CN1981004B - 喷墨用黑色墨水、成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元以及喷墨记录装置 - Google Patents

喷墨用黑色墨水、成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元以及喷墨记录装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种喷墨用黑色墨水，其具有作为喷墨用黑色墨水所优选的色彩，能够得到高耐臭氧性、高图像浓度和粘着恢复性，且能够抑制长期保存时的通式(I)所示化合物或其盐的分解。根据本发明，提供了一种喷墨用黑色墨水，其特征在于，其至少含有下述通式(I)所示化合物或其盐，还进一步含有至少一种保湿性含氮化合物，并且，墨水的pH值以及在温度为60℃的环境下保存10天后的所述墨水的pH值为9.5以下。

Description

喷墨用黑色墨水、成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元以及喷墨记录装置
技术领域
本发明涉及一种作为喷墨用墨水的具有高图像浓度、耐臭氧性优异、粘着性、保存稳定性高的墨水，以及使用该墨水作为黑色墨水的成套墨水。另外，本发明还涉及使用该成套墨水的喷墨记录方法、记录单元、墨盒和喷墨记录装置。
背景技术
喷墨记录方法是通过在普通纸以及光泽介质等记录介质上施加小墨滴形成图像的记录方法，随着其价格的低廉化、记录速度的提高，迅速地普及发展。另外，除了其记录图像的图像质量不断提高之外，随着数码相机的迅速普及，作为与银盐照片相匹敌的照片图像的输出方法正广泛应用。
近年来，通过墨滴的极小液滴化以及伴随彩色墨水的导入的色域的提高等，图像质量的提高得到比以往更进一步的发展。但是，其另一方面，对色料、墨水的要求变得更高，如日本专利特开2000-290552号公报记载的那样，在发色性的提高、以及粘着性、喷出稳定性等可靠性方面要求更严格的特性。
发明内容
在黑色墨水中，要求实现耐臭氧性等高耐候性以及高图像浓度。
为了实现高耐臭氧性，可以考虑如下两种手段：(1)提高染料本身的耐臭氧性、(2)提高记录介质的耐臭氧性。但是，即使能够提高在特定记录介质中的耐候性，也并不能提高在所有记录介质中的耐候性，不会根本上解决提高耐候性这样的问题。也就是，提高染料本身的耐臭氧性是必要的。
另外，为了实现高图像浓度，可以考虑如下三种方法：(1)提高染料本身的发色性、(2)提高墨水中的染料浓度、(3)提高对介质的墨水施加量。不过，墨水对记录介质的施加量是有限度的。另外，难以兼具提高染料本身的发色性和提高耐臭氧性。即，提高墨水中的染料浓度是必要的。
本发明人为了提高染料本身的耐臭氧性进行了各种不同的研究，结果发现，下述通式(I)所示化合物或其盐具有优异的耐臭氧性。
通式(I)
Figure G05822311720070105D000021
通式(I)中，R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、羧基、磺基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或者羧基取代的烷氧基、可以被羧基或者磺基进一步取代的碳原子数为1～4的烷氧基、被苯基、烷基或酰基取代的氨基，n为0或1。
但是，已知在作为上述通式(I)所示化合物或其盐的染料中，存在如果提高墨水中的染料浓度，则粘着恢复性容易降低(容易粘着)的问题。因此，有必要使用粘着恢复性优异的保湿性含氮化合物等。
然而，本发明人进行进一步研究发现，当上述通式(I)所示化合物或其盐与保湿性含氮化合物共存、并且在高pH值的状态下被长期保存时，容易产生由通式(I)所示化合物或其盐的分解所导致的变色这样的通式(I)所示化合物或其盐所特有的问题。另外，墨水的保存温度越高，则该变色越被加速。
因此，本发明的目的在于提供一种喷墨用黑色墨水，其具有作为喷墨用黑色墨水所优选的色彩，能够得到高耐臭氧性、高图像浓度以及粘着恢复性，且能够抑制长期保存时的通式(I)所示化合物或其盐的分解。
另外，本发明的另一个目的在于提供一种使用所述喷墨用黑色墨水的成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录装置。
上述目的是通过下述本发明实现的。即，本发明的喷墨用黑色墨水，其特征在于，其至少含有下述通式(I)所示化合物或其盐，还含有至少一种保湿性含氮化合物，并且墨水的pH值以及在温度为60℃的环境下保存10天后的所述墨水的p H值为9.5以下。
通式(I)
通式(I)中，R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、羧基、磺基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或羧基取代的烷氧基、可以被羧基或磺基进一步取代的碳原子数为1～4的烷氧基、被苯基、烷基或酰基取代的氨基，n为0或1。
另外，本发明的其它的实施方式的喷墨用黑色墨水的特征在于，在上述组成的喷墨用黑色墨水中，进一步含有下述通式(II)所示化合物或其盐。
通式(II)
Figure DEST_PATH_GA20177502200580022311701D00011
通式(II)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、羧基、磺基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基，R3、R4为氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、可以被羟基或碳原子数为1～4的烷氧基取代的碳原子数为1～4的烷基、可以被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或羧基取代的碳原子数为1～4的烷氧基、被烷基或酰基取代的氨基，n为0或1。
另外，本发明的另一个实施方式的喷墨用黑色墨水的特征在于：在上述组成的喷墨用黑色墨水中，进一步包含下述通式(III)所示化合物与下述通式(IV)所示化合物的缩合染料或其盐，并且，含有选自通过所述缩合染料或其盐还原得到的染料(缩合后或者还原后的染料的反离子为氢离子、碱金属离子、有机胺的阳离子、或者铵离子)中的至少一种。
通式(III)
Figure DEST_PATH_GA20177502200580022311701D00012
通式(III)中，M为氢原子或碱金属原子。
通式(IV)
Figure DEST_PATH_GA20177502200580022311701D00013
通式(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、磺基、羧基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基。
另外，本发明的其它实施方式的喷墨用黑色墨水的特征在于：在上述组成的喷墨用黑色墨水中，进一步含有p H缓冲剂。
另外，本发明的其它实施方式的成套墨水，其是由多个墨水组成的成套墨水，其特征在于，作为黑色墨水，包含上述组成的喷墨用黑色墨水。
另外，本发明的其它实施方式的成套墨水，其特征在于，以与压盖上述黑色墨水的盖子同一盖子压盖的其它墨水，不含挥发性碱。
另外，本发明的其它实施方式的喷墨记录方法，其具有以喷墨方法喷出墨水的工序，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用黑色墨水。
另外，本发明的其它实施方式的墨盒，其具有容纳墨水的墨水容纳部，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用黑色墨水。
另外，本发明的其它实施方式的记录单元，其具备容纳墨水的墨水容纳部和用于喷出墨水的记录头，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用黑色墨水。
另外，本发明的其它实施方式的喷墨记录装置，其具备容纳墨水的墨水容纳部和用于喷出墨水的记录头，其特征在于，所述墨水为上述组成的喷墨用黑色墨水。
根据本发明，能够提供一种喷墨用黑色墨水，其具有作为喷墨用墨水所优选的色彩，能够得到高耐臭氧性、高图像浓度和粘着恢复性，并且能够抑制长期保存时的通式(I)所示化合物或其盐的分解。另外，本发明还能够提供使用所述喷墨用黑色墨水的成套墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录装置。
附图说明
图1为记录装置的立体图。
图2为记录装置的机构部的立体图。
图3为记录装置的剖面图。
图4为显示在记录头盒中安装墨水罐的状态的立体图。
图5为记录头盒的分解立体图。
图6为表示记录头盒中的记录元件基板的主视图。
图7为记录头的分解图。
图8为其它记录头的分解图。
具体实施方式
下面，通过列举优选的实施方式对本发明进行更详细的说明。
另外，在本发明中，在化合物为盐的情况下，墨水中的盐是离解成离子而存在的，但为方便起见，表达为“包含盐”。
<墨水>
下面，针对构成本发明的喷墨用黑色墨水(以下简称为墨水)的成分等进行详细说明。
色料
本发明的墨水中所使用的色料为下述通式(I)所示化合物或其盐。
通式(I)
通式(I)中，R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、羧基、磺基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或羧基取代的烷氧基、可以被羧基或磺基进一步取代的碳原子数为1～4的烷氧基、被苯基、烷基或酰基取代的氨基，n为0或1。另外，本发明的通式(I)中的n＝0是指如下述例示化合物1那样SO3H的位置为H。
特别是在本发明中，上述通式(I)所示化合物或其盐优选为下述的例示化合物1。
例示化合物1
Figure G05822311720070105D000071
本发明的墨水中作为通式I所示化合物或其盐的色料的含量，相对于墨水的总质量优选为0.1质量％～10.0质量％。这是由于如下原因：在含量小于0.1质量％的情况下，不能得到本发明效果之一的充分的图像浓度，在超过10.0质量％的情况下，不能得到本发明效果之一的粘着恢复性。其中，为了实现高图像浓度，色料的含量优选为3.0质量％～10.0质量％，进一步，为了实现更高的图像浓度，色料的含量优选为4.5质量％～10.0质量％。
在本发明的墨水中，可以单独使用通式(I)所示化合物或其盐，或者为了调整色调可以与其它的色料并用。其中，在并用除通式(I)所示化合物或其盐以外的色料的情况下，为了充分发挥本发明的效果，通式(I)所示化合物或其盐的含量，相对于墨水的总质量优选为0.1质量％～3.0质量％，进一步优选为0.5质量％以上。另外，上述通式(I)所示化合物或其盐的含量与其它的色料的含量的质量比优选为2∶1以上1∶10以下。
通式(I)所示化合物或其盐，优选与下述通式(II)所示化合物或其盐并用。进一步优选与例示化合物2、下述通式(III)所示4，4’-二硝基芪-2，2’-二磺酸与下述通式(IV)所示化合物的缩合染料、或者由所述缩合染料还原而得到的染料(缩合后或还原后的染料的反离子为氢离子、碱金属离子、有机胺阳离子、或者铵离子)并用。这些化合物能够得到高图像浓度，并且由于C＊小，因此能够得到纯正黑色的黑色墨水，故优选。另外，C＊为色饱和度，表示鲜艳程度。该C＊越小，越显示中性色相。
为了充分得到上述效果，上述通式(I)所示化合物或其盐与下述通式(II)所示化合物或其盐在墨水中的质量比例优选为2∶1以上1∶5以下。另外，为了充分得到上述效果，上述通式(I)所示化合物或其盐与下述通式(III)和下述通式(IV)所示化合物的缩合染料在墨水中的质量比例优选为2∶1以上1∶5以下。
通式(II)
Figure 301220DEST_PATH_GA20177502200580022311701D00021
通式(II)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、羧基、磺基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基，R3、R4为氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、可以被羟基或碳原子数为1～4的烷氧基取代的碳原子数为1～4的烷基、可以被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或羧基取代的碳原子数为1～4的烷氧基、被烷基或酰基取代的氨基，n为0或1。另外，本发明的通式(II)中的n＝0是指通式(I)同样地表示SO3H的位置为H。
例示化合物2
通式(III)
在通式(III)中，M为氢原子或碱金属原子。
通式(IV)
Figure G05822311720070105D000093
通式(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、磺基、羧基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基。
色料的检验方法
在本发明所使用的色料的检验中，能够应用使用高效液相色谱(HPLC)的下述(1)～(3)的检验方法。
(1)峰的保留时间
(2)(1)的峰的最大吸收波长
(3)(1)的峰的质谱的M/Z(posi、nega)
高效液相色谱的分析条件如下所示。对用纯水稀释成约1000倍的墨水溶液，在下述条件下进行高效液相色谱分析，测定主峰的保留时间(retention time)和峰的最大吸收波长。
·柱：Symmetry C18 2.1mm×150mm
·柱温：40℃
·流速：0.2ml/min
·PDA：210nm～700nm。
·流动相和梯度条件：表1
表1
  0～5min 5～40min   40～45min
  A水   85％ 85％→0％   0％
  B甲醇   10％ 10％→95％   95％
  C 0.2mol/乙酸铵水溶液   5％ 5％   5％
另外，质谱的分析条件如下所示。对所得到的峰，在下述条件下测定质谱，分别测定被检测出的最强的M/Z的posi、nega。
·离子化法
·ESI  毛细管电压  3.5kV
       去溶剂气体  300℃
       离子源温度  120℃
·检测器    posi    40V    200～1500amu/0.9sec
            nega    40V    200～1500amu/0.9sec
例示化合物1、2，以及作为通式(III)所示化合物与通式(IV)所示化合物的缩合染料的C.I.直接橙39的保留时间、最大吸收波长、M/Z(posi)、M/Z(nega)的值，如表2所示。符合表2所示的值的情况下，可以判断为符合本发明中所使用的化合物。
表2
Figure G05822311720070105D000101
水性介质
保湿性含氮化合物
本发明的墨水，其特征在于，含有至少一种保湿性含氮化合物。本发明中的保湿性含氮化合物是指保湿性高的氮化合物。保湿性含氮化合物的具体例子，可以列举出尿素、亚乙基脲等尿素衍生物、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类。其中，特别优选亚乙基脲和2-吡咯烷酮。
当保湿性含氮化合物与染料共存时，能够得到吸收水分、或者难以失去水分的效果。为了使墨水中存在保湿性含氮化合物而提高粘着恢复性，其含量(质量％)相对于墨水的总质量优选为0.1质量％～3.0质量％。进一步优选为1.0质量％～15.0质量％。这是因为：如果含量小于0.1质量％，则存在粘着恢复性的改良效果不充分的情况，如果含量超过30.0质量％，则墨水的粘度升高，存在不能得到良好的喷墨特性的情况。
其它水溶性有机溶剂和水
在本发明的墨水中，除了上述保湿性含氮化合物之外，在能够得到添加这些而产生的效果并且不会损害本发明所期望的效果的范围内，可以使用水、或者水与各种水溶性有机溶剂的混合溶剂。水溶性有机溶剂只要是水溶性的就没有特别的限制，可以列举出醇、多元醇、聚乙二醇、乙二醇醚、含硫极性溶剂等。这些水溶性有机溶剂的含量(质量％)相对于墨水的总质量优选为10.0质量％以下。这是为了充分发挥通过并用通式(I)的色料和保湿性含氮化合物而得到的效果。另外，水优选使用去离子水(离子交换水)。水的含量相对于墨水的总质量优选为10.0质量％～90.0质量％。
其它添加剂
另外，在本发明中，可以根据需要添加表面活性剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂、螯合剂、以及水溶性聚合物等各种添加剂。
pH值
通式(I)所示化合物或其盐与保湿性含氮化合物共存，并且在高p H值状态下长期保存的情况下，通式(I)所示化合物或其盐会分解、引起变色。为了抑制该分解，必须将墨水的pH值控制在9.5以下，更优选在9.0以下。另外，重要的是墨水的pH值，不仅在墨水的初始阶段，而且即使在长期保存后也抑制在9.5以下。这是由于如下原因：本发明的墨水中所含有的保湿性含氮化合物的一部分在保存时分解，墨水的pH值上升。其结果是，仅将墨水的初始pH值控制在9.5以下、更优选9.0以下，则保存时pH也会上升，其结果是引起通式(I)所示化合物的分解。因此，不仅初始pH值、而且保存后的pH值也必须控制在9.5以下，更优选为9.0以下。
如上所述，在将通式(I)所示化合物或其盐与保湿性含氮化合物并用的情况下，通过将初始以及长期保存后的pH值控制在9.5以下，更优选为9.0以下，能够抑制通式(I)所示化合物或其盐的分解。众所周知的是温度越高，保湿性含氮化合物的分解速度越大。本发明人的研究结果发现，60℃的温度下保存10天时的上述保湿性含氮化合物的分解，相当于通常使用者的使用期间所能引起的上述保湿性含氮化合物的分解。因此，如果将温度60℃、保存10天后的p H值控制在9.5以下，更优选为9.0以下，则在通常使用者的使用环境下，也能够抑制通式(I)所示化合物或其盐的分解。
在本发明中，将墨水的pH值规定为通常状态下的pH、以及长时间保存后(温度60℃的环境下保存10天后)的pH值。在此，所谓通常状态是指，刚刚调制墨水后也包括在内只要是使用者使用墨水的状态，就可以是任何时候的状态。在本发明的墨水中，通常状态(使用墨水时)的pH值为9.5以下或9.0以下、并且长时间保存后(在温度60℃的环境下保存10天后)的pH值为9.5以下或9.0以下时，就假设从刚刚调制该墨水后到使用墨水时的整个期间，墨水的pH值为9.5以下或9.0以下。即，可以认为，在从刚刚调制该墨水后到使用墨水时的整个期间，不会引起墨水的pH值超过9.5或9.0。因此，可以判定在刚刚调制墨水后和通常状态(墨水使用时)下，墨水的pH基本相同。
为了抑制保存时的pH的上升，优选在墨水中含有缓冲剂。缓冲剂的具体例子可以使用硫酸铵、硝酸铵、醋酸铵等铵盐，精氨酸等氨基酸，三羟甲基氨基甲烷缓冲液等，只要是具有缓冲效果的物质就可以使用任意物质。缓冲剂的含量可以是任意的，但优选相对于喷墨用黑色墨水的总质量为0.01质量％～5.0质量％。这是由于在含量低于0.1质量％的情况下，难以得到抑制pH上升的效果，另外，在超过5.0质量％的情况下，保存稳定性和粘着恢复性等喷墨特性降低。
<成套墨水>
本发明的墨水也可以适合用在通过与其它墨水组合成成套墨水的情况中。本发明的成套墨水为如下状态：将本发明的墨水与青色墨水、品红色墨水、黄色墨水、黑色墨水等其它墨水共同使用。另外，对于能够组合为成套墨水的其它墨水，并没有特别的限制。另外，本发明的成套墨水包括多个墨水罐一体而成的墨水罐本身是当然的，还包括将多个单独的墨水罐组合使用的情况，进而还包括所述墨水罐与记录头一体而成的成套墨水。
另外，在喷墨记录装置的清洁部中，在对图像记录前后的记录头进行清洁时，以同一盖子压盖本发明的喷墨用黑色墨水和其它墨水的情况下，其它墨水优选不含挥发性碱。在其它墨水包含挥发性碱的情况下，在压盖时所述挥发性碱挥发，并溶解在含有通式(I)所示化合物或其盐的黑色墨水中，使黑色墨水的pH值上升。结果是，黑色墨水中的通式(I)所示化合物或其盐发生分解、变色。特别是挥发性碱为氨的情况下，容易引起上述现象。因此，在通过同一盖子压盖本发明的喷墨用黑色墨水和其它墨水的情况下，更优选在其它的墨水中不含氨的成套墨水。
另外，在本发明的成套墨水中，除了上述挥发性碱从墨水调制时开始被包含在墨水中的情况之外，还包括如下情况：即，虽然在调制墨水时不含挥发性碱，但随着时间变化，墨水成分的分解等引起挥发性碱包含在墨水中的情况。
<记录介质>
使用本发明的墨水形成图像时所使用的记录介质，只要是通过施加墨水进行记录的记录介质就可以使用任何记录介质。
本发明特别适合于如下情况：通过使染料、颜料等色料吸附于形成墨水接收层内的多孔质结构的微粒中，至少由该吸附后的微粒形成图像的记录介质，尤其适用于使用喷墨法的情况。这样的喷墨用记录介质优选通过形成于支撑体上的墨水接收层中的空隙来吸收墨水，即为所谓的吸收型。
吸收型的墨水接收层由多孔质层构成，所述多孔质层以微粒为主体，根据需要含有粘合剂和其它添加剂。微粒的具体例子可以列举出硅石、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、矾土或矾土水合物等氧化铝、硅藻土、氧化钛、水滑石、氧化锌等无机颜料，或尿素甲醛树脂、乙烯树脂、苯乙烯树脂等有机颜料，可以使用这些微粒的1种以上。作为适合作为粘合剂使用的物质，可以列举出水溶性高分子或胶乳。例如，可以使用聚乙烯醇或其改性物、淀粉或其改性物、明胶或其改性物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物、SBR胶乳、NBR胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、官能团改性聚合物胶乳、乙烯乙酸乙烯共聚物等乙烯类共聚物胶乳、聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐或其共聚物、丙烯酸酯共聚物等，可以根据需要组合2种以上使用。另外，还可以使用添加剂，例如可以根据需要使用分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等。
特别是，本发明所优选使用的记录介质，优选上述微粒以平均粒径为1μm以下的微粒作为主体形成墨水接收层的记录介质。作为上述微粒，特别优选的可以列举例如硅石微粒或矾土微粒等。作为硅石微粒优选的是以胶体硅石为代表的硅石微粒。胶体硅石本身可以从市场购得，特别优选日本特许第2803134号、日本特许第2881847号公报所公开的物质。作为氧化铝微粒优选的是矾土水合物微粒等。作为这样的矾土水合物粒子的一个例子，可以列举出下述通式所表示的矾土水合物。
AlO3-n(OH)2n·mH2O
在上式中，n表示1、2或3的整数中的任一个，m表示0～10，优选表示0～5的值。其中，m和n不同时为0。mH2O多数情况下表示与mH2O晶格的形成无关的可脱离的水相，因此，m可以取整数或非整数的值。另外，如果加热此种材料，则m可以达到0值。
记录介质优选具有用于支撑上述墨水接收层的支撑体。支撑体只要能够由上述多孔质微粒形成墨水接收层，并且提供可通过喷墨打印机等的搬送机构搬送的刚度，则没有特别的限制，可以使用任何支撑体。具体来说，可以列举出例如以天然纤维素纤维为主体由纸浆原料形成的纸支撑体，由聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯)、三乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰亚胺等材料形成的塑料支撑体，在原纸的至少一面上具有添加了白色颜料等的聚烯烃树脂的树脂涂覆层的树脂涂覆纸(例如：RC纸)。
<喷墨记录方法>
本发明的墨水特别适合用于具有以喷墨方法喷出墨水的工序的喷墨记录方法。喷墨记录方法包括如下方法：对墨水施加力学能而喷出墨水的记录方法，以及通过对墨水施加热能而喷出墨水的记录方法等。特别是在本发明中，优选使用利用热能的喷墨记录方法。
<墨盒>
适用于使用本发明的墨水进行记录的墨盒可以列举出具有容纳这些墨水的墨水容纳部的墨盒。在本发明中，优选使用来自构成成套墨水的各墨水的各液室的蒸发量之差基本相等的墨盒。所谓来自构成成套墨水的各墨水的各液室的蒸发量之差基本相等是指，例如当使各液室中含有水并测定来自各个液室的蒸发速度时，蒸发速度之差为约1％以下。
图7为本发明中能够使用的记录头的分解图。图7所示的记录头为与墨盒一体的结构。记录头1001被安装在喷墨记录装置主体中的滑架的定位部件和电连接点支承固定，并且对滑架可装卸，当搭载了的墨水被消耗掉时，可以更换。
记录头1001用于喷出墨水，因此由并列形成有墨水供给口的记录元件基板1100、形成施加喷出墨水用的电信号的电信号路径的电气布线带1300、通过树脂成型形成的墨水供给保持部件1400、产生保持墨水用的负压的墨水吸收体1500、盖部件1600构成。
墨水供给保持部件1400因在内部具有保持吸收体1500用的空间而具有墨盒功能，该吸收体1500用于产生保持青色、品红色、黄色的墨水用的负压；因形成用于将墨水导入到记录元件基板1100的墨水供给口的独立的墨水流路而具有墨水供给功能。在墨水流路的下游部中，在记录元件基板1100上形成有用于供给墨水的墨水供给口1200，为使记录元件基板1100的墨水供给口与墨水供给保持部件1400的墨水供给口1200连通，记录元件基板1100相对于墨水供给保持部件1400固定。另外，在墨水供给口1200附近周围的平面上固定有电气布线带1300的一部分的里面。盖部件1600通过焊接在墨水供给保持部件1400的上部开口部，而封闭墨水供给保持部件1400内部的空间。盖部件1600具有用于将记录头固定在喷墨记录装置中的卡合部1700。
图8为可以用于本发明的另一个实例、即记录头的分解图。与图7的情况一样，图8所示的记录头为与墨盒一体的结构。记录头1001能够搭载多种不同颜色的墨水(例如青色墨水、品红色墨水、黄色墨水)，并且当搭载了的墨水被消耗掉时，可以进行更换。
记录头1001用于喷出多种不同颜色的墨水(例如青色墨水、品红色墨水、黄色墨水)，因此可以由并列形成了青色、品红色、黄色用的墨水供给口的记录元件基板1100等构成。墨水供给保持部件1400因在内部具有分别独立保持吸收体1501、1502、1503用的空间而具有墨盒功能，该吸收体1501、1502、1503用于产生保持青色、品红色、黄色的墨水的负压；因形成用于将各种墨水导入到记录元件基板1100的墨水供给口中的独立的墨水流路而具有墨水供给功能。
<记录单元>
适合用于使用本发明的墨水进行记录的记录单元，可以列举出具有容纳这些墨水的墨水容纳部和记录头的记录单元。特别是，可以列举出所述记录头相应于记录信号对墨水施加热能，通过所述能量产生墨水液滴的记录单元。
<喷墨记录装置>
适合用于使用本发明的墨水进行记录的记录装置可以列举出对具有容纳这些墨水的墨容纳部的记录头的室内的墨水施加对应于记录信号的热能，通过所述能量产生墨水液滴的装置。
下面，对喷墨记录装置的机构部的大致结构进行说明。根据各个机构的作用，记录装置主体由供纸部、用纸输送部、滑架部、排纸部、清洁部以及保护这些部件的具有外观设计性的外壳部构成。下面，对这些部件进行简要的说明。
图1为记录装置的立体图，另外，图2和图3是用于说明记录装置主体的内部机构的图，图2是表示从右上部看的立体图，图6是表示记录装置主体的侧剖视图。
在记录装置内进行供纸时，首先，在包含供纸盘M2060的供纸部，仅将规定张数的记录介质送入到由供纸辊M 2080和分离辊M2041构成的辊隙部。所送入的记录介质在辊隙部被分离后，仅输送最上方的记录介质。被送入到用纸输送部的记录介质被引导到压紧辊保持架M3000和纸引导挡板M3030后，被送入到输送辊M3060和压紧辊M3070这一辊对中。由输送辊M3060和压紧辊M3070构成的辊对被LF马达E0002驱动而进行旋转，记录介质通过该旋转在压纸部M3040上进行输送。
在滑架部中，在记录介质上形成图像时，使记录头H1001(图4)配置在目标图像形成位置上，根据来自电气基板E0014的信号，对记录介质喷出墨水。关于记录头H1001的详细结构如后所述，但其结构是可以通过反复交替进行记录主扫描和副扫描来在记录介质上形成图像的结构，上述记录主扫描由记录头H1001进行记录的同时，使滑架M4000沿着列方向进行扫描，上述副扫描由输送辊M3060使记录介质沿着行方向进行输送。
最后形成图像的记录介质在排纸部处被夹在第1排纸辊M3110与棘轮M3120的辊隙中，被输送而排出到排纸盘M3160上。
另外，在清洁部，为了对图像记录前后的记录头H1001进行清洁，当在使盖M5010与记录头H1001的墨水喷出口紧密接触的状态下使泵M5000产生作用时，从记录头H1001抽吸不需要的墨水等。另外，通过在打开盖M5010的状态下，抽吸残留在盖M5010中的墨水，不会引起残留墨水导致的粘着和随后的弊病。
(记录头的结构)
对记录头盒H1000的结构进行说明。记录头盒H1000具有记录头H1001和搭载墨罐H1900的部件以及用于从墨罐H1900向记录头供给墨水的部件，并且可装卸地搭载于滑架M4000上。
图4是表示对记录头盒H1000安装墨罐H1900的状态的图。记录装置由黄色、品红色、青色、黑色、淡品红色、淡青色和绿色墨水形成图像，因此，墨罐H1900也独立准备7种颜色的份。在上述墨水中，至少一种墨水使用本发明的墨水。并且，如图所示，分别可以相对于记录头盒H1000自由装卸。另外，墨罐H1900的装卸能在将记录头盒H1000搭载于滑架M4000上的状态下进行。
图5是记录头盒H1000的分解立体图。在图中，记录头盒H1000由第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101、第1平板H1200、第2平板H1400、电气布线基板H1300、墨罐保持架H1500、流路形成部件H1600、过滤器H1700、密封橡胶H1800等构成。
第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101为Si基板，通过光刻技术在其一个面上形成了用于喷出墨水的多个记录元件(喷嘴)。向各个记录元件供电的Al等电气布线是通过成膜技术形成的，对应于各个记录元件的多个墨水流路也可以通过光刻技术形成。而且，用于向多个墨水流路供给墨水的墨水供给口在里面开口。
图6为用于说明第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101的结构的主视放大图。H2000～H2600为对应于各个不同墨水颜色的记录元件列(以下称为喷嘴列)，在第1记录元件基板H1100中构成有用于供给黄色墨水的喷嘴列H2000、用于供给品红色墨水的喷嘴列H2100以及用于供给青色墨水的喷嘴列H2200的对应于这3种颜色的3个喷嘴列。在第2记录元件基板H1101中构成有用于供给淡青色墨水的喷嘴列H2300、用于供给黑色墨水的喷嘴列H2400、用于供给橙色墨水的喷嘴列H2500以及用于供给淡品红色墨水的喷嘴列H2600的对应于这4种颜色的4个喷嘴列。
各个喷嘴列由在记录介质的输送方向上以1200dpi(dot/inch；参考值)的间隔并列的768个喷嘴构成，喷出约2皮升的墨滴。各喷嘴喷出口的开口面积设定为大约100μm2。另外，第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101粘结固定在第1平板H1200上，在此，形成有用于向第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101供给墨水的墨水供给口H1201。
而且，在第1平板H1200上粘结固定有具有开口部的第2平板H1400，该第2平板H1400保持有电气布线基板H1300，以便电气布线基板H1300与第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101电连接。
电气布线基板H1300施加用于从形成于第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101上的各个喷嘴喷出墨水的电信号，并具有对应于第1记录元件基板H1100和第2记录元件基板H1101的电气布线，以及位于该电气布线端部的用于接收来自记录装置主体的电信号的外部信号输入端子H1301。外部信号输入端子H 1301定位固定在墨罐保持架H1500的背面一侧。
另一方面，在保持墨罐H1900的墨罐保持架H1500中例如通过超声波熔接固定有流路形成部件H1600，形成了从墨罐H1900通到第1平板H1200的墨水流路H1501。
在与墨罐H1900卡合的墨水流路H1501的墨罐一侧端部设有过滤器H1700，以便能够防止来自外部的灰尘的侵入。另外，在与墨罐H1900卡合的卡合部上安装有密封橡胶H1800，能够防止墨水从卡合部蒸发。
而且，如上述那样通过粘接等将由墨罐保持架H1500、流路形成部件H1600、过滤器H1700和密封橡胶H1800构成的墨罐保持架部，和由第1记录元件基板H1100、第2记录元件基板H1101、第1平板H1200、电气布线基板H 1300及第2平板H1400构成的记录头部H1001相结合，由此构成了记录头盒H1000。
另外，在此，作为记录头的一个方式，对使用电热转换装置(记录元件)进行记录的Bubble Jet(注册商标)方式的记录头举出一个例子进行叙述，上述电热转换装置生成用于根据电信号使墨水产生膜状沸腾的热能。
关于其代表性的结构和原理，优选使用例如美国专利第4,723,129号说明书、美国专利第4,740,796号说明书中所公开的基本原理进行。该方式可适用于所谓请求服务型、连续型等任何方式，特别是，在为请求服务型的情况下，对与保持有液体(墨水)的薄片和液体流路对应配置的电热转换装置施加至少一个根据记录信息给予超过泡核沸腾的温度急速上升的驱动信号，从而使电热转换装置产生热能，在记录头的热作用面上产生膜状沸腾，结果能够形成与该驱动信号一一对应的液体(墨水)内的气泡，因此是有效的。通过该气泡的成长、收缩，经喷出用开口喷出液体(墨水)，形成至少一个液滴。当该驱动信号采用脉冲方式时，能够即时、适当地进行气泡的成长、收缩，因此能够实现响应性特别优良的液体(墨水)的喷出，是更为优选的。
另外，作为利用了第二力学能的喷墨记录装置的方式，可以列举出这样的请求服务型喷墨记录头，其包括：具有多个喷嘴的喷嘴形成基板、与喷嘴相对配置的由压电材料和导电材料构成的压力产生元件、充满该压力产生元件的周围的墨水；该请求服务型喷墨记录头通过施加电压而使压力产生元件位移，从喷嘴喷出墨水的小液滴。
另外，喷墨记录装置不限于如上述那样的喷墨头与墨罐分体的喷墨记录装置，也可以是喷墨头与墨罐不可分离的一体的喷墨记录装置。另外，墨罐除了相对于喷墨头可分离或不可分离地一体化而搭载在滑架上之外，也可以是设置在装置的固定部位，通过墨水供给部件例如墨水管向记录头供给墨水的形态。另外，在墨罐中设置用于对记录头施加适当的负压的结构的情况下，可以采用在墨罐的墨水容纳部设置吸收体的方式、或者具有挠性的墨水容纳袋和对墨水容纳袋作用扩张其内容积的方向的作用力的弹簧部的方式等。另外，记录装置除了采用上述串行记录方式以外，还可以采用在对应于记录介质全宽的范围内整齐排列记录元件而成的行式打印机的方式。
实施例
下面，使用实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但是，只要在不超出本发明的精神的范围内，本发明并不受到以下实施例的任何限制。另外，如果没有特别指定，实施例、比较例的墨水成分意味着是“质量份”。
<色料的调制>
例示化合物1的调制
将下式(A)的化合物加入到添加了氢氧化钠的水中进行溶解，进一步向其中添加亚硝酸钠水溶液，进行重氮化。将该重氮浑浊液滴加到6-氨基-1-羟基萘-3，5-二磺酸的碱性水溶液中进行偶联反应，由氯化钠进行盐析后，过滤、洗涤。接着，将所述化合物加入到添加了氢氧化钠的水中进行溶解，加入盐酸、亚硝酸钠从而进行重氮化。在该重氮浑浊液中，加入8-氨基-1-羟基萘-3，6-二磺酸，并加入碳酸钠，搅拌一整夜，得到反应液A。接着，将1-氨基-2-苯磺酸加入到添加了氢氧化钠的水中进行溶解，进一步添加亚硝酸钠水溶液，进行重氮化。将该重氮浑浊液滴加到6-氨基-1-羟基萘-3-磺酸的碱性水溶液中进行偶联反应，由氯化钠进行盐析后，过滤、洗涤。接着，将所述化合物加入到添加了氢氧化钠的水中进行溶解，加入盐酸、亚硝酸钠进行重氮化。将该重氮浑浊液添加到上述反应液(A)中进行偶联反应，由氯化钠进行盐析后，过滤、洗涤，得到例示化合物1。
式(A)
Figure G05822311720070105D000231
例示化合物1
例示化合物2的调制
将下式(B)的化合物加入到添加了碳酸钠的水中进行溶解，进一步向其中添加盐酸、亚硝酸钠水溶液，进行重氮化。在该重氮浑浊液中，添加6-苯基氨基-1-羟基萘-3-磺酸水溶液，在碳酸钠的存在下溶解，得到溶液(B)。接着，在氢氧化钠的存在下溶解2-氨基磺酸，添加盐酸、亚硝酸钠水溶液，从而进行重氮化。接着，在氢氧化钠的存在下溶解6-氨基-1-羟基萘-3-磺酸，添加醋酸酐，进行乙酰化。在碳酸钠的存在下向其中滴加上述重氮浑浊液，进行偶联反应，得到反应液(B)。在该反应液(B)中添加氢氧化钠，接着加入氯化钠进行盐析，得到化合物。在氢氧化钠的存在下将该化合物溶解于水中，添加盐酸、亚硝酸钠，进行重氮化。在碳酸钠的存在下，在该重氮溶液中滴加溶液(B)，使之完成偶联反应，得到反应液。由氯化钠使该反应液进行盐析后，过滤得到化合物(B)。在N，N-二甲基甲酰胺中，添加2-硝基-4-甲酚、甲苯、氢氧化钾，通过与甲苯共沸蒸馏除去水，滴加丙磺酸内酯后，添加氢氧化钠，将其浓缩后，在高压釜中，添加钯炭，充入氢气，得到溶液。通过加入盐酸、亚硝酸钠，将其重氮化，滴加上述反应液(B)，在氢氧化钠的存在下完成偶联反应，得到反应液。通过添加盐酸、亚硝酸钠，将该溶液进行重氮化，将该重氮浑浊液加入到溶解了上述化合物(B)的水溶液中，使之完成偶联反应。由氯化钠将其盐析后，过滤、洗涤，得到例示化合物2。
式(B)
Figure G05822311720070105D000241
例示化合物2
Figure G05822311720070105D000242
<墨水的调制>
将下表3所示的各种成分混合，充分搅拌后，由孔径为0.2μm的膜滤器进行加压过滤，制备黑色墨水1～9。
另外，按照如下基准，测定黑色墨水1～9的pH(初始)、pH(保存后)。pH的评价结果如表3所示。
(A)pH(初始)
使用pH计测定墨水的pH值。pH(初始)的基准如下所述。
A：pH为9.0以下
B：pH超过9.0且在9.5以下
C：pH超过9.5
(B)pH(保存后)
将墨水放入特弗隆罐中，在60℃的温度下保存10天。使用pH计测定保存后的pH值。pH(保存后)的基准如下所示。
A：pH为9.0以下
B：pH超过9.0且在9.5以下
C：pH超过9.5
表3
Figure G05822311720070105D000251
(＊1)添加至墨水的p H值达到9.5
(＊2)添加至墨水的p H值达到12
(＊3)乙炔二醇环氧乙烷加成物(表面活性剂；川研フアインケミカル制造)
<评价>
将上述得到的黑色墨水1～9分别搭载到将发热元件作为喷出墨水的能量源的请求服务型喷墨记录装置的喷墨打印机(佳能制造，PIXUS 950i改造机)中，针对下述项目进行评价。
(1)图像浓度
在所述打印机中填充墨水，在喷墨用光泽记录介质PR101(佳能制造)上进行100％duty的打印后，使之干燥24小时，针对此后的图像进行图像浓度的测定。另外，在测定中使用分光光度计(Spectorolino；Gretag Macbeth制造)。图像浓度的基准如下所述。评价结果如表4所示。
A：图像浓度为2.1以上
B：图像浓度为1.9以上且小于2.1
C：图像浓度小于1.9
(2)色彩
在所述打印机中填充墨水，在喷墨用光泽记录介质PR101(佳能制造)上进行100％duty的打印后，使之干燥24小时，针对此后的图像，进行C＊的测定。另外，在测定中使用分光光度计(Spectorolino；Gretag Macbeth制造)。色彩的基准如下所述。
评价结果如表4所示。
A：C＊小于10
B：C＊为10以上且小于20
C：C＊为20以上
(3)粘着恢复性
在记录头部填充墨水后，取出记录头部，将喷出口暴露于环境气氛下，在温度35℃、湿度10％的环境下放置2周。此后，再次将记录头安装到打印机主体上，针对粘着恢复性进行评价。粘着恢复性的基准如下所述。评价结果如表4所示。
A：安装记录头后，抽吸2次以内，全部喷嘴恢复到能够毫无问题地喷出。
B：安装记录头后，抽吸3次以上4次以内，全部喷嘴恢复到可以毫无问题地喷出。
C：安装记录头后，即使进行5次以上的抽吸，仍存在不能喷出的喷嘴。
(4)保存稳定性
将墨水放入特氟隆罐中，在温度60℃的环境下保存10天。测定保存前后的墨水的吸光度光谱，计算出其最大吸光度下的峰强度的剩余率。另外，在最大吸光度下的峰强度的测定中，使用分光光度计(商品名：U-3300；日立制作所制造)，在380nm～780nm的范围进行测定。另外，墨水是用纯水稀释到2000倍后进行测定的。保存稳定性的基准如下所述。评价结果如表4所示。
A：最大吸光度下的峰强度的剩余率为99％以上
B：最大吸光度下的峰强度的剩余率为95％以上且小于99％
C：最大吸光度下的峰强度的剩余率小于95％
表4
由实施例2、实施例3、比较例2可知，保湿性含氮化合物使粘着恢复性得到提高。由实施例2、实施例4、比较例3可知，如果墨水的初始的p H值和保存后的p H值为9.5以下的话，则色彩几乎不发生变化，如果为9.0以下的话，则色彩完全不会发生变化。由实施例5、比较例1可知，如果在墨水中加入缓冲剂的话，即使存在像尿素那样随着保存导致pH上升的物质，也能够抑制p H的上升。其结果是，色彩几乎不发生变化。由实施例1、3、6可知，色料的浓度为3％以上时图像浓度升高，故优选，另外，不仅含有例示化合物1、而且还组合了例示化合物2、C.I.直接橙39的墨水形成C＊小的优选的黑色墨水。
<成套墨水>
在以同一盖子压盖成套墨水的情况下，由于盖子内被构成成套墨水的各个墨水的挥发成分充满，因而可以设想本发明的黑色墨水中混有其它墨水的挥发成分。因此，进行以下模拟试验。
模拟试验是用于确认如下情况的实验：盖子内实际上被挥发成分充满，并且所述挥发成分混入黑色墨水中，由此是否对黑色墨水产生不利。该试验是基于实际上使用同一盖子压盖成套墨水的情况中也会产生同样的现象这一考虑进行的。
本发明人确认：在压盖放置期间长、例如为1年的情况中，明显产生与该模拟试验相同的现象。为了在短期内产生所述现象，进行上述构成的模拟试验。
<青色墨水的色料(色料A)的调制>
(1)铜酞菁四磺酸四钠盐(式(C))的合成
式(C)
将环丁砜、4-磺基邻苯二甲酸单钠盐、氯化铵、尿素、钼酸铵、氯化铜(II)混合，搅拌后，使用甲醇进行洗净。然后加水，使用氢氧化钠水溶液，将溶液的pH值调整到11。在搅拌下向所得到的溶液中加入盐酸水溶液，进一步缓慢加入氯化钠，使之析出结晶。过滤所得到的结晶后，使用20％的氯化钠溶液洗涤，继续加入甲醇，过滤所析出的结晶，使用70％的甲醇水溶液洗涤，然后干燥，得到蓝色结晶，为式(C)的铜酞菁四磺酸四钠盐。
(2)铜酞菁四磺酰氯(式(D))的合成
式(D)
Figure G05822311720070105D000291
在氯磺酸中，缓缓加入上述得到的铜酞菁四磺酸四钠盐(式(C))，进一步滴加亚硫酰二氯，进行反应。然后冷却反应液，过滤所析出的结晶，得到式(D)的铜酞菁四磺酰氯的湿滤饼。
(3)下述化合物X(式(E))的合成
式(E)
Figure G05822311720070105D000292
在冰水中加入LIPAL OH、氰尿酰氯、苯胺-2，5-二磺酸单钠盐，边加入氢氧化钠水溶液边进行反应。接着，在反应液中加入氢氧化钠水溶液，将反应液的pH调整为10。在该反应液中加入28％的氨水、乙二胺，进行反应。在所得到的反应液中，滴加氯化钠、浓盐酸，使之析出结晶。过滤分离出所析出的结晶，使用20％的氯化钠水溶液洗涤，得到湿滤饼。在所得到的湿滤饼中加入甲醇和水，再次过滤，用甲醇进行洗涤后，使之干燥，得到式(E)的化合物X。
(4)色料A的合成
在冰水中，加入由(2)所得到的铜酞菁四磺酰氯(式(D))的湿滤饼，进行搅拌使其悬浮，进一步加入氨水、由(3)得到的化合物X(式(E))，进行反应。向其中加入水、氯化钠，使之析出结晶。过滤所得到的结晶，用氯化钠水溶液洗涤，再次进行过滤后洗涤、干燥，得到蓝色结晶，为色料A。
色料A
Figure G05822311720070105D000301
色料A中，l、m、n分别为l＝0～2，m＝1～3，n＝1～3(其中，l+m+n＝3～4)，取代基的取代位置在4位或4’位。
<品红色墨水的色料(色料B)的调制>
在二甲苯中，使下式(F)所示化合物、碳酸钠、苯甲酰基醋酸乙酯发生反应，过滤、洗涤反应物。进一步，在N，N-二甲基甲酰胺中，向其中依次加入间氨基乙酰替苯胺、醋酸铜、碳酸钠进行反应，过滤、洗涤反应物。进一步，在发烟硫酸中对其进行磺化后，过滤、洗涤，在氢氧化钠的存在下使其与氰尿酰氯发生缩合反应。在该反应液中，加入邻氨基苯甲酸，在氢氧化钠的存在下进行缩合反应。将其过滤、洗涤，得到下述色料B。
式(F)
Figure G05822311720070105D000311
色料B
Figure G05822311720070105D000312
<成套墨水的制备>
将下表5所示的各成分混合，充分搅拌后，使用孔径为0.2μm的膜滤器进行加压过滤，制备青色墨水1、2和品红色墨水1、2。
表5
Figure G05822311720070105D000313
在本发明中，通过将黑色墨水、青色墨水和品红色墨水组合，制得成套墨水。当然，本发明并不限于此。
按照下表6所示的组合，使用表5的青色墨水、品红色墨水和上述黑色墨水4，制得实施例7和比较例4的成套墨水。
表6
 实施例7  比较例4
 黑色墨水4  黑色墨水4
 青色墨水1  青色墨水2
 品红色墨水1  品红色墨水2
<评价>
将构成实施例7的成套墨水的各个墨水分别放入50ml的烧杯中，将所述烧杯放入聚丙烯制的容器中，密封。进一步，将所述聚丙烯制的容器在温度24℃的环境下放置1个月。然后，将构成实施例7的成套墨水的黑色墨水填充到喷墨打印机(佳能制造，PIXUS 950i改造机)中，在喷墨用光泽记录介质PR 101(佳能制造)的记录介质上进行100％duty的打印。针对比较例4的成套墨水进行同样的操作。
确认所得到的记录物，其结果是：在实施例7中，如果将由放置前的墨水制成的记录物的打印与由放置后的墨水制成的记录物的打印相比较，几乎不产生目视所能发现的差别，与此相反，在比较例4中，如果将由放置前的墨水制成的记录物的打印与由放置后的墨水制成的记录物的打印相比较，产生可由目视确认的色彩变化。
本申请要求享有于2004年7月2日提出的日本专利申请第2004-196445号、2005年6月30日提出的日本专利申请第2005-192200号的优先权，引用其内容作为本申请的一部分。

Claims (13)

1.一种喷墨用黑色墨水，其至少含有下述通式(I)所示化合物或其盐，
还含有至少1种保湿性含氮化合物，
并且，墨水的pH值以及在温度60℃的环境下保存10天后的所述墨水的pH值为9.0以下，
通式(I)
通式(I)中，R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子；羟基；氨基；羧基；磺基；碳原子数为1～4的烷基；碳原子数为1～4的烷氧基；被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或羧基取代的烷氧基；被苯基、烷基或酰基取代的氨基，
n为0或1。
2.根据权利要求1所述的喷墨用黑色墨水，所述被磺基或羧基取代的烷氧基的碳原子数为1～4。
3.根据权利要求1所述的喷墨用黑色墨水，其进一步包含下述通式(II)所示化合物或其盐，
通式(II)
通式(II)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、羧基、磺基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基，
R3、R4为氢原子；碳原子数为1～4的烷基；碳原子数为1～4的烷氧基；羟基；被羟基或碳原子数为1～4的烷氧基取代的碳原子数为1～4的烷基；被羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、磺基或羧基取代的碳原子数为1～4的烷氧基；被烷基或酰基取代的氨基，
n为0或1。
4.根据权利要求1所述的喷墨用黑色墨水，其进一步含有下述通式(III)所示化合物与下述通式(IV)所示化合物的缩合染料或其盐，并且，含有选自通过所述缩合染料或其盐还原得到的染料所组成的组中的至少一种，其中，缩合后或还原后的染料的反离子为氢离子、碱金属离子、有机胺的阳离子、或铵离子，
通式(III)
Figure FSB00000011408400021
通式(III)中，M为氢原子或碱金属原子，
通式(IV)
Figure FSB00000011408400022
通式(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示氢原子、卤原子、羟基、磺基、羧基、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基。
5.根据权利要求1所述的喷墨用黑色墨水，其中，所述保湿性含氮化合物为亚乙基脲或2-吡咯烷酮。
6.根据权利要求1所述的喷墨用黑色墨水，其进一步含有pH缓冲剂。
7.一种成套墨水，其是由多个墨水组成的成套墨水，其特征在于，作为黑色墨水，包含权利要求1所述的喷墨用黑色墨水。
8.根据权利要求7所述的成套墨水，其中，以与压盖所述黑色墨水的盖子同一盖子压盖的其它墨水，不包含挥发性碱。
9.根据权利要求7所述的成套墨水，其中，以与压盖所述黑色墨水的盖子同一盖子压盖的其它墨水，不包含氨。
10.一种喷墨记录方法，其具有以喷墨方法喷出墨水的工序，其特征在于，所述墨水为权利要求1所述的喷墨用黑色墨水。
11.一种墨盒，其具有容纳墨水的墨水容纳部，其特征在于，所述墨水为权利要求1所述的喷墨用黑色墨水。
12.一种记录单元，其具有容纳墨水的墨水容纳部和用于喷出墨水的记录头，其特征在于，所述墨水为权利要求1所述的喷墨用黑色墨水。
13.一种喷墨记录装置，其具有容纳墨水的墨水容纳部和用于喷出墨水的记录头，其特征在于，所述墨水为权利要求1所述的喷墨用黑色墨水。
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