CN101538430B - 喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备 - Google Patents

喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备 Download PDF

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Abstract

本发明涉及喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。本发明提供一种喷墨墨，其赋予喷墨图像以优异的耐光性，其具有优异的耐固着性和间歇喷射稳定性，并为图像提供更好的色调。所述墨包括由通式(I)表示的偶氮类染料和以由通式(II)表示的双(2-羟乙基)砜为代表性的水溶性有机溶剂。通式(I)
Figure D2009101292415A00011
通式(II)R10-[C]-R11。

Description

喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备
技术领域
本发明涉及喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
背景技术
喷墨记录方法是一种将墨滴施加至记录介质如普通纸和光泽介质(glossy media)上而在该介质上形成图像的记录方法，该方法由于成本降低和记录速度提高已变得更加广泛。随着通过喷墨记录方法获得的图像的高图像品质的进步以及数码照相机的迅速普及，喷墨记录方法已广泛用作与银盐照相(photography)相媲美的图像输出方法。
近年来，由于由喷墨系统喷射的墨滴最小化，且通过引入多色墨的色域(color gamut)拓宽，采用喷墨记录方法获得的图像存在形成比以前更高品质图像的趋势。然而，另一方面，对着色材料和墨的要求进一步提高，对于显色性和可靠性如堵塞和喷射稳定性要求更加严格的性质。特别地，要求待应用于通过热能作用从记录头喷射墨并记录数据的喷墨记录系统的墨具有如下特性。具体而言，在此情况下，要求即使当在记录头上施加预定数量的电脉冲时，墨仍然具有不会导致记录头的加热器中结垢(kogation)和断线的特性，换言之，记录耐久性优良。
另一方面，喷墨记录方法具有获得的图像可能不具有足够的坚牢性(图像保持性)的问题。通常，通过喷墨记录方法获得的图像显示出比银盐照相的图像保持性低的图像保持性。具体地，当记录制品长久暴露于光、湿气、热和存在于空气中的环境气体等时，图像存在由于图像上的着色材料劣化而易于导致色调改变和褪色的问题。特别地，已通过使用含有作为着色材料的染料的墨记录的图像在坚牢性和耐光性方面存在问题。其中，低耐光性是由着色材料特有的化学反应引起的问题。
为通过解决耐光性问题来提高图像耐光性，已传统地提出了大量技术。例如，存在关于同时具有高坚牢性和显色性的黑色墨的建议(参见日本专利申请特开2005-139427和国际公布WO2006/001274)。
出于提高墨可靠性的目的，还存在使双(2-羟乙基)砜包含于待应用至喷墨记录方法的墨中的建议(参见日本专利申请特开H10-060347)。
发明内容
随着喷墨记录的图像的高图像品质的提高，要求图像坚牢性的水平同样变得更高。基于此原因，本发明人对记载于上述日本专利申请特开2005-139427和国际公布WO2006/001274中的含黑色染料的墨进行了研究。然而，发现使用这些墨获得的图像不具有达到近年来所要求水平的坚牢性。此外，本发明人还通过使用常规已知的能提高图像坚牢性的化合物等，在提高使用上述含黑色染料的墨记录的图像的坚牢性方面进行了研究。然而，发现当与上述黑色染料一起使用时，此类化合物导致了下述新问题。
首先，发现该化合物导致在记录头的喷射口堵塞墨的问题，换言之，该墨不具备足够的耐固着性。还发现将喷墨记录设备在不喷射墨的状态下放置固定时期后，该墨产生了因墨中的水份等从喷射口蒸发而导致的不适当喷射的问题，换言之，产生不具有足够的间歇喷射稳定性的问题。
因此，本发明的目的是提供喷墨墨，该喷墨墨赋予使用该墨记录的图像以优异的耐光性，并具有优异的耐固着性和间歇喷射稳定性。本发明的目的还在于提供喷墨墨，即使当将其应用于通过利用热能作用来喷射该墨的喷墨记录系统时，其仍然显示出优异的记录耐久性，并具有优选作为黑色墨的色调。本发明的另一个目的是提供能通过使用上述喷墨墨而稳定提供具有优良耐光性和高保持性的图像的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
本发明涉及至少包含由下列通式(I)表示的化合物和下列通式(II)表示的化合物的喷墨墨：
Figure G2009101292415D00031
其中，在通式(I)中，[A]表示任选取代的芳族基或杂环基；-[B]-表示下列通式(1)至(5)中任意之一表示的基团；M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵，
Figure G2009101292415D00032
其中，在通式(1)至(5)中，R1至R9各自独立地表示以下任一种：氢原子、卤素原子、脂族基、芳族基、杂环基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、硅氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、氰基、硝基、烷硫基或芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基和磺酸酯基，其中各基团是任选取代的，
通式(II)
R10-[C]-R11
其中，在通式(II)中，-[C]-表示-S-、-S(＝O)-或-S(＝O)2-；和R10与R11各自独立地表示以下任一种：氢原子、羟基、烷基、羟烷基、链烯基、酰基、氨基甲酰基、羧基和磺酰基，条件是R10和R11不能同时为氢原子、或羟基、或氢原子和羟基。
本发明涉及包括通过喷墨系统喷射墨以记录图像的喷墨记录方法，其中所述墨为具有前述组成的喷墨墨。
本发明涉及具有其中设置的用于贮存墨的墨贮存部的墨盒，其中所述墨为具有前述组成的喷墨墨。
本发明涉及具有其中设置的用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的记录单元，其中所述墨为具有前述组成的喷墨墨。
本发明涉及具有其中设置的用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的喷墨记录设备，其中所述墨为具有前述组成的喷墨墨。
本发明提供喷墨墨，其赋予通过使用该墨记录的图像以优良的耐光性，并具有优异的墨的耐固着性和间歇喷射稳定性。本发明的另一实施方案提供喷墨墨，即使当应用于通过使用热能作用来喷射墨的喷墨记录系统时，其仍然显示出优良的记录耐久性，并具有适宜作为黑色墨的色调。本发明还提供能通过使用上述喷墨墨而稳定提供具有优异耐光性的图像的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
本发明的进一步特征参考附图从以下示例性实施方案的描述将变得显而易见。
附图说明
图1为喷墨记录设备的透视图。
图2为喷墨记录设备中机构部的透视图。
图3为喷墨记录设备的截面图。
图4为说明将墨盒安装于记录头盒(head cartridge)上的状态的透视图。
图5为记录头盒的分解透视图。
图6为说明记录头盒中记录元件基板的主视图。
具体实施方式
现将参考示例性实施方案更加详细地描述本发明。在本发明中，当待使用的化合物为盐时，尽管至少部分盐在墨中解离为离子，但为方便，使用“包含盐”这一表述。另外，有时将由通式(I)-(IV)所示化合物分别描述为“通式(I)的化合物”、“通式(II)的化合物”、“通式(III)的化合物”和“通式(IV)的化合物”。
<墨>
下面将更详细地描述本发明喷墨墨(下文中，其可简称为墨)的组分和该墨的物理性质。
作为进行研究的结果，本发明获知：通过使用具有包含特定偶氮类染料和特定化合物的组成以及具有优异的耐固着性和间歇喷射稳定性的墨所记录的图像显示出优异的耐光性。本发明已基于此知识而设计。本发明的一个特征在于所述墨通过一起使用通式(I)表示的偶氮类染料与通式(II)表示的特定化合物来制备。这些化合物现将描述于下文中。
(通式(I)表示的化合物)
根据本发明的墨必须包含以下通式(I)表示的化合物作为着色材料：
Figure G2009101292415D00061
其中，在通式(I)中，[A]表示任选取代的芳族基或杂环基；-[B]-表示下列通式(1)至(5)的任意之一表示的基团；M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵，
其中，在通式(1)至(5)中，R1至R9各自独立地表示以下的任一种：氢原子、卤素原子和选自以下取代基组的取代基。所述取代基组包括脂族基、芳族基、杂环基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基和羟基；烷氧基、芳氧基、杂环氧基、硅氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基和芳氧基羰氧基；氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、和杂环磺酰氨基；氰基、硝基、烷硫基或芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基和磺酸酯基。上述各基团是任选取代的。
通式(I)中的[A]表示任选取代的芳族基或杂环基，具体可包括下列基团：苯环、萘环、吡啶环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑(thiadiazole)环、苯并噻唑环和苯并异噻唑环。上述环中，可使用苯环、萘环、吡啶环、吡唑环、咪唑环、异噻唑环或苯并噻唑环。其中，可进一步使用苯环或萘环。
通式(I)中的-[B]-表示上述通式(1)至(5)的任意之一表示的基团。上述通式(1)至(5)中的R1至R9各自独立地表示以下任一种：氢原子、卤素原子和选自前述取代基组的取代基。现将于下文中进一步具体描述卤素原子以及可选作R1至R9的各基团。
所述卤素原子包括氯原子、溴原子和碘原子。上述原子中，可采用氯原子或溴原子。特别地，可采用氯原子。
脂族基包括烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、炔基、取代炔基、芳烷基和取代芳烷基。这些脂族基可具有支链，并可形成环。所述脂族基可具有1至20个碳原子，并可进一步具有1至16个碳原子。所述芳烷基和取代芳烷基中的芳基部分可以是苯基或萘基，并可进一步是苯基。脂族基的具体实例可包括下列基团：甲基、乙基、丁基、异丙基和叔丁基。具体实例还可包括羟乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基、4-磺基丁基、环己基、苄基、2-苯乙基、乙烯基和烯丙基。
所述芳族基包括具有单价或二价取代基的芳基和未取代芳基。单价芳族基包括具有取代基的芳基和未取代芳基。所述芳基可以是苯基或萘基，并进一步可以是苯基。单价芳族基可具有6至20个碳原子，并可进一步具有6至16个碳原子。所述单价芳族基的具体实例可包括苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基和间(3-磺基丙基氨基)苯基。二价芳族基的具体实例可包括其中所述单价芳族基的价态变为二价的芳族基。具体实例包括例如亚苯基、对甲代亚苯基、对甲氧基亚苯基、邻氯亚苯基和间(3-磺基丙基氨基)亚苯基和亚萘基。
杂环基包括具有取代基的杂环基和未取代的杂环基。所述杂环可与脂族环、芳族环或其它杂环稠合。所述杂环基可包括五元或六元杂环基。杂环的杂原子包括氮原子、氧原子和硫原子。取代基的具体实例可包括脂族基、卤素原子、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基和离子性亲水基。单价杂环基的具体实例包括2-吡啶基、3-吡啶基、2-噻吩基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并噁唑基和2-呋喃基。二价杂环基的具体实例包括其中将上述单价杂环基中的氢原子除去以使得该位点成为偶联位点(coupling site)的各基团。
所述氨基甲酰基包括具有取代基的氨基甲酰基和未取代的氨基甲酰基。所述取代基的具体实例可包括烷基。氨基甲酰基的具体实例可包括甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。
所述烷氧基羰基包括具有取代基的烷氧基羰基和未取代的烷氧基羰基。烷氧基羰基可具有2至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。烷氧基羰基的具体实例可包括甲氧基羰基和乙氧基羰基。
所述芳氧基羰基包括具有取代基的芳氧基羰基和未取代的芳氧基羰基。芳氧基羰基可具有7至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。芳氧基羰基的具体实例可包括苯氧基羰基。
所述杂环氧基羰基包括具有取代基的杂环氧基羰基和未取代的杂环氧基羰基。杂环氧基羰基可具有2至20个碳原子。所述取代基的具体实例可包括离子性亲水基。杂环氧基羰基的具体实例可包括2-吡啶基氧基羰基。
所述酰基包括具有取代基的酰基和未取代酰基。酰基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。酰基的具体实例包括乙酰基和苯甲酰基。
所述烷氧基包括具有取代基的烷氧基和未取代的烷氧基。烷氧基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括烷氧基、羟基和离子性亲水基。烷氧基的具体实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧基乙氧基、羟乙氧基和3-羧基丙氧基。
所述芳氧基包括具有取代基的芳氧基和未取代的芳氧基。芳氧基可具有6至20个碳原子。取代基的具体实例可包括烷氧基和离子性亲水基。芳氧基的具体实例包括苯氧基、对甲氧基苯氧基和邻甲氧基苯氧基。
所述杂环氧基包括具有取代基的杂环氧基和未取代的杂环氧基。杂环氧基可具有2至20个碳原子。取代基的具体实例可包括烷基、烷氧基和离子性亲水基。杂环氧基的具体实例包括3-吡啶氧基和3-噻吩氧基。
所述硅氧基可包括由脂族基或芳族基取代的具有1至20个碳原子的硅氧基。硅氧基的具体实例包括三甲基硅氧基和二苯甲基硅氧基。
所述酰氧基包括具有取代基的酰氧基和未取代的酰氧基。酰氧基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。酰氧基的具体实例包括乙酰氧基和苯甲酰氧基。
所述氨基甲酰氧基包括具有取代基的氨基甲酰氧基和未取代的氨基甲酰氧基。取代基的具体实例可包括烷基。氨基甲酰氧基的具体实例包括N-甲基氨基甲酰氧基。
所述烷氧基羰氧基包括具有取代基的烷氧基羰氧基和未取代的烷氧基羰氧基。烷氧基羰氧基可具有2至20个碳原子。烷氧基羰氧基的具体实例包括甲氧基羰氧基和异丙氧基羰氧基。
所述芳氧基羰氧基包括具有取代基的芳氧基羰氧基和未取代的芳氧基羰氧基。芳氧基羰氧基可具有7至20个碳原子。芳氧基羰氧基的具体实例包括苯氧基羰氧基。
所述氨基包括用烷基、芳基或杂环基取代的氨基。所述烷基、芳基和杂环基可进一步具有取代基。烷氨基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。烷氨基的具体实例包括甲氨基和二乙氨基。芳氨基包括具有取代基的芳氨基和未取代的芳氨基。芳氨基可具有6至20个碳原子。取代基的具体实例可包括卤素原子和离子性亲水基。芳氨基的具体实例包括苯胺基和2-氯苯氨基。杂环氨基包括具有取代基的杂环氨基和未取代的杂环氨基。杂环氨基可具有2至20个碳原子。取代基的具体实例可包括烷基、卤素原子和离子性亲水基。
所述酰氨基包括具有取代基的酰氨基和未取代的酰氨基。酰氨基可具有2至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。酰氨基的具体实例包括乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基、N-苯基乙酰氨基和3，5-二磺基苯甲酰氨基。
所述脲基包括具有取代基的脲基和未取代的脲基。脲基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括烷基和芳基。脲基的具体实例包括3-甲基脲基、3，3-二甲基脲基和3-苯基脲基。
所述氨磺酰氨基包括具有取代基的氨磺酰氨基和未取代的氨磺酰氨基。取代基的具体实例可包括烷基。氨磺酰氨基的具体实例包括N，N-二丙基氨磺酰氨基。
所述烷氧基羰基氨基包括具有取代基的烷氧基羰基氨基和未取代的烷氧基羰基氨基。烷氧基羰基氨基可具有2至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。烷氧基羰基氨基的具体实例包括乙氧基羰基氨基。
所述芳氧基羰基氨基包括具有取代基的芳氧基羰基氨基和未取代的芳氧基羰基氨基。芳氧基羰基氨基可具有7至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。芳氧基羰基氨基的具体实例包括苯氧基羰基氨基。
所述烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基包括具有取代基的烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基，以及未取代的烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基。磺酰氨基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。磺酰氨基的具体实例包括甲基磺酰氨基、N-苯基甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基和3-羧基苯基磺酰氨基。
所述杂环磺酰氨基包括具有取代基的杂环磺酰氨基和未取代的杂环磺酰氨基。杂环磺酰氨基可具有1至12个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。杂环磺酰氨基的具体实例包括2-噻吩磺酰氨基和3-吡啶磺酰氨基。
所述烷硫基或芳硫基包括具有取代基的烷硫基或芳硫基，以及未取代的烷硫基或芳硫基。烷硫基或芳硫基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。烷硫基或芳硫基的具体实例包括甲硫基和苯硫基。
所述杂环硫基包括具有取代基的杂环硫基和未取代的杂环硫基。杂环硫基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。杂环硫基的具体实例包括2-吡啶硫基。
所述烷基磺酰基或芳基磺酰基包括具有取代基的烷基磺酰基或芳基磺酰基，以及未取代的烷基磺酰基或芳基磺酰基。烷基磺酰基或芳基磺酰基的具体实例包括甲基磺酰基和苯基磺酰基。
所述杂环磺酰基包括具有取代基的杂环磺酰基和未取代的杂环磺酰基。杂环磺酰基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。杂环磺酰基的具体实例包括2-噻吩磺酰基和3-吡啶磺酰基。
所述烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基包括具有取代基的烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基，以及未取代的烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基。烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基的具体实例包括甲基亚磺酰基和苯基亚磺酰基。
所述杂环亚磺酰基包括具有取代基的杂环亚磺酰基和未取代的杂环亚磺酰基。杂环亚磺酰基可具有1至20个碳原子。取代基的具体实例可包括离子性亲水基。杂环亚磺酰基的具体实例包括4-吡啶亚磺酰基。
所述氨磺酰基包括具有取代基的氨磺酰基和未取代的氨磺酰基。取代基的具体实例可包括烷基。氨磺酰基的具体实例包括二甲基氨磺酰基和二-(2-羟乙基)氨磺酰基。
通式(I)中的M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵。上述碱金属的具体实例包括锂、钠和钾。上述有机铵的具体实例包括乙酰氨基、苯甲酰氨基、甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基、苯基氨基和三乙醇氨基。
本发明中使用的通式(I)的化合物可具有以下结构：其中，[A]表示任选取代的萘基，-[B]-表示由上述通式(2)表示的基团，由通式(2)表示的R3表示芳基。在此情况下，芳基的具体实例可包括：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基；2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基和3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基和4-氯苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基和4-乙基苯基。在此情况下，所述芳基还可以是吡啶基或萘基。吡啶基或萘基的具体实例可包括：2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基和2-萘基。上述基团中，可使用苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、2-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基和2-萘基。
上述结构中，当通过使用水作为用于化合物的溶剂来测量吸收光谱时，本发明中使用的上述通式(I)的化合物可显示出具有590nm以上至620nm以下的最大吸收波长(λmax)的吸收光谱。
上述通式(I)的化合物的具体实例可包括以下例举的化合物I-1至I-12。此外，根据本发明的墨中包含的化合物并不限于以下例举的化合物，只要该化合物包含在上述通式(I)的结构中即可。以下示例性化合物中，可特别使用示例性化合物I-3、I-5、I-6、I-8、I-9、I-10、I-11和I-12，并可更特别使用示例性化合物I-3、I-5和I-10作为根据本发明的墨中包含的化合物。
Figure G2009101292415D00131
Figure G2009101292415D00141
Figure G2009101292415D00151
Figure G2009101292415D00171
(通式(II)表示的化合物)
如上所述，为了进一步提高通过使用包含上述通式(I)的化合物的墨所记录的图像的耐光性，本发明人对墨的配方进行了各种研究。具体地，通过使用常规已知的提高图像坚牢性的化合物，本发明人对通过使用包含上述通式(I)的化合物的墨提高所记录的图像的坚牢性进行了研究。然而，发现：当将此类化合物与上述通式(I)的化合物一起使用时，墨产生降低其耐固着性和间歇喷射稳定性等的其它问题。
然后，关于待与上式通式(I)的化合物一起使用的化合物，本发明人对宽范围的包括各种水溶性有机溶剂和化合物的材料进行了研究。结果，本发明人获知：通过使用包含上述通式(I)的化合物和下述通式(II)的化合物的墨所记录的图像可表现出明显提高的耐光性。本发明人进一步获知：当使用下述通式(II)的化合物时，墨提高其耐固着性和间歇喷射稳定性，以及获知优异的墨可靠性与图像耐光性能得到高水平的平衡。
通式(II)
R10-[C]-R11
在通式(II)中，-[C]-表示-S-、-S(＝O)-或-S(＝O)2-；和R10与R11各自独立地表示以下任一种：氢原子、羟基、烷基、羟烷基、链烯基、酰基、氨基甲酰基、羧基和磺酰基，条件是R10和R11不能同时为氢原子、或羟基、或氢原子和羟基。
通式(II)中的R10和R11各自独立地表示以下任一种：氢原子、羟基、烷基、羟烷基、链烯基、酰基、氨基甲酰基、羧基和磺酰基。所述烷基可具有1至4个碳原子。具体地，所述烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基。上述羟烷基包括羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。上述酰基包括乙酰基和苯甲酰基。上述氨基甲酰基包括甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。
在本发明中，上述通式(II)中的说明“R10和R11不同时为氢原子、或羟基、或氢原子和羟基”的意思是通式(II)中的R10和R11不包括以下情况：R10和R11两者均为氢原子；R10和R11两者均为羟基；以及R10和R11之一为氢原子，且另一者为羟基。
尽管通过使用包含通式(I)和(II)的化合物的墨所记录的图像显示出提高的耐光性的机理在细节上尚不清楚，但是本发明人以下述方式推测原因。通式(I)的化合物具有至少两个作为强吸电子基团的磺酸酯基。基于该原因，通式(II)的化合物通过使其极性基团选择性吸附至通式(1)的化合物中具有低电子密度的部分而具有保护已施加墨的记录介质上的通式(I)的化合物的功能，其中所述极性基团具体为与硫原子组合的取代基。认为该吸附因此抑制了通式(I)的化合物通过光，特别是紫外线能量的分解，从而提高了图像的耐光性。
通式(II)的化合物的具体实例可包括下列化合物：锍化物、亚磺酸、二甲基锍化物、二甲基亚砜、二甲基砜和(2-羟乙基)甲基砜。另外，可使用的实例包括硫二甘醇、双(2-羟乙基)亚砜、1-(2-羟乙基硫代)-2-丙醇和双(2-羟乙基)砜。此外，根据本发明的墨中包含的化合物并不限于上述化合物，只要化合物包含于上述通式(II)的结构中即可。在本发明中，上述化合物中，可特别使用双(2-羟乙基)砜。
墨中的通式(II)的化合物的含量(质量％)，可相对于墨的总质量设定为1.0质量％以上至30.0质量％以下。当通式(II)的化合物的含量低于1.0质量％时，存在墨不能充分提供增强图像耐光性作用的情况。另一方面，当通式(II)的化合物的含量超过30.0质量％时，存在间歇喷射稳定性降低的情况。
(甘油)
为使得通过使用包含上述通式(I)的化合物的墨所记录图像的耐光性与墨的可靠性两者高水平相容，本发明人进行了进一步研究。结果，本发明人发现：除上述通式(II)的化合物外，通过使用甘油作为与上述通式(I)的化合物一起使用的化合物，能以更高水平获得这些性能，并进一步提高了固着恢复性。更具体地，当将甘油与所述化合物一起使用时，墨中的甘油含量(质量％)可相对于墨的总质量设定为1.0质量％以上至20.0质量％以下。当甘油含量低于1.0质量％时，存在甘油不能充分提供增强耐固着性作用的情况。另一方面，当甘油含量超过20.0质量％时，存在甘油不能充分提供增强间歇喷射稳定性作用的情况。
另外，本发明人发现：当将上述通式(II)的化合物和甘油与通式(I)的化合物一起使用时，可将通式(II)的化合物和甘油的总含量设定在下列范围内。换言之，当将该含量调节至下列值时，图像的耐光性能够与墨的耐固着性高水平地相容，并进一步地还可提高间歇喷射稳定性。具体地，可将通式(II)的化合物与甘油的总含量(质量％)相对于墨的总质量设定为8.0质量％以上至23.0质量％以下。与之相反，当上述的化合物总含量不满足上述范围时，存在化合物不能充分提供增强间歇喷射稳定性效果的情况。
另外，本发明人发现，进一步的效果通过将墨中的通式(II)的化合物含量与甘油含量的质量比设定在特定范围内来获得。换言之，发现耐固着性和间歇喷射稳定性通过将该质量比设置在该范围内而得到进一步提高，并进一步发现：即使当应用至通过使用热能作用来喷射墨的喷墨记录系统时，所述墨仍更有效抑制记录头中的加热器的断线。具体地，相对于墨总质量的通式(II)的化合物的含量(质量％)与甘油含量(质量％)的质量比，即(通式(II)的化合物的含量/甘油含量)值，可设定为0.40以上至5.90以下。反之，当上述质量比低于0.40时，存在墨不能显示出提高耐固着性和间歇喷射稳定性效果的情况。另一方面，当上述质量比超过5.90时，存在以下情况：当将墨施应用于通过使用热能作用来喷射墨的喷墨记录系统时，以及当将预定数量的电脉冲施加至记录头时，记录头中的加热器断线。具体地，存在记录耐久性下降的情况。
(通式(III)表示的化合物和通式(IV)表示的化合物)
(通式(III)表示的化合物)
通过使用黑色墨记录的图像可特别呈现出接近于中性的色调。根据本发明的墨包含上述通式(I)的化合物作为着色材料，并可通过使用除所述着色材料之外的以下通式(III)的化合物和以下通式(IV)的化合物来提供具有中性色调的图像，所述通式(III)的化合物为偶氮类染料。
Figure G2009101292415D00211
在通式(III)中，R12各自独立地表示以下任一种：氢原子、卤素原子和选自下列取代基组的取代基。所述取代基组包括：羟基、羧基、任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基；任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷氧基；任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷氨基；其中烷基具有1至5个碳原子的羧基-烷氨基和其中烷基具有1至5个碳原子的双-[羧基-烷基]氨基；任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷酰氨基；和任选用羧基、磺酸酯基或氨基取代的苯氨基、磺酸酯基和脲基。在该式中的[D]表示具有羧基或磺酸酯基的脂族胺残基。M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵。
通式(III)中的R12各自独立地表示以下任一种：氢原子、卤素原子和选自上述取代基组的取代基。现将于下文详细描述可选作R12的各取代基和卤素原子。
任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基的具体实例可包括下列各基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；和甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、异丙氧基乙基、正丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、叔丁氧基乙基和2-羟基乙基。
任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷氧基的具体实例可包括：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基和3-羟基丙氧基；甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基和异丙氧基乙氧基；正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基和2-羟基乙氧基乙氧基。
任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷氨基的具体实例可包括：甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二(正丙基)氨基和N，N-二(异丙基)氨基；羟乙基氨基、2-羟丙基氨基、3-羟丙基氨基、双(羟乙基)氨基、甲氧基乙氨基和乙氧基乙氨基；和双(甲氧基乙基)氨基和双(2-乙氧基乙基)氨基。
其中烷基具有1至5个碳原子的羧基-烷氨基的具体实例包括：羧甲基氨基、羧乙基氨基、羧丙基氨基、羧基-正丁基氨基和羧基-正戊基氨基。
其中烷基具有1至5个碳原子的双-[羧基-烷基]氨基的具体实例包括：双-(羧甲基)氨基、双-(羧乙基)氨基和双-(羧丙基)氨基。
任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷酰氨基的具体实例可包括：乙酰氨基、正丙酰氨基、异丙酰氨基、羟乙酰氨基、2-羟基-正丙酰氨基、3-羟基-正丙酰氨基和2-甲氧基-正丙酰氨基；和3-甲氧基-正丙酰氨基、2-羟基-正丁酰氨基、3-羟基-正丁酰氨基、2-甲氧基-正丁酰氨基和3-甲氧基-正丁酰氨基。
任选用羧基、磺酸酯基或氨基取代的苯氨基的具体实例可包括：苯氨基、磺基苯氨基、羧基苯氨基、双羧基苯氨基、氨基苯氨基、二氨基苯氨基和二氨基磺基苯氨基。
卤素原子包括氯原子、溴原子和碘原子。上述原子中，可采用氯原子或溴原子。特别地，可采用氯原子。
脲基的具体实例可包括3-甲基脲基、3，3-二甲基脲基和3-苯基脲基。
通式(III)中的[D]表示具有羧基或磺酸酯基的脂族胺残基。该脂族胺残基可包括具有1至5个碳原子的单烷基胺残基，或具有1至5个碳原子的二烷基胺残基，该脂族胺残基具有羧基或磺酸酯基。具有羧基或磺酸酯基的脂族胺残基的具体实例可包括：具有1至5个碳原子的氨基-烷基磺酸、具有1至5个碳原子的二亚氨基-烷基磺酸、具有1至5个碳原子的氨基-烷基羧酸和具有1至5个碳原子的二亚氨基-烷基羧酸。上述酸中，可采用具有1或2个碳原子的脂族酸。具有羧基或磺酸酯基的脂族胺残基可包括磺基乙氨基和二羧基甲基亚氨基，并可特别包括磺基乙氨基。
通式(III)中的M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵。上述碱金属的具体实例包括锂、钠和钾。上述有机铵的具体实例包括乙酰氨基、苯甲酰氨基、甲氨基、丁氨基、二乙氨基、苯氨基和三乙醇氨基。
待用于本发明的通式(III)的化合物可具有其中R12表示具有1至4个碳原子的烷基，且R12可特别表示甲基的结构。
上述结构中，当通过使用水作为对于化合物的溶剂来测量吸收光谱时，待用于本发明的上述通式(III)的化合物可显示出具有400nm以上至440nm以下的最大吸收波长(λmax)的吸收光谱。
上述通式(III)的化合物的具体实例可包括下列示例性化合物III-1至III-12。示例性化合物III-1至III-12为以下通式(6)中的[D]分别表示下表1中所示脂族胺残基的化合物。此外，包含于根据本发明墨中的化合物并不限于下列示例性化合物，只要该化合物包含于上述通式(III)的结构中即可。在本发明中，下列示例性化合物中，可特别采用示例性化合物III-1、III-5和III-9。
Figure G2009101292415D00241
通式(6)中，M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵。
表1：通式(6)表示的化合物
  示例性化合物   式(6)中的[D]
  III-1   NH(CH2)2SO3M
  III-2   N((CH2)2COOM)2
  III-3   NH(CH2)2COOM
  III-4   NH(CH2)5COOM
  III-5   NHCH2SO3M
  III-6   N(CH2SO3M)2
  III-7   N((CH2)2SO3M)2
  III-8   NHCH2COOM
  III-9   N(CH2COOM)2
  III-10   N((CH2)3COOM)2
  III-11   NH(CH2)3SO3M
  III-12   N((CH2)3SO3M)2
(通式(IV)表示的化合物)
Figure G2009101292415D00251
通式(IV)中，[E]表示具有取代基的苯基。所述取代基为选自下列取代基组中的任一种。组成所述取代基组的原子或各取代基包括：羧基、磺酸酯基、氯原子、氰基、硝基、氨磺酰基和具有1至4个碳原子的烷基；具有1至4个碳原子的烷氧基(所述烷氧基任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代)；和具有1至4个碳原子的烷基磺酰基(所述烷基磺酰基任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代)。[F]和[G]各自独立地表示具有取代基的对亚苯基。组成取代基组的各取代基选自下列组。组成所述组的各官能团包括：羧基、磺酸酯基、具有1至4个碳原子的烷基和具有1至4个碳原子的烷氧基(所述烷氧基任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代)；和具有1至4个碳原子的烷基磺酰基(所述烷基磺酰基任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代)。R13表示以下任一种：任选用羧基取代的具有1至4个碳原子的烷基，任选用磺酸酯基取代的苯基，以及羧基。R14表示以下任一种：氰基、氨基甲酰基和羧基。R15和R16各自独立地表示氢原子、甲基、氯原子和磺酸酯基。
上述通式(IV)中的[E]表示取代苯基，所述取代基选自上述组。现将于下文更具体描述可选作苯基的取代基的各取代基。
具有1至4个碳原子的烷基的具体实例包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代的具有1至4个碳原子的烷氧基的具体实例可包括：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基和3-羟基丙氧基；甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基；和2-羟基乙氧基乙氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、3-羧基丙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基。
任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代的具有1至4个碳原子的烷基磺酰基的具体实例可包括：甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基；和羟乙基磺酰基、2-羟丙基磺酰基、2-磺基乙基磺酰基、3-磺基丙基磺酰基、2-羧乙基磺酰基和3-羧丙基磺酰基。
通式(IV)中的[F]和[G]各自独立地表示具有取代基的取代对亚苯基，所述取代基选自下列组。组成取代基组的各取代基包括：羧基、磺酸酯基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基(所述烷氧基任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代)；和具有1至4个碳原子的烷基磺酰基(所述烷基磺酰基任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代)。
上述具有1至4个碳原子的烷基的具体实例包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代的具有1至4个碳原子的烷氧基的具体实例可包括：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基和3-羟基丙氧基；甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基；和2-羟基乙氧基乙氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、3-羧基丙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基。
任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代的具有1至4个碳原子的烷基磺酰基的具体实例可包括：甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、羟乙基磺酰基、2-羟丙基磺酰基；和2-磺基乙基磺酰基、3-磺基丙基磺酰基、2-羧乙基磺酰基和3-羧丙基磺酰基。
通式(IV)中，R13表示以下任一种：任选用羧基取代的具有1至4个碳原子的烷基，任选地用磺酸酯基取代的苯基，以及羧基。
任选用羧基取代的具有1至4个碳原子的烷基的具体实例可包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、羧甲基和2-羧乙基。
任选用磺酸酯基取代的苯基的具体实例包括：苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、2，4-二磺基苯基和3，5-二磺基苯基。
通式(IV)中的R14表示氰基、氨基甲酰基或羧基。
通式(IV)中的R15和R16各自独立地表示氢原子、甲基、氯原子或磺酸酯基。
待用于本发明的通式(IV)的化合物可具有[E]中所示取代苯基的取代基，以包括任意的下列取代基：具体地，氰基、羧基、磺酸酯基、氨磺酰基、甲基磺酰基、2-羟乙基磺酰基、3磺基丙磺酰基、硝基、甲基、甲氧基和乙基；乙氧基、2-羟基乙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基、羧基甲氧基和2-羧基乙氧基。上述基团中，可采用氰基、羧基、磺酸酯基、氨磺酰基、甲基磺酰基、羟乙基磺酰基、3-磺基丙磺酰基或硝基。特别地，可采用羧基或磺酸酯基。
待用于本发明的通式(IV)的化合物中，包含于[F]和[G]中所示的取代对亚苯基中的取代基可各自独立地表示任意下列取代基：羧基、磺酸酯基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基、羧基甲氧基和2-羧基乙氧基。上述基团中，可采用磺酸酯基、甲基、甲氧基、2-羟基乙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基或羧基甲氧基。上述基团中，特别可采用磺酸酯基、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基。[F]和[G]可各自独立地具有1至3个这些取代基中的取代基，并可特别具有1至2个取代基。
关于待用于本发明的通式(IV)的化合物，[F]和[G]中所示的取代对亚苯基可各自独立地表示由以下通式(7)表示的基团。
通式(7)中，R17表示磺酸酯基或磺基丙氧基；和R18为氢原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。
在通式(7)中的R17和R18的组合可以是其中R17为磺酸酯基和R18为氢原子的情况，或者其中R17为3-磺基丙氧基和R18为甲基的情况。
待用于本发明的通式(IV)的化合物中，R13可以是以下取代基的任一种：具体地，甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、羧甲基、苯基、4-磺基苯基和羧基。上述基团中，可采用甲基、正丙基、羧甲基和4-磺基苯基；可特别采用甲基和正丙基。
待用于本发明的通式(IV)的化合物中的R13和R14的组合可包括其中R13为甲基和R14为氰基的情况，或者其中R13为甲基和R14为氨基甲酰基的情况。
待用于本发明的通式(IV)的化合物中的R15和R16可各自独立地表示氢原子、甲基或磺酸酯基。通式(IV)的化合物中的R15和R16的组合可以是其中R15为氢原子和R16为磺酸酯基的情况，或者其中R15为磺酸酯基和R16为氢原子的情况。
当上述通式(IV)的化合物为盐时，成盐的正离子可以是无机或有机正离子。当所述无机或有机正离子由M表示时，M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵和有机铵。碱金属的具体实例包括锂、钠和钾。有机铵的具体实例包括乙酰氨基、苯甲酰氨基、甲氨基、丁氨基、二乙氨基、苯氨基和三乙醇氨基。
上述结构中，当通过使用水作为对于化合物的溶剂来测量吸收光谱时，上述通式(IV)的化合物可显示出具有540nm以上至570nm以下的最大吸收波长(λmax)的吸收光谱。
上述通式(IV)的化合物的具体实例可包括下列示例性化合物IV-1至IV-20。此外，将下列示例性化合物以游离酸形式描述。当然，包含于根据本发明墨中的化合物并不限于下列示例性化合物，只要该化合物包含于上述通式(IV)的结构和定义中即可。在本发明中，下列示例性化合物中，可特别采用示例性化合物IV-6、IV-13、IV-15和IV-17。
Figure G2009101292415D00301
Figure G2009101292415D00311
Figure G2009101292415D00321
Figure G2009101292415D00341
Figure G2009101292415D00351
(墨的色调)
根据本发明的墨为具有黑色色调的墨。可用于本发明的黑色墨的色调具体意指下列色调。在已使用墨并随后将记录任务从100％降低来记录的具有色彩层次的图像上，测量由CIE(International Commission on Illumination)规定的L*a*b*颜色空间(color space)中的L*、a*和b*。当至少用100％记录任务所记录部分中的L*、a*和b*值满足下列关系时，将根据本发明的墨定义为具有可用于本发明的黑色墨的色调的墨。具体地，当对墨的上述测量值满足关系0≤L*≤50、-25≤a*≤25和-25≤b*≤25时，墨显示出可用作黑色墨的色调。此外，有时要求通过使用黑色墨记录的图像也具有接近于中性的色调，从而将满足下列两种定义的墨定义为具有可用于本发明黑色墨的色调的墨。具体地，所述定义首先可为：用100％记录任务所记录部分中的L*、a*和b*的值满足0≤L*≤50、-5≤a*≤5和-5≤b*≤5的关系；其次可为：在用降低的记录任务所记录的各色彩层次中，a*和b*的值满足-10≤a*≤10和-10≤b*≤10。此外，待用于这些定义中的上述L*、a*和b*的值可通过使用例如分光光度计(商品名：Spectrolino；Gretag Macbeth制造)来测量。当然，本发明不限于上述描述。
(着色材料的含量)
可将根据本发明的墨中的通式(I)的化合物的含量(质量％)相对于墨的总质量设定为0.1质量％以上至15.0质量％以下，并可特别设定为0.5质量％以上至10.0质量％以下。如前所述，着色材料可组合采用通式(I)、(III)和(IV)的化合物。在此情况下，可将这些化合物的总含量(质量％)相对于墨的总质量设定为0.1质量％以上至15.0质量％以下，并可特别设定为0.5质量％以上至10.0质量％以下。当墨中的着色材料含量(总计)低于0.1质量％时，存在图像不能显示出足够显色性的情况。另一方面，当含量(总计)超过15.0质量％时，存在墨不能充分提供耐固着性的情况。
当将根据本发明的墨设计为满足以下两个要求时，通过使用该墨记录的具有色彩层次的图像可提供更中性的观感(impression)。要求之一是将墨中的上述通式(I)的化合物的含量(质量％)相对于墨中全部着色材料的总含量(质量％)设定为占50.0％以上的比例。此外，除上述描述以外，要求将上述通式(III)的化合物的含量(质量％)相对于通式(IV)的化合物的含量(质量％)设定为质量比为0.60以上至低于1.00。于是，具有色彩层次的图像可提供更中性的观感。另外，在此情况下，可将墨中的通式(I)的化合物的含量(质量％)相对于墨中全部着色材料的总含量(质量％)设定为75.0％以下。具体地，所述墨可满足下式：{(通式(I)的化合物的含量)/(全部着色材料的总含量)}×100＝50.0以上至75.0以下，且{(通式(III)的化合物的含量)/(通式(IV)的化合物的含量)}＝0.60以上至低于1.00。
(着色材料的检验方法)
可将使用高效液相色谱(HPLC)的下列检验方法(1)至(3)应用于检验待用于本发明的着色材料是否包含于墨中。
(1)峰的保留时间
(2)项目(1)的峰中的最大吸收波长
(3)对于项目(1)的峰的质谱中的M/Z(正)和M/Z(负)
现将高效液相色谱中的分析条件描述于下。首先，制备通过纯水稀释约1,000倍的液体(墨)作为测量样品。将样品用高效液相色谱在下列条件下进行分析，并测量峰的保留时间和峰的最大吸收波长。
柱：SunFire C18(Nihon Waters K.K.制造)，2.1mm×150mm，柱温：40℃
流速：0.2mL/min
PDA：200nm至700nm
移动相和梯度条件：表2
表2：移动相和梯度条件
  0至5分钟   5至24分钟   24至31分钟   31至45分钟
  A：纯水   85％   85％→45％   45％→0％   0％
  B：甲醇   10％   10％→50％   50％→95％   95％
  C：0.2mol/L乙酸铵水溶液 5％ 5％ 5％ 5％
另外，现将质谱的分析条件描述于下。在下列条件下测量获得的峰的质谱，分别在正侧(positive side)和负侧(negativeside)测量最强检出的M/Z。
·离子化方法
·ESI
毛细管电压：3.5kV
脱溶剂化气体：300℃
离子源温度：120℃
·检测器
正：40V  200至1,500amu/0.9sec
负：40V  200至1,500amu/0.9sec
用上述方法和在上述条件下，使用下列化合物作为各着色材料的代表性实例。具体地，对作为通式(I)的化合物具体实例的示例性化合物I-5、作为通式(III)的化合物的具体实例的示例性化合物III-1和作为通式(IV)的化合物的具体实例的示例性化合物IV-17进行测量。这些示例性化合物的具体结构如前所示。由此获得的保留时间、最大吸收波长以及M/Z(正)与M/Z(负)的值示于表3。上述说明的意思是：当用与上述方法类似的方法并在与上述条件类似的条件下测量未知墨，且结果相应于表3所示的分析结果时，确定所述墨为包含相应于本发明所规定的化合物的化合物的墨。
表3：分析结果
Figure G2009101292415D00381
(水性介质)
根据本发明的墨可采用水性介质，所述水性介质为水或者水与水溶性有机溶剂的混合溶剂。可将去离子水(离子交换水)用于水。墨中的水含量(质量％)可相对于墨的总质量设定为10.0质量％以上至90.0质量％以下。
对水溶性有机溶剂没有特别限制，只要其为水溶性的即可，从而可采用醇、多元醇、聚二醇、二醇醚、含氮极性溶剂或含硫极性溶剂等。墨中的水溶性有机溶剂含量(质量％)可相对于墨的总质量设定为5.0质量％以上至90.0质量％以下，并可特别设定为10.0质量％以上至50.0质量％以下。当水溶性有机溶剂的含量低于上述范围时，当使用于喷墨记录设备时，存在墨不能显示出可靠性如喷射稳定性的情况。另一方面，当水溶性有机溶剂的含量高于上述范围时，存在墨的粘度增加和出现供墨不良的情况。水溶性有机溶剂的含量包括通式(II)的化合物和甘油的含量。
水溶性有机溶剂可具体包括例如下列化合物：具有1至4个碳原子的烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；酰胺化合物，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇，如丙酮和二丙酮醇；醚化合物，如四氢呋喃和二噁烷；具有重均分子量为200至1,000的聚亚烷基二醇，如聚乙二醇和聚丙二醇；二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇和己二醇；其中亚烷基具有2至6个碳原子的亚烷基二醇，如1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，2，6-己三醇；烷基醚乙酸酯，如聚乙二醇单甲醚乙酸酯；多元醇烷基醚，如乙二醇单甲基(或乙基)醚、二甘醇甲基(或乙基)醚、三甘醇单甲基(或乙基)醚；和N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。当然，根据本发明的墨中的溶剂不限于上述水溶性有机溶剂。可根据需要使用一种或多种所述水溶性有机溶剂。
(其它添加剂)
除上述组分以外，根据本发明的墨可根据需要包含常温下为固体的水溶性有机化合物，如三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷等多元醇，以及如亚乙基脲等脲衍生物。根据需要，根据本发明的墨可包含各种添加剂如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂、螯合剂和水溶性聚合物。
<其他墨>
为了记录全色图像，根据本发明的墨可与具有与根据本发明的墨不同的色调的墨组合使用。例如，根据本发明的墨可与选自以下的至少任一种墨一起使用：黑色墨、青色墨、品红色墨、黄色墨、红色墨、绿色墨和蓝色墨。根据本发明的墨也可同具有与这些墨的色调基本相同色调的所谓浅色墨组合使用。用于这些墨或浅色墨的着色材料可采用任意的公知染料和新合成的着色材料。
<喷墨记录方法>
根据本发明的喷墨记录方法是通过经由喷墨系统喷射墨来记录图像的喷墨记录方法，其中所述墨是上述根据本发明的喷墨墨。本发明的喷墨记录方法可应用于通过将机械能施加于墨来喷射墨的记录方法，和通过将热能施加于墨来喷射墨的记录方法。本发明的喷墨记录方法可特别采用将热能施加于墨的喷墨记录方法。
<墨盒>
本发明的墨盒为具有其中设置的用于贮存墨的墨贮存部的墨盒，其中所贮存的墨为本发明的上述喷墨墨。
<记录单元>
本发明的记录单元为具有其中设置的用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的记录单元，其中所贮存的墨为本发明的上述喷墨墨。本发明的记录单元可特别采用其中上述记录头是通过将对应于记录信号的热能施加于墨来喷射墨的类型的记录单元。此外，当记录头具有其中液体接触面包括金属和/或金属氧化物的放热部时，本发明的记录单元可提供效果。构成上述放热部的液体接触面的金属和/或金属氧化物的具体实例包括金属如Ta、Zr、Ti、Ni和Al及其金属氧化物。
<喷墨记录设备>
本发明的喷墨记录设备为具有其中设置的用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的喷墨记录设备，其中所贮存的墨为本发明的上述喷墨墨。本发明的喷墨记录设备可特别采用其中上述记录头是通过将对应于记录信号的热能施加于墨来喷射墨的类型的记录设备。
现将于下文描述本发明一个实例的喷墨记录设备中机构部的示意性结构。根据各机构的作用，喷墨记录设备包括进纸部、传送部、支座部、纸张排出部、清洁部和用于保护上述部并提供设计特性的外包装部。
图1为喷墨记录设备的透视图。图2和3为用于说明喷墨记录设备内部机构的视图。其中图2为从右上方观察的透视图，图3为喷墨记录设备的侧向截面图。
当进纸时，在包括进纸托盘2060的进纸部中，只有规定张数的记录介质传送到包括进纸辊2080和分离辊2041的辊隙部(nipping part)。记录介质在辊隙部被分离，只传送最上面部分的记录介质。已传送至传送部的记录介质通过夹送辊架(pinchroller holder)3000和导纸挡板(paper guide flapper)3030导向，并传送至作为传送辊3060和夹送辊3070的一对辊。传送辊3060和夹送辊3070这对辊通过LF电机0002驱动而旋转，并通过旋转将记录介质传送在压盘3040上。
当在记录介质上记录图像时，支座部使得记录头1001(其示于图4，稍后将详细描述其构造)设置于待记录目标图像的位置，并根据来自电基板0014的信号将墨喷射到记录介质上。在使记录头1001记录图像时，通过交替重复使支座4000沿列方向扫描的主扫描和使传送辊3060沿行方向传送记录介质的副扫描，记录设备在记录介质上记录图像。其上记录图像的记录介质以被纸张排出部中的第一纸张排出辊3110和棘轮3120之间的辊隙夹持的状态传送，并排出至复印件接收盘3160中。
此外，清洁部在记录图像的操作前后清洁记录头1001。当泵5000以其中记录头1001的喷射口用盖5010盖住的状态操作时，不必要的墨通过记录头1001的喷射口被吸取。在盖5010打开的状态下，吸取残留在盖2010内部的墨，其导致抑制残留墨引起的固着和其它不利影响。
(记录头的结构)
现将描述记录头盒1000的结构于下。记录头盒1000具有记录头1001、在其上安装墨盒1900的单元和将墨由墨盒1900供给至记录头的单元；且其可拆卸地安装在支座4000上。
图4是说明墨盒1900安装在记录头盒1000上的状态的图。喷墨记录设备使用各黄色墨、品红色墨、青色墨、黑色墨、浅品红色墨、浅青色墨和绿色墨记录图像。因此，墨盒1900独立准备用于7种颜色的空间。然而，在上述墨盒中，本发明的墨至少以一种墨使用。如图4所示，各个墨盒可拆卸地安装在记录头盒1000上。即使在记录头盒1000安装在支座4000上的状态下，墨盒1900也可以安装和拆卸。
图5为记录头盒1000的分解透视图。记录头盒1000包括记录元件基板、极板(plate)、电配线板1300、墨盒支架1500、流路形成构件1600、过滤器1700和密封橡胶1800。记录元件基板包括第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101，极板包括第一极板1200和第二极板1400。
第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101为Si基板，并具有在其一侧用光刻技术形成的多个用于喷射墨的记录元件(喷嘴)。用于向各记录元件提供电源的电配线如Al通过成膜技术形成，对应于各个记录元件的多个墨流路通过光刻技术形成。形成用于将墨经其提供至多个墨流路的供墨口，使之在基板背面打开。
图6是描述第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101结构的放大主视图。2000至2600为分别对应于不同墨颜色的记录元件的列(下文中也称为喷嘴列)。第一记录元件基板1100具有在其上形成的用于三种颜色的喷嘴列，其为用于黄色墨的喷嘴列2000、用于品红色墨的喷嘴列2100和用于青色墨的喷嘴列2200。第二记录元件基板1101具有在其上形成的用于四种颜色的喷嘴列，其为用于浅青色墨的喷嘴列2300、用于黑色墨的喷嘴列2400、用于绿色墨的喷嘴列2500和用于浅品红色墨的喷嘴列2600。
各喷嘴列包括以1,200dpi(点/英寸；参考值)的间隔沿记录介质传送方向(副扫描方向)排列的768个喷嘴，各喷嘴喷射约2皮升墨。将各喷射口的开口面积设为约100μm2。考虑到照相的品质，本发明中的喷嘴可喷射如5皮升以下喷射体积，特别是2皮升以下喷射体积等的小液滴。另外，喷射口可小于10μm。考虑到同时满足照相品质和高速记录，可组合采用多个喷嘴(例如5皮升、2皮升和1皮升)，以用多种喷射体积来喷射墨。
现将于下文参考图4和5描述记录头的结构。第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101粘着固定于第一极板1200上。在第一极板1200中，形成用于将墨提供至第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101的供墨口1201。第一极板1200进一步具有粘着固定于其上的具有开口的第二极板1400。该第二极板1400支持电配线板1300，以使得电配线板1300能够与第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101电连接。
电配线板1300施加用于使得在第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101上形成的各个喷嘴喷射墨的电信号。该电配线板1300具有对应于第一记录元件基板1100和第二记录元件基板1101的电配线，以及位于电配线末端并从喷墨记录设备接收电信号的外部信号输入端子1301。该外部信号输入端子1301位于墨盒支架1500的背面并固定于其上。
流路形成构件1600例如用超声波熔接技术固定于支持墨盒1900的墨盒支架1500上，并形成始于墨盒1900并通向第一极板1200的墨流路1501。过滤器1700设置在与墨盒1900接合的墨流路1501的墨盒侧的端部，从而可防止灰尘从外部进入。密封橡胶1800安装在过滤器1700与墨盒1900之间的接合部，并能防止墨从接合部蒸发。
如上所述，记录头盒1000通过用粘结剂等将墨盒支架部与记录头部1001组合构成。墨盒支架部包括墨盒支架1500、流路形成构件1600、过滤器1700和密封橡胶1800。记录头部1001包括第一记录元件基板1100、第二记录元件基板1101、第一极板1200、电配线板1300和第二极板1400。
此处，作为记录头的一个实施方案，描述热喷墨型记录头，其使用根据电信号产生用于引起墨中的膜沸腾的热能的电热转换体(记录元件)进行记录。代表性结构和原理可采用美国专利4,723,129和4,740,796中公开的基本原理。该类型可应用于所谓的按需型和连续型的任一种。
将热喷墨型应用于按需型是特别有效的。在按需型的情况下，将至少一种提供超过膜沸点的快速升温并对应于记录信息的驱动信号施加至配置为与容纳墨的液体流路相对应的电热转换体。上述操作使电热转换体产生热能，引起墨中的膜沸腾，并因此可在墨中形成以一对一的关系对应于驱动信号的气泡。气泡的胀缩使墨喷射通过喷射口，从而形成至少一个墨滴。可将驱动信号形成，以形成为脉冲型。然后，气泡立刻并充分胀缩，使得墨能喷射，从而特别优良地响应驱动信号。
本发明的墨不限于上述热喷墨型，可应用于稍后将描述的使用机械能的喷墨记录设备。具有此类构造的喷墨记录设备包括其中具有多个喷嘴的喷嘴形成基板、具有面对喷嘴设置的压电材料和导电材料的压力产生元件，以及填充该压力产生元件周围的墨；并通过施加电压来移动压力产生元件，以使压力产生元件从喷嘴喷射墨。
喷墨记录设备不限于如上所述的其中记录头与墨盒分离的设备，可采用其中记录头和墨盒不分离地一体化的设备。此外，墨盒可为与记录头可分离或不可分离地一体化的墨盒，并安装在支座上，或可选择地为设置于喷墨记录设备的固定部并通过供墨构件如管向记录头供墨的墨盒。当墨盒具有用于向其中设置的记录头施加优选负压的结构时，墨盒可具有下列结构。具体地，墨盒可采用在其墨贮存部中设置吸收体的构造，或可选择地采用具有柔性贮墨袋和沿扩张其内容积的方向向柔性贮墨袋施加偏压力的弹簧部的构造。除了如上所述的连续型记录类型以外，喷墨记录设备还可采用在对应于记录介质整个宽度的范围内成行排列记录元件的行式打印机的构造。
[实施例]
现将参考实施例和比较例详细描述本发明于下。本发明并不限于下列实施例，只要本发明不超出发明的范围即可。注意：除非另外说明，否则实施例和比较例的墨组分单位为“质量份”。此外，除非另外说明，否则以下描述中的术语“份”和符号“％”均基于质量。
<着色材料的制备>
各示例性化合物根据下列步骤制备。另外，将各种获得的示例性化合物在下列条件下进行通过使用水作为对于化合物的溶剂的吸收光谱最大吸收波长(λmax)的测量。
·分光光度计：自动记录分光光度计(商品名：U-3300；Hitachi，Ltd.制)
·测量池：1cm石英池
·取样间隔：0.1nm
·扫描速率：30nm/min
(示例性化合物I-5的合成和性质测量)
示例性化合物I-5(M：钠)通过使用经由将日本专利申请特开2005-139427中描述的c-4染料转化为化合物的钠盐形式获得的化合物来制备。示例性化合物I-5的吸收光谱通过使用水作为对于该化合物的溶剂来测量，并因此显示出604nm的最大吸收波长(λmax)。
(示例性化合物III-1的合成和性质测量)
示例性化合物III-1(M：钠)通过使用经由将根据国际公开WO2006/001274的实施例1合成的染料转化为化合物的钠盐形式获得的化合物来制备。示例性化合物III-1的吸收光谱通过使用水作为对于该化合物的溶剂来测量，并因此显示出414nm的最大吸收波长(λmax)。
(示例性化合物IV-17的合成和性质测量)
根据下列步骤(a)至(d)，合成钠盐形式的示例性化合物IV-17。
(a)式(9)的化合物的合成
通过将25.3份2-氨基苯-1，5-二磺酸溶解于100份水中，同时通过添加氢氧化钠将pH控制为5.0至6.0来制备液体。在将31.3份35％的盐酸添加至该液体后，将19.0份40％的亚硝酸钠水溶液添加至所得液体，以在其中形成重氮化合物，同时将该液体的温度设定为0至5℃。通过将24.0份经由日本专利申请特开2004-083492中所述方法获得的下式(8)的化合物溶解于240份水中，同时通过添加氢氧化钠控制pH为4.5至5.5来制备液体；并将该液体经约20分钟滴加至所述重氮溶液中。此后，将液体的pH通过添加碳酸钠调节为2.0至3.0，同时将该液体保持在10至20℃的温度，并搅拌所得液体3小时，同时保持该温度和pH。随后，通过将氯化钠添加入该液体中使该液体盐析，通过过滤、分离和干燥沉淀物获得42.1份下式(9)的化合物。
Figure G2009101292415D00471
(b)式(10)的化合物的合成
通过将7.6份在步骤(a)中获得的式(9)的化合物悬浮在40份水中，并通过向该液体中添加氢氧化钠将pH调节为4.0至5.0而使该化合物溶解来制备溶液。将6.0份35％的盐酸添加至该液体后，添加2.9份40％的亚硝酸钠水溶液至所得液体中，以形成重氮化合物，同时将液体温度设定为15至25℃。通过将3.6份步骤(a)中使用的式(8)的化合物溶解在30份水中，并通过添加氢氧化钠至该液体中将pH调节为4.5至5.5来制备溶液；并将所述重氮悬浮液经约30分钟滴加至该液体中，同时将液体的温度保持在15至25℃。当将所述重氮悬浮液滴加至该液体中时，液体的pH通过添加碳酸钠保持在3.5至4.5。随后，搅拌该液体2小时，并通过添加氯化钠来盐析；以及通过过滤和分离沉淀物得到包含下式(10)的重氮化合物的湿饼。
Figure G2009101292415D00481
(c)式(12)的化合物的合成
通过使2-(氰基甲基)苯并咪唑与乙酰乙酸乙酯在乙醇中在甲醇钠的存在下反应来制备液体，同时加热该液体。通过将稀盐酸添加至该液体中并使该化合物酸沉淀获得下式(11)的化合物，将8.9份该化合物缓慢添加至64份6％的发烟硫酸中，同时保持液体的温度为15至25℃。随后，在相同温度下搅拌液体两小时，并将获得的液体经约10分钟滴加至190份冰水中。通过过滤、分离和干燥沉淀的晶体，获得下式(12)的化合物。
(d)示例性化合物IV-17的合成
将在步骤(b)中获得的包含式(10)的重氮化合物的湿饼溶解在80份水中，同时通过添加氢氧化钠调节pH为6.0至7.0，并将2.3份40％的亚硝酸钠水溶液添加至该液体中。随后，将该溶液滴加至在20至30℃下的5.2份35％盐酸和70份水的混合溶液中，以形成重氮化合物。通过将3.0份已在步骤(c)中获得的式(12)的化合物溶解在50份水中，同时通过添加氢氧化钠将pH控制为8.0至9.0来制备溶液，并将所述重氮悬浮液滴加至在20至30℃下的该溶液中。将溶液的pH通过添加碳酸钠保持在7.0至8.0，同时将重氮悬浮液滴加至该溶液中。随后，在相同温度下搅拌该溶液两小时，并通过添加氯化钠来盐析。过滤并分离沉淀物。将获得的湿饼溶解在50份水中，通过添加120份甲醇结晶，并过滤和分离沉淀物。将获得的湿饼进一步溶解在50份水中，通过将120份甲醇添加至该溶液中，沉淀晶体并干燥晶体，获得示例性化合物IV-17(钠)。对示例性化合物IV-17进行采用水作为对于该化合物的溶剂的吸收光谱的测量，并显示出557.5nm的最大吸收波长(λmax)。
<墨的制备>
使用上述获得的着色材料示例性化合物I-5、III-1和IV-17，以及C.I.直接黑154、C.I.直接蓝199和C.I.酸性黄23，分别如下制备墨。首先，将下表4和5的上栏中所示组分各自混合并充分搅拌。然后，在压力下通过具有0.2μm孔径的过滤器过滤该混合物，以制备实施例和比较例的墨。另外，每种墨的主要特性示于表4和5的下栏。
表4-1：墨的组成和主要特性
(上栏中所示组分的单位：％)
Figure G2009101292415D00511
(*2)乙炔二醇(acetylene glycol)环氧乙烷加合物(表面活性剂；Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.制造)
表4-2：墨的组成和主要特性
(上栏中所示组分的单位：％)
Figure G2009101292415D00521
(*2)乙炔二醇环氧乙烷加合物(表面活性剂；Kawaken FineChemicals Co.，Ltd.制造)
表4-3：墨的组成和主要特性
(上栏中所示组分的单位：％)
Figure G2009101292415D00531
(*2)乙炔二醇环氧乙烷加合物(表面活性剂；Kawaken FineChemicals Co.，Ltd.制造)
表4-4：墨的组成和主要特性
(上栏中所示组分的单位：％)
Figure G2009101292415D00541
(*2)乙炔二醇环氧乙烷加合物(表面活性剂；Kawaken FineChemicals Co.，Ltd.制造)
表5-1：墨的组成和主要特性
(上栏中所示组分的单位：％)
Figure G2009101292415D00551
(*2)乙炔二醇环氧乙烷加合物(表面活性剂；Kawaken FineChemicals Co.，Ltd.制造)
表5-2：墨的组成和主要特性
(上栏中所示组分的单位：％)
Figure G2009101292415D00561
(*1)平均分子量200
(*2)乙炔二醇环氧乙烷加合物(表面活性剂；Kawaken FineChemicals Co.，Ltd.制造)
<评价>
(1)色调
将上述获得的各种墨设置在使用热能的喷墨记录设备(商品名：PIXUS iP8600；Canon Inc.制造)中。记录条件设定如下：
温度：23℃，相对湿度：55％，记录密度：2,400dpi×1,200dpi，喷射体积：2.5pL。在记录介质(商品名：PR-101；Canon Inc.制造)上以100％记录任务来记录图像，并在23℃温度和55％相对湿度下空气干燥24小时。将以该方式获得的记录物的部分图像进行由CIE(Commission Internationale de l′Eclairage(International Commission on Illumination))规定的L*a*b*颜色空间中的L*、a*和b*测量，并评价色调。上述L*、a*和b*使用分光光度计(Spectorolino；Gretag Macbeth制造)在D50光源和2度视野的条件下来测量。色调的评价标准如下。评价结果示于表6中。在本发明中，当图像在以下评价标准中被评价为B或更高时，图像可为中性图像，A表示图像具有更中性和特别优良的色调，且C表示图像具有不可接受水平的色调。
A：图像满足0≤L*≤50，另外-15≤a*≤15和-15≤b*≤15。
B：图像满足0≤L*≤50，另外-25≤a*≤25和-25≤b*≤25，但不满足-15≤a*≤15和-15≤b*≤15。
C：图像满足0≤L*≤50，且另外不满足-25≤a*≤25和-25≤b*≤25。
(2)耐光性
将上述操作中获得的图像进行黑色的光学浓度(以下称作“测试前的光学浓度”)测量(其中将ISO Visual用于光谱灵敏度特性)。此外，将该记录物通过使用超氙测试机(商品名：SX-75；SUGA TEST INSTRUMENTS CO.，LTD.制造)，在100klux照射强度、24℃槽温和60％相对湿度下曝露于光168小时。随后，将在记录物图像中通过100％记录任务所记录部分的一部分进行黑色的光学浓度(以下称作“测试后的光学浓度”)测量(其中将ISOVisual用于光谱灵敏度特性)。上述光学浓度使用分光光度计(Spectorolino；Gretag Macbeth制造)在D50光源和2度视野的条件下测量。通过由测试前后的各光学浓度值根据下式计算光学浓度残留率来评价耐光性。耐光性的评价标准如下。评价结果示于表6。本发明中，当光学浓度残留率在下列评价标准中被评价为B或更高时，将耐光性评价为充分的；当光学浓度残留率被评价为A时，将耐光性评价为特别优良；和当光学浓度残留率被评价为C时，将耐光性评价为不可接受的。
光学浓度残留率[％]＝测试后的光学浓度/测试前的光学浓度×100
A：光学浓度残留率为70％以上。
B：光学浓度残留率为60％以上至低于70％。
C：光学浓度残留率低于60％。
(3)间歇喷射稳定性
将上述制备步骤中获得的各种墨安装在使用热能的喷墨记录设备(商品名：PIXUS iP8600；Canon Inc.制造)中。将该喷墨记录设备在15℃温度和10％相对湿度的环境下放置5小时以上，并将墨在与上述类似的环境中从预定喷嘴内喷射。随后，一段预定时间内不使用上述预定喷嘴，然后再次将墨从上述预定喷嘴喷射，以在记录介质(商品名：HR-101；Canon Inc.制造)上记录图像。目视观察由此获得的图像，并评价间歇喷射稳定性。间歇喷射稳定性的评价标准如下。评价结果示于表6中。在本发明中，当在下列评价标准中被评价为C或更高时，将间歇喷射稳定性评价为充分的；当被评价为B时，将间歇喷射稳定性评价为优良；当被评价为A时，将间歇喷射稳定性评价为特别优良；当被评价为C时，将间歇喷射稳定性评价为可接受的最低水平；和当被评价为D时，将间歇喷射稳定性评价为不可接受的水平。
A：即使喷嘴不使用5秒后，也可以正常记录图像。
B：即使喷嘴不使用3秒后，也可以正常记录图像。
C：喷嘴已不使用3秒后记录的图像显示出记录等级有些劣化，但显示出可接受的水平。
D：喷嘴已不使用3秒后记录的图像显示出墨没有喷射的斑点或混乱记录。
(4)耐固着性
将上述制备步骤中获得的各种墨安装在使用热能的喷墨记录设备(商品名：PIXUS iP8600；Canon Inc.制造)上。对上述喷墨记录设备预先进行回复操作(recovery operation)(清洁)，并在记录介质上记录PIXUS iP8600的喷嘴检查图案。随后，当支座工作时，电源线被拉出，从而记录头保持未盖盖的状态。在该状态下，将喷墨记录设备在30℃温度和10％相对湿度的环境下放置14天。此后，将喷墨记录设备在25℃温度下保持6小时以使其本身回复至室温。通过使用喷墨记录设备，记录图像，同时喷墨记录设备进行回复操作，并评价耐固着性。耐固着性的评价标准如下。评价结果示于表6。在本发明中，当在下列评价标准中被评价为B或更高时，将耐固着性评价为充分的；当被评价为A时，将耐固着性评价为特别优良；当被评价为C时，将耐固着性评价为不可接受的。
A：实施回复操作一次或两次后，可正常记录图像。
B：实施回复操作三至十次后，可正常记录图像。
C：通过十次以下回复操作不能正常记录图像。
(5)记录耐久性
将上述制备步骤中获得的各种墨安装在使用热能的喷墨记录设备(商品名：PIXUS iP3100；Canon Inc.制造)上。向记录头的加热器施加预定数量的电脉冲后，记录PIXUS iP3100的喷嘴检查图案，并通过目视确认获得的喷嘴检查图案来评估记录耐久性。在上述操作中，当将预定数量的电脉冲已施加至加热器后，喷嘴检查图案正常记录时，结果表明未发生加热器中的断线。加热器耐久性的评价标准如下。评价结果示于表6中。在本发明中，当在下列评价标准中被评价为B或更高时，将记录耐久性评价为充分的；当被评价为A时，将记录耐久性评价为特别优良的；当被评价为C时，将记录耐久性评价为不可接受的。
A：即使当已向加热器施加2.0×108次脉冲时，也没有发生加热器中的断线。
B：当已向加热器施加1.5×108以上至2.0×108以下次脉冲时，发生加热器中的断线。
C：当已向加热器施加少于1.5×108次脉冲时，发生加热器中的断线。
表6-1：评价结果
  色调   耐光性   记录耐久性   耐固着性   间歇喷射稳
  实施例1   B   B   B   B   B
  实施例2   B   A   B   B   B
  实施例3   B   A   B   B   B
  实施例4   B   A   B   B   C
  实施例5   B   A   B   B   B
  实施例6   B   A   B   A   B
  实施例7   B   A   B   A   B
  实施例8   B   A   A   A   A
  实施例9   B   A   A   A   A
  实施例10   B   A   A   A   A
  实施例11   B   A   A   A   A
  实施例12   B   A   A   A   A
  实施例13   B   A   B   A   B
  实施例14   B   A   B   A   B
  实施例15   B   A   B   A   A
  实施例16   B   A   A   A   B
  实施例17   B   A   A   A   A
  实施例18   B   A   A   A   A
  实施例19   B   A   A   A   B
  实施例20   B   A   B   A   A
  实施例21   A   A   A   A   A
  实施例22   A   A   A   A   A
  实施例23   A   A   A   A   A
表6-2：评价结果
  色调   耐光性   记录耐久性   耐固着性   间歇喷射稳
  比较例1   B   C   B   B   D
  比较例2   B   C   B   B   C
  比较例3   B   C   A   C   C
  比较例4   B   C   C   B   D
  比较例5   B   C   B   B   B
  比较例6   B   C   A   B   B
  比较例7   C   C   C   B   B
  比较例8   C   C   B   A   B
  比较例9   C   C   C   A   B
  比较例10   C   C   A   B   B
  比较例11   B   C   C   B   B
  比较例12   B   C   B   A   B
  比较例13   B   C   C   A   B
  比较例14   B   C   A   B   B
尽管已经参考示例性实施方案描述了本发明，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽泛的解释，以包括所有改进以及等同的结构和功能。

Claims (8)

1.一种喷墨墨，其至少包含由以下通式(I)表示的化合物和选自硫二甘醇、双(2-羟乙基)亚砜、1-(2-羟乙基硫代)-2-丙醇和双(2-羟乙基)砜中之一的化合物：
Figure FDA00002803268300011
其中，在通式(I)中，[A]表示任选取代的芳族基或杂环基；-[B]-表示以下通式(1)至(5)的任意之一表示的基团；和M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵，
Figure FDA00002803268300012
其中，在通式(1)至(5)中，R1至R9各自独立地表示以下任一种：氢原子、卤素原子、脂族基、芳族基、杂环基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、硅氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、氰基、硝基、烷硫基或芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基和磺酸酯基，其中各基团是任选取代的，
所述喷墨墨进一步包括由以下通式(III)表示的化合物和由以下通式(IV)表示的化合物：
Figure FDA00002803268300021
其中，在通式(III)中，R12各自独立地表示以下任一种：氢原子、羟基、羧基、任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基、任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷氧基、任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷氨基、其中烷基具有1至5个碳原子的羧基-烷氨基、其中烷基具有1至5个碳原子的双-[羧基-烷基]氨基、任选用羟基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷酰氨基、任选用羧基、磺酸酯基或氨基取代的苯氨基、磺酸酯基、卤素原子和脲基；[D]表示具有羧基或磺酸酯基的脂族胺残基；M各自独立地表示以下任一种：氢原子、碱金属、铵，
其中，在通式(IV)中，[E]表示具有取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自由以下组成的组中的任一种：羧基、磺酸酯基、氯原子、氰基、硝基、氨磺酰基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基和具有1至4个碳原子的烷基磺酰基，所述具有1至4个碳原子的烷氧基任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代，所述具有1至4个碳原子的烷基磺酰基任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代；[F]和[G]各自独立地表示具有取代基的对亚苯基，其中所述取代基各自独立地选自以下组成的组中的任一种：羧基、磺酸酯基、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基和具有1至4个碳原子的烷基磺酰基，所述具有1至4个碳原子的烷氧基任选用羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、磺酸酯基或羧基取代，所述具有1至4个碳原子的烷基磺酰基任选用羟基、磺酸酯基或羧基取代；R13表示任意的以下基团：任选用羧基取代的具有1至4个碳原子的烷基，任选用磺酸酯基取代的苯基，和羧基；R14表示任意的以下基团：氰基、氨基甲酰基和羧基；和R15与R16各自独立地表示任意的以下基团：氢原子、甲基、氯原子和磺酸酯基。
2.根据权利要求1所述的喷墨墨，其中所述墨中的选自硫二甘醇、双(2-羟乙基)亚砜、1-(2-羟乙基硫代)-2-丙醇和双(2-羟乙基)砜中之一的化合物的含量相对于墨的总质量在1.0质量%以上至30.0质量%以下的范围内。
3.根据权利要求1所述的喷墨墨，其进一步包括甘油。
4.根据权利要求1所述的喷墨墨，其中所述通式(I)中的铵为有机铵。
5.根据权利要求3所述的喷墨墨，其中所述选自硫二甘醇、双(2-羟乙基)亚砜、1-(2-羟乙基硫代)-2-丙醇和双(2-羟乙基)砜中之一的化合物与甘油的总含量相对于墨的总质量在8.0质量%以上至23.0质量%以下的范围内。
6.根据权利要求3所述的喷墨墨，其中所述选自硫二甘醇、双(2-羟乙基)亚砜、1-(2-羟乙基硫代)-2-丙醇和双(2-羟乙基)砜中之一的化合物的含量与甘油的含量的质量比在0.40以上至5.90以下的范围内。
7.根据权利要求1所述的喷墨墨，其中所述通式(III)中的铵为有机铵。
8.一种喷墨记录方法，其包括通过喷墨系统喷射墨来记录图像，其中所述墨包括根据权利要求1所述的喷墨墨。
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