JP4011823B2 - インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法 - Google Patents
インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録画像の品質が高く、吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも利用されている。インクジェットプリンターで印字する受像材料は、インクジェット専用紙だけでなく、普通紙、フイルムあるいは布まで利用されている。インクジェット用インクとしては、油性インク、水性インクおよび固体状インクが提案されている。ただし、製造の容易さ、取り扱いの容易さ、臭気の少なさ、および安全性の観点から、水性インクが主に用いられている。
水性インクは、一般に、水溶性染料を水に溶解して調製されている。染料水溶液からなる水性インクは、透明性と色濃度とが高いが、耐水性が低いとの問題がある。また、水性インクで普通紙に印字すると、滲み（ブリード）を生じて、印字品質が低下しやすい。さらに、水性インクは、耐光性が低いとの欠点もある。
【０００３】
水溶性染料に代えて顔料や分散染料を用いた水性インクが提案されている（例えば、特開昭５６−１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５３５５号の各公報記載）。水溶性染料に代えて、顔料や分散染料を用いると、耐水性は改善されるが不充分である。一般に、顔料や分散染料は、水溶性染料よりも発色が劣る。また、分散物の安定性が低いため、インクジェットプリンターの吐出口で、詰まりを起こしやすい。
特開昭５８−４５２７２号公報に、ウレタンポリマーラテックス粒子に染料を内包させる方法が記載されている。しかし、必要な濃度まで染料を粒子に内包させると、着色粒子の分散安定性に問題が生じる。
特公平５−７６９７７号公報には、水への溶解度が小さく比重が水に近い有機溶媒に油溶性染料を溶解したインク組成物が開示されている。同公報記載の有機溶媒は、一般に油溶性染料との相溶性が不充分なために記録濃度が低い。また、場合によっては保存中に染料が析出し、ノズルの目詰まりの原因となることもある。
特開平１０−２７９８７３号公報には、アクリル系ポリマーと油溶性染料とを有機溶媒に溶かし、分散後有機溶媒を除去することで着色ポリマー微粒子を作る方法が開示されている。しかし、着色ポリマー微粒子では、記録画像品質、特に写真画質用の紙媒体に記録した際の品質あるいは、連続記録における安定性に問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
取り扱い性、臭気、安全性に優れた水性インクにおいて、耐水性と耐光性を両立させた油溶性染料の水性分散インクを用い、このインクの従来の欠点を解消するものである。即ち、写真画質用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良することで、記録濃度を高めて記録画質を向上させると同時に印字直後の汚れを解消することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（３）のインクジェット用インク組成物および下記（４）のインクジェット記録方法を提供する。
（１）沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、２５℃における静的表面張力が２０乃至５０ｍＮ／ｍであり、そして、下記式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを含むことを特徴とするインクジェット用インク組成物：
【０００６】
【化３】
【０００７】
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至６のアルキル基であり；そして、ｎおよびｍは、それらの和が０〜３０である］
【０００８】
【化４】
【０００９】
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であり；そして、Ｍは、カチオンである］。
（２）２５℃における動的表面張力が２０乃至５０ｍＮ／ｍである（１）に記載のインクジェット用インク組成物。
（３）前記式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを０．０１乃至２０重量％の範囲で含む（１）に記載のインクジェット用インク組成物。
（４）支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が、（１）〜（３）のいずれか一つに記載のインク組成物からなることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
インクジェット用インク組成物は、油相が液滴（油滴）として水性媒体中に乳化している乳化物の状態である。
水性媒体は、水または水と少量の水混和性有機溶剤との混合物を意味する。水性媒体は、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、安定剤あるいは防腐剤のような添加剤を含むことができる。
【００１１】
インクジェット用インク組成物の２５℃における静的表面張力は、２０乃至５０ｍＮ／ｍである。静的表面張力は、２０乃至４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。静的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、吐出するインクの濡れ性、浸透性および速乾性が不適格となり、混色時（にじみ、ひげ）により印字品質が著しく低下する。なお、有機溶媒の物理的性質から、インク組成物の静的表面張力を２０ｍＮ／ｍ未満にすることは非常に困難である。
インクジェット用インク組成物の２５℃における動的表面張力は、２０乃至５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０乃至４０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、吐出するインクの濡れ性、浸透性および速乾性が不適格となり、混色時（にじみ、ひげ）により印字品質が著しく低下する。なお、高沸点有機溶媒の物理的性質から、インク組成物の動的表面張力を２０ｍＮ／ｍ未満にすることは非常に困難である。
【００１２】
表面張力の測定法（振動ジェット法、メニスカス落下法、最大泡圧法）については、例えば「新実験化学講座、第１８巻、界面とコロイド」（（株）丸善，ｐｐ．６９〜９０（１９７７））に記載がある。液膜破壊法については、特開平３−２０６４０号公報に記載がある。
動的表面張力は、バブルプレッシャー差圧法により測定することが好ましい。
バブルプレッシャー差圧法では、撹拌して均一となった溶液中で気泡を生成すると新たな気―液界面が生成され、溶液中の界面活性剤分子が水の表面に一定速度で集まってくる現象を利用する。バブルレート（気泡の生成速度）を変化させたとき、生成速度が遅くなればより多くの界面活性剤分子が泡の表面に集まってくるため、泡がはじける直前の最大泡圧が小さくなり、バブルレートに対する最大泡圧（表面張力）が検出できる。大小２本のプローブを用いて溶液中で気泡を生成させ、２プローブの最大泡圧状態での差圧を測定し、動的表面張力を算出する。
【００１３】
インク組成物の表面張力は、界面活性剤を用いて調整できる。下記式（Ｉ）または（II）で表される界面活性剤を用いることが好ましい。
【００１４】
【化５】
【００１５】
式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至６のアルキル基である。アルキル基は、分岐を有していてもよい。
式（Ｉ）において、ｎおよびｍは、それらの和が０〜３０である。
【００１６】
式（Ｉ）で表される化合物は、界面活性剤として市販されている（オルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．製）。
以下に、式（Ｉ）で表される化合物の例を示す。
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】
式（II）において、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基である。Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至３０のアルキル基、炭素原子数が１乃至３０の置換アルキル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール基または炭素原子数が６乃至３０の置換アリール基であることが好ましい。
アルキル基および置換アルキル基は、分岐を有していてもよい。
置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アシルオキシ基およびアリールオキシ基が含まれる。
置換アリール基の置換基の例には、ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシ基が含まれる。
【００２１】
式（II）において、Ｍは、カチオンである。カチオンの例には、プロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンが含まれる。Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、Ｃ2Ｈ5Ｎ+Ｈ3、ＨＮ+（Ｃ2Ｈ5）3 およびＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｈ3が特に好ましい。
以下に、式（II）で表される化合物の例を示す。
【００２２】
【化９】
【００２３】
二種類以上の界面活性剤を併用してもよい。
界面活性剤は、インクジェット用インク組成物の０．０１乃至２０重量％の範囲の量で用いることが好ましく、０．１乃至１０重量％の範囲の量で用いることがさらに好ましい。
【００２４】
油溶性染料は、水に対する溶解度が１重量％以下であることが好ましい。
イエロー染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料およびキノン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類または開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン染料には、ベンジリデン染料およびモノメチンオキソノール染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染料およびアントラキノン染料が含まれる。
さらに、キノフタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン染料およびアクリジノン染料もイエロー染料として用いることができる。クロモフォアの一部が解離することにより、イエローを呈する化合物もイエロー染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００２５】
マゼンタ染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、カルボニウム染料、キノン染料および縮合多環染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類またはアニリン類を有することができる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、ピラゾロン類またはピラゾロトリアゾール類開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン染料には、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料およびオキソノール染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサンテン染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染料、アントラキノン染料およびアントラピリドン染料が含まれる。縮合多環染料んいは、ジオキサジン染料が含まれる。
クロモフォアの一部が解離することにより、マゼンタを呈する化合物もマゼンタ染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００２６】
シアン染料の例には、アゾメチン染料、ポリメチン染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、インジゴ染料およびチオインジゴ染料が含まれる。アゾメチン染料には、インドアニリン染料およびインドフェノール染料が含まれる。ポリメチン染料には、シアニン染料、オキソノール染料およびメロシアニン染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサンテン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類またはアニリン類を有することができる。
クロモフォアの一部が解離することにより、シアンを呈する化合物もシアン染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００２７】
写真材料において酸化によりカプラーと現像主薬とから生成する染料は、油溶性染料として有利に用いることができる。カプラーと現像主薬とから生成する染料を、式（III)で表す。
【００２８】
【化１０】
【００２９】
式中、Ｘは、カラー写真カプラーの残基であり；Ａは−ＮＲ4 Ｒ5 またはヒドロキシであり；Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基であり；Ｂ1 は、＝Ｃ（Ｒ6 ）−または＝Ｎ−であり；Ｂ2 は、−Ｃ（Ｒ7 ）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ51、−ＳＲ52、−ＣＯ2Ｒ53、−ＯＣＯＲ54、−ＮＲ55Ｒ56、−ＣＯＮＲ57Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯ2Ｒ66、−ＣＯＲ67、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2Ｒ71であって、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70およびＲ71は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００３０】
式（III)において、Ａは−ＮＲ4 Ｒ5 であることが好ましい。Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基または炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であることが最も好ましい。
式（III)において、Ｂ1 およびＢ2 の一方が＝Ｃ（Ｒ6 ）−または−Ｃ（Ｒ7 ）＝であることが好ましく、Ｂ1 が＝Ｃ（Ｒ6 ）−であり、Ｂ2 が−Ｃ（Ｒ7 ）＝であることがさらに好ましい。
式（III)において、Ｒ2およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ51、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯ2 Ｒ66、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2 Ｒ71であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換アルキル基、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64または−ＮＲ68ＣＯＲ69であることがさらに好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基であることが最も好ましい。
式（III)において、Ｒ3およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００３１】
式（III)においてＲ2 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 またはＲ6 とＲ7 は互いに結合して環を形成できる。
環を形成する組み合わせはＲ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 またはＲ5 とＲ6 であることが好ましい。
Ｒ2 とＲ3 またはＲ6 とＲ7 が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環は芳香族環（例、ベンゼン環）または不飽和複素環（例、ピリジン環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環）であることが好ましい。
Ｒ3 とＲ4 またはＲ5 とＲ6 が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環の例にはテトラヒドロキノリン環およびジヒドロインドール環が含まれる。
Ｒ4 とＲ5 が互いに結合して形成する環は５員環または６員環であることが好ましい。環の例にはピロリジン環、ピペリジン環およびモルホリン環が含まれる。
【００３２】
本明細書において、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は分岐を有していてもよい。また、アルキル基は環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。
アルケニル基は分岐を有していてもよい。また、アルケニル基は環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。
アルキニル基は分岐を有していてもよい。また、アルキニル基は環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である
アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複素環基、−ＯＲ111 、−ＳＲ112 、−ＣＯＯＲ113 、−ＮＲ114 Ｒ115 、−ＣＯＮＲ116 Ｒ117 、−ＳＯ2 Ｒ118 および−ＳＯ2 ＮＲ119 Ｒ120 が含まれる。Ｒ111 、Ｒ112 、Ｒ113 、Ｒ114 、Ｒ115 、Ｒ116 、Ｒ117 、Ｒ118 、Ｒ119 およびＲ120 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００３３】
本明細書において、芳香族基はアリール基および置換アリール基を意味する。
アリール基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。
置換アリール基の置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環基、−ＯＲ121 、−ＳＲ122 、−ＣＯＯＲ123 、−ＮＲ124 Ｒ125 、−ＣＯＮＲ126 Ｒ127 、−ＳＯ2 Ｒ128 および−ＳＯ2 ＮＲ129 Ｒ130 が含まれる。Ｒ121 、Ｒ122 、Ｒ123 、Ｒ124 、Ｒ125 、Ｒ126 、Ｒ127 、Ｒ128 、Ｒ129 およびＲ130 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００３４】
本明細書において、複素環基は、５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。
複素環基は置換基を有していてもよい。置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ131 、−ＳＲ132 、−ＣＯＯＲ133 、−ＮＲ134 Ｒ135 、−ＣＯＮＲ136 Ｒ137 、−ＳＯ2 Ｒ138 および−ＳＯ2 ＮＲ139 Ｒ140 が含まれる。Ｒ131 、Ｒ132 、Ｒ133 、Ｒ134 、Ｒ135 、Ｒ136 、Ｒ137 、Ｒ138 、Ｒ139 およびＲ140 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００３５】
式（III)におけるＸは、公知のカラー写真カプラーから得られる。
イエローカプラーについては、米国特許３９３３５０１号、同３９７３９６８号、同４０２２６２０号、同４２４８９６１号、同４３１４０２３号、同４３２６０２４号、同４４０１７５２号、同４５１１６４９号、同４４７６２１９号（カラム７の３６〜５８行の式（II）〜（IV）で表わされるカプラー、特にカラム１７のII−１７、II−１９、カラム１９のII−２４）、同５０６６５７６号（カラム１の４５〜５５行の式（Ｉ）で表わされるカプラー）、英国特許１４２５０２０号、同１４７６７６０号、欧州特許２４９４７３Ａ号、同５０２４２４Ａ号（式（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー）、同５１３４９６Ａ号（式（１）、（２）で表わされるカプラー、特に１８頁のＹ−２８）、同５６８０３７Ａ号（クレーム１の式（Ｉ）で表わされるカプラー）、同４９８３８１Ａ１号（４０頁のクレーム１に記載のカプラー、特に１８頁のＤ−３５)、同４４７,９６９Ａ１号（４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、特に１７頁のＹ−１、４１頁のＹ−５４）の各明細書、および特公昭５８−１０７３９号、特開平４−２７４４２５号（段落番号０００８の式（Ｉ）で表わされるカプラー）に記載がある。
【００３６】
マゼンタカプラーについては、米国特許３０６１４３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１９号、同４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４５４０６５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６３６号、同４５６２５７号（１３４頁の［Ａ−４］−６３、１３９頁の［Ａ−４］−７３、［Ａ−４］−７５）、同４８６９６５号（２６頁のＭ−４、Ｍ−６、２７頁のＭ−７）、同５７１９５９Ａ号（１９頁のＭ−４５）、国際公開ＷＯ８８/０４７９５号の各明細書、特開昭５５−１１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−３５７３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５９５１号、同６１−７２２３８号、特開平３−３９７３７号（１１頁右下欄のＬ−５７、１２頁右下欄のＬ−６８、１３頁右下欄のＬ−７７）、同４−３６２６３１号（段落番号０２３７のＭ−２２）、同５−２０４１０６号（６頁のＭ−１）の各公報、およびリサーチ・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６月）、同No．２４２３０（１９８４年６月）に記載がある。
【００３７】
シアンカプラーについては、米国特許４０５２２１２号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３号、同４２９６２００号、欧州特許７３６３６号の各明細書、特開平４−４３３４５号（３５頁のＣ−７、Ｃ−１０、３７頁のＣ−３４、Ｃ−３５、４２〜４３頁のＩ−１、Ｉ−１７）、同４−２０４８４３号（１４〜１６頁のＣＸ−１、３、４、５、１１、１２、１４、１５）、同６−６７３８５号（請求項１の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー）の各公報に記載がある。
カプラーについては、特開昭６２−２１５２７２号（９１頁）、特開平２−３３１４４号（３頁、３０頁)の各公報、欧州特許３５５６６０Ａ号(４頁、５頁、４５頁、４７頁）にも記載がある。
【００３８】
下記式（IV）で表わされるアゾメチン化合物は、マゼンタ染料として好ましく用いることができる。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
式中、Ｒ1 は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＣＯＯＲ13、−ＯＣＯＲ14、−ＮＲ15Ｒ16、−ＣＯＮＲ17Ｒ18、−ＳＯ2 Ｒ19、−ＳＯ2 ＮＲ20Ｒ21、−ＮＲ22ＣＯＮＲ23Ｒ24、−ＮＲ25ＣＯＯＲ26、−ＣＯＲ27、−ＮＲ28ＣＯＲ29または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31であって、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；Ａは、−ＮＲ4 Ｒ5 またはヒドロキシであって、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基であり；Ｘ1 は、＝Ｃ（Ｒ6 ）−または＝Ｎ−であり；Ｘ2 は、−Ｃ（Ｒ7 ）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ51、−ＳＲ52、−ＣＯＯＲ53、−ＯＣＯＲ54、−ＮＲ55Ｒ56、−ＣＯＮＲ57Ｒ58、−ＳＯ2 Ｒ59、−ＳＯ2 ＮＲ60Ｒ61、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯＯＲ66、−ＣＯＲ67、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2 Ｒ71であって、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70およびＲ71は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 およびＲ6 とＲ7 は、互いに結合して環を形成してもよく；Ｚは、５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群であって、含窒素複素環は脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ81、−ＳＲ82、−ＣＯＯＲ83、−ＯＣＯＲ84、−ＮＲ85Ｒ86、−ＣＯＮＲ87Ｒ88、−ＳＯ2 Ｒ89、−ＳＯ2 ＮＲ90Ｒ91、−ＮＲ92ＣＯＮＲ93Ｒ94、−ＮＲ95ＣＯＯＲ96、−ＣＯＲ97、−ＮＲ98ＣＯＲ99または−ＮＲ100 ＳＯ2 Ｒ101 により置換されていてもよく、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94、Ｒ95、Ｒ96、Ｒ97、Ｒ98、Ｒ99、Ｒ100 およびＲ101 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり、含窒素複素環は別の環と縮合環を形成してもよい。
【００４１】
式（IV）において、Ａは、−ＮＲ4 Ｒ5 であることが好ましい。
式（IV）において、Ｒ1 は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＮＲ15Ｒ16、−ＳＯ2 Ｒ19、−ＮＲ22ＣＯＮＲ23Ｒ24、−ＮＲ25ＣＯＯＲ26、−ＮＲ28ＣＯＲ29または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31であることが好ましく、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ11または−ＮＲ15Ｒ16であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基または置換ジアルキルアミノ基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基または炭素原子数６乃至１０の置換アリール基であることがさらにまた好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至６のアルキル基または炭素原子数が１乃至６の置換アルキル基であることが最も好ましい。
式（IV）において、Ｚは、５員の含窒素複素環を形成することが好ましい。５員の含窒素複素環の例には、イミダゾール環、トリアゾール環およびテトラゾール環が含まれる。
【００４２】
式（Ｖ）で表わされるピラゾロアゾールアゾメチン化合物が、さらに好ましい。
【００４３】
【化１２】
【００４４】
式（Ｖ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、式（IV）における定義と同様である。
式（Ｖ）において、Ｙ1 およびＹ2 の一方は−Ｃ（Ｒ8 ）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ8 は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
式（Ｖ）において、Ｙ1 が−Ｃ（Ｒ8 ）＝であり、Ｙ2 が−Ｎ＝であることが特に好ましい。
【００４５】
式（Ｖ）において、Ｒ8 は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ8 は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であることが好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１５０の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１５０の置換アリール基であることがさらに好ましく、炭素原子数が１乃至１００の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１００の置換アリール基であることが最も好ましい。
【００４６】
以下に、式（IV）で表わされるアゾメチン染料の例を挙げる。
【００４７】
【化１３】
【００４８】
【化１４】
【００４９】
【化１５】
【００５０】
【化１６】
【００５１】
【化１７】
【００５２】
式（Ｉ）で表わされるアゾメチン染料は、特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０号公報に記載された方法を参考にして合成することができる。
【００５３】
下記式（VI−１）〜（VI−４）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として特に好ましく用いられる。
【００５４】
【化１８】
【００５５】
式中、Ａ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｂ1 およびＢ2 は、式（III)におけるＡ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｂ1 およびＢ2 と同じ定義を有する。Ａ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｂ1 およびＢ2 の例も式（III)と同様である。Ｒ201 、Ｒ202 およびＲ203 は、それぞれ独立に、式（IV）におけるＲ1 と同じ定義を有する。Ｒ201 とＲ202 とは、互いに結合して、環を形成してもよい。
【００５６】
式（VI−１）〜（VI−４）のＲ201 が、ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上である電子吸引性基であると、染料としての吸収がシャープになる。Ｒ201 およびＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和が０．７０以上であると、シアンとして優れた色相を呈する。
【００５７】
Ｒ201 、Ｒ202 、Ｒ203 およびＲ2 、Ｒ3 、Ａ、Ｂ1 およびＢ2 の選択によって、色相が異なる染料が鰓得る。Ｒ201 が電子吸引性の置換基であると、吸収波形がシャープになる。そのため、Ｒ201 はアルキル基やアリール基よりも、ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上の電子吸引性基であることが好ましい。Ｒ201 は、ハメット置換基定数（σp 値）が０．４５以上の電子吸引性基であることがさらに好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が最も好ましい。
【００５８】
式（VI−１）および（VI−２）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、マゼンタ染料として用いることもできる。シアン染料として用いる場合は、Ｒ201 およびＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和が０．７０以上であることが好ましい。このσp 値の和が０．７０未満であると、吸収極大波長がシアン染料としては短波長になり、人間の目には青色に見える。Ｒ202 のハメット置換基定数（σp 値）は、０．３０以上であることが好ましい。、Ｒ201 およびＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和は、２．００以下であることも好ましい。
【００５９】
ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上の電子吸引性基には、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ、ニトロ、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp 値が０．１５以上の電子吸引性基を二つ以上置換基として有する置換アリール基および複素環基が含まれる。
アシル基の例には、アセチルおよび３−フェニルプロパノイルが含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシが含まれる。カルバモイル基の例には、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイルおよびＮ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイルが含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニルおよびオクタデシルオキシカルボニルが含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニルが含まれる。アルキルスルフィニル基の例には、３−フェノキシプロピルスルフィニルが含まれる。アリールスルフィニル基の例には、３−ペンタデシルフェニルスルフィニルが含まれる。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホニルおよびオクタンスルホニルが含まれる。アリールスルホニル基の例には、ベンゼンスルホニルが含まれる。スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイルおよびＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルが含まれる。ハロゲン化アルキル基の例には、トリフロロメチルおよびヘプタフロロプロピルが含まれる。ハロゲン化アルコキシ基の例には、トリフロロメチルオキシが含まれる。ハロゲン化アリールオキシ基の例には、ペンタフロロフェニルオキシが含まれる。ハロゲン化アルキルチオ基の例には、ジフロロメチルチオが含まれる。置換アリール基の例には、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニルおよびペンタクロロフェニルが含まれる。複素環基の例には、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリルが含まれる。
【００６０】
ハメット置換基定数（σp 値）が０．４５以上の電子吸引性基には、アシル基（例、アセチル、３−フェニルプロパノイル）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、シアノ、ニトロ、アルキルスルフィニル基（例、ｎ−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例、ベンゼンスルホニル）、スルファモイル基（例、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲン化アルキル基（例、トリフロロメチル）が含まれる。
ハメット置換基定数（σp 値）が０．６０以上の電子吸引性基には、シアノ（σp ：０．６６）、ニトロ（０．７８）およびメタンスルホニル（０．７２）が含まれる。
【００６１】
Ｒ201 およびＲ202 のσp 値の和を０．７０以上とするためには、Ｒ201がシアノ、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基およびハロゲン化アルキル基から選ばれ、Ｒ202 がアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基およびハロゲン化アルキル基から選ばれることが好ましい。
【００６２】
式（VI−１ａ）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として特に好ましく用いられる。
【００６３】
【化１９】
【００６４】
式中、Ｒ2 は、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基、炭素原子数が１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素原子数が１乃至５のアミド基、炭素原子数が１乃至５のウレイド基または炭素原子数が１乃至５のアルコキシカルボニルアミノ基であり; Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基または炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であり；Ｒ201 およびＲ202 は、それぞれ独立に、ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上の電子吸引性基であり；Ｒ203 は、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基、炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基、炭素原子数が６乃至２０のアリール基または炭素原子数が６乃至２０の置換アリール基である。
【００６５】
式（VI−１ａ）において、Ｒ201 とＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和は、０．７０以上であることが好ましく、１．００以上であることがさらに好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ2 は、水素原子またはメチルであることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ201 は、シアノであることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ202 は、アルコキシカルボニル基であることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ203 は、アリール基であることが好ましい。
【００６６】
以下に、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物の例を示す。
【００６７】
【化２０】
【００６８】
【化２１】
【００６９】
【化２２】
【００７０】
式（VI−１）〜（VI−４）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、特開平５−１７７９５９号、同９−２９２６７９号および同１０−６２９２６号の各公報に記載の方法を参考に合成することができる。
油溶性染料は、インクジェット用インク組成物の量の０．０１乃至５０重量％の範囲の量で用いることが好ましく、０．０５乃至１０重量％の範囲の量で用いることがさらに好ましい。
二種類以上の染料を併用してもよい。
【００７１】
有機溶媒の沸点は、１５０℃以上である。沸点は、１７０℃以上であることが好ましい。
高沸点有機溶媒の例には、フタール酸エステル（例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホンのエステル（例、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステル（例、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール（例、イソステアリルアルコール）、その他の脂肪酸エステル（例、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン（例、塩素含有量１０乃至８０重量％のパラフィン）、トリメシン酸エステル（例、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール（例、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）およびカルボン酸（例、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）が含まれる。
【００７２】
二種類以上の高沸点有機溶媒を混合して用いてもよい。高沸点有機溶媒の組み合わせの例には、トリクレジルホスフェートとジブチルフタレートとの組み合わせ、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セバケートとの組み合わせおよびジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）との組み合わせが含まれる。
高沸点有機溶媒は、染料の重量の０．１倍乃至１０倍の範囲の量で使用することが好ましく、０．５倍乃至４倍の範囲の量で使用することがさらに好ましい。
【００７３】
高沸点有機溶媒については、米国特許２３２２０２７号、同２５３３５１４号、同２７７２１６３号、同２８３５５７９号、同３５９４１７１号、同３６７６１３７号、同３６８９２７１号、同３７００４５４号、同３７４８１４１号、同３７６４３３６号、同３７６５８９７号、同３９１２５１５号、同３９３６３０３号、同４００４９２８号、同４０８０２０９号、同４１２７４１３号、同４１９３８０２号、同４２０７３９３号、同４２２０７１１号、同４２３９８５１号、同４２７８７５７号、同４３５３９７９号、同４３６３８７３号、同４４３０４２１号、同４４３０４２２号、同４４６４４６４号、同４４８３９１８号、同４５４０６５７号、同４６８４６０６号、同４７２８５９９号、同４７４５０４９号、同４９３５３２１号、同５０１３６３９号、欧州特許２７６３１９Ａ号、同２８６２５３Ａ号、同２８９８２０Ａ号、同３０９１５８Ａ号、同３０９１５９Ａ号、同３０９１６０Ａ号、同５０９３１１Ａ号、同５１０５７６Ａ号、東独特許１４７００９号、同１５７１４７号、同１５９５７３号、同２２５２４０Ａ号、英国特許２０９１１２４Ａ号の各明細書、および特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５３−１４６６２２号、同５４−９１３２５号、同５４−１０６２２８号、同５４−１１８２４６号、同５５−５９４６４号、同５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−９４５２号、同６４−９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０２４５４号、同２−７９２号、同２−４２３９号、同２−４３５４１号、同４−２９２３７号、同４−３０１６５号、同４−２３２９４６号、同４−３４６３３８号の各公報に記載がある。
【００７４】
低沸点有機溶媒を、高沸点有機溶媒と併用してもよい。
低沸点有機溶媒は、常圧での沸点が３０℃以上、１５０℃以下の有機溶媒である。低沸点有機溶媒の例には、エステル（例、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン（例、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）およびエーテル（例、テトラヒドロフラン、ジオキサン）が含まれる。
【００７５】
インク組成物は、染料を高沸点有機溶媒に溶解して得た油相を、水性溶媒（水相）に乳化して調製する。
油相または水相に、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤のような添加剤を加えることができる。
乳化法としては、水相中に油相を添加する方法が一般的である。ただし、油相中に水相を滴下してから転相する転相乳化法を採用してもよい。
【００７６】
乳化において界面活性剤を用いることができる。アニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤が好ましい。アニオン界面活性剤の例には、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物およびポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が含まれる。ノニオン界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルおよびオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが含まれる。
また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤（市販品としては、ＳＵＲＦＹＮＯＬＳ、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いてもよい。アミンオキシド型の両性界面活性剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド）を用いることもできる。界面活性剤については、特開昭５９−１５７６３６号号公報（３７〜３８頁）およびリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年）に記載がある。
【００７７】
界面活性剤に加えて、水溶性ポリマーを水相に添加してもよい。水溶性ポリマーは、乳化物を安定化する機能がある。水溶性ポリマーの例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドおよびこれらのコポリマーが含まれる。また、多糖類（例、デンプン）やタンパク質（例、カゼイン、ゼラチン）のような天然水溶性ポリマーを用いてもよい。
【００７８】
また、水分散型（自己乳化型）ポリマーを添加してもよい。水分散型ポリマーも、乳化物を安定化する機能がある。水分散型ポリマーは、さらに、イオン解離型、非イオン性分散性基含有型および混合型に分類できる。イオン解離型のポリマーの例には、カチオン性の解離基（例、三級アミノ）を有するポリマーおよびアニオン性の解離基（例、カルボキシル、スルホ）を有するポリマーが含まれる。非イオン性分散性基含有型のポリマーの例には、非イオン性分散性基（例、ポリエチレンオキシ基）を有するポリマーが含まれる。アニオン性の解離性基を有するイオン解離型のポリマー、非イオン性分散性基含有型のポリマー、およびこれらの混合型のポリマーが好ましい。水分散型ポリマーの使用量は、高沸点有機溶媒の０．１乃至２０重量％であることが好ましく、０．１乃至１０重量％であることがさらに好ましい。
【００７９】
乳化物中の油滴の体積平均粒子サイズは、１００ｎｍ以下であることが好ましく、５乃至１００ｎｍであることがさらに好ましく、３０乃至８０ｎｍであることが最も好ましい。
体積平均粒子サイズは、公知の方法で測定できる。例えば、インク組成物中の染料濃度が０．１〜１重量％の範囲になるように蒸留水で希釈して、市販の体積平均サイズ測定機（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて容易に測定できる。
また、インク１μｌ中に含まれるサイズが５μｍ以上の油滴の数を、１０個以下に抑制することが好ましい。また、インク１μｌ中に含まれるサイズが１μｍ以上の油滴の数を、１０００個以下に抑制することが好ましい。
粗大な油滴は、遠心分離法や精密濾過法で除去することができる。粗大な油滴は、乳化物の調製直後からインクカートリッジに充填する直前までの任意の時期に実施できる。
機械的な乳化装置を使用すると、油滴の平均サイズを小さくし、かつ粗大な油滴を減少させることができる。
【００８０】
乳化は、スターラー攪拌装置、インペラー撹拌装置、インライン撹拌装置、ミル（例、コロイドミル）、超音波攪拌装置あるいは高圧ホモジナイザーを使用して実施できる。高圧ホモジナイザーの使用が好ましい。
高圧ホモジナイザーについては、米国特許４５３３２５４号明細書および特開平６−４７２６４号公報に記載がある。市販の高圧ホモジナイザー（例、ゴーリンホモジナイザー、Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．製；マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ．製；アルティマイザー、株式会社スギノマシン製）を用いてもよい。超高圧ジェット流を利用する高圧ホモジナイザー（米国特許５７２０５５１号明細書記載）を用いることが特に好ましい。超高圧ジェット流を用いた市販の乳化装置（ＤｅＢＥＥ２０００、ＢＥＥ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．社製）を用いることもできる。
【００８１】
高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は、５００ｂａｒ以上であることが好ましく、６００ｂａｒ以上であることがさらに好ましく、１８００ｂａｒ以上であることが最も好ましい。
二種以上の乳化装置を併用してもよい。撹拌装置で乳化した後、高圧ホモジナイザーでの乳化を実施することが特に好ましい。撹拌装置での乳化と、高圧ホモジナイザーでの乳化との間に、湿潤剤や界面活性剤のような添加剤を加えてもよい。
油相が、高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化後に低沸点溶媒を除去することが好ましい。低沸点溶媒は、加熱蒸発、真空蒸発あるいは限外濾過により除去できる。低沸点有機溶剤の除去は、なるべく乳化直後に実施することが好ましい。
【００８２】
乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、乳化剤、乳化安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤あるいはキレート剤をインクジェット用インクに添加することができる。
【００８３】
乾燥防止剤として、水より蒸気圧が低い水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の例には、多価アルコール（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン）、多価アルコールの低級アルキルエーテル（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル）複素環化合物（例、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン）、含硫黄化合物（例、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン）、多官能化合物（例、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン）および尿素誘導体が含まれる。多価アルコールが特に好ましい。二種類以上の乾燥防止剤を併用してもよい。インクジェット用インクは、乾燥防止剤を１０乃至５０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００８４】
浸透促進剤としては、アルコール（例、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、硫酸エステル塩（例、ラウリル硫酸ナトリウム）、脂肪酸塩（例、オレイン酸ナトリウム）またはノニオン性界面活性剤を用いることができる。インクジェット用インクは、浸透促進剤を１０乃至３０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００８５】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物（特開昭５８−１８５６７７号、同６１−１９０５３７号、特開平２−７８２号、同５−１９７０７５号、同９−３４０５７号の各公報記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号、特開平５−１９４４８３号の各公報、米国特許３２１４４６３号明細書記載）、桂皮酸化合物（特公昭４８−３０４９２号、同５６−２１１４１号、特開平１０−８８１０６号の各公報記載）またはトリアジン化合物（特開平４−２９８５０３号、同８−５３４２７号、同８−２３９３６８号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１号の各公報記載）を用いることができる。紫外線吸収剤については、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号にも記載がある。また、紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光増白剤を用いてもよい。そのような蛍光増白剤の例には、スチルベン化合物およびベンズオキサゾール化合物が含まれる。
【００８６】
酸化防止剤としては、褪色防止剤として知られている有機化合物または金属錯体化合物を使用することができる。有機褪色防止剤には、ハイドロキノン化合物、アルコキシフェノール化合物、ジアルコキシフェノール化合物、フェノール化合物、アニリン化合物、アミン化合物、インダン化合物、クロマン化合物、アルコキシアニリン化合物およびヘテロ環化合物が含まれる。金属錯体褪色防止剤には、ニッケル錯体および亜鉛錯体が含まれる。酸化防止剤については、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１
８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２、特開昭６２−２１５２７２号公報（１２７頁〜１３７頁）に記載がある。
【００８７】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはその塩を用いることができる。インクジェット用インクは、防黴剤を０．０２乃至１．００重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００８８】
ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属水酸化物（例、水酸化リチウム、水酸化カリウム）、炭酸塩（例、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）、カルボン酸塩（例、酢酸カリウム）、無機塩（例、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム）または有機塩基（例、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン）を用いることができる。
インクジェット用インクは、ｐＨを６乃至１０に調整することが好ましく、７乃至１０に調整することがさらに好ましい。
インクジェット用インクの粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下であるが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【００８９】
乳化剤または乳化安定剤として、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤を用いることができる。
消泡剤として、フッ素化合物、シリコーン化合物やキレート剤（例、ＥＤＴＡ）を使用することができる。
添加剤は、油相、水相または乳化後の乳化物に添加する。通常は、添加剤を乳化後の乳化物に添加する。
【００９０】
インクジェット記録方法に用いる受像材料には、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙（特開昭６２−２３８７８３号、特開平２−２７６６７０号、同７−２７６７８９号、同８−１６９１７２号、同８−２７６９３号、同９−３２３４７５号、同１０−１５３９８９号、同１０−２１７４７３号、同１０−２１７５９７号、同１０−２３５９９５号、同１０−３３７９４７号の各公報記載）、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属および陶磁器が含まれる。
【００９１】
受像材料の支持体は、紙であることが好ましい。紙支持体は、化学パルプ（例、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ）、機械パルプ（例、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ）あるいは古紙パルプ（ＤＩＰ）を用い、必要に応じて添加剤（例、顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤）を混合して、抄紙装置（例、長網抄紙機、円網抄紙機）から製造できる。
合成紙またはプラスチックフイルムを支持体として用いてもよい。
支持体の厚さは、１０乃至２５０μｍであることが好ましい。
紙支持体の坪量は、１０乃至２５０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
支持体上に受像層を設けることが好ましく、白色無機顔料粒子を含有する受像層を設けることがさらに好ましい。また、支持体にバックコート層を設けてもよい。
紙支持体をサイズプレスしてから、受像層またはバックコート層を設けてもＹよい。サイズプレスは、親水性ポリマー（例、デンプン、ポリビニルアルコール）を用いて実施する。
支持体と受像層またはバックコート層との間に、アンカーコート層を設けてもよい。
【００９２】
紙支持体をカレンダー処理して、表面を平坦にしてから、上記の各層を設けてもよい。カレンダー処理は、カレンダー装置（例、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー）を用いて実施できる。
両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン、それらのコポリマー）でラミネートした紙またはプラスチックフイルムも、支持体として好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することができる。
【００９３】
受像層は、一般に、顔料および水性バインダーを含む。
顔料としては、白色顔料が好ましく、無機白色顔料が特に好ましい。
無機白色顔料の例には、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛および炭酸亜鉛が含まれる。
無機白色顔料は、多孔性であることが好ましい。細孔面積が大きい合成非晶質シリカが、好ましく用いられる。合成非晶質シリカとしては、乾式製造法によって得られる無水珪酸および湿式製造法によって得られる含水珪酸を使用できる。含水珪酸が特に好ましい。
有機白色顔料を無機白色顔料と併用してもよい。有機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔料、尿素樹脂およびメラミン樹脂が含まれる。
【００９４】
受像層の水性バインダーとしては、水溶性ポリマー（例、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体）または水分散性ポリマー（例、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン）を用いることができる。ポリビニルアルコールおよびシラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。二種類以上の水性バインダーを併用してもよい。
受像層は、顔料および水性バインダーに加えて、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤および界面活性剤を添加することができる。
【００９５】
受像層に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤を用いることが好ましい。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、および米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報（２１２〜２１５頁）に記載のポリマー媒染剤が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される
【００９６】
耐水化剤としては、カチオン樹脂を用いることが好ましい。カチオン樹脂の例には、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミドおよびコロイダルシリカが含まれる。ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。カチオン樹脂は、受像層の全固形分の１乃至１５重量％の範囲で用いることが好ましく、３乃至１０重量％の範囲で用いることがさらに好ましい。
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤あるいはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（例、ベンゾフェノン）を用いることができる。硫酸亜鉛が特に好ましい。
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
受像層には、さらに、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤あるいは硬膜剤を添加してもよい。
二層以上の受像層を設けてもよい。
【００９７】
バックコート層には、白色顔料あるいは水性バインダーを添加できる。
白色無機顔料の例には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが含まれる。有機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔料、ポリエチレン顔料、マイクロカプセル顔料、尿素樹脂およびメラミン樹脂が含まれる。
水性バインダーとしては、水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーが用いられる。水溶性ポリマーの例には、ポリスチレン、ポリマレイン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびポリビニルピロリドンが含まれる。これらのコポリマー（例、スチレン／マレイン酸塩コポリマー、スチレン／アクリル酸塩コポリマー）を用いてもよい。水分散性ポリマーの例には、スチレンブタジエンラテックスおよびアクリルエマルジョンが含まれる。
バックコート層は、さらに、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤あるいは耐水化剤を含むことができる。
【００９８】
受像材料を構成する層に、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、カールを防止できる
【００９９】
インクジェットの記録方法は、公知の方式に従い実施できる。インクジェット方式には、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、およびインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式がある。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式、あるいは無色透明のインクを用いる方式も含まれる。
【０１００】
【実施例】
［実施例１］
（インクセット１０１の作製）
染料（Ａ−１、前記Ｍ−６と同じ）８ｇおよび界面活性剤（（II）−３）５ｇを、高沸点有機溶媒（ｓ−１）６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−２）１０ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中に、７０℃にて溶解した。溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の乳化物を作製した。
乳化物を、６００ｂａｒの圧力で高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ．製）を５回通過させることで、さらに微細に乳化した。乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで、脱低沸点溶媒処理を行った。
乳化物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更に出来上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。
得られた微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン６４ｇ、界面活性剤（（Ｉ）−２）７ｇ、尿素および表１に示す添加剤を加えた後、脱イオン水９００ｍｌを加え、１０モル／リットルの水酸化カリウム水溶液でｐＨを９に調整することにより、表１に記載のライトマゼンタインクを作製した。得られたインク中の油滴の体積平均サイズを測定機（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）で測定したところ、５１ｎｍであった。
【０１０１】
【化２３】
【０１０２】
使用する染料、高沸点有機溶剤および界面活性剤を表１に示すように変更して、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、イエローインク、ブラックインクを作成した。このようにして、インクセット１０１を作製した。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
【化２４】
【０１０５】
（インクセット−１０２〜１０５の作製）
界面活性剤の種類および量を表２〜５に示すように変更して、インクセット１０２〜１０５を作成した。
さらに、表６に記載の処方からなる比較用のインクセット１０６を作成した。
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
【表６】
【０１１１】
【化２５】
【０１１２】
作成したインクセットの静的表面張力を、自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ａ３型、協和界面科学（株）製）を用いて２５℃で測定した。また、動的表面張力を、自動動的表面張力計（ＢＰ−Ｄ３型、協和界面科学株式会社）を用いて２５℃で測定した。結果を表１〜６に示す。
【０１１３】
インクセット１０１〜１０６を、インクジェットプリンター（ＰＭ６７０Ｃ、エプソン（株）製）のカートリッジに詰め、インクジェットペーパーフォト光沢紙（ＥＸ、富士写真フイルム（株）製）に画像を印刷して、以下の評価を行った。
印刷性能（１）カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ２０枚出力し、印字の乱れを評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
印刷性能（２）カートリッジを６０℃にて２日放置した後、印刷性能（１）と同様の方法にて印字の乱れを評価した。
【０１１４】
乾燥性は印刷直後に、指で触ったときの汚れを目視にて評価した。
細線の滲みについては、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの細線パターンを印字し目視にて評価を行った。ブラックについてはマゼンタインクをベタに印字した後、ブラックの細線を印字し、２色の接触による滲みの評価も行った。
さらにインクセットについて起泡試験を行った。インク５０ｍｌを内径５０ｍｍの円筒容器に入れ、９０ｃｍの高さからインク２００ｍｌを３０秒間に滴下し、滴下直後および５分後の泡の高さを測定した。
【０１１５】
以上の結果を表７に示す。
インクセット１０１〜１０５は、印刷時、高濃度、ノズルの目詰まりに起因するスジの発生が少なく、かつ擦過性、耐水性に優れていた。また、消泡性も優れ、分散性インクの場合ネックになるインク経時安定性も優れていた。特に高圧乳化機を用い６００ｂａｒ以上の高圧で乳化したインクが、印刷濃度、スジの評価、インクの経時安定性に優れていた。
【０１１６】
【表７】
【０１１７】
［実施例２］
実施例１で作製した同じインクを、別のインクジェットプリンター（ＢＪ−Ｆ８５０、キャノン（株）製）のカートリッジに詰め、インクジェットペーパーフォト光沢紙（ＥＸ、富士写真フイルム（株）製）に画像をプリントした。実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１１８】
【発明の効果】
本発明によれば、取り扱い性、臭気、安全性に優れた水性インクにおいて、耐水性と耐光性を両立させた油溶性染料の水性分散インクを用い、このインクの従来の欠点を解消することができる。すなわち、写真画質用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良することで、記録濃度を高めて記録画質を向上させると同時に印字直後の汚れを解消することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録画像の品質が高く、吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも利用されている。インクジェットプリンターで印字する受像材料は、インクジェット専用紙だけでなく、普通紙、フイルムあるいは布まで利用されている。インクジェット用インクとしては、油性インク、水性インクおよび固体状インクが提案されている。ただし、製造の容易さ、取り扱いの容易さ、臭気の少なさ、および安全性の観点から、水性インクが主に用いられている。
水性インクは、一般に、水溶性染料を水に溶解して調製されている。染料水溶液からなる水性インクは、透明性と色濃度とが高いが、耐水性が低いとの問題がある。また、水性インクで普通紙に印字すると、滲み（ブリード）を生じて、印字品質が低下しやすい。さらに、水性インクは、耐光性が低いとの欠点もある。
【０００３】
水溶性染料に代えて顔料や分散染料を用いた水性インクが提案されている（例えば、特開昭５６−１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５３５５号の各公報記載）。水溶性染料に代えて、顔料や分散染料を用いると、耐水性は改善されるが不充分である。一般に、顔料や分散染料は、水溶性染料よりも発色が劣る。また、分散物の安定性が低いため、インクジェットプリンターの吐出口で、詰まりを起こしやすい。
特開昭５８−４５２７２号公報に、ウレタンポリマーラテックス粒子に染料を内包させる方法が記載されている。しかし、必要な濃度まで染料を粒子に内包させると、着色粒子の分散安定性に問題が生じる。
特公平５−７６９７７号公報には、水への溶解度が小さく比重が水に近い有機溶媒に油溶性染料を溶解したインク組成物が開示されている。同公報記載の有機溶媒は、一般に油溶性染料との相溶性が不充分なために記録濃度が低い。また、場合によっては保存中に染料が析出し、ノズルの目詰まりの原因となることもある。
特開平１０−２７９８７３号公報には、アクリル系ポリマーと油溶性染料とを有機溶媒に溶かし、分散後有機溶媒を除去することで着色ポリマー微粒子を作る方法が開示されている。しかし、着色ポリマー微粒子では、記録画像品質、特に写真画質用の紙媒体に記録した際の品質あるいは、連続記録における安定性に問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
取り扱い性、臭気、安全性に優れた水性インクにおいて、耐水性と耐光性を両立させた油溶性染料の水性分散インクを用い、このインクの従来の欠点を解消するものである。即ち、写真画質用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良することで、記録濃度を高めて記録画質を向上させると同時に印字直後の汚れを解消することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（３）のインクジェット用インク組成物および下記（４）のインクジェット記録方法を提供する。
（１）沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、２５℃における静的表面張力が２０乃至５０ｍＮ／ｍであり、そして、下記式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを含むことを特徴とするインクジェット用インク組成物：
【０００６】
【化３】
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至６のアルキル基であり；そして、ｎおよびｍは、それらの和が０〜３０である］
【０００８】
【化４】
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であり；そして、Ｍは、カチオンである］。
（２）２５℃における動的表面張力が２０乃至５０ｍＮ／ｍである（１）に記載のインクジェット用インク組成物。
（３）前記式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを０．０１乃至２０重量％の範囲で含む（１）に記載のインクジェット用インク組成物。
（４）支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が、（１）〜（３）のいずれか一つに記載のインク組成物からなることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
インクジェット用インク組成物は、油相が液滴（油滴）として水性媒体中に乳化している乳化物の状態である。
水性媒体は、水または水と少量の水混和性有機溶剤との混合物を意味する。水性媒体は、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、安定剤あるいは防腐剤のような添加剤を含むことができる。
【００１１】
インクジェット用インク組成物の２５℃における静的表面張力は、２０乃至５０ｍＮ／ｍである。静的表面張力は、２０乃至４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。静的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、吐出するインクの濡れ性、浸透性および速乾性が不適格となり、混色時（にじみ、ひげ）により印字品質が著しく低下する。なお、有機溶媒の物理的性質から、インク組成物の静的表面張力を２０ｍＮ／ｍ未満にすることは非常に困難である。
インクジェット用インク組成物の２５℃における動的表面張力は、２０乃至５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０乃至４０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、吐出するインクの濡れ性、浸透性および速乾性が不適格となり、混色時（にじみ、ひげ）により印字品質が著しく低下する。なお、高沸点有機溶媒の物理的性質から、インク組成物の動的表面張力を２０ｍＮ／ｍ未満にすることは非常に困難である。
【００１２】
表面張力の測定法（振動ジェット法、メニスカス落下法、最大泡圧法）については、例えば「新実験化学講座、第１８巻、界面とコロイド」（（株）丸善，ｐｐ．６９〜９０（１９７７））に記載がある。液膜破壊法については、特開平３−２０６４０号公報に記載がある。
動的表面張力は、バブルプレッシャー差圧法により測定することが好ましい。
バブルプレッシャー差圧法では、撹拌して均一となった溶液中で気泡を生成すると新たな気―液界面が生成され、溶液中の界面活性剤分子が水の表面に一定速度で集まってくる現象を利用する。バブルレート（気泡の生成速度）を変化させたとき、生成速度が遅くなればより多くの界面活性剤分子が泡の表面に集まってくるため、泡がはじける直前の最大泡圧が小さくなり、バブルレートに対する最大泡圧（表面張力）が検出できる。大小２本のプローブを用いて溶液中で気泡を生成させ、２プローブの最大泡圧状態での差圧を測定し、動的表面張力を算出する。
【００１３】
インク組成物の表面張力は、界面活性剤を用いて調整できる。下記式（Ｉ）または（II）で表される界面活性剤を用いることが好ましい。
【００１４】
【化５】
式（Ｉ）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至６のアルキル基である。アルキル基は、分岐を有していてもよい。
式（Ｉ）において、ｎおよびｍは、それらの和が０〜３０である。
【００１６】
式（Ｉ）で表される化合物は、界面活性剤として市販されている（オルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．製）。
以下に、式（Ｉ）で表される化合物の例を示す。
【００１７】
【化６】
【化７】
【化８】
式（II）において、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基である。Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至３０のアルキル基、炭素原子数が１乃至３０の置換アルキル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール基または炭素原子数が６乃至３０の置換アリール基であることが好ましい。
アルキル基および置換アルキル基は、分岐を有していてもよい。
置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アシルオキシ基およびアリールオキシ基が含まれる。
置換アリール基の置換基の例には、ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシ基が含まれる。
【００２１】
式（II）において、Ｍは、カチオンである。カチオンの例には、プロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンが含まれる。Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、Ｃ2Ｈ5Ｎ+Ｈ3、ＨＮ+（Ｃ2Ｈ5）3 およびＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｈ3が特に好ましい。
以下に、式（II）で表される化合物の例を示す。
【００２２】
【化９】
二種類以上の界面活性剤を併用してもよい。
界面活性剤は、インクジェット用インク組成物の０．０１乃至２０重量％の範囲の量で用いることが好ましく、０．１乃至１０重量％の範囲の量で用いることがさらに好ましい。
【００２４】
油溶性染料は、水に対する溶解度が１重量％以下であることが好ましい。
イエロー染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料およびキノン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類または開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン染料には、ベンジリデン染料およびモノメチンオキソノール染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染料およびアントラキノン染料が含まれる。
さらに、キノフタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン染料およびアクリジノン染料もイエロー染料として用いることができる。クロモフォアの一部が解離することにより、イエローを呈する化合物もイエロー染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００２５】
マゼンタ染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、カルボニウム染料、キノン染料および縮合多環染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類またはアニリン類を有することができる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、ピラゾロン類またはピラゾロトリアゾール類開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン染料には、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料およびオキソノール染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサンテン染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染料、アントラキノン染料およびアントラピリドン染料が含まれる。縮合多環染料んいは、ジオキサジン染料が含まれる。
クロモフォアの一部が解離することにより、マゼンタを呈する化合物もマゼンタ染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００２６】
シアン染料の例には、アゾメチン染料、ポリメチン染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、インジゴ染料およびチオインジゴ染料が含まれる。アゾメチン染料には、インドアニリン染料およびインドフェノール染料が含まれる。ポリメチン染料には、シアニン染料、オキソノール染料およびメロシアニン染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサンテン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類またはアニリン類を有することができる。
クロモフォアの一部が解離することにより、シアンを呈する化合物もシアン染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００２７】
写真材料において酸化によりカプラーと現像主薬とから生成する染料は、油溶性染料として有利に用いることができる。カプラーと現像主薬とから生成する染料を、式（III)で表す。
【００２８】
【化１０】
式中、Ｘは、カラー写真カプラーの残基であり；Ａは−ＮＲ4 Ｒ5 またはヒドロキシであり；Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基であり；Ｂ1 は、＝Ｃ（Ｒ6 ）−または＝Ｎ−であり；Ｂ2 は、−Ｃ（Ｒ7 ）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ51、−ＳＲ52、−ＣＯ2Ｒ53、−ＯＣＯＲ54、−ＮＲ55Ｒ56、−ＣＯＮＲ57Ｒ58、−ＳＯ2Ｒ59、−ＳＯ2ＮＲ60Ｒ61、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯ2Ｒ66、−ＣＯＲ67、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2Ｒ71であって、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70およびＲ71は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００３０】
式（III)において、Ａは−ＮＲ4 Ｒ5 であることが好ましい。Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基または炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であることが最も好ましい。
式（III)において、Ｂ1 およびＢ2 の一方が＝Ｃ（Ｒ6 ）−または−Ｃ（Ｒ7 ）＝であることが好ましく、Ｂ1 が＝Ｃ（Ｒ6 ）−であり、Ｂ2 が−Ｃ（Ｒ7 ）＝であることがさらに好ましい。
式（III)において、Ｒ2およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ51、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯ2 Ｒ66、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2 Ｒ71であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換アルキル基、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64または−ＮＲ68ＣＯＲ69であることがさらに好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基であることが最も好ましい。
式（III)において、Ｒ3およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００３１】
式（III)においてＲ2 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 またはＲ6 とＲ7 は互いに結合して環を形成できる。
環を形成する組み合わせはＲ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 またはＲ5 とＲ6 であることが好ましい。
Ｒ2 とＲ3 またはＲ6 とＲ7 が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環は芳香族環（例、ベンゼン環）または不飽和複素環（例、ピリジン環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環）であることが好ましい。
Ｒ3 とＲ4 またはＲ5 とＲ6 が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環の例にはテトラヒドロキノリン環およびジヒドロインドール環が含まれる。
Ｒ4 とＲ5 が互いに結合して形成する環は５員環または６員環であることが好ましい。環の例にはピロリジン環、ピペリジン環およびモルホリン環が含まれる。
【００３２】
本明細書において、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は分岐を有していてもよい。また、アルキル基は環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。
アルケニル基は分岐を有していてもよい。また、アルケニル基は環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。
アルキニル基は分岐を有していてもよい。また、アルキニル基は環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である
アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複素環基、−ＯＲ111 、−ＳＲ112 、−ＣＯＯＲ113 、−ＮＲ114 Ｒ115 、−ＣＯＮＲ116 Ｒ117 、−ＳＯ2 Ｒ118 および−ＳＯ2 ＮＲ119 Ｒ120 が含まれる。Ｒ111 、Ｒ112 、Ｒ113 、Ｒ114 、Ｒ115 、Ｒ116 、Ｒ117 、Ｒ118 、Ｒ119 およびＲ120 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００３３】
本明細書において、芳香族基はアリール基および置換アリール基を意味する。
アリール基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。
置換アリール基の置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環基、−ＯＲ121 、−ＳＲ122 、−ＣＯＯＲ123 、−ＮＲ124 Ｒ125 、−ＣＯＮＲ126 Ｒ127 、−ＳＯ2 Ｒ128 および−ＳＯ2 ＮＲ129 Ｒ130 が含まれる。Ｒ121 、Ｒ122 、Ｒ123 、Ｒ124 、Ｒ125 、Ｒ126 、Ｒ127 、Ｒ128 、Ｒ129 およびＲ130 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００３４】
本明細書において、複素環基は、５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。
複素環基は置換基を有していてもよい。置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ131 、−ＳＲ132 、−ＣＯＯＲ133 、−ＮＲ134 Ｒ135 、−ＣＯＮＲ136 Ｒ137 、−ＳＯ2 Ｒ138 および−ＳＯ2 ＮＲ139 Ｒ140 が含まれる。Ｒ131 、Ｒ132 、Ｒ133 、Ｒ134 、Ｒ135 、Ｒ136 、Ｒ137 、Ｒ138 、Ｒ139 およびＲ140 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００３５】
式（III)におけるＸは、公知のカラー写真カプラーから得られる。
イエローカプラーについては、米国特許３９３３５０１号、同３９７３９６８号、同４０２２６２０号、同４２４８９６１号、同４３１４０２３号、同４３２６０２４号、同４４０１７５２号、同４５１１６４９号、同４４７６２１９号（カラム７の３６〜５８行の式（II）〜（IV）で表わされるカプラー、特にカラム１７のII−１７、II−１９、カラム１９のII−２４）、同５０６６５７６号（カラム１の４５〜５５行の式（Ｉ）で表わされるカプラー）、英国特許１４２５０２０号、同１４７６７６０号、欧州特許２４９４７３Ａ号、同５０２４２４Ａ号（式（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー）、同５１３４９６Ａ号（式（１）、（２）で表わされるカプラー、特に１８頁のＹ−２８）、同５６８０３７Ａ号（クレーム１の式（Ｉ）で表わされるカプラー）、同４９８３８１Ａ１号（４０頁のクレーム１に記載のカプラー、特に１８頁のＤ−３５)、同４４７,９６９Ａ１号（４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、特に１７頁のＹ−１、４１頁のＹ−５４）の各明細書、および特公昭５８−１０７３９号、特開平４−２７４４２５号（段落番号０００８の式（Ｉ）で表わされるカプラー）に記載がある。
【００３６】
マゼンタカプラーについては、米国特許３０６１４３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１９号、同４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４５４０６５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６３６号、同４５６２５７号（１３４頁の［Ａ−４］−６３、１３９頁の［Ａ−４］−７３、［Ａ−４］−７５）、同４８６９６５号（２６頁のＭ−４、Ｍ−６、２７頁のＭ−７）、同５７１９５９Ａ号（１９頁のＭ−４５）、国際公開ＷＯ８８/０４７９５号の各明細書、特開昭５５−１１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−３５７３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５９５１号、同６１−７２２３８号、特開平３−３９７３７号（１１頁右下欄のＬ−５７、１２頁右下欄のＬ−６８、１３頁右下欄のＬ−７７）、同４−３６２６３１号（段落番号０２３７のＭ−２２）、同５−２０４１０６号（６頁のＭ−１）の各公報、およびリサーチ・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６月）、同No．２４２３０（１９８４年６月）に記載がある。
【００３７】
シアンカプラーについては、米国特許４０５２２１２号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３号、同４２９６２００号、欧州特許７３６３６号の各明細書、特開平４−４３３４５号（３５頁のＣ−７、Ｃ−１０、３７頁のＣ−３４、Ｃ−３５、４２〜４３頁のＩ−１、Ｉ−１７）、同４−２０４８４３号（１４〜１６頁のＣＸ−１、３、４、５、１１、１２、１４、１５）、同６−６７３８５号（請求項１の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー）の各公報に記載がある。
カプラーについては、特開昭６２−２１５２７２号（９１頁）、特開平２−３３１４４号（３頁、３０頁)の各公報、欧州特許３５５６６０Ａ号(４頁、５頁、４５頁、４７頁）にも記載がある。
【００３８】
下記式（IV）で表わされるアゾメチン化合物は、マゼンタ染料として好ましく用いることができる。
【００３９】
【化１１】
式中、Ｒ1 は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＣＯＯＲ13、−ＯＣＯＲ14、−ＮＲ15Ｒ16、−ＣＯＮＲ17Ｒ18、−ＳＯ2 Ｒ19、−ＳＯ2 ＮＲ20Ｒ21、−ＮＲ22ＣＯＮＲ23Ｒ24、−ＮＲ25ＣＯＯＲ26、−ＣＯＲ27、−ＮＲ28ＣＯＲ29または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31であって、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；Ａは、−ＮＲ4 Ｒ5 またはヒドロキシであって、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基であり；Ｘ1 は、＝Ｃ（Ｒ6 ）−または＝Ｎ−であり；Ｘ2 は、−Ｃ（Ｒ7 ）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ51、−ＳＲ52、−ＣＯＯＲ53、−ＯＣＯＲ54、−ＮＲ55Ｒ56、−ＣＯＮＲ57Ｒ58、−ＳＯ2 Ｒ59、−ＳＯ2 ＮＲ60Ｒ61、−ＮＲ62ＣＯＮＲ63Ｒ64、−ＮＲ65ＣＯＯＲ66、−ＣＯＲ67、−ＮＲ68ＣＯＲ69または−ＮＲ70ＳＯ2 Ｒ71であって、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70およびＲ71は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 およびＲ6 とＲ7 は、互いに結合して環を形成してもよく；Ｚは、５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群であって、含窒素複素環は脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ81、−ＳＲ82、−ＣＯＯＲ83、−ＯＣＯＲ84、−ＮＲ85Ｒ86、−ＣＯＮＲ87Ｒ88、−ＳＯ2 Ｒ89、−ＳＯ2 ＮＲ90Ｒ91、−ＮＲ92ＣＯＮＲ93Ｒ94、−ＮＲ95ＣＯＯＲ96、−ＣＯＲ97、−ＮＲ98ＣＯＲ99または−ＮＲ100 ＳＯ2 Ｒ101 により置換されていてもよく、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94、Ｒ95、Ｒ96、Ｒ97、Ｒ98、Ｒ99、Ｒ100 およびＲ101 は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり、含窒素複素環は別の環と縮合環を形成してもよい。
【００４１】
式（IV）において、Ａは、−ＮＲ4 Ｒ5 であることが好ましい。
式（IV）において、Ｒ1 は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ11、−ＳＲ12、−ＮＲ15Ｒ16、−ＳＯ2 Ｒ19、−ＮＲ22ＣＯＮＲ23Ｒ24、−ＮＲ25ＣＯＯＲ26、−ＮＲ28ＣＯＲ29または−ＮＲ30ＳＯ2 Ｒ31であることが好ましく、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ11または−ＮＲ15Ｒ16であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基または置換ジアルキルアミノ基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基または炭素原子数６乃至１０の置換アリール基であることがさらにまた好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至６のアルキル基または炭素原子数が１乃至６の置換アルキル基であることが最も好ましい。
式（IV）において、Ｚは、５員の含窒素複素環を形成することが好ましい。５員の含窒素複素環の例には、イミダゾール環、トリアゾール環およびテトラゾール環が含まれる。
【００４２】
式（Ｖ）で表わされるピラゾロアゾールアゾメチン化合物が、さらに好ましい。
【００４３】
【化１２】
式（Ｖ）において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、式（IV）における定義と同様である。
式（Ｖ）において、Ｙ1 およびＹ2 の一方は−Ｃ（Ｒ8 ）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ8 は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
式（Ｖ）において、Ｙ1 が−Ｃ（Ｒ8 ）＝であり、Ｙ2 が−Ｎ＝であることが特に好ましい。
【００４５】
式（Ｖ）において、Ｒ8 は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ8 は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であることが好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１５０の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１５０の置換アリール基であることがさらに好ましく、炭素原子数が１乃至１００の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１００の置換アリール基であることが最も好ましい。
【００４６】
以下に、式（IV）で表わされるアゾメチン染料の例を挙げる。
【００４７】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
式（Ｉ）で表わされるアゾメチン染料は、特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０号公報に記載された方法を参考にして合成することができる。
【００５３】
下記式（VI−１）〜（VI−４）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として特に好ましく用いられる。
【００５４】
【化１８】
式中、Ａ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｂ1 およびＢ2 は、式（III)におけるＡ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｂ1 およびＢ2 と同じ定義を有する。Ａ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｂ1 およびＢ2 の例も式（III)と同様である。Ｒ201 、Ｒ202 およびＲ203 は、それぞれ独立に、式（IV）におけるＲ1 と同じ定義を有する。Ｒ201 とＲ202 とは、互いに結合して、環を形成してもよい。
【００５６】
式（VI−１）〜（VI−４）のＲ201 が、ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上である電子吸引性基であると、染料としての吸収がシャープになる。Ｒ201 およびＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和が０．７０以上であると、シアンとして優れた色相を呈する。
【００５７】
Ｒ201 、Ｒ202 、Ｒ203 およびＲ2 、Ｒ3 、Ａ、Ｂ1 およびＢ2 の選択によって、色相が異なる染料が鰓得る。Ｒ201 が電子吸引性の置換基であると、吸収波形がシャープになる。そのため、Ｒ201 はアルキル基やアリール基よりも、ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上の電子吸引性基であることが好ましい。Ｒ201 は、ハメット置換基定数（σp 値）が０．４５以上の電子吸引性基であることがさらに好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が最も好ましい。
【００５８】
式（VI−１）および（VI−２）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、マゼンタ染料として用いることもできる。シアン染料として用いる場合は、Ｒ201 およびＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和が０．７０以上であることが好ましい。このσp 値の和が０．７０未満であると、吸収極大波長がシアン染料としては短波長になり、人間の目には青色に見える。Ｒ202 のハメット置換基定数（σp 値）は、０．３０以上であることが好ましい。、Ｒ201 およびＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和は、２．００以下であることも好ましい。
【００５９】
ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上の電子吸引性基には、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ、ニトロ、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp 値が０．１５以上の電子吸引性基を二つ以上置換基として有する置換アリール基および複素環基が含まれる。
アシル基の例には、アセチルおよび３−フェニルプロパノイルが含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシが含まれる。カルバモイル基の例には、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイルおよびＮ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイルが含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニルおよびオクタデシルオキシカルボニルが含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニルが含まれる。アルキルスルフィニル基の例には、３−フェノキシプロピルスルフィニルが含まれる。アリールスルフィニル基の例には、３−ペンタデシルフェニルスルフィニルが含まれる。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホニルおよびオクタンスルホニルが含まれる。アリールスルホニル基の例には、ベンゼンスルホニルが含まれる。スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイルおよびＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルが含まれる。ハロゲン化アルキル基の例には、トリフロロメチルおよびヘプタフロロプロピルが含まれる。ハロゲン化アルコキシ基の例には、トリフロロメチルオキシが含まれる。ハロゲン化アリールオキシ基の例には、ペンタフロロフェニルオキシが含まれる。ハロゲン化アルキルチオ基の例には、ジフロロメチルチオが含まれる。置換アリール基の例には、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニルおよびペンタクロロフェニルが含まれる。複素環基の例には、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリルが含まれる。
【００６０】
ハメット置換基定数（σp 値）が０．４５以上の電子吸引性基には、アシル基（例、アセチル、３−フェニルプロパノイル）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、シアノ、ニトロ、アルキルスルフィニル基（例、ｎ−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例、ベンゼンスルホニル）、スルファモイル基（例、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲン化アルキル基（例、トリフロロメチル）が含まれる。
ハメット置換基定数（σp 値）が０．６０以上の電子吸引性基には、シアノ（σp ：０．６６）、ニトロ（０．７８）およびメタンスルホニル（０．７２）が含まれる。
【００６１】
Ｒ201 およびＲ202 のσp 値の和を０．７０以上とするためには、Ｒ201がシアノ、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基およびハロゲン化アルキル基から選ばれ、Ｒ202 がアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基およびハロゲン化アルキル基から選ばれることが好ましい。
【００６２】
式（VI−１ａ）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として特に好ましく用いられる。
【００６３】
【化１９】
式中、Ｒ2 は、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基、炭素原子数が１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素原子数が１乃至５のアミド基、炭素原子数が１乃至５のウレイド基または炭素原子数が１乃至５のアルコキシカルボニルアミノ基であり; Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基または炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であり；Ｒ201 およびＲ202 は、それぞれ独立に、ハメット置換基定数（σp 値）が０．３０以上の電子吸引性基であり；Ｒ203 は、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基、炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基、炭素原子数が６乃至２０のアリール基または炭素原子数が６乃至２０の置換アリール基である。
【００６５】
式（VI−１ａ）において、Ｒ201 とＲ202 のハメット置換基定数（σp 値）の和は、０．７０以上であることが好ましく、１．００以上であることがさらに好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ2 は、水素原子またはメチルであることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ独立に、炭素原子数が１乃至５のアルキル基であることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ201 は、シアノであることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ202 は、アルコキシカルボニル基であることが好ましい。
式（VI−１ａ）において、Ｒ203 は、アリール基であることが好ましい。
【００６６】
以下に、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物の例を示す。
【００６７】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
式（VI−１）〜（VI−４）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物は、特開平５−１７７９５９号、同９−２９２６７９号および同１０−６２９２６号の各公報に記載の方法を参考に合成することができる。
油溶性染料は、インクジェット用インク組成物の量の０．０１乃至５０重量％の範囲の量で用いることが好ましく、０．０５乃至１０重量％の範囲の量で用いることがさらに好ましい。
二種類以上の染料を併用してもよい。
【００７１】
有機溶媒の沸点は、１５０℃以上である。沸点は、１７０℃以上であることが好ましい。
高沸点有機溶媒の例には、フタール酸エステル（例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホンのエステル（例、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステル（例、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール（例、イソステアリルアルコール）、その他の脂肪酸エステル（例、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン（例、塩素含有量１０乃至８０重量％のパラフィン）、トリメシン酸エステル（例、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール（例、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）およびカルボン酸（例、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）が含まれる。
【００７２】
二種類以上の高沸点有機溶媒を混合して用いてもよい。高沸点有機溶媒の組み合わせの例には、トリクレジルホスフェートとジブチルフタレートとの組み合わせ、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セバケートとの組み合わせおよびジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）との組み合わせが含まれる。
高沸点有機溶媒は、染料の重量の０．１倍乃至１０倍の範囲の量で使用することが好ましく、０．５倍乃至４倍の範囲の量で使用することがさらに好ましい。
【００７３】
高沸点有機溶媒については、米国特許２３２２０２７号、同２５３３５１４号、同２７７２１６３号、同２８３５５７９号、同３５９４１７１号、同３６７６１３７号、同３６８９２７１号、同３７００４５４号、同３７４８１４１号、同３７６４３３６号、同３７６５８９７号、同３９１２５１５号、同３９３６３０３号、同４００４９２８号、同４０８０２０９号、同４１２７４１３号、同４１９３８０２号、同４２０７３９３号、同４２２０７１１号、同４２３９８５１号、同４２７８７５７号、同４３５３９７９号、同４３６３８７３号、同４４３０４２１号、同４４３０４２２号、同４４６４４６４号、同４４８３９１８号、同４５４０６５７号、同４６８４６０６号、同４７２８５９９号、同４７４５０４９号、同４９３５３２１号、同５０１３６３９号、欧州特許２７６３１９Ａ号、同２８６２５３Ａ号、同２８９８２０Ａ号、同３０９１５８Ａ号、同３０９１５９Ａ号、同３０９１６０Ａ号、同５０９３１１Ａ号、同５１０５７６Ａ号、東独特許１４７００９号、同１５７１４７号、同１５９５７３号、同２２５２４０Ａ号、英国特許２０９１１２４Ａ号の各明細書、および特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５３−１４６６２２号、同５４−９１３２５号、同５４−１０６２２８号、同５４−１１８２４６号、同５５−５９４６４号、同５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−９４５２号、同６４−９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０２４５４号、同２−７９２号、同２−４２３９号、同２−４３５４１号、同４−２９２３７号、同４−３０１６５号、同４−２３２９４６号、同４−３４６３３８号の各公報に記載がある。
【００７４】
低沸点有機溶媒を、高沸点有機溶媒と併用してもよい。
低沸点有機溶媒は、常圧での沸点が３０℃以上、１５０℃以下の有機溶媒である。低沸点有機溶媒の例には、エステル（例、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン（例、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）およびエーテル（例、テトラヒドロフラン、ジオキサン）が含まれる。
【００７５】
インク組成物は、染料を高沸点有機溶媒に溶解して得た油相を、水性溶媒（水相）に乳化して調製する。
油相または水相に、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤のような添加剤を加えることができる。
乳化法としては、水相中に油相を添加する方法が一般的である。ただし、油相中に水相を滴下してから転相する転相乳化法を採用してもよい。
【００７６】
乳化において界面活性剤を用いることができる。アニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤が好ましい。アニオン界面活性剤の例には、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物およびポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が含まれる。ノニオン界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルおよびオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが含まれる。
また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤（市販品としては、ＳＵＲＦＹＮＯＬＳ、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いてもよい。アミンオキシド型の両性界面活性剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド）を用いることもできる。界面活性剤については、特開昭５９−１５７６３６号号公報（３７〜３８頁）およびリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年）に記載がある。
【００７７】
界面活性剤に加えて、水溶性ポリマーを水相に添加してもよい。水溶性ポリマーは、乳化物を安定化する機能がある。水溶性ポリマーの例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドおよびこれらのコポリマーが含まれる。また、多糖類（例、デンプン）やタンパク質（例、カゼイン、ゼラチン）のような天然水溶性ポリマーを用いてもよい。
【００７８】
また、水分散型（自己乳化型）ポリマーを添加してもよい。水分散型ポリマーも、乳化物を安定化する機能がある。水分散型ポリマーは、さらに、イオン解離型、非イオン性分散性基含有型および混合型に分類できる。イオン解離型のポリマーの例には、カチオン性の解離基（例、三級アミノ）を有するポリマーおよびアニオン性の解離基（例、カルボキシル、スルホ）を有するポリマーが含まれる。非イオン性分散性基含有型のポリマーの例には、非イオン性分散性基（例、ポリエチレンオキシ基）を有するポリマーが含まれる。アニオン性の解離性基を有するイオン解離型のポリマー、非イオン性分散性基含有型のポリマー、およびこれらの混合型のポリマーが好ましい。水分散型ポリマーの使用量は、高沸点有機溶媒の０．１乃至２０重量％であることが好ましく、０．１乃至１０重量％であることがさらに好ましい。
【００７９】
乳化物中の油滴の体積平均粒子サイズは、１００ｎｍ以下であることが好ましく、５乃至１００ｎｍであることがさらに好ましく、３０乃至８０ｎｍであることが最も好ましい。
体積平均粒子サイズは、公知の方法で測定できる。例えば、インク組成物中の染料濃度が０．１〜１重量％の範囲になるように蒸留水で希釈して、市販の体積平均サイズ測定機（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて容易に測定できる。
また、インク１μｌ中に含まれるサイズが５μｍ以上の油滴の数を、１０個以下に抑制することが好ましい。また、インク１μｌ中に含まれるサイズが１μｍ以上の油滴の数を、１０００個以下に抑制することが好ましい。
粗大な油滴は、遠心分離法や精密濾過法で除去することができる。粗大な油滴は、乳化物の調製直後からインクカートリッジに充填する直前までの任意の時期に実施できる。
機械的な乳化装置を使用すると、油滴の平均サイズを小さくし、かつ粗大な油滴を減少させることができる。
【００８０】
乳化は、スターラー攪拌装置、インペラー撹拌装置、インライン撹拌装置、ミル（例、コロイドミル）、超音波攪拌装置あるいは高圧ホモジナイザーを使用して実施できる。高圧ホモジナイザーの使用が好ましい。
高圧ホモジナイザーについては、米国特許４５３３２５４号明細書および特開平６−４７２６４号公報に記載がある。市販の高圧ホモジナイザー（例、ゴーリンホモジナイザー、Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．製；マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ．製；アルティマイザー、株式会社スギノマシン製）を用いてもよい。超高圧ジェット流を利用する高圧ホモジナイザー（米国特許５７２０５５１号明細書記載）を用いることが特に好ましい。超高圧ジェット流を用いた市販の乳化装置（ＤｅＢＥＥ２０００、ＢＥＥ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．社製）を用いることもできる。
【００８１】
高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は、５００ｂａｒ以上であることが好ましく、６００ｂａｒ以上であることがさらに好ましく、１８００ｂａｒ以上であることが最も好ましい。
二種以上の乳化装置を併用してもよい。撹拌装置で乳化した後、高圧ホモジナイザーでの乳化を実施することが特に好ましい。撹拌装置での乳化と、高圧ホモジナイザーでの乳化との間に、湿潤剤や界面活性剤のような添加剤を加えてもよい。
油相が、高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化後に低沸点溶媒を除去することが好ましい。低沸点溶媒は、加熱蒸発、真空蒸発あるいは限外濾過により除去できる。低沸点有機溶剤の除去は、なるべく乳化直後に実施することが好ましい。
【００８２】
乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、乳化剤、乳化安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤あるいはキレート剤をインクジェット用インクに添加することができる。
【００８３】
乾燥防止剤として、水より蒸気圧が低い水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の例には、多価アルコール（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン）、多価アルコールの低級アルキルエーテル（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル）複素環化合物（例、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン）、含硫黄化合物（例、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン）、多官能化合物（例、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン）および尿素誘導体が含まれる。多価アルコールが特に好ましい。二種類以上の乾燥防止剤を併用してもよい。インクジェット用インクは、乾燥防止剤を１０乃至５０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００８４】
浸透促進剤としては、アルコール（例、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、硫酸エステル塩（例、ラウリル硫酸ナトリウム）、脂肪酸塩（例、オレイン酸ナトリウム）またはノニオン性界面活性剤を用いることができる。インクジェット用インクは、浸透促進剤を１０乃至３０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００８５】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物（特開昭５８−１８５６７７号、同６１−１９０５３７号、特開平２−７８２号、同５−１９７０７５号、同９−３４０５７号の各公報記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号、特開平５−１９４４８３号の各公報、米国特許３２１４４６３号明細書記載）、桂皮酸化合物（特公昭４８−３０４９２号、同５６−２１１４１号、特開平１０−８８１０６号の各公報記載）またはトリアジン化合物（特開平４−２９８５０３号、同８−５３４２７号、同８−２３９３６８号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１号の各公報記載）を用いることができる。紫外線吸収剤については、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号にも記載がある。また、紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光増白剤を用いてもよい。そのような蛍光増白剤の例には、スチルベン化合物およびベンズオキサゾール化合物が含まれる。
【００８６】
酸化防止剤としては、褪色防止剤として知られている有機化合物または金属錯体化合物を使用することができる。有機褪色防止剤には、ハイドロキノン化合物、アルコキシフェノール化合物、ジアルコキシフェノール化合物、フェノール化合物、アニリン化合物、アミン化合物、インダン化合物、クロマン化合物、アルコキシアニリン化合物およびヘテロ環化合物が含まれる。金属錯体褪色防止剤には、ニッケル錯体および亜鉛錯体が含まれる。酸化防止剤については、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１
８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２、特開昭６２−２１５２７２号公報（１２７頁〜１３７頁）に記載がある。
【００８７】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはその塩を用いることができる。インクジェット用インクは、防黴剤を０．０２乃至１．００重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００８８】
ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属水酸化物（例、水酸化リチウム、水酸化カリウム）、炭酸塩（例、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）、カルボン酸塩（例、酢酸カリウム）、無機塩（例、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム）または有機塩基（例、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン）を用いることができる。
インクジェット用インクは、ｐＨを６乃至１０に調整することが好ましく、７乃至１０に調整することがさらに好ましい。
インクジェット用インクの粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下であるが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【００８９】
乳化剤または乳化安定剤として、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤を用いることができる。
消泡剤として、フッ素化合物、シリコーン化合物やキレート剤（例、ＥＤＴＡ）を使用することができる。
添加剤は、油相、水相または乳化後の乳化物に添加する。通常は、添加剤を乳化後の乳化物に添加する。
【００９０】
インクジェット記録方法に用いる受像材料には、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙（特開昭６２−２３８７８３号、特開平２−２７６６７０号、同７−２７６７８９号、同８−１６９１７２号、同８−２７６９３号、同９−３２３４７５号、同１０−１５３９８９号、同１０−２１７４７３号、同１０−２１７５９７号、同１０−２３５９９５号、同１０−３３７９４７号の各公報記載）、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属および陶磁器が含まれる。
【００９１】
受像材料の支持体は、紙であることが好ましい。紙支持体は、化学パルプ（例、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ）、機械パルプ（例、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ）あるいは古紙パルプ（ＤＩＰ）を用い、必要に応じて添加剤（例、顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤）を混合して、抄紙装置（例、長網抄紙機、円網抄紙機）から製造できる。
合成紙またはプラスチックフイルムを支持体として用いてもよい。
支持体の厚さは、１０乃至２５０μｍであることが好ましい。
紙支持体の坪量は、１０乃至２５０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
支持体上に受像層を設けることが好ましく、白色無機顔料粒子を含有する受像層を設けることがさらに好ましい。また、支持体にバックコート層を設けてもよい。
紙支持体をサイズプレスしてから、受像層またはバックコート層を設けてもＹよい。サイズプレスは、親水性ポリマー（例、デンプン、ポリビニルアルコール）を用いて実施する。
支持体と受像層またはバックコート層との間に、アンカーコート層を設けてもよい。
【００９２】
紙支持体をカレンダー処理して、表面を平坦にしてから、上記の各層を設けてもよい。カレンダー処理は、カレンダー装置（例、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー）を用いて実施できる。
両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン、それらのコポリマー）でラミネートした紙またはプラスチックフイルムも、支持体として好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することができる。
【００９３】
受像層は、一般に、顔料および水性バインダーを含む。
顔料としては、白色顔料が好ましく、無機白色顔料が特に好ましい。
無機白色顔料の例には、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛および炭酸亜鉛が含まれる。
無機白色顔料は、多孔性であることが好ましい。細孔面積が大きい合成非晶質シリカが、好ましく用いられる。合成非晶質シリカとしては、乾式製造法によって得られる無水珪酸および湿式製造法によって得られる含水珪酸を使用できる。含水珪酸が特に好ましい。
有機白色顔料を無機白色顔料と併用してもよい。有機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔料、尿素樹脂およびメラミン樹脂が含まれる。
【００９４】
受像層の水性バインダーとしては、水溶性ポリマー（例、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体）または水分散性ポリマー（例、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン）を用いることができる。ポリビニルアルコールおよびシラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。二種類以上の水性バインダーを併用してもよい。
受像層は、顔料および水性バインダーに加えて、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤および界面活性剤を添加することができる。
【００９５】
受像層に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤を用いることが好ましい。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、および米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報（２１２〜２１５頁）に記載のポリマー媒染剤が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される
【００９６】
耐水化剤としては、カチオン樹脂を用いることが好ましい。カチオン樹脂の例には、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミドおよびコロイダルシリカが含まれる。ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。カチオン樹脂は、受像層の全固形分の１乃至１５重量％の範囲で用いることが好ましく、３乃至１０重量％の範囲で用いることがさらに好ましい。
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤あるいはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（例、ベンゾフェノン）を用いることができる。硫酸亜鉛が特に好ましい。
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
受像層には、さらに、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤あるいは硬膜剤を添加してもよい。
二層以上の受像層を設けてもよい。
【００９７】
バックコート層には、白色顔料あるいは水性バインダーを添加できる。
白色無機顔料の例には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが含まれる。有機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔料、ポリエチレン顔料、マイクロカプセル顔料、尿素樹脂およびメラミン樹脂が含まれる。
水性バインダーとしては、水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーが用いられる。水溶性ポリマーの例には、ポリスチレン、ポリマレイン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびポリビニルピロリドンが含まれる。これらのコポリマー（例、スチレン／マレイン酸塩コポリマー、スチレン／アクリル酸塩コポリマー）を用いてもよい。水分散性ポリマーの例には、スチレンブタジエンラテックスおよびアクリルエマルジョンが含まれる。
バックコート層は、さらに、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤あるいは耐水化剤を含むことができる。
【００９８】
受像材料を構成する層に、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、カールを防止できる
【００９９】
インクジェットの記録方法は、公知の方式に従い実施できる。インクジェット方式には、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、およびインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式がある。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式、あるいは無色透明のインクを用いる方式も含まれる。
【０１００】
【実施例】
［実施例１］
（インクセット１０１の作製）
染料（Ａ−１、前記Ｍ−６と同じ）８ｇおよび界面活性剤（（II）−３）５ｇを、高沸点有機溶媒（ｓ−１）６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−２）１０ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中に、７０℃にて溶解した。溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の乳化物を作製した。
乳化物を、６００ｂａｒの圧力で高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ．製）を５回通過させることで、さらに微細に乳化した。乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで、脱低沸点溶媒処理を行った。
乳化物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させることで微粒子化を行った。更に出来上がった乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。
得られた微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン６４ｇ、界面活性剤（（Ｉ）−２）７ｇ、尿素および表１に示す添加剤を加えた後、脱イオン水９００ｍｌを加え、１０モル／リットルの水酸化カリウム水溶液でｐＨを９に調整することにより、表１に記載のライトマゼンタインクを作製した。得られたインク中の油滴の体積平均サイズを測定機（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）で測定したところ、５１ｎｍであった。
【０１０１】
【化２３】
使用する染料、高沸点有機溶剤および界面活性剤を表１に示すように変更して、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、イエローインク、ブラックインクを作成した。このようにして、インクセット１０１を作製した。
【０１０３】
【表１】
【化２４】
（インクセット−１０２〜１０５の作製）
界面活性剤の種類および量を表２〜５に示すように変更して、インクセット１０２〜１０５を作成した。
さらに、表６に記載の処方からなる比較用のインクセット１０６を作成した。
【０１０６】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【化２５】
作成したインクセットの静的表面張力を、自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ａ３型、協和界面科学（株）製）を用いて２５℃で測定した。また、動的表面張力を、自動動的表面張力計（ＢＰ−Ｄ３型、協和界面科学株式会社）を用いて２５℃で測定した。結果を表１〜６に示す。
【０１１３】
インクセット１０１〜１０６を、インクジェットプリンター（ＰＭ６７０Ｃ、エプソン（株）製）のカートリッジに詰め、インクジェットペーパーフォト光沢紙（ＥＸ、富士写真フイルム（株）製）に画像を印刷して、以下の評価を行った。
印刷性能（１）カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ２０枚出力し、印字の乱れを評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
印刷性能（２）カートリッジを６０℃にて２日放置した後、印刷性能（１）と同様の方法にて印字の乱れを評価した。
【０１１４】
乾燥性は印刷直後に、指で触ったときの汚れを目視にて評価した。
細線の滲みについては、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの細線パターンを印字し目視にて評価を行った。ブラックについてはマゼンタインクをベタに印字した後、ブラックの細線を印字し、２色の接触による滲みの評価も行った。
さらにインクセットについて起泡試験を行った。インク５０ｍｌを内径５０ｍｍの円筒容器に入れ、９０ｃｍの高さからインク２００ｍｌを３０秒間に滴下し、滴下直後および５分後の泡の高さを測定した。
【０１１５】
以上の結果を表７に示す。
インクセット１０１〜１０５は、印刷時、高濃度、ノズルの目詰まりに起因するスジの発生が少なく、かつ擦過性、耐水性に優れていた。また、消泡性も優れ、分散性インクの場合ネックになるインク経時安定性も優れていた。特に高圧乳化機を用い６００ｂａｒ以上の高圧で乳化したインクが、印刷濃度、スジの評価、インクの経時安定性に優れていた。
【０１１６】
【表７】
［実施例２］
実施例１で作製した同じインクを、別のインクジェットプリンター（ＢＪ−Ｆ８５０、キャノン（株）製）のカートリッジに詰め、インクジェットペーパーフォト光沢紙（ＥＸ、富士写真フイルム（株）製）に画像をプリントした。実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１１８】
【発明の効果】
本発明によれば、取り扱い性、臭気、安全性に優れた水性インクにおいて、耐水性と耐光性を両立させた油溶性染料の水性分散インクを用い、このインクの従来の欠点を解消することができる。すなわち、写真画質用紙へ記録した際のインクの浸透性を改良することで、記録濃度を高めて記録画質を向上させると同時に印字直後の汚れを解消することができる。
Claims (4)
- 沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、２５℃における静的表面張力が２０乃至５０ｍＮ／ｍであり、そして、下記式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを含むことを特徴とするインクジェット用インク組成物：
- ２５℃における動的表面張力が２０乃至５０ｍＮ／ｍである請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
- 前記式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表される化合物とを０．０１乃至２０重量％の範囲で含む請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
- 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインク組成物からなることを特徴とするインクジェット記録方法。
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