CN1981006B - 喷墨用墨水、成套墨水、喷墨记录方法 - Google Patents

Abstract

提供一种喷墨用墨水，其特征在于，至少含有由通式(I)所示化合物或其盐形成的色料和通式(II)所示化合物。由此，可提供一种能够得到与银盐照片相匹敌的图像质量且记录物可得到高的耐光性的喷墨用墨水。

Description

喷墨用墨水、成套墨水、喷墨记录方法 

技术领域

本发明涉及提供耐光性等优异的图像的喷墨用墨水、成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元以及喷墨记录装置。 

背景技术

喷墨记录方法是在普通纸、光泽介质等记录介质上施加小墨滴形成图像的记录方法，随着其价格低廉化、记录速度的提高，迅速地得到普及。另外，除了其记录物的图像质量不断提高之外，伴随着数码相机的迅速普及，要求喷墨打印机输出与银盐照片同等的记录物。 

作为通过喷墨记录方法得到的记录物与银盐照片相匹敌的必要条件之一，可举出记录物的高的坚牢性。现有的喷墨记录物与银盐照片相比，其坚牢性低。因此，记录物被长时间曝露于光、湿度、热、空气中存在的环境气体等中的时候，记录物上的色料劣化，容易产生图像的色调变化或褪色，即，存在坚牢性低的问题。为了解决如上所述的课题，一直以来进行了大量的研究。 

例如，提出了通过使用具有蒽吡啶酮结构的色料，使坚牢性提高的方案(参阅例如，日本专利特开2002-332419号公报和特开2003-192930号公报)。通过使用所述色料，可提高喷墨用墨水的保存稳定性。但是，使用以这些墨水为代表的现有的喷墨用墨水所得到的记录物，还无法与银盐照片的保存稳定性相匹敌，这是实际状况。 

另外，近几年，作为喷墨用的记录介质，为了得到与银盐照片相匹敌或者超过它的图像质量，使用将矾土、硅石等无机物用 于墨水接收材料的记录介质。但是，在如上所述的记录介质上进行记录时，记录物的耐光性还不能说是充分的，在被光照射的环境中保存那样的记录物时，与银盐照片相比在更短时间内就褪色。 

发明内容

本发明人们鉴于上述课题进行了专心研究。于是，着眼于使用与现有的色料相比具有较高的耐光性这样的特性的色料，进一步，在墨水中加入用于提高耐光性的添加剂，进行了研究。通过使用耐光性高的色料，进一步，添加剂具有提高耐光性的功能，可以期待记录物的寿命大幅提高，与银盐照片的耐光性相匹敌。 

但是，在研究墨水中常用的添加剂时，任何添加剂提高耐光性的效果都不充分，另外，添加剂本身具有独特的色调，因此，使用含有所述添加剂的墨水制造的记录物的色调有时发生变化。 

因此，本发明人们进行进一步研究，结果发现了本发明的基本技术思想。即，本发明人们通过将色料和适合于该色料的特性的添加剂组合使用，发现了可得到记录物的高耐光性(第1课题)的条件。另外，本发明人们还发现，利用墨水的pH和所述添加剂的添加量的相互关系，可以满足低温保存时的墨水稳定性良好(第2课题)，刚打印后的初始喷出性良好(第3课题)，图像品质良好(第4课题)，打印持续性良好(第5课题)这些课题中的至少1个以上课题的条件。 

因此，本发明第1课题的第一目的在于提供一种可得到与银盐照片相匹敌的图像质量且记录物可得到高的耐光性的喷墨用墨水。 

另外，本发明第2课题的第二目的在于提供一种可兼具记录物的高耐光性和低温保存时的墨水稳定性的喷墨用墨水。 

进一步，本发明第3课题的第三目的在于提供一种可兼具记录 物的高耐光性和刚打印后的初始喷出性的喷墨用墨水。 

另外，本发明第4课题的第四目的在于提供一种可兼具记录物的高耐光性和高图像品质的喷墨用墨水。 

进一步，本发明第5课题的第五目的在于提供一种可兼具记录物的高耐光性和高打印持续性的喷墨用墨水。 

另外，本发明的另一目的在于提供使用所述喷墨用墨水的成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元以及喷墨记录装置。 

上述目的可通过以下本发明完成。 

即，根据本发明第1课题的第一观点，可提供一种喷墨用墨水，其特征在于，其至少含有由通式(I)所示化合物或其盐形成的色料和通式(II)所示化合物。 

通式(I)： 

(式中，R₁为氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或者氰基低级烷基；Y为氯原子、羟基、氨基或者单或二烷基氨基(烷基上可以具有选自磺酸基、羧基以及羟基组成的组中的取代基)；R₂、R₃、R₄、R₅以及R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基或羧基(其中，R₂、R₃、R₄、R₅以及R₆ 不全是氢原子)) 

通式(II)： 

(式中，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、羧基或其盐(其中，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆不全是氢原子，并且，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆中的至少1个为羧基或其盐)；X为氯原子、羟基、氨基或者单或二烷基氨基(烷基上可以具有选自磺酸基、羧基以及羟基组成的组中的取代基)) 

根据本发明第2课题的第二观点，可提供一种喷墨用墨水，其特征在于，在上述组成的喷墨用墨水中，所述喷墨用墨水在25℃下的p H为4.0以上11.0以下，并且，所述p H与所述通式(II)所示化合物相对于喷墨用墨水总质量的含量(质量％)满足下述各关系(a)～(k)任一个： 

(a)pH为10.5以上11.0以下时，含量为2.10质量％以下 

(b)pH为10.0以上且不足10.5时，含量为1.50质量％以下 

(c)pH为9.0以上且不足10.0时，含量为1.00质量％以下 

(d)pH为8.0以上且不足9.0时，含量为0.62质量％以下 

(e)pH为7.2以上且不足8.0时，含量为0.38质量％以下 

(f)pH为7.0以上且不足7.2时，含量为0.23质量％以下 

(g)pH为6.5以上且不足7.0时，含量为0.18质量％以下 

(h)pH为6.0以上且不足6.5时，含量为0.14质量％以下 

(i)pH为5.2以上且不足6.0时，含量为0.09质量％以下 

(j)pH为5.0以上且不足5.2时，含量为0.06质量％以下 

(k)pH为4.0以上且不足5.0时，含量为0.04质量％以下。 

根据本发明第3课题的第三观点，可提供一种喷墨用墨水，其特征在于，在上述组成的喷墨用墨水中，所述喷墨用墨水在25℃下的p H与所述通式(II)所示化合物的含量满足下述关系式(1)： 

(通式(II)所示化合物的含量(质量％)) 

≤0.00015×(墨水的p H)^4.05式 

(式中，pH为4.0以上11.0以下)，并且，所述通式(II)所示化合物的含量为2.00质量％以下。 

根据本发明第4课题的第四观点，可提供一种喷墨用墨水，其特征在于，在上述组成的喷墨用墨水中，所述喷墨用墨水在25℃下的p H与所述通式(II)所示化合物的含量满足所述关系式(1)，并且，所述通式(II)所示化合物的含量为0.42质量％以下。 

根据本发明第5课题的第五观点，可提供一种喷墨用墨水，其特征在于，在上述组成的喷墨用墨水中，所述喷墨用墨水在25℃下的p H为6.0以上9.5以下，并且，所述p H与所述通式(II)所示化合物相对于喷墨用墨水总质量的含量(质量％)满足下述各关系(l)～(p)任一个： 

(l)pH为9.0以上9.5以下时，含量为0.23质量％以下 

(m)pH为8.3以上且不足9.0时，含量为0.18质量％以下 

(n)pH为7.0以上且不足8.3时，含量为0.11质量％以下 

(o)pH为6.5以上且不足7.0时，含量为0.09质量％以下 

(p)pH为6.0以上且不足6.5时，含量为0.04质量％以下。 

本发明另一个观点的成套墨水，其是由多个墨水构成的成套墨水，其特征在于，作为品红色墨水，包含上述组成的喷墨用墨水。 

本发明又一个观点的喷墨记录方法，其是具有以喷墨方法喷出墨水的工序的喷墨记录方法，其特征在于，所述墨水为上述组 成的喷墨用墨水。 

本发明又一个观点的墨盒，其是具备容纳墨水的墨水容纳部的墨盒，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用墨水。 

本发明又一个观点的记录单元，其是具备容纳墨水的墨水容纳部和用于喷出墨水的记录头的记录单元，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用墨水。 

本发明又一个观点的喷墨记录装置，其是具备容纳墨水的墨水容纳部和用于喷出墨水的记录头的喷墨记录装置，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用墨水。 

本发明又一个观点的墨水，其特征在于，该墨水含有：色料，其具有主发色结构部以及结合在该主发色结构部上的辅助结构部；以及化合物，其具有与该色料的该辅助结构部结构上类似的主骨架和羧基，并且该化合物在可见光区没有吸收区。 

根据本发明第1课题的第1观点，可提供能够得到与银盐照片相匹敌的图像质量且可得到记录物的高耐光性的喷墨用墨水。 

另外，根据本发明第2课题的第二观点，可提供能够兼具记录物的高耐光性和低温保存时的墨水稳定性的喷墨用墨水。 

进一步，根据本发明第3课题的第三观点，可提供能够兼具记录物的高耐光性和刚打印后的初始喷出性的喷墨用墨水。 

另外，根据本发明第4课题的第四观点，可提供能够兼具记录物的高耐光性和高图像品质的喷墨用墨水。 

进一步，根据本发明第5课题的第五观点，可提供能够兼具记录物的高耐光性和高打印持续性的喷墨用墨水。 

另外，根据本发明的另一个观点，可提供使用所述喷墨用墨水的成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元以及喷墨记录装置。 

附图说明

图1是纵轴采用例示化合物B的含量(质量％)，横轴采用墨水在25℃下的pH，表示在长时间保存墨水的情况下，也不析出通式(II)所示化合物，并且，可得到适于喷墨用墨水的性能的范围的图表。 

图2是表示为了得到优异的低温保存时的墨水稳定性而优选的范围的图表。 

图3是表示为了得到优异的刚打印后的初始喷出性而优选的范围的图表。 

图4是表示为了得到优异的图像品质而优选的范围的图表。 

图5是表示为了得到优异的打印持续性而优选的范围的图表。 

图6是表示为了得到优异的低温保存时的墨水稳定性而优选的范围、以及低温保存时的墨水稳定性的评价结果的图表。 

图7是表示为了得到优异的刚打印后的初始喷出性而优选的范围、以及刚打印后的初始喷出性的评价结果的图表。 

图8是表示为了得到优异的图像品质而优选的范围、以及图像品质的评价结果的图表。 

图9是表示为了得到优异的打印持续性而优选的范围、以及打印持续性的评价结果的图表。 

图10是记录装置的立体图。 

图11是记录装置的机构部的立体图。 

图12是记录装置的剖面图。 

图13是表示在记录头盒中安装墨罐的状态的立体图。 

图14是记录头盒的分解立体图。 

图15是表示记录头盒中的记录元件基板的主视图。 

具体实施方式

以下，举出优选的实施方式对本发明进行更详细地说明。 

本发明对于普通墨水以及使用它的所有记录均可发挥效果，尤其用作喷墨用墨水时，可以最有效地发挥效果，因此优选。以下，对将本发明的墨水用作喷墨用墨水的情况进行说明。 

另外，在本发明中，化合物为盐时，盐在墨水中离解成离子存在，但方便起见，表达为“含有盐”。 

<墨水> 

本发明人们进行专心研究，结果可知：使用含有通式(I)所示化合物或其盐、进一步含有通式(II)所示化合物的墨水得到的记录物，其与使用不含通式(II)所示化合物的墨水得到的记录物相比，耐光性提高。 

通过组合使用通式(I)所示化合物或其盐与通式(II)所示化合物而提高耐光性的理由推测如下。墨水液滴着落到记录介质上之后，墨水中的水分减少、墨水的pH达到酸性，由此，分子内具有羧基的通式(II)所示化合物以在记录介质表面附近析出的状态存在。于是，通式(II)所示化合物抑制通式(I)所示化合物或其盐的分解等，亦即，通式(II)所示化合物对通式(I)所示化合物或其盐起到保护的作用，因此，提高记录物的耐光性。 

并且，通式(II)所示化合物在可见光区几乎不显示吸收，因此认为对记录物的色调也几乎不产生影响。另外，通式(II)所示化合物，其分子结构与通式(I)所示化合物或其盐的分子结构的一部分相类似。因此认为，即使通式(I)所示化合物或其盐和通式(II)所示化合物混合存在，也由于墨水中的各化合物的亲和性高，因此可成为墨水保存性和喷墨特性良好的墨水。 

(色料) 

〔通式(I)所示化合物或其盐〕 

本发明的喷墨用墨水(以下，简称为“墨水”)，必须含有下 述通式(I)所示化合物或其盐作为色料。 

通式(I)： 

(式中，R₁为氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或者氰基低级烷基；Y为氯原子、羟基、氨基、单或二烷基氨基(烷基上可以具有选自磺酸基、羧基以及羟基组成的组中的取代基)；R₂、R₃、R₄、R₅以及R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、或羧基(其中，R₂、R₃、R₄、R₅以及R₆不全是氢原子)) 

在本发明中，通过使用含有通式(I)所示化合物或其盐作为色料的墨水，与使用含有现有色料的墨水得到的记录物相比，可得到优异的耐光性等。 

下述例示化合物1～7为上述通式(I)所示化合物或其盐的优选的例示化合物。当然，本发明并不限于以下化合物。另外，在下述例示化合物中，助溶基团全部以H型记载，但也可以形成盐。 

例示化合物1                                         例示化合物2 

例示化合物3                                          例示化合物4 

例示化合物5                                          例示化合物6 

例示化合物7 

上述例示化合物中，特别优选使用作为例示化合物6的钠盐的下述例示化合物A。 

例示化合物A 

通式(I)所示化合物或其盐的含量，优选相对于墨水总质量为0.1质量％以上10.0质量％以下。含量不足0.1质量％时，存在无法得到充分的图像浓度的情况，含量超过10.0质量％时，存在无法得到喷出墨水的记录头的喷嘴部的粘着恢复性等、无法得到良好的喷墨特性的情况。其中，为了达到高图像浓度，含量优选为3.0质量％以上10.0质量％以下，进一步，为了达到更高的图像浓度，含量优选为4.5％质量％以上10.0质量％以下。 

另外，将本发明的墨水用作色料浓度高的浓墨水时，通式(I)所示化合物或其盐的含量也可以是与上述相同的含量。另外，将本发明的墨水用作色料浓度低的淡墨水时，通式(I)所示化合物或其盐的含量，优选相对于墨水总质量为0.1质量％以上3.0质量％以下，进一步，在制成记录物的颗粒性优异的墨水的情况下，含量更优选为0.1质量％以上2.5质量％以下。 

通式(I)所示化合物或其盐可以单独使用，另外，也可以多个组合使用。进一步，在本发明中，可以将通式(I)所示化合物或其盐作为唯一的色料而单独使用，另外，为了调整色调等，也可以与其它色料组合使用。另外，通式(I)所示化合物或其盐与其它色料组合使用时，通式(I)所示化合物或其盐的含量与其它色料的含量之比，优选为1.0∶10.0～10.0∶1.0的范围内。 

〔其它色料〕 

在本发明中，除了上述化合物之外，也可以使用上述以外的色料作为调色用的色料。 

另外，为了形成全色图像等，也可以组合使用例如黑色墨水、青色墨水、品红色墨水、黄色墨水等具有与本发明的墨水不同的色调的墨水。进一步，可组合使用具有与这些墨水相同的色调且色料浓度低的、所谓的淡墨水。这些具有其它色调的墨水或淡墨水的色料可以是公知的色料，也可以使用新合成的色料。 

另外，在墨水中，与通式(I)所示化合物或其盐一起还含有调色用的色料时，通式(I)所示化合物或其盐与调色用的色料的总含量(质量％)，优选相对于墨水总质量为0.1质量％以上10.0质量％以下。与单独使用通式(I)所示化合物或其盐的情况相同，总含量不足0.1质量％时，存在无法得到充分的图像浓度的情况，总含量超过10.0质量％时，存在无法得到喷出墨水的记录头的喷嘴部的粘着恢复性等、无法得到良好的喷墨特性的情况。在含有调色用色料的浓墨水和淡墨水中的色料总含量也与不进行调色的情况相同。 

以下，对于调色用色料、以及与本发明的墨水一起使用的其它墨水中所使用的色料的具体例子，按色调分别表示。当然，本发明并不限于这些。 

[黄色色料] 

C.I.直接黄：8、11、12、27、28、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、100、110、132、173等 

C.I.酸性黄：1、3、7、11、17、23、25、29、36、38、40、42、44、76、98、99等 

C.I.颜料黄：1、2、3、12、13、14、15、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、128、138、180等 

[品红色色料] 

C.I.直接红：2、4、9、11、20、23、24、31、39、46、62、75、79、80、83、89、95、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230等 

C.I.酸性红：6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、42、51、52、80、83、87、89、92、106、114、115、133、134、145、158、198、249、265、289等 

C.I.食品红：87、92、94等 

C.I.直接紫：107等 

C.I.颜料红：2、5、7、12、48:2、48:4、57:1、112、122、123、168、184、202等 

[青色色料] 

C.I.直接蓝：1、15、22、25、41、76、77、80、86、90、98、106、108、120、158、163、168、199、226、307等 

C.I.酸性蓝：1、7、9、15、22、23、25、29、40、43、59、62、74、78、80、90、100、102、104、112、117、127、138、158、161、203、204、221、244等 

C.I.颜料蓝：1、2、3、15、15:2、15:3、15:4、16、22、60等 

[橙色色料] 

C.I.酸性橙：7、8、10、12、24、33、56、67、74、88、94、116、142等 

C.I.酸性红：111、114、266、374等 

C.I.直接橙：26、29、34、39、57、102、118等 

C.I.食品橙：3等 

C.I.活性橙：1、4、5、7、12、13、14、15、16、20、29、30、84、107等 

C.I.分散橙：1、3、11、13、20、25、29、30、31、32、47、55、56等 

C.I.颜料橙：43等 

C.I.颜料红：122、170、177、194、209、224等 

[绿色色料] 

C.I.酸性绿：1、3、5、6、9、12、15、16、19、21、25、28、81、84等 

C.I.直接绿：26、59、67等 

C.I.食品绿：3等 

C.I.活性绿：5、6、12、19、21等 

C.I.分散绿：6、9等 

C.I.颜料绿：7、36等 

[蓝色色料] 

C.I.酸性蓝62、80、83、90、104、112、113、142、203、204、221、244等 

C.I.活性蓝：49等 

C.I.酸性紫：17、19、48、49、54、129等 

C.I.直接紫：9、35、47、51、66、93、95、99等 

C.I.活性紫：1、2、4、5、6、8、9、22、34、36等 

C.I.分散紫：1、4、8、23、26、28、31、33、35、38、48、56等 

C.I.颜料蓝：5:6等 

C.I.颜料紫：19、23、37等 

[黑色色料] 

C.I.直接黑：17、19、22、31、32、51、62、71、74、112、113、154、168、195等 

C.I.酸性黑：2、48、51、52、110、115、156等 

C.I.食品黑：1、2等 

炭黑等 

(通式(II)所示化合物) 

本发明的喷墨用墨水，还必须含有下述通式(II)所示化合物或其盐。 

通式(II)： 

(式中，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、羧基或其盐(其中，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆不全是氢原子，并且，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆中的至少1个为羧基或其盐)；X为氯原子、羟基、氨基、或者单或二烷基氨基(烷基上可以具有选自磺酸基、羧基以及羟基组成的组中的取代基)) 

在本发明中，为了通过上述的机理得到优异的耐光性等，通式(II)所示化合物优选存在于记录介质的表面附近。为此，特别优选通式(II)所示化合物在其分子结构中的两端的苯基上各取代有1个羧基、共2个羧基的结构。 

进一步优选，通式(II)所示化合物以碱金属盐的形态使用。另外，从墨水的喷出稳定性与墨水中化合物的溶解性之间的平衡的观点出发，所述碱金属优选为钠。作为通式(II)所示化合物的优选的具体例子，可举出例如下述例示化合物B。 

例示化合物B 

通式(II)所示化合物的含量(质量％)优选相对于墨水总质量为0.02质量％以上。这是因为含量不足0.02质量％时，存在提高耐光性的效果变得不充分的情况。 

另外，为了更加提高耐光性等本发明的效果，本发明墨水中的通式(I)所示化合物或其盐的含量(质量％)与通式(II)所示化合物的含量(质量％)，优选满足下述关系式(2)的关系： 

式 

(通式(I)所示化合物或其盐、以及通式(II)所示化合物的验证方法) 

在本发明所用的通式(I)所示化合物或其盐、以及通式(II)所示化合物的验证中，适用使用由高效液相色谱法(HPLC)得到的下述(1)～(3)各值的验证方法。 

(1)峰的保留时间 

(2)(1)的峰的最大吸收波长 

(3)(1)的峰的质谱的M/Z(posi、nega) 

高效液相色谱法的分析条件如下所示。 

对用纯水稀释成约1000倍的墨水溶液，以下述条件进行高效液相色谱分析，测定峰的保留时间(retention time)和峰的最大吸收波长。 

·柱：Symmetry  C18 2.1mm×150mm 

·柱温度：40℃ 

·流速：0.2ml/min 

·PDA：210nm～700nm 

·流动相和梯度条件：表1 

表1 

另外，质谱的分析条件如下所示。 

对于所得到的峰，在下述条件下测定质谱，分别对posi、nega测定所检测出最强的M/Z。 

·离子化法 

·ESI  毛细管电压    3.5kV 

       去溶剂气体    300℃ 

       离子源温度    120℃ 

·检测器posi    40V  200-1500amu/0.9sec 

        nega    40V  200-1500amu/0.9sec 

例如，对上述例示化合物A和上述例示化合物B的化合物的保留时间、最大吸收波长、M/Z(posi)、M/Z(nega)的值在表2中示出。可判断出在符合表2所示的值的情况下，符合本发明中使用的化合物。 

表2 

〔墨水的pH〕 

下面，关于为了使用本发明的墨水发挥优异的耐光性以外尤其还发挥良好的墨水性能而优选的条件进行说明。 

通式(II)所示化合物具有羧基。因此，在墨水的pH为强酸性的情况下，通式(II)所示化合物的溶解性降低。因此，必须调整墨水的pH，使通式(II)所示化合物稳定地溶解。另外，若考虑构成喷墨记录装置的各部件的耐墨水性，则在墨水的pH为强碱性的情况下，会出现不良。 

本发明人们考虑上述2点而进行研究。其结果可知，墨水在25℃下的pH和通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)满足下述关系式(1)时，即使在长期保存墨水的情况下，通式(II)所示化合物也不析出，另外，在喷墨记录装置中不出现不良等，可得到适于喷墨用墨水的性能。 

关系式(1)： 

(通式(II)所示化合物的含量(质量％)) 

≤0.00015×(墨水的pH)^4.05式 

另外，关系式(1)中，pH为4.0以上11.0以下。 

图1是表示作为通式(II)所示化合物的具体例子使用上述例示化合物B时，通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)与墨水在25℃下的pH的关系的图表。纵轴采用上述例示化合物B相对于墨水总质量的含量(质量％)，横轴采用墨水在25℃下的pH，若表示上述式(1)的关系，则为图1的阴影部分。 

在考虑在低温环境(例如5℃)下保存本发明的墨水的情况下，优选为满足图2的阴影部分所示的条件。即，为了得到优异的低温保存时的墨水稳定性，优选墨水在25℃下的pH为4.0以上11.0以下，并且，所述pH与通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)满足下述各关系(a)～(k)的任一个。 

(a)pH为10.5以上11.0以下时，含量为2.10质量％以下 

(b)pH为10.0以上且不足10.5时，含量为1.50质量％以下 

(c)pH为9.0以上且不足10.0时，含量为1.00质量％以下 

(d)pH为8.0以上且不足9.0时，含量为0.62质量％以下 

(e)pH为7.2以上且不足8.0时，含量为0.38质量％以下 

(f)pH为7.0以上且不足7.2时，含量为0.23质量％以下 

(g)pH为6.5以上且不足7.0时，含量为0.18质量％以下 

(h)pH为6.0以上且不足6.5时，含量为0.14质量％以下 

(i)pH为5.2以上且不足6.0时，含量为0.09质量％以下 

(j)pH为5.0以上且不足5.2时，含量为0.06质量％以下 

(k)pH为4.0以上且不足5.0时，含量为0.04质量％以下 

进一步，在考虑构成喷墨记录装置的各部件的耐墨水性、以及在低温环境(例如5℃)保存墨水的情况下，更优选墨水在25℃下的pH为5.0以上10.0以下，并且，所述pH与、通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)，满足下述各关系(q)～(x)的任一个。 

(q)pH为8.6以上10.0以下时，含量为0.42质量％以下 

(r)pH为8.3以上且不足8.6时，含量为0.29质量％以下 

(s)pH为7.7以上且不足8.3时，含量为0.24质量％以下 

(t)pH为7.5以上且不足7.7时，含量为0.17质量％以下 

(u)pH为6.5以上且不足7.5时，含量为0.14质量％以下 

(v)pH为6.1以上且不足6.5时，含量为0.11质量％以下 

(w)pH为5.5以上且不足6.1时，含量为0.06质量％以下 

(x)pH为5.0以上且不足5.5时，含量为0.04质量％以下 

在考虑到从规定的喷嘴喷出本发明的墨水之后，一定时间内从该规定的喷嘴不喷出墨水而放置，然后再次从该规定的喷嘴喷出墨水时，可进行稳定的喷出并可得到良好的打印图像的墨水的情况下，优选满足图3的阴影部分所示的条件。即，为了得到优异 的刚打印后的初始喷出性，通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)优选为2.00质量％以下，进一步，更优选为1.00质量％以下。另外，在该情况下，若考虑墨水的保存稳定性，优选满足上述式(1)的关系。 

为了使用本发明的墨水得到的记录物与使用不含有通式(II)所示化合物的墨水得到的记录物相比，图像浓度、色彩实质上没有改变，也就是为了得到图像品质良好的记录物，优选满足图4的阴影部分所示的条件。即，为了得到优异的图像品质，通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)优选为0.42质量％以下。另外，在该情况下，若考虑墨水的保存稳定性，优选满足上述式(1)的关系。 

考虑到在喷墨记录装置的使用期间内，在记录头的每1个喷嘴施加脉冲数多的喷墨记录装置中使用本发明的墨水的情况，优选满足图5的阴影部分所示的条件。即，为了得到优异的打印持续性，更优选墨水在25℃下的pH为6.0以上9.5以下，并且，所述pH与通式(II)所示化合物相对于墨水总质量的含量(质量％)满足下述各关系(l)～(p)的任一个。 

(l)pH为9.0以上9.5以下时，含量为0.23质量％以下 

(m)pH为8.3以上且不足9.0时，含量为0.18质量％以下 

(n)pH为7.0以上且不足8.3时，含量为0.11质量％以下 

(o)pH为6.5以上且不足7.0时，含量为0.09质量％以下 

(p)pH为6.0以上且不足6.5时，含量为0.04质量％以下 

另外，本发明中，在墨水的pH的测定中使用pH METER F-21(商品名；HORIBA生产)。 

(水性介质) 

本发明的墨水组合物中可以使用水或作为水与各种水溶性有机溶剂的混合溶剂的水性介质。 

水溶性有机溶剂只要是水溶性的就没有特别限制，可以列举出乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等碳原子数为1～4的烷基醇类；N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺；丙酮、甲乙酮、2-甲基-2-羟基戊烷-4-酮等酮；或者酮醇；四氢呋喃、二氧杂环己烷等环状醚类；甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、聚乙二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、乙二硫醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、乙炔二醇衍生物、三羟甲基丙烷等多元醇类；乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的烷基醚类；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吗啉等杂环类；二甲亚砜等含硫化合物；尿素以及尿素衍生物等。上述水溶性有机溶剂可以单独使用，或者也可以作为混合物使用。 

这些水溶性有机溶剂的含量相对于墨水总质量优选为5质量％～90质量％，更优选为10质量％～50质量％。这是因为含量比5质量％更少时，在作为喷墨用而使用的情况下，存在喷出性等的可靠性恶化的情况，含量比90质量％更多时，墨水的粘度上升，从而出现墨水的供给不良。 

另外，水优选使用去离子水(离子交换水)。水的含量，优选相对于墨水总质量为10质量％～90质量％。 

(其它添加剂) 

另外，在本发明中，还可以根据需要含有表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、螯合剂、紫外线吸收剂、粘度调节剂、消泡剂以及水溶性聚合物等各种添加剂。 

表面活性剂的具体例子可以列举出阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。 

阴离子表面活性剂的具体例子可以列举出烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、N-酰基氨基酸及其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松脂酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸二辛基磺基琥珀酸盐等。 

阳离子表面活性剂的具体例子有2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。作为两性表面活性剂可以列举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、多辛基多氨基乙基甘氨酸、以及咪唑啉衍生物等。 

非离子表面活性剂的具体例子可以列举出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚类，聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯类，2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇类(例如，川研フアインケミカル制造的Acetylenol EH、日信化学制造的サ一フイノ一ル104、82、465，オルフインSTG等)。 

pH调节剂只要是能够将墨水的pH值控制在规定的范围的物质，就可以使用任意物质。具体来说，可以列举出例如，二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三羟甲基氨基甲烷等醇胺化合物，氢氧化锂、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，氢氧化铵，或碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐等。 

防腐剂·防霉剂的具体例子，可以列举出例如，有机硫系、有机氮硫系、有机卤系、卤代烯丙基砜系、碘代炔丙基系、N-卤代烷基硫系、苯噻唑系、腈系、吡啶基、8-羟基喹啉系、苯并噻唑系、异噻唑啉系、二硫醇系、吡啶氧化物系、硝基丙烷系、有机锡系、酚系、季铵盐系、三嗪系、噻二嗪系、酰替苯胺系、金刚烷系、二硫代氨基甲酸酯系、溴茚酮系、苯甲基溴代乙酸酯系、无机盐系等化合物。 

有机卤系化合物可以列举出例如五氯苯酚钠，吡啶氧化物系化合物可以列举出例如2-吡啶硫醇-1-氧化物钠，无机盐系化合物可以列举出例如无水醋酸钠，异噻唑啉化合物可以列举出例如1，2-苯异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化镁、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙等。作为其它的防腐剂·防霉剂的具体例子，可以列举出山梨酸钠、安息香酸钠等，例如アベシア制造的プロキセルGXL(S)、プロキセルXL-2(S)等。 

螯合剂可以列举出例如柠檬酸钠、乙二胺四乙酸钠、二硝基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠、月桂基二乙酸钠等。 

防锈剂可以列举出例如酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫甘醇酸铵、亚硝酸二异丙胺、季戊四醇四硝酸酯、亚硝酸二环己胺等。 

紫外线吸收剂可以列举出例如二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合物、芪系化合物，或者也可以使用以苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线而发射荧光的化合物即所谓的荧光增白剂。 

粘度调节剂除了水溶性有机溶剂之外，还可以列举出水溶性高分子化合物，可列举例如聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚胺、聚 亚胺等。 

消泡剂可以根据需要使用氟系、硅酮系化合物。 

<记录介质> 

使用本发明的墨水形成图像时所使用的记录介质，只要是通过施加墨水进行记录这一类型的记录介质就可以使用任何记录介质。 

本发明特别适用于通过使染料、颜料等色料吸附到形成墨水接收层内的多孔质结构的微粒中而至少由该吸附后的微粒形成图像的记录介质中，特别适合于使用喷墨法的情形中。这样的喷墨用记录介质优选通过形成于支撑体上的墨水接收层中的空隙来吸收墨水，即为所谓的吸收型。 

吸收型的墨水接收层由多孔质层构成，所述多孔质层以微粒为主体，根据需要含有粘合剂和其它添加剂。微粒的具体例子可以列举出硅石、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、矾土或矾土水合物等氧化铝、硅藻土、氧化钛、水滑石、氧化锌等无机颜料，或尿素甲醛树脂、乙烯树脂、苯乙烯树脂等有机颜料，可以使用这些微粒的1种以上。作为适合作为粘合剂使用的物质，可以列举出水溶性高分子或胶乳。例如，可以使用聚乙烯醇或其改性物、淀粉或其改性物、明胶或其改性物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物、SBR胶乳、NBR胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、官能团改性聚合物胶乳、乙烯乙酸乙烯共聚物等乙烯类共聚物胶乳、聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐或其共聚物、丙烯酸酯共聚物等，可以根据需要组合2种以上使用。另外，还可以使用添加剂，例如可以根据需要使用分散剂、增粘剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等。 

尤其，在本发明中可优选使用的记录介质，优选以平均粒径为1μm以下的微粒为主体形成墨水接收层的记录介质。作为上述的微粒，特别优选的可举出例如硅石微粒、氧化铝微粒等。作为硅石微粒优选的是以胶体硅石为代表的硅石微粒。胶体硅石本身可以从市场上购得，但特别优选例如日本特许第2803134号、第2881847号所公开的胶体硅石。作为氧化铝微粒而优选的是矾土水合物微粒等。作为这样的矾土水合物微粒的一种，可举出下述通式所表示的矾土水合物。 

AlO_3-n(OH)_2n·mH₂O 

在上式中，n表示1、2或3的整数中的任一个，m表示0～10，优选表示0～5的值。但m和n不同时为0。mH₂O在多数情况下还表示与mH₂O晶格的形成无关的可脱离的水相，因此，m可以取整数值或非整数值中的任一个。另外，如果加热此种材料，则m可以达到0值。 

矾土水合物可以通过美国专利第4,242,271号、美国专利第4,202,870号所记载的烷醇铝的水解、铝酸钠的水解，或者日本专利特公昭57-44605号公报所记载的在铝酸钠等的水溶液中加入硫酸钠、氯化铝等的水溶液进行中和的方法等公知的方法来制造。 

记录介质优选具有用于支撑上述墨水接收层的支撑体。支撑体只要能够由上述多孔质微粒形成墨水接收层，并且带来可通过喷墨打印机等的输送机构输送的刚度，则没有特别的限制，可以使用任何支撑体。具体来说，可以列举出例如以天然纤维素纤维为主体由纸浆原料形成的纸支撑体，由聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯)、三乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰亚胺等材料形成的塑料支撑体，在原纸的至少一面上具有添加了白色颜料等的聚烯烃树脂的树脂涂覆层的树脂涂覆纸(例如：RC纸)。 

<成套墨水> 

本发明的墨水也优选在与其它墨水组合作为成套墨水的情况下使用。本发明的成套墨水是将本发明的墨水与青色墨水、品红色墨水、黄色墨水、黑色墨水等其它墨水一起使用的形式。另外，可以组合作为成套墨水的其它墨水，没有特别的限定。另外，本发明的所谓成套墨水，包括多个墨罐成为一体的墨罐本身是不言而喻的，还包括将单独的墨罐多个组合使用的情况，进而包括所述墨罐和记录头成为一体的情况。 

具体的，可举出例如，将作为本发明墨水的淡墨水和作为本发明墨水的浓墨水作为各自单独的墨罐组合使用的形式、作为本发明墨水的淡墨水和其它墨水成为一体的墨盒与作为本发明的墨水的浓墨水和其它墨水成为一体的墨盒组合使用的形式等。 

<喷墨记录方法> 

本发明的墨水特别适合用于具有以喷墨方法喷出墨水的工序的喷墨记录方法。喷墨记录方法包括如下方法：通过对墨水施加力学能而喷出墨水的记录方法，以及通过对墨水施加热能而喷出墨水的记录方法等。特别是在本发明中，优选使用利用热能的喷墨记录方法。 

<墨盒> 

适合用于使用本发明的墨水进行记录的墨盒，可以列举出具有容纳这些墨水的墨水容纳部的墨盒。 

<记录单元> 

适合用于使用本发明的墨水进行记录的记录单元，可以列举出具有容纳这些墨水的墨水容纳部和记录头的记录单元。特别地，可以列举出所述记录头相应于记录信号对墨水施加热能，通过所述热能产生墨水液滴的记录单元。 

<喷墨记录装置> 

适合用于使用本发明的墨水进行记录的记录装置，可以列举 出对具有容纳这些墨水的墨水容纳部的记录头的室内的墨水施加对应于记录信号的热能，通过所述热能产生墨水液滴的装置。 

下面，对喷墨记录装置的一个例子的机构部的大致结构进行说明。根据各个机构的作用，记录装置主体由供纸部、用纸输送部、滑架部、排纸部、清洁部以及保护这些部件并具有外观设计性的具备主体盖M7030的外壳部构成。下面，对这些部件进行简要的说明。 

图10为记录装置的立体图，另外，图11和图12是用于说明记录装置主体的内部机构的图，图11是表示从右上方看的立体图，图12是记录装置主体的侧剖视图。 

在记录装置内进行供纸时，首先，在包含供纸盘M2060的供纸部，仅将规定张数的记录介质送入到由供纸辊M2080和分离辊M2041构成的辊隙部。所送入的记录介质在辊隙部被分离后，仅输送最上方的记录介质。被送入到用纸输送部的记录介质被引导到压紧辊保持架M3000和纸引导挡板M3030后，被送入到输送辊M3060和压紧辊M3070这一辊对中。由输送辊M3060和压紧辊M3070构成的辊对被LF马达E0002驱动而进行旋转，记录介质通过该旋转在压纸部M3040上进行输送。 

在滑架部中，在记录介质上形成图像时，使记录头H1001(图13)配置在目标图像形成位置上，根据来自电气基板E0014的信号，对记录介质喷出墨水。关于记录头H1001的详细结构如后所述，但其结构是可以通过反复交替进行记录主扫描和副扫描来在记录介质上形成图像的结构，上述记录主扫描由记录头H1001进行记录的同时，使滑架M4000沿着列方向进行扫描，上述副扫描由输送辊M3060使记录介质沿着行方向进行输送。 

最后形成图像的记录介质在排纸部处被夹在第1排纸辊M3110与棘轮M3120的辊隙中，被输送而排出到排纸盘M3160上。 

另外，在清洁部，为了对图像记录前后的记录头H1001进行清洁，当在使盖M5010与记录头H1001的墨水喷出口紧密接触的状态下使泵M5000产生作用时，从记录头H1001抽吸不需要的墨水等。另外，通过在打开盖M5010的状态下，抽吸残留在盖M5010中的墨水，不会引起残留墨水导致的粘着和随后的弊病。 

<记录头的结构> 

对记录头盒H1000的结构进行说明。记录头盒H1000具有记录头H1001和搭载墨罐H1900的部件以及用于从墨罐H1900向记录头供给墨水的部件，并且可装卸地搭载于滑架M4000上。 

图13是表示对记录头盒H1000安装墨罐H1900的状态的图。记录装置由黄色、品红色、青色、黑色、淡品红色、淡青色和绿色墨水形成图像，因此，墨罐H1900也独立准备7种颜色的份。在上述墨水中，至少一种墨水使用本发明的墨水。并且，如图所示，分别可以相对于记录头盒H1000自由装卸。另外，墨罐H1900的装卸能在将记录头盒H1000搭载于滑架M4000上的状态下进行。 

图14是记录头盒H1000的分解立体图。在图中，记录头盒H 1000由第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101、第1平板H1200、第2平板H1400、电气布线基板H1300、墨罐保持架H1500、流路形成部件H1600、过滤器H1700、密封橡胶H1800等构成。 

第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101为Si基板，通过光刻技术在其一个面上形成了用于喷出墨水的多个记录元件(喷嘴)。向各个记录元件供电的Al等电气布线是通过成膜技术形成的，对应于各个记录元件的多个墨水流路也可以通过光刻技术形成。而且，用于向多个墨水流路供给墨水的墨水供给口在里面开口。 

图15为用于说明第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板 H1101的结构的主视放大图。H2000～H2600为对应于各个不同墨水颜色的记录元件列(以下称为喷嘴列)，在第1记录元件基板H1100中构成有用于供给黄色墨水的喷嘴列H2000、用于供给品红色墨水的喷嘴列H2100以及用于供给青色墨水的喷嘴列H2200的对应于这3种颜色的3个喷嘴列。在第2记录元件基板H1101中构成有用于供给淡青色墨水的喷嘴列H2300、用于供给黑色墨水的喷嘴列H2400、用于供给橙色墨水的喷嘴列H2500以及用于供给淡品红色墨水的喷嘴列H2600的对应于这4种颜色的4个喷嘴列。 

各个喷嘴列由在记录介质的输送方向上以1200dpi(dot/inch；参考值)的间隔并列的768个喷嘴构成，喷出约2皮升的墨滴。各喷嘴喷出口的开口面积设定为大约100μm²。另外，第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101粘结固定在第1平板H1200上，在此，形成有用于向第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101供给墨水的墨水供给口H1201。 

而且，在第1平板H1200上粘结固定有具有开口部的第2平板H1400，该第2平板H1400保持有电气布线基板H1300，以便电气布线基板H1300与第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101电连接。 

电气布线基板H1300施加用于从形成于第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101上的各个喷嘴喷出墨水的电信号，并具有对应于第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101的电气布线，以及位于该电气布线端部的用于接收来自记录装置主体的电信号的外部信号输入端子H1301。外部信号输入端子H1301定位固定在墨罐保持架H1500的背面一侧。 

另一方面，在保持墨罐H1900的墨罐保持架H1500中例如通过超声波熔接固定有流路形成部件H1600，形成了从墨罐H1900通到第1平板H1200的墨水流路H1501。 

在与墨罐H1900卡合的墨水流路H1501的墨罐一侧端部设有过滤器H1700，以便能够防止来自外部的灰尘的侵入。另外，在与墨罐H1900卡合的卡合部上安装有密封橡胶H1800，能够防止墨水从卡合部蒸发。 

而且，如上述那样通过粘接等将由墨罐保持架H1500、流路形成部件H1600、过滤器H1700和密封橡胶H1800构成的墨罐保持架部，和由第1记录元件基板H1100、第2记录元件基板H1101、第1平板H1200、电气布线基板H1300及第2平板H1400构成的记录头部H1001相结合，由此构成了记录头盒H1000。 

另外，在此，作为记录头的一个方式，对使用电热转换装置(记录元件)进行记录的Bubble Jet(注册商标)方式的记录头举出一个例子进行叙述，上述电热转换装置生成用于根据电信号使墨水产生膜状沸腾的热能。 

关于其代表性的结构和原理，优选使用例如美国专利第4,723,129号说明书、美国专利第4,740,796号说明书中所公开的基本原理进行。该方式可适用于所谓请求服务型、连续型等任何方式，特别地，在为请求服务型的情况下，对于与保持有液体(墨水)的薄片和液体流路对应配置的电热转换装置施加至少一个根据记录信息给予超过泡核沸腾的温度急速上升的驱动信号，从而使电热转换装置产生热能，在记录头的热作用面上产生膜状沸腾，结果能够形成与该驱动信号一一对应的液体(墨水)内的气泡，因此是有效的。通过该气泡的成长、收缩，经喷出用开口喷出液体(墨水)，形成至少一个液滴。当该驱动信号采用脉冲方式时，能够即时、适当地进行气泡的成长、收缩，因此能够实现响应性特别优良的液体(墨水)的喷出，是更为优选的。 

另外，作为利用了第二力学能的喷墨记录装置的方式，可以例举出这样的请求服务型喷墨记录头，其包括：具有多个喷嘴的 喷嘴形成基板、与喷嘴相对配置的由压电材料和导电材料构成的压力产生元件、充满该压力产生元件的周围的墨水；该请求服务型喷墨记录头通过施加电压使压力产生元件位移，从喷嘴喷出墨水的小液滴。 

另外，喷墨记录装置不限于如上述那样的喷墨头与墨罐分体的喷墨记录装置，也可以是喷墨头与墨罐不可分离的一体的喷墨记录装置。另外，墨罐除了相对于喷墨头可分离或不可分离地一体化而搭载在滑架上之外，也可以是设置在装置的固定部位，通过墨水供给部件例如墨水管向记录头供给墨水的形态。另外，在墨罐中设置用于对记录头施加适当的负压的结构的情况下，可以采用在墨罐的墨水容纳部设置吸收体的方式、或者具有挠性的墨水容纳袋和对墨水容纳袋作用扩张其内容积的方向的作用力的弹簧部的方式等。另外，记录装置除了采用上述串行记录方式以外，还可以采用在对应于记录介质全宽的范围内整齐排列记录元件而成的行式打印机的方式。 

<墨水的其它形态> 

本发明人们进一步对各种色料与各种辅助添加剂的组合进行大量研究，结果发现用于提高记录物的耐光性的基本技术思想。即，通过利用其分子结构相互类似的主色料和辅助添加剂所产生的相乘效果，可解决本发明的第一课题。 

也就是，一种墨水，其含有：色料，其具有主发色结构部和结合在该主发色结构部上的辅助结构部；以及化合物，其具有与该色料的该辅助结构部结构上类似的主骨架和羧基，并且该化合物在可见光区没有吸收区，通过使用这样的墨水，可以使所得到的记录物的耐光性良好。这是对上述本发明的第一观点的具体化。 

其中，主发色结构部是指在色料的结构中，包含大多数发色团的部位。另外，辅助结构部是指包含大多数发色团的部位以外 的部位。具体而言，例如，在通式(I)所示化合物或其盐的情况下，主发色结构部是蒽吡啶酮骨架，辅助结构部是结合在蒽吡啶酮骨架上的取代基。 

<实施例> 

以下，使用实施例和参考例对本发明进行更详细的说明，但是，下述实施例仅用于说明，本发明并不受下述实施例的任何限制。另外，如果没有特别指定，实施例、比较例的墨水成分量表示“质量份”。在下述实施例中，以要求比通常所用的墨水更严格的特性的喷墨记录方法中所使用的墨水为例进行说明，但是在作为普通墨水使用的情况下，当然也可以得到上述第1课题的高耐光性，这是本领域技术人员从以下实施例的记载可以显而易见的。 

<作为通式(I)所示化合物或其盐的色料的制备> 

在二甲苯中，使下述化合物(1)、碳酸钠、以及苯甲酰乙酸乙酯进行反应，过滤反应产物并洗涤。在N，N-二甲基甲酰胺中，向其中依次添加间氨基乙酰替苯胺、醋酸铜、碳酸钠进行反应，过滤反应产物并洗涤。进一步在发烟硫酸中对其进行磺化之后，过滤、洗涤，在氢氧化钠的存在下，使其与氰尿酰氯进行缩合反应。在该反应液中，添加邻氨基苯甲酸，在氢氧化钠的存在下进行缩合反应。将其过滤、洗涤，得到下述的例示化合物A。 

化合物(1) 

例示化合物A 

<作为通式(II)所示化合物的色料的制备> 

通式(II)所示化合物可以通过公知的方法进行制备。其中，作为通式(II)所示化合物，列举下述例示化合物B为例，给出其合成方法的一个例子。 

通过在氰尿酰氯的悬浮液中添加邻氨基苯甲酸水溶液并在氢氧化钠的存在下进行缩合反应，得到相对于1分子氰尿酰氯缩合2分子邻氨基苯甲酸的缩合物。进一步，添加氢氧化钠，加热并进行水解反应。将其过滤、洗涤，得到下述的例示化合物B。 

例示化合物B 

<墨水的制备> 

将下述表3～表5所示的各成分混合、充分搅拌之后，以孔径0.2μm的过滤器进行加压过滤，制备墨水1～26。另外，在下述表3～表5中示出各墨水的pH值。pH的调整是使用添加了氢氧化钠或硫酸的纯水进行的。 

表3 

(^＊1)乙炔二醇环氧乙烷加成物(表面活性剂) 

(川研フアインケミカル制造) 

(^＊2)纯水和氢氧化钠的总计，或纯水和硫酸的总计，或纯水 

表4 

(^＊1)乙炔二醇环氧乙烷加成物(表面活性剂) 

(^＊2)纯水和氢氧化钠的总计，或纯水和硫酸的总计，或纯水 

表5 

(^＊1)乙炔二醇环氧乙烷加成物(表面活性剂) 

(^＊2)纯水和氢氧化钠的总计，或纯水和硫酸的总计，或纯水 

<评价> 

针对上述所得到的墨水，使用对墨水施加热能而喷出墨滴的热喷墨打印机(商品名：PIXUS 950i；佳能制造)，在品红色墨水的填充位置填充这些墨水，进行打印，对以下项目进行评价。 

(1)耐光性 

在温度23℃、相对湿度55％的条件下，使用上述打印机，在记录介质(商品名：PR-101；佳能制造)上，以记录密度2400dpi×1200dpi、墨水喷出量2.5pl、50％duty进行打印。将所得到的记录物在温度23℃、相对湿度55％的条件下自然干燥24小时，置于低温循环氙灯耐候机(商品名：XL-75C；スガ试验机制造)中，在照射强度100千勒克司、槽内温度23℃、相对湿度55％的条件下曝露1周。针对试验前后的各记录物，使用分光光度计(Spectorolino(商品名)；Gretag Macbeth制造)，在光源为D50、视场为2°的条件下测定光学浓度，从试验前后的光学浓度的值计算出剩余率。耐光性的基准如下。评价结果示于表6。 

A：与不含有例示化合物B的墨水26相比，耐光性提高。 

B：与不含有例示化合物B的墨水26的耐光性相等。 

C：与不含有例示化合物B的墨水26相比，耐光性恶化。 

表6 

由上述表6可知，使用含有例示化合物B的墨水得到的记录物与使用不含有例示化合物的墨水得到的记录物相比，可得到良好的耐光性。 

(2)低温保存时的墨水稳定性 

在无色的玻璃制密闭容器中加入上述各墨水，在温度为5℃的环境下放置2小时，目视确认沉淀物的产生。低温保存时的墨水稳定性的基准如下所示。评价结果在表7中示出。 

A：不产生沉淀物，或是虽然稍有沉淀物产生，但在低温时使用打印机也没有问题的水平。 

B：产生沉淀物，若在低温时使用打印机，就会产生问题。 

表7 

由上述表7可知，低温保存时的墨水稳定性与例示化合物B的含量(质量％)以及墨水的p H具有相关性。 

图6是纵轴采用上述例示化合物B相对于墨水总质量的含量(质量％)，横轴采用墨水在25℃下的pH，表示出为了得到优异的低温保存时的墨水稳定性而优选的范围、以及低温保存时的墨水稳定性的评价结果的图。另外，在图6中，阴影部分表示该优选的范围，另外，○表示评价基准中的A评价，△表示评价基准中的B 评价。 

(3)刚打印后的初始喷出性 

将上述打印机在温度23℃、相对湿度55％的条件下放置5小时之后，由规定的喷嘴喷出上述各墨水之后，停止打印5秒钟，再次由所述规定的喷嘴喷出各墨水，对记录介质(商品名：HR-101；佳能制造)进行打印。所得记录物的打印品质以目视观察。刚打印后的初始喷出性的基准如下所示。评价结果示于表8。 

AA：可进行正常的打印。 

A：有若干打印混乱但可以允许。 

B：存在不喷出或打印混乱的情况。 

表8 

由上述表8可知，刚打印后的初始喷出性在例示化合物B的含量(质量％)为2.0质量％以下的情况下，没有实际使用上的问题，进一步在1.0质量％以下的情况下，特别良好。 

图7是纵轴采用上述例示化合物B相对于墨水总质量的含量(质量％)，横轴采用墨水在25℃下的pH，表示出为了得到优异的刚打印后的初始喷出性而优选的范围、以及刚打印后的初始喷出 性的评价结果的图。另外，在图7中，阴影部分表示该优选的范围，并且，□表示评价基准中的AA评价，○表示评价基准中的A评价，△表示评价基准中的B评价。 

(4)图像品质 

在温度23℃、相对湿度55％的条件下，使用上述打印机，在记录介质(商品名：PR-101；佳能制造)上，以记录密度2400dpi×1200dpi、墨水喷出量2.5pl、5％～100％的各种duty进行打印。目视观察所得到的记录物。图像品质按照下述基准评价。评价结果示于表9。 

A：与不含有例示化合物B的墨水26相比，记录物的图像浓度没有变化、或者变化非常少。即，对含有例示化合物B的墨水和不含有例示化合物B的墨水以同样的duty打印所得到的记录物，分别使用分光光度计(Spectorolino(商品名)；Gretag Macbeth制造)，在光源为D50、视场为2°的条件下测定光学浓度时的光学浓度之差为0.1以下。 

B：与不含有例示化合物B的墨水26相比，可以看到记录物图像浓度的变化。即，对含有例示化合物B的墨水和不含有例示化合物B的墨水以同样的duty打印所得到的记录物，分别使用分光光度计(Spectorolino(商品名)；Gretag Macbeth制造)，在光源为D50、视场为2°的条件下测定光学浓度时的光学浓度之差大于0.1。 

表9 

由上述表9可知，在例示化合物B的含量(质量％)为0.42质量％以下的情况下，图像品质与使用不含有例示化合物B的墨水所得到图像实质上相同。 

图8是纵轴采用上述例示化合物B相对于墨水总质量的含量(质量％)、横轴采用墨水在25℃下的p H，表示出为了得到优异的图像品质而优选的范围、以及图像品质的评价结果的图。另外，在图8中，阴影部分表示该优选的范围，并且，○表示评价基准中 的A评价，△表示评价基准中的B评价。 

(5)打印持续性 

在温度23℃、相对湿度55％的条件下，使用上述打印机，在记录介质(商品名：再生纸EN-100；佳能制造)上，每1个喷嘴施加1×10⁸脉冲进行连续打印之后，在该状态下，将打印机放置12小时，再进行打印。其后，比较连续打印前后的各记录物。打印持续性的基准如下。评价结果示于表10。 

AA：与初始图像相比完全没有变化。 

A：与初始图像相比有若干变化，但是可以允许。 

B：连续打印结束之前，记录物产生模糊。 

表10 

由上述表10可知，打印持续性与例示化合物B的含量(质量％)和墨水的p H有相关性。 

图9是纵轴采用上述例示化合物B相对于墨水总质量的含量(质量％)，横轴采用墨水在25℃下的pH，表示出为了得到优异的打印持续性而优选的范围、以及打印持续性的评价结果的图。另外，在图9中，阴影部分表示该优选的范围，并且，□表示评价基准中的AA评价，○表示评价基准中的A评价，△表示评价基准中 的B评价。 

本申请要求享有2004年7月2日提出的日本专利申请第2004-196452号和2005年6月30日提出的日本专利申请第2005-192192号的优先权，引用其内容作为本申请的一部分。 

Claims (10)

1.一种喷墨用墨水，其特征在于，至少含有由通式(I)所示化合物或其盐形成的色料和通式(II)所示化合物，

通式(I)：

式中，R₁为氢原子或烷基；Y为羟基；R₂、R₃、R₄、R₅以及R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基或羧基，其中，R₂、R₃、R₄、R₅以及R₆不全是氢原子，

通式(II)：

式中，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆分别独立地表示氢原子、羧基或其盐，其中，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆不全是氢原子，并且，R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆的至少1个为羧基或其盐；X为羟基。

2.根据权利要求1所述的喷墨用墨水，其中，在所述通式(II)中，R₇和R₁₁的一方为羧基或其盐，另一方为氢，R₁₂和R₁₆的一方为羧基或其盐，另一方为氢，R₈、R₉、R₁₀、R₁₃、R₁₄、R₁₅全部为氢。

3.根据权利要求1所述的喷墨用墨水，其中，所述喷墨用墨水在25℃下的pH和所述通式(II)所示化合物相对于喷墨用墨水总质量的含量，满足下述关系式(1)，其中该含量的单位为质量％，

通式(II)所示化合物的含量

≤0.00015×(墨水的pH)^4.05    式

式中，pH为4.0以上11.0以下。

4.根据权利要求1所述的喷墨用墨水，其中，所述喷墨用墨水在25℃下的pH为4.0以上11.0以下，并且，所述pH和所述通式(II)所示化合物相对于喷墨用墨水总质量的含量，满足下述各关系(a)～(k)的任一个：

(a)pH为10.5以上11.0以下时，含量为2.10质量％以下

(b)pH为10.0以上且不足10.5时，含量为1.50质量％以下

(c)pH为9.0以上且不足10.0时，含量为1.00质量％以下

(d)pH为8.0以上且不足9.0时，含量为0.62质量％以下

(e)pH为7.2以上且不足8.0时，含量为0.38质量％以下

(f)pH为7.0以上且不足7.2时，含量为0.23质量％以下

(g)pH为6.5以上且不足7.0时，含量为0.18质量％以下

(h)pH为6.0以上且不足6.5时，含量为0.14质量％以下

(i)pH为5.2以上且不足6.0时，含量为0.09质量％以下

(j)pH为5.0以上且不足5.2时，含量为0.06质量％以下

(k)pH为4.0以上且不足5.0时，含量为0.04质量％以下。

5.根据权利要求3所述的喷墨用墨水，其中，所述喷墨用墨水在25℃下的pH和所述通式(II)所示化合物的含量满足所述关系式(1)，并且，所述通式(II)所示化合物的含量为2.00质量％以下。

6.根据权利要求3所述的喷墨用墨水，其中，所述喷墨用墨水在25℃下的pH和所述通式(II)所示化合物的含量满足所述关系式(1)，并且，所述通式(II)所示化合物的含量为0.42质量％以下。

7.根据权利要求1所述的喷墨用墨水，其中，所述喷墨用墨水在25℃下的pH为6.0以上9.5以下，并且，所述pH和所述通式(II)所示化合物相对于喷墨用墨水总质量的含量，满足下述各关系(l)～(p)的任一个：

(l)pH为9.0以上9.5以下时，含量为0.23质量％以下

(m)pH为8.3以上且不足9.0时，含量为0.18质量％以下

(n)pH为7.0以上且不足8.3时，含量为0.11质量％以下

(o)pH为6.5以上且不足7.0时，含量为0.09质量％以下

(p)pH为6.0以上且不足6.5时，含量为0.04质量％以下。

8.一种成套墨水用墨水，其为在由多个墨水组成的成套墨水中使用的墨水，该多个墨水的至少1种是权利要求1所述的喷墨用墨水。

9.一种成套墨水，其由多个墨水组成，其特征在于，作为构成该成套墨水的品红色墨水，包含权利要求1所述的喷墨用墨水。

10.一种喷墨记录方法，其具有以喷墨方法喷出墨水的工序，其特征在于，该墨水为权利要求1所述的喷墨用墨水。

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