JP4011824B2

JP4011824B2 - インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法

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Publication number: JP4011824B2
Application number: JP2000095679A
Authority: JP
Inventors: 靖史阿妻
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2007-11-21
Anticipated expiration: 2020-03-30
Also published as: JP2001279143A; US6613134B1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録画像の品質が高く、吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも利用されている。インクジェットプリンターで印字する受像材料は、インクジェット専用紙だけでなく、普通紙、フイルムあるいは布まで利用されている。インクジェット用インクとしては、油性インク、水性インクおよび固体状インクが提案されている。ただし、製造の容易さ、取り扱いの容易さ、臭気の少なさ、および安全性の観点から、水性インクが主に用いられている。
水性インクは、一般に、水溶性染料を水に溶解して調製されている。染料水溶液からなる水性インクは、透明性と色濃度とが高いが、耐水性が低いとの問題がある。また、水性インクで普通紙に印字すると、滲み（ブリード）を生じて、印字品質が低下しやすい。さらに、水性インクは、耐光性が低いとの欠点もある。
【０００３】
水溶性染料に代えて顔料や分散染料を用いた水性インクが提案されている（例えば、特開昭５６−１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５３５５号の各公報記載）。水溶性染料に代えて、顔料や分散染料を用いると、耐水性は改善されるが不充分である。一般に、顔料や分散染料は、水溶性染料よりも発色が劣る。また、分散物の安定性が低いため、インクジェットプリンターの吐出口で、詰まりを起こしやすい。
特開昭５８−４５２７２号公報に、ウレタンポリマーラテックス粒子に染料を内包させる方法が記載されている。しかし、必要な濃度まで染料を粒子に内包させると、着色粒子の分散安定性に問題が生じる。
さらに、顔料や染料を分散させたインクは、多孔質光沢紙に浸み込まないとの問題もある。最近のインクジェットプリンターでは、写真画質の画像を記録するため多孔質写真光沢紙にプリントする場合が多い。インクが多孔質光沢紙に浸み込まないと、画像の耐擦過性に問題が生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、発色性に優れ、ノズル先端での目詰まりがなく微粒子で分散安定性に優れ、特に多孔質写真光沢紙へのしみこみが良好な水性インクを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（４）のインクジェット用インク組成物および下記（５）のインクジェット記録方法を提供する。
（１）沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、有機溶媒は染料の重量の０．５倍乃至４倍の範囲の量であり、有機溶媒が後述する式（Ｓ−Ｉ）で表されるリン酸エステルであり、２５℃における油相の粘度が２０乃至８０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
（２）２５℃における油相の粘度が、１００乃至４０００ｍＰａ・ｓである（１）に記載のインクジェット用インク組成物。
（３）油相の油滴の体積平均粒径が、１００ｎｍ以下である（１）または（２）に記載のインクジェット用インク組成物。
（４）２５℃における油相の比重が、０．９０乃至１．１５である（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のインクジェット用インク組成物。
（５）支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が、（１）乃至（４）の何れか１つに記載のインク組成物からなることを特徴とするインクジェット記録方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット用インク組成物は、油相が液滴（油滴）として水性媒体中に乳化している乳化物の状態である。
水性媒体は、水または水と少量の水混和性有機溶剤との混合物を意味する。水性媒体は、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、安定剤あるいは防腐剤のような添加剤を含むことができる。
油相は、油溶性染料を水非混和性の高沸点有機溶媒に溶解して得られる。有機溶媒の沸点は、１５０℃以上である。油相は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤あるいは粘度調整剤のような添加剤を含むことができる。
油相の粘度は、２０乃至８０００ｍＰａ・ｓである。粘度は、１００乃至４０００ｍＰａ・ｓmであることが好ましく、２００乃至３０００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。油相の粘度が高いと、インクジェットインクが写真光沢紙へ浸み込みにくく、結果として印字後の耐擦過性が劣化する。
油相の粘度は、公知（例えば、実験化学講座、第４版、１１３頁に記載）の方法で測定できる。市販の粘度計（例えば、回転振動式粘度計）を用いて測定してもよ。
油相の粘度は、油溶性染料に対して使用する有機溶媒の使用量で調節できる。また、有機溶媒または油溶性染料の種類の変更によっても、粘度を調節できる。有機溶媒の粘度は、油相の粘度に直接影響する。また、エステル結合またはエーテル結合が多く、炭素−炭素間または炭素−ヘテロ原子間の回転障壁の小さい構造の油溶性染料を用いると、粘度が低い油相が得られる。
【０００７】
油溶性染料は、水に対する溶解度が１重量％以下であることが好ましい。
イエロー染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料およびキノン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類または開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン染料には、ベンジリデン染料およびモノメチンオキソノール染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染料およびアントラキノン染料が含まれる。
さらに、キノフタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン染料およびアクリジノン染料もイエロー染料として用いることができる。クロモフォアの一部が解離することにより、イエローを呈する化合物もイエロー染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【０００８】
マゼンタ染料の例には、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、カルボニウム染料、キノン染料および縮合多環染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類またはアニリン類を有することができる。アゾメチン染料は、カップリング成分として、ピラゾロン類またはピラゾロトリアゾール類開鎖型活性メチレン化合物を有することができる。メチン染料には、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料およびオキソノール染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサンテン染料が含まれる。キノン染料には、ナフトキノン染料、アントラキノン染料およびアントラピリドン染料が含まれる。縮合多環染料んいは、ジオキサジン染料が含まれる。
クロモフォアの一部が解離することにより、マゼンタを呈する化合物もマゼンタ染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【０００９】
シアン染料の例には、アゾメチン染料、ポリメチン染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、アリールアゾ染料、ヘテロアリールアゾ染料、インジゴ染料およびチオインジゴ染料が含まれる。アゾメチン染料には、インドアニリン染料およびインドフェノール染料が含まれる。ポリメチン染料には、シアニン染料、オキソノール染料およびメロシアニン染料が含まれる。カルボニウム染料には、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料およびキサンテン染料が含まれる。アリールアゾ染料およびヘテロアリールアゾ染料は、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類またはアニリン類を有することができる。
クロモフォアの一部が解離することにより、シアンを呈する化合物もシアン染料として用いることができる。解離のためのカウンターカチオンは、無機カチオン（例、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン）でも、有機のカチオン（例、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン）であってもよい。カチオンからなる部分構造を有するポリマーカチオンを、カウンターカチオンとしてもよい。
【００１０】
好ましい油溶性染料の例には、カラーインデックス（C.I.）の分類で、ソルベント・ブラック３、７、２７、２９、３４；ソルベント・イエロー１４、１６、１９、２９、３０、５６、８２、９３、１６２；ソルベント・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、４９、５１、７２、７３、１０９、１２２、１３２、２１８；ソルベント・バイオレット３；ソルベント・ブルー２、１１、２５、３５、７０；ソルベント・グリーン３、７；ソルベント・オレンジ２；ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０１、２０４、２２４、２３７；ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９、１６３；ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６、３６２；ディスパーズバイオレット３３；ディスパーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５、３６８；およびディスパーズグリーン６：１、９が含まれる。
【００１１】
市販の油溶性染料（例えば、Nubian Black PC-0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308 、Vali Fast Blue 2606 、Oil Blue BOS、オリエント化学（株）製；およびNeopenYellow 075 、Neopen Mazenta SE1378 、Neopen Blue 808 、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238、ＢＡＳＦ社製）を用いてもよい。
下記式（Ｉ）で表わされる油溶性アゾメチン染料が好ましい。
【００１２】
【化２】

【００１３】
式中、Ｒ¹は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯＯＲ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＣＯＲ²⁷、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹であって、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり；Ａは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシであって、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基であり；Ｘ¹は、＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−であり；Ｘ²は、−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝であり；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯＯＲ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であって、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は、互いに結合して環を形成してもよく；Ｚは、５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群であって、含窒素複素環は脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−ＣＯＯＲ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ⁸⁷Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²ＣＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯＯＲ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−ＮＲ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹または−ＮＲ¹⁰⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁰¹により置換されていてもよく、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰およびＲ¹⁰¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり、含窒素複素環は別の環と縮合環を形成してもよい。
【００１４】
式（Ｉ）において、Ｚは、−Ｙ²＝Ｙ¹−Ｎ＝であることが好ましい。Ｙ¹およびＹ²の一方は−Ｃ（Ｒ⁸）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ⁸は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
式（Ｉ）において、Ａは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵であることが好ましい。
【００１５】
式（ II ）で表わされる油溶性のピラゾロアゾールアゾメチン染料が、さらに好ましい。
【００１６】
式（II）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、式（Ｉ）における定義と同様である。
式（II）において、Ｙ¹およびＹ²の一方は−Ｃ（Ｒ⁸）＝であり、他方は−Ｎ＝であって、Ｒ⁸は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
式（II）において、Ｙ¹が−Ｃ（Ｒ⁸）＝であり、Ｙ²が−Ｎ＝であることが特に好ましい。
【００１７】
前記式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯＯＲ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²⁰Ｒ²¹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＣＯＲ²⁷、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
Ｒ¹は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯＯＲ²⁶、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹であることが好ましく、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ¹¹または−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基または置換ジアルキルアミノ基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基または炭素原子数６乃至１０の置換アリール基であることがさらにまた好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至６のアルキル基または炭素原子数が１乃至６の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００１８】
本明細書において、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
アルキル基は分岐を有していてもよい。また、アルキル基は環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。
アルケニル基は分岐を有していてもよい。また、アルケニル基は環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。
アルキニル基は分岐を有していてもよい。また、アルキニル基は環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１８であることがさらに好ましい。
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様であるアラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、複素環基、−ＯＲ¹¹¹、−ＳＲ¹¹²、−ＣＯＯＲ¹¹³、−ＮＲ¹¹⁴Ｒ¹¹⁵、−ＣＯＮＲ¹¹⁶Ｒ¹¹⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹¹⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹¹⁹Ｒ¹²⁰が含まれる。Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹およびＲ¹²⁰は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００１９】
本明細書において、芳香族基はアリール基および置換アリール基を意味する。
アリール基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。
置換アリール基の置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、複素環基、−ＯＲ¹²¹、−ＳＲ¹²²、−ＣＯＯＲ¹²³、−ＮＲ¹²⁴Ｒ¹²⁵、−ＣＯＮＲ¹²⁶Ｒ¹²⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹²⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹²⁹Ｒ¹³⁰が含まれる。Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²、Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、Ｒ¹²⁶、Ｒ¹²⁷、Ｒ¹²⁸、Ｒ¹²⁹およびＲ¹³⁰は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００２０】
本明細書において、複素環基は、５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は、炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。
複素環基は置換基を有していてもよい。置換基の例にはハロゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ¹³¹、−ＳＲ¹³²、−ＣＯＯＲ¹³³、−ＮＲ¹³⁴Ｒ¹³⁵、−ＣＯＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹³⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰が含まれる。Ｒ¹³¹、Ｒ¹³²、Ｒ¹³³、Ｒ¹³⁴、Ｒ¹³⁵、Ｒ¹³⁶、Ｒ¹³⁷、Ｒ¹³⁸、Ｒ¹³⁹およびＲ¹⁴⁰は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００２１】
前記式（Ｉ）において、Ａは、−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシである。ヒドロキシよりも、−ＮＲ⁴Ｒ⁵の方が好ましい。Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基または炭素原子数が１乃至１８の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００２２】
前記式（Ｉ）において、Ｘ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−であり、Ｘ²は、−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝である。Ｘ¹とＸ²の一方は、＝Ｃ（Ｒ⁶）−または−Ｃ（Ｒ⁷）＝であることが好ましい。Ｘ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−であり、Ｘ²が−Ｃ（Ｒ⁷）＝であることがさらに好ましい。
前記式（Ｉ）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯＯＲ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹である。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。
【００２３】
Ｒ²およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ⁵¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯＯＲ⁶⁶、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換アルキル基、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴または−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹であることがより好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基または炭素原子数１乃至４の置換アルキル基であることが最も好ましい。
Ｒ³およびＲ⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがより好ましく、水素原子、塩素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基、炭素原子数が１乃至１０の置換アルキル基であることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００２４】
前記式（Ｉ）において、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶とＲ⁷は、互いに結合して環を形成できる。環を形成する組み合わせは、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵またはＲ⁵とＲ⁶であることが好ましい。
Ｒ²とＲ³またはＲ⁶とＲ⁷が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環は、芳香族環（例、ベンゼン環）または不飽和複素環（例、ピリジン環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環）であることが好ましい。
Ｒ³とＲ⁴またはＲ⁵とＲ⁶が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環の例には、テトラヒドロキノリン環およびジヒドロインドール環が含まれる。
Ｒ⁴とＲ⁵が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環の例には、ピロリジン環、ピペリジン環およびモルホリン環が含まれる。
【００２５】
前記式（Ｉ）において、Ｚは、５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群である。Ｚは、５員の含窒素複素環を形成することが好ましい。５員の含窒素複素環の例にはイミダゾール環、トリアゾール環およびテトラゾール環が含まれる。トリアゾール環が好ましく、前記式（II）で示されるトリアゾール環がさらに好ましい。
含窒素複素環は、肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ、−ＯＲ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−ＣＯＯＲ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ⁸⁷Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²ＣＯＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯＯＲ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−ＮＲ⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹または−ＮＲ¹⁰⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁰¹により置換されていてもよい。Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰およびＲ¹⁰¹は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。含窒素複素環は、別の環と縮合環を形成してもよい。
【００２６】
前記式（II）において、Ｙ¹およびＹ²は、それぞれ独立に−Ｃ（Ｒ⁸）＝または−Ｎ＝である。Ｒ⁸は水素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ⁸は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であることが好ましく、水素原子、炭素原子数が１乃至１５０の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１５０の置換アリール基であることがさらに好ましく、炭素原子数が１乃至１００の置換アルキル基または炭素原子数が６乃至１００の置換アリール基であることが最も好ましい。Ｙ¹およびＹ²が共に−Ｃ（Ｒ⁸）＝である場合、二つのＲ⁸が互いに結合して環を形成してもよい。形成する環は、６員環であることが好ましい。環は、芳香族環（例、ベンゼン環）であることが好ましい。
Ｙ¹が−Ｃ（Ｒ⁸）＝であり、Ｙ²が−Ｎ＝であることが特に好ましい。
【００２７】
以下に、式（Ｉ）で表わされるアゾメチン染料の例を挙げる。
【００２８】
【化３】

【００２９】
【化４】

【００３０】
【化５】

【００３１】
【化６】

【００３２】
式（Ｉ）で表わされるアゾメチン染料は、特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０号の各公報に記載された方法を参考にして合成することができる。
二種類以上の染料を併用してもよい。
【００３３】
有機溶媒の沸点は、１５０℃以上である。沸点は、１７０℃以上であることが好ましい。有機溶媒の誘電率（２５℃における真空中に対する比誘電率）は、３乃至１２であることが好ましく、４乃至１０であることがさらに好ましい。
高沸点有機溶媒については、米国特許２３２２０２７号明細書に記載がある。
高沸点有機溶媒の例には、リン酸エステル、脂肪酸エステル、フタル酸エステル、安息香酸エステル、フェノールおよびアミドが含まれる。
本発明に用いる高沸点有機溶媒を、下記式（Ｓ−Ｉ）で表す。下記式（Ｓ− II ）〜（Ｓ−IX）で表される高沸点有機溶媒を併用してもよい。
【００３４】
【化７】

【００３５】
式（Ｓ−Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基である。
式（Ｓ−Ｉ）において、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に、０または１である。
【００３６】
式（Ｓ−II）において、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基である。
式（Ｓ−II）において、Ｒ⁶は、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。
式（Ｓ−II）において、ｄは、０〜３の整数である。ｄが２または３の場合、複数のＲ⁶は互いに異なっていてもよい。
【００３７】
式（Ｓ-III）において、Ａｒは、アリール基である。
式（Ｓ-III）において、ｅは、１〜６の整数である。
式（Ｓ-III）において、Ｒ⁷は、ｅ価の炭化水素基である。炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結合が含まれていてもよい。
【００３８】
式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁸は、脂肪族基である。
式（Ｓ−IV）において、ｆは、１〜６の整数である。
式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁹は、ｆ価の炭化水素基である。炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結合が含まれていてもよい。
【００３９】
式（Ｓ−Ｖ）において、ｇは、２〜６の整数である。
式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹⁰は、ｇ価の脂肪族基である。
式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹¹は、脂肪族基またはアリール基である。
【００４０】
式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基またはアリール基である。
式（Ｓ−VI）において、Ｘは、−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表わす。Ｒ¹²とＲ¹³またはＲ¹³とＲ¹⁴は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００４１】
式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁵は、脂肪族基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノである。
式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁶は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
式（Ｓ-VII）において、ｈは、０〜３の整数を表わす。ｈが２または３の場合、複数のＲ¹⁶は互いに異なっていてもよい。
【００４２】
式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基である。
式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁹は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
式（Ｓ-VIII)において、ｉは、０〜４の整数を表わす。ｉが２、３または４の場合、複数のＲ¹⁹は互いに異なっていてもよい。
【００４３】
式（Ｓ−IX）において、Ｒ²⁰およびＲ²¹は、脂肪族基またはアリール基である。
式（Ｓ−IX）において、ｊは１または２である。
【００４４】
式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）における脂肪族基は、分岐を有していてもよい。また、脂肪族基は、環状であってもよい。脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル、アシルオキシ基およびエポキシ基が含まれる。
【００４５】
式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）における脂肪族基が環状である場合、３員乃至７員環であることが好ましい。環状脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、脂肪族基、ヒドロキシル、アシル基、アリール基、アルコキシ基およびエポキシ基が含まれる。環状脂肪族基に架橋構造を導入してもよい。架橋構造を構成する連結基の例には、メチレン、エチレンおよびイソプロピリデンが含まれる。
【００４６】
式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）におけるアリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基の置換基の例には、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアルコキシカルボニル基が含まれる。
【００４７】
式（Ｓ−Ｉ）〜（Ｓ−IX）における炭化水素基は、環状構造や不飽和結合を有していてもよい。環状構造の環の例には、ベンゼン環、シクロペンタン環およびシクロヘキサン環が含まれる。炭化水素基は置換基を有していてもよい。炭化水素基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アシルオキシ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびエポキシ基が含まれる。
【００４８】
前記式（Ｓ−Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基である。炭素原子数が４乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基の例には、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキシルが含まれる。
アリール基の例には、フェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェニル、キシクル、クメニル、ｐ−メトキシフェニルおよびｐ−メトキシカルボニルフェニルが含まれる。
前記式（Ｓ−Ｉ）において、ａ、ｂ、ｃは、それぞれ、１であることが好ましい。
【００４９】
前記式（Ｓ−II）において、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が４乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基の例には、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、３，３，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ベンジル、オレイル、２−クロロエチル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、エトキシカルボニルメチル、１，１−ジエチルプロピル、２−エチル−１−メチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１−エチル−１，５−ジメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ボルニルおよび１−メチルシクロヘキシルが含まれる。
アリール基の例には、フェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェニル、キシクル、クメニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチルフェニル、１，３，５−トリメチルフェニル、２，４，−ジ−ｔ−ブチルフェニルおよび２，４，−ジ−ｔ−ペンチルフェニルが含まれる。
【００５０】
前記式（Ｓ−II）において、Ｒ⁶は、ハロゲン原子、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基、炭素原子数が１乃至１８のアルコキシ基、炭素原子数が６乃至１８のアリールオキシ基、炭素原子数が２乃至１９のアルコキシカルボニル基または炭素原子数が６乃至２５のアリールオキシカルボニル基であることが好ましい。
ハロゲン原子は、塩素原子であることが好ましい。
アルキル基の例には、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチルおよびｎ−ドデシルが含まれる。
アルコキシ基の例には、メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシおよびベンジルオキシが含まれる。
アリールオキシ基の例には、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキシおよび４−ｔ−ブチルフェノキシが含まれる。
アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニルおよび２−エチルヘキシルオキシカルボニルが含まれる。
式（Ｓ−II）において、ｄは、０または１であることが好ましい。
【００５１】
前記式（Ｓ-III）において、Ａｒは、炭素原子数が６乃至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が６乃至１８のアリール基であるアリール基であることがさらに好ましい。
アリール基の例には、フェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，３，５−トリメチルフェニル）である。
前記式（Ｓ-III）において、ｅは、１〜４の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることがさらに好ましい。
前記式（Ｓ-III）において、Ｒ⁷は、炭素原子数が２乃至２４のｅ価の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数が２乃至１８のｅ価の炭化水素基であることがさらに好ましい。
炭化水素基の例には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、−（ＣＨ²）₂−および以下の各基が含まれる。
【００５２】
【化８】

【００５３】
炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結合が含まれていてもよい。エーテル結合を含む炭化水素基の炭素原子数は、４乃至２４であることが好ましく、４乃至１８であることがさらに好ましい。
エーテル結合を含む炭化水素基の例には、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−および以下の各基が含まれる。
【００５４】
【化９】

【００５５】
前記式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁸は、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数が３乃至１７の脂肪族基であることがさらに好ましい。
脂肪族基の例には、ｎ−プロピル、１−ヒドロキシエチル、１−エチルペンチル、ｎ−ウンデシル、ペンタデシル、８，９−エポキシヘプタデシル、シクロプロピル、シクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキシルが含まれる。
前記式（Ｓ−IV）において、ｆは、１乃至４の整数であることが好ましく、１乃至３の整数であることがさらに好ましい。
前記式（Ｓ−IV）において、Ｒ⁹は、炭素原子数が２乃至２４のｆ価の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数が２乃至１８のｆ価の炭化水素基であることがさらに好ましい。炭化水素基の炭化水素主鎖に、エーテル結合が含まれていてもよい。エーテル結合を含む炭化水素基の炭素原子数は、４乃至２４であることが好ましく、４乃至１８であることがさらに好ましい。
炭化水素基およびエーテル結合を含む炭化水素基の例は、上記Ｒ⁷の例と同様である。
【００５６】
前記式（Ｓ−Ｖ）において、ｇは、２乃至４の整数であることが好ましく、２または３であることがさらに好ましい。
前記式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹⁰は、ｇ価の脂肪族基である。
脂肪族基の例には、−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₇−および以下の各基が含まれる。
【００５７】
【化１０】

【００５８】
前記式（Ｓ−Ｖ）において、Ｒ¹¹は、炭素原子数が４乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が４乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基およびアリール基の例は、前記Ｒ⁴と同様である。
【００５９】
前記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹²は、炭素原子数が３乃至２０の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が３乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基の例には、ｎ−プロピル、１−エチルペンチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ペンタデシル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ−オクチルフェノキシメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェキシ）プロピル、シクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキシルが含まれる。
アリール基の例は、前記Ａｒの例と同様である。
【００６０】
前記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が３乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１５のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、シクロペンチルおよびシクロプロピルが含まれる。
アリール基の例には、フェニル、１−ナフチルおよびｐ−トリルが含まれる。
前記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹³とＲ¹⁴とが互いに結合して形成する環は、ピロリジン環、ピペリジン環およびモルホリン環が好ましい。
前記式（Ｓ−VI）において、Ｒ¹²とＲ¹³とが互いに結合して形成する環は、ピロリドン環が好ましい。
前記式（Ｓ−VI）において、Ｘは、−ＣＯ−であることが好ましい。
【００６１】
前記式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁵は、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基、炭素原子数が５乃至２４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数が３乃至２４のアルキルスルホニル基、炭素原子数が６乃至３０のアリールスルホニル基、炭素原子数が６乃至３２のアリール基またはシアノであることが好ましく、炭素原子数が３乃至１８の脂肪族基、炭素原子数が５乃至１７のアルコキシカルボニル基、炭素原子数が３乃至１８のアルキルスルホニル基、炭素原子数が６乃至２４のアリールスルホニル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール基またはシアノであることがさらに好ましい。
脂肪族基の例には、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペンタデシル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。
アルコキシカルボニル基の例には、ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニルおよびｎ−ドデシルオキシカルボニルが含まれる。
アルキルスルホニル基の例には、ｎ−ブチルスルホニルおよびｎ−ドデシルスルホニルが含まれる。
アリールスルホニル基の例には、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルフェニルスルホニルおよびｐ−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニルが含まれる。
アリール基の例には、フェニルおよびｐ−トリルが含まれる。
【００６２】
前記式（Ｓ-VII）において、Ｒ¹⁶は、ハロゲン原子、炭素原子数が３乃至２４のアルキル基、炭素原子数が５乃至１７のシクロアルキル基、炭素原子数が６乃至３２のアリール基、炭素原子数が１乃至２４のアルコキシ基または炭素原子数が６乃至３２のアリールオキシ基であることが好ましく、塩素原子、炭素原子数が３乃至１８のアルキル基、炭素原子数が５乃至１５のシクロアルキル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール基、炭素原子数が１乃至１８のアルコキシ基または炭素原子数が６乃至２４のアリールオキシ基であることがさらに好ましい。
アルキル基の例は、上記Ｒ¹⁵の例と同様である。
シクロアルキル基の例には、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。
アリール基の例には、フェニルおよびｐ−トリルが含まれる。
アルコキシ基の例には、メトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシおよびｎ−ヘキサデシルオキシが含まれる。
アリールオキシ基の例には、フェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフェノキシおよびｐ−ドデシルオキシフェノキシが含まれる。
前記式（Ｓ-VII）において、ｈは、１または２であることが好ましい。
【００６３】
前記式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が３乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１５のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基およびアリール基の例は、前記Ｒ¹³およびＲ¹⁴と同様である。
前記式（Ｓ-VIII)において、Ｒ¹⁹は、ハロゲン原子、炭素原子数が３乃至２４のアルキル基、炭素原子数が５乃至１７のシクロアルキル基、炭素原子数が６乃至３２のアリール基、炭素原子数が１乃至２４のアルコキシ基または炭素原子数が６乃至３２のアリールオキシ基であることが好ましく、塩素原子、炭素原子数が３乃至１８のアルキル基、炭素原子数が５乃至１５のシクロアルキル基、炭素原子数が６乃至２４のアリール基、炭素原子数が１乃至１８のアルコキシ基または炭素原子数が６乃至２４のアリールオキシ基であることがさらに好ましい。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基のおよびアリールオキシ基の例は、前記Ｒ¹⁵またはＲ¹⁶と同様である。
【００６４】
前記式（Ｓ−IX）において、Ｒ²⁰およびＲ²¹は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基であることが好ましく、炭素原子数が４乃至１８の脂肪族基または炭素原子数が６乃至１８のアリール基であることがさらに好ましい。
脂肪族基およびアリール基の例は、前記Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³と同様である。
前記式（Ｓ−IX）において、ｊは、１であることが好ましい。
【００６５】
式（Ｓ−Ｉ）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００６６】
【化１１】

【００６７】
【化１２】

【００６８】
【化１３】

【００６９】
式（Ｓ−II）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００７０】
【化１４】

【００７１】
【化１５】

【００７２】
【化１６】

【００７３】
式（Ｓ-III）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００７４】
【化１７】

【００７５】
式（Ｓ−IV）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００７６】
【化１８】

【００７７】
【化１９】

【００７８】
式（Ｓ−Ｖ）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００７９】
【化２０】

【００８０】
【化２１】

【００８１】
式（Ｓ−VI）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００８２】
【化２２】

【００８３】
【化２３】

【００８４】
【化２４】

【００８５】
式（Ｓ-VII）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００８６】
【化２５】

【００８７】
【化２６】

【００８８】
式（Ｓ-VIII)で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００８９】
【化２７】

【００９０】
式（Ｓ−IX）で表される高沸点有機溶媒の例を、以下に示す。
【００９１】
【化２８】

【００９２】
二種類以上の高沸点有機溶媒を混合して用いてもよい。高沸点有機溶媒の組み合わせの例には、トリクレジルホスフェートとジブチルフタレートとの組み合わせ、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セバケートとの組み合わせおよびジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）との組み合わせが含まれる。
高沸点有機溶媒は、染料の重量の０．１倍乃至１０倍の範囲の量で使用することが好ましく、０．５倍乃至４倍の範囲の量で使用することがさらに好ましい。
【００９３】
高沸点有機溶媒の合成方法については、米国特許２３２２０２７号、同２５３３５１４号、同２７７２１６３号、同２８３５５７９号、同３５９４１７１号、同３６７６１３７号、同３６８９２７１号、同３７００４５４号、同３７４８１４１号、同３７６４３３６号、同３７６５８９７号、同３９１２５１５号、同３９３６３０３号、同４００４９２８号、同４０８０２０９号、同４１２７４１３号、同４１９３８０２号、同４２０７３９３号、同４２２０７１１号、同４２３９８５１号、同４２７８７５７号、同４３５３９７９号、同４３６３８７３号、同４４３０４２１号、同４４３０４２２号、同４４６４４６４号、同４４８３９１８号、同４５４０６５７号、同４６８４６０６号、同４７２８５９９号、同４７４５０４９号、同４９３５３２１号、同５０１３６３９号、欧州特許２７６３１９Ａ号、同２８６２５３Ａ号、同２８９８２０Ａ号、同３０９１５８Ａ号、同３０９１５９Ａ号、同３０９１６０Ａ号、同５０９３１１Ａ号、同５１０５７６Ａ号、東独特許１４７００９号、同１５７１４７号、同１５９５７３号、同２２５２４０Ａ号、英国特許２０９１１２４Ａ号の各明細書、および特開昭４８−４７３３５号、同５０−２６５３０号、同５１−２５１３３号、同５１−２６０３６号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−１４９０２８号、同５２−４６８１６号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５３−１４６６２２号、同５４−９１３２５号、同５４−１０６２２８号、同５４−１１８２４６号、同５５−５９４６４号、同５６−６４３３３号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−９４５２号、同６４−９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０２４５４号、同２−７９２号、同２−４２３９号、同２−４３５４１号、同４−２９２３７号、同４−３０１６５号、同４−２３２９４６号、同４−３４６３３８号の各公報に記載がある。
【００９４】
低沸点有機溶媒を、高沸点有機溶媒と併用してもよい。
低沸点有機溶媒は、常圧での沸点が３０℃以上、１５０℃以下の有機溶媒である。低沸点有機溶媒の例には、エステル（例、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン（例、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）およびエーテル（例、テトラヒドロフラン、ジオキサン）が含まれる。
【００９５】
インク組成物は、染料を高沸点有機溶媒に溶解して得た油相を、水性溶媒（水相）に乳化して調製する。
油相または水相に、必要に応じて、界面活性剤、湿潤剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤のような添加剤を加えることができる。
乳化法としては、水相中に油相を添加する方法が一般的である。ただし、油相中に水相を滴下してから転相する転相乳化法を採用してもよい。
【００９６】
乳化において界面活性剤を用いることができる。アニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤が好ましい。アニオン界面活性剤の例には、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物およびポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が含まれる。ノニオン界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルおよびオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが含まれる。
また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤（市販品としては、ＳＵＲＦＹＮＯＬＳ、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いてもよい。アミンオキシド型の両性界面活性剤（例、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド）を用いることもできる。界面活性剤については、特開昭５９−１５７６３６号号公報（３７〜３８頁）およびリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年）に記載がある。
【００９７】
界面活性剤に加えて、水溶性ポリマーを水相に添加してもよい。水溶性ポリマーは、乳化物を安定化する機能がある。水溶性ポリマーの例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドおよびこれらのコポリマーが含まれる。また、多糖類（例、デンプン）やタンパク質（例、カゼイン、ゼラチン）のような天然水溶性ポリマーを用いてもよい。
【００９８】
また、水分散型（自己乳化型）ポリマーを添加してもよい。水分散型ポリマーも、乳化物を安定化する機能がある。水分散型ポリマーは、さらに、イオン解離型、非イオン性分散性基含有型および混合型に分類できる。イオン解離型のポリマーの例には、カチオン性の解離基（例、三級アミノ）を有するポリマーおよびアニオン性の解離基（例、カルボキシル、スルホ）を有するポリマーが含まれる。非イオン性分散性基含有型のポリマーの例には、非イオン性分散性基（例、ポリエチレンオキシ基）を有するポリマーが含まれる。アニオン性の解離性基を有するイオン解離型のポリマー、非イオン性分散性基含有型のポリマー、およびこれらの混合型のポリマーが好ましい。
【００９９】
乳化物中の油滴の体積平均粒子サイズは、１００ｎｍ以下であることが好ましく、１乃至５０ｎｍであることがさらに好ましい。
体積平均粒子サイズは、公知の方法で測定できる。例えば、インク組成物中の染料濃度が０．１〜１重量％の範囲になるように蒸留水で希釈して、市販の体積平均サイズ測定機（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて容易に測定できる。
また、インク１μｌ中に含まれるサイズが５μｍ以上の油滴の数を、１０個以下に抑制することが好ましい。また、インク１μｌ中に含まれるサイズが１μｍ以上の油滴の数を、１０００個以下に抑制することが好ましい。
粗大な油滴は、遠心分離法や精密濾過法で除去することができる。粗大な油滴は、乳化物の調製直後からインクカートリッジに充填する直前までの任意の時期に実施できる。
機械的な乳化装置を使用すると、油滴の平均サイズを小さくし、かつ粗大な油滴を減少させることができる。
【０１００】
乳化は、スターラー攪拌装置、インペラー撹拌装置、インライン撹拌装置、ミル（例、コロイドミル）、超音波攪拌装置あるいは高圧ホモジナイザーを使用して実施できる。高圧ホモジナイザーの使用が好ましい。
高圧ホモジナイザーについては、米国特許４５３３２５４号明細書および特開平６−４７２６４号公報に記載がある。市販の高圧ホモジナイザー（例、ゴーリンホモジナイザー、Ａ．Ｐ．ＶＧＡＵＬＩＮＩＮＣ．製；マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ．製；アルティマイザー、株式会社スギノマシン製）を用いてもよい。超高圧ジェット流を利用する高圧ホモジナイザー（米国特許５７２０５５１号明細書記載）を用いることが特に好ましい。超高圧ジェット流を用いた市販の乳化装置（ＤｅＢＥＥ２０００、ＢＥＥＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＬＴＤ．社製）を用いることもできる。
【０１０１】
高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は、５００ｂａｒ以上であることが好ましく、６００ｂａｒ以上であることがさらに好ましく、１８００ｂａｒ以上であることが最も好ましい。
二種以上の乳化装置を併用してもよい。撹拌装置で乳化した後、高圧ホモジナイザーでの乳化を実施することが特に好ましい。撹拌装置での乳化と、高圧ホモジナイザーでの乳化との間に、湿潤剤や界面活性剤のような添加剤を加えてもよい。
油相が、高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化後に低沸点溶媒を除去することが好ましい。低沸点溶媒は、加熱蒸発、真空蒸発あるいは限外濾過により除去できる。低沸点有機溶剤の除去は、なるべく乳化直後に実施することが好ましい。
【０１０２】
乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、乳化剤、乳化安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤あるいはキレート剤をインクジェット用インクに添加することができる。
等の添加剤を適宜選択して適量使用することができる。
【０１０３】
乾燥防止剤として、水より蒸気圧が低い水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤の例には、多価アルコール（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン）、多価アルコールの低級アルキルエーテル（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル）複素環化合物（例、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン）、含硫黄化合物（例、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン）、多官能化合物（例、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン）および尿素誘導体が含まれる。多価アルコールが特に好ましい。二種類以上の乾燥防止剤を併用してもよい。インクジェット用インクは、乾燥防止剤を１０乃至５０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【０１０４】
浸透促進剤としては、アルコール（例、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール）、硫酸エステル塩（例、ラウリル硫酸ナトリウム）、脂肪酸塩（例、オレイン酸ナトリウム）またはノニオン性界面活性剤を用いることができる。インクジェット用インクは、浸透促進剤を１０乃至３０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【０１０５】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物（特開昭５８−１８５６７７号、同６１−１９０５３７号、特開平２−７８２号、同５−１９７０７５号、同９−３４０５７号の各公報記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号、特開平５−１９４４８３号の各公報、米国特許３２１４４６３号明細書記載）、桂皮酸化合物（特公昭４８−３０４９２号、同５６−２１１４１号、特開平１０−８８１０６号の各公報記載）またはトリアジン化合物（特開平４−２９８５０３号、同８−５３４２７号、同８−２３９３６８号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１号の各公報記載）を用いることができる。紫外線吸収剤については、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号にも記載がある。また、紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光増白剤を用いてもよい。そのような蛍光増白剤の例には、スチルベン化合物およびベンズオキサゾール化合物が含まれる。
【０１０６】
酸化防止剤としては、褪色防止剤として知られている有機化合物または金属錯体化合物を使用することができる。有機褪色防止剤には、ハイドロキノン化合物、アルコキシフェノール化合物、ジアルコキシフェノール化合物、フェノール化合物、アニリン化合物、アミン化合物、インダン化合物、クロマン化合物、アルコキシアニリン化合物およびヘテロ環化合物が含まれる。金属錯体褪色防止剤には、ニッケル錯体および亜鉛錯体が含まれる。酸化防止剤については、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１
８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２、特開昭６２−２１５２７２号公報（１２７頁〜１３７頁）に記載がある。
【０１０７】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはその塩を用いることができる。インクジェット用インクは、防黴剤を０．０２乃至１．００重量％の範囲で含むことが好ましい。
【０１０８】
ｐＨ調整剤としては、アルカリ金属水酸化物（例、水酸化リチウム、水酸化カリウム）、炭酸塩（例、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム）、カルボン酸塩（例、酢酸カリウム）、無機塩（例、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム）または有機塩基（例、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン）を用いることができる。
インクジェット用インクは、ｐＨを６乃至１０に調整することが好ましく、７乃至１０に調整することがさらに好ましい。
【０１０９】
表面張力調整剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤を用いることができる。界面活性剤は、２５℃での水に対する溶解度が０．５重量％以上であることが好ましい。
インクジェット用インクは、表面張力を２０乃至６０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５乃至４５ｍＮ／ｍに調整することがさらに好ましい。
インクジェット用インクの粘度（前述した油相ではなく、インク全体の粘度）は、３０ｍＰａ・ｓ以下であるが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【０１１０】
乳化剤または乳化安定剤として、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤を用いることができる。
消泡剤として、フッ素化合物、シリコーン化合物やキレート剤（例、ＥＤＴＡ）を使用することができる。
添加剤は、油相、水相または乳化後の乳化物に添加する。通常は、添加剤を乳化後の乳化物に添加する。
【０１１１】
インクジェット記録方法に用いる受像材料には、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙（特開昭６２−２３８７８３号、特開平２−２７６６７０号、同７−２７６７８９号、同８−１６９１７２号、同８−２７６９３号、同９−３２３４７５号、同１０−１５３９８９号、同１０−２１７４７３号、同１０−２１７５９７号、同１０−２３５９９５号、同１０−３３７９４７号の各公報記載）、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属および陶磁器が含まれる。
【０１１２】
受像材料の支持体は、紙であることが好ましい。紙支持体は、化学パルプ（例、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ）、機械パルプ（例、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ）あるいは古紙パルプ（ＤＩＰ）を用い、必要に応じて添加剤（例、顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤）を混合して、抄紙装置（例、長網抄紙機、円網抄紙機）から製造できる。
合成紙またはプラスチックフイルムを支持体として用いてもよい。
支持体の厚さは、１０乃至２５０μｍであることが好ましい。
紙支持体の坪量は、１０乃至２５０ｇ／ｍ²であることが好ましい。
支持体上に受像層を設けることが好ましく、白色無機顔料粒子を含有する受像層を設けることがさらに好ましい。また、支持体にバックコート層を設けてもよい。
紙支持体をサイズプレスしてから、受像層またはバックコート層を設けてもＹよい。サイズプレスは、親水性ポリマー（例、デンプン、ポリビニルアルコール）を用いて実施する。
支持体と受像層またはバックコート層との間に、アンカーコート層を設けてもよい。
【０１１３】
紙支持体をカレンダー処理して、表面を平坦にしてから、上記の各層を設けてもよい。カレンダー処理は、カレンダー装置（例、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー）を用いて実施できる。
両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン、それらのコポリマー）でラミネートした紙またはプラスチックフイルムも、支持体として好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することができる。
【０１１４】
受像層は、一般に、顔料および水性バインダーを含む。
顔料としては、白色顔料が好ましく、無機白色顔料が特に好ましい。
無機白色顔料の例には、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛および炭酸亜鉛が含まれる。
無機白色顔料は、多孔性であることが好ましい。細孔面積が大きい合成非晶質シリカが、好ましく用いられる。合成非晶質シリカとしては、乾式製造法によって得られる無水珪酸および湿式製造法によって得られる含水珪酸を使用できる。含水珪酸が特に好ましい。
有機白色顔料を無機白色顔料と併用してもよい。有機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔料、尿素樹脂およびメラミン樹脂が含まれる。
【０１１５】
受像層の水性バインダーとしては、水溶性ポリマー（例、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体）または水分散性ポリマー（例、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン）を用いることができる。ポリビニルアルコールおよびシラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。二種類以上の水性バインダーを併用してもよい。
受像層は、顔料および水性バインダーに加えて、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤および界面活性剤を添加することができる。
【０１１６】
受像層に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤を用いることが好ましい。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、および米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報（２１２〜２１５頁）に記載のポリマー媒染剤が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される
【０１１７】
耐水化剤としては、カチオン樹脂を用いることが好ましい。カチオン樹脂の例には、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミドおよびコロイダルシリカが含まれる。ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。カチオン樹脂は、受像層の全固形分の１乃至１５重量％の範囲で用いることが好ましく、３乃至１０重量％の範囲で用いることがさらに好ましい。
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤あるいはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（例、ベンゾフェノン）を用いることができる。硫酸亜鉛が特に好ましい。
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
受像層には、さらに、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤あるいは硬膜剤を添加してもよい。
二層以上の受像層を設けてもよい。
【０１１８】
バックコート層には、白色顔料あるいは水性バインダーを添加できる。
白色無機顔料の例には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが含まれる。有機白色顔料の例には、スチレン系顔料、アクリル系顔料、ポリエチレン顔料、マイクロカプセル顔料、尿素樹脂およびメラミン樹脂が含まれる。
水性バインダーとしては、水溶性ポリマーまたは水分散性ポリマーが用いられる。水溶性ポリマーの例には、ポリスチレン、ポリマレイン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびポリビニルピロリドンが含まれる。これらのコポリマー（例、スチレン／マレイン酸塩コポリマー、スチレン／アクリル酸塩コポリマー）を用いてもよい。水分散性ポリマーの例には、スチレンブタジエンラテックスおよびアクリルエマルジョンが含まれる。
バックコート層は、さらに、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤あるいは耐水化剤を含むことができる。
【０１１９】
受像材料を構成する層に、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、カールを防止できる
【０１２０】
インクジェットの記録方法は、公知の方式に従い実施できる。インクジェット方式には、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、およびインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式がある。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式、あるいは無色透明のインクを用いる方式も含まれる。
【０１２１】
【実施例】
［実施例１］
油溶性染料（ｄ−７）８ｇおよびジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５ｇを、高沸点有機溶媒（ｓ−２）６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−１１）１０ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌの混合液中に添加し、７０℃にて溶解させた。
得られた溶液（油相）中に、５００ｍｌの脱イオン水（水相）をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、Ｏ／Ｗ型の乳化物を調製した。
乳化物を、６００ｂａｒの圧力で高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ．製）を５回通過させることで、さらに微細に乳化した。乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで、脱低沸点溶媒処理を行った。
得られた微細乳化物に、ジエチレングリコール１３０ｇ、グリセリン６０ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．２ｇおよび脱イオン水７００ｍｌを添加してライトマゼンタインクを作製した。
【０１２２】
（試料１０２〜１０７の作製）
染料、高沸点有機溶媒、水溶性溶剤や界面活性剤を、表１に示すように変更した以外は、試料１０１と同様にして試料１０２〜１０７を作製した。なお、試料１０３、１０６および１０７は参考例である。
【０１２３】
（試料１０８の作製）
染料の量および高沸点有機溶媒の量を表１に示すように変更し、重量平均分子量が５００００であるポリブチルメタクリレートを表１に示すように添加した以外は、試料１０１と同様にして試料１０８を作製した。
【０１２４】
（試料１０９の作製）
界面活性剤の量を、表１に示すように変更した以外は、試料１０１と同様にして試料１０９を作製した。
【０１２５】
（試料１１０の作製）
染料の量を表１に示すように変更し、高沸点有機溶媒を除き、重量平均分子量が５００００であるポリブチルメタクリレートを表１に示すように添加した以外は、試料１０１と同様にして試料１１０を作製した。
【０１２６】
（試料１１１の作製）
市販の屋外用顔料マゼンタインク（カレイダ、富士写真フイルム(株)製）を、そのまま試料１１１として用いた。
【０１２７】
試料１０１〜試料１１１のインク内の油滴または粒子について、体積平均サイズを測定機（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて測定した。結果を表１に示す。
次に、表１に記載の比率で、染料、高沸点有機溶媒、ポリマーおよび酢酸エチルを混合し、７０℃で溶解した後、１００℃のホットプレート上で酢酸エチルの臭気がなくなるまで加熱した。同時に、残存した混合物の重量が酢酸エチル以外の成分の添加量の合計重量になっていることを確認し、酢酸エチルが完全に蒸発していることを確認した。なお、界面活性剤であるジオクチルスルホコハク酸ナトリウムは添加しなかった。調製した油相のモデルを２５℃に保ち、回転振動式粘度計（ビスコメイトＶＭ−１００Ａ、山一電機（株）製）で粘度を測定した。プローブは原則としてＭ（中粘度タイプ、測定可能範囲：１００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を使用し、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の場合はＬ（低粘度タイプ・測定可能範囲０．４〜５００ｍＰａ・ｓ）を使用した。結果を表１に示す。
また、油相モデルの２５℃における比重を測定した。結果を表１に示す。
【０１２８】
インク試料１０１〜１１１をインクジェットプリンター（ＰＭ６７０Ｃ、エプソン（株）製）のカートリッジに詰め、市販のフォトプリント紙（フォト光沢紙ＥＸ、富士写真フイルム（株）製；ＰＭ写真用紙、エプソン（株）製；およびプロフェッショナルフォトペーパー、キャノン（株）製）に画像の印刷を行った。印刷性能は、ベタ画像を印字したときの印字スジを目視で評価し、擦過性試験は、印字１時間後および１日後に、印字した画像を消しゴムでこすり、濃度変化があるかどうかを目視で評価した。また、これらのインクを６０℃および冷蔵（４℃）で１週間保存した後の、インクの状態（にごり、沈降、クリーミング）を目視で評価した。
以上の結果も表１に示す。
【０１２９】
【表１】

【０１３０】
油相粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以下であるインクは、顔料インク（試料１１０）と比較すると、擦過性に優れ、高い画像定着性を有する。油相粘度が４０００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ油相比重が０．９０〜１．１５であるインクは、印字直後から画像定着性に優れ、インクの経時安定性も非常に優れている。
【０１３１】
［実施例２］
マゼンタ染料（ｄ−７）の代わりに、イエロー染料（Ｙ−１）またはシアン染料（Ｃ−１）を用いた以外は、実施例１の試料１０１の作製と同様にして、イエローインク（試料２０１）またはシアンインク（試料２０２）を調製した。
【０１３２】
【化２９】

【０１３３】
調製したインクを用いて、インクジェットプリンター（ＰＭ７７０Ｃ、エプソン（株）製）で印刷したところ、良好な印刷性能、画像定着性およびインク保存安定性が認められた。
また、マゼンタインク（試料１０１）、イエローインク（試料２０１）、シアンインク（試料２０２）を混合してブラックインクを作製した。このブラックインクを用いて、インクジェットプリンター（ＰＭ７７０Ｃ、エプソン（株）製）で印刷したところ、良好な印刷性能、画像定着性およびインク保存安定性が認められた。
【０１３４】
［実施例３］
実施例１で作製した同じインクを、インクジェットプリンター（ＢＪ−Ｆ８５０、キャノン（株）製）のカートリッジに詰め、フォト光沢紙（ＧＰ−３０１、キャノン（株）製）に画像をプリントしたところ、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１３５】
【発明の効果】
本発明により、分散インクの欠点であった写真光沢紙への定着性が解決でき、印字性能、画像定着性、保存安定性のよい分散型インクジェットインクの作製が可能となった。

Claims

沸点が１５０℃以上である有機溶媒に染料が溶解している油相が水性媒体中に乳化しており、有機溶媒は染料の重量の０．５倍乃至４倍の範囲の量であり、有機溶媒が下記式（Ｓ−Ｉ）で表されるリン酸エステルであり、２５℃における油相の粘度が２０乃至８０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするインクジェット用インク組成物：

［式（Ｓ−Ｉ）において、Ｒ ¹ 、Ｒ ² およびＲ ³ は、それぞれ独立に、炭素原子数が３乃至２４の脂肪族基または炭素原子数が６乃至２４のアリール基であり、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に、０または１である］。
２５℃における油相の粘度が、１００乃至４０００ｍＰａ・ｓである請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
油相の油滴の体積平均粒径が、１００ｎｍ以下である請求項１または２に記載のインクジェット用インク組成物。
２５℃における油相の比重が、０．９０乃至１．１５である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料に、インク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が、請求項１乃至４の何れか１項に記載のインク組成物からなることを特徴とするインクジェット記録方法。