在10℃的内部温度下将该溶液搅拌60分钟。然后,在低于0℃的内部温度下,将化合物f的重氮盐滴加至其中将已加入1.83g尿素的18.8g化合物c悬浮于470mL甲醇的溶液中,在低于0℃的内部温度下,将该所得溶液搅拌30分钟。然后将该反应溶液的温度升至室温,过滤该溶液。将所得产物用甲醇洗涤,然后用水洗涤,以获得粗晶体。将所获得的粗晶体悬浮于400mL甲醇中,在回流下将所得悬浮液搅拌60分钟。然后将此溶液的温度冷却至室温。过滤该溶液,将所得产物以此顺序分别用甲醇、水和甲醇洗涤,在75℃下干燥过夜,获得34.4g示例化合物5的自由酸晶体。将所得晶体溶于水以生产10质量%水溶液(25℃:pH≈8.3:用KOH水溶液调节)。在50℃的内部温度下,向此溶液中加入异丙醇并结晶。将该结晶产物冷却,过滤,然后用异丙醇洗涤并干燥。结果,获得35.0g示例化合物5(钾盐)。
(6)测量示例化合物5的特性值
测量以上获得的示例化合物5的水中λmax值和ε值。结果示于表3。在以下条件下测量吸光度。
·分光光度计:自记录分光光度计(型号名:U-3300;HitachiLtd.制造)
·测量池:1cm石英池
·取样间隔:0.1nm
·扫描速度:30nm/min
[合成示例化合物2和测量特性值]
除将示例化合物5合成流程中的化合物d改变为2-氨基-1,4-苯二磺酸之外,以与上述示例化合物5合成流程相同的方式合成示例化合物2。所得示例化合物2在水中的λmax值和ε值示于表3。吸光度测量条件与示例化合物5相同。
[合成示例化合物3和测量特性值]
除将示例化合物5合成流程中的化合物d改变为5-氨基-1,3-苯二磺酸之外,以与上述示例化合物5合成流程相同的方式合成示例化合物3。所得示例化合物3在水中的λmax值和ε值示于表3。吸光度测量条件与示例化合物5相同。
[合成示例化合物6和测量特性值]
除将示例化合物5合成流程中合成化合物f期间使用的乙氧基亚甲基丙二睛改变为2-(1-乙氧基乙叉基)丙二腈之外,以与上述示例化合物5合成流程相同的方式合成示例化合物6。所得示例化合物6在水中的λmax值和ε值示于表3。吸光度测量条件与示例化合物5相同。
[合成示例化合物7和测量特性值]
在酸性条件下使用亚硝酸钠使通过常规方法合成的5-氨基-3-叔丁基吡唑-4-腈重氮化。将所获得的化合物与示例化合物5合成流程中的化合物c偶合。将所得化合物溶于二甲基乙酰胺中,向所得溶液中加入5-氯异邻苯二甲酸。随后向该溶液加入碳酸钾,然后将其在150℃的内部温度下搅拌。然后将反应溶液的内部温度冷却至室温。过滤该溶液,然后以与示例化合物5合成流程中相同的顺序洗涤,由此合成示例化合物7。示例化合物7在水中的λmax值和ε值示于表3。吸光度的测量条件与示例化合物5相同。
表3:在水中的λmax值和ε值
λmax[nm] | ε[dm3·cm/mol] | |
示例化合物2 | 444.6 | 3.76×104 |
示例化合物3 | 442.6 | 3.44×104 |
示例化合物5 | 436.4 | 3.53×104 |
示例化合物6 | 434.3 | 3.50×104 |
示例化合物7 | 449.0 | 3.66×104 |
[合成示例化合物16和测量特性值]
(1)合成由式(a)表示的偶氮化合物
在用氢氧化钠调节pH为6的同时,将17.3份3-氨基苯磺酸溶解于200份水中,然后向所得溶液中加入7.2份亚硝酸钠。将此溶液的温度调整为0至10℃,然后将该溶液在30分钟内滴加至300份5%盐酸中。随后将该溶液在10℃以下搅拌1小时以进行重氮化反应,由此制备重氮盐。
另外,在用氢氧化钠调节pH为5的同时,将12.3份2-甲氧基苯胺溶解于130份水中。然后,使用10.4份亚硫酸氢钠和8.6份35%福尔马林,通过常规方法获得甲基-ω-磺酸衍生物。将获得的甲基-ω-磺酸衍生物加至以上制备的重氮盐,在0至15℃的温度下在pH2至4,将所得溶液搅拌5小时。用氢氧化钠将获得的反应溶液调整至pH为11,然后在保持pH为11的同时,将该溶液在80至95℃的温度下搅拌5小时。向该溶液加入100份氯化钠用于盐析。过滤沉淀的固体,由此获得100份由以下式(a)表示的偶氮化合物湿滤饼。
式(a)
(2)合成由式(b)表示的偶氮化合物
在用氢氧化钠调节pH为6的同时,将17.3份3-氨基苯磺酸溶解于200份水,然后向所得溶液中加入7.2份亚硝酸钠。将此溶液的温度调整为0至10℃,然后将该溶液在30分钟内滴加至300份5%盐酸中。然后将该溶液在10℃以下搅拌1小时以进行重氮化反应,由此制备重氮盐。
另外,在用氢氧化钠调节pH为5的同时,将23.1份2-磺基丙氧基苯胺溶解于130份水。然后,使用10.4份亚硫酸氢钠和8.6份35%福尔马林,通过常规方法获得甲基-ω-磺酸衍生物。将获得的甲基-ω-磺酸衍生物加至以上制备的重氮盐,在0至15℃的温度下在pH2至4,将所得溶液搅拌5小时。用氢氧化钠将获得的反应溶液调整至pH为11,然后在保持pH为11的同时,将该溶液在80至95℃的温度下搅拌5小时。向该溶液加入100份氯化钠用于盐析。过滤沉淀的固体,由此获得130份由以下式(b)表示的偶氮化合物湿滤饼。
(3)合成示例化合物16和测量特性值
接着,将0.10份Leocol TD90(商品名;Lion Corporation制造,表面活性剂)加至250份冰水中,将所得溶液剧烈搅拌。向该溶液加入8.0份氰尿酰氯,然后在0至5℃的温度下搅拌30分钟以获得悬浮液。将100份由式(a)表示的上述偶氮化合物的湿滤饼溶于200份水,在30分钟内向其中滴加上述悬浮液。接着,在0至10℃的温度下在pH5至6,将所得混合物搅拌6小时以获得溶液。然后,将130份由式(b)表示的上述偶氮化合物的湿滤饼溶于300份水,在30分钟内将该溶液滴加至上述溶液。接着,在25至35℃的温度下在pH6至7,将所得混合物搅拌6小时,然后将18.8份牛磺酸加至该混合物,然后在75至80℃的温度下在pH7至9再搅拌3小时,以获得反应溶液。将所获得的反应溶液冷却至20至25℃的温度,然后将800份丙酮加入该溶液中。在20至25℃的温度下,将该溶液搅拌1小时,由此沉淀固体。将沉淀的固体过滤,由此获得95.0份湿滤饼。将该湿滤饼在温度为80℃的热空气干燥机中干燥以获得30.0份示例化合物16(水溶性偶氮化合物)。由此获得的示例化合物16具有在水中的λmax值391nm。吸光度测量条件与用于示例化合物5的相同。
[合成示例化合物50和测量特性值]
使重氮化的4-硝基-4′-氨基芪-2,2-二磺酸与3-氨基萘-1-磺酸偶合。将获得的反应产物叠氮化(triazotized),然后通过本领域已知方法将硝基还原为氨基以获得氨基芪-三唑。将此氨基芪-三唑溶于水,向其中滴加亚硝酸钠和盐酸以进行重氮化。然后将其滴加至由下式(c)表示的化合物的水溶液中,该化合物与重氮化合物偶联。然后用氯化钠使所得混合物盐析。用亚硝酸钠水溶液将所得化合物重氮化,以获得混浊液。向该混浊液中加入6-氨基萘-2-磺酸的水溶液。将所得产物形成三唑化合物,然后将其用氯化钠盐析,由此获得由以下结构表示的示例化合物50。
式(c)
(着色材料的pH缓冲能力)
使用以上获得的示例化合物16和示例化合物50以及C.I.直接黄132和C.I.直接黄86的各着色材料,制备各着色材料的20mL的50mmol/L的水溶液。测量每一所获得的各水溶液的pH。示例化合物16的pH为7.58,示例化合物50的pH为7.48,C.I.直接黄132的pH为7.50和C.I.直接黄86的pH为8.30。接着,将2.8N的硝酸水溶液逐渐滴加至各水溶液,并连续测量水溶液的pH。当水溶液的pH达到7.0时,确定硝酸水溶液的加入量。结果,在滴加入35μL硝酸水溶液后,示例化合物16的水溶液达到pH7.0,在滴加入40μL硝酸水溶液后,C.I.直接黄86的水溶液达到pH7.0。另外,对于示例化合物50和C.I.直接黄132两者,在仅滴加微量(10μL以下)硝酸水溶液后,水溶液就具有pH4.0以下。从以上结果可知,示例化合物16和C.I.直接黄86为具有pH缓冲能力的着色材料。注意,在pH测量中,使用pH计F-21(Horiba Ltd.制造),测量在25℃下进行。
(制备墨)
使用以上获得的示例化合物2、3、5、6、7、16和50,以及C.I.直接黄132和C.I.直接黄86,其全部为黄色着色材料,以下述方式分别制备墨。首先,将下表4和5中所示的每一组分混合并充分搅拌。然后,将所得混合物在压力下过滤通过孔径为0.2μm的过滤器,以制备实施例1至17和比较例1至17的黄色墨。
(评价)
(1)耐光性
使用热能将每一上述获得的墨装载至喷墨记录设备(商品名:PIXUS iP8600)。将记录条件设置为温度23℃,相对湿度55%,记录浓度2,400dpi×1,200dpi和喷射量2.5pL。这里,在生产记录物期间使用的记录介质用以下方式生产。首先,将含70份低密度聚乙烯,20份高密度聚乙烯和10份氧化钛的树脂组合物施加至具有基重155g/m2的基质纸的两侧,以使该组合物以25g/m2的量施加,由此生产用树脂覆盖的支承体。然后,在此支承体上形成含有水合氧化铝和聚乙烯醇作为主要组分的墨接收层。由此生产记录介质,该记录介质包括空隙型墨接收层,并且具有在3分钟后的表面pH为5.0,该pH根据JAPAN TAPPI纸浆测试方法No.49-1测量。
以50%的记录任务(recording duty)在该所得的记录介质上形成图像,将该图像在温度23℃和相对湿度55%下风干24小时。测量以上获得的记录物的图像区域的光学浓度(称为“测试前的光学浓度”)。另外,使用超氙测试仪(super xenon testing machine)(型号名称e:SX-75;Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造),在照射强度100kilolux、容器温度24℃和相对湿度60%下将此记录物暴露72小时。接着,测量该记录物的图像区域的光学浓度(称为“测试后的光学浓度”)。注意在光源D50和视野2°的条件下使用分光光度计(Spectrolino;Gretag Macbeth制造)测量光学浓度。从该前后光学浓度的所得值,基于下式计算残余光学浓度,以评价耐光性。耐光性的评价标准如下所述。评价结果示于表6中。
AA:光学浓度残余率95%以上
A:光学浓度残余率从90%以上至低于95%
B:光学浓度从80%以上至低于90%
C:光学浓度残余率低于80%
(2)色调
使用热能将每一上述获得的墨装载至喷墨记录设备(商品名:PIXUS iP8600)。将记录条件设置为温度23℃,相对湿度55%,记录密度2,400dpi×1,200dpi和喷射量2.5pL。然后,以60%的记录任务(recording duty)在与上述相同的记录介质上形成图像,将该图像在温度23℃和相对湿度55%下风干24小时。使用分光光度计(商品名:Spectrolino;Gretag Macbeth制造),测量以上获得的记录物的图像区域的色相角,以评价色调。
色调的评价标准如下所述。评价结果示于表6中。
A:色相角从88°以上至90°以下
B:色相角从85°以上至小于88°,或从90°以上至92°以下
C:色相角小于85°,或大于92°
(3)贮存稳定性
将每一以上获得的墨填充入未使用状态的(空的)BCI-7e墨盒(Canon制造),并将墨供给口关闭以便在墨盒中的墨不会蒸发。将所获得的墨盒放置在密封的容器中,并在温度60℃的恒温槽中贮存3个月。然后,将该墨盒从恒温槽中取出,并装载至喷墨记录设备(商品名:PIXUS iP8600)的头盒。然后将该头盒从该喷墨记录设备取出,并以使喷出口暴露的状态在温度35℃和相对湿度10%下贮存2周。随后将该头盒以与上述相同的方式再装载至喷墨记录设备。通过吸取(sucking)预定次数然后确认回复性来进行墨的贮存稳定性的评价。注意,“吸取”是指“清洁打印头”,其是由上述喷墨记录设备(商品名:PIXUS iP8600)提供的特征之一。
贮存稳定性的评价标准如下所述。评价结果示于表6中。
A:在4次以下吸取后,所有喷出口回复至能够喷射的状态没有任何问题
B:在5或6次吸取后,所有喷出口回复至能够喷射的状态没有任何问题
C:即使6次吸取后,仍有一些喷射口不能喷射墨
表6:实施例的墨的评价结果
尽管本发明已参考示例性实施方案进行描述,但应理解本发明不限于所公开的示例性实施方案。以下的权利要求书的范围符合最宽的解释,以致包括所有的改进和等同结构和功能。
Claims (8)
1.一种喷墨墨,其包括第一着色材料和第二着色材料至少两种着色材料,其中该第一着色材料为由以下通式(I)表示的化合物:
通式(I)
其中R1、R2、Y1和Y2各自独立表示一价基团;X1和X2各自独立表示具有0.20以上的Hammettσp值的吸电子基团;Z1和Z2各自独立表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基;M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵,
其中该第二着色材料为由以下通式(III)表示的化合物:通式(III)
4.根据权利要求1所述的喷墨墨,其中该第一着色材料的质量含量百分比与该第二着色材料的质量含量百分比的质量比为1.0倍至5.0倍。
5.一种用于在记录介质上进行记录的喷墨记录方法,其包括通过喷墨系统喷射墨,该墨为根据权利要求1所述的喷墨墨。
6.一种墨盒,其包括用于贮存墨的墨贮存部,该墨为根据权利要求1所述的喷墨墨。
7.一种记录单元,其包括用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头,该墨为根据权利要求1所述的喷墨墨。
8.一种喷墨记录设备,其包括用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头,该墨为根据权利要求1所述的喷墨墨。
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